JP2019017713A - Porous body compression molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、多孔質体圧縮成形物に関し、特に、内視鏡手術において用いる圧排体や緊急止血材、あるいは、子宮頚管拡張器等に適用可能な多孔質体圧縮成形物に関する。 The present invention relates to a porous body compression-molded article, and more particularly to a porous body compression-molded article that can be applied to a retraction body, an emergency hemostatic material, a cervical dilator, or the like used in endoscopic surgery.
従来、外科手術では腹部や胸部などを大きく切開して行うのが通常であった。その為、切開部の再開、感染症の発症などのリスクを伴うほか、患者が動くことができない、切開部が痛む、術後回復に時間を要する、切開跡が残るなどの精神的苦痛が発生していた。しかし、近年、医療技術や医療機器、医療器具の進化に伴い、腹部に小さな穴を開けて医療機器（トロカール、別称トロッカー）を腹腔内に挿入し、モニターを見ながら、医療器具を操り、手術を行う内視鏡（腹腔鏡）手術が盛んに行われるようになってきた。内視鏡手術により、外科手術時に発生していた患者への精神的苦痛は改善されてきた。 Conventionally, in a surgical operation, the abdomen, chest, etc. are usually incised. For this reason, there are risks such as reopening of the incision and the onset of infection, as well as mental pain such as inability to move the patient, pain in the incision, time required for postoperative recovery, and incision remains. Was. However, in recent years, with the advancement of medical technology, medical equipment, and medical instruments, a small hole is made in the abdomen, a medical instrument (trocar, also called trocar) is inserted into the abdominal cavity, the medical instrument is manipulated while watching the monitor, and surgery is performed. Endoscopic (laparoscopic) surgery has been actively performed. Endoscopic surgery has improved psychological distress for patients who were experiencing surgery.
内視鏡手術においては、体腔内に挿入される物は、トロカールを通すこととなるため、挿入時の形状は限定される。そこで、乾燥と圧縮成型とにより得られた、断面がトロカールの内腔断面よりも小さい、棒状の吸水膨張性材料を備えた圧排体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 In endoscopic surgery, an object to be inserted into a body cavity passes through a trocar, so that the shape at the time of insertion is limited. In view of this, there has been proposed an exclusion body provided with a rod-like water-swellable material, which is obtained by drying and compression molding and has a cross section smaller than the trocar lumen cross section (see, for example, Patent Document 1).
セルローススポンジ等の多孔質セルロース成形体は、乾燥と圧縮成型とによって棒状等の様々な形状の吸水膨張性材料とすることができる。しかし、これらの材料は、様々な形状に圧縮できるものの、膨潤する際の膨潤速度を制御することはできず、吸水によって速やかに膨潤して、乾燥・圧縮前の形状に戻る。そのため、コンパクトな形状でトロカールを通した後には、体腔内で瞬時に膨潤するため、圧排に適した所望の位置まで移動させることが困難となることも考えられる。 A porous cellulose molded body such as cellulose sponge can be made into a water-swellable material having various shapes such as a rod shape by drying and compression molding. However, although these materials can be compressed into various shapes, the swelling speed at the time of swelling cannot be controlled, and quickly swells by water absorption and returns to the shape before drying / compression. Therefore, after passing through the trocar in a compact shape, it swells instantaneously in the body cavity, and it may be difficult to move to a desired position suitable for exclusion.
そこで、本発明は、膨潤時の膨潤速度を制御できる多孔質体圧縮成形物を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the porous body compression molding which can control the swelling speed at the time of swelling.
前記目的を達成するために、本発明の多孔質体圧縮成形物は、多孔質体が圧縮されてなり、前記多孔質体圧縮成形物の少なくとも表面に水溶性高分子化合物を有していることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the porous body compression-molded product of the present invention is formed by compressing a porous body, and has a water-soluble polymer compound on at least the surface of the porous body compression-molded product. It is characterized by.
前記水溶性高分子化合物は、前記多孔質体圧縮成形物の表面にコーティング層として存在していることが好ましい。 The water-soluble polymer compound is preferably present as a coating layer on the surface of the porous compact.
あるいは、前記水溶性高分子化合物は、前記多孔質体圧縮成形物に含浸していることが好ましい。 Alternatively, the water-soluble polymer compound is preferably impregnated in the porous compact.
前記多孔質体圧縮成形物は、円柱形状であることが好ましい。 It is preferable that the said porous body compression molding is a column shape.
さらに、前記多孔質体がセルローススポンジであることが好ましい。 Furthermore, the porous body is preferably a cellulose sponge.
前記水溶性高分子化合物は、水溶性多糖類および水溶性タンパク質からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。 The water-soluble polymer compound preferably contains at least one selected from the group consisting of water-soluble polysaccharides and water-soluble proteins.
また、前記水溶性高分子化合物が、アルファ化デンプンおよびカルボキシメチルセルロースからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。 The water-soluble polymer compound preferably contains at least one selected from the group consisting of pregelatinized starch and carboxymethylcellulose.
本発明によれば、膨潤時の膨潤速度を制御できる多孔質体圧縮成形物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the porous body compression molding product which can control the swelling speed at the time of swelling can be provided.
本発明の多孔質体圧縮成形物について、例をあげて説明する。ただし、本発明は、以下の例に限定および制限されない。なお、以下で参照する図面は、模式的に記載されたものであり、図面に描画された物体の寸法の比率などは、現実の物体の寸法の比率などとは異なる場合がある。図面相互間においても、物体の寸法比率等が異なる場合がある。 The porous body compression-molded product of the present invention will be described with examples. However, the present invention is not limited or limited to the following examples. The drawings referred to below are schematically described, and the ratio of the dimensions of objects drawn in the drawings may be different from the ratio of dimensions of actual objects. The dimensional ratio of the object may be different between the drawings.
本発明の多孔質体圧縮成形物は、多孔質体シートが圧縮成形されてなり、吸水によって膨張して圧縮前の形状に復元するものである。本発明の多孔質体圧縮成形物は、圧縮率の異なる部分を有していてもよく、圧縮率の異なる部分を有していることにより、膨張後の形状にバリエーションを持たせることができる。例えば、前記多孔質体圧縮成形物が、円柱形状であると、圧排体として内視鏡手術において体腔内への挿入が可能である。圧縮率の異なる部分を有することで、体腔内で膨張することによって、体腔内で所望の形状に拡げることが可能となる。例えば、内臓の形に沿うような形状にすることもできる。 The porous body compression-molded product of the present invention is a product obtained by compression-molding a porous body sheet, and is expanded by water absorption to restore the shape before compression. The porous body compression-molded product of the present invention may have portions with different compression ratios, and by having portions with different compression ratios, the shape after expansion can be varied. For example, when the porous body compression-molded product has a cylindrical shape, it can be inserted into a body cavity as an exclusion body in endoscopic surgery. By having portions with different compression ratios, it can be expanded into a desired shape in the body cavity by expanding in the body cavity. For example, it can also be a shape that follows the shape of the internal organs.
前記多孔質体圧縮成形物は、膨潤倍数が５倍を超えて２５倍以下であることが好ましい。前記圧縮率の異なる部分を有している場合には、高圧縮率部分の膨潤倍数が、５倍を超えて２５倍以下であることが好ましい。 The porous body compression-molded product preferably has a swelling factor of more than 5 times and 25 times or less. When it has the part from which the said compressibility differs, it is preferable that the swelling multiple of a high compressibility part exceeds 5 times and is 25 times or less.
