JP2019052394A - Manufacturing method of cast-coated paper - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、キャストコート紙の製造方法に関する。更に詳しくは、リウェット法によるキャストコート紙の製造方法に関し、高い光沢性と、高い平滑性を有するキャストコート紙の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a method for producing cast coated paper. More specifically, the present invention relates to a method for producing cast-coated paper by a rewet method, and relates to a method for producing cast-coated paper having high gloss and high smoothness.
キャストコート紙は、その表面の高光沢性、高平滑性の特性から、ポスター、カタログ、パンフレット、書籍の表紙、食品などのラベル用途、インクジェット方式による印刷用紙用途、マーキングシート、剥離紙、または、工程紙原紙など産業用途など、様々な分野で使用されている。 Cast coated paper is used for posters, catalogs, brochures, book covers, food labeling, ink-jet printing paper, marking sheets, release paper, or It is used in various fields such as industrial use such as processed paper base paper.
キャストコート紙の製造方法としては、支持体の表面に顔料及び接着剤を主成分とする水系の塗工液を塗工して塗工層を形成し、該塗工層の表面が湿潤状態である間に鏡面光沢を有するキャストドラムに圧接し、乾燥することより製造されている。 As a method for producing cast coated paper, a coating layer is formed by applying a water-based coating liquid mainly composed of a pigment and an adhesive to the surface of a support, and the surface of the coating layer is in a wet state. It is manufactured by pressing a cast drum having a specular gloss for a while and drying it.
具体的にはキャストコート層を得る光沢仕上げを行う処理方法は、ウェット法(直接法)、ゲル化法(凝固法)、リウェット法(再湿潤法)に大別される。すなわち、顔料及び接着剤を主成分とするキャスト塗工液を支持体に塗工した後、塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラム(キャストドラム)の表面に圧着(圧接)、乾燥させて光沢仕上げするウェット法、湿潤状態のキャスト塗工層をゲル状態にして加熱ドラム面に圧接、光沢仕上げするゲル化法、さらに、湿潤状態のキャスト塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤液によって可塑化させた後、加熱ドラム面に圧接、乾燥させて仕上げるリウェット法、などが一般に知られている。 Specifically, the processing method for performing the gloss finish to obtain the cast coat layer is roughly classified into a wet method (direct method), a gelation method (coagulation method), and a rewet method (rewetting method). That is, a cast coating liquid mainly composed of a pigment and an adhesive is applied to a support, and then pressed (pressure contact) on the surface of a heated drum (cast drum) that is mirror-finished while the coating layer is in a wet state. , Wet method to dry and gloss finish, gel method to wet cast coating layer in a gel state, press to heated drum surface, gloss finish, and once dry wet cast coating layer, A rewetting method is generally known in which after plasticizing with a rewetting liquid, the surface is heated to the heated drum and dried.
一般的なキャストコート紙は、高い光沢性を発現させるため、塗工層に顔料と接着剤とを含有している。顔料成分は、カオリンなど平板顔料が主顔料として多く使用されており、接着剤成分は、キャストコート層をゲル化又は可塑状態にするため、カゼイン、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエン共重合ラテックスなどが主な接着剤として使用されている。均一で高い光沢性を有するキャストコート層を形成するには塗工層の塗工量が比較的多く必要になる。塗工量が少なすぎると、支持体の凹凸の影響を受けて均一な塗工面や高い光沢性を得られず、更には光沢ムラが発生する問題がある。 A general cast-coated paper contains a pigment and an adhesive in the coating layer in order to develop high glossiness. As the pigment component, flat pigments such as kaolin are often used as the main pigment, and the adhesive component mainly contains casein, polyvinyl alcohol, styrene butadiene copolymer latex, etc. in order to bring the cast coat layer into a gelled or plastic state. Used as an adhesive. In order to form a cast coat layer having uniform and high gloss, a relatively large coating amount of the coating layer is required. If the coating amount is too small, there is a problem that a uniform coated surface and high glossiness cannot be obtained due to the influence of the unevenness of the support, and further uneven glossiness occurs.
このようなキャストコート紙として、キャストコート層の塗工量を8〜30g/m2とするキャストコート紙が開示されている(例えば、特許文献1を参照。)。また、セルロースナノファイバーとコロイダルシリカを含む顔料とバインダーとを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録用キャストコート紙が開示されている(例えば、特許文献2を参照。)。 As such a cast-coated paper, a cast-coated paper having a cast coat layer coating amount of 8 to 30 g / m 2 is disclosed (see, for example, Patent Document 1). Further, a cast-coated paper for ink-jet recording provided with an ink receiving layer containing a pigment containing cellulose nanofibers and colloidal silica and a binder is disclosed (for example, see Patent Document 2).
しかしながら、特許文献1のキャストコート紙では、塗工層の塗工量が少なくなるほどその光沢度は低くなる傾向となり、塗工量が9g/m2程度では高い光沢度を得られていない。また、特許文献2に開示されたインクジェット記録用キャストコート紙は、セルロースナノファイバーをインク受容層内に含有させるものであるが、高い光沢度を得るために、紙支持体の凹凸の影響を軽減できるようアンダー層として顔料塗工層を設けている。そして、このアンダー層の上にインク受容層を設けていることから、実質的に高い光沢度を高くするためには塗工量を多くする必要があった。更には、セルロースナノファイバーの添加量が多い場合には、塗工ムラが著しくなり、光沢性やインクジェット適性が低下する問題があった。 However, in the cast coated paper of Patent Document 1, the glossiness tends to decrease as the coating amount of the coating layer decreases, and a high glossiness cannot be obtained when the coating amount is about 9 g / m 2 . In addition, the cast coated paper for ink jet recording disclosed in Patent Document 2 contains cellulose nanofibers in the ink receiving layer. However, in order to obtain high glossiness, the influence of the unevenness of the paper support is reduced. A pigment coating layer is provided as an under layer so that it can be done. Since the ink receiving layer is provided on the under layer, it is necessary to increase the coating amount in order to achieve a substantially high glossiness. Furthermore, when the amount of cellulose nanofiber added is large, there is a problem that coating unevenness becomes remarkable, and glossiness and inkjet suitability are lowered.
そこで、本開示の目的は、顔料塗工層の塗工量が比較的少なくても高い光沢性と高い平滑性を有するキャストコート紙の製造方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present disclosure is to provide a method for producing cast-coated paper having high gloss and high smoothness even when the amount of the pigment coating layer applied is relatively small.
