JP2019026679A - 石炭の自然発火防止剤及び自然発火防止方法 - Google Patents
石炭の自然発火防止剤及び自然発火防止方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019026679A JP2019026679A JP2017144731A JP2017144731A JP2019026679A JP 2019026679 A JP2019026679 A JP 2019026679A JP 2017144731 A JP2017144731 A JP 2017144731A JP 2017144731 A JP2017144731 A JP 2017144731A JP 2019026679 A JP2019026679 A JP 2019026679A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coal
- active ingredient
- spontaneous ignition
- surfactant
- inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 222
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 title claims abstract description 100
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 83
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 57
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 25
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 25
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 25
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 25
- -1 polyoxyethylene stearylamine Polymers 0.000 claims description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 claims description 18
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 claims description 18
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- AAQNGTNRWPXMPB-UHFFFAOYSA-N dipotassium;dioxido(dioxo)tungsten Chemical group [K+].[K+].[O-][W]([O-])(=O)=O AAQNGTNRWPXMPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 claims description 16
- 239000003476 subbituminous coal Substances 0.000 claims description 14
- WIGIPJGWVLNDAF-UHFFFAOYSA-N 8-methyl-1-(8-methylnonoxy)nonane Chemical compound CC(C)CCCCCCCOCCCCCCCC(C)C WIGIPJGWVLNDAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 23
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 18
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDEKQRAKHDYPQM-UHFFFAOYSA-N [K+].[W+6] Chemical compound [K+].[W+6] IDEKQRAKHDYPQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
【課題】石炭の自然発火を防止する自然発火防止剤及び自然発火防止方法を提供する。【解決手段】有効成分としてモリブデン酸塩及び／又はタングステン酸塩を含有することを特徴とする石炭の自然発火防止剤。【選択図】なし
Description
本発明は、発電所、製鉄所、鉱山等の石炭置き場（貯炭場）に堆積された石炭の自然発火を防止する自然発火防止剤、及び自然発火防止方法に関する。
通常、発電所、製鉄所、鉱山等では、大量の石炭が石炭置き場に山積みされ、堆積、貯蔵されることが多い。このように山積みされた石炭（以下、石炭パイルと記載する。）は、長時間放置されると石炭パイル内部への空気の流入により、石炭に含まれる炭素や硫黄分等と空気中の酸素とが酸化反応を起こし、その反応熱が熱エネルギーとして石炭パイルの内部に蓄積され、時間の経過とともに石炭パイル内部の温度は上昇する。
そして、限界温度に達すると自然発火現象が生じる。特に石炭化度が低く揮発分或いは硫黄分が高い石炭は、長期貯炭により発熱しやすく、温度管理を怠ると自然発火を起こしやすい。堆積貯蔵された石炭パイルのこのような発火を伴う発熱は、管理上大きな問題である。
また、自然発火に至らない場合でも空気中の酸素により石炭表面の酸化がおこり、石炭の品質が劣化し商品価値が低下してしまう。よって、石炭の自然発火防止対策は重要であり、各種の方法が提案されている。
そして、限界温度に達すると自然発火現象が生じる。特に石炭化度が低く揮発分或いは硫黄分が高い石炭は、長期貯炭により発熱しやすく、温度管理を怠ると自然発火を起こしやすい。堆積貯蔵された石炭パイルのこのような発火を伴う発熱は、管理上大きな問題である。
また、自然発火に至らない場合でも空気中の酸素により石炭表面の酸化がおこり、石炭の品質が劣化し商品価値が低下してしまう。よって、石炭の自然発火防止対策は重要であり、各種の方法が提案されている。
自然発火防止対策としては、従来から主に次の２つの対策が講じられてきた。１つ目は、石炭表面の空気の接触及び石炭パイル内への空気の流入を防ぎ酸化熱を生じさせない方法である。例えば、ブルドーザー等を用いた転圧による圧縮積み貯炭、水中貯炭及びサイロなどの容器内貯炭、或いは界面活性剤等による表面コーティングが挙げられる。
特に、界面活性剤等による表面コーティングの方法により、石炭表面或いは石炭パイル全体を被覆し酸化を防ぐ試みが多くされており（非特許文献１）、例えば、界面活性剤と水溶性粘結剤又は保水剤とを石炭表面に散布することにより水膜を形成させて酸化を防止する方法（特許文献１、２）、樹脂エマルジョンや油脂、鉱油等の油類のエマルジョンを散布する方法（特許文献３）、ＳＢＲラテックスを散布する方法（特許文献４）等がある。
特に、界面活性剤等による表面コーティングの方法により、石炭表面或いは石炭パイル全体を被覆し酸化を防ぐ試みが多くされており（非特許文献１）、例えば、界面活性剤と水溶性粘結剤又は保水剤とを石炭表面に散布することにより水膜を形成させて酸化を防止する方法（特許文献１、２）、樹脂エマルジョンや油脂、鉱油等の油類のエマルジョンを散布する方法（特許文献３）、ＳＢＲラテックスを散布する方法（特許文献４）等がある。
自然発火防止対策の２つ目は、熱放散させて、石炭パイル内の温度を一定温度で維持させる方法である。例えば、石炭が疎水性であることから常時散水により乾燥を防ぐほか、界面活性剤を用いて石炭を濡れやすくしたうえで、比較的少量の散水によって水分を保持させる方法等がある。
また、近年では、酸化防止及び熱放散による自然発火防止対策も講じられており、例えば、石炭表面或いは石炭パイル内部の隙間に尿素及びチオ尿素を含む自然発火防止剤を添加することにより、石炭パイル内部で発熱反応が進行した場合でも、尿素が熱分解によりアンモニアと炭酸ガスに分解されることで、急激な温度上昇が防止され、さらに、チオ尿素が酸化を防止する方法（特許文献５）等も開示されている。