前記膨潤倍数とは、「多孔質体圧縮成形物の膨潤後の形状における熱プレス方向の最大の断面積／多孔質体圧縮成形物の断面積」から求めた数値である。前記膨潤倍数は、７倍〜２５倍の範囲であることがより好ましく、９倍〜１８倍の範囲であることが特に好ましい。膨潤倍数が５倍以下であると、熱プレス工程後に得られた成形物を放置した際に、大きさや形状が熱プレス工程前の状態に戻る方向でのサイズ変化が生じやすい。また、圧縮倍率が大きすぎると、多孔質材料の吸水により元の形状に戻るという特性を保つことが困難となるため、膨潤倍数は２５倍以下であることが好ましい。ここで、「多孔質体圧縮成形物の膨潤後の形状における熱プレス方向の最大の断面積」とは、多孔質体圧縮成形物を乾燥前まで遡ったと仮定したときの仮想的な断面積である。ここでは、高圧縮率部分、すなわち、多孔質体圧縮成形物を吸水膨張させて一定の大きさとなった状態で、熱プレスの圧縮方向の断面積が最も大きくなる部分について、膨潤倍数が前記範囲内であることが好ましい。吸水膨張させたときの断面形状が長方形である場合は、多孔質体圧縮成形物を吸水膨張させたときの厚みの測定値Ａと、熱プレスの圧縮方向の最大幅との積で求めることができる。 The swelling factor is a numerical value obtained from “the maximum cross-sectional area in the hot press direction in the shape after swelling of the porous body compression-molded product / the cross-sectional area of the porous body compression-molded product”. The swelling factor is more preferably in the range of 7 to 25 times, and particularly preferably in the range of 9 to 18 times. When the swelling factor is 5 times or less, when the molded product obtained after the hot pressing step is left as it is, the size and shape are likely to change in the direction in which the size and shape return to the state before the hot pressing step. In addition, if the compression ratio is too large, it becomes difficult to maintain the characteristic of returning to the original shape due to water absorption of the porous material. Therefore, the swelling factor is preferably 25 times or less. Here, the “maximum cross-sectional area in the hot press direction in the shape after swelling of the porous body compression-molded product” is a virtual cross-sectional area when it is assumed that the porous body compression-molded product goes back to before drying. is there. Here, in the high compression ratio portion, that is, the portion where the cross-sectional area in the compression direction of the hot press is the largest in a state where the porous body compression-molded product is water-absorbed and expanded to have a constant size, the swelling factor is in the above range. It is preferable to be within. When the cross-sectional shape when water-absorbed and expanded is a rectangle, it can be obtained by the product of the measured value A of the thickness when the porous body compression-molded product is water-absorbed and expanded and the maximum width in the compression direction of the hot press. it can.
本発明に係る多孔質体圧縮成形物を製造する方法の一例について説明する。図１に、本発明の多孔質体圧縮成形物の製造方法の一例を説明する工程図を示す。ここでは、多孔質体がセルローススポンジである場合について説明する。まず、セルローススポンジの湿潤状態の原反１を準備する（図１（ａ））。ついで、前記セルローススポンジの原反１をスライスカットして、シート状のセルローススポンジ２とする（図１（ｂ））。このとき、シート状のセルローススポンジ２は湿潤状態のままである。そして、前記シート状のセルローススポンジ２を乾燥し、乾燥シート３とする（図１（ｃ））。ついで、乾燥シート３にプレス加工を行い、圧縮する（図１（ｄ））。このときの圧縮方向は、本実施形態ではシート厚みの方向である。得られた乾燥圧縮シート４を、所望の大きさに打抜き（あるいは切断して）、打抜き品５を作製する（図１（ｅ））。そして、得られた打抜き品５（多孔質セルロースシート）を金型の中に入れて熱プレスする熱プレス工程を行い、多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）６を得る（図１（ｆ））。ここでは、打抜き品５として直方体形状の物を示しているが、楕円形状等、任意の形状とすることができる。 An example of the method for producing the porous body compression molded product according to the present invention will be described. In FIG. 1, the process drawing explaining an example of the manufacturing method of the porous body compression molding of this invention is shown. Here, a case where the porous body is a cellulose sponge will be described. First, a wet raw fabric 1 of cellulose sponge is prepared (FIG. 1 (a)). Next, the raw fabric 1 of the cellulose sponge is sliced to obtain a sheet-like cellulose sponge 2 (FIG. 1 (b)). At this time, the sheet-like cellulose sponge 2 remains wet. And the said sheet-like cellulose sponge 2 is dried and it is set as the dry sheet | seat 3 (FIG.1 (c)). Next, the dried sheet 3 is pressed and compressed (FIG. 1 (d)). The compression direction at this time is the sheet thickness direction in the present embodiment. The obtained dry compressed sheet 4 is punched (or cut) to a desired size to produce a punched product 5 (FIG. 1 (e)). And the hot stamping process which puts the obtained punching goods 5 (porous cellulose sheet) in a metal mold and heat-presses is performed, and the porous cellulose compression molding (porous body compression molding) 6 is obtained (FIG. 1 (f)). Here, a rectangular parallelepiped shape is shown as the punched product 5, but it may be an arbitrary shape such as an elliptical shape.
図１（ｆ）の熱プレス工程は、例えば図２に示すような金型１０を用いて行うことができる。図２は、本発明における熱プレス工程に用いることのできる金型の一例を示す模式断面図である。 The hot pressing step in FIG. 1 (f) can be performed using a mold 10 as shown in FIG. 2, for example. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a mold that can be used in the hot pressing step in the present invention.
図２に示す金型１０は、下で受ける金型１１と上から圧縮する金型１２の両方に、略半円形の溝が加工されており、セルローススポンジ等の多孔質体を圧縮した際に、円柱形状となるようにしたものである。 The mold 10 shown in FIG. 2 has a substantially semicircular groove processed in both the mold 11 received below and the mold 12 compressed from above, and when a porous body such as cellulose sponge is compressed. It is designed to have a cylindrical shape.
図２では、下で受ける金型１１にスリット１１Ａが形成されて、前記スリット部に打抜き品の多孔質セルロースシート（打抜き品５）を入れて上から圧縮する金型１２を示したが、本発明においては、金型はこの形状に限定されない。金型は、その形状を変えることで、様々な形状の多孔質体立体的圧縮成形物を得ることができ、必要な形状に合わせた成形ができる。したがって、打抜き品を角柱状に圧縮成形することもできるし、円柱状、楕円柱状等の角のない形状に圧縮成形することもできる。ここでは打抜き品５をそのまま金型１０に入れているが、得られた打抜き品５（多孔質セルロース切り出しシート）を折り畳む、重ねる、あるいは巻く等の形状調整を行った後、金型の中に入れて熱プレスを行うこともできる。 FIG. 2 shows a mold 12 in which a slit 11A is formed in a mold 11 received below, and a porous cellulose sheet (punched product 5) as a punched product is put into the slit portion and compressed from above. In the invention, the mold is not limited to this shape. By changing the shape of the mold, porous three-dimensional compression molded products having various shapes can be obtained, and molding according to a required shape can be performed. Therefore, the punched product can be compression-molded into a prismatic shape, or can be compression-molded into a shape having no corners such as a columnar shape or an elliptical columnar shape. Here, the punched product 5 is put in the mold 10 as it is. However, after adjusting the shape of the obtained punched product 5 (porous cellulose cut sheet) by folding, stacking or winding, the punched product 5 is put into the mold. It can also be hot pressed.
