JP2019019433A - Polyester-based fiber fabric - Google Patents

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篠崎 篤史
Atsushi Shinozaki
篤史 篠崎
克哉 中野
Katsuya Nakano
克哉 中野
健司 秋月
Kenji Akizuki
健司 秋月
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Abstract

To provide a polyester-based fiber fabric, especially a fabric for use in a school uniform with a closed/stand-up collar (Tsumeeri), that achieves water-repellent performance having washing durability, color deepness and antibacterial properties at the same time while solving a problem of environmental persistence and accumulation in the ecosystem due to PFOA by using a 6C or less fluorine-based water repellent free from perfluorooctanoic acid (PFOA).SOLUTION: The polyester-based fiber fabric is a fabric including a polyester-based fiber having an antibacterial agent added thereto, has a fluorine-based water repellent and an acrylic acid ester polymer fixed to the surface of the polyester-based fiber and has a PFOA content in the fluorine-based water repellent as measured by a flight time secondary ion mass spectrometry of less than 0.02 ppb.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、パーフルオロオクタン酸(以下、PFOAと略すことがある。)の排出を抑えた環境に配慮した洗濯耐久性に優れた、深色性と撥水性および抗菌性を有するポリエステル系繊維布帛に関するものである。   The present invention is a polyester fiber fabric having deep color, water repellency, and antibacterial properties excellent in washing durability in consideration of the environment in which discharge of perfluorooctanoic acid (hereinafter sometimes abbreviated as PFOA) is suppressed. It is about.

従来、(繊維)布帛において、深色性と撥水性の機能を付与するために、フッ素系撥水剤が広く使用されていた。しかしながら、これらのフッ素系撥水剤は、炭素数が8以上のパーフルオロアルキル基を有する構造となっており、この構造から、副生成物として環境残留性と生態蓄積性が懸念されるPFOAが微量に含有する可能性が指摘されている。このことから、炭素数を6以下にすることにより、PFOAを含有しないフッ素系撥水剤を使用した布帛が要望されている。   Conventionally, fluorine-based water repellents have been widely used in (fiber) fabrics in order to impart deep color and water repellent functions. However, these fluorine-based water repellents have a structure having a perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms. From this structure, PFOA, which has a concern about environmental persistence and bioaccumulation as a by-product, is used. The possibility of containing in trace amounts has been pointed out. For this reason, a fabric using a fluorine-based water repellent that does not contain PFOA is desired by setting the number of carbon atoms to 6 or less.

しかしながら、炭素数6以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤は、炭素数が8以上のパーフルオロアルキル基を有する撥水剤と比較して、撥水性能、特に洗濯耐久性が劣ることが課題となっている。   However, a fluorine-based water repellent having a perfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms is inferior in water repellency, particularly washing durability, compared to a water repellent having a perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms. This is an issue.

また、炭素数6以下のフッ素系撥水剤とアクリル系樹脂で同浴処理することにより、布帛に撥水材を固着させた場合も、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性を両立させることは難しいが、学衣詰襟用途の布帛では、洗濯耐久性に優れた撥水性能と黒色に特化した、深色性および抗菌性とを同時に達成し両立させることが求められる。   Moreover, even when a water-repellent material is fixed to a fabric by performing the same bath treatment with a fluorine-based water repellent having 6 or less carbon atoms and an acrylic resin, the water-repellent performance and the deep color property having durability for washing are compatible. Although it is difficult to achieve this, a fabric for use in school clothes collars is required to achieve and simultaneously achieve water repellent performance excellent in washing durability and deep color and antibacterial properties specialized in black.

従来、布帛をフッ素系撥水剤と低屈折化合物で処理することによって、洗濯耐久性を有する撥水性と深色性を付与することが知られている。具体的には、布帛に予め低温プラズマ処理を施し、その後、染色後にフッ素系撥水剤と低屈折率化合物とをパディング法で付与する方法が提案されている(特許文献1参照。)。しかしながら、この提案は、染色前に低温プラズマ処理をすることにより染料の吸尽性を向上させる方法であり、この低温プラズマ処理によりフッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物を強固に固着させることにより、洗濯耐久性を有する撥水性と深色性を付与する方法であり、PFOAを含有せず、かつ、抗菌性を有することは達成し得なかった。   Conventionally, it has been known that a fabric is treated with a fluorine-based water repellent and a low-refractive compound to impart water repellency and deep color with durability to washing. Specifically, a method has been proposed in which a low-temperature plasma treatment is performed on a fabric in advance, and then a fluorine-based water repellent and a low refractive index compound are applied by a padding method after dyeing (see Patent Document 1). However, this proposal is a method for improving dye exhaustion by performing low-temperature plasma treatment before dyeing, and this low-temperature plasma treatment firmly fixes the fluorinated water repellent and the acrylate polymer. Thus, it is a method of imparting water repellency and deep color properties having washing durability, and it could not be achieved that it does not contain PFOA and has antibacterial properties.

また、洗濯耐久性を有する深色撥水加工布帛の製造方法として、プラズマ加工処理後の布帛に、フッ素系撥水剤と深色化剤の反応性シリコーンや反応性ウレタンを同時に付与する方法が提案されている(特許文献2参照。)。しかしながら、この提案の場合、一般的なフッ素系撥水剤は、PFOAを含有する可能性があることに加えて、シリコーン樹脂による風合い変化や滑脱抵抗力の低下や、ウレタン系樹脂による染色堅牢度を低下させるという課題がある。   In addition, as a method for producing a deep color water repellent fabric having durability to washing, there is a method of simultaneously applying a fluorine-based water repellent and a reactive silicone or reactive urethane of a color deepening agent to a fabric after plasma processing. It has been proposed (see Patent Document 2). However, in the case of this proposal, in addition to the possibility that general fluorine-based water repellents contain PFOA, the texture change and reduction of slip-off resistance due to silicone resin, and dyeing fastness due to urethane resin There is a problem of lowering.

また、抗菌性のあるポリエステル繊維布帛については、従来から、ピリジン系抗菌剤を付与することより抗菌性が得られることが知られている(特許文献3参照。)。しかしながら、この提案を基に抗菌性ポリエステル系繊維布帛を得て、かつ深色性および撥水性の機能を得ようとした場合、ピリジン系抗菌剤と撥水剤がコンプレックスにより樹脂カスとなり、布帛品位を著しく損ねることから商品としては成り立たなかった。   In addition, it is known that antibacterial properties can be obtained from polyester fiber fabrics having antibacterial properties by applying a pyridine antibacterial agent (see Patent Document 3). However, when an antibacterial polyester fiber fabric is obtained on the basis of this proposal and an attempt is made to obtain deep color and water repellent functions, the pyridine antibacterial agent and the water repellent become a resin residue due to the complex, and the fabric quality As a product, it was not realized.

