JP2019043098A - Recording sheet for inkjet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット用記録シートに関する。 The present invention relates to an inkjet recording sheet.
インクジェットインクによる情報記録方式は、フルカラーの高画質な画像を容易に得られ、近年の技術進歩により、銀塩写真に迫る高画質も実現できることから、幅広く利用されている。
インクとしては、水や、水及び親水性有機溶媒の混合溶媒等の溶媒中に、各種色材を含有させた水系インクと、疎水性有機溶媒中に油溶性の色材を含有させた油系インクとが挙げられ、これらインクが目的に応じて使い分けられる。
An information recording method using an ink jet ink is widely used because a full color high quality image can be easily obtained and the recent high technology can realize high image quality approaching silver salt photography.
As the ink, an aqueous ink containing various coloring materials in a solvent such as water or a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent, and an oil-based ink containing an oil-soluble coloring material in a hydrophobic organic solvent Inks and the like can be mentioned, and these inks can be used properly depending on the purpose.
インクジェット用記録シートは、インクを吸収させて、印字や画像を形成するためのインク受容層を、紙等の基材上に備えて構成される。インク受容層は、インクの定着等に必要な成分と、これらを分散させるための分散媒と、を含有する組成物を、基材上に塗工及び乾燥させることで形成できる。
インク受容層には、インクの乾燥性が良好であることが求められ、さらに、用途に応じて、その他の特性を有することも求められる。例えば、インクの滲みが抑制されたインクジェット用記録シートは、鮮明な像の形成に有利であり、汎用性が高く、重要である。
The inkjet recording sheet is configured to have an ink receiving layer for absorbing ink and forming a print or an image on a substrate such as paper. The ink receiving layer can be formed by coating and drying a composition containing components necessary for fixing the ink and the like and a dispersion medium for dispersing these.
The ink receptive layer is required to have a good ink drying property, and also to have other properties depending on the application. For example, an ink jet recording sheet in which ink bleeding is suppressed is advantageous for forming a clear image, has high versatility, and is important.
このような、インクの滲みが抑制されたインクジェット用記録シートとしては、基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を備え、前記受容層が顔料及びバインダーを含み、前記顔料が、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含むインクジェット用記録シート（特許文献１参照）が開示されている。 Such an ink jet recording sheet in which ink bleeding is suppressed includes a substrate and an ink receiving layer formed on at least one surface of the substrate, and the receiving layer contains a pigment and a binder. An ink jet recording sheet is disclosed (see Patent Document 1), wherein the pigment comprises first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle sizes.
特許文献１で開示されているインクジェット用記録シートは、ドット滲みの程度の指標となるドット形状係数を、最小で１．５０まで低減可能であり、平均すると、１．６程度にまで低減可能であって、インクの滲みの抑制効果に優れる。ドットが真円であるとき、ドット形状係数は１であり、ドット形状係数が１に近付くほど、ドットの形状は真円に近く、滲みの抑制効果が高い。このように、特許文献１で開示されているインクジェット用記録シートは、インクの滲みの抑制効果が高く、比較的鮮明な像の形成が可能であるが、インクの滲みの抑制効果がさらに向上すると、異なる用途での利用が見込める。 The ink jet recording sheet disclosed in Patent Document 1 can reduce the dot shape factor, which is an index of the degree of dot bleeding, to a minimum of 1.50, and on average can reduce it to about 1.6 It is excellent in the effect of suppressing ink bleeding. When the dot is a perfect circle, the dot shape factor is 1, and as the dot shape factor approaches 1, the shape of the dot is closer to a true circle, and the bleeding suppression effect is high. As described above, the ink jet recording sheet disclosed in Patent Document 1 has a high effect of suppressing ink bleeding and can form a relatively clear image, but when the ink bleeding suppressing effect is further improved. Can be expected to be used in different applications.
例えば、インクジェット印刷法により形成された像には、使用されたインクジェットプリンターに固有の特性が表れることがある。すなわち、インクジェットプリンターで形成された像には、インクジェットプリンターの機種差が見られることがある。しかし、この機種差は極めて微小であり、インクジェット用記録シートのインクの滲みの抑制効果が顕著に高くなければ認識できない。換言すると、このような微小な機種差が認識可能なインクジェット用記録シートは、例えば、インクの性能や、インクジェットプリンターの性能を評価するための評価用紙として極めて有用である。 For example, images formed by ink jet printing may exhibit characteristics unique to the ink jet printer used. That is, in the image formed by the inkjet printer, there may be a difference in model of the inkjet printer. However, this type difference is extremely small and can not be recognized unless the effect of suppressing ink bleeding of the ink jet recording sheet is extremely high. In other words, an inkjet recording sheet capable of recognizing such a small difference in machine type is extremely useful as, for example, an evaluation sheet for evaluating the performance of the ink and the performance of the inkjet printer.
そこで、本発明は、インクの滲みを高度に抑制可能なインクジェット用記録シートを提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the recording sheet for inkjets which can suppress the spread of an ink highly.
本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の表面上に形成されたインク受容層と、を備えたインクジェット用記録シートであって、前記インク受容層は、顔料として、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有し、前記インク受容層は、中空粒子と、バインダーとしてポリビニルアルコールと、をそれぞれ含有し、前記インク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量の割合が、４〜１７質量％であり、前記インク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記中空粒子の含有量の割合が、２３質量％以下である、インクジェット用記録シートを提供する。 The present invention is an ink jet recording sheet comprising a substrate and an ink receiving layer formed on at least one surface of the substrate, wherein the ink receiving layer comprises, as a pigment, an average secondary particle. The ink receiving layer contains hollow particles and polyvinyl alcohol as a binder, and the ink receiving layer contains, in the ink receiving layer, the first and second aggregated light calcium carbonates having different diameters; The ratio of the content of the polyvinyl alcohol to the total content of aggregated light calcium carbonates is 4 to 17% by mass, and the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates in the ink receiving layer The ink jet recording sheet is provided, wherein the ratio of the content of the hollow particles to the amount of the hollow particles is 23% by mass or less.
本発明のインクジェット用記録シートにおいては、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が１μｍ未満であり、前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が２〜５μｍであり、前記インク受容層において、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、２２：７８〜７８：２２であることが好ましい。 In the ink jet recording sheet of the present invention, the average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is less than 1 μm, and the average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is 2 to 5 μm. And in the ink receiving layer, a ratio of [the first content of aggregated light calcium carbonate (mass)]: [the content of the second aggregated light calcium carbonate (mass)] is 22:78 to 78:22. Is preferred.
本発明によれば、インクの滲みを高度に抑制可能なインクジェット用記録シートが提供される。 According to the present invention, an ink jet recording sheet capable of highly suppressing ink bleeding is provided.
＜＜インクジェット用記録シート＞＞
本発明のインクジェット用記録シートは、基材と、前記基材の少なくとも一方の表面上に形成されたインク受容層と、を備えたインクジェット用記録シートであって、前記インク受容層は、顔料として、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有し、前記インク受容層は、中空粒子と、バインダーとしてポリビニルアルコールと、をそれぞれ含有し、前記インク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量の割合が、４〜１７質量％であり、前記インク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記中空粒子の含有量の割合が、２３質量％以下となっている。
<< Inkjet recording sheet >>
The inkjet recording sheet of the present invention is an inkjet recording sheet comprising a substrate and an ink receiving layer formed on at least one surface of the substrate, wherein the ink receiving layer is a pigment. The ink receiving layer contains hollow particles and polyvinyl alcohol as a binder, and the ink receiving layer contains, in the ink receiving layer, the first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle diameters; The ratio of the content of the polyvinyl alcohol to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates is 4 to 17% by mass, and in the ink receiving layer, the first and second aggregated light carbonates The ratio of the content of the hollow particles to the total content of calcium is 23% by mass or less.
本発明のインクジェット用記録シートは、インク受容層が上記のような限定的な組成を有することにより、良好なインク乾燥性を有し、インクの滲みを高度に抑制できる。
本発明のインクジェット用記録シートは、インクの滲みを高度に抑制でき、その効果は従来のインクジェット用記録シートと比較して格段に高いため、極めて鮮明で高画質な像を形成できる。
The ink jet recording sheet of the present invention has good ink drying properties and can highly suppress ink bleeding because the ink receiving layer has the above-described limited composition.
The ink jet recording sheet of the present invention can highly suppress the ink bleeding, and the effect is extremely high as compared with the conventional ink jet recording sheet, so that an extremely clear and high quality image can be formed.
例えば、インクジェット印刷法により形成された像には、使用されたインクジェットプリンターに固有の特性を反映して、インクジェットプリンターの機種差が見られることがある。この機種差は極めて微小であり、これまでのインクジェット用記録シートを用いた場合には、認識が困難である。これに対して、本発明のインクジェット用記録シートは、上記の様に、鮮明で高画質な像を形成できるため、このような機種差を容易に検出できる。したがって、本発明のインクジェット用記録シートは、インクの性能や、インクジェットプリンターの性能を評価するための評価用紙として、極めて好適である。 For example, in an image formed by the ink jet printing method, there may be a difference in model of the ink jet printer, reflecting characteristics unique to the used ink jet printer. This difference in machine type is extremely small, and recognition is difficult when conventional ink jet recording sheets are used. On the other hand, since the recording sheet for inkjet of the present invention can form a clear and high-quality image as described above, such a difference in model can be easily detected. Therefore, the inkjet recording sheet of the present invention is extremely suitable as an evaluation sheet for evaluating the performance of the ink and the performance of the inkjet printer.
本発明のインクジェット用記録シートが有する、高度なインクの滲み抑制効果は、例えば、印刷したドットのドット形状係数を算出することにより確認できる。ドット形状係数は、ドットが真円であるときには１となり、ドットの形状が真円に近付くほど、すなわち、ドットの滲み抑制効果が高いほど、１に近い値となる。換言すると、ドット形状係数は、ドットの形状が真円から離れるほど、すなわち、ドットが滲んでいるほど、大きな値となる。 The advanced ink blur suppression effect of the inkjet recording sheet of the present invention can be confirmed, for example, by calculating the dot shape factor of the printed dots. The dot shape factor is 1 when the dot is a true circle, and becomes closer to 1 as the dot shape approaches a true circle, that is, as the dot bleeding suppression effect is higher. In other words, the dot shape factor has a larger value as the shape of the dot deviates from the true circle, that is, as the dot blurs.
ドット形状係数は、印刷したドットの周囲長及び面積を測定し、これら測定値を用いて以下の計算式により、算出できる。ドットの周囲長及び面積は、例えば、顕微鏡を用いてドットを観察し、必要に応じて画像解析装置を併用して、取得した顕微鏡画像データを解析することにより、求められる。
ドット形状係数＝（周囲長）２／（４π×面積）
The dot shape factor can be calculated by measuring the peripheral length and the area of the printed dot and using these measured values according to the following formula. The peripheral length and the area of the dot can be determined, for example, by observing the dot using a microscope and, if necessary, analyzing the obtained microscope image data using an image analysis apparatus in combination.
Dot shape factor = (perimeter length) 2 / (4π × area)
本発明のインクジェット用記録シートに対して、例えば、２ｃｍ×２ｃｍのサイズで２０〜４０個（例えば３０個）のドットを印刷したとき、これらドットについて算出したドット形状係数の平均値は、好ましくは１．５未満、より好ましくは１．４８以下、さらに好ましくは１．４６以下であり、例えば、１．３７以下及び１．３以下のいずれかであってもよい。
一方、前記ドット形状係数の平均値の下限値は１である。そして、インクジェット用記録シートをより容易に製造できる点では、前記平均値は、好ましくは１．１５以上である。
When, for example, 20 to 40 (for example, 30) dots are printed with a size of 2 cm × 2 cm on the inkjet recording sheet of the present invention, the average value of the dot shape factors calculated for these dots is preferably It may be less than 1.5, more preferably 1.48 or less, and still more preferably 1.46 or less, for example, 1.37 or less and 1.3 or less.