また、多孔質体圧縮成形物は、例えば、全長すべてが円柱状ではなく端部のみを角形状にして、例えば、特許第５１２８６７２号公報の図３のように、端部に造影糸挿通の出入り口を設けることもできる。 In addition, the porous body compression molded product has, for example, a shape in which the entire length is not cylindrical but only the end is square, and, for example, as shown in FIG. 3 of Japanese Patent No. 5128672, the entrance / exit for contrast thread insertion at the end Can also be provided.
図１（ｆ）での熱プレス工程は、圧縮時間、加熱温度および膨潤倍数を、所定範囲内となるように条件を調整した圧縮成形工程である。 The hot pressing process in FIG. 1 (f) is a compression molding process in which the compression time, heating temperature, and swelling factor are adjusted so as to be within a predetermined range.
前記加熱温度とは、金型等の圧縮治具内部の温度であり、８０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。前記加熱温度は、１００℃以上１４０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上１４０℃以下であることが特に好ましい。１５０℃を超えると、成形はできるものの、セルロースが変色する場合がある。また加熱温度が８０℃未満では、熱プレス工程後に得られた成形物を放置した際に、大きさや形状が熱プレス工程前の状態に戻る方向でのサイズ変化が生じやすい。 The said heating temperature is the temperature inside compression jigs, such as a metal mold | die, and it is preferable that they are 80 degreeC or more and 150 degrees C or less. The heating temperature is more preferably from 100 ° C. to 140 ° C., particularly preferably from 120 ° C. to 140 ° C. If it exceeds 150 ° C., the cellulose may be discolored although it can be molded. When the heating temperature is less than 80 ° C., when the molded product obtained after the hot pressing step is left unattended, the size and shape are likely to change in the direction of returning to the state before the hot pressing step.
前記膨潤倍数は、上述したとおりであり、５倍を超えて２５倍以下であることが好ましい。 The swelling factor is as described above, and is preferably more than 5 times and 25 times or less.
前記圧縮時間とは、熱プレス（加熱圧縮）した状態を維持する時間であり、３０秒以上５分以下であることが好ましい。前記圧縮時間は、前記範囲内で、他の条件（加熱温度、膨潤倍数）に応じて決定することが可能である。例えば、加熱温度が高温である場合には、前記圧縮時間を短時間としても、所望の多孔質体圧縮成形物を良好に製造することができる。 The compression time is a time for maintaining a hot-pressed (heat-compressed) state, and is preferably 30 seconds or longer and 5 minutes or shorter. The compression time can be determined in accordance with other conditions (heating temperature, swelling factor) within the above range. For example, when the heating temperature is high, a desired porous body compression-molded product can be produced satisfactorily even if the compression time is short.
ついで、得られた多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）６（図１（ｆ））を、コーティング処理用金型２０に入れて、水溶性高分子化合物を含むコーティング剤を注入口２１から注入する（図１（ｇ））。前記コーティング剤は、多孔質体が吸液して膨潤する水等の液体に水溶性高分子化合物を溶解させたものである。前記コーティング剤をコーティング処理用金型２０に注入することにより、多孔質体圧縮成形物６は、コーティング処理用金型２０の形状に膨潤する。この状態で、前記コーティング剤を乾燥させることで、多孔質体圧縮成形物６はコーティング処理用金型２０の形状に成形される（図１（ｈ））。この方法を用いることで、多孔質体圧縮成形物の表面に水溶性高分子化合物をコーティングあるいは多孔質体圧縮成形物に含浸させることができるとともに、容易に、金型によって定められる所望の任意の形状とすることができる。また、図１（ｇ）の工程（以下、膨潤成形工程と呼ぶことがある）を経ることで、前記工程後の多孔質体圧縮成形物７は、形状がより整えられるので、金型の表面状態に応じた表面状態を付与させることもできる。例えば、金型の表面が平滑である場合は、多孔質体圧縮成形物７の表面を平滑にすることができる。また、金型表面にエンボス加工等の表面加工が施されたものを用いると、前記エンボス加工等を多孔質体圧縮成形物７に転写することができる。 Next, the obtained porous cellulose compression molding (porous body compression molding) 6 (FIG. 1 (f)) is placed in a coating mold 20 and a coating agent containing a water-soluble polymer compound is injected. It injects from the inlet 21 (FIG.1 (g)). The coating agent is obtained by dissolving a water-soluble polymer compound in a liquid such as water that swells when the porous body absorbs liquid. By injecting the coating agent into the coating processing mold 20, the porous body compression-molded product 6 swells into the shape of the coating processing mold 20. By drying the coating agent in this state, the porous body compression-molded product 6 is formed into the shape of the coating processing mold 20 (FIG. 1 (h)). By using this method, the surface of the porous body compression-molded product can be coated with a water-soluble polymer compound or impregnated in the porous body compression-molded product, and can be easily obtained as desired. It can be a shape. Moreover, since the shape of the porous body compression-molded product 7 after the above-described step is further adjusted by passing through the step of FIG. 1 (g) (hereinafter sometimes referred to as a swelling molding step), the surface of the mold A surface state according to the state can also be imparted. For example, when the surface of the mold is smooth, the surface of the porous body compression-molded product 7 can be smoothed. Moreover, when the surface of the mold is subjected to surface processing such as embossing, the embossing or the like can be transferred to the porous body compression molded product 7.
注入口２１から注入するコーティング剤としては、用いる多孔質体が吸液して膨潤するものであれば水溶液に限定されず、任意の溶媒を用いてもよい。水溶性高分子化合物のうち水溶性多糖類は、水等の溶媒と混合して加熱することで糊化する物質であり、上述の工程によって、多孔質体圧縮成形物７表面に水溶性多糖類のコーティング層を付与することができる。あるいは、多孔質体圧縮成形物７に水溶性高分子化合物を含浸させることができる。前記膨張倍数が大きい（より圧縮されている）と表面にコーティング層として付与され、前記膨張倍数が小さい（圧縮が緩い）と水溶性高分子化合物は多孔質体圧縮成形物の内側まで含浸することになる。 The coating agent injected from the inlet 21 is not limited to an aqueous solution as long as the porous body to be used absorbs liquid and swells, and any solvent may be used. Among the water-soluble polymer compounds, the water-soluble polysaccharide is a substance that is gelatinized by mixing with a solvent such as water and heating, and the water-soluble polysaccharide is formed on the surface of the porous compact 7 by the above process. The coating layer can be applied. Alternatively, the porous compact 7 can be impregnated with a water-soluble polymer compound. When the expansion factor is large (more compressed), it is applied to the surface as a coating layer, and when the expansion factor is small (compression is loose), the water-soluble polymer compound is impregnated to the inside of the porous compression molding. become.