特開平7−310278号公報JP 7-310278 A 特開2007−291537号公報JP 2007-291537 A 特開2002−20973号公報JP 2002-20973 A

そこで本発明の目的は、パーフルオロオクタン酸(PFOA)を含有しない炭素数が6以下のフッ素系撥水剤を使用することにより、PFOAによる環境残留性と生態蓄積性の課題を解決しながら、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性と抗菌性を両立させたポリエステル系繊維布帛を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to solve the environmental persistence and bioaccumulation problems caused by PFOA by using a fluorine-based water repellent having 6 or less carbon atoms that does not contain perfluorooctanoic acid (PFOA). An object of the present invention is to provide a polyester fiber fabric having both water-repellent performance with washing durability, deep color and antibacterial properties.

本発明は、上記の課題を解決せんとするものであり、本発明のポリエステル系繊維布帛は、抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記のポリエステル系繊維表面にフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記のフッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるパーフルオロオクタン酸の含有量が、0.02ppb未満であることを特徴とするポリエステル系繊維布帛である。   The present invention is to solve the above-mentioned problems, and the polyester fiber fabric of the present invention is a fabric containing polyester fibers to which an antibacterial agent is attached, and the surface of the polyester fibers is fluorine. A water-based water repellent and an acrylic acid ester polymer are fixed, and the fluoro water repellent has a perfluorooctanoic acid content of less than 0.02 ppb by time-of-flight secondary ion mass spectrometry. A polyester fiber fabric.

本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記の抗菌剤は、2−クロロ−6−トリクロロメチルピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−メトキシピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−(2−フリルメトキシ)ピリジン、ジ(4−クロロフェニル)ピリジルメタノール、2,3,5−トリクロロ−4−(n−プロピルスルフォニル)ピリジン、2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛およびジ(2−ピリジルチオール−1−オキシド)からなる群から選ばれた少なくとも1種である。   According to a preferred embodiment of the polyester fiber fabric of the present invention, the antibacterial agent is 2-chloro-6-trichloromethylpyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6-methoxypyridine, 2-chloro-4- Trichloromethyl-6- (2-furylmethoxy) pyridine, di (4-chlorophenyl) pyridylmethanol, 2,3,5-trichloro-4- (n-propylsulfonyl) pyridine, 2-pyridylthiol-1-oxide zinc and It is at least one selected from the group consisting of di (2-pyridylthiol-1-oxide).

本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のフッ素系撥水剤は、炭素数が6以下のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなることである。   According to a preferred aspect of the polyester fiber fabric of the present invention, the fluorine-based water repellent is composed of an acrylate copolymer having a perfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms.

本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記の抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛のL値(明度)に対して、前記のフッ素系撥水剤および前記のアクリル酸エステル重合物を固着させた後の布帛のL値の低下は1.0以上である。   According to a preferred embodiment of the polyester fiber fabric of the present invention, the fluorine-based water repellent and the acrylic are used for the L value (lightness) of the fabric containing the polyester fiber to which the antibacterial agent is attached. The decrease in the L value of the fabric after fixing the acid ester polymer is 1.0 or more.

本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のポリエステル系繊維布帛の洗濯20回後の撥水性は、3級以上である。   According to a preferred embodiment of the polyester fiber fabric of the present invention, the water repellency of the polyester fiber fabric after 20 washings is grade 3 or higher.

本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のポリエステル系繊維を含む布帛に、羊毛が混合されてなることである。   According to a preferred aspect of the polyester fiber fabric of the present invention, wool is mixed with the fabric containing the polyester fiber.

本発明は、PFOAの排出を抑え環境に配慮したフッ素系撥水剤を使用しながら、洗濯耐久性に優れた深色性、撥水性および抗菌性を有する布帛について鋭意検討した結果、浴中で抗菌加工した布帛に予め低温プラズマ処理し、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物を布帛上に固着させることにより、上記の課題を一挙に解決することを究明したものである。   As a result of intensive investigations on fabrics having deep color, water repellency and antibacterial properties with excellent washing durability, while using fluorinated water repellents that suppress PFOA emissions and are environmentally friendly, The present inventors have investigated that the above-mentioned problems can be solved at once by subjecting a fabric subjected to antibacterial processing to a low-temperature plasma treatment and fixing a fluorine-based water repellent and an acrylic ester polymer onto the fabric.

すなわち、本発明によれば、パーフルオロオクタン酸(PFOA)を含有しないフッ素系撥水剤を使用することにより、PFOAによる環境残留性と生態蓄積性の課題を解決しながら、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性および抗菌性とを両立させたポリエステル系繊維布帛が得られる。   That is, according to the present invention, by using a fluorine-based water repellent that does not contain perfluorooctanoic acid (PFOA), it has washing durability while solving the problems of environmental persistence and bioaccumulation due to PFOA. A polyester fiber fabric having both water repellency, deep color and antibacterial properties can be obtained.

本発明のポリエステル系繊維布帛は、抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記のポリエステル系繊維表面にフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記のフッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるパーフルオロオクタン酸(PFOA)の含有量が、検出限界の0.02ppb未満のポリエステル系繊維布帛である。   The polyester fiber fabric of the present invention is a fabric containing polyester fiber to which an antibacterial agent is attached, and the surface of the polyester fiber is fixed with a fluorine-based water repellent and an acrylic ester polymer, It is a polyester fiber fabric in which the content of perfluorooctanoic acid (PFOA) by the time-of-flight secondary ion mass spectrometry of the fluorine-based water repellent is less than 0.02 ppb, which is a detection limit.

本発明で用いられるポリエステル系繊維を含む布帛は、さらにレーヨンやアセテート等の再生繊維、綿、麻、絹および羊毛等の天然繊維が含まれることが許容され、中でも、発色性、風合いおよび保温性の観点から羊毛が混合された布帛が好ましく用いられる。   The fabric containing the polyester fiber used in the present invention is allowed to further contain regenerated fibers such as rayon and acetate, and natural fibers such as cotton, hemp, silk and wool, among others, color development, texture and heat retention. From this viewpoint, a fabric in which wool is mixed is preferably used.

本発明に使用される布帛の形態としては、織物、編物および不織布等を挙げることができる。   Examples of the form of the fabric used in the present invention include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics.

本発明のポリエステル系繊維布帛の製造方法では、浴中で抗菌加工されたポリエステル系繊維を含む布帛に対し、予め低温プラズマ処理を行うことを特徴としており、その後、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の混合分散液を、パッド−ドライ−キュア法で、繊維表面上に固着させるものである。本発明では、このように予め低温プラズマ処理がされた繊維表面が親水性化されていることから、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物が繊維状に強固に固着し、優れた洗濯耐久性を有する撥水性、深色性および抗菌性とを得ることができる。   The method for producing a polyester fiber fabric according to the present invention is characterized in that a low-temperature plasma treatment is performed in advance on a fabric containing a polyester fiber that has been antibacterial processed in a bath, and then a fluorine-based water repellent and acrylic acid are used. The mixed dispersion of the ester polymer is fixed on the fiber surface by a pad-dry-cure method. In the present invention, since the fiber surface that has been previously subjected to low-temperature plasma treatment is made hydrophilic in this way, the fluorine-based water repellent and the acrylic ester polymer are firmly fixed to the fiber, and excellent washing durability Water repellency, deep color and antibacterial properties can be obtained.