本開示の他の目的並びに作用効果については、本明細書の以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。 Other objects and effects of the present disclosure will be easily understood by those skilled in the art by referring to the following description of the present specification.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法は、パルプを主成分とする支持体の少なくとも一方の面に、顔料と接着剤とを含有する顔料塗工層用塗工液を塗工し、続いて乾燥して顔料塗工層を設ける工程と、前記顔料塗工層の表面に数平均繊維径が1〜50nmであるセルロースナノファイバーを含有するセルロースナノファイバー塗工層用塗工液を塗工し、続いて乾燥してセルロースナノファイバー塗工層を設ける工程と、前記セルロースナノファイバー塗工層の表面に、再湿潤液を塗布した後、前記セルロースナノファイバー塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接してキャスト処理を行う工程と、を有することを特徴とする。 The method for producing cast-coated paper according to the present invention comprises applying a coating liquid for a pigment coating layer containing a pigment and an adhesive to at least one surface of a support mainly composed of pulp, and subsequently A step of drying to provide a pigment coating layer, and a coating solution for cellulose nanofiber coating layer containing cellulose nanofibers having a number average fiber diameter of 1 to 50 nm on the surface of the pigment coating layer. Subsequently, after drying and providing a cellulose nanofiber coating layer, and after applying a rewetting liquid to the surface of the cellulose nanofiber coating layer, the cellulose nanofiber coating layer is in a wet state. And a step of performing a casting process while being pressed against a heated mirror drum.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記顔料塗工層の塗工量が、支持体の片面当たり固形分換算で5〜20g/m2であることが好ましい。このような構成によれば、このような少ない顔料塗工層の塗工量であっても光沢度及び平滑度を高くすることができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the coating amount of the pigment coating layer is preferably 5 to 20 g / m 2 in terms of solid content per one side of the support. According to such a configuration, glossiness and smoothness can be increased even with such a small coating amount of the pigment coating layer.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記セルロースナノファイバー塗工層の塗工量が、支持体の片面当たり固形分換算で0.29〜7.0g/m2であることが好ましい。このような構成によれば、光沢ムラの発生が少なく、平滑性を損なうことがない。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the coating amount of the cellulose nanofiber coating layer is preferably 0.29 to 7.0 g / m 2 in terms of solid content per one side of the support. According to such a configuration, the occurrence of uneven gloss is small and smoothness is not impaired.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記セルロースナノファイバーは、濃度2.0質量%のB型粘度(60rpm、20℃)での粘度が5000mPa・s以上であることが好ましい。このような構成であれば、空隙の少ないセルロースナノファイバー塗工層を形成しやすくなるため、より平滑性の高いキャストコート紙を製造することができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the cellulose nanofibers preferably have a viscosity at a B-type viscosity (60 rpm, 20 ° C.) of 2.0% by mass of 5000 mPa · s or more. If it is such a structure, since it becomes easy to form a cellulose nanofiber coating layer with few voids, cast coating paper with higher smoothness can be manufactured.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記キャスト処理を行った面のJISP−8155:2010「紙及び板紙−平滑度試験方法−王研法に規定される王研式平滑度」に規定される王研式平滑度を10000秒以上とすることが好ましい。このような構成であれば、高平滑性を有するキャストコート紙とできるため、オフセット印刷、樹脂凸版印刷など印刷又はポリエチレンなど押出しラミネートなど後加工を好適に行うことができる。また、電子部品やパッケージ製品などへの様々な用途への展開も期待できる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the surface subjected to the cast treatment is defined in JISP-8155: 2010 “Paper and paperboard—Smoothness test method—Oken smoothness defined by the Oken method”. It is preferable that the Oken smoothness is 10,000 seconds or more. With such a configuration, cast coated paper having high smoothness can be obtained, and therefore, post-processing such as printing such as offset printing and resin letterpress printing or extrusion lamination such as polyethylene can be suitably performed. It can also be expected to be used for various applications such as electronic parts and packaged products.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記キャスト処理を行った面の20度鏡面光沢度を40%以上とすることが好ましい。このような構成によれば、より写像性の高いキャストコート紙とすることができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, it is preferable that the 20 ° specular glossiness of the surface subjected to the cast treatment is 40% or more. According to such a configuration, cast coated paper with higher image clarity can be obtained.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記セルロースナノファイバー塗工層は、顔料及び接着剤を含有していないことが好ましい。このような構成によれば、セルロースナノファイバーが配向し易いため、好適に光沢性と平滑性とを得られることができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, it is preferable that the cellulose nanofiber coating layer does not contain a pigment and an adhesive. According to such a configuration, since the cellulose nanofibers are easily oriented, glossiness and smoothness can be suitably obtained.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記セルロースナノファイバーは、TEMPO酸化法セルロースナノファイバー及び/又は水中衝突解繊法セルロースナノファイバーであることが好ましい。このような構成によれば、紙欠点の少ないキャストコート面を得ることができるため、より高い光沢性と平滑性とを有するキャストコート紙を製造することができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the cellulose nanofiber is preferably a TEMPO oxidized cellulose nanofiber and / or an underwater collision defibrated cellulose nanofiber. According to such a configuration, since a cast coated surface with few paper defects can be obtained, cast coated paper having higher gloss and smoothness can be produced.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記再湿潤液はpH3.0以下であることが好ましい。セルロースナノファイバー塗工層が充分凝集し、より高い光沢性と平滑性とを有するキャストコート紙を製造することができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the rewet liquid preferably has a pH of 3.0 or less. The cellulose nanofiber coating layer is sufficiently agglomerated, and cast coated paper having higher gloss and smoothness can be produced.
本発明に係るキャストコート紙の製造方法では、前記再湿潤液は、蟻酸、塩酸、リン酸塩、ヒドロキシ酸塩、硫酸塩、硫酸亜鉛、ジシアンジアミド及び尿素から選ばれる1種以上を含有する水溶液であることが好ましい。セルロースナノファイバー塗工層が充分凝集し、より高い光沢性と平滑性とを有するキャストコート紙を製造することができる。 In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, the rewetting liquid is an aqueous solution containing at least one selected from formic acid, hydrochloric acid, phosphate, hydroxy acid salt, sulfate, zinc sulfate, dicyandiamide, and urea. Preferably there is. The cellulose nanofiber coating layer is sufficiently agglomerated, and cast coated paper having higher gloss and smoothness can be produced.
本開示によれば、顔料塗工層の塗工量が比較的少なくても高い光沢性と高い平滑性を有するキャストコート紙を製造することが可能となる。更には、得られたキャストコート紙は高い平滑度を有するものとなる。 According to the present disclosure, it is possible to produce cast-coated paper having high gloss and high smoothness even when the amount of the pigment coating layer applied is relatively small. Further, the obtained cast coated paper has a high smoothness.
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。 Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.
(支持体)
本実施形態において用いる支持体はパルプを主成分とする。ここで、パルプを主成分とは、支持体の繊維のうちパルプが50質量%以上であることをいう。好ましくは、70質量%以上である。ここで使用するパルプとしては、例えば、LBKP(広葉樹さらしクラフトパルプ)、NBKP(針葉樹さらしクラフトパルプ)などの化学パルプ、TMP(サーモメカニカルパルプ)、GP(砕木パルプ)、CTMP(ケミサーモメカニカルパルプ)、RMP(リファイナーメカニカルパルプ)、などの機械パルプ、DIP(脱インキパルプ)などの木材パルプ及びコットン、ケナフ、竹、バガスなどの非木材パルプである。これらは、単独で使用するか、又は任意の割合で混合して使用することができる。また、本発明の目的とする効果を損なわない範囲において、合成繊維を更に配合することができる。環境保全の観点から、ECF(Elemental Chlorine Free)パルプ、TCF(Total Chlorine Free)パルプを含有することが好ましい。
(Support)
The support used in the present embodiment is mainly composed of pulp. Here, the main component of pulp means that the pulp is 50% by mass or more of the fibers of the support. Preferably, it is 70 mass% or more. Examples of the pulp used here include chemical pulps such as LBKP (hardwood bleached kraft pulp) and NBKP (softwood bleached kraft pulp), TMP (thermomechanical pulp), GP (crushed wood pulp), and CTMP (chemothermomechanical pulp). RMP (refiner mechanical pulp), mechanical pulp such as DIP (deinked pulp), and non-wood pulp such as cotton, kenaf, bamboo, and bagasse. These can be used alone or in admixture at any ratio. In addition, a synthetic fiber can be further blended within a range that does not impair the intended effect of the present invention. From the viewpoint of environmental conservation, it is preferable to contain ECF (Elemental Chlorine Free) pulp and TCF (Total Chlorine Free) pulp.