また、近年では、酸化防止及び熱放散による自然発火防止対策も講じられており、例えば、石炭表面或いは石炭パイル内部の隙間に尿素及びチオ尿素を含む自然発火防止剤を添加することにより、石炭パイル内部で発熱反応が進行した場合でも、尿素が熱分解によりアンモニアと炭酸ガスに分解されることで、急激な温度上昇が防止され、さらに、チオ尿素が酸化を防止する方法（特許文献５）等も開示されている。
「石炭の酸化反応におよぼす界面活性剤の影響 −自然発火抑制のための炭壁注入剤の研究（第１報）−」日本鉱業会誌／98 1135（’82-9）p.939<19>−946<26>（大塚一雄、宮腰宏ら）
従来の自然発火防止対策のうち、圧縮積み、水中貯炭及びサイロ等の容器内貯炭等は貯炭管理運用面から小規模貯炭では可能であるが、発電所、製鉄所、鉱山等の、石炭が原料若しくは燃料として大量使用又は加工される大規模貯炭では困難である。また、散水による方法では、用水確保の問題が生じる。
一方、樹脂等を用いて石炭を被覆し皮膜を形成することは上記対策と比較しより経済性が高い。しかしながら、石炭表面或いは石炭パイル表面に皮膜を形成する際に、皮膜強度や均一性が天候に左右されやすく、又形成された皮膜が石炭パイルの自重により沈み込み、表面に歪みが生じ、これに皮膜が追従できず、その結果として皮膜に亀裂が生じるケースがあった。そのため、皮膜による外気や水分の遮断は困難であり、費用の割には効果が乏しいものであった。
また、熱放散により石炭パイル内部の急激な温度上昇を防止する方法においても、石炭表面及び石炭パイルの隙間に存在する水分や尿素は、貯炭期間中に蒸発又は熱分解され、消失するため、結果的に長期にわたる効果は期待できないのが現状である。
従って、従来提案されている方法の欠点を克服することのできる石炭等の自然発火防止剤、自然発火防止方法が望まれている。
一方、樹脂等を用いて石炭を被覆し皮膜を形成することは上記対策と比較しより経済性が高い。しかしながら、石炭表面或いは石炭パイル表面に皮膜を形成する際に、皮膜強度や均一性が天候に左右されやすく、又形成された皮膜が石炭パイルの自重により沈み込み、表面に歪みが生じ、これに皮膜が追従できず、その結果として皮膜に亀裂が生じるケースがあった。そのため、皮膜による外気や水分の遮断は困難であり、費用の割には効果が乏しいものであった。
また、熱放散により石炭パイル内部の急激な温度上昇を防止する方法においても、石炭表面及び石炭パイルの隙間に存在する水分や尿素は、貯炭期間中に蒸発又は熱分解され、消失するため、結果的に長期にわたる効果は期待できないのが現状である。
従って、従来提案されている方法の欠点を克服することのできる石炭等の自然発火防止剤、自然発火防止方法が望まれている。
本発明は、上記現状に鑑み、石炭の自然発火を防止する自然発火防止剤及び自然発火防止方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、石炭等と馴染みが悪いことで知られている金属塩の中でも、モリブデン酸塩及びタングステン酸塩は石炭等の発熱を抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
なお、本明細書において「石炭」とは、石炭自体、及び石炭に対して用途に応じて粉砕、粒度調整、塊成、凝集及び造粒等の前処理を施したものも含む。
なお、本明細書において「石炭」とは、石炭自体、及び石炭に対して用途に応じて粉砕、粒度調整、塊成、凝集及び造粒等の前処理を施したものも含む。
すなわち、本発明は、有効成分としてモリブデン酸塩及び／又はタングステン酸塩を含有することを特徴とする石炭の自然発火防止剤である。
モリブデン酸塩は、モリブデン酸アンモニウム及び／又はモリブデン酸ナトリウムであることが好ましい。
また、タングステン酸塩は、タングステン酸カリウムであることが好ましい。
上記自然発火防止剤は、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。
また、上記界面活性剤は、ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン合成アルコールエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテルから選択される少なくとも一種であることが好ましい。
また、上記自然発火防止剤は、上記有効成分が、１０〜５０重量％含有されていることが好ましい。
また、上記自然発火防止剤は、石炭が、瀝青炭、亜瀝青炭及び褐炭から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
モリブデン酸塩は、モリブデン酸アンモニウム及び／又はモリブデン酸ナトリウムであることが好ましい。
また、タングステン酸塩は、タングステン酸カリウムであることが好ましい。
上記自然発火防止剤は、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。
また、上記界面活性剤は、ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン合成アルコールエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテルから選択される少なくとも一種であることが好ましい。
また、上記自然発火防止剤は、上記有効成分が、１０〜５０重量％含有されていることが好ましい。
また、上記自然発火防止剤は、石炭が、瀝青炭、亜瀝青炭及び褐炭から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
また、本願発明は、石炭に、上記自然発火防止剤を接触させることを特徴とする石炭の自然発火防止方法でもある。
上記自然発火防止方法では、自然発火防止剤を有効成分換算で対石炭濃度が４００ｐｐｍ以上となるように石炭に接触させることが好ましい。
また、上記自然発火防止剤が有効成分及び界面活性剤を含有する場合、上記有効成分と上記界面活性剤とを、同時又は別々に、石炭に接触させることが好ましい。
以下、本発明を詳細に説明する。
上記自然発火防止方法では、自然発火防止剤を有効成分換算で対石炭濃度が４００ｐｐｍ以上となるように石炭に接触させることが好ましい。
また、上記自然発火防止剤が有効成分及び界面活性剤を含有する場合、上記有効成分と上記界面活性剤とを、同時又は別々に、石炭に接触させることが好ましい。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の石炭の自然発火防止剤（以下、単に自然発火防止剤ともいう。）は、有効成分としてモリブデン酸塩及び／又はタングステン酸塩を、５〜９０重量％含有することが好ましく、１０〜５０重量％含有することがより好ましい。この含有量の下限を下回ると、石炭に自然発火防止剤を接触させる際に有効成分の接触比率が低くなる。その結果、例えば、石炭の品質に悪影響が生じたり、自然発火防止剤の使用量が不充分となることが原因で自然発火防止効果に悪影響を及ぼしたりする可能性が生じる。また、上限範囲を超えると、一液化が困難になる場合があり、取り扱いに不具合が生じる場合が懸念される。ただし、有効成分とその他助剤とを個別に使用する場合は、この限りでは無い。なお、一液化とは、有効成分が任意の配合比率である５〜９０重量％の範囲内で製剤品中に存在し、溶解・懸濁又は分散している状態で、予め設定された性状を維持する事を指し、この場合に一液化されていると表現する。
また、本発明の自然発火防止剤は、さらに界面活性剤を含有することで濡れ性の悪い石炭等表面に対し、有効成分をより多く接触させることができる。上記界面活性剤は特に限定されず、一般に用いられる界面活性剤を単独又は併用により用いることができるが、石炭への馴染み性を有することが好ましい。
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤および天然由来の界面活性剤が挙げられる。