本発明で用いられる抗菌剤としては、2−クロロ−6−トリクロロメチルピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−メトキシピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−(2−フリルメトキシ)ピリジン、ジ(4−クロロフェニル)ピリジルメタノール、2,3,5−トリクロロ−4−(n−プロピルスルフォニル)ピリジン、2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛、およびジ(2−ピリジルチオール−1−オキシド)等のピリジン系化合物を挙げることができる。   Antibacterial agents used in the present invention include 2-chloro-6-trichloromethylpyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6-methoxypyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6- (2-furylmethoxy). ) Pyridine, di (4-chlorophenyl) pyridylmethanol, 2,3,5-trichloro-4- (n-propylsulfonyl) pyridine, 2-pyridylthiol-1-oxide zinc, and di (2-pyridylthiol-1- And pyridine compounds such as oxide).

それらの中でも、特に、2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛が、繊維との親和性がよく、ポリエステル系繊維に対して強固に付着し吸尽されるため、洗濯耐久性が良く、MRSAをはじめ効果を示す対象菌種の広さの点で、好ましく用いられる。   Among them, in particular, 2-pyridylthiol-1-oxide zinc has good affinity with fibers and adheres firmly to polyester fibers and is exhausted. It is preferably used in terms of the size of the target bacterial species that shows the effect.

本発明で用いられる抗菌剤は、繊維に付着し吸尽・拡散し易くする観点から、分子量が200〜700であることが好ましく、より好ましくは300〜500である。分子量が200未満では、抗菌剤がポリエステル系繊維に付着・吸尽・拡散するが、洗濯耐久性は低くなる傾向がある。一方、分子量が700を超えるときは、抗菌剤がポリエステル系繊維に固着し吸尽されにくい。   The antibacterial agent used in the present invention preferably has a molecular weight of 200 to 700, more preferably 300 to 500, from the viewpoint of adhering to fibers and facilitating exhaustion and diffusion. When the molecular weight is less than 200, the antibacterial agent adheres, exhausts and diffuses to the polyester fiber, but the washing durability tends to be low. On the other hand, when the molecular weight exceeds 700, the antibacterial agent adheres to the polyester fiber and is not easily exhausted.

また、前記の抗菌剤の中でも、平均粒径が2μm以下の抗菌剤を用いることが好ましい。平均粒径が2μmを超えると、繊維に付着または吸尽しにくくなる上に、加工液にしたときに粒子の沈降が起こり、液の安定性に欠ける傾向を示すものである。抗菌剤の平均粒径は、好ましくは1μm以下である。   Among the antibacterial agents, it is preferable to use an antibacterial agent having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle diameter exceeds 2 μm, it tends to be difficult to adhere to or exhaust from the fibers, and particles tend to settle when used as a processing liquid, and the liquid tends to lack stability. The average particle diameter of the antibacterial agent is preferably 1 μm or less.

ポリエステル系繊維を含む布帛に抗菌剤を付与する方法としては、抗菌剤を含む浴中で処理することが好ましく、抗菌剤をポリエステル系繊維に付着させ、繊維内部に吸尽・拡散させることができる。処理温度と処理時間は、60〜130℃で10〜120分間処理することが好ましい態様である。   As a method for applying an antibacterial agent to a fabric containing polyester fiber, it is preferable to treat in a bath containing the antibacterial agent, and the antibacterial agent can be attached to the polyester fiber and exhausted and diffused inside the fiber. . The treatment temperature and treatment time are preferably treated at 60 to 130 ° C. for 10 to 120 minutes.

抗菌剤の添加量は、好ましくは1.0%owf以下であり、より好ましくは0.5〜1.0%owfである。抗菌剤の添加量が1.0%owfを超えると、ポリエステル系繊維表面に付着する抗菌剤の量が多くなりすぎるため、後加工で用いられるフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物とコンプレックスを起こし、樹脂カス等が発生し、品位が著しく悪くなる。また、抗菌剤の添加量が0.5%owf未満になると、目標とする抗菌性が得られない。   The addition amount of the antibacterial agent is preferably 1.0% owf or less, more preferably 0.5 to 1.0% owf. If the amount of antibacterial agent added exceeds 1.0% owf, the amount of antibacterial agent adhering to the surface of the polyester fiber becomes too large. Therefore, the fluorine water repellent and acrylic ester polymer used in post-processing are complex. This causes resin debris and the like, resulting in a marked deterioration in quality. Moreover, when the addition amount of the antibacterial agent is less than 0.5% owf, the target antibacterial property cannot be obtained.

また、抗菌加工後の洗い工程は、還元洗浄や界面活性剤での洗浄は染色堅牢度向上および仕上がり後の品位の面から、汚洗浄することが好ましい。   Further, in the washing step after the antibacterial processing, it is preferable that the reduction washing and the washing with the surfactant are dirt-cleaned from the viewpoint of improving the fastness to dyeing and the quality after finishing.

本発明で使用される低温プラズマ処理は、ガスに高電圧を印加することによって発生する放電を意味するものであり、このような放電には、火花放電、コロナ放電およびグロー放電等種々の形態のものがあるが、本発明で好適に用いられる放電形態は、ポリエステル系繊維に損傷を与えにくく放電が均一であるグロー放電である。   The low temperature plasma treatment used in the present invention means a discharge generated by applying a high voltage to a gas, and such discharge includes various forms such as a spark discharge, a corona discharge, and a glow discharge. Although there are some, the discharge form suitably used in the present invention is a glow discharge in which the polyester fiber is hardly damaged and the discharge is uniform.

グロー放電は、好ましくは500Pa以下の減圧下で発生させ、装置内雰囲気のガスをプラズマ化するもので、ガスの種類としては、Ar、N2、He、CO2、CO、空気および水蒸気等が挙げられ、好適には5〜180秒の範囲の処理時間で行われる。   The glow discharge is preferably generated under a reduced pressure of 500 Pa or less to convert the gas in the apparatus into a plasma, and examples of the gas include Ar, N2, He, CO2, CO, air, and water vapor. Preferably, the treatment time is in the range of 5 to 180 seconds.