白色度や不透明度を向上させるために、支持体には填料を配合することができる。使用する填料としては、例えば、タルク、カオリン、焼成クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレーである。紙中の填料含有量は、パルプの乾燥質量100質量部に対して、1〜25質量部であることが好ましい。より好ましくは2〜20質量部である。さらに好ましくは、3〜18質量部である。1質量部未満では白色度向上、不透明度向上などの効果が得られない場合がある。25質量部を超えると支持体自体の強度が不足し印刷・加工に耐えられず実質使用することが出来ない場合がある。 In order to improve whiteness and opacity, a filler can be blended in the support. Examples of the filler used include talc, kaolin, calcined clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, titanium dioxide, and clay. The filler content in the paper is preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the pulp. More preferably, it is 2-20 mass parts. More preferably, it is 3-18 mass parts. If it is less than 1 part by mass, effects such as whiteness improvement and opacity improvement may not be obtained. If the amount exceeds 25 parts by mass, the strength of the support itself may be insufficient, and it may not be able to withstand printing and processing and may not be used.
支持体には、パルプ、填料以外に、内添サイズ剤、湿潤紙力増強剤などの内添紙力増強剤、ピッチコントロール剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、蛍光消色剤、などの各種助剤を、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。内添サイズ剤は、各種公知のものが使用でき、特に限定されず、例えば、AKD、ASA、強化ロジンサイズ剤、弱酸性ロジンサイズ剤、酸性ロジンサイズ剤、である。前記内添紙力増強剤としては、従来公知の紙力増強剤を使用することが可能であり、例えば、澱粉系紙力増強剤、ポリビニルアルコール系紙力増強剤、ポリアクリルアミド系紙力増強剤である。 In addition to pulp and filler, internal support paper strength enhancers such as internal sizing agents and wet paper strength enhancers, pitch control agents, fluorescent whitening agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent decolorants, It is possible to mix | blend various adjuvants, such as these suitably in the range which does not impair the effect made into the objective of this invention. Various types of internally added sizing agents can be used, and are not particularly limited. Examples thereof include AKD, ASA, reinforced rosin sizing agent, weakly acidic rosin sizing agent, and acidic rosin sizing agent. As the internal paper strength enhancer, a conventionally known paper strength enhancer can be used, for example, starch based paper strength enhancer, polyvinyl alcohol based paper strength enhancer, polyacrylamide based paper strength enhancer. It is.
支持体を抄紙する方法は、特に限定されるものではなく、ツインワイヤー抄紙機、長網抄紙機、円網多層抄紙機、長網多層抄紙機、円網抄紙機、長網円網コンビ多層抄紙機などの各種装置で製造できる。 The method of paper making the support is not particularly limited. Twin wire paper machine, long net paper machine, circular net multilayer paper machine, long net multilayer paper machine, circular net paper machine, long net circular net combination multilayer paper It can be manufactured by various devices such as a machine.
支持体の表面には、ポリビニルアルコール、澱粉、ポリアクリルアミドなどの公知の水溶性高分子などが塗布されていてもよい。支持体の坪量は特に限定されないが通常40〜500g/m2である。 A known water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, starch or polyacrylamide may be coated on the surface of the support. Although the basic weight of a support body is not specifically limited, Usually, it is 40-500 g / m < 2 >.
(顔料塗工層)
本実施形態においては、支持体の少なくとも一方の面に顔料と接着剤とを含有する顔料塗工層用塗工液を塗工する。顔料塗工層用塗工液を塗工した後、乾燥し、顔料塗工層を設ける。ここで用いる顔料としては、特に限定するものではなく、公知の顔料を1種以上混合することが可能である。例えば、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料である。また、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料を必要に応じて併用することも可能である。本実施形態においては、顔料塗工層を高平滑とできるほうが有利であるため、これらの顔料の中でもタルクやカオリンのような平板顔料を好適に使用することができる。カオリンの中でもデラミネーテッドカオリン(デラミクレー)が特に好ましい。
(Pigment coating layer)
In the present embodiment, a pigment coating layer coating solution containing a pigment and an adhesive is applied to at least one surface of the support. After applying the coating liquid for the pigment coating layer, it is dried to provide a pigment coating layer. The pigment used here is not particularly limited, and one or more known pigments can be mixed. For example, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide Inorganic pigments such as zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, and magnesium hydroxide. Further, organic pigments such as styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins can be used in combination as necessary. In the present embodiment, since it is advantageous to make the pigment coating layer highly smooth, among these pigments, flat pigments such as talc and kaolin can be suitably used. Of the kaolins, delaminated kaolin (delamiclay) is particularly preferred.
顔料塗工層用塗工液に含有させる接着剤としては、特に限定するものではなく、例えば、ポリビニルアルコール(カルボキシル変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む。)、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリル樹脂の複合体樹脂、などを単独又は併用して用いることができる。接着剤の使用量は、顔料100質量部に対し2〜200質量部の範囲で添加するのが好ましい。より好ましくは、3〜100質量部の範囲で添加され、更に好ましくは4〜80質量部、例えば、5〜10質量部である。2質量部未満であると、顔料塗工層の表面強度が低下することがある。200質量部を超えると、顔料塗工層の平滑性を損ね、結果的にキャストコート紙の光沢性を損ねるおそれがある。 The adhesive contained in the coating liquid for the pigment coating layer is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohol such as carboxyl-modified polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal. , Oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyethyleneimide resin, polyvinylpyrrolidone resin, polyacrylic acid or copolymer thereof, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin , Acrylic ester resin, polyamide resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy Acrylic polymer latex such as resin, epichlorohydrin resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester, methacrylic ester polymer or copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer A vinyl polymer latex such as a polymer, a composite resin of colloidal silica and an acrylic resin, a composite resin of colloidal silica and a styrene-acrylic resin, or the like can be used alone or in combination. The amount of the adhesive used is preferably 2 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it adds in 3-100 mass parts, More preferably, it is 4-80 mass parts, for example, 5-10 mass parts. If it is less than 2 parts by mass, the surface strength of the pigment coating layer may be lowered. If it exceeds 200 parts by mass, the smoothness of the pigment coating layer may be impaired, and as a result, the gloss of the cast-coated paper may be impaired.
本実施形態においては、顔料塗工層用の塗工液には、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種助剤を適宜選定して添加することができる。 In the present embodiment, the coating liquid for the pigment coating layer includes a dispersant, a thickener, an antiseptic, an antifoaming agent, a coloring dye, and a coloring pigment as long as the intended effect of the present invention is not impaired. Various auxiliary agents such as a fluorescent brightening agent, a water resistant agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber can be appropriately selected and added.
本実施形態においては、顔料塗工層用塗工液を支持体に塗工するが、その塗工方法としては、特に限定するものではなく、カーテンコーター、ダイコーター、エアナイフコーター、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエルなどのベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプレックスコーター、ゲートロールコーター、スプレーコーターなどの公知の塗工機のいずれのものを用いてもよい。 In the present embodiment, the coating liquid for the pigment coating layer is coated on the support, but the coating method is not particularly limited, and is a curtain coater, die coater, air knife coater, flexible, roll application. Fountain application, short dwell and other bevel type and vent type blade coaters, bar coaters, gravure coaters, spray coaters, rod blade coaters, chaplex coaters, gate roll coaters, spray coaters, etc. A thing may be used.
顔料塗工層の乾燥方法としては、熱風乾燥法、赤外乾燥法、ドラム乾燥法等の一般的な乾燥方法の中から適宜選択することができるが、それらの中でもエアドライヤーなどを用いた熱風乾燥法が好ましい。塗工層の表層から熱風乾燥することで均一な顔料塗工層を形成することが容易となる。 The method for drying the pigment coating layer can be appropriately selected from general drying methods such as a hot air drying method, an infrared drying method, and a drum drying method. Among them, hot air using an air dryer or the like is used. A drying method is preferred. It becomes easy to form a uniform pigment coating layer by drying with hot air from the surface layer of the coating layer.
