JP2019043053A - Base paper for thermal transfer paper and thermal transfer paper - Google Patents

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Abstract

To provide base paper for thermal transfer paper and thermal transfer paper using the same, where tear is hard to occur during a gluing process where the thermal transfer paper and the base material are glued using aqueous glue, and also tear during a peeling process is hard to occur.SOLUTION: The main component of the base paper for thermal transfer paper is cellulose pulp, the content of sulfate ion being 0.6 mg/l or less, the content of the wet paper strength additive being 0.1 to 0.35 mass%, the Cobb water absorbency being 10 to 13 g/mor less, the tear strength being 2.0 kN/m or over, the tear strength after a heating process at 220°C for 25 minutes being 50 mN or over both in the MD direction and the CD direction, the ratio between the post-heating process tear strengths in the MD direction and the CD direction being characteristically 0.8 to 1.2.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、熱転写紙用原紙と、当該熱転写紙用原紙を用いた熱転写紙に関する。   The present invention relates to a heat transfer paper base paper and a heat transfer paper using the heat transfer paper base paper.

抄紙機でパルプを原料として抄紙された湿紙の片面のみを、鏡面状の円筒シリンダードライヤー(以下ヤンキードライヤーと称する)に圧着乾燥させて製造された紙は、非常に高い平滑性を持ち、片艶紙と呼ばれる。   A paper produced by pressing and drying only one side of a wet paper made from pulp as raw material by a paper machine in a mirror-like cylindrical cylinder drier (hereinafter referred to as a Yankee drier) has extremely high smoothness and It is called glossy paper.

片艶紙は、包装用途、製袋用途、加工用途等として用いられ、ヤンキードライヤーに接して乾燥させられた平滑面側に印刷が施されることが多い。このため、平滑面側の印刷適性や加工適性を向上させた発明が多く知られている(例えば、特許文献1、特許文献2)。   The single-glossy paper is used as a packaging application, a bag-making application, a processing application, etc., and printing is often performed on the smooth surface side dried in contact with the Yankee dryer. For this reason, many inventions are known in which the printability and the processability on the smooth surface side are improved (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

特許第4841515号公報Patent No. 4841515 gazette 特許第4350145号公報Patent No. 4350145

片艶紙を用いた別の用途として、熱転写紙への展開が考えられる。この用途は、片艶紙の平滑面にグラビア印刷機やインクジェット印刷機を用いて種々の図柄を印刷し、その図柄をアルミニウムやステンレス等の金属製の基材等に熱転写させて、意匠性に優れた物品を提供するものである。その製造の手順は次のようなものである。まず、片艶紙の平滑面に、昇華性インクを用いて、例えば木目調の図柄を印刷し、熱転写紙を製造する。次に、得られた熱転写紙に、水性の糊を付与したり、真空下で密着させたりして、基材を密着させる。熱転写紙の基材から外にはみ出した部分をカッターで切断して除去した後、熱を加えて図柄を基材に転写させる。その後、熱転写紙を基材から剥がすと、表面に木目調の図柄が施された基材を得ることができる。この用途は、主に建材用として有用である。   As another application using a single-glossy paper, development to a thermal transfer paper can be considered. In this application, various patterns are printed on a smooth surface of a single-glossy paper using a gravure printer or an ink jet printer, and the patterns are thermally transferred onto a metal substrate such as aluminum or stainless steel for design. It provides excellent articles. The procedure of its manufacture is as follows. First, for example, a woodgrain pattern is printed on a smooth surface of a single-glossy paper using a sublimation ink to produce a thermal transfer paper. Next, an aqueous paste is applied to the obtained thermal transfer paper, or the substrate is brought into close contact with the substrate under vacuum. After the portion of the thermal transfer paper which has been pulled out of the substrate is cut off with a cutter and removed, heat is applied to transfer the design to the substrate. Thereafter, when the thermal transfer paper is peeled off from the substrate, a substrate having a wood grain pattern on the surface can be obtained. This application is mainly useful for building materials.

また、別の方法として、基材と印刷後の熱転写紙を密着させた後、ホットプレス機で加熱・加圧することにより、図柄を基材に転写させるという方法もある。   As another method, there is also a method of transferring a design onto a substrate by bringing a substrate and a thermal transfer paper after printing into close contact and then heating and pressing with a hot press.

熱転写紙を基材に密着させるために水性の糊を用いる場合、糊により湿潤状態となった熱転写紙のうち基材からはみ出した部分をカッターで切断する必要がある。このとき、熱転写紙の強度が小さいと、せっかく密着させた紙が切断を意図しない位置で千切れてしまい、密着させた熱転写紙を破棄し新たな熱転写紙を密着させる工程から作業をやり直さねばならない等、作業性の低下を引き起こすという問題がある。   When an aqueous paste is used to bring the thermal transfer paper into close contact with the substrate, it is necessary to cut the portion of the thermal transfer paper which has become wet with the glue, which has come out of the substrate with a cutter. At this time, if the strength of the thermal transfer paper is small, the closely adhered paper is broken at a position not intended for cutting, and the thermal transfer paper which has been closely adhered must be discarded and the operation must be repeated from the step of adhering the new thermal transfer paper. Etc, there is a problem of causing a decrease in workability.

また、熱転写紙は、加熱処理による図柄の転写後、基材から引き剥がす必要がある。このとき、熱転写紙の加熱後の強度が十分に大きくないと、引き剥がし作業時に熱転写紙が破けてしまい、一度の作業で引き剥がすことができず、作業性の低下を引き起こすという問題がある。
また、縦方向と横方向のどちらか一方の強度が十分大きかったとしても、もう一方向の強度が不十分であれば、強度が小さい方向に破れが生じ、やはり作業性の低下を引き起こすという問題がある。
なお、ここで言う縦方向とは、熱転写紙用原紙の抄造において紙層が形成される過程で、スラリー(パルプ繊維)が流出する方向を指す。横方向とは、縦方向に紙上で直行する方向を指す。以降、縦方向をMD方向、横方向をCD方向とも呼称する。
In addition, the thermal transfer paper needs to be peeled off from the substrate after the transfer of the design by heat treatment. At this time, if the strength of the thermal transfer paper after heating is not sufficiently large, the thermal transfer paper is broken at the time of the peeling operation, and the thermal transfer paper can not be peeled in one operation, causing a problem of deterioration in workability.
In addition, even if the strength in one of the longitudinal direction and the lateral direction is sufficiently high, if the strength in the other direction is insufficient, a tear occurs in the direction in which the strength is low, which also causes a decrease in workability. There is.
The term "longitudinal direction" as used herein refers to the direction in which the slurry (pulp fiber) flows out in the process of forming the paper layer in papermaking of the heat transfer paper base paper. The transverse direction refers to a direction perpendicular to the paper in the longitudinal direction. Hereinafter, the vertical direction is also referred to as the MD direction, and the horizontal direction is also referred to as the CD direction.

本発明の課題は、熱転写紙と基材との水性糊を用いた糊付け作業時における破断が発生しづらく、かつ、引き剥がし作業時の破断も発生しづらい、熱転写紙用原紙と、それを用いた熱転写紙を提供することである。   The object of the present invention is to prevent breakage at the time of gluing with a thermal transfer paper and a substrate using an aqueous paste and to hardly cause breakage at the time of peeling off. Providing a thermal transfer sheet.

本発明者らは、湿潤紙力増強剤を所定量含有し、熱転写紙のコッブ吸水度と引張強度とが所定の値の範囲にあるときに、糊付け時のカッターによる切断作業時の破断等が低減することを見出した。
また、本発明者らは、熱転写紙の硫酸イオンの含有量が所定量以下であり、加熱処理後において、熱転写紙のMD方向とCD方向の引裂強度が共に所定値以上であり、MD方向とCD方向の引裂強度の比が所定の比率にあるときに、引き剥がし作業時の破断が低減することを見出した。
以上の複数の知見から、本発明者らは、本発明に到達することができた。すなわち、本発明は、以下のような構成を有している。
The present inventors contain a predetermined amount of a wet strength agent, and when the cobb water absorption degree and the tensile strength of the thermal transfer paper are within a predetermined value range, breakage or the like at the time of cutting operation by a cutter at the time of pasting It was found to be reduced.
In addition, the inventors of the present invention have found that the content of sulfate ion of the thermal transfer paper is less than a predetermined amount, and the tear strengths of the thermal transfer paper in the MD direction and the CD direction are both predetermined values or more after heat treatment It has been found that when the ratio of the tear strength in the CD direction is at the predetermined ratio, the breakage during the peeling operation is reduced.
The present inventors were able to arrive at the present invention from the above-mentioned multiple findings. That is, the present invention has the following configuration.