本発明で好適に使用されるフッ素系撥水剤は、炭素数が好ましくは6以下1以上のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体であって、飛行時間二次イオン質量分析(TOF−SIMS)によりPFOAの含有量が検出限界(0.02ppb)未満であり、この分析方法は高速液体クロマトグラフィーを用いたPFOAの検出限界(2ppb)よりも高感度な分析を可能としており、実質的にPFOAを含有していないことを示す指標とした。PFOAの含有量は、少ないほど好ましい態様である。   The fluorine-based water repellent preferably used in the present invention is an acrylate copolymer having a perfluoroalkyl group having preferably 6 or less and 1 or more carbon atoms, and is a time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS). ), The content of PFOA is less than the detection limit (0.02 ppb), and this analysis method enables analysis with higher sensitivity than the detection limit of PFOA (2 ppb) using high performance liquid chromatography. It was set as an index indicating that PFOA was not contained. The smaller the PFOA content, the more preferable it is.

本発明で使用されるフッ素系撥水剤としては、具体的には、N−メチロール基を含有しないモノマーのみから構成された重合体であることが好ましく、より好ましくはN−メチロール基を含有しないモノマーのみから構成されたパーフルオロアルキルアクリレート共重合体である。   Specifically, the fluorine-based water repellent used in the present invention is preferably a polymer composed only of a monomer not containing an N-methylol group, and more preferably does not contain an N-methylol group. It is a perfluoroalkyl acrylate copolymer composed only of monomers.

また、本発明で用いられるフッ素系撥水剤の市販品としては、旭硝子(株)製の“アサヒガード”(登録商標)EシリーズAG−E061、クラリアントジャパン(株)製のNUVA N2114、ダイキン工業(株)製の“ユニダイン”(登録商標)TG−5521、日華化学(株)製の“NKガード”(登録商標)S22、および京浜化成(株)製のMKT−B70等が挙げられる。   Moreover, as a commercial item of the fluorine-type water repellent used in the present invention, “Asahi Guard” (registered trademark) E series AG-E061 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., NUVA N2114 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., Daikin Industries, Ltd. Examples thereof include “Unidyne” (registered trademark) TG-5521 manufactured by Co., Ltd., “NK Guard” (registered trademark) S22 manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., and MKT-B70 manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd.

また、本発明で使用されるアクリル酸エステル重合物は、その屈折率が1.5以下の化合物であることが好ましく、例えば、ポリブチルアクリレートやポリメチルアクリレート等のアクリル酸エステル重合物またはその共重合物を使用することができる。   The acrylic ester polymer used in the present invention is preferably a compound having a refractive index of 1.5 or less. For example, an acrylic ester polymer such as polybutyl acrylate or polymethyl acrylate, or a copolymer thereof. Polymers can be used.

アクリル酸エステル重合物の市販品としては、北広ケミカル(株)製のライトエポックAKBや、(株)京絹化成製のブライトン339−40等が挙げられる。   Examples of commercially available acrylic ester polymers include Light Epoch AKB manufactured by Kitahiro Chemical Co., Ltd. and Brighton 339-40 manufactured by Kyo Silk Chemical Co., Ltd.

フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の使用割合は、実用上使用に適した濃度範囲として、フッ素系撥水剤を化合物固形分として好ましくは0.1〜30.0g/L、より好ましくはコストと薬剤効果の観点から10.0〜20.0g/Lと、アクリル酸エステル重合物を化合物固形分として好ましくは0.1〜10.0g/L、より好ましくはコストと薬剤効果の観点から0.1〜4.0g/Lの範囲で混合分散させた混合分散液を、布帛(生地)質量に対して、好ましくは10〜150質量%、より好ましくは薬剤付着効率の観点から、20〜150質量%、さらに好ましくは80〜150質量%の混合分散液を付着させることが好ましい態様である。   The use ratio of the fluorinated water repellent and the acrylic ester polymer is preferably 0.1 to 30.0 g / L, more preferably as the compound solid content of the fluorinated water repellent as a concentration range suitable for practical use. Is from 10.0 to 20.0 g / L from the viewpoint of cost and drug effect, preferably 0.1 to 10.0 g / L as the solid content of the acrylate ester polymer compound, more preferably from the viewpoint of cost and drug effect Is preferably 10 to 150% by mass, more preferably 20% from the viewpoint of drug adhesion efficiency, based on the mass of the fabric (fabric). It is a preferred embodiment to attach ~ 150 mass%, more preferably 80 to 150 mass% of the mixed dispersion.

この混合分散液は、水系エマルジョンまたは任意の酸でpHが調整された水系エマルジョンにより、調合することができる。任意の酸としては、蟻酸、酢酸、硫酸、クエン酸およびリンゴ酸またはこれら酸を使用した緩衝液等を使用することができる。   This mixed dispersion can be prepared by an aqueous emulsion or an aqueous emulsion whose pH is adjusted with any acid. As the arbitrary acid, formic acid, acetic acid, sulfuric acid, citric acid and malic acid, or a buffer solution using these acids can be used.

また、水系エマルジョンの布帛への浸透性を向上させる目的で、溶媒を混合添加することができる。この溶媒としては、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。また、添加濃度は、実用上に適した濃度範囲として、0〜60g/Lの範囲で添加することが好ましい態様である。   Moreover, a solvent can be mixed and added for the purpose of improving the permeability of the water-based emulsion into the fabric. Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. Moreover, it is a preferable aspect that addition concentration is added in the range of 0-60 g / L as a concentration range suitable for practical use.

本発明においては、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の混合分散液に、イソシアネート系架橋剤やメラミン系架橋剤をさらに混合して使用することができる。上記のイソシアネート系架橋剤やメラミン系架橋剤の添加により、洗濯耐久性が向上する。   In the present invention, an isocyanate crosslinking agent or a melamine crosslinking agent can be further mixed and used in a mixed dispersion of a fluorine-based water repellent and an acrylic ester polymer. Washing durability is improved by the addition of the above isocyanate-based crosslinking agent and melamine-based crosslinking agent.

また、本発明で使用されるフッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の混合分散液に、本発明の効果を阻害しない範囲で、さらに制電剤、柔軟剤および硬仕上げ剤を含有させることができる。   In addition, an antistatic agent, a softening agent, and a hard finish agent are further included in the mixed dispersion of the fluorinated water repellent and the acrylate polymer used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Can do.

本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記の抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛のL値(明度)に対して、前記のフッ素系撥水剤および前記のアクリル酸エステル重合物を固着させた後の布帛のL値の低下は1.0以上である。   According to a preferred embodiment of the polyester fiber fabric of the present invention, the fluorine-based water repellent and the acrylic are used for the L value (lightness) of the fabric containing the polyester fiber to which the antibacterial agent is attached. The decrease in the L value of the fabric after fixing the acid ester polymer is 1.0 or more.