顔料塗工層の塗工量は特に限定するものではないが、支持体の片面当たり固形分換算で5〜20g/m2とすることが好ましい。より好ましくは6〜10g/m2であり、更に好ましくは6〜8g/m2である。本実施形態によれば、顔料塗工層の塗工量が比較的少なくとも高い光沢度を得ることができるが、顔料塗工層の塗工量が5g/m2を下回ると、支持体の凹凸を十分に被覆することができず、顔料塗工層表面の平滑性を満足できないおそれがあり、結果としてキャストコート紙の光沢性を満足できないおそれがある。塗工量が20g/m2を超えると塗工層強度を損ねるおそれがある。顔料塗工層はアンダー層を有さず、1層であることが好ましい。 The coating amount of the pigment coating layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 20 g / m 2 in terms of solid content per one side of the support. More preferably, it is 6-10 g / m < 2 >, More preferably, it is 6-8 g / m < 2 >. According to this embodiment, the coating amount of the pigment coating layer can obtain at least a relatively high glossiness, but if the coating amount of the pigment coating layer is less than 5 g / m 2 , the unevenness of the support Cannot be sufficiently coated, and the smoothness of the surface of the pigment coating layer may not be satisfied, and as a result, the gloss of cast coated paper may not be satisfied. If the coating amount exceeds 20 g / m 2 , the coating layer strength may be impaired. The pigment coating layer does not have an under layer and is preferably a single layer.
本実施形態においては、支持体に顔料塗工層を設けた後、マシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー装置によりカレンダー処理を行ってもよい。本実施形態では、顔料塗工層表面の平滑度が高いほどキャストコート紙の光沢性の向上に有利となるので、好ましくは、顔料塗工層表面の王研式平滑度を200〜2000秒の範囲、好ましくは400〜1000秒の範囲となるようにキャレンダー処理することが好ましい。 In the present embodiment, after providing a pigment coating layer on the support, calendar processing may be performed by a calendar device such as a machine calendar, a soft calendar, or a super calendar. In this embodiment, the higher the smoothness of the surface of the pigment coating layer, the more advantageous is the improvement of the gloss of the cast coated paper. Therefore, preferably, the Oken type smoothness of the surface of the pigment coating layer is 200 to 2000 seconds. It is preferable to carry out the calender treatment so that it is in the range, preferably in the range of 400 to 1000 seconds.
(セルロースナノファイバー層)
本実施形態においては、前記顔料塗工層の表面に数平均繊維径が1〜50nmであるセルロースナノファイバーを含有するセルロースナノファイバー塗工層用塗工液を塗工し、乾燥してセルロースナノファイバー塗工層を設ける。セルロースナノファイバー塗工層用塗工液は、水にセルロースナノファイバーを分散させたものである。セルロースナノファイバー塗工層用塗工液中のセルロースナノファイバーの固形分濃度は好ましくは98質量%以上、より好ましくは99質量%以上、更に好ましくは100質量%である。セルロースナノファイバー塗工層用塗工液中には、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で、サイズ剤、撥水剤、界面活性剤、架橋剤などの各種助剤を使用することができるが、顔料塗工層用塗工液のように、顔料と接着剤は含有させない。
(Cellulose nanofiber layer)
In this embodiment, a coating solution for cellulose nanofiber coating layer containing cellulose nanofibers having a number average fiber diameter of 1 to 50 nm is applied to the surface of the pigment coating layer, and dried to obtain cellulose nanofibers. A fiber coating layer is provided. The coating solution for a cellulose nanofiber coating layer is obtained by dispersing cellulose nanofibers in water. The solid content concentration of the cellulose nanofibers in the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer is preferably 98% by mass or more, more preferably 99% by mass or more, and still more preferably 100% by mass. In the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer, various auxiliaries such as a sizing agent, a water repellent, a surfactant, and a crosslinking agent may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. However, the pigment and the adhesive are not contained like the coating liquid for the pigment coating layer.
セルロースナノファイバー塗工層用塗工液に含有させるセルロースナノファイバーの数平均繊維径は、1〜50nmとする。2〜30nmが好ましく、3〜20nmがより好ましい。この範囲内であれば、繊維幅の分布が比較的均一であると考えられ、セルロースナノファイバー同士が密に絡み易くなり、空隙の少ないセルロースナノファイバー塗工層を形成することができる。またセルロースナノファイバー塗工層用塗工液も、安定した保水性が期待できるため、塗工性を満足できる。数平均繊維径が50nmを上回ると繊維幅の大きいセルロースナノファイバーが増えることより、繊維の分布が不均一となりやすく、セルロースナノファイバー塗工層の表面がゲル化し難くなるなど均一な塗工層が得られにくい。一方、数平均繊維径が1nmを下回ると塗工液の粘度が著しく増大し、塗工液のセルロースナノファイバーの濃度を大きく低下させなければ塗工できず、また、塗工後の乾燥負荷が高くなり支持体に皺や波打ちが発生し易くなり、生産性も低下することとなる。 The number average fiber diameter of the cellulose nanofibers contained in the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer is 1 to 50 nm. 2-30 nm is preferable and 3-20 nm is more preferable. Within this range, it is considered that the fiber width distribution is relatively uniform, and the cellulose nanofibers are easily entangled with each other, so that a cellulose nanofiber coating layer with few voids can be formed. Moreover, since the coating liquid for cellulose nanofiber coating layers can be expected to have stable water retention, the coating properties can be satisfied. If the number average fiber diameter exceeds 50 nm, the number of cellulose nanofibers with a large fiber width increases, so the fiber distribution tends to be non-uniform and the surface of the cellulose nanofiber coating layer is difficult to gel. It is difficult to obtain. On the other hand, when the number average fiber diameter is less than 1 nm, the viscosity of the coating solution increases remarkably, and coating cannot be performed unless the concentration of the cellulose nanofibers in the coating solution is greatly reduced. It becomes high and it becomes easy to generate | occur | produce a wrinkle and a wave on a support body, and productivity will also fall.