例えば、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などのアニオン界面活性剤；アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤；高級アルコールエチレンオキサイド付加物〔エチレンオキサイドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略す〕、アルキルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、ポリオキシエチレンステアリルアミン、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルキロールアミド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン合成アルコールエーテル（合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテル（イソデシルエーテルＥＯ／ＰＯ）等のノニオン界面活性剤；
アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤
などが挙げられる。
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤および天然由来の界面活性剤が挙げられる。
例えば、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などのアニオン界面活性剤；アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤；高級アルコールエチレンオキサイド付加物〔エチレンオキサイドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略す〕、アルキルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、ポリオキシエチレンステアリルアミン、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルキロールアミド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン合成アルコールエーテル（合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテル（イソデシルエーテルＥＯ／ＰＯ）等のノニオン界面活性剤；
アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤
などが挙げられる。
本発明の自然発火防止剤に用いられる界面活性剤は、好ましくは合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ及び／又はイソデシルエーテルＥＯ／ＰＯである。
また、石炭が瀝青炭又は亜瀝青炭である場合、本発明の自然発火防止剤に用いられる界面活性剤は、好ましくは合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ及び／又はイソデシルエーテルＥＯ／ＰＯである。これらの界面活性剤を含有することにより、移送・堆積された石炭の自然発火をより効果的に抑制することができる。
また、石炭が瀝青炭又は亜瀝青炭である場合、本発明の自然発火防止剤に用いられる界面活性剤は、好ましくは合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ及び／又はイソデシルエーテルＥＯ／ＰＯである。これらの界面活性剤を含有することにより、移送・堆積された石炭の自然発火をより効果的に抑制することができる。
また、本発明の自然発火防止剤に用いられる界面活性剤は、ジアルキルスルホコハク酸を含んでもよい。ジアルキルスルホコハク酸を含有することにより、移送及び／又は堆積された石炭等の発熱抑制（自然発火防止）に加え、粉塵の飛散防止効果も期待することができる。
また、本発明の自然発火防止剤は、瀝青炭、亜瀝青炭及び褐炭から選択される少なくとも１種の石炭に用いられることが好ましい。
瀝青炭の自然発火防止剤としては、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムから選択される少なくとも１種の有効成分を含有することが好ましい。有効成分としてモリブデン酸アンモニウム及び／又はタングステン酸カリウムを含有する場合は、界面活性剤と併用することがより好ましい。一方、有効成分としてモリブデン酸ナトリウムを含有する場合は、界面活性剤と併用せずモリブデン酸ナトリウム単体で用いることがより好ましい。
また、瀝青炭の自然発火防止剤として、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムから選択される少なくとも１種の有効成分を含有する場合は、有効成分が、好ましくは５〜９０重量％含有されており、更に好ましくは、有効成分が１０〜５０重量％含有されている。有効成分の含有量が５０重量％を超えると一液化が困難になる場合があり、取り扱いに不具合が生じる場合が懸念される。ただし、有効成分とその他助剤とを個別に使用する場合はこの限りでは無い。また有効成分の含有量が５重量％を下回ると石炭に自然発火防止剤を接触させる際に有効成分の接触比率が低くなる。その結果、例えば、石炭の品質に悪影響が生じたり、自然発火防止剤の使用量が不充分となることが原因で自然発火防止効果に悪影響を及ぼしたりする可能性が生じる。
亜瀝青炭の自然発火防止剤としては、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムから選択される少なくとも１種の有効成分を含有することが好ましい。自然発火防止剤が有効成分として、モリブデン酸アンモニウム及び／又はタングステン酸カリウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有させることで、自然発火防止効果をより効果的に得ることができる。一方、有効成分としてモリブデン酸ナトリウムを含有する場合は、界面活性剤と併用せずモリブデン酸ナトリウム単体で用いることがより好ましい。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤としては、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムから選択される少なくとも１種の有効成分を含有する場合は、有効成分が、好ましくは５〜９０重量％含有されており、更に好ましくは、有効成分が１０〜５０重量％含有されている。有効成分の含有量が５０重量％を超えると一液化が困難になる場合があり、取り扱いに不具合が生じる場合が懸念される。ただし、有効成分とその他助剤とを個別に使用する場合は、この限りでは無い。また有効成分の含有量が５重量％を下回ると、石炭に自然発火防止剤を接触させる際に有効成分の接触比率が低くなる。その結果、例えば、石炭の品質に悪影響が生じたり、自然発火防止剤の使用量が不充分となることが原因で自然発火防止効果に悪影響を及ぼしたりする可能性が生じる。
本発明は、石炭に上記自然発火防止剤を接触させることを特徴とする石炭の自然発火防止方法（以下、単に自然発火防止方法ともいう。）でもある。
本発明の自然発火防止方法では、自然発火防止剤を有効成分換算で対石炭濃度が４００ｐｐｍ以上となるように石炭に接触させることが好ましく、８００ｐｐｍ以上とすることが更に好ましい。また、自然発火防止剤は有効成分換算で対石炭濃度が２００００ｐｐｍ以下となるように石炭に接触させることが好ましく、１００００ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
石炭に対する自然発火防止剤における有効成分の添加濃度が上記下限よりも低いと、充分な自然発火防止効果が得られない可能性がある。一方、自然発火防止剤における有効成分の添加濃度が上記上限よりも高いと、費用面上及び石炭の品質上好ましくない。