深色性を数値化する尺度は、国際照明委員会(CIE)で規格化されたCIELABより求められるL値(明度)を使用し、ΔL値は基準色(染色後または先染め品は精練後)対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のL値との差をL値低下とし、実質的に深色性が付与されたと目視で確認できる指標としてΔL≧1.0を達成することにより、課題である深色性が付与できたものと判断した。   The L value (brightness) obtained from CIELAB, which is standardized by the International Commission on Illumination (CIE), is used as the scale for quantifying the deep color, and the ΔL value is the reference color (after dyeing or after dyeing for pre-dyed products) ) By reducing the difference between the L value and the L value of the fabric after the pad-dry-curing comparison, the L value is lowered, and by achieving ΔL ≧ 1.0 as an index that can be visually confirmed that substantially deep color is imparted, It was judged that the deep color that was the subject could be given.

本発明でいうところの黒色とは、布帛を測色した際に、L値が17.0以下のものを指す。   The black color in the present invention refers to a material having an L value of 17.0 or less when the color of the fabric is measured.

また、本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のポリエステル系繊維布帛の洗濯20回後の撥水性は、3級以上である。   Moreover, according to the preferable aspect of the polyester fiber fabric of this invention, the water repellency after 20 times of washing | cleaning of the said polyester fiber fabric is 3rd grade or more.

洗濯耐久性を有した撥水性能を数値化する尺度として、JIS L0217:1995の付表1の番号103法の洗濯条件で20回洗濯した後の撥水性(JIS L1092:2009 スプレー法)を用いて評価し、3級以上の場合に実質的な撥水性を有している指標として判断した。   As a measure for quantifying the water repellency with washing durability, the water repellency after washing 20 times under the washing condition of No. 103 method of JIS L0217: 1995 (JIS L1092: 2009 spray method) is used. Evaluation was made and it was judged as an index having substantial water repellency when grade 3 or higher.

このポリエステル系繊維布帛は、浴中で抗菌加工された布帛(生地)に、低温プラズマ処理を施し、次いで、好ましくは炭素数が6以下1以上のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなるフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物を含む混合分散液を付与した後、ネットドライヤー、シリンダードライヤーおよびテンター等の設備を用いて乾燥させ、その後、ベーキング機やテンター等の設備を用いて乾熱処理を施すことにより製造することができる。   This polyester fiber fabric is made of an acrylate copolymer having a perfluoroalkyl group having preferably 6 or less and 1 or more carbon atoms, after subjecting the fabric (fabric) subjected to antibacterial processing in a bath to low-temperature plasma treatment. After a mixed dispersion containing a fluorine-based water repellent and an acrylic ester polymer is applied, it is dried using equipment such as a net dryer, cylinder dryer, and tenter, and then dried using equipment such as a baking machine or tenter. It can be manufactured by heat treatment.

この黒色に染色された布帛(生地)については、わた(綿)、スライバーおよび糸形状等の状態で染色した後、布帛(生地)形状に加工される先染めを採用することができる。また、わた、スライバーおよび糸等を布帛(生地)形状に加工した後、その布帛(生地)を染色する後染めや、ポリエステル原糸に黒顔料を練り込んだ原着糸を採用することができる。   With respect to the fabric (fabric) dyed in black, it is possible to employ a pre-dye that is dyed in a state of cotton (cotton), sliver, thread, etc., and then processed into a fabric (fabric) shape. In addition, after processing cotton, sliver, yarn, and the like into a fabric (fabric) shape, post-dyeing for dyeing the fabric (fabric), or an original yarn obtained by kneading a black pigment into a polyester raw yarn can be employed. .

本発明のポリエステル系繊維布帛の用途については、紳士服、婦人服、礼服、学生服、ジャケット、カジュアルウェア、ユニフォームおよびスポーツウェア等の一般衣料用途の布帛として使用できるが、特に好ましくは、礼服や詰襟学生服用途の布帛として使用することができる。   Regarding the use of the polyester fiber fabric of the present invention, it can be used as a fabric for general clothing such as men's clothing, women's clothing, apparel, student clothing, jackets, casual wear, uniforms, and sportswear. It can be used as a fabric for filling collar school uniforms.

次に、本発明のポリエステル系繊維布帛とその製造方法について、実施例に基づいて具体的に説明する。本発明における特性の評価方法は、次のとおりである。   Next, the polyester fiber fabric of the present invention and the production method thereof will be specifically described based on examples. The evaluation method of characteristics in the present invention is as follows.

1.初期撥水性(級):
JIS L1092:2009 スプレー法による撥水性評価により、3級以上合格とした。
1. Initial water repellency (grade):
According to JIS L1092: 2009 water repellency evaluation by the spray method, it was rated as grade 3 or higher.

2.20回洗濯後撥水性(級):
JIS L0217:1995 103法に規定されている洗濯条件で20回洗濯後のJIS L1092:2009 スプレー法による撥水性評価により、3級以上を合格とした。
2. Water repellency after 20 washings (grade):
JIS L0217: 1995 JIS L1092: 2009 after washing 20 times under the washing conditions specified in the 103 method, grade 3 or higher was determined to pass.

3.L値とL値低下:
深色性を数値化する尺度は、国際照明委員会(CIE)で規格化されたCIELABより求められるL値(明度)を使用し、ΔL値は基準色(染色後または先染め品は精練後)対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のL値との差をL値低下とし、ΔL≧1.0を合格とした。測色計には、コニカミノルタ製の“CM−2600d”を用いて測色した。
3. L value and L value decrease:
The L value (brightness) obtained from CIELAB, which is standardized by the International Commission on Illumination (CIE), is used as a scale for quantifying deep color properties. ) The difference between the L value of the fabric after the comparison pad-dry-curing was regarded as a decrease in L value, and ΔL ≧ 1.0 was regarded as acceptable. For the colorimeter, color measurement was performed using “CM-2600d” manufactured by Konica Minolta.

4.フッ素系撥水剤のPFOA濃度(ppb):
飛行時間二次イオン質量分析(TOF−SIMS)により、フッ素系撥水剤に含まれるPFOA濃度を測定し、PFOA濃度が検出限界である0.02ppb未満を合格とした。
4). PFOA concentration (ppb) of fluorine-based water repellent:
The PFOA concentration contained in the fluorine-based water repellent was measured by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS), and a PFOA concentration of less than 0.02 ppb, which is the detection limit, was accepted.

5.洗濯耐久性:
上記1.2.3.4.の特性すべて合格しているものは、洗濯耐久性を有する性能を満たしていると判断して「○」とし、これらの特性のうち一つでも不合格項目があるものを「×」とした。
5. Washing durability:
Above 1.2.3.4. Those that passed all of the characteristics were judged as satisfying the performance having washing durability, and were evaluated as “◯”, and any of these characteristics that had a rejected item was evaluated as “x”.