On the other hand, the lower limit value of the average value of the dot shape factors is 1. The average value is preferably 1.15 or more in that the inkjet recording sheet can be more easily manufactured.
本発明のインクジェット用記録シートにおいては、前記ドット形状係数の平均値を、上述のいずれかの好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内となるように、適宜調節できる。例えば、前記ドット形状係数の平均値は、好ましくは１以上１．５未満、より好ましくは１〜１．４８、さらに好ましくは１〜１．４６であり、例えば、１〜１．３７及び１〜１．３のいずれかであってもよい。ただし、これらは一例である。 In the ink jet recording sheet of the present invention, the average value of the dot shape factors can be appropriately adjusted so as to fall within a range set by arbitrarily combining any of the preferable lower limit value and the upper limit value described above. For example, the average value of the dot shape factors is preferably 1 or more and less than 1.5, more preferably 1 to 1.48, and still more preferably 1 to 1.46, for example, 1-1.37 and 1 to It may be any of 1.3. However, these are an example.
本発明のインクジェット用記録シートは、前記基材及びインク受容層を備えていれば、特に限定されない。例えば、インクジェット用記録シートは、カレンダー処理（平滑化処理）されたものであってもよく、高速スーパーカレンダー処理されたものであってもよい。 The inkjet recording sheet of the present invention is not particularly limited as long as the substrate and the ink receiving layer are provided. For example, the inkjet recording sheet may be calendered (smoothed) or high-speed super calendered.
カレンダー処理とは、シートの表面を加圧することで、平滑化する処理であり、同時にシートの表面を加熱してもよい。高速スーパーカレンダー処理とは、このカレンダー処理（平滑化処理）を高速で行うものである。
高速スーパーカレンダー処理時の処理速度は、例えば、３００ｍ／ｍｉｎ以上である。
The calendering treatment is a treatment for smoothing by pressing the surface of the sheet, and may simultaneously heat the surface of the sheet. The high-speed super calendar processing is to perform the calendar processing (smoothing processing) at high speed.
The processing speed at the time of high speed super calendar processing is, for example, 300 m / min or more.
カレンダー処理されたインクジェット用記録シートにおいては、インク受容層の表面が平滑化処理される。したがって、このようなインクジェット用記録シートは、通常であれば、カレンダー処理されていないインクジェット用記録シートよりも、インク受容層におけるインクの乾燥性が悪化する。
これに対して、本発明のインクジェット用記録シートは、上記のような限定的な組成を有するインク受容層を備えていることで、カレンダー処理されても、インク受容層におけるインクの乾燥性は良好である。
In the calendered inkjet recording sheet, the surface of the ink receiving layer is smoothed. Therefore, such an inkjet recording sheet usually deteriorates in the drying property of the ink in the ink receiving layer more than the inkjet recording sheet which has not been subjected to the calendering process.
On the other hand, the ink jet recording sheet of the present invention is provided with the ink receiving layer having the above-described limited composition, so that the ink drying layer in the ink receiving layer has a good drying property even if it is calendered. It is.
＜インク受容層＞
インク受容層は、これを構成するための成分を含有するインク受容層用組成物を用いて形成できる。より具体的には、インク受容層は、前記インク受容層用組成物を基材上に塗工し、乾燥させることで形成できる。
<Ink receiving layer>
The ink receiving layer can be formed using a composition for an ink receiving layer containing components for constituting the same. More specifically, the ink receiving layer can be formed by applying the composition for the ink receiving layer on a substrate and drying it.
インク受容層用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、インク受容層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５〜２５℃の温度等が挙げられる。 The ratio of the contents of the components which do not vaporize at normal temperature in the composition for the ink receiving layer is usually the same as the ratio of the contents of the components of the ink receiving layer. In addition, in this specification, "normal temperature" means the temperature which does not cool or heat especially, ie, the normal temperature, for example, the temperature of 15-25 degreeC etc. are mentioned.
インク受容層用組成物の基材上への塗工は、１回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。塗工を複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗工層上に、さらにインク受容層用組成物を塗工する方法、及び、乾燥させていない塗工層上に、さらにインク受容層用組成物を塗工する方法のいずれであってもよい。
インク受容層用組成物の塗工量は、インク受容層用組成物の固形分濃度、インク受容層の厚さ等を考慮して、適宜調節すればよい。
The application of the composition for the ink receiving layer onto the substrate may be carried out once or in several times. In the case where coating is performed in a plurality of times, a method of further applying a composition for an ink receiving layer on the dried coating layer, and an ink receiving on the non-dried coating layer It may be any of the methods of applying the layer composition.
The coating amount of the composition for the ink receiving layer may be appropriately adjusted in consideration of the solid content concentration of the composition for the ink receiving layer, the thickness of the ink receiving layer, and the like.
インク受容層用組成物の塗工方法は特に限定されず、液状物を塗工できる方法であれば、いずれであってもよい。具体的な塗工方法としては、例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター等の各種コーター；ワイヤーバーコーター等の装置を使用する公知の方法が挙げられる。 The method for applying the composition for ink receiving layer is not particularly limited, and any method may be used as long as it can apply a liquid. Specific coating methods include, for example, various coaters such as an air knife coater, curtain coater, die coater, blade coater, blade coater, roll coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, gravure coater, gravure offset coater, etc .; There are known methods using an apparatus such as a coater.
塗工したインク受容層用組成物は、送風乾燥、加熱送風乾燥等、公知の方法で乾燥させればよい。乾燥温度、乾燥時間等の条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。 The composition for an ink receptive layer applied may be dried by a known method such as air flow drying or heat air flow drying. The conditions such as the drying temperature and the drying time may be appropriately set according to the drying method.
基材上でのインク受容層の形成量は、２ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、３．５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、５ｇ／ｍ２以上であることが特に好ましい。インク受容層の形成量が前記下限値以上であることで、例えば、インクの滲みを抑制する効果がより高くなり、特に、カレンダー装置を用いて、少なくともインク受容層の表面を平滑化処理した場合に、このような効果がより高くなる。
一方、基材上でのインク受容層の形成量の上限値は、特に限定されない。例えば、基材上でのインク受容層の形成量は、３０ｇ／ｍ２以下、２５ｇ／ｍ２以下及び２０ｇ／ｍ２以下のいずれかであってもよい。
Formation of the ink receiving layer on the substrate is preferably 2 g / m 2 or more, more preferably 3.5 g / m 2 or more, and particularly preferably 5 g / m 2 or more. When the formation amount of the ink receiving layer is equal to or more than the lower limit value, for example, the effect of suppressing ink bleeding is further enhanced, and in particular, when the surface of at least the ink receiving layer is smoothed using a calendar device. In addition, such effects are higher.
On the other hand, the upper limit of the formation amount of the ink receiving layer on the substrate is not particularly limited. For example, the amount of the ink receiving layer formed on the substrate may be any of 30 g / m 2 or less, 25 g / m 2 or less and 20 g / m 2 or less.
前記インク受容層の形成量は、上述のいずれかの好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記インク受容層の形成量は、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは３．５〜２５ｇ／ｍ２、特に好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２であってもよいが、これらは一例である。 The formation amount of the ink receiving layer can be appropriately adjusted within a range which is set by arbitrarily combining any of the preferable lower limit value and the upper limit value described above. For example, the formation amount of the ink receiving layer may be preferably 2 to 30 g / m 2 , more preferably 3.5 to 25 g / m 2 , and particularly preferably 5 to 20 g / m 2. It is an example.
前記インク受容層の形成量は、例えば、インク受容層用組成物の基材上への塗工量、又はインク受容層用組成物の各配合成分の配合量等を調節することで、調節できる。 The formation amount of the ink receiving layer can be adjusted, for example, by adjusting the coating amount of the composition for the ink receiving layer on the substrate, or the blending amount of each component of the composition for the ink receiving layer, etc. .
本発明のインクジェット用記録シートにおいて、基材上でのインク受容層の形成量（ｇ／ｍ２）の値は、形成されたインク受容層の厚さ（μｍ）の値と、ほば又は全く同じとなる。 In the ink jet recording sheet of the present invention, the value of the formed amount (g / m 2 ) of the ink receiving layer on the substrate is the thickness (μm) of the formed ink receiving layer, It will be the same.
本発明のインクジェット用記録シートは、インク受容層を基材の少なくとも一方の表面上に備えていればよく、片面上のみに備えていてもよいし、両面上に備えていてもよい。
本発明のインクジェット用記録シートが、基材の両面上にインク受容層を備えている場合、これら２層のインク受容層は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
The ink jet recording sheet of the present invention may be provided on only one surface of the substrate as long as the ink receiving layer is provided on at least one surface of the substrate, or may be provided on both surfaces.
When the ink jet recording sheet of the present invention has the ink receiving layer on both sides of the substrate, the two ink receiving layers may be identical to or different from each other.
＜インク受容層用組成物＞
前記インク受容層用組成物としては、例えば、前記顔料、バインダー、中空粒子、及び必要に応じてこれらのいずれにも該当しない他の成分を含有するものが挙げられる。
以下、各成分について説明する。
<Composition for ink receiving layer>
Examples of the composition for the ink receiving layer include those containing the pigment, a binder, hollow particles, and, if necessary, other components that do not correspond to any of these.
Each component will be described below.
［顔料］
前記顔料は、インク受容層において、インク中の顔料を保持し、水分の吸収及び透過に影響を与える成分である。
インク受容層用組成物及びインク受容層は、前記顔料（無機顔料）として、平均２次粒子径が異なる第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有する。
[Pigment]
The pigment is a component that retains the pigment in the ink and affects the absorption and permeation of water in the ink receiving layer.
The composition for ink receptive layer and the ink receptive layer contain, as the pigment (inorganic pigment), first aggregated light calcium carbonate and second aggregated light calcium carbonate having different average secondary particle sizes.
炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムが存在する。
重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を粉砕分級したものである。
軽質炭酸カルシウムは、化学的に合成したものであり、その粒子の形や大きさは化学的に制御できる。軽質炭酸カルシウムの粒子の形は、通常、立方形、紡錘形又は柱形等である。軽質炭酸カルシウムには、１次粒子が単体粒子として存在するものと、１次粒子が凝集して２次粒子を形成したものとがある。
１次粒子が凝集して２次粒子を形成した軽質炭酸カルシウムを凝集軽質炭酸カルシウムという。１次粒子の平均粒子径（平均１次粒子径）は、例えば、走査型電子顕微鏡での観察結果から求められる。２次粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法での測定により求められる。
本発明においては、前記顔料として、少なくとも平均２次粒子径が互いに異なる第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを用いる。
Among calcium carbonates, ground calcium carbonate and light calcium carbonate are present.
Heavy calcium carbonate is obtained by crushing and classifying natural limestone.
Light calcium carbonate is chemically synthesized, and the shape and size of its particles can be controlled chemically. The shape of the light calcium carbonate particles is usually cubic, spindle or columnar, and the like. Light calcium carbonates include those in which primary particles exist as single particles and those in which primary particles are aggregated to form secondary particles.
Light calcium carbonate in which primary particles are aggregated to form secondary particles is referred to as aggregated light calcium carbonate. The average particle size (average primary particle size) of the primary particles is determined, for example, from the observation result with a scanning electron microscope. The average particle size of the secondary particles can be determined, for example, by measurement using a laser diffraction method.
In the present invention, as the pigment, first aggregated light calcium carbonate and second aggregated light calcium carbonate having different average secondary particle diameters from each other are used.