水溶性高分子化合物としては、例えば、アミロースおよびアミロペクチンのいずれかまたは両方を含んだデンプン、酸化デンプンおよび変成デンプン、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、アガロース、カラギーナン、プルラン、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸、ペクチン、アルギン酸、アルギン酸塩およびアガー等の水溶性多糖類、ゼラチンおよびコラーゲン等の水溶性タンパク質、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシドおよびポリビニルピロリドン等の合成系水溶性高分子等を用いることができる。デンプンとしては、コーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、小麦デンプン、米デンプン、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、甘藷デンプン、豆デンプン、クズデンプン、カタクリデンプン、ワラビデンプン、サゴデンプンなどを用いることができる。ゼラチンとしては、豚由来、魚由来、牛由来等のいずれも好適に用いることができ、酸またはアルカリ等で可溶化処理をした可溶化ゼラチンであることが好ましい。コーティング剤としては、前記水溶性高分子化合物を常温で水と混合し、ゲル、水溶液になったものを用いることができるが、特にデンプンの場合には、常温で水と混合し、加熱して糊化（アルファ化）したものであると、コーティング剤を薄層状に延伸し乾燥することでフィルム状に成形できるので好ましい。前記コーティング剤としてアルファ化していないデンプンの水溶液を金型に注入し、加熱処理することでコーティング処理用金型内でアルファ化デンプンとすることも可能である。デンプンを糊化させて急速乾燥して生成したものであるオブラートを用いることも好ましい。 Examples of the water-soluble polymer compound include starch containing one or both of amylose and amylopectin, oxidized starch and modified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, agarose, carrageenan, pullulan, hyaluronic acid, hyaluronic acid Water-soluble polysaccharides such as salts, chondroitin sulfate, pectin, alginic acid, alginate and agar, water-soluble proteins such as gelatin and collagen, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyethylene oxide and polyvinylpyrrolidone These synthetic water-soluble polymers can be used. As the starch, corn starch, waxy corn starch, wheat starch, rice starch, potato starch, tapioca starch, sweet potato starch, bean starch, kuzu starch, katakari starch, bracken starch, sago starch and the like can be used. As the gelatin, any of porcine origin, fish origin, cow origin and the like can be suitably used, and solubilized gelatin that has been solubilized with acid or alkali is preferred. As the coating agent, the water-soluble polymer compound can be mixed with water at room temperature to form a gel or an aqueous solution. Especially in the case of starch, it is mixed with water at room temperature and heated. Gelatinized (alpha) is preferable because the coating agent can be formed into a film by stretching into a thin layer and drying. As the coating agent, an aqueous solution of starch that has not been pregelatinized is poured into a mold, and heat-treated to form pregelatinized starch in the coating mold. It is also preferable to use an wafer that is formed by gelatinizing starch and rapidly drying it.
前記水溶性高分子化合物は、水溶性多糖類および水溶性タンパク質からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、アルファ化デンプンおよびカルボキシメチルセルロースからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。アルファ化デンプンは、水中でデンプン粒が沈殿せず均一に分散するため、コーティング処理用金型内に注入する際に詰まり等が生じにくい。また表面にコーティングムラが生じにくく、水分が多孔質体圧縮成形物に浸透しやすいため、型内で多孔質体圧縮成形物を膨潤させやすく、成形性もよい。また、アルファ化デンプンは、乾燥すると引張強度が高くなるため、多孔質体圧縮成形物の引張強度も高くなる。また、表面の平滑性に優れ、透明であるため、多孔質体材料の本来の色を維持できる。カルボキシメチルセルロースは、水に容易に溶け、水溶液を調整する際のハンドリング性が良い。また乾燥後に透明であるため、多孔質体材料の本来の色を維持できる。 The water-soluble polymer compound preferably includes at least one selected from the group consisting of a water-soluble polysaccharide and a water-soluble protein, and preferably includes at least one selected from the group consisting of pregelatinized starch and carboxymethyl cellulose. Since pregelatinized starch is uniformly dispersed without precipitating starch granules in water, clogging and the like are unlikely to occur when injected into a coating mold. In addition, coating unevenness is unlikely to occur on the surface, and moisture easily penetrates into the porous body compression-molded product. Therefore, the porous body compression-molded product can easily swell in the mold and has good moldability. In addition, since pregelatinized starch has a high tensile strength when dried, the tensile strength of the porous compact is also increased. Moreover, since the surface smoothness is excellent and transparent, the original color of the porous material can be maintained. Carboxymethylcellulose is easily dissolved in water and has good handleability when preparing an aqueous solution. Moreover, since it is transparent after drying, the original color of the porous material can be maintained.
前記水溶性高分子化合物の種類や溶液の濃度を調整することで、得られた多孔質体圧縮成形物７の膨潤速度（膨潤に要する時間）を制御することが可能となる。例えば、膨潤成形工程（図１（ｇ））を行っておらず水溶性高分子化合物を含まないセルローススポンジ（後述の比較例１）は、水中に浸漬すると瞬時（数秒）に膨潤するが、ゼラチン水溶液を用いて膨潤成形工程を行った場合には、膨潤まで約５分間かかる多孔質体圧縮成形物を得ることができた（後述の実施例７）。 By adjusting the kind of the water-soluble polymer compound and the concentration of the solution, the swelling speed (time required for swelling) of the obtained porous compact 7 can be controlled. For example, a cellulose sponge (Comparative Example 1 to be described later) that has not undergone the swelling molding step (FIG. 1 (g)) and does not contain a water-soluble polymer compound swells instantaneously (several seconds) when immersed in water. When the swelling molding process was performed using an aqueous solution, a porous body compression molded product that took about 5 minutes to swell could be obtained (Example 7 described later).
図１に示した工程図では、乾燥シートにプレス加工を行い、圧縮する工程（プレス加工工程）が含まれているが（図１（ｄ））、この工程は必須ではない。この工程では、図１（ｆ）に示す熱プレス工程での圧縮方向とは異なる方向でプレス加工を行っている。図１（ｄ）に示すプレス加工が行われた多孔質体シートを用いて、図１（ｆ）に示す熱プレス工程を行うことで、得られる多孔質体圧縮成形物は２方向からの立体的圧縮作用を受けることができる。なお、図１（ｆ）に示す熱プレス工程につき、２方向からの圧縮が可能であるような金型を用いることで、事前のプレス加工工程を簡略化しても同様の多孔質体圧縮成形物を得ることができる。 The process diagram shown in FIG. 1 includes a process of pressing and compressing the dried sheet (press process) (FIG. 1D), but this process is not essential. In this step, pressing is performed in a direction different from the compression direction in the hot pressing step shown in FIG. By using the porous sheet that has been subjected to the pressing shown in FIG. 1 (d) and performing the hot pressing step shown in FIG. 1 (f), the resulting porous body compression-molded product has a three-dimensional structure from two directions. Can be subjected to dynamic compression. In addition, even if the prior pressing process is simplified by using a die that can be compressed from two directions in the hot pressing process shown in FIG. Can be obtained.