6.抗菌試験方法(抗菌性):
SEK ( 繊維製品新機能評価協議会) の定める制菌評価方法( 統一試験法)で菌体はMRSA臨床分離株を用いた。抗菌試験方法は、滅菌試料布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中で37℃の温度で、18時間培養後の生菌数を計測し、殖菌数に対する菌数を求め、次の基準に従った。
6). Antibacterial test method (antibacterial):
MRSA clinical isolates were used as bacterial cells according to the antibacterial evaluation method (unified test method) defined by SEK (Textile Products New Function Evaluation Council). In the antibacterial test method, a bouillon suspension of the above-mentioned test bacteria is poured into a sterilized sample cloth, and the number of viable cells after 18 hours of cultivation is measured in a sealed container at a temperature of 37 ° C. In accordance with the following criteria:

log(B/A)>1.5の条件下、log(B/C)を菌数増減値差とし、2.2以上を合格とした。ただし、Aは無加工品の接種直後分離回収した菌数、Bは無加工品の18時間培養後分離回収した菌数、C は加工品の18 時間培養後分離回収した菌数を表す。   Under the condition of log (B / A)> 1.5, log (B / C) was defined as the difference in the number of bacteria increase / decrease, and 2.2 or more was determined as acceptable. However, A represents the number of bacteria separated and recovered immediately after inoculation of the unprocessed product, B represents the number of bacteria separated and recovered after 18 hours of incubation of the unprocessed product, and C represents the number of bacteria separated and recovered after 18 hours of incubation of the processed product.

<実施例1>
経糸に84dtex−24フィラメントのポリエステルマルチフィラメントからなる双糸を用い、緯糸に250dtex−72フィラメントのポリエステルマルチフィラメント糸を用いて、経糸が143本/2.54cmで、緯糸が113本/2.54cmのカシドス組織の織物を製織した。次に、得られたカシドス組織織物を精練した後、黒色染料のダイアニックス タキシードブラックFを用いて、液流染色と同時に抗菌剤として、コロイド化処理した2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛を用いて1%owfで処理し、還元洗浄後、乾燥した布帛(生地)を作成した。次に、得られた布帛(生地)に対し、低温プラズマ処理を5.5KV、0.6A、53Pa、および空気雰囲気の条件下で実施した。
<Example 1>
Using a double yarn consisting of a polyester multifilament of 84 dtex-24 filaments for the warp and a polyester multifilament yarn of 250 dtex-72 filaments for the weft, the warp is 143 / 2.54 cm and the weft is 113 / 2.54 cm A woven fabric of Cassids texture was woven. Next, after scouring the obtained Cassids tissue fabric, using a black dye, Dianix Tuxedo Black F, and using liquid-dyeing and colloidalized 2-pyridylthiol-1-oxide zinc as an antibacterial agent 1% owf, and after reduction cleaning, a dried fabric (fabric) was prepared. Next, low-temperature plasma treatment was performed on the obtained fabric (fabric) under the conditions of 5.5 KV, 0.6 A, 53 Pa, and an air atmosphere.

次に、京浜化成(株)製のフッ素系撥水剤であるMKT−B70を40g/L、京絹化成(株)製のアクリル酸エステル重合物であるブライトン339−40を8g/L、DIC(株)製のメラミン系架橋剤である“ベッカミン”(登録商標)M−3を4g/L、DIC(株)製のメラミン用触媒であるキャタリストACXを1g/Lの濃度で調製した水系エマルジョンを作製し、パッド−ドライ−キュア法により、この水系エマルジョンを、上記のようにして作成した布帛(生地)質量に対して85質量%となるようにパディングした後、得られた布帛(生地)を130℃の温度の乾熱を用いて乾燥し、次いで180℃の温度で乾熱処理を行うことにより、キュア処理を行った。   Next, 40 g / L of MKT-B70, a fluorine-based water repellent manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd., 8 g / L of Brighton 339-40, an acrylic acid ester polymer manufactured by Keikin Kasei Co., Ltd., DIC An aqueous system prepared by preparing 4 g / L of “Beccamin” (registered trademark) M-3, which is a melamine-based cross-linking agent manufactured by Co., Ltd., and 1 g / L of catalyst ACX, which is a catalyst for melamine manufactured by DIC Co., Ltd. An emulsion was prepared, and this aqueous emulsion was padded by the pad-dry-cure method so as to be 85% by mass with respect to the mass of the fabric (fabric) prepared as described above. ) Was dried using dry heat at a temperature of 130 ° C., followed by a dry heat treatment at a temperature of 180 ° C. to perform a curing treatment.

染色後、布帛(生地)L値対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のL値との差をL値低下とし、L値低下および撥水性評価の結果を、表1に示した。パッド−ドライ−キュア後の布帛は、染色後の布帛(生地)との対比で、L値が1.0以上低下しており、深色化できていることを確認することができた。同布帛をJIS L0217:1995 103法の洗濯条件で20回洗濯した後の撥水性(JIS L1092:2009 スプレー法)を評価したところ、3級以上の撥水性を確認することができた。評価結果から、深色性、耐久撥水性および抗菌性を同時に満たしていることを確認することができた。また、パーフルオロオクタン酸の含有量が、0.02ppb未満であることも確認した。評価結果をまとめて、表1に示す。   After dyeing, the difference between the fabric (fabric) L value contrast with the L value of the fabric after pad-dry-curing was defined as L value decrease, and the results of L value decrease and water repellency evaluation are shown in Table 1. The fabric after pad-dry-curing had a L value of 1.0 or more in comparison with the fabric (fabric) after dyeing, and it was confirmed that the color was deepened. The water repellency (JIS L1092: 2009 spray method) after washing the fabric 20 times under the washing conditions of JIS L0217: 1995 103 method was evaluated, and water repellency of 3rd grade or higher was confirmed. From the evaluation results, it was confirmed that deep color, durable water repellency and antibacterial properties were satisfied at the same time. It was also confirmed that the content of perfluorooctanoic acid was less than 0.02 ppb. The evaluation results are summarized in Table 1.

<実施例2>
経糸に84dtex−24フィラメントのポリエステルマルチフィラメントからなる双糸を用い、緯糸に167dtex−48フィラメントのポリエステルマルチフィラメント糸を用いて、経糸が102本/2.54cmで、緯糸が110本/2.54cmのカシドス組織の織物を製織した。次に、得られたカシドス組織織物を精練した後、黒色染料のダイアニックス タキシードブラックFを用いて液流染色と同時に抗菌剤として、コロイド化処理した2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛を用いて1%owfで処理し、還元洗浄後、乾燥した布帛(生地)を作成した。次に、得られた布帛(生地)に対し、低温プラズマ処理を5.5KV、0.6A、53Pa、および空気雰囲気の条件で実施した。
<Example 2>
Using a double yarn made of polyester multifilament of 84 dtex-24 filament for the warp and a polyester multifilament yarn of 167 dtex-48 filament for the weft, the warp is 102 / 2.54 cm and the weft is 110 / 2.54 cm. A woven fabric of Cassids texture was woven. Next, after scouring the obtained Cassids tissue fabric, colloidalized 2-pyridylthiol-1-oxide zinc was used as an antibacterial agent simultaneously with liquid dyeing using the black dye Dianix Tuxedo Black F. After treatment with 1% owf and reduction cleaning, a dry fabric (fabric) was prepared. Next, low-temperature plasma treatment was performed on the obtained fabric (fabric) under the conditions of 5.5 KV, 0.6 A, 53 Pa, and an air atmosphere.