本発明の自然発火防止方法では、自然発火防止剤を有効成分換算で対石炭濃度が４００ｐｐｍ以上となるように石炭に接触させることが好ましく、８００ｐｐｍ以上とすることが更に好ましい。また、自然発火防止剤は有効成分換算で対石炭濃度が２００００ｐｐｍ以下となるように石炭に接触させることが好ましく、１００００ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
石炭に対する自然発火防止剤における有効成分の添加濃度が上記下限よりも低いと、充分な自然発火防止効果が得られない可能性がある。一方、自然発火防止剤における有効成分の添加濃度が上記上限よりも高いと、費用面上及び石炭の品質上好ましくない。
瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸アンモニウム及び／又はタングステン酸カリウムを含有する場合は、有効成分換算で対石炭濃度が４００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることが好ましい。
また、瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸ナトリウムを含有する場合は、有効成分換算で対石炭濃度が８００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることが好ましく、より好ましくは１０００ｐｐｍ以上である。
また、瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸アンモニウム及び／又はタングステン酸カリウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有してもよい。
また、瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸ナトリウムを含有する場合は、有効成分換算で対石炭濃度が８００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることが好ましく、より好ましくは１０００ｐｐｍ以上である。
また、瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸アンモニウム及び／又はタングステン酸カリウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有してもよい。
亜瀝青炭の自然発火防止剤がモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムからなる有効成分の少なくとも一種を含有する場合は、有効成分換算で対石炭濃度が８００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることが好ましく、１０００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることがより好ましい。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸ナトリウムを含有する場合は、有効成分換算で対石炭濃度が１０００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることが好ましく、より好ましくは１２００ｐｐｍ以上である。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分として、タングステン酸カリウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有してもよい。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分として、モリブデン酸アンモニウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分としてモリブデン酸ナトリウムを含有する場合は、有効成分換算で対石炭濃度が１０００ｐｐｍ以上となるように石炭に添加されることが好ましく、より好ましくは１２００ｐｐｍ以上である。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分として、タングステン酸カリウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有してもよい。
また、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分として、モリブデン酸アンモニウムを含有する場合は、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。
また、上記自然発火防止方法では、自然発火防止剤が有効成分及び界面活性剤を含有する場合、上記有効成分と上記界面活性剤とを、同時又は別々に、石炭に接触させることが好ましい。
なお、有効成分と界面活性剤とを同時に石炭に接触させる場合とは、有効成分と界面活性剤とを予め混合した後に同一散布手段により石炭に添加してもよいし、有効成分と界面活性剤とを、別々の散布手段を用いて同一時間帯で石炭に添加することとしてもよい。一方、有効成分と界面活性剤とを別々に石炭に接触させる場合は、有効成分と界面活性剤とを別々の容器に入れ、同一の散布手段により異なる時間帯で石炭に添加してもよいし、別の散布手段により、異なる時間帯で石炭に添加してもよい。
上記有効成分と上記界面活性剤とを別々に石炭に接触させる場合、界面活性剤を石炭に接触させた後に有効成分を石炭に接触させることが好ましい。このような順とすることで、石炭表面の濡れ性、浸透性及び／又は保湿性が界面活性剤により改善され、より効果的に有効成分を石炭等表面及び石炭パイルの隙間に添加できるためである。
なお、有効成分と界面活性剤とを同時に石炭に接触させる場合とは、有効成分と界面活性剤とを予め混合した後に同一散布手段により石炭に添加してもよいし、有効成分と界面活性剤とを、別々の散布手段を用いて同一時間帯で石炭に添加することとしてもよい。一方、有効成分と界面活性剤とを別々に石炭に接触させる場合は、有効成分と界面活性剤とを別々の容器に入れ、同一の散布手段により異なる時間帯で石炭に添加してもよいし、別の散布手段により、異なる時間帯で石炭に添加してもよい。
上記有効成分と上記界面活性剤とを別々に石炭に接触させる場合、界面活性剤を石炭に接触させた後に有効成分を石炭に接触させることが好ましい。このような順とすることで、石炭表面の濡れ性、浸透性及び／又は保湿性が界面活性剤により改善され、より効果的に有効成分を石炭等表面及び石炭パイルの隙間に添加できるためである。
本発明の自然発火防止剤を石炭等に接触させる方法としては、従来から知られている散布方法を用いることができ、石炭置き場に貯蔵されている石炭パイルに対し、スプレーノズルやレインガン等の散布手段を用いて散布してもよいし、ベルトコンベア等の移送手段上の石炭等に対して、スプレーノズルのような散布手段を用いて散布してもよい。
本発明によれば、発電所、製鉄所、鉱山等で山積みされている石炭の自然発火を効果的に防止することができる。さらに、石炭の保管管理を容易にするだけでなく、石炭の品質の劣化も防止することができる。
以下に本発明の実施例を示し、更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
自然発火防止剤について下記サンドバス法試験を行い、下記の基準で評価した。
［サンドバス法］
石炭の自然発火は、空気中の酸素が石炭と結びつくことから始まり、化学反応に発展し、部分的に異常な発熱、蓄熱が起こり温度上昇を伴い、ついに着火燃焼に至る現象である。そのため、石炭の自然発火の主原因は石炭の酸化反応であるといえる。この反応速度は、外気温度の上昇や自己発熱（蓄熱）によっても加速されることが一般的に知られている。
本サンドバス法では、ステンレス製容器内に前処理を施した石炭試料を充填し、サンドバス内に静置させ、均一かつ継続的な外部加熱を石炭試料に与えるものである。サンドバス法を用いることにより、外気温度の上昇による石炭試料の酸化反応を促し、発生した熱を保温することを両立している。