(1)セルロースパルプを主成分とし、硫酸イオンの含有量が0.6mg/l以下であり、湿潤紙力増強剤の含有量が0.1〜0.35質量%であり、コッブ吸水度が10〜13g/m2以下であり、引張強度が2.0kN/m以上であり、220℃、25分間の加熱処理後の引裂強度のMD方向とCD方向との比率が0.8〜1.2であり、前記加熱処理後の引裂強度がMD方向とCD方向共に50mN以上であることを特徴とする熱転写紙用原紙。 (1) The main component is cellulose pulp, the content of sulfate ion is 0.6 mg / l or less, the content of wet paper strength agent is 0.1 to 0.35 mass%, the Cobb water absorption is 10 to 13 g / m 2 or less, tensile strength of 2.0 kN / m or more, ratio of MD direction to CD direction of tear strength after heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes is 0.8 to 1. 2 and the tear strength after the heat treatment is 50 mN or more in both the MD direction and the CD direction.

(2)ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、カチオンポリマー系サイズ剤および、アルキルケテンダイマー系サイズ剤から選ばれる1つ以上を0.30〜1.20質量%含有することを特徴とする前記(1)に記載の熱転写紙用原紙。 (2) It is characterized by containing 0.30 to 1.20% by mass of one or more selected from a rosin based sizing agent, an alkenyl succinic anhydride based sizing agent, a cationic polymer based sizing agent, and an alkyl ketene dimer based sizing agent The base paper for thermal transfer paper according to (1) above.

(3)繊維配向比が1.25〜1.50であることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の熱転写紙用原紙。 (3) The base paper for thermal transfer paper according to (1) or (2), wherein the fiber orientation ratio is 1.25 to 1.50.

(4)カチオン化澱粉の含有量が0.01質量%以下であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙に記載の熱転写紙用原紙。 (4) The base paper for thermal transfer paper according to any one of the above (1) to (3), wherein the content of the cationized starch is 0.01% by mass or less. .

(5)220℃、25分間の加熱処理による引張強度低下率が20%以下であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙。 (5) The base paper for thermal transfer paper according to any one of the above (1) to (4), wherein the tensile strength reduction rate by heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes is 20% or less.

(6)220℃、25分間の加熱処理後の湿潤引張強度が0.80kN/m以上であることを特徴とする前記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙。 (6) The base paper for thermal transfer paper according to any one of the above (1) to (5), which has a wet tensile strength of 0.80 kN / m or more after heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes. .

(7)被転写材が金属、セラミックスまたは樹脂からなることを特徴とする前記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙。 (7) The base paper for thermal transfer paper according to any one of the above (1) to (6), wherein the material to be transferred is made of metal, ceramic or resin.

(8)前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙と、当該熱転写紙用原紙の平滑面側に形成されたインク層とを有し、前記インク層がインクとバインダー樹脂を含有することを特徴とする熱転写紙。 (8) The base paper for thermal transfer paper according to any one of (1) to (7) and an ink layer formed on the smooth surface side of the base paper for thermal transfer paper, wherein the ink layer is an ink And a binder resin.

(9)被転写材との密着時に水性の糊を用いる方法に使用される前記(8)に記載の熱転写紙。 (9) The thermal transfer paper according to the above (8), which is used in a method of using a water-based paste when in close contact with a material to be transferred.

本発明の熱転写紙用原紙は、糊付け作業時の破断が発生しづらく、かつ、引き剥がし作業時の破断も発生しづらく、基材に糊付けして図柄を熱転写する用途に適性を有している。また、本発明の熱転写紙は、当該熱転写紙用原紙を用いているため、基材に糊付けして図柄を熱転写する用途に適性を有している。   The base paper for thermal transfer paper of the present invention is less likely to break during the gluing operation and less likely to break during the peeling operation, and is suitable for use in heat-transferring a pattern by gluing to a substrate . In addition, since the thermal transfer paper of the present invention uses the base paper for thermal transfer paper, it is suitable for use for thermally transferring a pattern by gluing to a substrate.

以下、本発明の実施の形態を具体的に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described. The description of the configuration requirements described below may be made based on typical embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, the numerical range represented using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.

本実施形態の熱転写紙用原紙は、片艶紙からなる。また、本実施形態の熱転写紙は、熱転写紙用原紙の平滑面側に形成されたインク層を備えている。インク層は、インクとバインダー樹脂を含有する。インク層は、グラビア印刷機やインクジェット印刷機等を用いて形成され、種々の図柄を有している。   The base paper for thermal transfer paper of the present embodiment is made of single-glossy paper. Further, the thermal transfer paper of the present embodiment is provided with the ink layer formed on the smooth surface side of the thermal transfer paper base paper. The ink layer contains an ink and a binder resin. The ink layer is formed using a gravure printer, an inkjet printer, or the like, and has various patterns.

転写の対象物である基材(被転写材)は、好ましくは、金属、セラミックスまたは樹脂から構成された種々の形状の部材である。本実施形態の熱転写紙は、家具や建材等に意匠性を付与するために使用されるが、これらの基材に限定されるわけではない。金属は、アルミニウムやステンレス等であり、特に限定されない。樹脂は、合成樹脂、天然樹脂等であり、特に限定されない。   The substrate (transferred material), which is the target of transfer, is preferably a member of various shapes made of metal, ceramic or resin. The thermal transfer paper of the present embodiment is used to impart design to furniture, building materials and the like, but is not limited to these substrates. The metal is aluminum, stainless steel or the like, and is not particularly limited. The resin is a synthetic resin, a natural resin or the like, and is not particularly limited.

インク層が基材に転写される操作手順は以下のようなものである。
(1)熱転写紙に水性の糊を付与した後に、熱転写紙を基材に密着させる。または、熱転写紙と基材とを合わせてから真空にして両者を密着させる。
(2)基材から外にはみ出した部分の熱転写紙をカッターで切断して除去する。
(3)170℃〜220℃程度の熱を加えて、インク層(熱転写紙上の図柄)を基材に転写させる。
(4)図柄が転写された熱転写紙を基材から剥がす。その際に、基材と熱転写紙をビニール等で覆い、水をかけて冷やすなどの操作が加わる場合もある。
The operating procedure for transferring the ink layer to the substrate is as follows.
(1) After applying an aqueous paste to the thermal transfer paper, the thermal transfer paper is adhered to the substrate. Alternatively, the thermal transfer paper and the substrate are combined and then vacuumed to bring them into close contact.
(2) A portion of the thermal transfer paper which has run out of the substrate is cut off with a cutter and removed.
(3) Heat at about 170 ° C. to 220 ° C. is applied to transfer the ink layer (pattern on the thermal transfer paper) to the substrate.
(4) Peel off the thermal transfer paper to which the design has been transferred from the substrate. At that time, the base material and the thermal transfer paper may be covered with a vinyl or the like, and may be cooled by adding water to the operation.

また、ホットプレス機を用いる場合は、基材と印刷後の熱転写紙を密着させた後、ホットプレス機で加熱・加圧することにより、基材にインク層を転写させるという手順となる。   When a hot press is used, the substrate and the thermal transfer paper after printing are brought into close contact with each other and then heated and pressed by the hot press to transfer the ink layer to the substrate.

以下、本実施形態の熱転写紙用原紙を構成する各要素について説明する。
(パルプ)
熱転写紙用原紙は、セルロースパルプを主成分とする。セルロースパルプには特に制限はないが、強度の観点から化学パルプを含有することが好ましい。化学パルプとしては特に限定されないが、広葉樹クラフトパルプ(LKP)または針葉樹クラフトパルプ(NKP)を含有することが好ましい。パルプは晒パルプでもよく、未晒パルプでもよい。さらに、LKPとNKPをいずれも含有することが好ましい。
Hereinafter, each element which comprises the heat transfer paper base paper of this embodiment is demonstrated.
(pulp)
The base paper for thermal transfer paper is mainly composed of cellulose pulp. The cellulose pulp is not particularly limited, but it is preferable to contain a chemical pulp from the viewpoint of strength. The chemical pulp is not particularly limited, but it is preferable to contain hardwood kraft pulp (LKP) or softwood kraft pulp (NKP). The pulp may be bleached pulp or unbleached pulp. Furthermore, it is preferable to contain both LKP and NKP.

一般に、LKPはNKPと比較して繊維が短く強度に劣るが、抄紙された紙の地合や平滑性に優れ、印刷適性を良好にすることができる。そのため、熱転写紙用原紙において、LKPの含有量は、パルプ成分の合計質量に対して、40質量%以上であることが好ましく、60質量%であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。   In general, LKP has short fibers and inferior strength as compared to NKP, but it is excellent in formation and smoothness of paper made of paper and can be made to have good printability. Therefore, in the base paper for thermal transfer paper, the content of LKP is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass, and more preferably 80% by mass or more based on the total mass of the pulp components. Is more preferred.