次に、京浜化成(株)製のフッ素系撥水剤であるMKT−B70を40g/L、京絹化成(株)製のアクリル酸エステル重合物であるブライトン339−40を8g/L、DIC(株)製のメラミン系架橋剤である“ベッカミン”(登録商標)M−3を4g/L、DIC(株)製のメラミン用触媒であるキャタリストACXを1g/Lの濃度で調製した水系エマルジョンを作製し、パッド−ドライ−キュア法により、この水系エマルジョンを、上記のようにして作成した布帛(生地)質量に対して85質量%となるようパディングした後、得られた布帛(生地)を130℃の温度の乾熱を用いて乾燥し、次いで180℃の温度で乾熱処理を行うことにより、キュア処理を行った。   Next, 40 g / L of MKT-B70, which is a fluorine-based water repellent manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd., 8 g / L of Brighton 339-40, which is an acrylic acid ester polymer manufactured by Keikin Kasei Co., Ltd., DIC An aqueous system prepared by preparing 4 g / L of “Beccamin” (registered trademark) M-3, which is a melamine-based cross-linking agent manufactured by Co., Ltd., and 1 g / L of catalyst ACX, which is a catalyst for melamine manufactured by DIC Co., Ltd. An emulsion was prepared, and this aqueous emulsion was padded by the pad-dry-cure method to 85% by mass with respect to the mass of the fabric (fabric) prepared as described above, and then the resulting fabric (fabric) was obtained. This was dried using dry heat at a temperature of 130 ° C., and then cured by performing a dry heat treatment at a temperature of 180 ° C.

染色後の布帛(生地)L値対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のL値との差をL値低下とし、L値低下および撥水性評価の結果を、表1に示した。加工後の布帛は、染色後との対比で、L値が1.0以上低下しており、深色化できていることを確認することができた。同布帛をJIS L0217:1995 103法の洗濯条件で20回洗濯した後の撥水性(JIS L1092:2009 スプレー法)を評価したところ、3級以上の撥水性を確認することができた。評価結果から、深色性、耐久撥水性および抗菌性を同時に満たしていることを確認することができた。また、パーフルオロオクタン酸の含有量が、0.02ppb未満であることも確認した。評価結果をまとめて、表1に示す。   The difference between the fabric (fabric) L value after dyeing and the L value of the fabric after pad-dry-curing was defined as L value decrease, and the results of L value decrease and water repellency evaluation are shown in Table 1. It was confirmed that the processed fabric had a deep color because the L value decreased by 1.0 or more in comparison with that after dyeing. The water repellency (JIS L1092: 2009 spray method) after washing the fabric 20 times under the washing conditions of JIS L0217: 1995 103 method was evaluated, and water repellency of 3rd grade or higher was confirmed. From the evaluation results, it was confirmed that deep color, durable water repellency and antibacterial properties were satisfied at the same time. It was also confirmed that the content of perfluorooctanoic acid was less than 0.02 ppb. The evaluation results are summarized in Table 1.

<実施例3>
経糸にポリエステル繊維ステープル60質量%と羊毛40質量%からなる64番手の黒色先染め撚糸双糸で撚糸回数が800T/mの双糸を用い、緯糸に84dtex−24フィラメントの黒色原液原着ポリエステルマルチフィラメント糸からなる双糸を用いて、経糸が143本/2.54cmで、緯糸が90本/2.54cmのカシドス組織の織物を製織した。次に、得られたカシドス組織織物を、精練した後、液流染色機を用いて、抗菌剤として、コロイド化処理した2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛を用いて1%owfで処理し、乾燥した布帛(生地)を作成した。次に、得られた布帛(生地)に対し、低温プラズマ処理を5.5KV、0.6A、170Pa、および空気雰囲気の条件で実施した。
<Example 3>
A 64th black yarn-dyed twisted yarn consisting of 60% by weight of polyester fiber staples and 40% by weight of wool is used as the warp, and the twisted yarn is 800 T / m. Using a double yarn made of filament yarn, a woven fabric having a casidus structure of warps of 143 / 2.54 cm and wefts of 90 / 2.54 cm was woven. Next, after scouring the obtained Cassids tissue fabric, using a liquid dyeing machine, it is treated with 1% owf using colloidalized 2-pyridylthiol-1-oxide zinc as an antibacterial agent, A dried fabric (fabric) was prepared. Next, low-temperature plasma treatment was performed on the obtained fabric (fabric) under the conditions of 5.5 KV, 0.6 A, 170 Pa, and an air atmosphere.

次に、京浜化成(株)製のフッ素系撥水剤であるMKT−B70を40g/L、京絹化成(株)製のアクリル酸エステル重合物であるブライトン339−40を8g/L、DIC(株)製のメラミン系架橋剤である“ベッカミン”(登録商標)M−3を4g/L、DIC(株)製のメラミン用触媒であるキャタリストACXを1g/Lの濃度で調製した水系エマルジョンを作製し、パッド−ドライ−キュア法により、この水系エマルジョンを上記のようにして作成した布帛(生地)質量に対して85質量%となるようパディングした後、得られた布帛(生地)を130℃の温度の乾熱を用いて乾燥し、次いで180℃の温度で乾熱処理を行うことにより、キュア処理を行った。   Next, 40 g / L of MKT-B70, which is a fluorine-based water repellent manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd., 8 g / L of Brighton 339-40, which is an acrylic acid ester polymer manufactured by Keikin Kasei Co., Ltd., DIC An aqueous system prepared by preparing 4 g / L of “Beccamin” (registered trademark) M-3, which is a melamine-based crosslinking agent manufactured by Co., Ltd., and 1 g / L of catalyst ACX, which is a catalyst for melamine manufactured by DIC Co., Ltd. After preparing an emulsion and padding this aqueous emulsion to 85% by mass with respect to the mass of the fabric (fabric) prepared as described above by a pad-dry-cure method, the resulting fabric (fabric) is obtained. It dried using the dry heat of the temperature of 130 degreeC, and the curing process was then performed by performing the dry heat processing at the temperature of 180 degreeC.