図１（ｄ）のプレス加工工程は、熱プレス加工であってもよいし、冷間プレス加工であってもよい。熱プレス加工は、例えば、プレス機の下型の表面温度が１４０〜１５０℃に加熱し、得たいプレスシートの厚みに合わせた厚みのスペーサーを下型に置いた状態にして、７０ｔの加重をかけ多孔質体シートをプレスする方法である。また、冷間プレス加工は、例えば、室温（１９℃）下で多孔質体シートをプレスする方法である。 The pressing process in FIG. 1D may be hot pressing or cold pressing. In the hot press process, for example, the surface temperature of the lower die of the press machine is heated to 140 to 150 ° C., a spacer having a thickness corresponding to the thickness of the press sheet to be obtained is placed on the lower die, and a load of 70 t is applied. This is a method of pressing a porous sheet. The cold pressing is a method of pressing a porous sheet at room temperature (19 ° C.), for example.
図１においては、図１（ｄ）のプレス加工工程において厚み方向のプレスを行った後、図１（ｆ）の熱プレス工程において、幅方向（図中で紙面手前から奥に向かう方向）での圧縮成形を行って、円柱形状の多孔質体圧縮成形物を製造した例を示しているが、さらに前記多孔質体圧縮成形物の長さ方向について、熱プレス工程を行ってもよい。その場合、得られる多孔質体圧縮成形物は、略球状とすることができる。 In FIG. 1, after pressing in the thickness direction in the pressing step of FIG. 1 (d), in the hot pressing step of FIG. 1 (f), in the width direction (the direction from the front to the back in the drawing). Although an example in which a cylindrical porous body compression molded product is manufactured by performing the above compression molding is shown, a hot pressing process may be further performed in the length direction of the porous body compression molded product. In that case, the porous body compression molding obtained can be made into a substantially spherical shape.
以上の説明は、本発明に係る多孔質体圧縮成形物を製造する方法の一例であって、この製造方法に限定されるものではない。本発明の多孔質体圧縮成形物は、少なくともその表面に水溶性高分子化合物を有していればよく、他の方法によって得ることも可能である。表面に水溶性高分子化合物のコーティング層を形成する方法としては、一般的なコーティング方法を用いることができるが、例えば、水で膨潤させたオブラートで多孔質体圧縮成形物の表面を包んで乾燥させる等の方法を用いることもできる。 The above description is an example of a method for producing the porous body compression-molded product according to the present invention, and is not limited to this production method. The porous body compression-molded product of the present invention only needs to have a water-soluble polymer compound on at least its surface, and can also be obtained by other methods. As a method for forming a coating layer of a water-soluble polymer compound on the surface, a general coating method can be used. For example, the surface of the porous body compression-molded product is covered with a wafer swollen with water and dried. It is also possible to use a method such as
本発明において、多孔質体圧縮成形物の材料は、セルローススポンジ等のセルロース多孔質体およびポリビニルアルコール（ＰＶＡ）多孔質体であることが好ましい。セルロースおよびＰＶＡは生体に対する安全性の点で優れており、医療用途の材料として、好適に用いることができる。セルローススポンジやＰＶＡスポンジは乾燥圧縮成型可能な素材であり、この乾燥圧縮されたセルローススポンジやＰＶＡスポンジに水分を付与すれば吸水して膨張するので、この点からも好ましい材料である。本発明においては、セルロースおよびＰＶＡ以外であっても、熱プレス工程によって圧縮成形された後に、水等の付与により膨潤して圧縮成形前の形状に近い状態に戻るような材料であれば、適用可能である。なお、吸水膨張するスポンジとしては、ポリ尿素フォーム、ポリイソシヌレートフォーム等のウレタンフォームがあるが、これらは熱可塑性なので、セルローススポンジやＰＶＡスポンジのように、吸水膨張により圧縮前の形状まで復元しない。 In the present invention, the material of the porous body compression-molded product is preferably a cellulose porous body such as cellulose sponge and a polyvinyl alcohol (PVA) porous body. Cellulose and PVA are excellent in terms of safety to living bodies, and can be suitably used as materials for medical use. Cellulose sponges and PVA sponges are materials that can be dry-compressed and are preferable materials from this point because they absorb water and expand when moisture is applied to the dry-compressed cellulose sponges and PVA sponges. In the present invention, even if it is a material other than cellulose and PVA, any material can be used as long as it is compressed by the hot press process and then swells by application of water or the like to return to the state before compression molding. Is possible. In addition, there are urethane foams such as polyurea foam and polyisosinurate foam as the water-absorbing and expanding sponges, but since these are thermoplastic, they are restored to their pre-compression shape by water-absorbing expansion, such as cellulose sponges and PVA sponges. do not do.
本発明において好適に用いることのできるセルローススポンジは、再生セルロース法、セルロース溶剤溶液法等の、従来からの製造プロセスで製造されるセルローススポンジをそのまま用いることができ、例えば、特許第３５２０５１１号公報に開示されたセルローススポンジが挙げられる。具体的には、セルロースを主成分とした溶解パルプから天然繊維を加えたビスコースを作製する。前記ビスコースに中性結晶芒硝を加えて混合し、混合物を作製する。前記混合物を成型型内に押し込み、または、シート状に排出し、加熱凝固させて、ブロック状、または、シート状セルローススポンジを得ることができる。また、セルローススポンジには、補強繊維として綿（コットン）、亜麻、ラミー、パルプを単独またはそれらを組合せて含むことも好ましい。これら補強繊維を含むことによりスポンジとしての強度が増し、リントを抑制することができる。さらに、これら補強繊維を含むことにより、例えば、多孔質セルロース圧縮成形物を圧排体として用いる場合、術後にトロカールから取り出す際に圧排体の破損、脱落を抑制することができる。 As the cellulose sponge that can be suitably used in the present invention, a cellulose sponge produced by a conventional production process such as a regenerated cellulose method or a cellulose solvent solution method can be used as it is. For example, in Japanese Patent No. 3520511 The disclosed cellulose sponge is mentioned. Specifically, viscose with natural fibers added is produced from dissolved pulp mainly composed of cellulose. Neutral crystal mirabilite is added to the viscose and mixed to prepare a mixture. The mixture can be pushed into a mold or discharged into a sheet and heated and solidified to obtain a block-like or sheet-like cellulose sponge. The cellulose sponge preferably contains cotton, flax, ramie, and pulp as reinforcing fibers alone or in combination. By including these reinforcing fibers, the strength as a sponge is increased and lint can be suppressed. Further, by including these reinforcing fibers, for example, when a porous cellulose compression-molded product is used as an extrudate, it is possible to suppress breakage and dropout of the extrudate when it is removed from the trocar after surgery.
市販のセルローススポンジとしては、東レセルローススポンジ（東レ・ファインケミカル（株）製、商品名）等を使用することができる。このセルローススポンジ原反は、例えば、ブロック形状のものであり、これらをカットしたりあるいは打ち抜いたりして、本発明における吸液膨張性材料として用いられるセルローススポンジの大きさに形成することができる。 As the commercially available cellulose sponge, Toray Cellulose Sponge (trade name, manufactured by Toray Fine Chemical Co., Ltd.) can be used. The cellulose sponge raw material is, for example, in a block shape, and can be cut or punched to form a cellulose sponge used as a liquid-swellable material in the present invention.