LKPの叩解度(フリーネス)は、250〜400mlcsfであることが好ましく280〜380mlcsfであることがより好ましい。叩解度が上記の範囲内であると、強度と平滑性により優れた原紙を抄造することが可能となる。また、後述する製紙用薬剤の定着サイトが増すことにより、所望の紙質を達成しやすくなる。なお、パルプの叩解度は、JIS P 8121:2012に準拠して測定した数値である。   The freeness of LKP is preferably 250 to 400 mlcsf, more preferably 280 to 380 mlcsf. When the freeness is in the above range, it is possible to form a base paper having excellent strength and smoothness. In addition, the desired paper quality can be easily achieved by increasing the fixation site of the papermaking agent described later. In addition, the freeness of pulp is a numerical value measured in accordance with JIS P 8121: 2012.

また、熱転写紙用原紙においては、NKPを配合することが好ましい。NKPは繊維が長いために、抄紙された製品の引張強度と引裂強度を大きくすることができる。そのため、NKPの含有量は、パルプ成分の合計質量に対して、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましい。   In addition, in the base paper for thermal transfer paper, it is preferable to blend NKP. Because of the long fibers, NKP can increase the tensile strength and tear strength of the machined product. Therefore, the content of NKP is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more based on the total mass of the pulp components.

NKPの叩解度は500mlcsf以下であることが好ましく、400mlcsf以下であることがより好ましい。NKPの叩解度が上記の範囲であれば、熱転写紙用原紙として十分な強度を確保することが可能となる。   The freeness of NKP is preferably 500 mlcsf or less, more preferably 400 mlcsf or less. If the degree of beating of NKP is in the above range, it is possible to secure sufficient strength as a base paper for thermal transfer paper.

パルプ成分には、上記NKP及びLKP以外のパルプ(以下、他のパルプと称す)を含んでいてもよい。他のパルプとしては、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ(DIP)、あるいはケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的にまたは機械的に製造されたパルプ等が挙げられる。パルプ成分の合計質量に対して、他のパルプの含有量は、3質量%未満であることが好ましく、2質量%未満であることがより好ましく、1質量%未満であることがさらに好ましい。   The pulp component may contain pulp other than the above NKP and LKP (hereinafter referred to as other pulp). Other pulps include stone ground pulp (SGP), pressed stone ground pulp (PGW), refiner ground pulp (RGP), thermoground pulp (TGP), chemiground pulp (CGP), ground pulp (GP), thermo Manufactured from mechanical pulp (TMP) and other mechanical pulp, waste paper, kraft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, corrugated waste paper, white waste paper, white waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, ground paper waste paper, etc. Examples thereof include disintegrated paper pulp (DIP), and pulp chemically or mechanically produced from non-wood fibers such as kenaf, hemp, straw and the like. The content of the other pulp is preferably less than 3% by mass, more preferably less than 2% by mass, and still more preferably less than 1% by mass, based on the total mass of the pulp components.

(硫酸バンド)
硫酸バンド(硫酸アルミニウム)は、従来から歩留向上剤やサイズ剤等の定着剤として広く使用されてきている。しかし、熱転写紙用原紙として使用する場合、転写時に200℃前後に加熱されるため、加熱時に硫酸バンドから発生する硫酸イオンがセルロースを加水分解して、加熱処理後の紙の引張強度と引裂強度を大きく低下させる。そこで、転写時の加熱処理による引張強度の低下を抑制し得る熱転写紙用原紙中の硫酸イオンの含有量について検討を加えた。その結果、熱転写紙用原紙中の硫酸イオンの含有量を0.6mg/l以下とすることが必要であることが判明した。硫酸イオンの含有量は、好ましくは0.1〜0.6mg/lの範囲、より好ましくは、0.2〜0.6mg/lの範囲である。硫酸イオンの含有量を上記範囲内とすることによって、加熱処理後の引張強度の低下を抑制することが可能となる。ここで、紙中の硫酸イオンの含有量は、イオンクロマトグラフを用いて測定することができる。
(Sulfate band)
Sulfate bands (aluminum sulfate) have been widely used as fixing agents such as retention aids and sizing agents. However, when used as a base paper for thermal transfer paper, since it is heated to around 200 ° C. during transfer, the sulfate ion generated from the sulfate band at the time of heating hydrolyzes cellulose, and the tensile strength and tear strength of the paper after heat treatment Greatly reduce Therefore, the content of the sulfate ion in the base paper for thermal transfer paper which can suppress the decrease in tensile strength due to the heat treatment at the time of transfer was examined. As a result, it was found that the content of sulfate ion in the base paper for thermal transfer paper needs to be 0.6 mg / l or less. The content of the sulfate ion is preferably in the range of 0.1 to 0.6 mg / l, more preferably in the range of 0.2 to 0.6 mg / l. By setting the content of the sulfate ion in the above range, it is possible to suppress the decrease in tensile strength after the heat treatment. Here, the content of the sulfate ion in the paper can be measured using an ion chromatograph.

硫酸イオンを発生させる硫酸バンド(硫酸アルミニウム)の含有量については、特に限定されないが、引き剥がし作業時の破断を低減する観点から、0.8質量%以下であることが好ましく、0.7質量%以下であることがより好ましい。硫酸バンドの含有量については、硫酸イオンの含有量として測定することができるが、アルミニウムの含有量としても測定することができる。この場合、熱転写紙用原紙中のアルミニウムの含有量は、0.09質量%以下であることが好ましく、0.03〜0.09質量%であることがより好ましい。   The content of the sulfate band (aluminum sulfate) that generates sulfate ions is not particularly limited, but is preferably 0.8% by mass or less, from the viewpoint of reducing breakage at the time of peeling work, and 0.7 mass It is more preferable that the content is less than%. The content of the sulfuric acid band can be measured as the content of sulfate ion, but can also be measured as the content of aluminum. In this case, the content of aluminum in the base paper for thermal transfer paper is preferably 0.09% by mass or less, and more preferably 0.03 to 0.09% by mass.

(引張強度)
上記のように、パルプの配合の調整により、引張強度を改善することができる。そこで本発明者らは、糊付け時のカッターによる切断作業時の破断を低減することができる引張強度について検討を重ねた。
また、上記のように、硫酸バンドの含有量の調整により、加熱処理による引張強度の低下を抑制することができる。しかし、加熱処理による強度低下の抑制が可能であっても、加熱処理前の時点で引張強度があまりに小さすぎた場合には、加熱処理後に十分な引張強度を確保できない。そこで本発明者らは、加熱処理によって引張強度が低下しても引き剥がし作業時の破断を低減することができる最小限の引張強度について検討を重ねた。
本発明者らは、以上の引張強度に関する複数の知見から、調湿時における引張強度が2.0kN/m以上であることが必要なことを見出した。さらに、引張強度が2.4kN/m以上であればより好ましいことを見出した。
なお、引張強度にも引裂強度同様にMD方向とCD方向が存在するが、本実施形態ではMD方向に代表させるものとする。
(Tensile strength)
As mentioned above, by adjusting the blend of the pulp, the tensile strength can be improved. Then, the present inventors repeated examination about the tensile strength which can reduce the fracture at the time of the cutting operation by the cutter at the time of pasting.
Further, as described above, by adjusting the content of the sulfuric acid band, it is possible to suppress the decrease in tensile strength due to the heat treatment. However, even if it is possible to suppress the strength reduction due to the heat treatment, if the tensile strength is too small before the heat treatment, it is not possible to secure a sufficient tensile strength after the heat treatment. Therefore, the present inventors repeatedly studied about the minimum tensile strength which can reduce the breakage at the time of the peeling operation even if the tensile strength is lowered by the heat treatment.
The inventors of the present invention have found that the tensile strength at the time of humidity control needs to be 2.0 kN / m or more from the above-described multiple findings on the tensile strength. Furthermore, it has been found that it is more preferable if the tensile strength is 2.4 kN / m or more.
In addition, although tensile strength also has MD direction and CD direction similarly to tear strength, it shall be made to represent in MD direction in this embodiment.

(引裂強度)
また、本発明者らは、加熱処理後の引き剥がし作業時の破断を低減するために必要な引裂強度について検討を重ねた。その結果、220℃、25分間の加熱処理を行った後の調湿時における引裂強度がMD方向とCD方向共に50mN以上であることが必要であり、更にこのときMD方向またはCD方向のいずれか一方が63mN以上であればより好ましいことを見出した。
(Tear strength)
Moreover, the present inventors repeated examination about the tear strength required in order to reduce the fracture | rupture at the time of the peeling operation after heat processing. As a result, it is necessary that the tear strength at the time of humidity control after heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes be 50 mN or more in both the MD and CD directions, and at this time, either the MD direction or the CD direction It was found that it is more preferable if one of them is 63 mN or more.

(引裂強度比)
加熱処理後の基材からの引き剥がし時の破断を低減するには、十分に大きな引張強度と引裂強度を有するだけでなく、MD方向とCD方向の引裂強度のバランスがとれていることも必要である。本発明者らはこの点に着目し、破断を低減することができるMD方向とCD方向の引裂強度の比率について検討を重ねた。その結果、220℃、25分間の加熱処理を行った場合のMD方向とCD方向の引裂強度の比率が0.8〜1.2の範囲であることが必要であり、0.88〜1.12の範囲であればより好ましいことを見出した。
ここで、MD方向とCD方向の引裂強度の比率とは、MD方向の引裂強度をLMD、CD方向の引裂強度をLCDとしたときのLMD/LCDの値のことである。また、220℃、25分間の加熱処理という条件は、熱転写を行う際の代表的な加熱処理条件として選択されたものである。
(Tear strength ratio)
In order to reduce the fracture at the time of peeling from the substrate after heat treatment, it is necessary not only to have a sufficiently high tensile strength and tear strength, but also to have a balance of tear strength in the MD direction and the CD direction. It is. The present inventors paid attention to this point and repeated studies on the ratio of tear strength in the MD direction and the CD direction that can reduce breakage. As a result, it is necessary that the ratio of tear strength in the MD direction and the CD direction in the case of heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes be in the range of 0.8 to 1.2, and 0.88 to 1. It was found that the range of 12 was more preferable.
Here, the ratio of the tear strength in the MD direction to the CD direction is the value of LMD / LCD when the tear strength in the MD direction is LMD and the tear strength in the CD direction is LCD. The conditions of heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes are selected as typical heat treatment conditions for thermal transfer.

(繊維配向比)
本発明者らは、さらに、上記のMD方向とCD方向の引裂強度の比率を実現するため、MD方向、CD方向の繊維間の結合に着目し、繊維配向比について検討を加えた。その結果、超音波伝播速度測定器に基づき測定される繊維配向比を1.25〜1.50の範囲とすることが好ましく、1.35〜1.50の範囲であればより好ましいことが判明した。
(Fiber orientation ratio)
In order to realize the above-mentioned ratio of tear strength in the MD direction and the CD direction, the present inventors paid attention to the bond between fibers in the MD direction and the CD direction, and examined the fiber orientation ratio. As a result, it was found that the fiber orientation ratio measured based on the ultrasonic wave propagation velocity measuring device is preferably in the range of 1.25 to 1.50, and more preferably in the range of 1.35 to 1.50. did.

ここで、繊維配向とはパルプ繊維が抄紙機のワイヤー上に流出され、脱水され、紙層が形成される過程で、特定の方向に並ぶ傾向のことである。繊維配向比は、ジェットワイヤー比(原料噴出速度比)を変更することによって調整することができる。
ジェットワイヤー比とは、パルプ繊維の流出速度とワイヤーの走行速度の比であり、スラリーの流出速度/ワイヤーの走行速度で表される。
Here, the fiber orientation is a tendency of pulp fibers to flow out on a wire of a paper machine, to be dewatered, and to be aligned in a specific direction in the process of forming a paper layer. The fiber orientation ratio can be adjusted by changing the jet wire ratio (raw material ejection velocity ratio).
The jet wire ratio is the ratio of the flow rate of the pulp fibers to the running speed of the wire, and is expressed by the flow rate of the slurry flowing / the running speed of the wire.

一般に、紙等の繊維配向を測定する方法としては、例えば熱膨張法、力学破断強度法、X線回折法、超音波法、マイクロ波法、NMR法、偏光蛍光法、誘電測定法等が挙げられる。本発明では超音波法を採用し、縦方向の超音波伝播速度(Vmd)と横方向の超音波伝播速度(Vcd)を測定し、その比率(Vmd/Vcd)を繊維配向比として繊維配向のランダム性を評価する指標とした。この繊維配向比が1.0の場合、繊維が完全にランダム配向となる。   Generally, as a method of measuring fiber orientation of paper etc., for example, thermal expansion method, mechanical breaking strength method, X-ray diffraction method, ultrasonic method, microwave method, NMR method, polarization fluorescence method, dielectric measurement method etc. are mentioned. Be In the present invention, the ultrasonic method is employed to measure the longitudinal ultrasonic wave propagation velocity (Vmd) and the transverse ultrasonic wave propagation velocity (Vcd), and the ratio (Vmd / Vcd) is taken as the fiber orientation ratio to determine fiber orientation It was used as an index to evaluate randomness. When the fiber orientation ratio is 1.0, the fibers are completely randomly oriented.

以上のように、硫酸バンドの調整によって加熱処理による熱転写紙の劣化を抑制し、引裂強度と引張強度を改善することができる。また、長い繊維を有するNKPを適切に混合することで繊維間の結合を強くし、引裂強度や引張強度を改善することができる。これらに加えて、繊維配向性の調整によってMD方向とCD方向の引裂強度の比を調整することができる。
これらの処方により、加熱処理後の引裂強度がMD方向とCD方向共に50mN以上であり、かつ、加熱処理後の引裂強度のMD方向とCD方向との比率が0.8〜1.2である熱転写紙用原紙を実現することができる。
As described above, the adjustment of the sulfuric acid band can suppress the deterioration of the thermal transfer paper due to the heat treatment, and can improve the tear strength and the tensile strength. In addition, by appropriately mixing NKPs having long fibers, it is possible to strengthen the bond between the fibers and to improve the tear strength and the tensile strength. In addition to these, it is possible to adjust the ratio of tear strength in the MD direction and the CD direction by adjusting the fiber orientation.
By these formulations, the tear strength after heat treatment is 50 mN or more in both the MD direction and the CD direction, and the ratio of the MD direction to the CD direction of the tear strength after heat treatment is 0.8 to 1.2. A base paper for thermal transfer paper can be realized.

(紙力増強剤)
本実施形態の熱転写紙用原紙は、基材と密着させるときに水性の糊が付与されることから、湿潤引張強度に優れていることが必要である。さらに、熱転写紙を基材から剥がすときの作業性から、加熱処理後の湿潤引張強度に優れていることが必要である。本発明者らは、湿潤時の引張強度を向上させるための処方を検討した。従来から紙力増強剤として広く使用されてきたカチオン化澱粉では、湿潤時の引張強度を向上させる効果が十分ではない。そこで、カチオン化澱粉に代わる湿潤紙力増強剤を検討した。その結果、湿潤紙力増強剤としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂(PAE)、尿素ホルムアルデヒド系樹脂およびメラミンホルムアルデヒド系樹脂から選ばれる1つ以上が好ましいものであった。
(Paper strength agent)
The base paper for thermal transfer paper of this embodiment is required to be excellent in wet tensile strength because a water-based paste is applied when the base paper is brought into close contact with the substrate. Furthermore, it is necessary that the wet tensile strength after the heat treatment be excellent from the workability when the thermal transfer paper is peeled off from the substrate. The present inventors examined a formulation for improving the tensile strength in the wet state. In the case of cationized starch which has been widely used as a paper strengthening agent conventionally, the effect of improving the tensile strength when wet is not sufficient. Therefore, a wet strength agent to replace cationized starch was examined. As a result, as a wet paper strengthening agent, one or more selected from polyamidepolyamine epichlorohydrin resin (PAE), urea formaldehyde resin and melamine formaldehyde resin was preferable.

すなわち、カチオン化澱粉の含有量は0.01質量%以下とし、湿潤紙力増強剤の含有量は0.10〜0.35質量%とする。湿潤紙力増強剤の含有量は、0.10質量%以上であり、0.20質量%以上であることが好ましい。上記の範囲であれば、熱転写紙用原紙として使用し得る湿潤引張強度を付与することが可能となる。一方、湿潤紙力増強剤の含有量は、0.35質量%以下である。これは、湿潤紙力増強剤の含有量が過多であると、パルプに定着しきれず、過剰な薬品を使用することとなり、抄紙機系内を汚すなどの悪影響をもたらす可能性があるからである。ここで、カチオン化澱粉および湿潤紙力増強剤の含有量とは、パルプ成分の合計質量に対する比率である。   That is, the content of the cationized starch is 0.01% by mass or less, and the content of the wet strength agent is 0.10 to 0.35% by mass. The content of the wet strength agent is 0.10% by mass or more, and preferably 0.20% by mass or more. If it is said range, it will become possible to provide the wet tensile strength which can be used as heat transfer paper base paper. On the other hand, the content of the wet strength agent is 0.35% by mass or less. This is because if the wet strength agent content is too high, it can not be fixed in the pulp, and excessive chemicals will be used, which may cause adverse effects such as staining the inside of the paper machine system. . Here, the content of the cationized starch and the wet strength agent is a ratio to the total mass of the pulp component.

乾燥紙力増強剤としては公知のものを使用することができるが、例えば、ポリアクリルアミド系紙力増強剤(PAM)や澱粉を使用することができる。PAMや澱粉としては、特に限定はなく、カチオン性、アニオン性、両性のいずれも使用することができる。ただし、湿潤紙力増強剤の定着性を考慮すると、アニオン性あるいは両性の乾燥紙力増強剤が好ましい。   As a dry paper strengthening agent, although a well-known thing can be used, for example, a polyacrylamide based paper strengthening agent (PAM) and starch can be used. There is no particular limitation on PAM and starch, and any of cationic, anionic and amphoteric can be used. However, in consideration of the fixability of the wet strength agent, an anionic or amphoteric dry strength agent is preferred.

(サイズ剤)
サイズ剤としては公知のものを使用することができる。サイズ剤の中では、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)系サイズ剤、カチオンポリマー系サイズ剤およびアルキルケテンダイマー(AKD)系サイズ剤から選ばれる1つ以上を0.30〜1.20質量%含有することが好ましく、0.40〜0.80質量%であればより好ましく、0.50〜0.80質量%であれば更に好ましい。特に、酸性の硫酸バンドの添加量を低減化させているため、サイズ発現性の理由から、酸性ロジン系サイズ剤より中性ロジン系サイズ剤の方が好ましい。
(Size agent)
A well-known thing can be used as a sizing agent. Among sizing agents, one or more selected from a rosin sizing agent, an alkenyl succinic anhydride (ASA) sizing agent, a cationic polymer sizing agent, and an alkyl ketene dimer (AKD) sizing agent may be selected from 0.30 to 1.5. The content is preferably 20% by mass, more preferably 0.40 to 0.80% by mass, and still more preferably 0.50 to 0.80% by mass. In particular, since the addition amount of the acidic sulfate band is reduced, the neutral rosin sizing agent is preferable to the acidic rosin sizing agent from the viewpoint of size development.

その他、紙料中には目的の機能を達成するための製紙用添加剤として、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン等の填料、歩留向上剤、濾水向上剤などの公知の薬剤を適宜配合することができる。   In addition, known additives such as calcium carbonate, talc, clay, fillers such as kaolin, retention improvers, drainage improvers, etc. are appropriately blended in the stock as papermaking additives for achieving the desired function. can do.

以上のように調整された紙料は、公知の方法で片艶紙として抄造することができる。その際の抄紙機の種類は特に問わない。一般には、片面の平滑性を向上させるため、ヤンキードライヤーを有する抄紙機によって抄造される。従って、熱転写紙用原紙の片方の面は平滑である。また、必要に応じて、表面に印刷適性を付与する塗工層を設けることやカレンダー加工などの後処理を加えてもよい。   The stock prepared as described above can be made as a single-gloss paper by a known method. The type of paper machine in that case is not particularly limited. Generally, in order to improve the smoothness on one side, it is made by a paper machine having a Yankee dryer. Therefore, one side of the heat transfer paper base paper is smooth. Moreover, you may add post-processes, such as providing the coating layer which gives printability to the surface, and calendering, as needed.

(コッブ吸水度)
上記サイズ剤により、熱転写紙用原紙のコッブ吸水度を調整することができる。コッブ吸水度は湿潤状態の熱転写紙の切断しやすさに大きく影響する性能である。コッブ吸水度が大きすぎると、熱転写紙は多量の水分を吸収し、非常に切断困難な状態となる。
そこで本発明者らは、湿潤時であっても切断容易な熱転写紙を実現するため、熱転写紙用原紙のコッブ吸水度について検討を加えた。その結果、熱転写紙用原紙のサイズ性は、コッブ吸水度が10〜13g/mであることが必要であり、10〜11g/mであることがより好ましい。
コッブ吸水度が13g/mを超えていると、水性の糊を用いて熱転写紙を基材に密着をさせたときに、紙の強度が低下して、切断作業における作業性を著しく低下させる。コッブ吸水度を13g/m以下とするためには、紙料中に前記したサイズ剤を適量加えることにより達成することができる。なお、コッブ吸水度は、JIS P 8140:1998に規定された30g/m法によって測定される。
(Cobb water absorption)
The Cob absorbency of the base paper for thermal transfer paper can be adjusted by the sizing agent. Cobb's water absorbency is a performance that greatly affects the cuttability of the wet thermal transfer paper. If the cobb's water absorption is too high, the thermal transfer paper absorbs a large amount of water, which makes it very difficult to cut.
Therefore, the present inventors have examined Cobb's water absorbency of the heat transfer paper base paper in order to realize a heat transfer paper which can be easily cut even when it is wet. As a result, the size of the base paper for thermal transfer paper needs to have a Cobb water absorption of 10 to 13 g / m 2 , and more preferably 10 to 11 g / m 2 .
When Cobb's water absorption exceeds 13 g / m 2 , when the thermal transfer paper is made to adhere to the substrate using aqueous paste, the strength of the paper is reduced and the workability in the cutting operation is significantly reduced. . In order to set the Cobb water absorption to 13 g / m 2 or less, it can be achieved by adding an appropriate amount of the sizing agent described above to the stock. Cobb water absorption is measured by the 30 g / m 2 method defined in JIS P 8140: 1998.

さらに、加熱処理後の熱転写紙を基材から引き剥がす際には、加熱処理後の引張強度が重要になる。熱転写紙用原紙の220℃、25分間の加熱処理後の引張強度は、2.0kN/m以上であることが好ましく、2.3kN/m以上であることがさらに好ましい。   Furthermore, when the thermal transfer paper after the heat treatment is peeled off from the substrate, the tensile strength after the heat treatment becomes important. The tensile strength of the heat transfer paper base paper after heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes is preferably 2.0 kN / m or more, and more preferably 2.3 kN / m or more.

熱転写紙用原紙の220℃、25分間の加熱処理による引張強度低下率(%)は、
100×[(調湿時の引張強度)−(220℃、25分間の加熱処理後の引張強度)]/(調湿時の引張強度) で求められる。加熱処理後の引張強度低下率が20%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましい。加熱処理後の引張強度低下率が20%を超えると、熱転写後に基材から熱転写紙を剥がす際に熱転写紙が破れを引き起こして、作業性が低下する。
The tensile strength reduction rate (%) of the heat transfer paper base paper by heat treatment at 220 ° C for 25 minutes is
100 * [(tensile strength at the time of humidity control)-(tensile strength after heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes)] / (tensile strength at the time of humidity control). The tensile strength reduction rate after heat treatment is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and still more preferably 5% or less. If the tensile strength reduction rate after the heat treatment exceeds 20%, the thermal transfer paper tears when the thermal transfer paper is peeled off from the substrate after thermal transfer, and the workability is lowered.

加熱処理後の引張強度は、紙中の硫酸イオンの含有量を0.6mg/l以下、より好ましくは0.1〜0.6mg/lの範囲とすることで、加熱処理後の引張強度の低下を抑制することが可能である。また、加熱処理後の引張強度を確保するために、加熱処理前の引張強度を高くしておくという方法を採用することもできる。しかし、その場合、紙力増強剤等を増量したり、坪量を上げたりするなどの対応を取る必要があり、コスト面ならびに作業性の面から必ずしも望ましくない。   The tensile strength after heat treatment can be controlled by setting the content of sulfate ion in the paper to 0.6 mg / l or less, more preferably 0.1 to 0.6 mg / l. It is possible to suppress the decline. Moreover, in order to ensure the tensile strength after heat processing, the method of making high the tensile strength before heat processing is also employable. However, in that case, it is necessary to take measures such as increasing the paper strength enhancing agent etc. or raising the basis weight, which is not necessarily desirable from the aspect of cost and workability.

熱転写紙用原紙の220℃、25分間の加熱処理後の湿潤引張強度は、0.80kN/m以上であることが好ましく、0.83kN/m以上であることがより好ましい。加熱処理後の湿潤引張強度を0.80kN/m以上とするためには、紙料中に前記した湿潤紙力剤を適量加えればよい。上記の湿潤引張強度を下回ると、水性の糊を用いて転写した場合の余分の熱転写紙を切断する作業の作業性が低下する懸念がある。また、転写後に基材から熱転写紙を剥がす作業は高温多湿環境下にて行われるが、その際に熱転写紙が破れ易くなり、作業性が低下する懸念がある。   The wet tensile strength of the heat transfer paper base paper after heat treatment at 220 ° C. for 25 minutes is preferably 0.80 kN / m or more, and more preferably 0.83 kN / m or more. In order to make the wet tensile strength after heat treatment 0.80 kN / m or more, an appropriate amount of the wet paper strength agent described above may be added to the stock. If the wet tensile strength is lower than the above, there is a concern that the workability of the work of cutting the excess heat transfer paper when transferred using an aqueous paste is reduced. In addition, although the work of peeling the thermal transfer paper from the substrate after transfer is performed under a high temperature and high humidity environment, the thermal transfer paper is easily torn at that time, and the workability may be deteriorated.

なお、引張強度はJIS P 8113:2006に準拠して測定される。また、調湿時の引張強度は、JIS P 8111:1998に則った調湿環境(温度23℃、湿度50%RH)下に1日以上放置した後に測定した引張強度である。また、加熱処理後の引張強度は、恒温乾燥機で220℃の環境下に25分間放置し、さらに調湿環境下に15分間放置した後に測定したものである。   The tensile strength is measured in accordance with JIS P 8113: 2006. Moreover, the tensile strength at the time of humidity control is a tensile strength measured after leaving it to stand in a humidity controlled environment (temperature 23 ° C., humidity 50% RH) according to JIS P 8111: 1998 for one day or more. Further, the tensile strength after the heat treatment is measured after leaving for 25 minutes in an environment of 220 ° C. with a constant temperature drier and further leaving for 15 minutes in a humidity controlled environment.

なお、加熱処理後の湿潤引張強度は、恒温乾燥機で220℃の環境下に25分間放置した後、さらに調湿環境下に15分間放置した後に、JIS P 8135:1998の一般法として規定された方法に準拠して測定したものである。   The wet tensile strength after heat treatment is defined as a general method according to JIS P 8135: 1998 after leaving for 25 minutes in an environment of 220 ° C. with a constant temperature drier and further standing for 15 minutes in a humidity controlled environment. It measures according to the following method.

ここで、上記の引張強度、加熱処理後の引張強度、加熱処理後の湿潤引張強度はいずれの場合も、原則としてMD方向(抄紙機の流れ方向)で測定する。但し、MD方向かどうかが不明のときは、角度22.5度毎に引張強度を測定し、最も強い引張強度を示した方向をMD方向とする。   Here, the above-mentioned tensile strength, tensile strength after heat treatment, and wet tensile strength after heat treatment are measured in principle in the MD direction (flow direction of the paper machine) in any case. However, when it is unclear whether it is in the MD direction, the tensile strength is measured at every angle of 22.5 degrees, and the direction showing the strongest tensile strength is taken as the MD direction.

熱転写紙のインク層を構成するインクとバインダー樹脂は、上記したように基材(被転写材)に転写し得る性能を有したものであれば、特に限定されない。公知のインクおよびバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。インクとして用いる顔料・染料は、昇華性のもの、または非昇華性のものを適宜必要に応じて選択して用いることができる。バインダー樹脂は、ホットメルト樹脂等の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂等を必要に応じて選択して用いることができる。   The ink and binder resin constituting the ink layer of the thermal transfer paper are not particularly limited as long as they have the ability to be transferred onto the substrate (transferred material) as described above. Known inks and binder resins can be appropriately selected and used. As the pigment / dye used as the ink, sublimable ones or non-sublimable ones can be appropriately selected and used as needed. As the binder resin, a thermoplastic resin such as a hot melt resin or a thermosetting resin can be selected and used as needed.

以下に実施例と比較例を示す。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   Examples and comparative examples are shown below. The materials, amounts used, proportions, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limited by the specific examples shown below.

(実施例1)
晒針葉樹クラフトパルプ(NKP)および晒広葉樹クラフトパルプ(LKP)をダブルディスクリファイナー(以下DDRと称す)を用いて、それぞれ叩解度360mlまで叩解した。叩解したNKP15質量%と叩解したLKP85質量%をそれぞれミキシングチェストにて混合した。次に、硫酸バンドとポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂(PAE系湿潤紙力増強剤)をそれぞれパルプ成分に対して0.6質量%、0.25質量%となるように添加した。次いで、ポリアクリルアミド系紙力増強剤(PAM系紙力増強剤)をパルプ成分に対して0.5質量%となるように添加し、さらに、中性ロジン系サイズ剤をパルプ成分に対して0.60質量%となるように添加して、紙料を調製した。調製した紙料を用いて、ヤンキードライヤーを有する抄紙機で抄紙を行い、繊維配向比1.37の熱転写紙用原紙を得た。
Example 1
The bleached softwood kraft pulp (NKP) and the bleached hardwood kraft pulp (LKP) were each beaten to a freeness of 360 ml using a double disc refiner (hereinafter referred to as "DDR"). 15% by mass of beaten NKP and 85% by weight of beaten LKP were respectively mixed in a mixing chest. Next, a sulfuric acid band and a polyamidepolyamine epichlorohydrin resin (PAE wet paper strengthening agent) were added so as to be 0.6% by mass and 0.25% by mass, respectively, with respect to the pulp component. Then, a polyacrylamide-based paper strength agent (PAM-based paper strength agent) is added to 0.5% by mass with respect to the pulp component, and a neutral rosin-based sizing agent is further added with respect to the pulp component. The paper stock was prepared by adding .60 mass%. The prepared stock was used for paper making with a paper machine having a Yankee drier to obtain a heat transfer paper base paper having a fiber orientation ratio of 1.37.

(実施例2)
実施例1と同様にしてパルプを混合した後、硫酸バンドとPAE系湿潤紙力増強剤をそれぞれパルプ成分に対して0.8質量%、0.35質量%となるように添加した。次いで、PAM系紙力増強剤をパルプ成分に対して0.35質量%となるように添加し、さらに、中性ロジン系サイズ剤をパルプ成分に対して0.60質量%となるように添加して、紙料を調製した。調製した紙料を用いて、ヤンキードライヤーを有する抄紙機で抄紙を行い、繊維配向比1.35の熱転写紙用原紙を得た。
(Example 2)
After mixing the pulp in the same manner as in Example 1, a sulfuric acid band and a PAE-based wet strength agent were added so as to be 0.8% by mass and 0.35% by mass, respectively, with respect to the pulp component. Then, a PAM-based paper strengthening agent is added to 0.35% by mass with respect to the pulp component, and a neutral rosin sizing agent is further added to 0.60% by mass with respect to the pulp component The stock was prepared. The prepared stock was used for paper making with a paper machine having a Yankee dryer to obtain a base paper for thermal transfer paper having a fiber orientation ratio of 1.35.

(実施例3)
実施例1と同様にしてパルプを混合した後、硫酸バンドとPAE系湿潤紙力増強剤をそれぞれパルプ成分に対して0.6質量%、0.35質量%となるように添加した。次いで、PAM系紙力増強剤をパルプ成分に対して0.35質量%となるように添加し、さらに、中性ロジン系サイズ剤をパルプ成分に対して0.60質量%となるように添加して、紙料を調製した。調製した紙料を用いて、ヤンキードライヤーを有する抄紙機で抄紙を行い、繊維配向比1.52の熱転写紙用原紙を得た。
(Example 3)
After mixing the pulp in the same manner as in Example 1, a sulfuric acid band and a PAE-based wet strength agent were added so as to be 0.6% by mass and 0.35% by mass, respectively, with respect to the pulp component. Then, a PAM-based paper strengthening agent is added to 0.35% by mass with respect to the pulp component, and a neutral rosin sizing agent is further added to 0.60% by mass with respect to the pulp component The stock was prepared. The prepared stock was used for paper making with a paper machine having a Yankee drier to obtain a base paper for thermal transfer paper with a fiber orientation ratio of 1.52.

(実施例4)
実施例1と同様にしてパルプを混合した後、硫酸バンドとPAE系湿潤紙力増強剤をそれぞれパルプ成分に対して0.6質量%、0.25質量%となるように添加した。次いで、PAM系紙力増強剤をパルプ成分に対して0.27質量%となるように添加し、さらに、中性ロジン系サイズ剤をパルプ成分に対して0.40質量%となるように添加して、紙料を調製した。調製した紙料を用いて、ヤンキードライヤーを有する抄紙機で抄紙を行い、繊維配向比1.4の熱転写紙用原紙を得た。
(Example 4)
After the pulp was mixed in the same manner as in Example 1, a sulfuric acid band and a PAE-based wet strength agent were added so as to be 0.6% by mass and 0.25% by mass, respectively, with respect to the pulp component. Then, a PAM-based paper strengthening agent is added to 0.27% by mass with respect to the pulp component, and a neutral rosin sizing agent is further added to 0.40% by mass with respect to the pulp component The stock was prepared. The prepared stock was used for paper making with a paper machine having a Yankee drier to obtain a base paper for thermal transfer paper with a fiber orientation ratio of 1.4.