精練後の布帛(生地)L値対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のL値との差をL値低下とし、L値低下および撥水性評価の結果を、表2に示した。加工後の布帛は、精練後との対比で、L値が1.0以上低下しており深色化できていることを確認することができた。同布帛をJIS L0217:1995 103法の洗濯条件で20回洗濯した後の撥水性(JIS L1092:2009 スプレー法)を評価したところ、3級以上の撥水性を確認することができた。評価結果から、深色性と耐久撥水性を同時に満たしていることを確認することができた。また、パーフルオロオクタン酸の含有量が、0.02ppb未満であることも確認することができ、抗菌評価においても、良好な抗菌性を得ることができた。評価結果をまとめて、表1に示す。   The difference between the fabric (fabric) L value after scouring and the L value of the fabric after pad-dry-curing was defined as L value decrease, and the results of L value decrease and water repellency evaluation are shown in Table 2. The fabric after processing was confirmed to have a deep color because the L value decreased by 1.0 or more in comparison with that after scouring. The water repellency (JIS L1092: 2009 spray method) after washing the fabric 20 times under the washing conditions of JIS L0217: 1995 103 method was evaluated, and water repellency of 3rd grade or higher was confirmed. From the evaluation results, it was confirmed that the deep color and durable water repellency were satisfied at the same time. It was also confirmed that the content of perfluorooctanoic acid was less than 0.02 ppb, and good antibacterial properties could be obtained in antibacterial evaluation. The evaluation results are summarized in Table 1.

<比較例1>
染色同時の抗菌加工を省いたこと以外は、実施例1と同様工程で布帛(生地)を加工し、L値低下および撥水性評価の結果を、表1に示した。加工後の布帛は、染色後との対比で、L値が1.0以上低下しており、深色化できていることを確認することができた。同布帛をJIS L0217:1995 103法の洗濯条件で20回洗濯した後の撥水性(JISL1092:2009 スプレー法)を評価したところ、3級以上の撥水性を確認することができたが、抗菌性評価において菌数増減値差が2.2未満であった。評価結果から、抗菌性が1.1と低く、深色性、耐久撥水性および抗菌性を同時に満たせないことを確認した。評価結果をまとめて、表1に示す。
<Comparative Example 1>
The fabric (fabric) was processed in the same process as in Example 1 except that the antibacterial processing at the same time as dyeing was omitted, and the results of L value reduction and water repellency evaluation are shown in Table 1. It was confirmed that the processed fabric had a deep color because the L value decreased by 1.0 or more in comparison with that after dyeing. The water repellency (JIS L1092: 2009 spray method) after washing the fabric 20 times under the washing conditions of JIS L0217: 1995 103 method was evaluated. In the evaluation, the difference in the number of bacteria increased or decreased was less than 2.2. From the evaluation results, it was confirmed that the antibacterial property was as low as 1.1, and the deep color property, the durable water repellency and the antibacterial property could not be satisfied at the same time. The evaluation results are summarized in Table 1.

<比較例2>
フッ素系撥水剤にマックスガードF247((株)京絹化成製 炭素数6以上を含有するフッ素系撥水剤、固形分20%)を100g/Lを用いたこと以外は、実施例1と同様工程で布帛(生地)を加工し、L値低下および撥水性評価の結果を、表2に示した。加工後の布帛は、染色後との対比で、L値が1.0以上低下しており、深色化できていることを確認することができ、同布帛をJIS L0217:1995 103法の洗濯条件で20回洗濯した後の撥水性(JISL1092:2009 スプレー法)を評価したところ、3級以上の撥水性が得られたが、パーフルオロオクタン酸の含有量が、0.02ppbを超え、45ppbであった。評価結果をまとめて、表1に示す。
評価結果から、深色性と耐久撥水性が同時に満たせないことを確認した。評価結果をまとめて、表1に示す。
<Comparative example 2>
Example 1 except that 100 g / L of Maxguard F247 (a fluorinated water repellent containing 6 or more carbon atoms, solid content 20%) manufactured by Kyo Silk Chemical Co., Ltd. was used as the fluorinated water repellent. The fabric (fabric) was processed in the same process, and the results of L value reduction and water repellency evaluation are shown in Table 2. The processed fabric has a L value of 1.0 or more lower than that after dyeing, and it can be confirmed that the fabric is deeply colored. The fabric is washed according to JIS L0217: 1995 103 method. Evaluation of water repellency after washing 20 times under conditions (JISL1092: 2009 spray method) gave a water repellency of 3 or higher, but the content of perfluorooctanoic acid exceeded 0.02 ppb, 45 ppb Met. The evaluation results are summarized in Table 1.
From the evaluation results, it was confirmed that deep color and durable water repellency could not be satisfied at the same time. The evaluation results are summarized in Table 1.

Figure 2019019433
Figure 2019019433

Claims (6)

抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記ポリエステル系繊維表面に、さらにフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記フッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるパーフルオロオクタン酸の含有量が、0.02ppb未満であることを特徴とするポリエステル系繊維布帛。   A fabric comprising polyester fibers to which an antibacterial agent is attached, wherein a fluorine-based water repellent and an acrylic ester polymer are further fixed to the surface of the polyester-based fibers, and the flight of the fluorine-based water repellent A polyester fiber fabric, characterized in that the content of perfluorooctanoic acid by time secondary ion mass spectrometry is less than 0.02 ppb. 抗菌剤が、2−クロロ−6−トリクロロメチルピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−メトキシピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−(2−フリルメトキシ)ピリジン、ジ(4−クロロフェニル)ピリジルメタノール、2,3,5−トリクロロ−4−(n−プロピルスルフォニル)ピリジン、2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛およびジ(2−ピリジルチオール−1−オキシド)からなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1記載のポリエステル系繊維布帛。   Antibacterial agents include 2-chloro-6-trichloromethylpyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6-methoxypyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6- (2-furylmethoxy) pyridine, di (4 -Chlorophenyl) pyridylmethanol, 2,3,5-trichloro-4- (n-propylsulfonyl) pyridine, 2-pyridylthiol-1-oxide zinc and di (2-pyridylthiol-1-oxide) The polyester fiber fabric according to claim 1, wherein the polyester fiber fabric is at least one selected from the above. フッ素系撥水剤が、炭素数6以下のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなることを特徴とする請求項1または2記載のポリエステル系繊維布帛。   3. The polyester fiber fabric according to claim 1, wherein the fluorine-based water repellent comprises an acrylate copolymer having a perfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms. 抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛のL値(明度)に対して、フッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物を固着させた後の布帛のL値の低下が1.0以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかにポリエステル系繊維布帛。   With respect to the L value (brightness) of the fabric containing the polyester fiber to which the antibacterial agent is attached, the decrease in the L value of the fabric after fixing the fluorine-based water repellent and the acrylate polymer is 1.0. It is the above, The polyester-type fiber fabric in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 洗濯20回後の撥水性が3級以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリエステル系繊維布帛。   The polyester fiber fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the water repellency after washing 20 times is 3 or more. ポリエステル系繊維を含む布帛に、羊毛が混合されてなることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のポリエステル系繊維布帛。   The polyester fiber fabric according to any one of claims 1 to 5, wherein wool is mixed with a fabric containing the polyester fiber.
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