セルローススポンジは、セルロース自体が吸水性を備えているので、吸水性能を付与する特別な後加工等を行う必要がなく、後加工工程が増えることや後加工に用いる薬剤の安全性についてのリスク管理に伴うコスト増加を抑えることが可能となる。また、セルローススポンジは、リントの発生が少なく、手術時の取扱性に優れており、さらに切開部組織への固着が極めて少ないという特性を有するため手術終了時の回収も容易である。また、吸液膨張性を備えているので、外科手術時に手術対象の臓器とその近傍の臓器との間に挟み込み、手術野を確保するための圧排体として用いる際、同時に、臓器の保護および血液や体液の吸着等の効果も持たせることができる。 Cellulose sponges are water-absorbing, so there is no need for special post-processing to give water-absorbing performance, risk management for increased post-processing steps and safety of drugs used in post-processing. It is possible to suppress the increase in cost associated with. In addition, the cellulose sponge is characterized in that the occurrence of lint is small, the handleability at the time of surgery is excellent, and the adhesion to the incised tissue is extremely small, so that it can be easily collected at the end of the surgery. In addition, since it has fluid absorbability, it can be sandwiched between an organ to be operated and its neighboring organs during surgery, and when used as an exclusion body for securing a surgical field, at the same time, organ protection and blood It is also possible to have effects such as adsorption of body fluids.
例えば、ブロック状セルローススポンジからシートを作製する場合、押し出し方向をＺ軸方向とすると、製造工程上、Ｚ方向において引張強度が小さくなることがある。これと直交する方向のうち、シートの厚みの方向をＹ軸方向とし、Ｚ軸方向およびＹ軸方向と直交する方向をＸ軸方向としたとき、熱プレス工程の前工程で得られる乾燥圧縮シートの打抜き品の長手方向がＸ軸方向と一致すると、引っ張りに強いシートになる。ブロック状セルローススポンジの引張強度測定値は、例えば、Ｘ軸方向が９〜１７Ｎ／ｃｍ２、Ｙ軸方向が９〜１８Ｎ／ｃｍ２、Ｚ軸方向が４〜９Ｎ／ｃｍ２である。このとき、引張強度は、７ｃｍ×２ｃｍ×１ｃｍの試験片を１０個以上用意し、テンシロン万能試験機を用いて、前記の７ｃｍの方向を引っ張る軸方向としてチャック間距離５ｃｍで引張試験を行い、引張強度（Ｎ／ｃｍ２）を測定し、平均した値である。 For example, when producing a sheet from block-like cellulose sponge, if the extrusion direction is the Z-axis direction, the tensile strength may be reduced in the Z direction in the manufacturing process. Among the directions orthogonal to this, when the sheet thickness direction is the Y-axis direction and the Z-axis direction and the direction orthogonal to the Y-axis direction are the X-axis direction, the dry compressed sheet obtained in the pre-process of the hot press process When the longitudinal direction of the punched product coincides with the X-axis direction, the sheet is strong against tension. Tensile strength measurements of the block-shaped cellulose sponge, e.g., X-axis direction is 9~17N / cm 2, Y-axis direction 9~18N / cm 2, Z-axis direction is 4~9N / cm 2. At this time, as for the tensile strength, 10 or more test pieces of 7 cm × 2 cm × 1 cm are prepared, and using the Tensilon universal testing machine, a tensile test is performed at a distance between chucks of 5 cm as an axial direction for pulling the 7 cm direction, The tensile strength (N / cm 2 ) is measured and averaged.
（実施例１）
ブロック状セルローススポンジを用意した。具体的には、セルロースを主成分とした溶解パルプから天然繊維を加えたビスコースを作製し、前記ビスコースに中性結晶芒硝を加えて混合し、混合物を作製した。前記混合物を成型型内に押し込み、加熱凝固させて、ブロック状セルローススポンジを得た。得られたブロック状セルローススポンジを、厚さ１５ｍｍのスライス状に切断して、シート状のセルローススポンジを得た。得られたシート状のセルローススポンジを５５℃〜８０℃の条件で乾燥し、乾燥シートとする。この乾燥シートに１４０℃〜１５０℃の条件でプレス加工を行い、厚さが３ｍｍとなるように圧縮した。得られた乾燥圧縮シートを１１ｍｍ×６５ｍｍに打ち抜き加工（あるいは切断加工）して、乾燥シートの打抜き品を作製した。得られた打抜き品を、図２に示す金型（φ３．０ｍｍ）の中に入れ、１４０℃で３分間の条件で熱プレスを行い、円柱形状の圧縮成形物を得た。得られた圧縮成形物を図１（ｇ）に示すコーティング処理用金型（φ３．８ｍｍ）に入れ固定し、注入口からコーティング剤１ｍＬを注入した。コーティング剤としては、オブラート（国光オブラート製、オブラート、Ｌｏｔ．ＣＡＢＧＡＩ）を常温で水と混合して５ｗｔ％の水溶液としたものを用いた。そして、コーティング処理用金型ごと真空乾燥機（ヤマト科学、角形真空定温乾燥ＤＰ６１０）で８０℃、５０分間乾燥したところ、図１（ｈ）に示すような、コーティング処理用金型の形状の多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）が得られた。この多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
Example 1
A block-like cellulose sponge was prepared. Specifically, viscose obtained by adding natural fibers from dissolved pulp containing cellulose as a main component was prepared, and neutral crystal sodium sulfate was added to and mixed with the viscose to prepare a mixture. The mixture was pushed into a mold and solidified by heating to obtain a block cellulose sponge. The obtained block-like cellulose sponge was cut into slices having a thickness of 15 mm to obtain a sheet-like cellulose sponge. The obtained sheet-like cellulose sponge is dried under conditions of 55 ° C. to 80 ° C. to obtain a dry sheet. This dried sheet was pressed under conditions of 140 ° C. to 150 ° C. and compressed to a thickness of 3 mm. The obtained dry compressed sheet was punched (or cut) into 11 mm × 65 mm to produce a punched product of the dry sheet. The obtained punched product was put in a mold (φ3.0 mm) shown in FIG. 2 and subjected to hot pressing at 140 ° C. for 3 minutes to obtain a cylindrical compression molded product. The obtained compression-molded product was placed and fixed in a coating processing mold (φ3.8 mm) shown in FIG. As the coating agent, an oblate (manufactured by Kokuko Oblate, Oblate, Lot. CABGAI) was mixed with water at room temperature to form a 5 wt% aqueous solution. Then, when the coating processing mold is dried with a vacuum dryer (Yamato Kagaku, square vacuum constant temperature drying DP610) at 80 ° C. for 50 minutes, the coating processing mold shape as shown in FIG. A cellulose compression molded product (porous compression molded product) was obtained. This porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例２）
コーティング剤として、オブラート（国光オブラート製、オブラート、Ｌｏｔ．ＣＡＢＧＡＩ）を常温で水と混合して７．５ｗｔ％の水溶液としたものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
(Example 2)
The porous cellulose compression was carried out in the same manner as in Example 1 except that an oblate (manufactured by Kokuko Oblate, Oblate, Lot. CABGAI) was mixed with water at room temperature to form a 7.5 wt% aqueous solution. A molded product (porous compression molded product) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例３）
コーティング剤として、オブラート（国光オブラート製、オブラート、Ｌｏｔ．ＣＡＢＧＡＩ）を常温で水と混合して１０ｗｔ％の水溶液としたものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
(Example 3)
The porous cellulose compression-molded product was used in the same manner as in Example 1 except that an oblate (manufactured by Kokuko Oblate, Oblate, Lot. CABGAI) was mixed with water at room temperature to form a 10 wt% aqueous solution. (Porous compact compression molding) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例４）