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は１μｍ未満であることが好ましく、０．９μｍ以下であることがより好ましく、例えば、０．８μｍ以下、０．７μｍ以下及び０．６μｍ以下のいずれかであってもよいが、これらは一例である。
一方、第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径の下限値は、特に限定されない。例えば、前記平均２次粒子径は、０．２μｍ以上であってもよい。
インク受容層が第１の凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、インクジェット用記録シートにインクジェット印刷した場合の、インクの滲みを抑制する効果がより高くなる。
The average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is preferably less than 1 μm, more preferably 0.9 μm or less, for example, 0.8 μm or less, 0.7 μm or less, and 0.6 μm or less However, these are merely examples.
On the other hand, the lower limit value of the average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is not particularly limited. For example, the average secondary particle diameter may be 0.2 μm or more.
When the ink receiving layer contains the first aggregated light calcium carbonate, the effect of suppressing ink bleeding when ink jet printing is performed on the ink jet recording sheet is further enhanced.
前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は２〜５μｍであることが好ましく、２．３〜４．７μｍであることがより好ましく、例えば、２．６〜４．４μｍ及び３〜４μｍのいずれかであってもよいが、これは一例である。
インク受容層が第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、インクジェット用記録シートにインクジェット印刷した場合の、インクの乾燥性がより高くなる。ここで、「インクの乾燥性が高い」とは、「インクの乾燥に要する時間が短い」ことを意味する。
The average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is preferably 2 to 5 μm, more preferably 2.3 to 4.7 μm, for example, 2.6 to 4.4 μm and 3 to 3 μm. Although any of 4 micrometers may be sufficient, this is an example.
When the ink receiving layer contains the second aggregated light calcium carbonate, the drying property of the ink when ink jet printing is performed on the ink jet recording sheet is further enhanced. Here, "the drying property of the ink is high" means that "the time required to dry the ink is short".
インク受容層は、第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムとして、上述のいずれかの平均２次粒子径のものを、適宜組み合わせて含有していることが好ましい。例えば、インク受容層における第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの好ましい組み合わせとしては、平均２次粒子径が１μｍ未満（例えば、０．２μｍ以上１μｍ未満）である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、の組み合わせが挙げられるが、これは一例である。
このように、インク受容層が第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムをともに含有することにより、インクジェット用記録シートは、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性が良好となる。
It is preferable that the ink receiving layer contains, as the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate, one having any of the above-mentioned average secondary particle sizes in combination as appropriate. For example, as a preferable combination of the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate in the ink receiving layer, the first secondary particle having an average secondary particle diameter of less than 1 μm (eg, 0.2 μm or more and less than 1 μm) A combination of aggregated light calcium carbonate and second aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm can be mentioned, but this is an example.
As described above, when the ink receiving layer contains both the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate, the ink jet recording sheet can be inked even when color printing is performed by a high speed ink jet printer. The drying property of the
インク受容層用組成物及びインク受容層において、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率は、特に限定されないが、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、１６：８４〜８４：１６であることがより好ましく、２２：７８〜７８：２２であることが特に好ましい。［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、上述の範囲であることにより、インクジェット用記録シートにおいて、インクの滲みの抑制効果の向上と乾燥性の向上との双方をさらにバランスよく達成でき、かつインクジェット用記録シートは、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性がより良好となる。 In the composition for ink receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of [content (mass) of first aggregated light calcium carbonate]: [content (mass) of second aggregated light calcium carbonate] is not particularly limited. Is preferably 10:90 to 90:10, more preferably 16:84 to 84:16, and particularly preferably 22:78 to 78:22. When the ratio of [content (mass) of first aggregation light calcium carbonate]: [content (mass) of second aggregation light calcium carbonate] is in the above-mentioned range, the ink jet recording sheet is obtained Both the improvement of the effect of suppressing the bleeding and the improvement of the drying property can be achieved in a more balanced manner, and the ink jet recording sheet has better ink drying properties even when color printing is performed by a high speed ink jet printer. Become.
インク受容層用組成物及びインク受容層においては、インクの滲みの抑制効果がより高くなる点では、第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多いことが好ましい。このように、第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多い場合、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率は、例えば、５３：４７〜９０：１０、５８：４２〜８４：１６、及び６３：３７〜７８：２２のいずれかであってもよいが、これらは一例である。 In the composition for ink receptive layer and the ink receptive layer, the content of the first aggregated light calcium carbonate is preferably high in that the effect of suppressing ink bleeding is further increased. Thus, when the content of the first aggregated light calcium carbonate is large, [the first aggregated light calcium carbonate content (mass)]: [the second aggregated light calcium carbonate content (mass)] The ratio may be, for example, any of 53:47 to 90:10, 58:42 to 84:16, and 63:37 to 78:22, but these are an example.
一方、インク受容層用組成物及びインク受容層においては、インクの乾燥性がより高くなる点では、第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多いことが好ましい。このように、第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多い場合、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率は、例えば、４７：５３〜１０：９０、４２：５８〜１６：８４、及び３７：６３〜２２：７８のいずれかであってもよいが、これらは一例である。 On the other hand, in the composition for ink receptive layer and the ink receptive layer, the content of the second aggregated light calcium carbonate is preferably high in that the drying property of the ink becomes higher. Thus, when the content of the second aggregated light calcium carbonate is large, the content of the first aggregated light calcium carbonate (mass): the content of the second aggregated light calcium carbonate (mass) The ratio may be, for example, any of 47: 53 to 10: 90, 42: 58 to 16: 84, and 37: 63 to 22: 78, but these are an example.
インク受容層用組成物及びインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、のいずれにも該当しない、その他の顔料を含有していてもよい。
前記その他の顔料としては、例えば、無機顔料が挙げられ、より具体的には、非凝集軽質炭酸カルシウム（すなわち、１次粒子が凝集して２次粒子を形成したものではない軽質炭酸カルシウム）；前記重質炭酸カルシウム等の、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウムが挙げられる。
The composition for ink receptive layer and the ink receptive layer do not fall under any of the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain a pigment.
Examples of the other pigments include inorganic pigments, and more specifically, non-aggregated light calcium carbonate (ie, light calcium carbonate in which primary particles are not aggregated to form secondary particles); Calcium carbonates other than the first and second aggregated light calcium carbonates, such as the above-mentioned ground calcium carbonate, may be mentioned.
第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム、並びに前記その他の顔料は、いずれも１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 The first and second aggregated light calcium carbonates and the other pigments may be used alone or in combination of two or more, and when two or more are used in combination, The combination and ratio of may be suitably selected according to the purpose.
インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の総含有量に対する、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量の割合は、９２質量％以上であることが好ましく、９４質量％以上であることがより好ましく、９６質量％以上であることがさらに好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。 In the composition for ink receptive layer and the ink receptive layer, the ratio of the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates to the total content of the pigment is preferably 92% by mass or more, and 94% by mass It is more preferable that it is the above, It is more preferable that it is 96 mass% or more, It is especially preferable that it is 98 mass% or more, 100 mass% may be sufficient.
インク受容層用組成物において、後述する溶媒以外の成分の総含有量に対する、顔料の含有量の割合（すなわち、インク受容層の顔料の含有量）は、６０〜９２質量％であることが好ましく、６５〜８９質量％であることがより好ましく、７０〜８６質量％であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、顔料を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層の強度がより高くなる。
なお、本明細書において、「顔料の含有量」とは、特に断りのない限り、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムだけでなく、その他の顔料も含めて、用いているすべての顔料の含有量（すなわち、顔料の総含有量）を意味する。
In the composition for the ink receiving layer, the ratio of the content of the pigment (that is, the content of the pigment in the ink receiving layer) to the total content of components other than the solvent described later is preferably 60 to 92% by mass It is more preferable that it is 65-89 mass%, and it is especially preferable that it is 70-86 mass%. The effect by using a pigment is acquired more notably by the said ratio being more than the said lower limit. Further, when the ratio is equal to or less than the upper limit value, the strength of the ink receiving layer becomes higher.
In the present specification, “content of pigment” refers to all pigments used including the other pigments as well as the first and second aggregated light calcium carbonate, unless otherwise specified. By content is meant the total content of the pigment.
インク受容層用組成物及びインク受容層で特に好ましいものの一例としては、平均２次粒子径が１μｍ未満である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含有し、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、２２：７８〜７８：２２であるものが挙げられる。 As one example particularly preferable for the composition for ink receptive layer and the ink receptive layer, a first aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle size of less than 1 μm and a second one having an average secondary particle size of 2 to 5 μm And the content of the first aggregated light calcium carbonate (mass): the ratio of the content of the second aggregated light calcium carbonate (mass) is from 22:78 to 78:22.
［バインダー］
前記バインダーは、インク受容層において、これが含有する顔料（第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム等）を保持するための成分である。
インク受容層用組成物及びインク受容層は、前記バインダーとしてポリビニルアルコールを含有する。
ポリビニルアルコールは、主にインク受容層におけるインクの乾燥性及び滲み抑制効果に大きな影響を与える成分である。また、ポリビニルアルコールは、インク受容層の強度にも影響を与え得る成分である。
[binder]
The binder is a component for retaining the pigment (first and second aggregated light calcium carbonate and the like) contained in the ink receiving layer.
The composition for ink receiving layer and the ink receiving layer contain polyvinyl alcohol as the binder.
Polyvinyl alcohol is a component that largely affects the drying property and the bleeding suppression effect of the ink in the ink receiving layer. Polyvinyl alcohol is also a component that can affect the strength of the ink receiving layer.
ポリビニルアルコールとしては、例えば、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等が挙げられる。 Examples of polyvinyl alcohol include completely saponified polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl alcohol.
ポリビニルアルコールのケン化度は、９０モル％以上であることが好ましく、９３モル％以上であることがより好ましく、９６モル％以上であることがさらに好ましく、９７モル％以上であることが特に好ましく、例えば、９７．３モル％以上、９７．６モル％以上及び９７．８モル％以上のいずれかであってもよい。ポリビニルアルコールのケン化度が前記下限値以上であることで、インク受容層におけるインクの乾燥性及び滲み抑制効果がより高くなる。
ポリビニルアルコールのケン化度の上限値は特に限定されない。例えば、ポリビニルアルコールのケン化度は、１００モル％以下、９９．８モル％以下、９９．６モル％以下、及び９９．３モル％以下のいずれかであってもよい。
The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 90 mol% or more, more preferably 93 mol% or more, still more preferably 96 mol% or more, and particularly preferably 97 mol% or more For example, any of 97.3 mol% or more, 97.6 mol% or more, and 97.8 mol% or more may be used. When the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is at least the lower limit value, the drying property and the bleeding suppressing effect of the ink in the ink receiving layer become higher.
The upper limit value of the degree of saponification of polyvinyl alcohol is not particularly limited. For example, the degree of saponification of polyvinyl alcohol may be 100 mol% or less, 99.8 mol% or less, 99.6 mol% or less, and 99.3 mol% or less.
ポリビニルアルコールのケン化度は、上述のいずれかの好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、ポリビニルアルコールのケン化度は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９３〜９９．８モル％、さらに好ましくは９６〜９９．６モル％、特に好ましくは９７〜９９．３モル％であってもよく、９７．３〜９９．３モル％、９７．６〜９９．３モル％、及び９７．８〜９９．３モル％のいずれかであってもよいが、これらは一例である。 The degree of saponification of polyvinyl alcohol can be appropriately adjusted within the range set by arbitrarily combining any of the above-mentioned preferable lower limit value and upper limit value. For example, the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 90 to 100 mol%, more preferably 93 to 99.8 mol%, still more preferably 96 to 99.6 mol%, particularly preferably 97 to 99.3 mol% And may be any of 97.3 to 99.3 mol%, 97.6 to 99.3 mol%, and 97.8 to 99.3 mol%, but these are is there.
ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜３０００であることが好ましく、３５０〜２８００であることがより好ましく、４００〜２６００であることがさらに好ましく、４５０〜２４５０であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が前記下限値以上であることで、インク受容層の強度がより高くなる。また、ポリビニルアルコールの重合度が前記上限値以下であることで、インク受容層におけるインクの乾燥性がより高くなる。 The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 300 to 3000, more preferably 350 to 2800, still more preferably 400 to 2600, and particularly preferably 450 to 2450. When the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is at least the lower limit value, the strength of the ink receiving layer becomes higher. In addition, when the polymerization degree of polyvinyl alcohol is equal to or less than the upper limit value, the drying property of the ink in the ink receiving layer becomes higher.
インク受容層用組成物及びインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、前記ポリビニルアルコール以外のその他のバインダーを含有していてもよい。
前記その他のバインダーとしては、例えば、前記ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子等が挙げられる。
The composition for ink receptive layer and the ink receptive layer may contain other binders other than the polyvinyl alcohol as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other binder include water-soluble polymers other than the polyvinyl alcohol.
前記水溶性高分子としては、例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール；酸化デンプン；リン酸エステル化デンプン；ローコンス；カゼイン；カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン等が挙げられる。
前記ポリウレタンは、例えば、カチオン性、アニオン性及び非イオン性のいずれであってもよい。
Examples of the water-soluble polymer include modified polyvinyl alcohol such as cation modified polyvinyl alcohol, anion modified polyvinyl alcohol, silanol modified polyvinyl alcohol, oxidized starch, phosphate esterified starch, rhoconsu, casein, carboxymethyl cellulose (CMC), ester Polyurethanes such as polyurethanes and carbonate polyurethanes can be mentioned.
The polyurethane may be, for example, any of cationic, anionic and nonionic.
前記ポリビニルアルコール及びその他のバインダーは、いずれも１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 The polyvinyl alcohol and the other binders may be used alone or in combination of two or more. When two or more are used in combination, the combination and ratio thereof depend on the purpose. It may be selected appropriately.
インク受容層用組成物及びインク受容層において、バインダーの総含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、例えば、９８質量％であってもよいし、１００質量％であってもよい。 In the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of the content of the polyvinyl alcohol to the total content of the binder is preferably 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more. The content is more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. For example, it may be 98% by mass or 100% by mass.
インク受容層用組成物及びインク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量の割合は、４〜１７質量％であり、４．２〜１６．５質量％であることが好ましく、４．５〜１６質量％であることがより好ましく、４．８〜１５．５質量％であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、インク受容層の強度が高くなる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層におけるインクの滲み抑制効果がより高くなる。 In the composition for an ink receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of the content of the polyvinyl alcohol to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates is 4 to 17% by mass, 4.2. The content is preferably 16.5% by mass, more preferably 4.5 to 16% by mass, and particularly preferably 4.8 to 15.5% by mass. When the ratio is equal to or more than the lower limit value, the strength of the ink receiving layer is increased. In addition, when the ratio is equal to or less than the upper limit value, the bleeding suppression effect of the ink in the ink receiving layer becomes higher.
［中空粒子］
前記中空粒子は、インク受容層におけるインクの滲み抑制効果を向上させるための成分である。
中空粒子の構成材料は、有機材料及び無機材料のいずれであってもよい。
１個の中空粒子を構成している前記構成材料は、１種のみであってもよし、２種以上であってもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択できる。
[Hollow particles]
The hollow particles are a component for improving the bleeding suppression effect of the ink in the ink receiving layer.
The constituent material of the hollow particles may be either an organic material or an inorganic material.
The constituent material constituting one hollow particle may be only one type, may be two or more types, and in the case of two or more types, the combination and ratio thereof depend on the purpose. Can be selected appropriately.
前記中空粒子は、全体の形状が粒子状であり、かつ中空部を有していれば、特に限定されない。例えば、１個の中空粒子が有する中空部は、１個のみであってもよいし、２個以上であってもよい。
また、中空粒子は、その外殻の一部に、中空粒子の内部と外部とを繋ぐ開口部を有していてもよい。中空粒子は、その内部に空隙部を有していることが重要であり、内部の空隙部の存在を維持できる限り、外殻の形状は特に限定されない。
The hollow particles are not particularly limited as long as the entire shape is particulate and has a hollow portion. For example, one hollow particle may have only one hollow portion or two or more hollow portions.
In addition, the hollow particle may have an opening at a part of its outer shell, which connects the inside and the outside of the hollow particle. It is important that the hollow particles have a void inside, and the shape of the outer shell is not particularly limited as long as the presence of the void inside can be maintained.
１個あたり中空部を１個のみ有する前記中空粒子としては、例えば、医薬、農薬等の分野で公知のマイクロカプセルが、溶媒や芯物質を内包していない状態のものが挙げられる。このような中空粒子は、例えば、マイクロカプセルの外殻を形成している膜形成成分によって、中空部を１個のみ有するように形成された粒子、ということもできる。 As said hollow particle which has only one hollow part per piece, the thing of the state in which the microcapsule well-known in the field | area of a pharmaceutical, an agrochemical, etc. does not contain a solvent or core substance is mentioned, for example. Such hollow particles can also be referred to as, for example, particles formed to have only one hollow portion by a film-forming component that forms the outer shell of a microcapsule.
１個あたり中空部を２個以上有する前記中空粒子としては、例えば、公知の多孔質粒子が挙げられる。 Examples of the hollow particles having two or more hollow portions per one include, for example, known porous particles.
前記中空粒子の構成材料は、有機材料であることが好ましく、樹脂であることがより好ましい。
前記樹脂としては、例えば、天然ゴムを主成分とするラテックス（天然ゴムラテックス）、天然ゴムを変性した変性ゴムを主成分とする変性ラテックス、合成樹脂等が挙げられる。
The constituent material of the hollow particles is preferably an organic material, and more preferably a resin.
As said resin, the latex (natural rubber latex) which has a natural rubber as a main component, the modification | denaturation latex which has as a main component the modification rubber which modified | denatured the natural rubber, a synthetic resin etc. are mentioned.
前記合成樹脂は、１種のモノマーが重合してなる単独重合体であってもよいし、２種以上のモノマーが共重合してなる共重合体であってもよい。
前記共重合体としては、例えば、スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。前記スチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、例えば、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体であることが好ましく、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体であることがより好ましい。
The synthetic resin may be a homopolymer obtained by polymerizing one kind of monomer, or a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers.
Examples of the copolymer include styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer and the like. The styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer is, for example, preferably a styrene / (meth) acrylic acid methyl copolymer, and more preferably a styrene / methyl methacrylate copolymer.
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念である。「（メタ）アクリル酸」と類似の用語についても同様であり、例えば、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。 In the present specification, “(meth) acrylic acid” is a concept including both “acrylic acid” and “methacrylic acid”. The same applies to terms similar to “(meth) acrylic acid”, for example, “(meth) acrylate” is a concept including both “acrylate” and “methacrylate”, “(meth) acryloyl group” "Is a concept including both" acryloyl group "and" methacryloyl group ".
前記中空粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、０．３５〜３μｍであることが好ましく、０．４〜２．７μｍであることがより好ましく、０．４５〜２．４μｍであることが特に好ましい。中空粒子の平均粒子径が前記下限値以上であることで、インク受容層の表面の光沢性がより高くなり、また、インク受容層における、インクの滲みの抑制効果がより高くなる。中空粒子の平均粒子径が前記上限値以下であることで、インク受容層におけるインクの乾燥性がより高くなる。 The average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited, but is preferably 0.35 to 3 μm, more preferably 0.4 to 2.7 μm, and preferably 0.45 to 2.4 μm. Particularly preferred. When the average particle diameter of the hollow particles is at least the lower limit value, the gloss of the surface of the ink receiving layer is further enhanced, and the effect of suppressing ink bleeding in the ink receiving layer is further enhanced. When the average particle diameter of the hollow particles is less than or equal to the upper limit value, the drying property of the ink in the ink receiving layer becomes higher.
中空粒子の平均粒子径とは、コールターカウンターを用いて、中空粒子の粒度分布を測定し、これより得られた体積基準の累積粒度分布曲線から求められた、５０％累積時の粒子径（Ｄ５０、メジアン径）を意味する。 The average particle size of hollow particles is the particle size at 50% accumulation (D (D) obtained from the volume-based cumulative particle size distribution curve obtained by measuring the particle size distribution of hollow particles using a Coulter Counter. 50 means the median diameter).
中空粒子の中空率は、特に限定されないが、４０〜８５％であることが好ましく、５０〜８０％であることがより好ましい。中空粒子の中空率がこのような範囲であることで、中空粒子を用いたことによる効果がより顕著に得られる。
中空粒子の中空率（％）は、中空粒子の密度の理論値Ｄ１と、中空粒子の密度の実測値Ｄ２と、から、式「（Ｄ１−Ｄ２）／Ｄ１×１００」により、求められる。
The hollow percentage of the hollow particles is not particularly limited, but is preferably 40 to 85%, and more preferably 50 to 80%. When the hollow ratio of the hollow particles is in such a range, the effect of using the hollow particles can be more significantly obtained.
The hollow percentage (%) of the hollow particles is calculated from the theoretical value D 1 of the density of hollow particles and the measured value D 2 of the density of hollow particles according to the formula “(D 1 −D 2 ) / D 1 × 100”. ,Desired.
中空粒子の外殻の厚さは、中空粒子の粒子径の５〜１０％であることが好ましい。中空粒子の外殻の厚さがこのような範囲であることで、中空粒子を用いたことによる効果がより顕著に得られる。 The thickness of the shell of the hollow particle is preferably 5 to 10% of the particle diameter of the hollow particle. When the thickness of the shell of the hollow particle is in such a range, the effect of using the hollow particle can be more remarkably obtained.
中空粒子は、インク受容層中では、粒子状で中空部を有していれば、その形状は特に限定されない。例えば、中空粒子の形状は、中空粒子の製造完了時と、インクジェット用記録シートの製造完了時とでは、一致していなくてもよい。インクジェット用記録シートの製造時に、中空粒子に力が加えられることで、中空粒子の形状が変形することがある。本発明においては、変形によって元の形状とは異なる形状になっていても、変形する前の元の形状が粒子状であると認識でき、かつ変形後でも中空部を有していれば、そのようなものも中空粒子として取り扱う。このように、粒子状で中空部を有する形状が維持されている中空粒子を用いることで、本発明のインクジェット用記録シートは、上述の優れた効果を奏する。 The shape of the hollow particle is not particularly limited as long as it has a particle shape and a hollow portion in the ink receiving layer. For example, the shape of the hollow particles may not coincide between the completion of the production of the hollow particles and the completion of the production of the recording sheet for inkjet. When the ink jet recording sheet is manufactured, the hollow particles may be deformed by applying a force to the hollow particles. In the present invention, even if the shape is different from the original shape due to deformation, it can be recognized that the original shape before deformation is in the form of particles, and if it has a hollow portion even after deformation, Such things are handled as hollow particles. As described above, by using the hollow particles having the shape of a particle and having the hollow portion, the inkjet recording sheet of the present invention exhibits the above-described excellent effects.