石炭試料において酸化反応が生じている場合、サンドバスの熱媒体である海砂温度と連動し、海砂温度と石炭試料温度とは等しくなる。一方、石炭試料において酸化反応が抑制されている場合は、石炭試料温度の上昇が緩やかになり、海砂温度と石炭試料温度との差温（ΔＴ）が検出される。石炭試料温度が所定温度に達するまで、サンドバスを徐々に加熱し海砂温度を上昇させ、上記差温（ΔＴ）を連続的に測定、記録した。試験結果の評価では、定点（石炭試料温度５０度及び１００℃）における上記差温（ΔＴ）を計算し、下記評価基準に基づき評価を行った。
石炭の自然発火は、空気中の酸素が石炭と結びつくことから始まり、化学反応に発展し、部分的に異常な発熱、蓄熱が起こり温度上昇を伴い、ついに着火燃焼に至る現象である。そのため、石炭の自然発火の主原因は石炭の酸化反応であるといえる。この反応速度は、外気温度の上昇や自己発熱（蓄熱）によっても加速されることが一般的に知られている。
本サンドバス法では、ステンレス製容器内に前処理を施した石炭試料を充填し、サンドバス内に静置させ、均一かつ継続的な外部加熱を石炭試料に与えるものである。サンドバス法を用いることにより、外気温度の上昇による石炭試料の酸化反応を促し、発生した熱を保温することを両立している。
石炭試料において酸化反応が生じている場合、サンドバスの熱媒体である海砂温度と連動し、海砂温度と石炭試料温度とは等しくなる。一方、石炭試料において酸化反応が抑制されている場合は、石炭試料温度の上昇が緩やかになり、海砂温度と石炭試料温度との差温（ΔＴ）が検出される。石炭試料温度が所定温度に達するまで、サンドバスを徐々に加熱し海砂温度を上昇させ、上記差温（ΔＴ）を連続的に測定、記録した。試験結果の評価では、定点（石炭試料温度５０度及び１００℃）における上記差温（ΔＴ）を計算し、下記評価基準に基づき評価を行った。
［前処理方法］
下記（１）に記載の試験石炭を砕き、１ｍｍの篩で篩分けたもの（すなわち１ｍｍ以下に粒径調整されたもの）と、１〜２ｍｍに粒径調整されたものを準備した。次に、粒径調整された石炭試料のいずれか４０ｇに対し、任意に希釈した下記（４）に記載の自然発火防止剤（以下「薬剤」ともいう。）含有水溶液を、石炭試料に対し１０％濃度滴下し、充分に攪拌混合させ、自然発火防止剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させ、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料を得た。
なお、乾燥条件は、ＪＩＳ＿Ｍ＿８８１２（２００４）石炭含水率測定を参照して決定した。
また、Ｂｌａｎｋ試験については、上述の工程で自然発火防止剤の代わりに水を用いて同様の操作を行った。
下記（１）に記載の試験石炭を砕き、１ｍｍの篩で篩分けたもの（すなわち１ｍｍ以下に粒径調整されたもの）と、１〜２ｍｍに粒径調整されたものを準備した。次に、粒径調整された石炭試料のいずれか４０ｇに対し、任意に希釈した下記（４）に記載の自然発火防止剤（以下「薬剤」ともいう。）含有水溶液を、石炭試料に対し１０％濃度滴下し、充分に攪拌混合させ、自然発火防止剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させ、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料を得た。
なお、乾燥条件は、ＪＩＳ＿Ｍ＿８８１２（２００４）石炭含水率測定を参照して決定した。
また、Ｂｌａｎｋ試験については、上述の工程で自然発火防止剤の代わりに水を用いて同様の操作を行った。
（１）試験石炭種
市販瀝青炭：市販品（採掘場所・銘柄指定不可）
アダロ炭：インドネシア産の亜瀝青炭
（２）有効成分
モリブデン酸アンモニウム（日本無機化学工業 モリブデン酸アンモニウム）
モリブデン酸ナトリウム（日本無機化学工業 モリブデン酸ナトリウム（結晶））
タングステン酸カリウム（Ｗａｋｏ タングステン（ＶＩ）酸カリウム）
四ホウ酸ナトリウム（キシダ化学 四ホウ酸ナトリウム １０水和物 一級）
水酸化マグネシウム（キシダ化学 試薬）
（３）界面活性剤
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（三洋化成工業 サンモリンＯＴ-７０）
ステアリルアミンＥＯ付加物 ２０ｍｏｌ（青木油脂工業 ブラウノンＳ−２２０ＫＡ）
合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ（青木油脂工業 ブラウノンＤＡＰ−１００８）
イソデシルエーテルＥＯ／ＰＯ（青木油脂工業 ワンダーサーフ ＩＤ−９０）
なお、以下の表１〜４に記載の合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯとイソデシルエーテルＥＯ／ＰＯとを組合せた混合界面活性剤の含有比は、２：１である。
（４）自然発火防止剤（薬剤）
＜配合例１＞ 上記（２）の有効成分を含有する自然発火防止剤
＜配合例２＞ 上記（２）の有効成分と上記（３）の界面活性剤を１：１で含有する自然発火防止剤
市販瀝青炭：市販品（採掘場所・銘柄指定不可）
アダロ炭：インドネシア産の亜瀝青炭
（２）有効成分
モリブデン酸アンモニウム（日本無機化学工業 モリブデン酸アンモニウム）
モリブデン酸ナトリウム（日本無機化学工業 モリブデン酸ナトリウム（結晶））
タングステン酸カリウム（Ｗａｋｏ タングステン（ＶＩ）酸カリウム）
四ホウ酸ナトリウム（キシダ化学 四ホウ酸ナトリウム １０水和物 一級）
水酸化マグネシウム（キシダ化学 試薬）
（３）界面活性剤
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（三洋化成工業 サンモリンＯＴ-７０）
ステアリルアミンＥＯ付加物 ２０ｍｏｌ（青木油脂工業 ブラウノンＳ−２２０ＫＡ）
合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ（青木油脂工業 ブラウノンＤＡＰ−１００８）
イソデシルエーテルＥＯ／ＰＯ（青木油脂工業 ワンダーサーフ ＩＤ−９０）
なお、以下の表１〜４に記載の合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯとイソデシルエーテルＥＯ／ＰＯとを組合せた混合界面活性剤の含有比は、２：１である。
（４）自然発火防止剤（薬剤）
＜配合例１＞ 上記（２）の有効成分を含有する自然発火防止剤
＜配合例２＞ 上記（２）の有効成分と上記（３）の界面活性剤を１：１で含有する自然発火防止剤
（実施例１）
瀝青炭を砕き、１ｍｍ以下又は１ｍｍ〜２ｍｍに粒径調整された石炭試料を得た。次に、石炭試料４０ｇに対し、モリブデン酸アンモニウムが０．０４０ｇ添加されるように、１．０ｗｔ％モリブデン酸アンモニウム水溶液４ｇを滴下し、充分に攪拌混合させ、薬剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き、２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させて、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料（有効成分の対石炭濃度は１０００ｐｐｍ）を得た。
瀝青炭を砕き、１ｍｍ以下又は１ｍｍ〜２ｍｍに粒径調整された石炭試料を得た。次に、石炭試料４０ｇに対し、モリブデン酸アンモニウムが０．０４０ｇ添加されるように、１．０ｗｔ％モリブデン酸アンモニウム水溶液４ｇを滴下し、充分に攪拌混合させ、薬剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き、２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させて、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料（有効成分の対石炭濃度は１０００ｐｐｍ）を得た。
（実施例２〜１０、比較例１、５及び６）
薬剤の種類及び対石炭濃度を下記表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、実施例２〜１０及び比較例１、５及び６の薬剤混合石炭試料を得た。例えば、表１において有効成分の対石炭濃度が４０００ｐｐｍと示されている場合は、石炭試料４０ｇに対し、薬剤中の有効成分が０．１６ｇ添加されるように４．０ｗｔ％有効成分混合水溶液を４ｇ滴下した。