コーティング剤として、ヒアルロン酸ナトリウム（ＨＡ：キューピー製、ヒアルロンサンＨＡ−ＡＭ、Ｌｏｔ．ＫＫ１６０１５）を常温で水と混合して１ｗｔ％の水溶液としたものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
Example 4
The coating agent was the same as in Example 1 except that sodium hyaluronate (HA: manufactured by Kewpie, Hyaluronic Sun HA-AM, Lot. KK16015) was mixed with water at room temperature to form a 1 wt% aqueous solution. A porous cellulose compression molded product (porous compression molded product) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例５）
コーティング剤として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ：ダイセルファインケム製、ＣＭＣダイセル１１７０、Ｌｏｔ．Ｚ６Ｓ７５）を常温で水と混合して１ｗｔ％の水溶液としたものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
(Example 5)
The coating agent was porous in the same manner as in Example 1 except that carboxymethyl cellulose (CMC: manufactured by Daicel Finechem, CMC Daicel 1170, Lot. Z6S75) was mixed with water at room temperature to form a 1 wt% aqueous solution. A cellulose compression-molded product (porous compression-molded product) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例６）
コーティング剤として、アルギン酸ナトリウム（キミカ製、キミカアルギン（グレード：Ｉ−１Ｋ）、Ｌｏｔ．６Ｋ０８２０１）を常温で水と混合して１ｗｔ％の水溶液としたものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
(Example 6)
The coating agent was the same as in Example 1 except that sodium alginate (Kimika, Kimika Algin (grade: I-1K), Lot.6K08201) was mixed with water at room temperature to form a 1 wt% aqueous solution. Thus, a porous cellulose compression-molded product (porous body compression-molded product) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例７）
コーティング剤として、ゼラチン（小林カプセル製、カプセル、Ｌｏｔ．０４１１１５００）を常温で水と混合して１０ｗｔ％の水溶液としたものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。
(Example 7)
The porous cellulose compression-molded product was the same as in Example 1 except that gelatin (manufactured by Kobayashi Capsule, Capsule, Lot. 04111500) was mixed with water at room temperature to form a 10 wt% aqueous solution. (Porous compact compression molding) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm.
（実施例８）
コーティング剤として、オブラート（国光オブラート製、オブラート、Ｌｏｔ．ＣＡＢＧＡＩ）を常温で水と混合して１０ｗｔ％の水溶液としたものを用いた。そして、コーティング処理用金型として、圧縮成形物が固定される空隙部分のサイズが、１２ｍｍ×６５ｍｍ×６ｍｍの直方体形状であるものを用いた他は、実施例１と同様にして多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）を得た。得られた多孔質セルロース圧縮成形物は、コーティング剤が中心部付近まで含浸されていた。本実施例では、膨潤倍数が他の実施例に比べて小さいため、コーティング剤が含浸しやすかったと考えられる。
(Example 8)
As a coating agent, an oblate (manufactured by Kokuko Oblate, Oblate, Lot. CABGAI) was mixed with water at room temperature to form a 10 wt% aqueous solution. The porous cellulose compression was carried out in the same manner as in Example 1 except that the coating processing mold was a rectangular parallelepiped shape with a size of the gap portion to which the compression molded product was fixed being 12 mm × 65 mm × 6 mm. A molded product (porous compression molded product) was obtained. The obtained porous cellulose compression-molded product was impregnated with the coating agent to the vicinity of the center. In this example, it is considered that the coating agent was easily impregnated because the swell factor was smaller than in the other examples.
（実施例９）
実施例１と同様のブロック状セルローススポンジを、厚さ７ｍｍのスライス状に切断して、シート状のセルローススポンジを得た。得られたシート状のセルローススポンジを５５℃〜８０℃の条件で乾燥し、乾燥シートとする。この乾燥シートに１４０℃〜１５０℃の条件でプレス加工を行い、厚さが３ｍｍとなるように圧縮した。得られた乾燥圧縮シートを２２ｍｍ×６５ｍｍに打ち抜き加工（あるいは切断加工）して、乾燥シートの打抜き品を作製した。得られた打抜き品を、図２に示す金型（φ３．０ｍｍ）の中に、長手方向を縦として、縦二つ折りにして入れ、１４０℃で３分間の条件で熱プレスを行い、円柱形状の圧縮成形物を得た。得られた圧縮成形物を図１（ｇ）に示すコーティング処理用金型（φ３．８ｍｍ）に入れ固定し、注入口からコーティング剤１ｍＬを注入した。コーティング剤としては、オブラート（国光オブラート製、オブラート、Ｌｏｔ．ＣＡＢＧＡＩ）を常温で水と混合して１０ｗｔ％の水溶液としたものを用いた。そして、コーティング処理用金型ごと真空乾燥機（ヤマト科学、角形真空定温乾燥ＤＰ６１０）で８０℃、５０分間乾燥したところ、図１（ｈ）に示すような、コーティング処理用金型の形状の多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）が得られた。この多孔質セルロース圧縮成形物は、表面にコーティング層が形成されるとともに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されていた。表面にコーティング層が形成されていた。
Example 9
A block-like cellulose sponge similar to that in Example 1 was cut into slices having a thickness of 7 mm to obtain a sheet-like cellulose sponge. The obtained sheet-like cellulose sponge is dried under conditions of 55 ° C. to 80 ° C. to obtain a dry sheet. This dried sheet was pressed under conditions of 140 ° C. to 150 ° C. and compressed to a thickness of 3 mm. The obtained dry compressed sheet was punched (or cut) into 22 mm × 65 mm to produce a punched product of the dry sheet. The obtained punched product is placed in the mold (φ3.0 mm) shown in FIG. 2 with the longitudinal direction as vertical and folded in half, and heat-pressed at 140 ° C. for 3 minutes to form a cylindrical shape. A compression molded product was obtained. The obtained compression-molded product was placed in a coating processing mold (φ3.8 mm) shown in FIG. 1 (g) and fixed, and 1 mL of the coating agent was injected from the inlet. As a coating agent, an oblate (manufactured by Kokuko Oblate, Oblate, Lot. CABGAI) mixed with water at room temperature to form a 10 wt% aqueous solution was used. Then, when the coating processing mold is dried with a vacuum dryer (Yamato Kagaku, square vacuum constant temperature drying DP610) at 80 ° C. for 50 minutes, the coating processing mold shape as shown in FIG. A cellulose compression molded product (porous compression molded product) was obtained. This porous cellulose compression-molded product had a coating layer formed on the surface and an impregnation layer having a depth of 0.5 mm. A coating layer was formed on the surface.
（比較例１）
実施例１と同様にして作製した乾燥シートの打抜き品を、図２に示す金型（φ３．０ｍｍ）の中に入れ、１４０℃で３分間の条件で熱プレスを行い、円柱形状の圧縮成形物を得た。比較例１では、図１（ｇ）以降の工程は行っていない。
(Comparative Example 1)
A dry-sheet punched product produced in the same manner as in Example 1 was placed in a mold (φ3.0 mm) shown in FIG. 2 and subjected to hot pressing at 140 ° C. for 3 minutes to form a cylindrical compression molding. I got a thing. In the comparative example 1, the process after FIG.1 (g) is not performed.