インク受容層用組成物及びインク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記中空粒子の含有量の割合は、２３質量％以下であり、２２．３質量％以下であることが好ましく、２１．６質量％以下であることがより好ましく、２１質量％以下であることが特に好ましい。前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層におけるインクの滲み抑制効果が高く、かつインクの乾燥性がより高くなる。
前記割合の下限値は、０質量％より大きければ特に限定されない。例えば、前記割合は、０．２質量％以上、０．４質量％以上、０．６質量％以上、及び０．８質量％以上のいずれかであってもよい。前記割合が前記下限値以上であることで、インク受容層におけるインクの滲み抑制効果がより高くなる。
In the composition for ink receptive layer and the ink receptive layer, the ratio of the content of the hollow particles to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates is 23% by mass or less, and 22.3 mass % Or less is preferable, 21.6% by mass or less is more preferable, and 21% by mass or less is particularly preferable. When the ratio is equal to or less than the upper limit value, the effect of suppressing ink bleeding in the ink receiving layer is high, and the drying property of the ink is further enhanced.
The lower limit value of the ratio is not particularly limited as long as it is greater than 0% by mass. For example, the ratio may be 0.2% by mass or more, 0.4% by mass or more, 0.6% by mass or more, and 0.8% by mass or more. When the ratio is equal to or more than the lower limit value, the bleeding suppression effect of the ink in the ink receiving layer becomes higher.
インク受容層用組成物及びインク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記中空粒子の含有量の割合は、上述のいずれかの好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内となるように、適宜調節できる。例えば、前記割合は、好ましくは０質量％より大きく２３質量％以下、より好ましくは０．２〜２３質量％、さらに好ましくは０．４〜２２．３質量％、特に好ましくは０．６〜２１．６質量％、最も好ましくは０．８〜２１質量％である。ただし、これらは一例である。 In the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of the content of the hollow particles to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates is any of the preferable lower limit and the upper limit described above. It can adjust suitably so that it may become in the range set combining arbitrary. For example, the ratio is preferably more than 0% by mass and 23% by mass or less, more preferably 0.2 to 23% by mass, still more preferably 0.4 to 22.3% by mass, and particularly preferably 0.6 to 21%. 6 mass%, most preferably 0.8-21 mass%. However, these are an example.
［他の成分］
前記他の成分としては、例えば、溶媒、インク定着剤、多価金属塩、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、紙力増強剤、着色染料、着色顔料、色素定着剤、顔料分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等、インクジェット用記録シートのインク受容層において通常使用される成分が挙げられる。
前記他の成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
[Other ingredients]
Examples of the other components include solvents, ink fixing agents, polyvalent metal salts, pH adjusters, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, antioxidants, preservatives, water resistance agents, Examples of such additives include paper strength agents, color dyes, color pigments, dye fixing agents, pigment dispersants, fluorescent whitening agents, ultraviolet light absorbers, and the like, which are commonly used in the ink receiving layer of the recording sheet for ink jet recording.
One of the other components may be used alone, or two or more may be used in combination. When two or more are used in combination, the combination and ratio thereof may be appropriately selected depending on the purpose. Good.
（溶媒）
インク受容層用組成物を製造するために、前記顔料、バインダー、中空粒子、又は溶媒以外の前記他の成分を、分散物又は溶液として配合したときに、前記分散物又は溶液を調製するために使用した溶媒以外に、溶媒を配合しなかった場合には、前記溶媒とは、前記分散物又は溶液を調製するために使用した溶媒を意味する。
一方、前記分散物又は溶液を調製するために使用した前記溶媒以外に、別途溶媒を配合した場合には、前記溶媒とは、前記分散物又は溶液を調製するために使用した溶媒と、この別途配合した溶媒と、の双方を意味する。
そして、前記顔料、バインダー、中空粒子、又は溶媒以外の前記他の成分を、いずれも固形物として配合した場合には、前記溶媒とは、これらとは別に配合した溶媒を意味する。
(solvent)
To prepare the dispersion or solution when the pigment, the binder, the hollow particles, or the other components other than the solvent are blended as a dispersion or a solution to prepare a composition for an ink receiving layer When no solvent is blended other than the solvent used, the solvent means the solvent used to prepare the dispersion or solution.
On the other hand, when a solvent is separately formulated in addition to the solvent used to prepare the dispersion or solution, the solvent means the solvent used to prepare the dispersion or solution, and the solvent separately. It means both of the blended solvent.
And when all the said other components other than the said pigment, a binder, hollow particles, or a solvent are mix | blended as a solid, the said solvent means the solvent mix | blended separately from these.
前記溶媒としては、例えば、水、アルコール等が挙げられる。 Examples of the solvent include water, alcohol and the like.
溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 One of the solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. When two or more are used in combination, the combination and ratio thereof may be appropriately selected depending on the purpose.
インク受容層用組成物の溶媒の含有量は、目的に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、例えば、３５〜９０質量％であることが好ましい。 The content of the solvent in the composition for the ink receiving layer may be appropriately selected depending on the purpose, and is not particularly limited. For example, the content is preferably 35 to 90% by mass.
（インク定着剤）
前記インク定着剤は、インク受容層において、インクを定着させるための成分である。
インク定着剤としては、例えば、水に溶解又は分散させたときにカチオン性を呈するカチオン性樹脂等が挙げられる。
(Ink fixing agent)
The ink fixing agent is a component for fixing the ink in the ink receiving layer.
Examples of the ink fixing agent include cationic resins and the like that exhibit cationic properties when dissolved or dispersed in water.
前記カチオン性樹脂は、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン若しくは第４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー又はポリマーであることが好ましく、前記オリゴマー又はポリマーであることがより好ましい。 The cationic resin is preferably a monomer, an oligomer or a polymer of a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine or a quaternary ammonium salt, and more preferably the oligomer or the polymer.
前記カチオン性樹脂でさらに好ましいものとしては、例えば、アルキルアミン−エピクロルヒドリン共重合物；第２級アミノ基、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体；ポリビニルアミン；ポリビニルアミジン；５員環アミジン類；ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体等のジシアン系カチオン性樹脂；ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物等のポリアミン系カチオン性樹脂；ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類及びその誘導体；ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２共重合物；ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物；ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物；アリルアミン塩の重合物；ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物；アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物；ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が挙げられる。
なかでも、前記カチオン性樹脂は、アルキルアミン−エピクロルヒドリン共重合物であることが特に好ましく、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン共重合物であることが最も好ましい。
More preferable examples of the cationic resin include, for example, an alkylamine-epichlorohydrin copolymer; an acrylic polymer having a secondary amino group, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group; polyvinyl amine; polyvinyl amidine; 5-membered ring amidines; dicyan-based cationic resins such as dicyandiamide-formalin copolymer; polyamine-based cationic resins such as dicyandiamide-polyethyleneamine copolymer; polyalkylenepolyamines such as polyethylenepolyamine and polypropylenepolyamine and derivatives thereof diallyldimethylammonium -SO 2 copolymer; diallylamine salt -SO 2 copolymer; diallyldimethylammonium chloride polymers; polymers of allylamine salts; vinylbenzyl triallyl ammonium salts alone Polymer or copolymer; dialkyl aminoethyl (meth) acrylate 4 Kyushiotomo polymer; acrylamide - diallylamine salt copolymers; poly aluminum chloride, aluminum salts such as poly aluminum acetate and the like.
Among them, the cationic resin is particularly preferably an alkylamine-epichlorohydrin copolymer, and most preferably a dimethylamine-epichlorohydrin copolymer.
なお、本明細書において、重合物には、重縮合物も含まれる。
また、「誘導体」、「類」との記載は、特に断りのない限り、元の化合物の１個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されているものを意味する。ここで、「基」とは、複数個の原子が結合してなる原子団だけでなく、１個の原子も包含するものとする。
In the present specification, the polymer also includes a polycondensation product.
Further, unless otherwise specified, the descriptions of "derivative" and "class" mean that one or more hydrogen atoms of the original compound are substituted by a group other than a hydrogen atom. Here, the "group" includes not only an atomic group formed by combining a plurality of atoms, but also one atom.
インク定着剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 One type of ink fixing agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof may be appropriately selected according to the purpose. .
インク受容層用組成物及びインク受容層が、インク定着剤を含有する場合、インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、インク定着剤の含有量の割合は、１〜４０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがより好ましく、例えば、１〜１５質量％、１〜１０質量％、１〜６質量％及び１〜４質量％のいずれかであってもよい。ただし、これら割合は、好ましいものの一例である。前記割合が前記下限値以上であることで、インク定着剤を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、インク定着剤の過剰使用が抑制される。 When the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer contain the ink fixing agent, the ratio of the content of the ink fixing agent to the content of the pigment in the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer is 1 to The content is preferably 40% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and for example, 1 to 15% by mass, 1 to 10% by mass, 1 to 6% by mass, or 1 to 4% by mass It may be. However, these ratios are an example of a preferable thing. When the ratio is equal to or more than the lower limit value, the effect of using the ink fixing agent can be more remarkably obtained. In addition, when the ratio is equal to or less than the upper limit value, excessive use of the ink fixing agent is suppressed.
（多価金属塩）
前記多価金属塩は、インク受容層において、インクの乾燥性を向上させるための成分である。
前記多価金属塩は、価数が２以上の金属カチオンを構成成分とするものであれば、特に限定されない。
(Polyvalent metal salt)
The polyvalent metal salt is a component for improving the drying property of the ink in the ink receiving layer.
The polyvalent metal salt is not particularly limited as long as it has a metal cation having a valence of 2 or more as a component.
多価金属塩としては、例えば、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ３）２）、酢酸マグネシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｍｇ）、酢酸カルシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ）、硫酸アルミニウムカリウム（カリミョウバン、ＡｌＫ（ＳＯ４）２）等が挙げられる。
多価金属塩は水和物であってもよいし、非水和物であってもよい。
Examples of polyvalent metal salts include calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), aluminum chloride (AlCl 3 ), barium chloride (BaCl 2 ), zinc chloride (ZnCl 2 ), calcium sulfate (CaSO 4 ) , Magnesium sulfate (MgSO 4 ), calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 ), magnesium acetate ((CH 3 COO) 2 Mg), calcium acetate ((CH 3 COO) 2 Ca), aluminum potassium sulfate (potassium alum, AlK (SO 4 ) 2 ) and the like.
The polyvalent metal salt may be a hydrate or non-hydrate.
なかでも、多価金属塩は、インク受容層におけるインクの乾燥性及び発色濃度、並びにインク受容層の耐水性及び耐擦過性等のインクジェット印刷適性をバランスよく向上させることができ、安全性も高い点で、塩化カルシウム、塩化マグネシウム又は硫酸アルミニウムカリウムであることが好ましく、特にインクの乾燥性がより高くなる点では、硫酸アルミニウムカリウムであることが好ましい。 Among them, polyvalent metal salts can improve ink drying properties and coloring density of the ink receiving layer in the ink receiving layer, and ink jet printability such as water resistance and scratch resistance of the ink receiving layer in a well-balanced manner, and have high safety. In terms of point, calcium chloride, magnesium chloride or aluminum potassium sulfate is preferable, and in particular, aluminum potassium sulfate is preferable in that the drying property of the ink becomes higher.
多価金属塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 The polyvalent metal salt may be used alone or in combination of two or more. When two or more are used in combination, the combination and ratio thereof may be appropriately selected according to the purpose. Good.
インク受容層用組成物及びインク受容層は、多価金属塩を含有する場合、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸アルミニウムカリウムからなる群より選択される１種又は２種以上を含有するものが好ましく、硫酸アルミニウムカリウムを含有するものがより好ましく、硫酸アルミニウムカリウムを含有する場合、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムのいずれか一方又は両方を含有するものもより好ましい。インク受容層は、少なくとも硫酸アルミニウムカリウムを含有することで、インクの乾燥性がより高くなる。 When the ink receiving layer composition and the ink receiving layer contain a polyvalent metal salt, those containing one or more selected from the group consisting of calcium chloride, magnesium chloride and potassium aluminum sulfate are preferable. Those containing aluminum potassium sulfate are more preferable, and when containing aluminum potassium sulfate, one containing one or both of calcium chloride and magnesium chloride is also more preferable. The ink receptive layer contains at least aluminum potassium sulfate, whereby the drying property of the ink becomes higher.