ここで、数平均繊維径は、次に従って算出する。カーボン膜被覆グリッド上にキャストしたナノセルロースを透過型電子顕微鏡(TEM、Transmission Electron Microscope)を用いて電子顕微鏡画像による観察を行う。得られた観察画像に対し、1枚の画像あたり縦横2本ずつの無作為な軸を引き、軸に交差する繊維の繊維径を目視で読み取っていく。このとき、構成する繊維の大きさに応じて5000倍、10000倍又は50000倍のいずれかの倍率で観察を行う。なお、試料又は倍率は、20本以上の繊維が軸と交差する条件とする。こうして最低3枚の重なっていない表面部分の画像を電子顕微鏡で撮影し、各々二つの軸に交差する繊維の繊維径の値を読み取る。したがって、最低20本×2×3=120個の繊維情報が得られる。こうして得られた繊維径のデータから数平均繊維径を算出した。なお、枝分かれしている繊維については、枝分かれしている部分の長さが50nm以上であれば1本の繊維として繊維径の算出に組み込む。また、数平均繊維径は、次に従って算出してもよい。セルロースナノファイバー水分散液を凍結乾燥させ、走査型電子顕微鏡(SEM、Scanning Electron Microscope)を用いて電子顕微鏡画像による観察を行う。得られた観察画像に対し、1枚の画像あたり縦横2本ずつの無作為な軸を引き、軸に交差する繊維の繊維径を目視で読み取っていく。このとき、構成する繊維の大きさに応じて5000〜50000倍のいずれかの倍率で観察を行う。複数の重なっていない表面部分の画像を電子顕微鏡で撮影し、各々二つの軸に交差する繊維の繊維径の値を読み取る。少なくとも120本の繊維径データから数平均繊維径を算出する。なお、枝分かれしている繊維については、枝分かれしている部分の長さが50nm以上であれば1本の繊維として繊維径の算出に組み込む。尚、試料は歪みの無い観察画像を得るため、予め導電性コーティングを行うが、コーティング膜厚による影響も考慮する。例えば、イオンスパッター(E−1045、日立ハイテクノロジー社製)を用いる場合、放電電流15mA、試料−ターゲット間距離30mm、真空度6Pa、コーティング時間2分とすると、コーティング膜厚は12nmである。ただし、繊維径を測定する際は、コーティング膜の堆積方向が想定される方向と垂直になるため、コーティング膜厚は想定の半分とする。つまり、上記条件でコーティングした場合、SEMから求めた繊維径から両端のコーティング膜厚12nm(=6nm+6nm)分を除く。 Here, the number average fiber diameter is calculated according to the following. The nanocellulose cast on the carbon film-covered grid is observed with an electron microscope image using a transmission electron microscope (TEM) (Transmission Electron Microscope). Random axes of 2 vertical and horizontal axes are drawn per image, and the fiber diameter of the fiber intersecting the axis is visually read. At this time, observation is performed at a magnification of 5000 times, 10000 times, or 50000 times depending on the size of the constituent fibers. In addition, a sample or a magnification shall be the conditions on which 20 or more fibers intersect the axis. In this way, at least three images of the non-overlapping surface portion are taken with an electron microscope, and the value of the fiber diameter of the fiber that intersects the two axes is read. Therefore, at least 20 pieces × 2 × 3 = 120 pieces of fiber information are obtained. The number average fiber diameter was calculated from the fiber diameter data thus obtained. In addition, about the fiber which is branched, if the length of the branched part is 50 nm or more, it will incorporate in calculation of a fiber diameter as one fiber. The number average fiber diameter may be calculated according to the following. The aqueous dispersion of cellulose nanofibers is freeze-dried, and observation with an electron microscope image is performed using a scanning electron microscope (SEM, Scanning Electron Microscope). Random axes of 2 vertical and horizontal axes are drawn per image, and the fiber diameter of the fiber intersecting the axis is visually read. At this time, observation is performed at any magnification of 5000 to 50000 times depending on the size of the fibers to be configured. Images of a plurality of non-overlapping surface portions are taken with an electron microscope, and the value of the fiber diameter of the fiber that intersects each of the two axes is read. The number average fiber diameter is calculated from at least 120 fiber diameter data. In addition, about the fiber which is branched, if the length of the branched part is 50 nm or more, it will incorporate in calculation of a fiber diameter as one fiber. In order to obtain an observation image without distortion, the sample is preliminarily coated with a conductive coating, but the influence of the coating film thickness is also taken into consideration. For example, when ion sputtering (E-1045, manufactured by Hitachi High-Technology Corporation) is used, the coating film thickness is 12 nm when the discharge current is 15 mA, the sample-target distance is 30 mm, the degree of vacuum is 6 Pa, and the coating time is 2 minutes. However, when the fiber diameter is measured, the coating film deposition direction is perpendicular to the assumed direction, so the coating film thickness is half of the assumption. That is, when coating is performed under the above conditions, the coating film thickness of 12 nm (= 6 nm + 6 nm) at both ends is excluded from the fiber diameter determined from the SEM.
また、セルロースナノファイバーの数平均繊維長は、特に限定するものではないが、0.01〜20μmであることが好ましい。より好ましくは、0.05〜10μmである。更に好ましくは0.08〜1.0μmである。数平均繊維長が0.01μm下回ると、ナノファイバーが粒子に近くなり、被膜は形成するも塗工層強度が弱くなるおそれがある。20μmを上回ると、セルロースナノファイバー同士の絡み合いが多くなり、繊維同士が凝集し易くなるため、均一な被膜とならないおそれがある。なお、数平均繊維長は、ナノセルロースを走査型電子顕微鏡(SEM、Scanning Electron Microscope)を用いて電子顕微鏡画像による観察から算出する。得られた観察画像に対し、1枚の画像あたり10本ずつ独立した繊維を無作為に選び、その繊維長を目視で読み取っていく。このとき、構成する繊維の長さに応じて1000〜30000倍のいずれかの倍率で行う。なお、試料又は倍率は、繊維の始点と終点とが同じ画像内に収まっているものを対象とする。こうして最低12枚の重なっていない表面部分の画像をSEMで撮影し、繊維長を読み取る。したがって、最低10本×12枚=120本の繊維情報が得られる。こうして得られた繊維径のデータから数平均繊維長を算出できる。なお、枝分かれしている繊維については、その繊維の最も長い部分の長さを繊維長とする。 Moreover, the number average fiber length of the cellulose nanofiber is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20 μm. More preferably, it is 0.05-10 micrometers. More preferably, it is 0.08-1.0 micrometer. When the number average fiber length is less than 0.01 μm, the nanofibers are close to particles and a coating is formed, but the coating layer strength may be weakened. When the thickness exceeds 20 μm, the entanglement between the cellulose nanofibers increases, and the fibers tend to aggregate, so that there is a possibility that a uniform film is not formed. The number average fiber length is calculated from observation of the nanocellulose with an electron microscope image using a scanning electron microscope (SEM, Scanning Electron Microscope). Ten independent fibers are randomly selected for each observed image, and the fiber length is read visually. At this time, it is carried out at any magnification of 1000 to 30000 times depending on the length of the constituent fibers. Note that the sample or the magnification is the one in which the start point and the end point of the fiber are within the same image. In this way, a minimum of 12 non-overlapping surface images are taken with an SEM and the fiber length is read. Accordingly, at least 10 × 12 = 120 pieces of fiber information can be obtained. The number average fiber length can be calculated from the fiber diameter data thus obtained. In addition, about the fiber branched, the length of the longest part of the fiber is made into fiber length.
本実施形態においては、前記セルロースナノファイバーは、水中に分散したスラリーの濃度2.0質量%のB型粘度(60rpm、20℃)での粘度が5000mPa・s以上であることが好ましい。より好ましくは6000〜20000mPa・sである。このようなセルロースナノファイバーを用いることで、空隙の少ないセルロースナノファイバー塗工層を形成することができる。尚、粘度はブルックフィールド粘度計(TOKIMEC社製ブルックフィールド粘度計のBM型)で測定することができる。 In the present embodiment, the cellulose nanofibers preferably have a viscosity of 5000 mPa · s or more at a B-type viscosity (60 rpm, 20 ° C.) having a concentration of 2.0 mass% of the slurry dispersed in water. More preferably, it is 6000-20000 mPa * s. By using such cellulose nanofibers, a cellulose nanofiber coating layer with few voids can be formed. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer (Brookfield viscometer BM type manufactured by TOKIMEC).
本実施形態に用いられるセルロースナノファイバーは、化学的解繊、機械的解繊のものを用いることができるが、好ましくはセルロースナノファイバーの表面に水酸基を多く有しているものが良い。特にカルボキシル基を多く含有しているTEMPO酸化法のセルロースナノファイバーが好適に塗工層を形成することができる。 Cellulose nanofibers used in the present embodiment can be chemically defibrated or mechanically defibrated, but those having many hydroxyl groups on the surface of the cellulose nanofiber are preferred. In particular, TEMPO oxidation cellulose nanofibers containing a large amount of carboxyl groups can suitably form a coating layer.
セルロースナノファイバー塗工層用塗工液を塗工する塗工装置としては、特に限定するものではなく、カーテンコーター、ダイコーター、エアナイフコーター、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエルなどのベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプレックスコーター、ゲートロールコーター、スプレーコーターなどの公知の塗工装置が適宜使用できる。それらの中でもエアナイフコーターが好ましい。 The coating apparatus for coating the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer is not particularly limited, and bevel types such as curtain coater, die coater, air knife coater, flexible, roll application, fountain application, short dwell, etc. In addition, known coating devices such as a blade type coater, a bar coater, a gravure coater, a spray coater, a rod blade coater, a champlex coater, a gate roll coater, and a spray coater can be appropriately used. Among these, an air knife coater is preferable.
セルロースナノファイバー塗工層の乾燥方法としては、熱風乾燥法、赤外乾燥法、ドラム乾燥法等の一般的な乾燥方法の中から適宜選択することができるが、それらの中でもエアドライヤーなどを用いた熱風乾燥法が好ましい。塗工層の表層から熱風乾燥することで均一な塗工層を形成することが容易となる。 The method for drying the cellulose nanofiber coating layer can be appropriately selected from general drying methods such as a hot air drying method, an infrared drying method, and a drum drying method. Among them, an air dryer or the like is used. The hot air drying method is preferable. It becomes easy to form a uniform coating layer by drying with hot air from the surface layer of the coating layer.
セルロースナノファイバー塗工層の塗工量は、特に限定するものではないが、支持体の片面あたり固形分換算で0.29〜7.0g/m2の範囲が好ましく、0.3〜5.0g/m2の範囲がより好ましく、0.6〜3.0g/m2の範囲がさらに好ましい。塗工量が0.29g/m2を下回ると、均一なキャストコート面が形成されにくく、光沢ムラが発生するおそれがある。一方、7.0g/m2を上回るとキャスト処理前の塗工装置の乾燥負荷が高くなることと、ピットと呼ばれる蒸気破裂による欠点が微細に発生し、光沢ムラの発生や、平滑性を損なうおそれがある。 The coating amount of the cellulose nanofiber coating layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.29 to 7.0 g / m 2 in terms of solid content per side of the support, and 0.3 to 5. more preferably in the range of 0 g / m 2, more preferably in the range of 0.6~3.0g / m 2. When the coating amount is less than 0.29 g / m 2 , it is difficult to form a uniform cast coat surface and gloss unevenness may occur. On the other hand, if it exceeds 7.0 g / m 2 , the drying load of the coating apparatus before the casting process becomes high, and defects due to vapor rupture called pits occur finely, resulting in the occurrence of uneven gloss and the smoothness. There is a fear.
(キャスト処理)
本実施形態では、支持体に塗工層を設け、次いでセルロースナノファイバー塗工層を設けた後、リウェット法によるキャスト処理を行う。まず、乾燥後のセルロースナノファイバー塗工層の表面に再湿潤液(リウェット液)を塗布し、セルロースナノファイバー塗工層を膨潤させる。次いで、セルロースナノファイバー塗工層が湿潤状態にあるうちに、加熱された鏡面ドラム(キャストドラム)に圧接する。こうして得られたキャストコート紙のキャスト処理面は、高い光沢度と平滑度とを有する。
(Cast process)
In the present embodiment, a coating layer is provided on the support, and then a cellulose nanofiber coating layer is provided, and then a cast treatment by a rewet method is performed. First, a rewetting liquid (rewetting liquid) is applied to the surface of the dried cellulose nanofiber coating layer to swell the cellulose nanofiber coating layer. Next, while the cellulose nanofiber coating layer is in a wet state, it is pressed against a heated mirror drum (cast drum). The cast-treated surface of the cast coated paper thus obtained has high gloss and smoothness.
再湿潤液とは、一旦乾燥したセルロースナノファイバー塗工層を膨潤させ、加熱された鏡面ドラムに塗工層を適度に密着させる作用のある再湿潤用の処理液(水溶液)のことをいう。例えば、蟻酸や塩酸などの酸、ヘキサメタリン酸塩などのリン酸塩、クエン酸塩などのヒドロキシ酸塩、硫酸塩、硫酸亜鉛、ジシアンジアミド、尿素などの、可塑剤としての機能を有する化合物の中から選ばれる1種以上の水溶液である。これらの中でも蟻酸や塩酸などの酸が好ましい。また、再湿潤液には、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で離型剤、フィックス剤、架橋剤を配合することができる。 The rewetting liquid refers to a rewetting treatment liquid (aqueous solution) that has an action of swelling the cellulose nanofiber coating layer once dried and causing the coating layer to adhere appropriately to a heated mirror drum. For example, among compounds having a function as a plasticizer, such as acids such as formic acid and hydrochloric acid, phosphates such as hexametaphosphate, hydroxy acid salts such as citrate, sulfate, zinc sulfate, dicyandiamide and urea One or more selected aqueous solutions. Of these, acids such as formic acid and hydrochloric acid are preferred. Moreover, a release agent, a fixing agent, and a crosslinking agent can be mix | blended with a re-wetting liquid in the range which does not impair the target effect of this invention.
このような再湿潤液を塗布することで、セルロースナノファイバー塗工層のセルロースナノファイバーは凝集してゲル化する。セルロースナノファイバー塗工層は、その表面だけをゲル化させればよいが、セルロースナノファイバー塗工層は比較的その塗工量を少なくすることができるため、塗工層全体をゲル化させるにしても再湿潤液の塗布量は比較的少量とすることができる。すなわち、キャスト処理時の塗工層の保持する水分量を少なくすることができるので、キャスト処理時にピットと呼ばれる蒸気破裂の欠点が発生し難く、均一なキャストコート面を形成できる。 By applying such a rewetting liquid, the cellulose nanofibers of the cellulose nanofiber coating layer are aggregated and gelled. The cellulose nanofiber coating layer only needs to be gelled, but the cellulose nanofiber coating layer can relatively reduce the amount of coating, so that the entire coating layer is gelled. However, the amount of the rewetting liquid applied can be made relatively small. That is, since the amount of water retained by the coating layer during the casting process can be reduced, the disadvantage of vapor rupture called pits hardly occurs during the casting process, and a uniform cast coat surface can be formed.
再湿潤液のpHは3.0以下が好ましい。pHが3.0を上回るとセルロースナノファイバー塗工層の凝集が弱くなり、ゲル化強度が低下するため、キャストドラムに圧接しても、光沢ムラが発生し目的のキャストコート面を得られないおそれがある。また、再湿潤液の塗布量は、特に限定するものではなく、例えば、湿潤塗工量として10〜25g/m2とすることができる。 The pH of the rewetting liquid is preferably 3.0 or less. When the pH exceeds 3.0, the cellulose nanofiber coating layer is weakly agglomerated and the gelation strength is lowered. Therefore, even when pressed against the cast drum, uneven gloss occurs and the desired cast coat surface cannot be obtained. There is a fear. Moreover, the application amount of the rewet liquid is not particularly limited, and for example, the wet application amount can be 10 to 25 g / m 2 .
このようにしてキャストコート紙を得ることで、キャストコート紙のキャスト処理を行った面のJISP−8155:2010「紙及び板紙−平滑度試験方法−王研法に規定される王研式平滑度」に規定される王研式平滑度を10000秒以上とすることができる。また、20度鏡面光沢度を40%以上とすることができる。また、60度鏡面光沢度を65%以上とすることが好ましい。 By obtaining cast-coated paper in this way, the surface of the cast-coated paper subjected to the cast treatment was changed to JISP-8155: 2010 “Paper and paperboard—Smoothness test method—Oken-style smoothness defined by the Oken method” The specified Oken type smoothness can be 10,000 seconds or more. Further, the 20-degree specular gloss can be 40% or more. Further, it is preferable that the 60 ° specular gloss is 65% or more.
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ「固形質量部」、「固形質量%」を示す。尚、セルロースナノファイバーは以後、CNFと表記する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples represent “solid mass parts” and “solid mass%”, respectively, unless otherwise specified. The cellulose nanofiber is hereinafter referred to as CNF.
<セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の調成>
各実施例及び比較例で用いるCNFは下記の通りである。尚、各CNFは市販品であり、全て水中に分散された状態のものである。
CNF(A):TEMPO酸化法セルロースナノファイバー
(製品名 レオクリスタI-2SP、数平均繊維径4nm、濃度2.0質量%、B型粘度(60rpm、20℃)15000mPa・s、第一工業製薬社製)
CNF(B):水中衝突解繊法セルロースナノファイバー
(製品名 BiNFi-s IMa−10002、数平均繊維径35nm、濃度2.0質量%、B型粘度(60rpm、20℃)6800mPa・s、スギノマシン社製)
CNF(C):機械的解繊法セルロースナノファイバー
(製品名 CNF250、数平均繊維径70nm、濃度2.0質量%、B型粘度(60rpm、20℃) 2050mPa・s、モリマシナリー社製)
<Preparation of coating solution for cellulose nanofiber coating layer>
CNF used in each example and comparative example is as follows. In addition, each CNF is a commercial item and is a thing of the state disperse | distributed in water.
CNF (A): TEMPO oxidation method cellulose nanofiber (Product name: Leocrista I-2SP, number average fiber diameter 4 nm, concentration 2.0 mass%, B-type viscosity (60 rpm, 20 ° C.) 15000 mPa · s, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Made)
CNF (B): Underwater impact defibration cellulose nanofiber (product name BiNFi-s IMa-120002, number average fiber diameter 35 nm, concentration 2.0 mass%, B-type viscosity (60 rpm, 20 ° C.) 6800 mPa · s, Sugino Machine-made)
CNF (C): Mechanical fibrillation cellulose nanofiber (Product name: CNF250, number average fiber diameter 70 nm, concentration 2.0 mass%, B-type viscosity (60 rpm, 20 ° C.) 2050 mPa · s, manufactured by Mori Machinery Co., Ltd.)
<リウェット液(再湿潤液)の作製>
蟻酸0.5%と、離型剤(R−053D、脂肪酸誘導体、日新化学研究所社製)0.05%とを水中に分散および溶解させ、pHが2.4のリウェット液を得た。
<Preparation of rewetting liquid (rewetting liquid)>
Formic acid 0.5% and mold release agent (R-053D, fatty acid derivative, manufactured by Nisshin Chemical Laboratory Co., Ltd.) 0.05% were dispersed and dissolved in water to obtain a rewetting liquid having a pH of 2.4. .
(実施例1)
<支持体の作製>
カナディアンスタンダードフリーネス(CSF)530mlに叩解したL−BKP(広葉樹さらしクラフトパルプ)100質量部を水中に分散したパルプスラリーに対して、填料としてタルク(Tライト83:太平タルク社製)5質量部、硫酸バンド1.0質量部、酸性ロジンサイズ剤(AL−1200:星光PMC社製)0.25質量部、カチオン化澱粉(ネオタック40T:日本食品加工社製)1.0質量部を添加して分散し、原料スラリーを得た。得られた原料スラリーを用いて長網式抄紙機を用いて抄造し、紙匹を得た。その後、酸化澱粉(MS#3800:日本食品加工社製)を前記紙匹の両面に固形分換算で塗布量が片面あたり1.0g/m2となるようにサイズプレスで塗布し、乾燥させて、坪量170g/m2の上質紙を得た。
<顔料塗工層の塗工工程>
顔料としてデラミクレー(CAPIM−NP:イメリスミネラルズ・ジャパン社製)100部にスチレンブタジエン系ラテックス(L−1537:旭化成ケミカルズ社製)15部と水を混合し、固形分濃度が70%の顔料塗工層用塗工液を得た。続いて、顔料塗工層用塗工液をエアナイフコーターで、上質紙の一方の面に、固形換算での塗工量が10g/m2となるように塗工し、乾燥して顔料塗工層を形成した。続いて、ソフトカレンダー処理を行い、顔料塗工層表面の王研式平滑度を600秒とした。
<セルロースナノファイバー塗工層の塗工工程>
CNF(A)に加水し、超音波ホモジナイザーにより分散して固形分濃度0.5%のセルロースナノファイバー塗工層用塗工液を得た。続いて、該塗工液をエアナイフコーターで、固形換算での塗工量が0.69g/m2となるように、顔料塗工層上に塗工し、乾燥してセルロースナノファイバー塗工層(CNF塗工層ともいう。)を形成した。
<キャスト処理工程>
次いで、セルロースナノファイバー塗工層に、前記リウェット液の湿潤塗工量が20g/m2となるようにディップコーターで塗工し、この面を直ちに105℃の表面温度を有するキャストドラムにプレスロールで圧接して乾燥した後、テークオフロールでキャストドラムから剥離し、キャストコート紙を得た。
Example 1
<Production of support>
5 parts by mass of talc (T-light 83: Taihei Talc Co., Ltd.) as a filler for pulp slurry in which 100 parts by mass of L-BKP (hardwood bleached kraft pulp) beaten in 530 ml of Canadian Standard Freeness (CSF) was dispersed in water, Add 1.0 parts by mass of sulfuric acid band, 0.25 parts by mass of acidic rosin sizing agent (AL-1200: manufactured by Seiko PMC), 1.0 part by mass of cationized starch (Neotac 40T: manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) The raw material slurry was obtained by dispersing. Using the obtained raw slurry, paper making was performed using a long net paper machine to obtain a paper web. Thereafter, oxidized starch (MS # 3800: manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) was applied by a size press so that the coating amount was 1.0 g / m 2 per side in terms of solid content in terms of solid content, and dried. A high-quality paper having a basis weight of 170 g / m 2 was obtained.
<Coating process of pigment coating layer>
As a pigment, 15 parts of styrene butadiene latex (L-1537: manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) and water are mixed with 100 parts of Delami clay (CAPIM-NP: Imeris Minerals Japan Co., Ltd.), and a pigment coating with a solid content concentration of 70%. A coating layer coating solution was obtained. Subsequently, the coating liquid for the pigment coating layer is applied to one surface of the high-quality paper with an air knife coater so that the coating amount in solid conversion is 10 g / m 2, and dried to apply the pigment. A layer was formed. Subsequently, soft calendering was performed, and the Oken smoothness of the pigment coating layer surface was set to 600 seconds.
<Coating process of cellulose nanofiber coating layer>
Water was added to CNF (A) and dispersed by an ultrasonic homogenizer to obtain a coating solution for a cellulose nanofiber coating layer having a solid content concentration of 0.5%. Subsequently, the coating solution is coated on the pigment coating layer with an air knife coater so that the coating amount in solid conversion is 0.69 g / m 2, and dried to obtain a cellulose nanofiber coating layer. (Also referred to as a CNF coating layer).
<Casting process>
Next, the cellulose nanofiber coating layer was coated with a dip coater so that the wet coating amount of the rewetting liquid was 20 g / m 2, and this surface was immediately pressed onto a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. After press-contacting with and drying, the film was peeled off from the cast drum with a take-off roll to obtain cast-coated paper.
(実施例2)
実施例1において、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を1.26g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 2)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the coating solution for cellulose nanofiber coating layer was changed to 1.26 g / m 2 in Example 1.
(実施例3)
実施例1において、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を0.29g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 3)
A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the coating solution for cellulose nanofiber coating layer was changed to 0.29 g / m 2 in Example 1.
(実施例4)
実施例1において、CNF(A)をCNF(B)へ変更し、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を0.89g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。但し、CNF(B)の加水後の分散はスリーワンモーターにより行い、固形分濃度0.5%に調製した。
Example 4
In Example 1, CNF (A) was changed into CNF (B), and the coating amount of the coating solution for cellulose nanofiber coating layer was changed to 0.89 g / m 2 , and the same as in Example 1. Thus, a cast coated paper was obtained. However, the dispersion after addition of CNF (B) was performed by a three-one motor, and the solid content concentration was adjusted to 0.5%.