表１に、実施例１〜実施例９および比較例１の多孔質セルロース圧縮成形物の、膨潤時間、膨潤倍率、成形性および表面平滑性を示す。 Table 1 shows the swelling time, swelling ratio, moldability and surface smoothness of the porous cellulose compression molded products of Examples 1 to 9 and Comparative Example 1.
膨潤時間は、次の方法で測定した。５００ｃｃの蒸留水が入ったビーカーに、得られた多孔質セルロース圧縮成形物を落とし入れ、水浸漬を開始した時間を０分として、水浸漬開始から１分毎に多孔質セルロース圧縮成形物を取り出しノギスにて、厚みと幅を測定し、断面積を算出した。断面積の増減差が１％以内であった初めの時間を膨潤時間とした。 The swelling time was measured by the following method. The obtained porous cellulose compression-molded product is dropped into a beaker containing 500 cc of distilled water, and the time when the water immersion is started is set to 0 minutes, and the porous cellulose compression-molded product is taken out every minute from the start of water immersion. The thickness and width were measured with a caliper, and the cross-sectional area was calculated. The initial time when the cross-sectional area increase / decrease difference was within 1% was defined as the swelling time.
成形性は、次の方法で評価した。多孔質セルロース圧縮成形物をカミソリにて、３ｍｍ厚に切断して、得られた断面を電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて２０倍で撮影した写真から成形性を判断した。成形性が良好な場合（金型の形状と略一致している場合）はＧで、不良の場合はＮＧとした。 Formability was evaluated by the following method. The porous cellulose compression-molded product was cut into a 3 mm thickness with a razor, and the moldability was judged from a photograph of the obtained cross section taken at 20 times with an electron microscope (SEM). When the moldability is good (when it almost matches the shape of the mold), it is G, and when it is defective, it is NG.
平滑性は、次の方法で評価した。得られた多孔質セルロース圧縮成形物の表面を触指により判断し、平滑な場合はＧで、大きなバリや凹凸を感じた場合はＮＧとした。 The smoothness was evaluated by the following method. The surface of the obtained porous cellulose compression-molded product was judged with a finger, and when it was smooth, it was G, and when a large burr or unevenness was felt, it was NG.
実施例１〜３に着目すると、いずれも表面にコーティング層が形成され、さらに、深さ０．５ｍｍの含浸層が形成されているが、オブラートの濃度が増加するにしたがって、膨潤時間は長くなっていることがわかる。また、水溶性高分子化合物の種類によって、膨潤時間が異なっていた。また、比較例１の多孔質セルロース圧縮成形物は、水中に浸漬すると瞬時（２秒）に膨潤するが、実施例１〜９では、膨潤時間が３分〜７分と、膨潤速度（膨潤に要する時間）が制御可能であることがわかる。また、水溶性高分子化合物をコーティングあるいは含浸させることによって、膨潤成形工程においては、金型によって定められる所望の形状となっていることもわかる。 Focusing on Examples 1 to 3, a coating layer was formed on the surface, and an impregnation layer with a depth of 0.5 mm was formed, but the swelling time increased as the concentration of the oblate increased. You can see that Moreover, the swelling time was different depending on the type of the water-soluble polymer compound. The porous cellulose compression-molded product of Comparative Example 1 swells instantaneously (2 seconds) when immersed in water, but in Examples 1 to 9, the swelling time is 3 minutes to 7 minutes, and the swelling speed (swells). It can be seen that the time required is controllable. It can also be seen that, by coating or impregnating the water-soluble polymer compound, in the swelling molding process, the desired shape determined by the mold is obtained.
以上の実施例では、直方体形状の多孔質体を円柱形状または直方体形状の圧縮成形物としたものを示したが、本発明はこれらに限定されない。例えば、圧縮成形物の形状は円柱形状と単純なものであっても、膨潤後には様々な形状となるような多孔質体圧縮成形物とすることも可能である。本発明の多孔質体圧縮成形物は、少なくとも表面に水溶性高分子化合物を有していることで、液体の吸収速度を制御して、体積膨張速度を制御可能であることがわかる。さらに、例えば、膨潤後の形状（圧縮前の形状）によって、圧縮時に（折り畳みが必要となる等の理由で）表面平滑性に欠けるような形状となるようなものであっても、少なくとも表面に水溶性高分子化合物を有していることで、滑らかな表面状態とすることができる。 In the above embodiments, the rectangular parallelepiped porous body is shown as a cylindrical or rectangular parallelepiped compression molded product, but the present invention is not limited thereto. For example, even if the shape of the compression-molded product is as simple as a cylindrical shape, it can be a porous body compression-molded product that has various shapes after swelling. It can be seen that the porous body compression-molded product of the present invention has a water-soluble polymer compound at least on its surface, and thus can control the liquid expansion rate and the volume expansion rate. Furthermore, for example, even if the shape after swelling (the shape before compression) becomes a shape that lacks surface smoothness during compression (because folding is necessary, etc.), at least on the surface By having the water-soluble polymer compound, a smooth surface state can be obtained.
以上、実施の形態の具体例として、多孔質体シートとしてセルローススポンジシートを使用して主に円柱形状に成形した例をあげて本発明を説明したが、本発明の多孔質体圧縮成形物は、これらの具体例で記載されたもののみに限定されるものではなく、種々の態様が可能である。本発明の多孔質体圧縮成形物は、内視鏡手術において用いる圧排体や緊急止血材、あるいは、子宮頚管拡張器等に好適に適用することができる。 As described above, as a specific example of the embodiment, the present invention has been described by taking an example in which a cellulose sponge sheet is mainly used as a porous body sheet and formed into a columnar shape. However, the present invention is not limited to those described in these specific examples, and various modes are possible. The porous body compression-molded article of the present invention can be suitably applied to a retraction body, an emergency hemostatic material used in endoscopic surgery, a cervical dilator, or the like.
１ 原反
２ シート状のセルローススポンジ
３ 乾燥シート
４ 乾燥圧縮シート
５ 打抜き品
６ 多孔質セルロース圧縮成形物（多孔質体圧縮成形物）
７ 多孔質体圧縮成形物（コーティング処理後）
１０ 金型
１１ 下で受ける金型
１１Ａ スリット
１２ 上から圧縮する金型
２０ コーティング処理用金型
２１ 注入口
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Original fabric 2 Sheet-like cellulose sponge 3 Dry sheet 4 Dry compression sheet 5 Punched product 6 Porous cellulose compression molding (porous body compression molding)
7 Porous compact (after coating)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Mold 11 Lower mold 11A Slit 12 Mold compressed from the top 20 Coating process mold 21 Inlet
Claims (7)
前記多孔質体圧縮成形物の少なくとも表面に水溶性高分子化合物を有していることを特徴とする多孔質体圧縮成形物。 The porous body is compression molded,
A porous body compression-molded product comprising a water-soluble polymer compound on at least a surface of the porous body compression-molded product.
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Cited By (1)
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2017
- 2017-07-18 JP JP2017138696A patent/JP2019017713A/en active Pending
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| CN113457640B (en) * | 2021-05-20 | 2023-09-01 | 暨南大学 | Method and device for preparing modified sponge with high amino content and algae removal application |
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