インク受容層用組成物及びインク受容層が、多価金属塩を含有する場合、インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、多価金属塩の含有量の割合は、３〜５５質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、３〜１５質量％であることがさらに好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、多価金属塩を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、多価金属塩の過剰使用が抑制される。 When the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer contain a polyvalent metal salt, the ratio of the content of the polyvalent metal salt to the content of the pigment in the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer is The content is preferably 3 to 55% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, still more preferably 3 to 15% by mass, and particularly preferably 3 to 10% by mass. The effect by using polyvalent metal salt is more notably acquired because the said ratio is more than the said lower limit. Moreover, the excess use of a polyvalent metal salt is suppressed because the said ratio is below the said upper limit.
（消泡剤）
前記消泡剤は特に限定されず、公知のものでよい。
消泡剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
(Defoamer)
The antifoaming agent is not particularly limited, and may be a known one.
One of the antifoaming agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. When two or more are used in combination, the combination and ratio thereof may be appropriately selected according to the purpose. .
インク受容層用組成物における、前記他の成分の総含有量は、目的に応じて適宜調節すればよい。 The total content of the other components in the composition for ink receiving layer may be appropriately adjusted depending on the purpose.
＜インク受容層用組成物の製造方法＞
インク受容層用組成物は、前記顔料、バインダー、中空粒子、及び必要に応じて前記他の成分を配合して、これら配合成分を十分に撹拌することで製造できる。インク受容層用組成物において、顔料及び中空粒子は分散されていることが好ましく、バインダーは、溶解しているか又は分散されていることが好ましい。
<Method of producing composition for ink receiving layer>
The composition for the ink receiving layer can be produced by blending the pigment, the binder, the hollow particles, and the other components as needed, and sufficiently stirring the components. In the composition for the ink receiving layer, the pigment and the hollow particles are preferably dispersed, and the binder is preferably dissolved or dispersed.
各成分の配合順序は特に限定されない。
また、各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
溶媒は、先に説明したように、顔料、バインダー、中空粒子、又は溶媒以外の前記他の成分とあらかじめ混合して使用してもよいし、これらの成分とあらかじめ混合することなく、単独で使用してもよい。
There is no particular limitation on the blending order of each component.
In addition, when each component is blended, all the components may be added and then mixed, or some of the components may be sequentially added and mixed, or all the components may be sequentially added and mixed. May be
The solvent may be used as previously mixed with the pigment, the binder, the hollow particles, or the other components other than the solvent as described above, or may be used alone without being mixed with these components. You may
ただし、インク受容層用組成物の製造時においては、バインダーよりも顔料を先に配合（顔料及びバインダーをこの順に配合）することにより、インク受容層の表面光沢性がより高くなる傾向にある。 However, when the composition for the ink receiving layer is produced, the surface gloss of the ink receiving layer tends to be higher by blending the pigment prior to the binder (blending the pigment and the binder in this order).
各成分の配合時の温度は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調節すればよいが、通常は、１５〜３０℃であることが好ましい。
撹拌は、ミキサーを使用する方法等、分散物を調製する公知の方法で行えばよい。撹拌時間は、製造するインク受容層用組成物の総量や撹拌方法等に応じて、適宜調節すればよく、例えば、１０分〜２４時間であることが好ましい。
The temperature at which each component is blended is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of the blended component and the like, but usually 15 to 30 ° C. is preferable.
Stirring may be carried out by a known method for preparing a dispersion, such as a method using a mixer. The stirring time may be appropriately adjusted according to the total amount of the composition for the ink receiving layer to be produced, the stirring method and the like, and for example, 10 minutes to 24 hours is preferable.
＜基材＞
基材の材質は特に限定されず、塗工層を形成可能なものから目的に応じて選択すればよい。例えば、基材は耐水性基材であってもよいし、非耐水性基材であってもよい。
前記耐水性基材としては、例えば、ＪＩＳ Ｐ８１３５：１９９８に準拠した湿潤引張強度試験において、縦目及び横目のいずれかの残留率が１０％以上である基材が挙げられる。
<Base material>
The material of the substrate is not particularly limited, and may be selected from those capable of forming a coating layer according to the purpose. For example, the substrate may be a water resistant substrate or a non-water resistant substrate.
As the water-resistant substrate, for example, a substrate having a residual ratio of either longitudinal or lateral in a wet tensile strength test according to JIS P8135: 1998 is 10% or more.
基材の材質として、具体的には、例えば、耐水紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が挙げられる。 Specific examples of the material of the substrate include, for example, paper such as water resistant paper, high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin coated paper, synthetic paper, etc .; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, Polyvinyl acetate, acrylic resin, AS resin, ABS resin, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polycarbonate, epoxy resin, melamine Examples thereof include resins, phenolic resins, urea resins, polyurethane, and synthetic resins such as polyimide.
基材は、単層からなるものであってもよいし、２層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが異なっていてもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。 The substrate may be composed of a single layer, or may be composed of two or more layers, and in the case of two or more layers, these layers may be the same or different from each other. . That is, all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be different. And when several layers mutually differ, the combination of these several layers is not specifically limited. Here, that the plurality of layers are different from each other means that at least one of the material and thickness of each layer is different from each other.
基材の厚さは、基材の形状がシート状又はフィルム状である限り、特に限定されないが、２０〜１０００μｍであることが好ましく、３５〜５００μｍであることがより好ましく、５０〜２００μｍであることが特に好ましい。基材の厚さが前記下限値以上であることで、インク受容層の構造をより安定して保持でき、基材の厚さが前記上限値以下であることで、インクジェット用記録シートとしての取り扱い性がより良好となる。
基材が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい基材の厚さとなるようにするとよい。
The thickness of the substrate is not particularly limited as long as the shape of the substrate is a sheet or film, but is preferably 20 to 1000 μm, more preferably 35 to 500 μm, and 50 to 200 μm. Is particularly preferred. When the thickness of the substrate is not less than the lower limit, the structure of the ink receiving layer can be held more stably, and when the thickness of the substrate is not more than the upper limit, the handling as an inkjet recording sheet Sex is better.
When the substrate is composed of a plurality of layers, the total thickness of each layer may be made to be the thickness of the above-mentioned preferred substrate.
基材としては、市販品を用いてもよいし、公知の方法で製造したものを用いてもよい。 A commercial item may be used as a base material, and what was manufactured by the well-known method may be used.
＜＜インクジェット用記録シートの製造方法＞＞
本発明のインクジェット用記録シートは、基材の少なくとも一方の表面上にインク受容層を形成することで、製造できる。
インク受容層の形成方法は、先に説明したとおりである。
<< Method for manufacturing inkjet recording sheet >>
The inkjet recording sheet of the present invention can be produced by forming an ink receiving layer on at least one surface of a substrate.
The method of forming the ink receiving layer is as described above.
本発明のインクジェット用記録シートが、カレンダー処理（平滑化処理）されたものである場合、カレンダー処理は、インク受容層を形成後に、少なくともインク受容層の表面に対して行えばよい。 When the ink jet recording sheet of the present invention is calendered (smoothed), the calendering may be performed at least on the surface of the ink receiving layer after the ink receiving layer is formed.
インクジェット用記録シート（インク受容層の表面）のカレンダー処理（平滑化処理）は、例えば、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、コンパクトカレンダー、マットスーパーカレンダー、マットカレンダー等の公知のカレンダー装置を用いて行うことができる。 The calendar processing (smoothing processing) of the recording sheet for ink jet recording (surface of the ink receiving layer) is, for example, known machine calender, TG calender, super calender, soft calender, gloss calender, compact calender, matte super calender, matte calender etc. Can be performed using a calendar device.
カレンダー装置は、コーターと分離されたオフタイプ、及びコーターと一体となったオンタイプのいずれであってもよい。
カレンダー装置のうちロールには、例えば、剛性ロール及び弾性ロールがある。
前記剛性ロールとしては、例えば、金属製ロール、金属の表面が硬質クロムメッキ等で鏡面処理されたロール等が挙げられる。
前記弾性ロールとしては、例えば、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂又はポリアクリレート等の樹脂製ロール；コットン、ナイロン、アスベスト又はアラミド繊維等を成型したロール等が挙げられる。
The calendar device may be either an off-type separated from the coater or an on-type integrated with the coater.
The rolls of the calendering apparatus include, for example, rigid rolls and elastic rolls.
Examples of the rigid roll include metal rolls and rolls in which the surface of a metal is mirror-finished by hard chromium plating or the like.
Examples of the elastic roll include rolls made of resin such as polyurethane, epoxy resin, polyamide, phenol resin or polyacrylate; and rolls obtained by molding cotton, nylon, asbestos or aramid fibers.
カレンダー処理の条件は、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー処理前の紙水分等により、要求される品質に応じて適宜選択される。 The conditions of the calendering process are appropriately selected according to the required quality according to the temperature of the rigid roll, the calendering pressure, the number of nips, the roll speed, the paper moisture before the calendering process and the like.
カレンダー処理時の処理温度は、特に限定されないが、例えば、１０〜５０℃とすることができる。 Although the processing temperature at the time of calendering is not particularly limited, it can be, for example, 10 to 50 ° C.
カレンダー処理時の圧力は、特に限定されないが、例えば、５０〜４００ｋＮ／ｍとすることができる。
カレンダー処理時の圧力は、例えば、カレンダー装置中の一対のロールを、処理対象のインクジェット用記録シートに押し当てるときの圧力や、前記一対のロールのロール面間の距離を調節することで、調節できる。ロール面間の距離を調節して、カレンダー処理時の圧力を調節する方法は、小スケールでのカレンダー処理に適している。一例を挙げれば、処理対象であるインクジェット用記録シートの厚さ等に応じて、ロール面間の距離を好ましくは１０〜４００μｍとすることで、カレンダー処理時の圧力を容易に調節できる。
Although the pressure at the time of calendering is not particularly limited, it can be, for example, 50 to 400 kN / m.
The pressure at the time of calendering is adjusted, for example, by adjusting the pressure when pressing a pair of rolls in the calendar device against the recording sheet for inkjet to be processed, and the distance between the roll surfaces of the pair of rolls. it can. The method of adjusting the pressure at the time of calendering by adjusting the distance between the roll faces is suitable for calendering on a small scale. For example, the pressure at the time of calendering can be easily adjusted by setting the distance between the roll surfaces to preferably 10 to 400 μm according to the thickness of the inkjet recording sheet to be processed.
次に、本発明のインクジェット用記録シートの全体構成について、図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明のインクジェット用記録シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。また、図２は、本発明のインクジェット用記録シートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。
なお、図２において、図１に示すものと同じ構成要素には、図１の場合と同じ符号を付している。
また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
Next, the entire configuration of the inkjet recording sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the ink jet recording sheet of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the ink jet recording sheet of the present invention.
In FIG. 2, the same components as those shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals as in FIG. 1.
Further, in the drawings used in the following description, for the sake of easy understanding of the features of the present invention, the main parts may be enlarged for convenience, and the dimensional ratio of each component is the same as the actual one. Not necessarily.
図１に示すインクジェット用記録シート１は、基材１１の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）１１ａ上のみにインク受容層１２を備えたものである。
また、図２に示すインクジェット用記録シート２は、基材１１の第１面１１ａ上及び他方の表面（本明細書においては「第２面」と称することがある）１１ｂ上（すなわち両面上）に、ともにインク受容層１２を備えたものである。インクジェット用記録シート２における２層のインク受容層１２，１２については、必要に応じて、基材１１の第１面１１ａ上に設けられているものを第１インク受容層１２１として示し、基材１１の第２面１１ｂ上に設けられているものを第２インク受容層１２２として示して、互いに区別する。
The ink jet recording sheet 1 shown in FIG. 1 is provided with the ink receiving layer 12 only on one surface (sometimes referred to as a “first surface” in this specification) 11 a of a substrate 11.
Further, the inkjet recording sheet 2 shown in FIG. 2 is on the first surface 11a of the base material 11 and the other surface (sometimes referred to as "second surface" in this specification) 11b (ie, on both surfaces) Both have the ink receiving layer 12. As to the two ink receiving layers 12 and 12 in the inkjet recording sheet 2, those provided on the first surface 11 a of the substrate 11 are shown as the first ink receiving layer 121 as needed, What is provided on the 11th second surface 11 b is shown as a second ink receiving layer 122 to be distinguished from each other.
なお、図１において、符号１２ａは、インク受容層１２の基材１１側とは反対側の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）を示し、符号１２ｂは、インク受容層１２の基材１１側の表面（本明細書においては「第２面」と称することがある）を示している。
また、図２において、符号１２ａ、１２１ａ及び１２２ａは、それぞれインク受容層１２、第１インク受容層１２１及び第２インク受容層１２２の、基材１１側とは反対側の表面（第１面）を示し、符号１２ｂ、１２１ｂ及び１２２ｂは、それぞれインク受容層１２、第１インク受容層１２１及び第２インク受容層１２２の、基材１１側の表面（第２面）を示している。
In FIG. 1, reference numeral 12 a denotes a surface of the ink receiving layer 12 on the opposite side to the substrate 11 (sometimes referred to as “first surface” in the present specification), and reference numeral 12 b denotes ink The surface (it may be called "2nd surface" in this specification) of the base material 11 side of the receptive layer 12 is shown.
Further, in FIG. 2, reference numerals 12a, 121a and 122a denote surfaces (first surface) of the ink receiving layer 12, the first ink receiving layer 121 and the second ink receiving layer 122 on the side opposite to the substrate 11 side. 12b, 121b and 122b indicate the surface (second surface) on the substrate 11 side of the ink receiving layer 12, the first ink receiving layer 121 and the second ink receiving layer 122, respectively.
図１及び図２において、基材１１及びインク受容層１２（第１インク受容層１２１、第２インク受容層１２２）は、それぞれ上記で説明したものである。 1 and 2, the substrate 11 and the ink receiving layer 12 (the first ink receiving layer 121 and the second ink receiving layer 122) are as described above.
ただし、図１及び図２に示すインクジェット用記録シートは、本発明の一例に過ぎず、本発明のインクジェット用記録シートはこれらに限定されない。 However, the inkjet recording sheet shown in FIGS. 1 and 2 is only an example of the present invention, and the inkjet recording sheet of the present invention is not limited thereto.
本発明のインクジェット用記録シートにおいて、インク受容層は、基材上の形成対象面の全面に設けられていてもよいし、一部の領域のみに設けられていてもよい。
本発明のインクジェット用記録シートをインク受容層が設けられている側の上方から見下ろして平面視したときに、インク受容層の表面積は、基材の表面積に対して同等以下であればよく、この条件を満たす限り、特に限定されない。そして、このように平面視したときのインク受容層及び基材の形状も、目的に応じて任意に設定でき、特に限定されない。例えば、このように平面視したときの、インク受容層及び基材の形状は、互いに相似形であってもよいし、非相似形であってもよい。
In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink receiving layer may be provided on the entire surface of the surface to be formed on the substrate, or may be provided only in a partial region.
The surface area of the ink receiving layer may be equal to or less than the surface area of the substrate when the ink jet recording sheet of the present invention is viewed in plan from the upper side of the side provided with the ink receiving layer. There is no particular limitation as long as the condition is satisfied. The shapes of the ink receiving layer and the substrate when viewed in plan in this manner can also be arbitrarily set according to the purpose, and are not particularly limited. For example, the shapes of the ink receiving layer and the substrate when viewed in such a manner may be similar to each other or may not be similar to each other.
本発明のインクジェット用記録シートは、目的に応じて、基材上にインク受容層以外の他の層を備えていてもよい。
前記他の層としては、例えば、粘着剤層、接着剤層、剥離フィルム等が挙げられる。
The ink jet recording sheet of the present invention may be provided with a layer other than the ink receiving layer on the substrate depending on the purpose.
As said other layer, an adhesive layer, an adhesive layer, a peeling film etc. are mentioned, for example.
前記粘着剤層及び接着剤層としては、例えば、インクジェット用記録シートを目的物に貼付して、固定するためのものが挙げられる。インクジェット用記録シートは、このような粘着剤層又は接着剤層を備えている場合、さらにこれらの層上に剥離フィルムを備え、粘着剤層又は接着剤層が露出していないものが好ましい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer include those for attaching and fixing an ink jet recording sheet to an object. When such a pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is provided, the ink jet recording sheet preferably further includes a release film on these layers, and the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is not exposed.
前記接着剤層としては、例えば、シートの重ね合わせ面同士を貼り合わせた後、これらを剥がすことにより、シートの重ね合わせ面同士を傷付けることなく再び剥離した状態とすることを可能とする、いわゆる再剥離可能にシート同士を接着する感圧接着剤層も挙げられる。
感圧接着剤層は、インク受容層上に設けられていてもよい。
As the adhesive layer, for example, after laminating the laminated surfaces of the sheets to each other, by peeling them, it is possible to make the laminated surfaces of the sheets releasable without damaging each other. There is also mentioned a pressure-sensitive adhesive layer which adheres the sheets releasably.
The pressure sensitive adhesive layer may be provided on the ink receiving layer.
感圧接着剤層を備えたインクジェット用記録シートは、感圧接着剤層に、接着対象であるシートが再剥離可能に接着された状態であってもよいし、接着対象であるシートが接着されていなくてもよい。また、感圧接着剤層を備えたインクジェット用記録シートは、１枚のインクジェット用記録シートが折りこまれて、感圧接着剤層によって再剥離可能に接着された状態であってもよい。 In the inkjet recording sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer, the sheet to be adhered may be releasably adhered to the pressure-sensitive adhesive layer, or the sheet to be adhered may be adhered. You do not have to. The ink jet recording sheet provided with the pressure sensitive adhesive layer may be in a state in which one ink jet recording sheet is folded in and releasably adhered by the pressure sensitive adhesive layer.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of specific examples. However, the present invention is not limited at all to the examples shown below.
＜基材＞
以下の実施例及び比較例において、基材としては、以下に示すものを使用した。
<Base material>
In the following examples and comparative examples, those shown below were used as the substrate.
＜原料＞
以下の実施例及び比較例において、顔料、バインダー及び中空粒子としては、それぞれ以下に示すものを使用した。
<Raw material>
In the following examples and comparative examples, the following were used as the pigment, the binder and the hollow particles.
以下の実施例及び比較例において、顔料、バインダー及び中空粒子以外の原料としては、それぞれ以下に示すものを使用した。
［インク定着剤］
（ｃ）−１：アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（里田化工社製「Ｊｅｔｆｉｘ２６０」、分子量７１０）
［多価金属塩］
（ｄ）−１：塩化カルシウム
（ｄ）−２：硫酸アルミニウムカリウム（カリミョウバン）
In the following Examples and Comparative Examples, the following materials were used as raw materials other than the pigment, the binder and the hollow particles.
[Ink Fixing Agent]
(C) -1: alkylamine-epichlorohydrin polycondensate (manufactured by Satoda Kako "Jetfix 260", molecular weight 710)
[Polyvalent metal salt]
(D) -1: calcium chloride (d) -2: potassium aluminum sulfate (potassium alum)
＜＜インクジェット用記録シートの製造＞＞
［実施例１］
顔料（ａ）−１（２５質量部）及び顔料（ａ）−２（７５質量部）に、バインダー（ｂ）−２（８．３質量部（固形分））、中空粒子（Ｙ）−１（１質量部）、インク定着剤（ｃ）−１（２．７８質量部（固形分））、多価金属塩（ｄ）−１（４．２９質量部）及び多価金属塩（ｄ）−２（２．１４質量部）を添加し、常温下で撹拌機を用いて、１４００ｒｐｍで１時間撹拌することで、これらの成分を分散させ、分散液であるインク受容層用組成物を得た。
次いで、ワイヤーバーコーターを用いて、上記で得られたインク受容層用組成物を基材（ｚ）−１上に塗工し、１０５℃で乾燥させることにより、厚さが約１０μｍのインク受容層を１０ｇ／ｍ２の形成量で形成し、インクジェット用記録シートとした。
さらに、このインクジェット用記録シートに対して、室温下でカレンダー処理を行い、目的とするインクジェット用記録シートを得た。カレンダー処理時には、一対の金属製ロールのロール面間の距離を２５μｍとして、このロール面間を、インクジェット用記録シートを２回通過させて、インクジェット用記録シートを加圧することにより行った。
<< Manufacturing of inkjet recording sheets >>
Example 1
Binder (b) -2 (8.3 parts by mass (solid content)) to pigment (a) -1 (25 parts by mass) and pigment (a) -2 (75 parts by mass), hollow particles (Y) -1 (1 part by mass), ink fixing agent (c) -1 (2.78 parts by mass (solid content)), polyvalent metal salt (d) -1 (4.29 parts by mass) and polyvalent metal salt (d) These components are dispersed by adding N.-2 (2.14 parts by mass) and stirring at 1400 rpm for 1 hour using a stirrer at normal temperature to obtain a composition for an ink receiving layer which is a dispersion liquid. The
Then, using the wire bar coater, the composition for ink receiving layer obtained above is coated on the substrate (z) -1 and dried at 105 ° C. to obtain an ink receiving layer having a thickness of about 10 μm. The layer was formed at a formation amount of 10 g / m 2 to obtain an inkjet recording sheet.
Furthermore, the ink jet recording sheet was subjected to calendering at room temperature to obtain a target ink jet recording sheet. At the time of calendering, the distance between the roll surfaces of a pair of metal rolls was set to 25 μm, and the ink jet recording sheet was passed twice between the roll surfaces to pressurize the ink jet recording sheet.
［実施例２〜１４、比較例１〜２］
インク受容層用組成物の配合成分の種類及び配合量のいずれか一方又は両方を、表５に示すとおりとした点以外は、実施例１と同じ方法でインクジェット用記録シートを製造した。
なお、以下の表中の配合成分の欄の「−」との記載は、その成分が未配合であることを意味する。
[Examples 2-14, Comparative Examples 1-2]
An inkjet recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that either or both of the types and the blending amounts of the components of the composition for the ink receiving layer were as shown in Table 5.
In addition, the description of "-" of the column of the mixing | blending component in the following table means that the component is unblended.
［実施例１５］
室温下でのカレンダー処理時に、一対の金属製ロールのロール面間の距離を、２５μｍに代えて１００μｍとした点以外は、実施例３と同じ方法で、インクジェット用記録シートを製造した。
[Example 15]
An ink jet recording sheet was manufactured in the same manner as in Example 3 except that the distance between the roll surfaces of a pair of metal rolls was changed to 25 μm to make 100 μm at the time of calendering at room temperature.
＜＜インクジェット用記録シートの評価＞＞
上記で得られたインクジェット用記録シートについて、下記項目を評価した。結果を表５に示す。
<< Evaluation of inkjet recording sheet >>
The following items were evaluated about the ink jet recording sheet obtained above. The results are shown in Table 5.