なお、薬剤が有効成分及び界面活性剤を含む場合は、有効成分と界面活性剤との含有比率が１：１となるように混合させた。
薬剤の種類及び対石炭濃度を下記表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、実施例２〜１０及び比較例１、５及び６の薬剤混合石炭試料を得た。例えば、表１において有効成分の対石炭濃度が４０００ｐｐｍと示されている場合は、石炭試料４０ｇに対し、薬剤中の有効成分が０．１６ｇ添加されるように４．０ｗｔ％有効成分混合水溶液を４ｇ滴下した。
なお、薬剤が有効成分及び界面活性剤を含む場合は、有効成分と界面活性剤との含有比率が１：１となるように混合させた。
（比較例２）
瀝青炭を砕き、１ｍｍ以下又は１ｍｍ〜２ｍｍに粒径調整された石炭試料を得た。次に、石炭試料４０ｇに対し、界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム＋ステアリルアミンＥＯ付加物２０ｍｏｌ（含有比１：１））が０．０３０４ｇ添加されるように、０．７６ｗｔ％界面活性剤含有水溶液４ｇを滴下し、充分に攪拌混合させ、薬剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き、２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させて、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料（界面活性剤の対石炭濃度は７６０ｐｐｍ）を得た。
瀝青炭を砕き、１ｍｍ以下又は１ｍｍ〜２ｍｍに粒径調整された石炭試料を得た。次に、石炭試料４０ｇに対し、界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム＋ステアリルアミンＥＯ付加物２０ｍｏｌ（含有比１：１））が０．０３０４ｇ添加されるように、０．７６ｗｔ％界面活性剤含有水溶液４ｇを滴下し、充分に攪拌混合させ、薬剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き、２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させて、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料（界面活性剤の対石炭濃度は７６０ｐｐｍ）を得た。
（比較例３及び４）
界面活性剤の種類及び対石炭濃度を下記表１に記載のように変更した以外は比較例２と同様の操作を行い、比較例３及び４の薬剤混合石炭試料を得た。
界面活性剤の種類及び対石炭濃度を下記表１に記載のように変更した以外は比較例２と同様の操作を行い、比較例３及び４の薬剤混合石炭試料を得た。
（参考例１〜３）
薬剤の種類及び対石炭濃度を下記表２に記載のように変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、参考例１〜３に記載の薬剤混合石炭試料を得た。
なお、薬剤が有効成分及び界面活性剤を含む場合は、有効成分と界面活性剤との含有比率が１：１となるように混合させた。
薬剤の種類及び対石炭濃度を下記表２に記載のように変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、参考例１〜３に記載の薬剤混合石炭試料を得た。
なお、薬剤が有効成分及び界面活性剤を含む場合は、有効成分と界面活性剤との含有比率が１：１となるように混合させた。
（薬剤混合石炭試料の評価方法）
得られた薬剤混合石炭試料をステンレス製容器に４０ｇ充填し、サンドバス内に静置させた。薬剤混合石炭試料及び海砂にそれぞれ熱電対を挿入し、薬剤混合石炭試料の温度が所定温度に達するまで、サンドバスを徐々に加熱した。加熱速度は３℃／分とした。薬剤混合石炭試料の温度が５０℃及び１００℃における海砂の温度を測定した。各温度における海砂温度と薬剤混合石炭試料温度との差をΔＴ２で示す。
ΔＴ２（５０℃）＝海砂の温度−薬剤混合石炭試料（５０℃）
ΔＴ２（１００℃）＝海砂の温度−薬剤混合石炭試料（１００℃）
また、モリブデン酸アンモニウム水溶液の代わりに水を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、Ｂｌａｎｋ石炭試料を得た。得られたＢｌａｎｋ石炭試料を用いて、薬剤混合石炭試料と同様の方法で温度測定を行い、Ｂｌａｎｋ石炭試料の温度が５０℃及び１００℃における海砂の温度を測定した。各温度における海砂温度とＢｌａｎｋ石炭試料温度との差をΔＴ１で示す。
ΔＴ１（５０℃）＝海砂の温度−Ｂｌａｎｋ石炭試料（５０℃）
ΔＴ１（１００℃）＝海砂の温度−Ｂｌａｎｋ石炭試料（１００℃）
石炭試料温度５０℃及び１００℃におけるΔＴ１及びΔＴ２との差を計算した結果を表１に記載した。
また、ΔＴ１及びΔＴ２との差を、下記のような評価基準で分類した。
◎：試料温度５０℃及び１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１≧１０」を満たす
○：試料温度５０℃及び１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１≧５」を満たす
△：試料温度５０℃及び１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１≧２」を満たす
×：試料温度５０℃又は１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１＜２」を満たす
得られた薬剤混合石炭試料をステンレス製容器に４０ｇ充填し、サンドバス内に静置させた。薬剤混合石炭試料及び海砂にそれぞれ熱電対を挿入し、薬剤混合石炭試料の温度が所定温度に達するまで、サンドバスを徐々に加熱した。加熱速度は３℃／分とした。薬剤混合石炭試料の温度が５０℃及び１００℃における海砂の温度を測定した。各温度における海砂温度と薬剤混合石炭試料温度との差をΔＴ２で示す。
ΔＴ２（５０℃）＝海砂の温度−薬剤混合石炭試料（５０℃）
ΔＴ２（１００℃）＝海砂の温度−薬剤混合石炭試料（１００℃）
また、モリブデン酸アンモニウム水溶液の代わりに水を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、Ｂｌａｎｋ石炭試料を得た。得られたＢｌａｎｋ石炭試料を用いて、薬剤混合石炭試料と同様の方法で温度測定を行い、Ｂｌａｎｋ石炭試料の温度が５０℃及び１００℃における海砂の温度を測定した。各温度における海砂温度とＢｌａｎｋ石炭試料温度との差をΔＴ１で示す。
ΔＴ１（５０℃）＝海砂の温度−Ｂｌａｎｋ石炭試料（５０℃）
ΔＴ１（１００℃）＝海砂の温度−Ｂｌａｎｋ石炭試料（１００℃）
石炭試料温度５０℃及び１００℃におけるΔＴ１及びΔＴ２との差を計算した結果を表１に記載した。
また、ΔＴ１及びΔＴ２との差を、下記のような評価基準で分類した。
◎：試料温度５０℃及び１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１≧１０」を満たす
○：試料温度５０℃及び１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１≧５」を満たす
△：試料温度５０℃及び１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１≧２」を満たす
×：試料温度５０℃又は１００℃において「ΔＴ２−ΔＴ１＜２」を満たす
表１の結果から、瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分として、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムから選択される少なくとも一種を含有する場合は、Ｂｌａｎｋ石炭試料と比較し薬剤混合石炭試料の温度上昇が抑えられていた。すなわち、薬剤混合石炭試料の酸化反応が抑制されており、自然発火防止効果が得られたといえる。また、モリブデン酸アンモニウム及び／又はタングステン酸カリウムは、単体及び界面活性剤との併用で薬剤混合石炭の温度上昇抑制効果を発揮しており、モリブデン酸ナトリウムは単体での使用により、効果的に薬剤混合石炭の温度上昇を抑制できた。