(比較例1)
実施例1と同様にしてパルプを混合した後、硫酸バンドをパルプ成分に対して1.2質量%となるように添加した。次いで、カチオン化澱粉をパルプ成分に対して0.4質量%となるように添加し、その後、PAM系紙力増強剤をパルプ成分に対して0.27質量%となるように添加し、さらに、酸性ロジン系サイズ剤をパルプ成分に対して0.27質量%、中性ロジン系サイズ剤をパルプ成分に対して0.20質量%となるように添加して、紙料を調製した。調製した紙料を用いて、ヤンキードライヤーを有する抄紙機で抄紙を行い、繊維配向比1.49の熱転写紙用原紙を得た。
(Comparative example 1)
After mixing the pulp in the same manner as in Example 1, a sulfuric acid band was added so as to be 1.2% by mass with respect to the pulp component. Then, cationized starch is added to 0.4% by mass with respect to the pulp component, and then a PAM-based paper strengthening agent is added to 0.27% by mass with respect to the pulp component, and further A stock was prepared by adding an acid rosin sizing agent at 0.27% by mass with respect to the pulp component and a neutral rosin sizing agent at 0.20% by mass with respect to the pulp component. The prepared stock was used for paper making with a paper machine having a Yankee drier to obtain a base paper for thermal transfer paper with a fiber orientation ratio of 1.49.

(比較例2)
市中で入手した実際に使用されている国内他社製品である。
(Comparative example 2)
It is another domestic product that is actually used and obtained in the city.

(比較例3)
市中で入手した実際に使用されている国外他社製品である。
(Comparative example 3)
It is another company's product that is actually used and obtained outside the city.

得られた実施例ならびに比較例の熱転写紙用原紙について、硫酸イオンの含有量、繊維配向比、引裂強度、加熱処理後の引裂強度、加熱処理後の引裂強度の縦横比、引張強度、加熱処理後の引張強度、加熱処理による引張強度低下率、加熱処理後の湿潤引張強度、コッブ吸水度の測定を行った。また、熱転写紙用原紙としての適性をみるために、引き剥がし適性、カッターナイフ適性を評価した。
各項目の評価方法は、下記に示す通りである。
Regarding the base paper for thermal transfer paper of the obtained examples and comparative examples, the content of sulfate ion, fiber orientation ratio, tear strength, tear strength after heat treatment, aspect ratio of tear strength after heat treatment, tensile strength, heat treatment The subsequent tensile strength, the tensile strength reduction rate by heat treatment, the wet tensile strength after heat treatment, and the Cobb water absorption were measured. In addition, in order to examine the suitability as a heat transfer paper base paper, the peelability and the cutter knife suitability were evaluated.
The evaluation method of each item is as shown below.

<硫酸イオンの含有量>
2gの試料を適度な大きさに切り、イオン交換水100cc中で1時間煮た後、孔径0.45μmのフィルター(アドバンテック社製、シリンジフィルター25HP045AN)で濾過処理を行った。その後、イオンクロマトグラフ(ダイオネクス社製、ICS2000)を用いて硫酸イオン量の測定を行った。
<Content of sulfate ion>
A 2 g sample was cut into a suitable size and boiled in 100 cc of ion-exchanged water for 1 hour, followed by filtration with a filter with a pore size of 0.45 μm (Advantec's syringe filter 25HP045AN). Thereafter, the amount of sulfate ion was measured using an ion chromatograph (manufactured by Dionex, ICS 2000).

<繊維配向比>
超音波の伝播速度の角度分布からシートの繊維配向性を測定する装置(SST−2500,野村商事株式会社製)を用いて測定した。
<Fiber orientation ratio>
It measured using the apparatus (SST-2500, Nomura Corporation make) which measures the fiber orientation of a sheet | seat from the angular distribution of the propagation speed of an ultrasonic wave.

<引裂強度>
JIS−P8116に規定された方法に準拠して、JIS P 8111:1998に規定された調湿環境下にて調湿後のMD方向およびCD方向の引裂強度の測定を行った。測定器として、エルメンドルフ形引裂き試験機(東洋精機製、SA‐W型)を用いた。
<Tear strength>
According to the method defined in JIS-P8116, the tear strength in the MD direction and the CD direction after humidity control was measured in a humidity controlled environment defined in JIS P 8111: 1998. An Elmendorf tear tester (manufactured by Toyo Seiki, model SA-W) was used as a measuring instrument.

<加熱処理後の引裂強度>
恒温乾燥機にて220℃の環境下で25分間放置した後、JIS−P8116に規定された方法に準拠して、JIS P 8111:1998に規定された調湿環境下にて調湿後のMD方向およびCD方向の引裂強度の測定を行った。測定器としてエルメンドルフ形引裂き試験機(東洋精機製、SA‐W型)を用いた。
<Tear strength after heat treatment>
After leaving for 25 minutes in an environment of 220 ° C. in a constant temperature drier, MD after humidity adjustment in a humidity controlled environment defined in JIS P 8111: 1998 in accordance with the method defined in JIS-P 8116 Measurements of tear strength in the direction and in the CD direction were made. An Elmendorf tear tester (manufactured by Toyo Seiki, SA-W type) was used as a measuring instrument.

<引張強度>
JIS P 8113:2006に規定された方法に準拠して、JIS P 8111:1998に規定された調湿環境下にて調湿後のMD方向の引張強度の測定を行った。測定機として、横型引張試験機(L & W社製、CODE SE-064)を用いた。
<Tensile strength>
According to the method defined in JIS P 8113: 2006, the tensile strength in the MD direction after humidity control was measured in a humidity controlled environment defined in JIS P 8111: 1998. As a measuring machine, a horizontal tensile tester (manufactured by L & W, CODE SE-064) was used.

<加熱処理後の引張強度>
恒温乾燥機にて220℃の環境下で25分間放置した後、JIS P 8111:1998に規定された調湿環境下にさらに15分間放置した後、JIS P 8113:2006に規定された方法に準拠して、MD方向の引張強度の測定を行った。測定機として、横型引張試験機(L & W社製、CODE SE-064)を用いた。
<Tensile strength after heat treatment>
After leaving for 25 minutes in an environment of 220 ° C. in a constant temperature drier, after leaving for a further 15 minutes in a humidity controlled environment defined in JIS P 8111: 1998, the method conforms to the method defined in JIS P 8113: 2006 Then, the tensile strength in the MD direction was measured. As a measuring machine, a horizontal tensile tester (manufactured by L & W, CODE SE-064) was used.

<加熱処理後の湿潤引張強度>
恒温乾燥機にて220℃の環境下で25分間放置した後、JIS P 8111:1998に規定された調湿環境下にさらに15分間放置した後、JIS P 8135:1998の一般法として規定された方法に準拠して、MD方向の湿潤引張強度の測定を行った。測定機として、縦型引張試験機(A & D社製、テンシロン)を用いた。
<Wet tensile strength after heat treatment>
After standing for 25 minutes in an environment of 220 ° C. in a constant temperature dryer, and for a further 15 minutes in a humidity controlled environment defined in JIS P 8111: 1998, it was defined as a general method of JIS P 8135: 1998. Measurement of wet tensile strength in the MD direction was performed according to the method. As a measuring machine, a vertical tensile tester (manufactured by A & D, Tensilon) was used.

<コッブ吸水度>
JIS P 8140:1998に規定された30秒法に準拠して、下4桁まで測定可能な電子天秤を用いて測定を行った。
<Cobb water absorption>
The measurement was performed using an electronic balance that can measure up to the last four digits in accordance with the 30-second method defined in JIS P 8140: 1998.

<熱転写性>
印刷性の確認で得られた熱転写紙から10cm×10cmの大きさを切り出し、アルミニウム板に印刷面を接触するように圧着させ、小型ホットプレス機(東洋精機社製、MINI PRESS-10 MP−SNH)用いて、220℃で30秒間、5kNの荷重で熱プレスを行い、転写された画像の鮮明さについて相対評価を行った。
○:鮮明に転写がなされている
△:若干色目が劣るところがある
×:色目が薄く不鮮明である
<Heat transferability>
A size of 10 cm × 10 cm is cut out from the thermal transfer paper obtained in the confirmation of the printability, and the aluminum plate is pressed against the printing surface so that the compact hot press (Mini PRESS-10 MP-SNH manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) ) Using a 5 kN load for 30 seconds at 220 ° C., and a relative evaluation of the sharpness of the transferred image was made.
:: sharp transfer is made △: some color is slightly inferior ×: color is thin and unclear

<カッターナイフ適性>
10cm×10cmの熱転写紙用原紙を用いて、恒温乾燥機にて105℃の環境下で15分間放置した後、30秒間水に含浸させた。その後、水を含浸させた紙をカッターで切断し、その切り口から耐水性の相対評価を行った。
○:問題なく切断可能である
△:若干切り口が荒れるが切断可能である
×:途中で破れが生じ、切断できない
<Cut knife suitability>
After leaving it to stand in an environment of 105 ° C. for 15 minutes in a thermostatic dryer using a 10 cm × 10 cm base paper for thermal transfer paper, it was impregnated with water for 30 seconds. Thereafter, the paper impregnated with water was cut with a cutter, and relative evaluation of water resistance was performed from the cut end.
○: can be cut without any problem Δ: some cuts are rough but cut is possible ×: tears occur on the way and can not be cut

<引き剥がし適性>
100cm×50cmのアルミニウムの基材上に、120cm×70cmの印刷性の確認で得られた熱転写紙を水性糊を用いて貼り付け、ホットプレス機を用いて熱転写を行い、剥がす際の作業性を評価した。
○:効率よく作業可能である
△:若干作業性が悪化するが、作業可能である
×:効率よく作業できない
<Peeling aptitude>
The thermal transfer paper obtained by the confirmation of the printability of 120 cm × 70 cm is pasted on a 100 cm × 50 cm aluminum substrate using an aqueous paste, thermally transferred using a hot press machine, and workability at the time of peeling off evaluated.
○: Workable efficiently △: Workability is slightly deteriorated, but workable ×: Worklessly performed

実施例1〜3ならびに比較例1〜3についての測定・評価結果を表1に示した。特性の評価において、〇と△のときに合格と判定した。   The measurement and evaluation results for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1. In the evaluation of the characteristics, it was judged as pass when と and の.

Figure 2019043053
Figure 2019043053

表1から明らかなように、実施例1〜4の熱転写紙用原紙は熱転写紙として使用することができるものであり、中でも、実施例1は極めて作業性に優れたものであった。
比較例1は硫酸イオンの含有量が多く、湿潤紙力増強剤も用いていないため、加熱処理後の引裂強度、湿潤引張強度共に小さく、引き剥がし作業時の作業性において劣っていた。また、比較例1は、サイズ発現性の高い中性ロジン系サイズ剤の含有量が少ないため、コッブ吸水度が高く、糊付け時のカッターによる切断作業時の作業性においても劣っていた。
比較例2は、加熱処理前の熱転写紙の引張強度がやや小さいが、硫酸イオンの含有量が少ないため、加熱処理による引張強度低下率は低く、引き剥がし作業を可能にするのに十分である。また、加熱処理後の引裂強度および引裂強度の縦横比も良好である。以上のことから、若干作業性が劣るものの十分に引き剥がし作業が可能である。しかし、加熱処理前の引張強度がやや小さく、かつ、コッブ吸水度は高いため、糊付け時のカッターによる切断作業時の作業性においては劣っていた。
比較例3は、加熱処理前の熱転写紙の引張強度が大きく、コッブ吸水度は低いため、糊付け時のカッターによる切断作業時の作業性においては優れている。しかし、比較例3は硫酸イオンの含有量が多く、加熱処理による引張強度低下率が高いため、加熱処理後の引張強度が小さい。また、加熱処理によって引裂強度も大きく減少している。以上のことから、引き剥がし作業時の作業性において劣っていた。
As is apparent from Table 1, the base paper for thermal transfer paper of Examples 1 to 4 can be used as a thermal transfer paper, and among them, Example 1 was extremely excellent in workability.
Comparative Example 1 had a high content of sulfate ion and no wet paper strengthening agent was used, so the tear strength after wet heat treatment and the wet tensile strength were both small, and the workability at the time of peeling was inferior. Moreover, since the content of the neutral rosin type sizing agent having high size development was small, Comparative Example 1 had a high degree of Cobb water absorption, and was inferior also in the workability at the time of the cutting operation by the cutter at the time of pasting.
In Comparative Example 2, although the tensile strength of the thermal transfer paper before heat treatment is a little small, the content of the sulfate ion is small, so the rate of decrease in tensile strength due to heat treatment is low, which is sufficient to enable the peeling operation. . In addition, the tear strength after heat treatment and the aspect ratio of the tear strength are also good. From the above, although it is somewhat inferior in workability, it is possible to perform the peeling operation sufficiently. However, since the tensile strength before the heat treatment is a little small and the cobb's water absorption is high, the workability at the time of the cutting operation by the cutter at the time of pasting is inferior.
In Comparative Example 3, the tensile strength of the thermal transfer paper before heat treatment is large, and the cobb's water absorption is low, so that the workability at the time of the cutting operation by the cutter at the time of pasting is excellent. However, Comparative Example 3 has a high content of sulfate ion and a high tensile strength reduction rate due to the heat treatment, so the tensile strength after the heat treatment is small. Moreover, the tear strength is also greatly reduced by the heat treatment. From the above, the workability at the time of the peeling work was inferior.

Claims (9)

セルロースパルプを主成分とし、
硫酸イオンの含有量が0.6mg/l以下であり、
湿潤紙力増強剤の含有量が0.1〜0.35質量%であり、
コッブ吸水度が10〜13g/m2であり、
引張強度が2.0kN/m以上であり、
220℃、25分間の加熱処理後の引裂強度がMD方向とCD方向共に50mN以上であり、
前記加熱処理後の引裂強度のMD方向とCD方向との比率が0.8〜1.2である
ことを特徴とする熱転写紙用原紙。
Mainly composed of cellulose pulp,
The content of sulfate ion is 0.6 mg / l or less,
The content of the wet strength agent is 0.1 to 0.35% by mass,
Cobb water absorption is 10-13 g / m 2 ,
Tensile strength is more than 2.0 kN / m,
The tear strength after heat treatment at 220 ° C for 25 minutes is 50 mN or more in both the MD and CD directions,
The base paper for thermal transfer paper, wherein the ratio of the MD direction to the CD direction of the tear strength after the heat treatment is 0.8 to 1.2.
ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、カチオンポリマー系サイズ剤および、アルキルケテンダイマー系サイズ剤から選ばれる1つ以上を0.30〜1.20質量%含有することを特徴とする請求項1に記載の熱転写紙用原紙。   0.30 to 1.20% by mass of one or more selected from rosin type sizing agents, alkenyl succinic anhydride type sizing agents, cationic polymer type sizing agents, and alkyl ketene dimer type sizing agents The heat transfer paper base paper according to Item 1. 繊維配向比が1.25〜1.50であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の熱転写紙用原紙。   The base paper for thermal transfer paper according to claim 1 or 2, wherein the fiber orientation ratio is 1.25 to 1.50. カチオン化澱粉の含有量が0.01質量%以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙に記載の熱転写紙用原紙。   The heat transfer paper base paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the cationized starch is 0.01 mass% or less. 220℃、25分間の加熱処理による引張強度低下率が20%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙。   The base paper for thermal transfer paper according to any one of claims 1 to 4, wherein a tensile strength reduction rate by heat treatment at 220 ° C for 25 minutes is 20% or less. 220℃、25分間の加熱処理後の湿潤引張強度が0.80kN/m以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙。   The base paper for thermal transfer paper according to any one of claims 1 to 5, which has a wet tensile strength of 0.80 kN / m or more after heat treatment at 220 ° C for 25 minutes. 被転写材が金属、セラミックスまたは樹脂からなることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙。   The base material for thermal transfer paper according to any one of claims 1 to 6, wherein the material to be transferred is made of metal, ceramic or resin. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱転写紙用原紙と、当該熱転写紙用原紙の平滑面側に形成されたインク層とを有し、前記インク層がインクとバインダー樹脂を含有することを特徴とする熱転写紙。   The heat transfer paper base paper according to any one of claims 1 to 7 and an ink layer formed on the smooth surface side of the heat transfer paper base paper, wherein the ink layer contains an ink and a binder resin. Thermal transfer paper characterized by 被転写材との密着時に水性の糊を用いる方法に使用される請求項8に記載の熱転写紙。   9. The thermal transfer paper according to claim 8, which is used in a method of using a water-based glue when in close contact with a transfer material.
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