［ドット滲み］
ドット滲みをドット形状係数により評価した。評価サンプルは、卓上インクジェットプリンターを用いて、インクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを２ｃｍ×２ｃｍのサイズでドットが重ならないように濃度１０％で印刷（単色印刷）して作製した。次いで、インクジェット用記録シートの表面の顕微鏡画像を撮影し、ドットアナライザー（王子計測機器社製「ＤＡ６０００」）を用いて、その画像を解析した。具体的には、ドットの周囲長及び面積を測定し、以下の計算式によりドット形状係数を算出した。
ドット形状係数＝（周囲長）２／（４π×面積）
[Dot blur]
Dot smear was evaluated by dot shape factor. The evaluation sample was printed on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet using a desktop ink jet printer at a density of 10% (monochrome printing) so that dots of 2 cm × 2 cm do not overlap in size. Made. Then, a microscopic image of the surface of the recording sheet for ink jet recording was taken, and the image was analyzed using a dot analyzer ("DA6000" manufactured by Oji Scientific Instruments). Specifically, the peripheral length and the area of the dot were measured, and the dot shape factor was calculated by the following formula.
Dot shape factor = (perimeter length) 2 / (4π × area)
なお、本評価に行うに際して、卓上インクジェットプリンター（印刷速度２５０ｆ（７６．２ｍ）／分）で測定したドット形状係数が、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）で測定したドット形状係数と十分な相関があることを事前に確認した。 In addition, the dot shape factor measured by the desktop inkjet printer (printing speed 250 f (76.2 m) / min) in performing this evaluation is the dot measured by the high speed inkjet printer (printing speed 500 f (152.4 m) / min) It confirmed beforehand that there was a sufficient correlation with the shape factor.
上記の方法により、約３０個のドットについて、ドット形状係数を算出して平均値を求め、下記評価基準でドット滲みを評価した。結果を表６に示す。なお、表６中の「ドット滲み」の欄中のかっこ内の数値は、ドット形状係数の平均値である。
（評価基準）
Ａ：ドット形状係数の平均値が１．３未満であり、ドットが極めて真円に近く、ドットの滲みが極めて高度に抑制されている。
Ｂ：ドット形状係数の平均値が１．３以上１．５未満であり、ドットがかなり真円に近く、ドットの滲みが高度に抑制されている。
Ｃ：ドット形状係数の平均値が１．５以上１．８未満であり、ドットが真円に近く、ドットの滲みが適度に抑制されている。
Ｄ：ドット形状係数の平均値が１．８以上２．０未満であり、ドットの滲みが抑制されている。
Ｅ：ドット形状係数の平均値が２．０以上であり、ドットの滲みが抑制されていない。
The dot shape factor was calculated for about 30 dots by the above method, the average value was determined, and the dot bleeding was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 6. The numerical values in parentheses in the column of “dot blur” in Table 6 are average values of dot shape factors.
(Evaluation criteria)
A: The average value of the dot shape factor is less than 1.3, the dots are very close to a perfect circle, and the bleeding of dots is extremely highly suppressed.
B: The average value of the dot shape factor is 1.3 or more and less than 1.5, the dots are fairly close to a perfect circle, and the bleeding of the dots is highly suppressed.
C: The average value of the dot shape factor is 1.5 or more and less than 1.8, the dots are close to a perfect circle, and the bleeding of the dots is appropriately suppressed.
D: The average value of the dot shape factor is 1.8 or more and less than 2.0, and the bleeding of the dots is suppressed.
E: The average value of the dot shape factor is 2.0 or more, and the bleeding of the dots is not suppressed.
また、このとき得られた、インクジェット用記録シートの表面の顕微鏡画像データを、各実施例及び比較例ごとに、図３〜図１９に示す。図３は実施例１における顕微鏡画像データであり、図４は実施例２における顕微鏡画像データであり、以降、実施例の番号順に対応して、図１７までが実施例３〜１５の顕微鏡画像データであり、図１８は比較例１における顕微鏡画像データであり、図１９は比較例２における顕微鏡画像データである。 Further, microscopic image data of the surface of the recording sheet for ink jet obtained at this time are shown in FIGS. 3 to 19 for each example and comparative example. FIG. 3 shows microscope image data in the first embodiment, and FIG. 4 shows microscope image data in the second embodiment. Hereinafter, the microscope image data of the third to fifteenth embodiments up to FIG. 18 shows microscope image data in Comparative Example 1, and FIG. 19 shows microscope image data in Comparative Example 2.
［インクの乾燥性］
インクジェットプリンターを用いて、インクジェット用記録シートのインク受容層上に、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色のインクで印字を行った。印字は、より具体的には、各色ごとに印字濃度を１０％単位で１００％から４００％まで変化させて行った。
次いで、印字終了直後に、透明なポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ１００μｍ）を、インクジェット用記録シートの前記印字面に重ね合せて、しっかりと押し当てて密着させた。
次いで、このフィルムを前記印字面に密着させたまま、前記印字面への密着面とは反対側から目視観察して、前記密着面に前記印字面から転写されていないインクの最高印字濃度を確認し、下記評価基準でインクの乾燥性を評価した。結果を表６に示す。なお、表６中の「インクの乾燥性」の欄中のかっこ内の数値は、前記最高印字濃度である。この評価方法では、前記フィルムが印字面に密着してさえいれば、評価結果にばらつきが生じないことを予め確認した。
（評価基準）
Ａ：インクの最高印字濃度が３００％以上であり、乾燥性に優れ、高速印刷適性を有している。
Ｂ：インクの最高印字濃度が１９０％以上３００％未満であり、乾燥性が良好で、高速印刷適性を有している。
Ｃ：インクの最高印字濃度が１９０％未満であり、乾燥性に劣り、高速印刷適性を有していない。
[Ink drying property]
Printing was performed using the ink jet printer on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet with four color inks of cyan, magenta, yellow and black. More specifically, printing was performed by changing the printing density from 100% to 400% by 10% for each color.
Then, immediately after the completion of printing, a transparent polyethylene terephthalate film (100 μm in thickness) was superposed on the printing surface of the ink jet recording sheet and firmly pressed in contact.
Then, while keeping this film in close contact with the printing surface, visually observe from the side opposite to the contact surface to the printing surface, and confirm the maximum print density of the ink not transferred from the printing surface to the contact surface. The drying properties of the ink were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 6. The numerical value in parenthesis in the column of "drying property of ink" in Table 6 is the above-mentioned maximum print density. In this evaluation method, it was confirmed in advance that no variation occurs in the evaluation results as long as the film is in close contact with the printing surface.
(Evaluation criteria)
A: The maximum print density of the ink is 300% or more, the drying property is excellent, and the high-speed printability is provided.
B: The maximum print density of the ink is 190% or more and less than 300%, the drying property is good, and has high-speed printability.
C: The maximum print density of the ink is less than 190%, the drying property is poor, and the ink does not have high-speed printability.
上記結果から明らかなように、実施例１〜１５のインクジェット用記録シートは、インクの乾燥性が良好であり、インクジェット用記録シートとして優れた基本特性を有していた。そして、実施例１〜１５のインクジェット用記録シートは、ドット滲みが高度に抑制されていた。実施例１５のインクジェット用記録シートは、その他の実施例のインクジェット用記録シートとは、カレンダー処理時の圧力が低い点で異なるが、その他の実施例のインクジェット用記録シートと同様に、良好な特性を有していた。 As is clear from the above results, the ink jet recording sheets of Examples 1 to 15 had good ink drying properties and had excellent basic properties as an ink jet recording sheet. And, the ink jet recording sheets of Examples 1 to 15 have highly suppressed dot bleeding. The ink jet recording sheet of Example 15 is different from the ink jet recording sheets of the other examples in that the pressure at the time of the calendering process is low, but the ink recording sheets of the example 15 have good characteristics as the ink jet recording sheets of the other examples. Had.
これに対して、比較例１のインクジェット用記録シートは、ドット滲みが適度に抑制されていたが、この抑制効果は、実施例１〜１５のインクジェット用記録シートの場合よりも劣っていた。これは、比較例１のインクジェット用記録シートのインク受容層が、中空粒子を含有していないためであった。一方、比較例１のインクジェット用記録シートは、インクの乾燥性が良好であった。 On the other hand, in the inkjet recording sheet of Comparative Example 1, the dot bleeding was appropriately suppressed, but this suppression effect was inferior to the case of the inkjet recording sheet of Examples 1-15. This is because the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of Comparative Example 1 does not contain hollow particles. On the other hand, the ink jet recording sheet of Comparative Example 1 had good ink drying properties.
比較例２のインクジェット用記録シートは、ドット滲みが高度に抑制されていたものの、インクの乾燥性に劣っていた。これは、比較例２のインクジェット用記録シートのインク受容層において、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、中空粒子の含有量の割合が高過ぎたためであった。 The ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was inferior in the drying property of the ink although the dot bleeding was highly suppressed. This is because the ratio of the content of hollow particles to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates in the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was too high.
本発明は、鮮明な像の形成を目的とするインクジェット用記録シートとして利用可能であり、さらにカレンダー処理を行うためのインクジェット用記録シートとしても利用可能である。また、本発明は、インクの性能評価用紙や、インクジェットプリンターの性能評価用紙としても利用可能である。 The present invention can be used as an inkjet recording sheet for the purpose of forming a clear image, and can also be used as an inkjet recording sheet for performing a calendering process. The present invention can also be used as an ink performance evaluation sheet or an ink jet printer performance evaluation sheet.
１，２・・・インクジェット用記録シート、１１・・・基材、１１ａ・・・基材の第１面、１１ｂ・・・基材の第２面、１２・・・インク受容層、１２ａ・・・インク受容層の第１面、１２ｂ・・・インク受容層の第２面、１２１・・・第１インク受容層、１２１ａ・・・第１インク受容層の第１面、１２１ｂ・・・第１インク受容層の第２面、１２２・・・第２インク受容層、１２２ａ・・・第２インク受容層の第１面、１２２ｂ・・・第２インク受容層の第２面 1, 2 ... recording sheet for ink jet, 11 ... substrate, 11a ... first surface of substrate, 11b ... second surface of substrate, 12 ... ink receiving layer, 12a · · · · · First surface of ink receiving layer, 12b · · · Second surface of ink receiving layer, 121 · · · First ink receiving layer, 121a · · · First surface of first ink receiving layer, 121b · · · Second surface of first ink receiving layer, 122: second ink receiving layer, 122a: first surface of second ink receiving layer, 122b: second surface of second ink receiving layer
Claims (2)
前記インク受容層は、顔料として、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有し、
前記インク受容層は、中空粒子と、バインダーとしてポリビニルアルコールと、をそれぞれ含有し、
前記インク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量の割合が、４〜１７質量％であり、
前記インク受容層において、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記中空粒子の含有量の割合が、２３質量％以下である、インクジェット用記録シート。 An inkjet recording sheet comprising: a substrate; and an ink receiving layer formed on at least one surface of the substrate,
The ink receiving layer contains, as a pigment, first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle sizes,
The ink receiving layer contains hollow particles and polyvinyl alcohol as a binder, respectively.
In the ink receiving layer, the ratio of the content of the polyvinyl alcohol to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates is 4 to 17% by mass.
The ink jet recording sheet, wherein the ratio of the content of the hollow particles to the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates in the ink receiving layer is 23% by mass or less.
前記インク受容層において、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、２２：７８〜７８：２２である、請求項１に記載のインクジェット用記録シート。 The average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is less than 1 μm, and the average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is 2 to 5 μm,
In the ink receiving layer, the ratio of [the first content of the aggregated light calcium carbonate (mass)]: [the content of the second aggregated light calcium carbonate (mass)] is 22:78 to 78:22. An ink jet recording sheet according to claim 1.
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