一方、有効成分として四ホウ酸ナトリウム１０水和物及び水酸化マグネシウムのいずれかを含有する場合は、Ｂｌａｎｋ石炭試料と比較し、薬剤混合石炭試料の温度上昇が抑えられておらず、自然発火防止効果は確認できなかった。
一方、有効成分として四ホウ酸ナトリウム１０水和物及び水酸化マグネシウムのいずれかを含有する場合は、Ｂｌａｎｋ石炭試料と比較し、薬剤混合石炭試料の温度上昇が抑えられておらず、自然発火防止効果は確認できなかった。
上記表２は、石炭試料として瀝青炭を用い、有効成分として尿素を含む公知の自然発火防止剤を本サンドバス法で試験した結果である。石炭に対する有効成分の濃度が低い場合（参考例１）は、石炭試料の温度上昇は抑えられていないが、有効成分の濃度が高い場合（参考例２及び３）は、石炭試料の温度上昇が抑えられていた。よって、本サンドバス法の試験に基づき、自然発火防止効果を確認できることが本試験によっても確認することができた。
（実施例１０１）
亜瀝青炭を砕き、１ｍｍ以下もしくは１ｍｍ〜２ｍｍに粒径調整された石炭試料を得た。次に、モリブデン酸アンモニウムと界面活性剤（合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ＋イソデシルエーテルＥＯ／ＰＯ）とが１：１の比率で含有された３．２％モリブデン酸アンモニウム水溶液を調製した。石炭試料４０ｇに対し、モリブデン酸アンモニウムが０．１６ｇ添加されるように、３．２ｗｔ％モリブデン酸アンモニウム水溶液５ｇを滴下し、充分に攪拌混合させ、薬剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き、２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させて、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料（有効成分の対石炭濃度は４０００ｐｐｍ）を得た。
亜瀝青炭を砕き、１ｍｍ以下もしくは１ｍｍ〜２ｍｍに粒径調整された石炭試料を得た。次に、モリブデン酸アンモニウムと界面活性剤（合成アルコールエーテルＥＯ／ＰＯ＋イソデシルエーテルＥＯ／ＰＯ）とが１：１の比率で含有された３．２％モリブデン酸アンモニウム水溶液を調製した。石炭試料４０ｇに対し、モリブデン酸アンモニウムが０．１６ｇ添加されるように、３．２ｗｔ％モリブデン酸アンモニウム水溶液５ｇを滴下し、充分に攪拌混合させ、薬剤が添加された石炭試料を得た。得られた石炭試料を１０７℃±２℃に調整された乾燥炉に置き、２時間乾燥させた後、デシケーター内で放冷させて、水分の影響が除外された薬剤混合石炭試料（有効成分の対石炭濃度は４０００ｐｐｍ）を得た。
（実施例１０２及び１０３、比較例１０１〜１０６、参考例１０１及び１０２）
薬剤の種類及び対石炭濃度を下記表３、４に記載のように変更した以外は実施例１０１と同様の操作を行い、実施例１０２及び１０３、比較例１０１〜１０６、並びに参考例１０１及び１０２の薬剤混合石炭試料を得た。
なお、自然発火防止剤中の有効成分の有無、界面活性剤の有無、及び有効成分と界面活性剤との配合量は、全て瀝青炭に対する試験と同様の操作を行い、薬剤混合石炭試料を得た。
薬剤の種類及び対石炭濃度を下記表３、４に記載のように変更した以外は実施例１０１と同様の操作を行い、実施例１０２及び１０３、比較例１０１〜１０６、並びに参考例１０１及び１０２の薬剤混合石炭試料を得た。
なお、自然発火防止剤中の有効成分の有無、界面活性剤の有無、及び有効成分と界面活性剤との配合量は、全て瀝青炭に対する試験と同様の操作を行い、薬剤混合石炭試料を得た。
得られた薬剤混合石炭試料を上述の「薬剤混合石炭試料の評価方法」にて評価した結果を下記表３及び４に記載した。
表３の結果から、亜瀝青炭の自然発火防止剤の有効成分として、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸カリウムから選択される少なくとも一種を含有する場合は、Ｂｌａｎｋ石炭試料と比較し薬剤混合石炭試料の温度上昇が抑えられていた。すなわち、薬剤混合石炭試料の酸化反応が抑制されており、自然発火防止効果が得られたといえる。また、モリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸カリウムは、界面活性剤との併用で温度上昇が抑えられていた。
一方、有効成分として四ホウ酸ナトリウム１０水和物及び水酸化マグネシウムのいずれかを含有する場合は、Ｂｌａｎｋ石炭試料と比較し、薬剤混合石炭試料の温度上昇が抑えられておらず、自然発火防止効果は確認できなかった。
一方、有効成分として四ホウ酸ナトリウム１０水和物及び水酸化マグネシウムのいずれかを含有する場合は、Ｂｌａｎｋ石炭試料と比較し、薬剤混合石炭試料の温度上昇が抑えられておらず、自然発火防止効果は確認できなかった。
上記表４は、石炭試料として亜瀝青炭を用い、有効成分として尿素を含む公知の自然発火防止剤を本サンドバス法で試験した結果である。自然発火防止剤が有効成分としての尿素、及び界面活性剤を含有することにより、石炭試料の温度上昇が抑えられていた。亜瀝青炭は瀝青炭と比較し炭化度が低く、揮発成分が多く含まれることで、石炭表面の濡れ性、浸透性及び／又は保湿性が悪いと考えられる。参考例１０１及び１０２の結果から、界面活性剤を含有することにより石炭表面の性質が改善され、有効成分が効果的に石炭表面に添加され、効果的に石炭試料の温度上昇が抑えられたものと考えられる。
１ サンドバス
２ 試料
３ サンドバス用熱電対
４ 試料用熱電対
５ サンドバス内の海砂
２ 試料
３ サンドバス用熱電対
４ 試料用熱電対
５ サンドバス内の海砂
Claims (10)
- 有効成分としてモリブデン酸塩及び／又はタングステン酸塩を含有することを特徴とする石炭の自然発火防止剤。
- モリブデン酸塩は、モリブデン酸アンモニウム及び／又はモリブデン酸ナトリウムである請求項１記載の石炭の自然発火防止剤。
- タングステン酸塩は、タングステン酸カリウムである請求項１又は２記載の石炭の自然発火防止剤。
- さらに界面活性剤を含有する請求項１、２又は３記載の石炭の自然発火防止剤。
- 界面活性剤は、ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン合成アルコールエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテルから選択される少なくとも一種である請求項４記載の石炭の自然発火防止剤。
- 有効成分が、１０〜５０重量％含有されている請求項１、２、３、４又は５記載の石炭の自然発火防止剤。
- 石炭は、瀝青炭、亜瀝青炭及び褐炭から選択される少なくとも１種である請求項１、２、３、４、５又は６記載の石炭の自然発火防止剤。
- 石炭に、請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の石炭の自然発火防止剤を接触させることを特徴とする石炭の自然発火防止方法。
- 自然発火防止剤を有効成分換算で対石炭濃度が４００ｐｐｍ以上となるように石炭に接触させる請求項８記載の石炭の自然発火防止方法。
- 自然発火防止剤が有効成分及び界面活性剤を含有する場合、前記有効成分と前記界面活性剤とを、同時又は別々に、石炭に接触させる請求項８又は９記載の石炭の自然発火防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017144731A JP6909495B2 (ja) | 2017-07-26 | 2017-07-26 | 石炭の自然発火防止剤及び自然発火防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017144731A JP6909495B2 (ja) | 2017-07-26 | 2017-07-26 | 石炭の自然発火防止剤及び自然発火防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019026679A true JP2019026679A (ja) | 2019-02-21 |