(実施例5)
実施例4において、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を2.03g/m2に変更した以外は、実施例4と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 5)
In Example 4, cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that the coating amount of the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer was changed to 2.03 g / m 2 .
(実施例6)
実施例4において、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を4.80g/m2に変更した以外は、実施例4と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 6)
In Example 4, cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that the coating amount of the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer was changed to 4.80 g / m 2 .
(実施例7)
実施例1において、顔料塗工層の塗工量を6g/m2とした以外は実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 7)
A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the pigment coating layer was 6 g / m 2 in Example 1.
(実施例8)
実施例4において、顔料塗工層の塗工量を6g/m2とした以外は実施例4と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 8)
In Example 4, cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 4 except that the coating amount of the pigment coating layer was 6 g / m 2 .
(実施例9)
実施例1において、顔料塗工層の塗工量を8g/m2とした以外は実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
Example 9
A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the pigment coating layer was 8 g / m 2 in Example 1.
(実施例10)
実施例1において、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を7.00g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 10)
A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer was changed to 7.00 g / m 2 in Example 1.
(比較例1)
実施例1において、CNF(A)をCNF(C)へ変更し、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を1.60g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。但し、CNF(C)の加水後の分散はスリーワンモーターにより行い、固形分濃度0.5%に調製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, CNF (A) was changed to CNF (C), and the coating amount of the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer was changed to 1.60 g / m 2 , as in Example 1. Thus, a cast coated paper was obtained. However, the dispersion after addition of CNF (C) was performed with a three-one motor, and the solid content concentration was adjusted to 0.5%.
(比較例2)
実施例1において、CNF(A)をカルボキシルメチルセルロース(商品名 SGセロゲンPR、第一工業製薬社製)へ変更し、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液の塗工量を2.30g/m2に変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。但し、カルボキシルメチルセルロースは水希釈しスリーワンモーターにより分散して固形分濃度0.5%に調整して塗工液とした。
(Comparative Example 2)
In Example 1, CNF (A) was changed to carboxyl methyl cellulose (trade name SG Serogen PR, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the coating amount of the coating solution for the cellulose nanofiber coating layer was 2.30 g / m. A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 2 . However, carboxymethylcellulose was diluted with water and dispersed with a three-one motor to adjust the solid content concentration to 0.5% to obtain a coating solution.
(比較例3)
実施例2において、リウェット液を純水に変更した以外は、実施例2と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Comparative Example 3)
In Example 2, cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the rewetting liquid was changed to pure water.
(比較例4)
実施例2において、セルロースナノファイバー塗工層用塗工液を塗工した後、乾燥せずにリウェット液を塗工した以外は実施例2と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Comparative Example 4)
In Example 2, a cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid for cellulose nanofiber coating layer was applied and then the rewetting liquid was applied without drying.
実施例1〜10及び比較例1〜4で得られたキャストコート紙において、光沢度、平滑度、紙欠点の評価を行った。これらの評価は、23℃50%RHで調湿後、次の方法に準拠して行い、その結果を表1に示した。 The cast coated papers obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated for glossiness, smoothness, and paper defects. These evaluations were carried out in accordance with the following method after conditioning at 23 ° C. and 50% RH, and the results are shown in Table 1.
(1)光沢度
JIS Z 8741:1997で規定する鏡面光沢度測定方法に準拠し、キャスト処理面の入射角が20°及び60°の鏡面光沢度を測定した。
(1) Glossiness Based on the specular glossiness measurement method defined in JIS Z 8741: 1997, the specular glossiness was measured at an incident angle of 20 ° and 60 ° on the cast treated surface.
(2)平滑度
JIS P 8155:2010で規定する王研式平滑度測定方法に準拠し、キャスト処理面の平滑度を測定した。
(2) Smoothness The smoothness of the cast treated surface was measured according to the Oken type smoothness measurement method specified in JIS P 8155: 2010.
(3)紙欠点及び光沢ムラ
キャスト処理面を目視にて観察し、下記の基準で官能評価をした。
◎:紙に欠点及び光沢ムラなし。合格。
○:紙に欠点が僅かにあり。光沢ムラなし。合格。
△:紙に欠点及び光沢ムラあり。不合格。
×:紙に多量に欠点があり。光沢ムラも激しい。不合格。
(3) Paper defects and gloss unevenness The cast-treated surface was visually observed, and sensory evaluation was performed according to the following criteria.
A: There are no defects and uneven gloss on the paper. Pass.
○: The paper has slight defects. No gloss unevenness. Pass.
Δ: Paper has defects and uneven gloss. failure.
X: The paper has a large amount of defects. Uneven glossiness is also severe. failure.
表1より明らかなように、実施例1〜10で得られたキャストコート紙は、光沢度、平滑度ともに高く、紙欠点もない良好なキャストコート面を有していた。 As is clear from Table 1, the cast coated paper obtained in Examples 1 to 10 had a good cast coated surface with high gloss and smoothness and no paper defects.
これに対して、比較例1で得られたキャストコート紙はセルロースナノファイバーの数平均繊維径が大きすぎ、繊維幅の大きいセルロースナノファイバーが多く存在しているものと考えられ、光沢度、平滑度ともに劣るものであった。比較例2ではカルボキシルメチルセルロースの塗工層がゲル化しにくく、セルロースナノファイバー塗工層を設けた各実施例のようにキャスト処理を行うことができなかった。比較例3で得られたキャストコート紙はセルロースナノファイバー塗工層がゲル化せず、キャスト処理はできたものの均一な面を形成することができなかった。比較例4は、いわゆるゲル化法であるが、塗工層全体のゲル化は見られるものの、使用する水分量が多くなるため、支持体に担持され難くキャスト処理を行えなかった。 In contrast, the cast-coated paper obtained in Comparative Example 1 is considered to have a large number of cellulose nanofibers having a large fiber width because the number-average fiber diameter of the cellulose nanofibers is too large. Both were inferior. In Comparative Example 2, the coating layer of carboxymethyl cellulose was not easily gelled, and the cast treatment could not be performed as in each Example in which the cellulose nanofiber coating layer was provided. In the cast-coated paper obtained in Comparative Example 3, the cellulose nanofiber coating layer did not gel, and although a cast treatment was performed, a uniform surface could not be formed. Although Comparative Example 4 is a so-called gelation method, gelation of the entire coating layer was observed, but since the amount of water used was large, it was difficult to carry on the support because it was not supported on the support.
Claims (10)
前記顔料塗工層の表面に数平均繊維径が1〜50nmであるセルロースナノファイバーを含有するセルロースナノファイバー塗工層用塗工液を塗工し、続いて乾燥してセルロースナノファイバー塗工層を設ける工程と、
前記セルロースナノファイバー塗工層の表面に、再湿潤液を塗布した後、前記セルロースナノファイバー塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接してキャスト処理を行う工程と、を有することを特徴とするキャストコート紙の製造方法。 A step of applying a pigment coating layer coating solution containing a pigment and an adhesive to at least one surface of a pulp-based support, and subsequently drying to provide a pigment coating layer;
A coating solution for cellulose nanofiber coating layer containing cellulose nanofibers having a number average fiber diameter of 1 to 50 nm is applied to the surface of the pigment coating layer, followed by drying to form a cellulose nanofiber coating layer Providing a step;
Applying a re-wetting liquid to the surface of the cellulose nanofiber coating layer and then performing a casting process by pressing against a heated mirror drum while the cellulose nanofiber coating layer is in a wet state; A method for producing cast-coated paper, comprising:
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