| JP6909495B2 JP6909495B2 (ja) | 2021-07-28 |
Family
ID=65475686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017144731A Active JP6909495B2 (ja) | 2017-07-26 | 2017-07-26 | 石炭の自然発火防止剤及び自然発火防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6909495B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115109601A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-27 | 广东电网有限责任公司 | 一种环保阻燃剂及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5398315A (en) * | 1977-02-09 | 1978-08-28 | Ibigawa Electric Ind Co Ltd | Method of manufacturing antiioxidable carbon products |
| JPH09256015A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Kobe Steel Ltd | 微粉炭搬送性向上剤 |
| JP2000096040A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-04 | Lion Corp | 石炭の貯蔵安定化剤 |
| JP2005194447A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Taiho Ind Co Ltd | 石炭の自然発火防止剤、及び自然発火防止方法 |
-
2017
- 2017-07-26 JP JP2017144731A patent/JP6909495B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5398315A (en) * | 1977-02-09 | 1978-08-28 | Ibigawa Electric Ind Co Ltd | Method of manufacturing antiioxidable carbon products |
| JPH09256015A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Kobe Steel Ltd | 微粉炭搬送性向上剤 |
| JP2000096040A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-04 | Lion Corp | 石炭の貯蔵安定化剤 |
| JP2005194447A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Taiho Ind Co Ltd | 石炭の自然発火防止剤、及び自然発火防止方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115109601A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-27 | 广东电网有限责任公司 | 一种环保阻燃剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6909495B2 (ja) | 2021-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104194902B (zh) | 一种硬度高的硬膜防锈油的制备方法 | |
| US7785553B2 (en) | Reducing explosive potential of ammonium nitrate | |
| JP2016501175A (ja) | 粉塵抑制を改良した粒状肥料 | |
| WO2006041515A1 (en) | Product for dust control and freeze control | |
| CN104910997A (zh) | 一种燃煤锅炉除焦添加剂及其制备方法 | |
| JP6909495B2 (ja) | 石炭の自然発火防止剤及び自然発火防止方法 | |
| JP6235997B2 (ja) | 水系冷却剤 | |
| US11214747B2 (en) | Multi-functional foam concentrate-type agent for inhibiting spontaneous ignition of soft coal | |
| US5576056A (en) | Composition and method for inhibiting coal oxidation | |
| SA516371667B1 (ar) | طريقة وتركيب للتحكم بالغبار | |
| CA2950583C (en) | A metal powder composition | |
| JPH08151287A (ja) | 硝酸アンモニウムプリル用の被覆材 | |
| JP2014111720A (ja) | 粉塵の飛散防止方法およびそれに用いる粉塵の飛散防止剤 | |
| JPS5998194A (ja) | 水系石炭スラリ− | |
| JP7324454B2 (ja) | 固体原燃料の発熱遅延剤及び発熱遅延方法 | |
| KR20150145850A (ko) | 분진 비산 방지용 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 분진 비산 방지 방법 | |
| JP2005194447A (ja) | 石炭の自然発火防止剤、及び自然発火防止方法 | |
| US9045809B2 (en) | Reclaiming and inhibiting activation of DRI fines | |
| JP4226173B2 (ja) | 炭素質粉体の昇温・自然発火抑制剤 | |
| US20050161234A1 (en) | Method for suppression and prevention of coal fires | |
| JPS6368691A (ja) | 滑剤 | |
| US9464338B2 (en) | Reclaiming and inhibiting activation of DRI dust and fines | |
| CN106854481A (zh) | 燃煤锅炉的除焦添加剂及其制备工艺 | |
| JP2020176184A (ja) | 石炭の自然発火抑制方法、貯炭設備及び搬送設備 | |
| EP3368642B1 (en) | A method of performing a treatment of a particulate raw material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200707 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210513 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210601 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210628 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6909495 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |