JP2019014891A - A composition for a slide member and the slide member - Google Patents

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Abstract

To provide the composition for the sliding member that can maintain a lubricating effect even in an initial stage of sliding and over a long period of time and can provide the sliding member with suppressed abrasion.SOLUTION: The composition for the sliding member comprises: a base material, a first lubricant configured to act at an initial stage of sliding, and a second lubricant configured to act after the initial stage of the sliding and having a viscosity higher than that of the first lubricant, wherein in one embodiment, the composition for the sliding member may have the first lubricant configured to be supported on a carrier and the second lubricant may be a solid lubricant.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、摺動部材用組成物及び摺動部材に関するものである。   The present invention relates to a sliding member composition and a sliding member.

従来、例えば軸受等の摺動部材には、その摺動性を維持、向上させる等の目的のため、潤滑機能が付与されたものが使用されてきた。   Conventionally, for example, a sliding member such as a bearing has been provided with a lubricating function for the purpose of maintaining and improving its slidability.

特許文献1には、内燃機関のピストンの外周円筒面において、ピストン挿通方向に直交する直径方向の両側スカート部表面に、フッ素樹脂を基材とし、この基材にMoSやグラファイト等の固体潤滑剤を含有させたフッ素樹脂膜を形成することが記載されている。このようなフッ素樹脂膜を形成することで、ピストンの摺動抵抗が低減する等して、ピストンのスカート部とシリンダが衝突して発生するピストンスラップ音を低減することが可能であるとされている。 In Patent Document 1, a fluororesin is used as a base material on both skirt surface surfaces in the diameter direction orthogonal to the piston insertion direction on the outer peripheral cylindrical surface of a piston of an internal combustion engine, and this base material is solid lubricated with MoS 2 or graphite. It describes that a fluororesin film containing an agent is formed. By forming such a fluororesin film, it is said that it is possible to reduce piston slap noise generated by collision between the piston skirt and the cylinder, for example, by reducing the sliding resistance of the piston. Yes.

特許文献2には、連通気孔を有するポリアミドイミド樹脂にパーフルオロポリエーテルやパーフルオロポリアルキルエーテルのような完全フッ素化油を含浸させた軸受保持器が記載されている。このような構成により、ポリアミドイミド樹脂が自己潤滑性を有し、連通気孔の中に含浸された完全フッ素化油が、徐々に滲出することで、注油では得られない長期にわたる潤滑性が発揮されるとされている。   Patent Document 2 describes a bearing cage in which a polyamideimide resin having continuous air holes is impregnated with a fully fluorinated oil such as perfluoropolyether or perfluoropolyalkylether. With such a structure, the polyamide-imide resin has self-lubricating properties, and the fully fluorinated oil impregnated in the continuous air vents gradually exudes, thereby exhibiting long-term lubricity that cannot be obtained by oiling. It is said that.

特許文献3には、内輪と、外輪と、前記内輪及び前記外輪の間に転動自在に配された複数の転動体と、前記内輪及び前記外輪の間に前記転動体を保持する保持器と、を備える転がり軸受において、前記保持器は、油、グリース、及び潤滑剤用添加剤のうち少なくとも1つを内包するマイクロカプセルを含有する材料で構成されている転がり軸受が記載されている。このような構成により、保持器に負荷が作用したり摩耗が生じたりすると、マイクロカプセルが破壊されて、内包されている油、グリース、及び潤滑剤用添加剤のうち少なくとも1つが、保持器と内外輪との滑り接触部分に供給され、この滑り接触部分の潤滑性が長期間にわたって良好に維持され、保持器の自励振動による異常音や摩擦による発熱が抑制されるとされている。   Patent Document 3 includes an inner ring, an outer ring, a plurality of rolling elements that are freely rollable between the inner ring and the outer ring, and a cage that holds the rolling element between the inner ring and the outer ring. In the rolling bearing comprising: a rolling bearing in which the cage is made of a material containing a microcapsule containing at least one of oil, grease, and a lubricant additive. With such a configuration, when a load is applied to the cage or wear occurs, the microcapsule is broken, and at least one of the contained oil, grease, and lubricant additive is contained in the cage. It is said that it is supplied to the sliding contact portion with the inner and outer rings, the lubricity of this sliding contact portion is maintained well over a long period of time, and abnormal noise due to self-excited vibration of the cage and heat generation due to friction are suppressed.

特開昭54−162014号公報JP-A-54-162014 特開昭61−6429号公報Japanese Patent Laid-Open No. 61-6429 特開2005−214255号公報JP 2005-214255 A

しかし、特許文献1に記載のように固体潤滑剤を用いる場合、固体潤滑剤による潤滑効果が発現した後は潤滑性を維持することができるが、摺動初期の潤滑効果が発現するまでは、摺動性が低いため、摩耗や異常音等が生じたりする場合がある。特許文献2に記載のように連通気孔を有する多孔質体に完全フッ素化油を含浸させることで、完全フッ素化油が摺動初期においても滲出することで潤滑効果は得られる。一方、ある程度長期間潤滑効果は維持され、摩耗も抑制されると期待されるが、限界がある。また、完全フッ素化油が摺動面ではない部分からもブリードアウトし、軸受を含む機器の汚損も避けられない。また、射出成形や押出成形では、スクリューを用いて混練処理をするのが一般的であるが、引用文献2のような油が含浸した樹脂組成物の場合、油によって樹脂がスクリューを滑ってしまい、充分な混練処理ができない。特許文献3に記載のようにマイクロカプセルを用いることで、摺動初期における保持器への負荷等によりマイクロカプセルが破壊されて、潤滑性は得られ、ブリードアウトは抑制できる。しかし、長期的な潤滑効果の維持、摩耗の抑制には限界がある。   However, when using a solid lubricant as described in Patent Document 1, the lubricity can be maintained after the lubrication effect by the solid lubricant is expressed, but until the lubrication effect at the initial stage of the slide is expressed, Wear and abnormal noise may occur due to low slidability. As described in Patent Document 2, by impregnating a porous body having continuous air holes with a fully fluorinated oil, the fully fluorinated oil exudes even at the initial sliding stage, thereby obtaining a lubricating effect. On the other hand, it is expected that the lubricating effect will be maintained for a long time and wear will be suppressed, but there is a limit. Also, the fluorinated oil bleeds out from the portion that is not the sliding surface, and the equipment including the bearing is unavoidably contaminated. In addition, in injection molding and extrusion molding, kneading is generally performed using a screw. However, in the case of a resin composition impregnated with oil as in Reference 2, the resin slips on the screw due to the oil. A sufficient kneading process cannot be performed. By using a microcapsule as described in Patent Document 3, the microcapsule is broken by a load on the cage in the initial stage of sliding to obtain lubricity, and bleed out can be suppressed. However, there are limits to maintaining long-term lubrication effects and suppressing wear.

そこで、本発明の目的は、摺動初期においても長期間に亘っても潤滑作用を維持可能で、摩耗の抑制された摺動部材を提供可能な摺動部材用組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition for a sliding member that can provide a sliding member that can maintain a lubricating action even in the initial stage of sliding and for a long period of time and that has suppressed wear. .

本発明者は、鋭意検討を行った結果、所定の構成を有し、粘度の異なる2種の潤滑剤を併用し、これらを基材に含有させることで前述の目的を達成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の要旨は以下のとおりである。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-described object can be achieved by using two types of lubricants having a predetermined configuration and different viscosities, and incorporating them into a base material. The headline and the present invention were completed. The gist of the present invention is as follows.

本発明の第一は、基材、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤、及び、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を含む、摺動部材用組成物に関する。   The first of the present invention is a base material, a first lubricant configured to act at the early stage of sliding, and a second lubricant configured to act after the initial stage of sliding and having a higher viscosity than the first lubricant. The present invention relates to a composition for a sliding member containing a lubricant.

本発明の実施形態では、第二潤滑剤が固形の潤滑剤であってもよい。   In the embodiment of the present invention, the second lubricant may be a solid lubricant.

本発明の実施形態では、第一潤滑剤が担体に担持されるように構成されていてもよい。この場合、第一潤滑剤は、液体潤滑油がマイクロカプセルに包含されるように構成されていてもよいし、あるいは例えば摺動部材とした場合に相手材に対してアブレシブな作用をしない化合物に担持させてもよい。   In the embodiment of the present invention, the first lubricant may be configured to be carried on the carrier. In this case, the first lubricant may be configured such that the liquid lubricant is included in the microcapsule, or, for example, a compound that does not have an abrasive action on the counterpart material when used as a sliding member. It may be supported.

本発明の実施形態では、第一潤滑剤と第二潤滑剤の両者が、シリコーン系潤滑剤同士、石油系潤滑剤同士、合成炭化水素系潤滑剤同士又はフッ素系潤滑剤同士の組み合わせであってもよいし、石油系潤滑剤とグリコール系又はエーテル系潤滑剤の組み合わせであってもよい。   In the embodiment of the present invention, both the first lubricant and the second lubricant are a combination of silicone lubricants, petroleum lubricants, synthetic hydrocarbon lubricants or fluorine lubricants. Alternatively, a combination of a petroleum lubricant and a glycol or ether lubricant may be used.

本発明の実施形態では、第一潤滑剤が、シリコーンオイル、石油系オイル、フッ素系オイル、グリコール系又はエーテル系オイル、及び、合成炭化水素系オイルから選択される少なくとも1種を主成分として含有し、第二潤滑剤が、シリコーンワックス、石油系ワックス、フッ素系ワックス及び合成炭化水素系ワックスから選択される少なくとも1種を主成分として含有してもよい。   In an embodiment of the present invention, the first lubricant contains, as a main component, at least one selected from silicone oil, petroleum oil, fluorine oil, glycol or ether oil, and synthetic hydrocarbon oil. The second lubricant may contain at least one selected from silicone wax, petroleum wax, fluorine wax and synthetic hydrocarbon wax as a main component.

本発明の実施形態では、基材が樹脂成分を含んでもよい。この場合、樹脂成分は、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂から選択される少なくとも一種であってもよい。   In the embodiment of the present invention, the base material may include a resin component. In this case, the resin component may be at least one selected from polyamide, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyacetal, polyether ether ketone, polyether imide, fluororesin, phenol resin, epoxy resin, and urethane resin.

本発明の第二は、前述の摺動部材用組成物の成形体を含む摺動部材に関する。   2nd of this invention is related with the sliding member containing the molded object of the above-mentioned composition for sliding members.

本発明の第三は、前述の摺動部材からなる軸受又は歯車に関する。   3rd of this invention is related with the bearing or gearwheel which consists of the above-mentioned sliding member.

本願発明に係る摺動部材用組成物によれば、摺動初期においても長期間に亘っても潤滑作用を維持可能な摺動部材を提供可能である。また、このような摺動部材用組成物の成形体を含む摺動部材によれば、特に凝着摩耗が生じる領域において、相手材の表面粗さによらずに摩耗を抑制可能である。そのため、例えば、摺動初期においても長期間に亘っても潤滑性が良好で、摩耗の抑制された軸受や歯車を提供可能である。   According to the composition for a sliding member according to the present invention, it is possible to provide a sliding member capable of maintaining a lubricating action even in the initial stage of sliding and for a long period of time. Further, according to the sliding member including the molded body of the composition for sliding member, it is possible to suppress the wear regardless of the surface roughness of the counterpart material, particularly in the region where the adhesive wear occurs. Therefore, for example, it is possible to provide a bearing or gear having good lubricity and suppressing wear even at the initial stage of sliding or for a long period of time.

実施例1及び比較対照1〜3の摩擦係数の経時変化を示した図であり、相手材がSUS440Cの場合の結果である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of Example 1 and Comparative Examples 1-3, and is a result in case a counterpart material is SUS440C. 図1の試験時間初期の拡大図である。It is an enlarged view of the test time initial stage of FIG. 実施例1及び比較対照1〜3の摩擦係数の経時変化を示した図であり、相手材がS45Cの場合の結果である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of Example 1 and Comparative Examples 1-3, and is a result in case a counterpart material is S45C. 図3の試験時間初期の拡大図である。FIG. 4 is an enlarged view of an initial test time in FIG. 3. 実施例2の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of Example 2. 図5の試験時間初期の拡大図である。It is an enlarged view of the test time initial stage of FIG. 比較対照4、5の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of the comparisons 4 and 5. FIG. 図7の試験時間初期の拡大図である。It is an enlarged view of the test time initial stage of FIG. 比較対照6の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of the comparison reference 6. 比較対照7の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of the comparison reference 7. 比較対照8の摩擦係数の経時変化を示した図である。FIG. 6 is a diagram showing a change with time of a friction coefficient of Comparative Example 8. 比較対照9の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of the comparison reference 9. 比較対照10の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of the comparison reference 10. 実施例3の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of Example 3. 実施例4及び比較対照11、12の摩擦係数の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the friction coefficient of Example 4 and Comparative Controls 11 and 12. 図15の試験時間初期の拡大図である。FIG. 16 is an enlarged view of the initial test time of FIG. 15.

本発明の実施形態に係る摺動部材用組成物は、基材、第一潤滑剤及び第二潤滑剤を含む。第一潤滑剤は、摺動初期に作用するように構成される。第二潤滑剤は、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い。   The composition for sliding members which concerns on embodiment of this invention contains a base material, a 1st lubricant, and a 2nd lubricant. The first lubricant is configured to act at the initial stage of sliding. The second lubricant is configured to act after the initial sliding and has a higher viscosity than the first lubricant.

本発明の実施形態における第一潤滑剤は、第二潤滑剤より相対的に低い粘度を有するため、摺動面全体に迅速に広がることができる。すなわち、摺動開始時から移着膜が形成されるまでの間は、摺動面の表面突起を第一潤滑剤が速やかに被覆し、潤滑膜を形成する。一方で、潤滑膜が形成された後は、第一潤滑剤上を第二潤滑剤が被覆する。そして、第二潤滑剤は、第一潤滑剤よりも粘度が高いため、摺動面以外で第二潤滑剤の余分なブリードアウトが発生せず、第一潤滑剤のような相対的に低粘度の潤滑剤のみの場合より潤滑作用を長期間維持することが可能である。   Since the first lubricant in the embodiment of the present invention has a relatively lower viscosity than the second lubricant, it can spread quickly over the entire sliding surface. That is, during the period from the start of sliding until the transfer film is formed, the surface lubricant on the sliding surface is quickly covered with the first lubricant to form the lubricating film. On the other hand, after the lubricant film is formed, the second lubricant covers the first lubricant. And since the second lubricant has a higher viscosity than the first lubricant, no excessive bleed-out of the second lubricant occurs on the non-sliding surface, and a relatively low viscosity like the first lubricant. It is possible to maintain the lubricating action for a longer period than in the case of the lubricant alone.

第一潤滑剤は、摺動初期に作用するように構成される。このような構成としては、例えば、外力が負荷された場合、所定の圧力以上になった場合、所定の温度以上になった場合等のように外部環境からの作用をきっかけとして、第一潤滑剤が摺動面に流出し得るように構成することが挙げられる。より具体的には、第一潤滑剤が担体に担持されるように構成することができる。担体は、前述のような外部環境からの作用により崩壊し、第一潤滑剤が流出するように構成することができる。このような担体の構成としては、マイクロカプセル、多孔性微粒子等が挙げられる。   The first lubricant is configured to act at the initial stage of sliding. As such a configuration, for example, when an external force is applied, when the pressure exceeds a predetermined pressure, when the temperature exceeds a predetermined temperature, etc., the first lubricant is triggered by an action from the external environment. Is configured to flow out to the sliding surface. More specifically, the first lubricant can be configured to be supported on the carrier. The carrier can be configured to collapse due to the action from the external environment as described above and the first lubricant flows out. Examples of the structure of such a carrier include microcapsules and porous fine particles.

多孔質性微粒子としては、無機物質製の多孔質微粒子、有機物質製の多孔質微粒子いずれでもよい。無機物質としては、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩;ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩;リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウム、リン酸ジルコニウム、アパタイトなどのリン酸塩;二酸化ケイ素(シリカ)、アルミナなどの金属酸化物;黒鉛;ゼオライト;層状粘土鉱物等が挙げられる。層状粘土鉱物としては、層状ケイ酸塩鉱物が好ましく、層状ケイ酸塩鉱物としては、例えば、カオリナイト等の蚊紋石−カオリン族、タルク等のタルク−パイロフィライト族、サポナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト等のスメクタイト族、バーミキュライト族、金雲母、黒雲母、白雲母等の雲母族、脆雲母族、緑泥石族が挙げられる。有機物質としては、ポリエチレン、ポリウレタン、セルロース、ポリアミド、ポリビニルホルマール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。但し、例えば摺動部材とした場合に、相手材に対してアブレシブな作用をしないものである必要がある。   The porous fine particles may be either inorganic fine particles or organic fine particles. As inorganic substances, carbonates such as calcium carbonate and barium carbonate; silicates such as calcium silicate, barium silicate and magnesium silicate; phosphorus such as calcium phosphate, barium phosphate, magnesium phosphate, zirconium phosphate and apatite Examples include acid salts; metal oxides such as silicon dioxide (silica) and alumina; graphite; zeolites; As the layered clay mineral, a layered silicate mineral is preferable. Smectites such as wright, vermiculites, phlogopite, biotite, muscovite, and other mica, brittle mica, and chlorite. Examples of the organic substance include polyethylene, polyurethane, cellulose, polyamide, polyvinyl formal, phenol resin, epoxy resin, urea resin, and the like. However, for example, when a sliding member is used, it is necessary that the member does not have an abrasive action on the counterpart material.

多孔質微粒子に第一潤滑剤を担持する方法としては、例えば、多孔質微粒子に第一潤滑剤を含浸させる方法が挙げられる。含浸させる方法としては、例えば、多孔質微粒子を第一潤滑剤に浸漬し、加熱処理したり、減圧処理したり、これらの両者を行ったりする方法等が挙げられる。   Examples of the method of supporting the first lubricant on the porous fine particles include a method of impregnating the porous lubricant with the first lubricant. Examples of the impregnation method include a method in which the porous fine particles are immersed in the first lubricant and subjected to heat treatment, reduced pressure treatment, or both.

マイクロカプセルは、例えば樹脂を含有する組成物により形成された膜であり、その内部に、第一潤滑剤が包含されている。一般に、摺動部材は、特に凝着摩耗においては、摺動開始時から相手材表面に移着膜が形成されるまでの間、摺動面の接触面積が広がることに伴う相対面の表面突起の影響で摩擦係数が大きくなる。一方、本発明でマイクロカプセルを用いた実施形態では、摺動開始時から表面突起により、マイクロカプセルが破裂し、内包する第一潤滑剤が摺動面全体に迅速に広がる。良好な潤滑膜が形成された後は、凝着膜間の摩擦となるため、摺動面以外で第一潤滑剤の余分なブリードアウトが発生しない。これにより、本発明の実施形態では、ブリードアウトを発生することなく、摺動開始時から移着膜形成以降も、安定して低摩擦係数の摺動特性を発現するのである。   The microcapsule is a film formed of, for example, a resin-containing composition, and a first lubricant is included therein. In general, the sliding member, particularly in adhesive wear, has a surface protrusion on the relative surface as the contact area of the sliding surface increases from the beginning of sliding until the transfer film is formed on the surface of the counterpart material. The coefficient of friction increases due to the effect of. On the other hand, in the embodiment using the microcapsule in the present invention, the microcapsule is ruptured by the surface protrusion from the start of sliding, and the first lubricant contained therein spreads quickly over the entire sliding surface. After the good lubricating film is formed, friction between the adhesion films occurs, so that no excessive bleed-out of the first lubricant occurs on other than the sliding surface. As a result, in the embodiment of the present invention, the sliding characteristics with a low friction coefficient are stably exhibited from the start of sliding to the formation of the transfer film without causing bleed out.

マイクロカプセルの構造は特に限定はなく、単層膜でもよいし、多層膜でもよい。ピンホールの発生を抑制する観点からは、多層膜が好ましい。   The structure of the microcapsule is not particularly limited, and may be a single layer film or a multilayer film. From the viewpoint of suppressing the generation of pinholes, a multilayer film is preferable.

マイクロカプセルに含まれる樹脂としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレア系樹脂、フェノール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース、ゼラチン等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上含まれてもよい。   Examples of the resin contained in the microcapsule include polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, polyurea resin, phenol resin, polyvinyl alcohol resin, melamine resin, polyethylene resin, polystyrene resin, cellulose, Examples include gelatin. These may be contained alone or in combination of two or more.

マイクロカプセルは、従来公知の方法を採用して得ることができる。例えば、封入する物質表面に被覆する物質を沈積させる方法(界面沈積法)、封入する物質表面での反応を利用して皮膜を形成させる方法(界面反応法)を採用することができる。界面沈積法としては、例えば、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、気中懸濁被覆法、粉床法等が挙げられる。界面反応法としては、例えば、界面重合法、insitu重合法、液中硬化皮膜法等が挙げられる。これらの方法は、第一潤滑剤、マイクロカプセルを構成する材質等を考慮して適宜選択することができる。   Microcapsules can be obtained by employing a conventionally known method. For example, a method of depositing a substance to be coated on the surface of the substance to be encapsulated (interface deposition method), or a method of forming a film using a reaction on the surface of the substance to be encapsulated (interface reaction method) can be employed. Examples of the interface deposition method include a phase separation method, a submerged drying method, a melt dispersion cooling method, a spray drying method, a pan coating method, an air suspension coating method, and a powder bed method. Examples of the interfacial reaction method include an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, a submerged cured film method, and the like. These methods can be appropriately selected in consideration of the first lubricant, the material constituting the microcapsules, and the like.

以上のような担体のうち、摺動初期に良好な潤滑性を付与させる観点からは、マイクロカプセル、黒鉛製の多孔質微粒子及び層状粘土鉱物製の多孔質微粒子が好ましく、マイクロカプセル及び黒鉛製の多孔質微粒子がより好ましい。   Among the above-mentioned carriers, from the viewpoint of imparting good lubricity at the initial stage of sliding, microcapsules, graphite-made porous fine particles and layered clay mineral-made porous fine particles are preferable, and microcapsules and graphite-made fine particles are preferable. Porous fine particles are more preferable.

マイクロカプセル及び多孔質微粒子の平均粒子径は、特に限定はないが、マイクロカプセル及び多孔質微粒子が破裂して摺動面に随時第一潤滑剤を供給させるという観点からは、15μm以上が好ましい。また、摺動部材用組成物を製造する際の破損を抑制する観点、摺動部材用組成物中のマイクロカプセル及び多孔質微粒子の含有量を一定以上確保する観点からは、100μm以下が好ましい。したがって、マイクロカプセル及び多孔質微粒子の平均粒子径は、15〜100μmが好ましい。より好ましくは、20〜90μmであり、さらに好ましくは、30〜80μmである。平均粒子径は、レーザー回折乱法、ふるい分け法等の測定方法により測定することができる。   The average particle diameter of the microcapsules and the porous fine particles is not particularly limited, but is preferably 15 μm or more from the viewpoint that the microcapsules and the porous fine particles burst and the first lubricant is supplied to the sliding surface as needed. Moreover, 100 micrometers or less are preferable from a viewpoint which suppresses the damage at the time of manufacturing the composition for sliding members, and the viewpoint which ensures the content of the microcapsule and porous microparticles | fine-particles in the composition for sliding members more than fixed. Therefore, the average particle diameter of the microcapsules and the porous fine particles is preferably 15 to 100 μm. More preferably, it is 20-90 micrometers, More preferably, it is 30-80 micrometers. The average particle diameter can be measured by a measuring method such as a laser diffraction disturbance method or a sieving method.

第一潤滑剤のマイクロカプセル及び多孔質微粒子に対する含有量は、良好な潤滑性を付与する観点並びにマイクロカプセルの膜の強度及び多孔質微粒子への吸着保持量の観点から、40〜80質量%が好ましい。   The content of the first lubricant with respect to the microcapsules and the porous fine particles is 40 to 80% by mass from the viewpoint of imparting good lubricity and the strength of the microcapsule film and the amount of adsorbed and retained on the porous fine particles. preferable.

第一潤滑剤を包含するマイクロカプセル及び多孔質微粒子の摺動部材用組成物中の含有量は、良好な潤滑性を付与する観点及び摺動部材の強度を確保する観点から、2〜10質量%が好ましく、2〜7質量%がより好ましい。   The content of the microcapsule containing the first lubricant and the composition of the porous fine particles in the sliding member composition is 2 to 10 mass from the viewpoint of imparting good lubricity and ensuring the strength of the sliding member. % Is preferable, and 2 to 7% by mass is more preferable.

第一潤滑剤は、第二潤滑剤より粘度が低いものを採用する。摺動部材の摺動初期に摺動面に広がり易くする観点からは、流動性の良好な潤滑剤が好ましく、液状潤滑油がより好ましい。例えば、40℃における動粘度が1500mm/s以下のものが好ましく、1000mm/s以下のものがより好ましく、500mm/s以下のものがさらに好ましく、100mm/s以下のものが特に好ましく、50mm/s以下のものが最も好ましい。尚、液状潤滑油はオイルとも称する。 The first lubricant has a lower viscosity than the second lubricant. From the viewpoint of facilitating spreading on the sliding surface in the early stage of sliding of the sliding member, a lubricant having good fluidity is preferable, and liquid lubricant is more preferable. For example, it preferably has the following 1500 mm 2 / s kinematic viscosity at 40 ° C., and more preferably the following 1000 mm 2 / s, more preferably those following 500 mm 2 / s, particularly preferably not less 100 mm 2 / s The most preferable is 50 mm 2 / s or less. Liquid lubricant is also referred to as oil.

第一潤滑剤としては、例えば、シリコーン系潤滑剤、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、グリコール系又はエーテル系潤滑剤及び合成炭化水素系潤滑剤等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上含んでいてもよい。   Examples of the first lubricant include silicone lubricants, petroleum lubricants, fluorine lubricants, glycol or ether lubricants, and synthetic hydrocarbon lubricants. These may contain 1 type, or 2 or more types.

シリコーン系潤滑剤としては、シリコーン系オイルが好ましい。シリコーン系オイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を変性した変性シリコーンオイルなどが挙げられる。   As the silicone lubricant, silicone oil is preferable. Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, and modified silicone oil obtained by modifying a part of the methyl group of dimethyl silicone oil.

石油系潤滑剤としては、石油系オイルが好ましい。石油系オイルとしては、芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素(パラフィン系オイルとも称する。)、ナフテン系炭化水素などが挙げられる。   As the petroleum lubricant, petroleum oil is preferable. Examples of petroleum oils include aromatic hydrocarbons, paraffin hydrocarbons (also referred to as paraffin oil), and naphthene hydrocarbons.

フッ素系潤滑剤としては、フッ素系オイルが好ましい。フッ素系オイルとしては、フルオロエチレン、3フッ素塩化エチレン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリアルキルエーテル等が挙げられる。   As the fluorine-based lubricant, fluorine-based oil is preferable. Examples of the fluorinated oil include fluoroethylene, trifluorinated ethylene chloride, perfluoropolyether, perfluoropolyalkyl ether, and the like.

グリコール系又はエーテル系潤滑剤としては、グリコール系又はエーテル系オイルが好ましい。グリコール系又はエーテル系オイルとしては、芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイル、脂肪族系のグリコール系又はエーテル系オイル等が挙げられる。芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイルとしては、例えば、アルキルジフェニルエーテル、モノアルキルトリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等が挙げられる。脂肪族系のグリコール系又はエーテル系オイルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール;ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル;等が挙げられる。   As the glycol-based or ether-based lubricant, glycol-based or ether-based oils are preferable. Examples of the glycol-based or ether-based oil include aromatic glycol-based or ether-based oils, aliphatic glycol-based or ether-based oils, and the like. Examples of the aromatic glycol-based or ether-based oil include alkyl diphenyl ether, monoalkyl triphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, tetraphenyl ether, pentaphenyl ether, monoalkyl tetraphenyl ether, dialkyl tetraphenyl ether, and the like. Examples of the aliphatic glycol-based or ether-based oil include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; polyethylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol monoalkyl ether; and the like.

合成炭化水素系潤滑剤としては、合成炭化水素系オイルが好ましい。合成炭化水素系オイルとしては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリα−オレフィン又はその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。   As the synthetic hydrocarbon lubricant, a synthetic hydrocarbon oil is preferable. Examples of the synthetic hydrocarbon oil include normal paraffin, isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, poly α-olefin or a hydride thereof, alkylbenzene, and alkylnaphthalene.

以上のようなオイルのうち、第一潤滑剤としては、シリコーンオイル、石油系オイル、フッ素系オイル、グリコール系又はエーテル系オイル及び合成炭化水素系オイルから選択される少なくとも1種を主成分として含有するものが好ましい。尚、「主成分」とは、第一潤滑剤全体中で50質量%以上含有することを意味する。   Among the oils as described above, the first lubricant contains as a main component at least one selected from silicone oil, petroleum oil, fluorine oil, glycol or ether oil, and synthetic hydrocarbon oil. Those that do are preferred. The “main component” means containing 50% by mass or more in the entire first lubricant.

第二潤滑剤は、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より高い粘度を有する。摺動初期以降、一層長期に亘り潤滑作用を付与する観点から、第二潤滑剤の粘度は、40℃以上の融点あるいは、40℃以上で軟化するものが好ましい。ここで、第二潤滑剤は第一潤滑剤より高い粘度とは、第一潤滑剤が石油系オイル等のような液体潤滑剤であり、第二潤滑剤が石油系ワックス等のような固体潤滑剤であることを意味する。   The second lubricant is configured to act after the initial sliding and has a higher viscosity than the first lubricant. From the viewpoint of imparting a lubricating action for a longer period after the initial sliding, the viscosity of the second lubricant is preferably a melting point of 40 ° C. or higher or one that softens at 40 ° C. or higher. Here, the viscosity of the second lubricant is higher than that of the first lubricant. The first lubricant is a liquid lubricant such as petroleum oil, and the second lubricant is a solid lubricant such as petroleum wax. Means an agent.

第二潤滑剤の基材中の大きさは、良好な摺動特性を発揮させる観点から、平均粒子径が5μm以上300μm以下であるのが好ましく、10μm以上200μm以下であるのがより好ましく、15μm以上100μm以下であるのがさらに好ましい。このような大きさの場合、摺動特性を良好に発揮させるとともに、摺動部材の靱性、表面硬さも良好に維持できる傾向にある。   The size of the second lubricant in the base material is preferably 5 μm or more and 300 μm or less, more preferably 10 μm or more and 200 μm or less, more preferably 15 μm from the viewpoint of exhibiting good sliding characteristics. More preferably, it is 100 μm or less. In the case of such a size, the sliding characteristics tend to be exhibited well, and the toughness and surface hardness of the sliding member tend to be maintained well.

第二潤滑剤の大きさを調整する方法は特に限定されないが、簡便さの観点からは、例えば、各種ミキシング機を用いて強制的に混合分散する方法、添加する第二潤滑剤の種類と基材の種類に応じた適切な分散剤を添加する方法、第二潤滑剤を添加する際の基材の溶融粘度を上昇させる物質を添加する方法などが挙げられる。   The method for adjusting the size of the second lubricant is not particularly limited, but from the viewpoint of simplicity, for example, a method of forcibly mixing and dispersing using various mixing machines, and the type and basis of the second lubricant to be added. Examples thereof include a method of adding an appropriate dispersant according to the type of material, and a method of adding a substance that increases the melt viscosity of the base material when the second lubricant is added.

摺動初期以降、より一層長期に亘り潤滑効果を付与する観点からは、第二潤滑剤は固形の潤滑剤であるのが好ましい。尚、「固形」とは、常温から摺動部材の作動温度で固形であることを意味する。   From the viewpoint of imparting a lubricating effect for a longer period after the initial sliding, the second lubricant is preferably a solid lubricant. “Solid” means solid at normal temperature to the operating temperature of the sliding member.

第二潤滑剤が、グリースやペースト状のように半固形状である場合は、固体状にするための固化剤と混合してもよい。このような固化剤としては、例えば、金属石鹸、金属複合石鹸、ウレア化合物、シリカゲル、ベントナイト、ウレタン化合物、ウレア・ウレタン化合物、ナトリウムテレフタラメート化合物、フタロシアニン、フッ素樹脂等が挙げられる。   When the second lubricant is semi-solid like grease or paste, it may be mixed with a solidifying agent for making it solid. Examples of such a solidifying agent include metal soap, metal composite soap, urea compound, silica gel, bentonite, urethane compound, urea / urethane compound, sodium terephthalate compound, phthalocyanine, fluororesin and the like.

第二潤滑剤としては、例えば、シリコーン系潤滑剤、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤及び合成炭化水素系潤滑剤等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上含んでいてもよい。   Examples of the second lubricant include silicone lubricants, petroleum lubricants, fluorine lubricants, and synthetic hydrocarbon lubricants. These may contain 1 type, or 2 or more types.

シリコーン系潤滑剤としては、シリコーン系ワックスが好ましい。シリコーン系ワックスとしては、例えば、アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体等が挙げられる。   As the silicone lubricant, a silicone wax is preferable. Examples of the silicone wax include a graft copolymer composed of an acrylic polymer and dimethylpolysiloxane.

石油系潤滑剤としては、石油系ワックスが好ましい。石油系ワックスとしては、例えば、JIS K 2235に規定される、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びペトロラム並びにこれらの加工・変性ワックス等が挙げられる。このうち、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、加工・変性ワックスが好ましい。ペトロラムは、半固形状であるため、前述のように固形化剤を用いるのが好ましい。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスは、用途に応じて好適な融点のものを採用することができる。加工・変性ワックスは、石油系ワックスを化学的処理により変性させたり、ワックスと相溶性の良好な合成樹脂を配合したりしたワックスである。このような加工・変性ワックスとしては、例えば、アルコール型ワックス、マレイン化ワックス等の酸化ワックス、配合ワックス等が挙げられる。酸化ワックスとしては、例えば、日本精蝋社製のNPS−9210、9215等のアルコール型ワックス、OX−1949、020T等のアルコール型酸化ワックス、MAW−9088等のマレイン化ワックスが挙げられる。   As the petroleum lubricant, a petroleum wax is preferable. Examples of petroleum-based waxes include paraffin wax, microcrystalline wax and petrolatum as defined in JIS K 2235, and processed / modified waxes thereof. Of these, paraffin wax, microcrystalline wax, and processed / modified wax are preferred. Since petrolatum is semi-solid, it is preferable to use a solidifying agent as described above. As the paraffin wax and microcrystalline wax, those having a suitable melting point can be adopted depending on the application. The processed / modified wax is a wax obtained by modifying petroleum-based wax by chemical treatment or blending a synthetic resin having good compatibility with the wax. Examples of such a processed / modified wax include an oxidized wax such as an alcohol type wax and a maleated wax, and a blended wax. Examples of the oxidized wax include alcohol type waxes such as NPS-9210 and 9215 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., alcohol type oxide waxes such as OX-1949 and 020T, and maleated waxes such as MAW-9088.

フッ素系潤滑剤としては、フッ素系ワックスが好ましい。フッ素系ワックスとしては、例えば、ポリエチレン/PTFEワックス、PTFE変性ポリエチレンワックス等が挙げられる。   As the fluorine-based lubricant, fluorine-based wax is preferable. Examples of the fluorine-based wax include polyethylene / PTFE wax and PTFE-modified polyethylene wax.

合成炭化水素系潤滑剤としては、合成炭化水素系ワックス及びその加工・変性ワックスが好ましい。合成炭化水素系ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。合成炭化水素系ワックスの加工・変性ワックスは、合成炭化水素系ワックスを化学的処理により変性させたり、ワックスと相溶性の良好な合成樹脂を配合したりしたワックスである。このような加工・変性ワックスとしては、酸化ワックス、配合ワックス等が挙げられる。酸化ワックスとしては、例えば、三井化学株式会社製のハイワックス(登録商標)−4052E等が挙げられる。   As the synthetic hydrocarbon-based lubricant, a synthetic hydrocarbon-based wax and a processed / modified wax thereof are preferable. Examples of the synthetic hydrocarbon wax include Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, and polypropylene wax. The synthetic hydrocarbon wax processed / modified wax is a wax obtained by modifying a synthetic hydrocarbon wax by chemical treatment or blending a synthetic resin having good compatibility with the wax. Examples of such processed / modified wax include oxidized wax, compounded wax and the like. Examples of the oxidized wax include High Wax (registered trademark) -4052E manufactured by Mitsui Chemicals.

以上のようなワックスのうち、第二潤滑剤としては、シリコーンワックス、石油系ワックス、フッ素系ワックス及び合成炭化水素系ワックスから選択される少なくとも1種を主成分として含有するものが好ましい。尚、「主成分」とは、第二潤滑剤全体中で50質量%以上含有することを意味する。   Among the above waxes, the second lubricant preferably contains at least one selected from silicone wax, petroleum wax, fluorine wax, and synthetic hydrocarbon wax as a main component. The “main component” means containing 50% by mass or more in the entire second lubricant.

第二潤滑剤の摺動部材用組成物中の含有量は、良好な潤滑性を付与する観点及び摺動部材の強度を確保する観点から、3〜25質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。   The content of the second lubricant in the sliding member composition is preferably 3 to 25% by mass, and 5 to 20% by mass from the viewpoint of imparting good lubricity and ensuring the strength of the sliding member. Is more preferable.

第一潤滑剤と第二潤滑剤とは、それぞれ任意に選択することができるが、本発明の効果を一層効果的に発揮させる観点からは、それぞれの分子構造、極性が大きく異ならないものを選択することができる。例えば、第一潤滑剤と第二潤滑剤の両者が、シリコーン系潤滑剤同士、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤同士及び合成炭化水素系潤滑剤同士の組み合わせである、若しくは、石油系潤滑剤とグリコール系又はエーテル系潤滑剤の組み合わせであるのが好ましい。第一潤滑剤と第二潤滑剤がこのような特定の組み合わせの場合、両者が同時に摺動面に存在しやすい傾向にあると考えられ、両者が併存する場合に、双方の潤滑作用を同時に発揮させ易くなると考えられる。また、このような特定の組み合わせの潤滑剤を含む摺動部材用組成物を摺動部材とした場合に、特に凝着摩耗が生じる領域において、相手材の表面粗さによらずに摩擦摩耗を一層低く抑制できる。尚、第一及び第二潤滑剤における、シリコーン系潤滑剤、石油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、グリコール系又はエーテル系潤滑剤及び合成炭化水素系潤滑剤は前述のとおりである。   The first lubricant and the second lubricant can be arbitrarily selected, but from the viewpoint of more effectively demonstrating the effects of the present invention, those that do not greatly differ from each other in molecular structure and polarity are selected. can do. For example, both the first lubricant and the second lubricant are a combination of silicone lubricants, petroleum lubricants, fluorine lubricants and synthetic hydrocarbon lubricants, or petroleum lubricants. And a combination of a glycol-based or ether-based lubricant. When the first lubricant and the second lubricant are in such a specific combination, it is considered that both tend to exist on the sliding surface at the same time. It is thought that it becomes easy to make it. In addition, when a sliding member composition containing such a specific combination of lubricants is used as a sliding member, frictional wear is caused regardless of the surface roughness of the counterpart material, particularly in a region where adhesive wear occurs. It can be suppressed even lower. The silicone lubricant, petroleum lubricant, fluorine lubricant, glycol or ether lubricant and synthetic hydrocarbon lubricant in the first and second lubricants are as described above.

このような組み合わせとしては、例えば以下のようなものが好適例として挙げられる。(a)第一潤滑剤が、シリコーンオイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が、シリコーン系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、(b)第一潤滑剤が、石油系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が石油系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、(c)第一潤滑剤が、フッ素系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤がフッ素系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、(d)第一潤滑剤が、合成炭化水素系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が合成炭化水素系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である、(e)第一潤滑剤が、グリコール系又はエーテル系オイルを主成分とする液状潤滑剤で、第二潤滑剤が石油系ワックスを主成分とする固形潤滑剤である。尚、各種の潤滑剤は、1種でもよいし、同じ系統のものを2種以上組み合わせてもよい。例えば、シリコーン系であれば、シリコーン系のものが1種でもよいし、2種以上でもよい。   As such combinations, for example, the following can be mentioned as preferred examples. (A) The first lubricant is a liquid lubricant whose main component is silicone oil, and the second lubricant is a solid lubricant whose main component is a silicone wax. (B) The first lubricant is A liquid lubricant mainly composed of petroleum-based oil, wherein the second lubricant is a solid lubricant mainly composed of petroleum-based wax, and (c) the first lubricant is a liquid mainly composed of fluorine-based oil. (D) the first lubricant is a liquid lubricant whose main component is a synthetic hydrocarbon oil, and the second lubricant is a lubricant, the second lubricant is a solid lubricant whose main component is a fluorine-based wax. (E) The first lubricant is a liquid lubricant mainly composed of glycol-based or ether-based oil, and the second lubricant is petroleum-based. It is a solid lubricant mainly composed of wax. In addition, one type of various lubricants may be used, or two or more types of the same system may be combined. For example, if it is a silicone type, one type of silicone type may be sufficient and two or more types may be sufficient.

基材としては、摺動部材の用途において使用可能な材料を採用することができる。材料としては、樹脂成分等が挙げられる。   As a base material, the material which can be used in the use of a sliding member is employable. Examples of the material include a resin component.

樹脂成分としては、摺動部材として使用可能なものを採用することができる。このような樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が例示でき、より具体的には、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド及びフッ素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂成分は、1種含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。また、樹脂が熱硬化性樹脂の場合、樹脂成分には、反応前の状態のものを含み得るものとする。   As a resin component, what can be used as a sliding member is employable. Examples of such a resin component include thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like. More specifically, for example, polyamide, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyacetal, polyether ether ketone, polyether imide, and fluorine resin, A phenol resin, an epoxy resin, a urethane resin, etc. are mentioned. 1 type of these resin components may be contained and 2 or more types may be contained. In addition, when the resin is a thermosetting resin, the resin component can include a resin component before the reaction.

ポリアミドとしては、例えば、脂肪族系ポリアミド、芳香環を含むポリアミド等が挙げられる。脂肪族系ポリアミドとしては、例えば、ナイロン(ポリアミド)6、11、12、46、66、610、612等が挙げられる。芳香族を含むポリアミドとしては、例えば、ポリアミドMDX−6等が挙げられる。ラクタム類を開環重合して得られるポリアミド(ナイロン)は、水重合法で得られるものであってもよいし、アニオン重合法により得られるものであってもよい。後者は所謂モノマーキャスティングナイロンとして知られているものであり、摺動部材用のポリアミド(ナイロン)として知られているものである。   Examples of polyamides include aliphatic polyamides and polyamides containing aromatic rings. Examples of the aliphatic polyamide include nylon (polyamide) 6, 11, 12, 46, 66, 610, 612 and the like. Examples of the polyamide containing aromatics include polyamide MDX-6. The polyamide (nylon) obtained by ring-opening polymerization of lactams may be obtained by a water polymerization method or may be obtained by an anionic polymerization method. The latter is known as so-called monomer casting nylon, and is known as polyamide (nylon) for sliding members.

ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等が挙げられる。ポリエチレンとしては、超高分子PE(UHMWPE)、高密度PE(HDPE)、低密度PE(LDPE)の何れでもよく、直鎖状低密度PE(LLDPE)でもよい。   Examples of the polyolefin include polyethylene (PE) and polypropylene (PP). The polyethylene may be any of ultra high molecular PE (UHMWPE), high density PE (HDPE), and low density PE (LDPE), or may be linear low density PE (LLDPE).

ポリフェニレンサルファイド(PPS)としては、直鎖型のものでもよいし、架橋型のものでもよい。   The polyphenylene sulfide (PPS) may be a linear type or a crosslinked type.

ポリアセタール(POM、ポリオキシメチレンとも称する。)としては、単独重合体型のものでもよいし、共重合体型のものでもよい。   The polyacetal (also referred to as POM or polyoxymethylene) may be a homopolymer type or a copolymer type.

フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)及びポリビニリデンフルオライド(PVDF)、ポリビニリデンフルオライド(PVF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が挙げられる。これらは1種でもよいし、2種以上組み合わせたものでもよい。   Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer. Examples thereof include a polymer (FEP) and polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinylidene fluoride (PVF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), and vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.

フェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒド類との反応物であればよく、公知のものを採用することができる。フェノール類は、特に限定されず、アルキルフェノール(クレゾール、キシレノールなど)、多価フェノール類(レゾルシンなど)、フェニルフェノール、アミノフェノールなどが挙げられる。また、アルデヒド類は、特に限定されず、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどが挙げられる。また、フェノール樹脂は、レゾール型、ノボラック型の何れでもよい。変性フェノール樹脂でもよい。これらは、摺動部材の用途等に応じて適宜選択することができる。後述するように、レゾール型又はノボラック型フェノール樹脂等を含むプリプレグを調製する場合、生地とのより良好な一体の観点からは、ノボラック型フェノール樹脂が好ましい。   As a phenol resin, what is necessary is just a reaction material of phenols and aldehydes, and a well-known thing is employable. The phenols are not particularly limited, and examples thereof include alkylphenols (cresol, xylenol, etc.), polyhydric phenols (resorcinol, etc.), phenylphenol, aminophenol, and the like. Moreover, aldehydes are not specifically limited, Formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, a furfural, etc. are mentioned. The phenol resin may be either a resol type or a novolac type. A modified phenolic resin may be used. These can be appropriately selected according to the use of the sliding member. As will be described later, when preparing a prepreg containing a resol type or novolak type phenol resin or the like, a novolak type phenol resin is preferable from the viewpoint of better integration with the dough.

レゾール型フェノール樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類をアルデヒド類過剰かつ塩基触媒下で反応させたものである。ノボラック型フェノール樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類をフェノール類過剰かつ酸触媒下で反応させたものである。このようなレゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂は、市販のものを使用することができる。例えば、住友ベークライト株式会社製のスミライトレジン(登録商標)PRシリーズ等が挙げられる。   The resol type phenol resin is, for example, a product obtained by reacting phenols and aldehydes in an excess of aldehydes and in the presence of a base catalyst. The novolak type phenol resin is obtained by, for example, reacting phenols and aldehydes in an excess of phenols and under an acid catalyst. Commercially available resol type phenol resins and novolac type phenol resins can be used. For example, Sumilite Resin (registered trademark) PR series manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd. may be mentioned.

レゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂を硬化させることで摺動部材とし得る。レゾール型フェノール樹脂は加熱又は酸添加により硬化させることができる。ノボラック型フェノール樹脂は、架橋剤の存在下で加熱することで硬化させることができる。ノボラック型フェノール樹脂を硬化させる際の架橋剤は、例えばヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。また、硬化の際の条件は、レゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂の種類等に応じて、適宜選択することができる。   It can be set as a sliding member by hardening a resol type phenol resin and a novolak type phenol resin. The resol type phenolic resin can be cured by heating or acid addition. The novolak type phenol resin can be cured by heating in the presence of a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent for curing the novolak type phenol resin include hexamethylenetetramine. Moreover, the conditions at the time of hardening can be suitably selected according to the kind etc. of a resole type phenol resin and a novolak type phenol resin.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ノボラック型、環状脂肪族型、長鎖脂肪族型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型等が挙げられる。   Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, novolac type, cyclic aliphatic type, long chain aliphatic type, glycidyl ester type, glycidyl amine type, and the like.

ウレタン樹脂としては、イソシアネート類と活性水素を有する化合物との反応生成物であり、用途に応じて、イソシアネート類及び活性水素を有する化合物の種類を選択することで、摺動部材用途として所望の特性を有するものを採用することができる。イソシアネート類としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート等のジイソシアネート類、ジイソシアネート類と多価アルコールの付加体、イソシアネートの多量体等が挙げられる。活性水素を有する化合物としては、ポリヒドロキシ化合物(ポリオール)、ポリアミン等が挙げられる。   The urethane resin is a reaction product of an isocyanate and a compound having active hydrogen. Depending on the application, the type of the compound having an isocyanate and active hydrogen can be selected to obtain desired characteristics as a sliding member application. It is possible to employ one having Examples of isocyanates include diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, adducts of diisocyanates and polyhydric alcohols, and isocyanate multimers. Examples of the compound having active hydrogen include polyhydroxy compounds (polyols) and polyamines.

基材の含量は、摺動部材用組成物中48〜93質量%が好ましい。   The content of the substrate is preferably 48 to 93% by mass in the sliding member composition.

摺動部材用組成物には、他の添加剤を添加してもよい。このような添加剤としては、耐熱剤、補強剤、難燃剤、耐衝撃剤、着色剤、結晶核剤等が挙げられる。特に、結晶核剤を含有する場合は、第一潤滑剤、第二潤滑剤に起因する表面硬度の低下を抑制することができる。補強剤を含有する場合は、摺動部材とした場合の機械的特性の向上、耐摩耗性の向上を図ることができる。このような補強剤としては、例えば、短繊維、長繊維及び連続繊維で編まれたクロスや帆布等が挙げられる。繊維の種類は、人造繊維及び天然繊維の何れでもよい。人造繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリビニルアルコール繊維、ナイロン繊維、フッ素樹脂繊維等の合成繊維;ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維;等が挙げられる。天然繊維としては、綿、麻、亜麻等のセルロース(植物)繊維等が挙げられる。   You may add another additive to the composition for sliding members. Examples of such additives include heat-resistant agents, reinforcing agents, flame retardants, impact-resistant agents, colorants, crystal nucleating agents, and the like. In particular, when a crystal nucleating agent is contained, a decrease in surface hardness due to the first lubricant and the second lubricant can be suppressed. In the case of containing a reinforcing agent, it is possible to improve mechanical properties and wear resistance when used as a sliding member. Examples of such a reinforcing agent include cloth knitted with short fibers, long fibers, and continuous fibers, canvas, and the like. The type of fiber may be either artificial fiber or natural fiber. Examples of artificial fibers include synthetic fibers such as aramid fibers, polyvinyl alcohol fibers, nylon fibers, and fluororesin fibers; inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers; Examples of natural fibers include cellulose (plant) fibers such as cotton, hemp and flax.

摺動部材用組成物は、例えば、所定の構成の第一潤滑剤、所定の構成の第二潤滑剤、基材、必要に応じて添加する任意の補強剤を含む添加剤を混合することで得ることができる。基材が熱可塑性樹脂の場合は、例えば、前述の材料を、溶融混練機を用いて混練することができる。また、溶融混練機へ供給する前に、前述の材料をヘンシェルミキサー等の混合機で混合することができる。溶融混練機としては、例えば、単軸押出混練機、二軸押出混練機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ等が挙げられる。第一潤滑剤が担体に担持されている場合、特にマイクロカプセルに包含されている場合や多孔質微粒子に含浸されている場合は、マイクロカプセル及び多孔質微粒子の破損が抑制される条件で行う点に留意する。このように混練して得られる摺動部材用組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、回転成形等に適用し、成形体を得ることができる。   The composition for a sliding member is obtained by, for example, mixing an additive including a first lubricant having a predetermined configuration, a second lubricant having a predetermined configuration, a base material, and an optional reinforcing agent to be added as necessary. Can be obtained. When the base material is a thermoplastic resin, for example, the above-described materials can be kneaded using a melt kneader. Moreover, before supplying to a melt-kneader, the above-mentioned materials can be mixed with a mixer such as a Henschel mixer. Examples of the melt kneader include a single screw extrusion kneader, a twin screw extrusion kneader, a roll, a kneader, and a Brabender plastograph. When the first lubricant is supported on the carrier, particularly when it is contained in the microcapsule or impregnated in the porous microparticles, it is performed under conditions that prevent damage to the microcapsules and the porous microparticles. Keep in mind. Thus, the composition for sliding members obtained by kneading | mixing can be applied to extrusion molding, injection molding, compression molding, rotational molding etc., and a molded object can be obtained.

基材が熱硬化性樹脂の場合、例えば、モノマーやプレポリマー、開始剤や架橋剤等の反応性成分と、所定の構成の第一潤滑剤、所定の構成の第二潤滑剤、必要に応じて添加する添加剤を混合することで、或いは、それら各成分を混合し、反応性成分を反応させることで摺動部材用組成物を得ることができる。尚、プレポリマー等を溶剤に溶解したワニスも摺動部材用組成物に含まれる。また、このワニスを生地に含浸させた後、乾燥させてプリプレグとし、これを積層して加熱加圧することで摺動部材用組成物と生地との積層体で構成される成形体を得ることもできる。このような積層体は、樹脂成分が例えばフェノール樹脂の場合に好適である。また、積層体を形成する場合に、ワニスを浸漬させる生地としては、公知のものを使用でき、例えば、綿布、各種合成繊維の織物、編物、不織布等が挙げられる。尚、生地と基材の密着性向上のため、生地にワニスを浸漬させる前に、シランカップリング処理、チタンカップリング処理、及びプラズマコート処理等の公知の表面処理を行っても良い。   When the substrate is a thermosetting resin, for example, a reactive component such as a monomer or prepolymer, an initiator or a crosslinking agent, a first lubricant having a predetermined configuration, a second lubricant having a predetermined configuration, and as required The composition for a sliding member can be obtained by mixing the additives to be added or by mixing these components and reacting the reactive components. In addition, the varnish which melt | dissolved the prepolymer etc. in the solvent is also contained in the composition for sliding members. Also, after impregnating the varnish into the dough, it is dried to obtain a prepreg, and this is laminated and heated and pressed to obtain a molded body composed of a laminate of the sliding member composition and the dough. it can. Such a laminate is suitable when the resin component is, for example, a phenol resin. Moreover, when forming a laminated body, as a cloth | dough which a varnish is immersed, a well-known thing can be used, For example, a cotton fabric, the textile fabric of various synthetic fibers, a knitted fabric, a nonwoven fabric etc. are mentioned. In order to improve the adhesion between the dough and the substrate, known surface treatments such as silane coupling treatment, titanium coupling treatment, and plasma coating treatment may be performed before the varnish is immersed in the dough.

得られた成形体は摺動部材として好適に使用することができる。また、得られた成形体を切削加工等の機械加工を行うことにより所望の形状の摺動部材を得ることもできる。   The obtained molded body can be suitably used as a sliding member. In addition, a sliding member having a desired shape can be obtained by performing machining such as cutting on the obtained molded body.

樹脂成分が、モノマーキャスティング(MC)法により生成される場合は、樹脂成分のモノマー成分又はプレポリマー成分(モノマー成分等)、所定の構成の第一潤滑剤、所定の構成の第二潤滑剤、必要に応じて添加する任意の添加剤、モノマーの重合反応に必要な触媒等と助触媒を、モノマー成分等、添加剤及び雰囲気中の環境湿度を考慮し、かつ、重合後の解重合、変形などに影響を及ばさない範囲量及び条件で添加することで、基材として樹脂成分を含む摺動部材用組成物が得られる。また、同法では、所望の注型内でモノマーを重合させることにより、所望の形状の成形体が得られる。そして、その成形体を摺動部材として使用することができる。また、得られた成形体を切削加工等の機械加工を行う事により摺動部材を得ることもできる。尚、モノマーキャスティング法により得られる摺動部材用組成物は成形体である。   When the resin component is produced by the monomer casting (MC) method, the monomer component or prepolymer component (monomer component, etc.) of the resin component, the first lubricant having a predetermined configuration, the second lubricant having a predetermined configuration, Arbitrary additives to be added as needed, catalysts and co-catalysts necessary for the polymerization reaction of monomers, monomer components, additives and environmental humidity in the atmosphere, and depolymerization and deformation after polymerization The composition for sliding members which contains a resin component as a base material is obtained by adding in the range quantity and conditions which do not affect etc. In this method, a molded product having a desired shape can be obtained by polymerizing the monomer in a desired casting mold. And the molded object can be used as a sliding member. Moreover, a sliding member can also be obtained by performing machining such as cutting on the obtained molded body. In addition, the composition for sliding members obtained by the monomer casting method is a molded body.

樹脂成分としてポリアミド(ナイロン)6を、MC法により生成することで摺動部材用組成物を得る場合の例を以下に説明する。尚、以下では、MC法で生成したポリアミド6をMCポリアミド6と称する場合がある。   An example in which a composition for a sliding member is obtained by producing polyamide (nylon) 6 as a resin component by the MC method will be described below. In the following, the polyamide 6 produced by the MC method may be referred to as MC polyamide 6.

モノマーであるε−カプロラクタム、アルカリ金属触媒、助触媒、所定の構成の第一及び第二潤滑剤並びに任意の添加剤をε−カプロラクタムの融点以上の温度で混合し、この混合物を160〜180℃の温度範囲で型内に注入すると、数分程度で硬化し、摺動部材用組成物(成形体)が得られる。   The monomer ε-caprolactam, alkali metal catalyst, cocatalyst, first and second lubricants of a predetermined constitution and optional additives are mixed at a temperature equal to or higher than the melting point of ε-caprolactam, and this mixture is 160 to 180 ° C. When it is poured into the mold within the temperature range, it is cured in about several minutes, and a composition for a sliding member (molded article) is obtained.

アルカリ金属触媒としては、例えば、ε−カプロラクタムNa塩、ε−カプロラクタムK塩、ε−カプロラクタムLi塩、ε−カプロラクタムMgBr塩、ε−カプロラクタムMgCl塩などが挙げられる。助触媒としては、アシルラクタム、酸クロライド、イソシアネート、カーボネート、エステル、尿素などが挙げられる。イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the alkali metal catalyst include ε-caprolactam Na salt, ε-caprolactam K salt, ε-caprolactam Li salt, ε-caprolactam MgBr salt, and ε-caprolactam MgCl salt. Examples of the cocatalyst include acyl lactam, acid chloride, isocyanate, carbonate, ester and urea. Examples of the isocyanate include hexamethylene diisocyanate.

所定の構成の第一及び第二潤滑剤を混合物中に均一分散させる観点から、極性基と非極性基とを有する化合物を添加しても良い。このような化合物としては、例えば分散剤等が挙げられる。分散剤としては、例えば、陽イオン性界面活性剤型分散剤、陰イオン性界面活性剤型分散剤、両性界面活性剤型分散剤、高分子型分散剤等が挙げられる。但し重合反応に影響を及ぼさないものを用いることは勿論のことである。尚、このような化合物は、摺動部材用組成物を製造する段階で添加してもよいし、マイクロカプセルや多孔性微粒子に直接添加してもよし、その両方でもよい。また、MCポリアミド6の製造に限らず、用いることができる。   From the viewpoint of uniformly dispersing the first and second lubricants having a predetermined configuration in the mixture, a compound having a polar group and a nonpolar group may be added. Examples of such a compound include a dispersant. Examples of the dispersant include a cationic surfactant type dispersant, an anionic surfactant type dispersant, an amphoteric surfactant type dispersant, and a polymer type dispersant. However, as a matter of course, those that do not affect the polymerization reaction are used. Such a compound may be added at the stage of producing the sliding member composition, or may be added directly to the microcapsules or the porous fine particles, or both. Moreover, not only manufacture of MC polyamide 6 but it can use.

ε−カプロラクタムの重合がアニオン重合であることから、安定なポリマーを得るためには、反応を阻害する物質、特に系中に含まれる水分量をコントロールすることが重要である。例えば、水分はアルカリ金属触媒の活性を失活するため、この失活を見込んでアルカリ金属触媒を過剰に添加することが考えられる。しかし、過剰に添加し過ぎると、重合後のポリアミド6の分子量が低くなり、内部応力緩和、結晶化度の向上などの目的で熱処理を施した際に重合体が変形してしまう可能性がある。そこで、この水分の影響を考慮し、モノマーであるε−カプロラクタム98.65質量%、触媒であるε−カプロラクタムNa塩1.10質量%、助触媒であるヘキサメチレンジイソシアネート0.25質量%を基本配合比(これら三者の合計を100質量%とする。)として、ε−カプロラクタムNa塩、ヘキサジイソシアネートともに基本配合比の5倍までの範囲で重合を行うのが好ましい。即ち、ε−カプロラクタムは、91.90〜98.65質量%、ε−カプロラクタムNa塩は、1.10〜5.50質量%、ヘキサメチレンジイソシアネートは、0.25〜1.25質量%で、3者の合計が100質量%とするのが好ましい。   Since the polymerization of ε-caprolactam is anionic polymerization, in order to obtain a stable polymer, it is important to control the amount of water contained in the substance that inhibits the reaction, particularly in the system. For example, since water deactivates the activity of the alkali metal catalyst, it is conceivable that the alkali metal catalyst is added excessively in anticipation of this deactivation. However, if it is added excessively, the molecular weight of the polyamide 6 after polymerization becomes low, and the polymer may be deformed when heat treatment is performed for the purpose of relaxing internal stress or improving crystallinity. . Therefore, in consideration of the influence of moisture, the monomer is basically 98.65% by mass of ε-caprolactam as a monomer, 1.10% by mass of ε-caprolactam Na salt as a catalyst, and 0.25% by mass of hexamethylene diisocyanate as a promoter. It is preferable to carry out the polymerization in a range of up to 5 times the basic blending ratio for both the ε-caprolactam Na salt and hexadiisocyanate as the blending ratio (the sum of these three is 100 mass%). That is, ε-caprolactam is 91.90 to 98.65% by mass, ε-caprolactam Na salt is 1.10 to 5.50% by mass, hexamethylene diisocyanate is 0.25 to 1.25% by mass, The total of the three is preferably 100% by mass.

ε−カプロラクタム、ε−カプロラクタムNa塩、ヘキサメチレンジイソシアネートの添加の仕方は特に限定はなく、(i)これらの重合系の3成分をそれぞれ個別に所定量を添加してもよいし、(ii)ε−カプロラクタムNa塩、ヘキサメチレンジイソシアネートをそれぞれε−カプロラクタム中に高濃度に溶かしておいて、所定の添加量になるようにε−カプロラクタムの添加量を調整しても良いし、(iii)混合物とした時に所望の濃度になるように調整したε−カプロラクタムNa塩とε−カプロラクタムの液と、混合物とした時に所望の濃度になるように調整したヘキサメチレンジイソシアネートとε−カプロラクタムの液とを混合してもよい。また、この際の所定の構成の第一及び第二潤滑剤や任意の添加剤の添加の仕方も特に限定はなく、それぞれ個別に所定量を添加してもよいし、上記(ii)や(iii)の場合に、いずれかのε−カプロラクタムの液に、所望の量を添加して、混合物とした時に所望の濃度になるようにしてもよい。   There is no particular limitation on how to add ε-caprolactam, ε-caprolactam Na salt, and hexamethylene diisocyanate, and (i) a predetermined amount of each of these three components of the polymerization system may be added individually, or (ii) ε-caprolactam Na salt and hexamethylene diisocyanate may be dissolved in ε-caprolactam at a high concentration, respectively, and the addition amount of ε-caprolactam may be adjusted to a predetermined addition amount, or (iii) a mixture Ε-caprolactam Na salt and ε-caprolactam solution adjusted to a desired concentration when mixed, and hexamethylene diisocyanate and ε-caprolactam solution adjusted to a desired concentration when mixed. May be. In addition, there is no particular limitation on how to add the first and second lubricants and optional additives having a predetermined configuration at this time, and a predetermined amount may be added individually, or the above (ii) and ( In the case of iii), a desired concentration may be obtained when a desired amount is added to any of the ε-caprolactam solutions to form a mixture.

重合反応の温度条件に関しては、重合反応の結果生成した摺動部材用組成物の成形体の大きさに応じて、前述の温度範囲で適宜選択することができる。加熱時間は、成形体の大きさ、温度条件に応じて適宜選択することができる。例えば、φ50mmの円柱形状の場合は、140℃に加熱した後、160℃〜180℃で2時間反応させるのが好ましい。反応終了後は、常温迄冷却させる。また、反応終了後、内部応力緩和の観点、結晶化度の向上の観点等から、熱処理を施すのが好ましい。   The temperature condition for the polymerization reaction can be appropriately selected within the above-described temperature range depending on the size of the molded article of the sliding member composition generated as a result of the polymerization reaction. The heating time can be appropriately selected according to the size of the molded body and the temperature conditions. For example, in the case of a cylindrical shape having a diameter of 50 mm, it is preferable to react at 160 ° C. to 180 ° C. for 2 hours after heating to 140 ° C. After completion of the reaction, it is cooled to room temperature. Moreover, it is preferable to heat-process after completion | finish of reaction from a viewpoint of internal stress relaxation, a viewpoint of the improvement of a crystallinity degree, etc.

MCポリアミド6は、耐摩耗性に優れ、摩擦係数が小さく、優れたPV値特性を示すことが知られている。そのため、MCポリアミド6、前述の所定の構成の第一及び第二潤滑剤を含有する摺動部材用組成物は、MCポリアミド6より一層優れた摺動部材としての特性を有する。   MC polyamide 6 is known to have excellent wear resistance, a low coefficient of friction, and excellent PV value characteristics. Therefore, the composition for a sliding member containing MC polyamide 6 and the first and second lubricants having the above-described predetermined configuration has characteristics as a sliding member that are even better than MC polyamide 6.

摺動部材用組成物の成形体又は摺動部材は、摺動部材として好適に機能する観点から、表面硬度がショアDで75〜85が好ましい。表面硬度は、JIS K 7215に準じて測定することができる。   The molded body or the sliding member of the sliding member composition preferably has a surface hardness of 75 to 85 in Shore D from the viewpoint of suitably functioning as a sliding member. The surface hardness can be measured according to JIS K 7215.

以上のようにして得られた摺動部材用組成物の成形体は、摺動部材として好適に使用することができる。摺動部材としては、例えば、軸受、歯車、ピストンリング、シール部材、エアコン用チップシール等が挙げられる。このうち、摺動初期に摺動面に負荷される圧力が高いため、軸受、歯車が好適である。このうち特に軸受及び歯車は、摺動初期の摺動面における接触面積及び摩擦係数が増大する摺動部材であるため、本発明の効果が顕著となる。   The molded body of the composition for sliding member obtained as described above can be suitably used as a sliding member. Examples of the sliding member include a bearing, a gear, a piston ring, a seal member, and a chip seal for an air conditioner. Of these, bearings and gears are suitable because the pressure applied to the sliding surface at the initial stage of sliding is high. Of these, the bearings and gears are sliding members that increase the contact area and the friction coefficient on the sliding surface at the initial stage of sliding, so that the effects of the present invention are remarkable.

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明する。   Hereinafter, based on an Example, embodiment of this invention is described more concretely.

(製造例1):第一潤滑剤を包含したマイクロカプセルの製造
ポリエチレン無水マレイン酸(SIGMA−ALDRICH JAPAN社製)3.5gを蒸留水50gに溶解した後、10質量%水酸化ナトリウム水溶液1.065gを用いてpHを約4に調整した。この水相に有機相の石油系オイル(株式会社MORESCO製、製品名モレスコフードマシンルブ FPL−32、動粘度:29.9mm/s)34.9gを加え、ホモジナイザー(POLYTRON社製、PT3100)にて5000rpm、10分間撹拌することでO/Wエマルションを作製した。作製後のO/Wエマルションは、ジャケット付きセパラブルフラスコに移した。このO/Wエマルションにメラミン5.66g、37wt%ホルムアルデヒド水溶液10.93g、蒸留水6.75g、10質量%水酸化ナトリウム水溶液1.065gを混合した添加相を加え(pH約12)、さらに10質量%クエン酸水溶液24.98gを加えることで反応系全体のpHを約4に調整した。その後、80℃にてテフロン製4枚羽根撹拌翼を使用して300rpm(EYERA社製、NZ−1000)、3時間撹拌することで界面重合反応を進行させ、マイクロカプセルを調製した。マイクロカプセルの入った懸濁液を遠沈管に入れ、遠心分離機(MX−307、TOMY社製)にて8000rpm、15分間遠心分離した。上澄み液を除去した後、蒸留水を遠沈管に注ぎ、上述と同様の遠心分離操作を10回行うことで、マイクロカプセルを洗浄した。回収したマイクロカプセルは、真空デシケーター内で48時間、低圧下にて乾燥した。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は、キーエンス社製、製品名レーザーマイクロスコープ VK−8700で測定したところ、φ50μmであった。第一潤滑剤のマイクロカプセルに対する含有量は、80質量%であった。
(Production Example 1): Production of microcapsules including the first lubricant After dissolving 3.5 g of polyethylene maleic anhydride (manufactured by SIGMA-ALDRICH JAPAN) in 50 g of distilled water, a 10% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added. The pH was adjusted to about 4 using 065 g. To this aqueous phase was added 34.9 g of an organic phase petroleum oil (manufactured by MORESCO, product name Moresco Food Machine Lub FPL-32, kinematic viscosity: 29.9 mm 2 / s), and a homogenizer (manufactured by POLYTRON, PT3100). ) Was stirred at 5000 rpm for 10 minutes to prepare an O / W emulsion. The prepared O / W emulsion was transferred to a jacketed separable flask. To this O / W emulsion was added an additional phase in which 5.66 g of melamine, 10.93 g of 37 wt% aqueous formaldehyde solution, 6.75 g of distilled water and 1.065 g of 10 mass% aqueous sodium hydroxide solution were added (pH about 12), and further 10 The pH of the entire reaction system was adjusted to about 4 by adding 24.98 g of a mass% citric acid aqueous solution. Then, the interfacial polymerization reaction was advanced by stirring at 300 rpm (manufactured by EYERA, NZ-1000) for 3 hours using a Teflon four-blade stirring blade at 80 ° C. to prepare microcapsules. The suspension containing the microcapsules was placed in a centrifuge tube and centrifuged at 8000 rpm for 15 minutes using a centrifuge (MX-307, manufactured by TOMY). After removing the supernatant, distilled water was poured into the centrifuge tube, and the microcapsules were washed by performing the same centrifugal separation operation 10 times as described above. The collected microcapsules were dried under low pressure in a vacuum desiccator for 48 hours. The average particle diameter of the obtained microcapsules was φ50 μm as measured with a product name Laser Microscope VK-8700 manufactured by Keyence Corporation. The content of the first lubricant with respect to the microcapsules was 80% by mass.

(製造例2):第一潤滑剤含有黒鉛の製造
黒鉛(CPB−3、株式会社中越黒鉛工業所製)を100℃で2時間乾燥した後直ちに過剰の石油系オイル(株式会社MORESCO製、製品名モレスコフードマシンルブ FPL−32)を添加し、さらに100℃で2時間加熱した。その後、常温まで冷却した後、濾過し、乾燥させ、石油系オイルを担持した黒鉛を得た。石油系オイルの担持量は、黒鉛に対して25質量%であった。
Production Example 2 Production of First Lubricant-Containing Graphite After drying graphite (CPB-3, manufactured by Chuetsu Graphite Industries Co., Ltd.) at 100 ° C. for 2 hours, an excess of petroleum oil (produced by MORESCO, product) No. Moresco Food Machine Lube FPL-32) was added and further heated at 100 ° C. for 2 hours. Then, after cooling to normal temperature, it filtered and dried and obtained the graphite which carry | supported petroleum oil. The amount of petroleum oil supported was 25% by mass with respect to graphite.

(実施例1):マイクロカプセル4.6質量%、第二潤滑剤9.7質量%
ε−カプロラクタムNa塩(バイオシンス社製):6.27g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):46.79gを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし140℃に保持した。
(Example 1): 4.6% by mass of microcapsules, 9.7% by mass of second lubricant
ε-Caprolactam Na salt (manufactured by Biosynth): 6.27 g and ε-caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 46.79 g were taken in a test tube and filled with dry nitrogen and kept at 140 ° C.

ヘキサメチレンジイソシアネート(東京化成工業株式会社製):1.02g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):130.55g、マイクロクリスタリンワックスHi−Mic−1080(日本精蝋株式会社製):21g、製造例1のマイクロカプセル10gを300mL三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、140℃に保持した。   Hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.): 1.02 g, ε-caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 130.55 g, microcrystalline wax Hi-Mic-1080 (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.): 21 g and 10 g of the microcapsules of Production Example 1 were placed in a 300 mL Erlenmeyer flask, filled with dry nitrogen, and kept at 140 ° C.

試験管内溶液、三角フラスコ内溶液が140℃の状態で、速やかに試験管内溶液を三角フラスコ内に注ぎ、十分に攪拌した。撹拌後、160℃に保たれたオイルバス中に設置した内径が50mmの重合管(型)に攪拌溶液を流し込んだ。約1分から2分でMCポリアミド6の硬化物が得られ、1時間静置することで摺動部材用組成物の成形体を得た。得られた成形体は、2時間かけて常温まで冷却した。得られたφ50mmの成形体に、切削加工を施すことで、外径φ5.5mmの円柱状の摺動部材を得た。この摺動部材を試験片として以下の評価に使用した。   With the solution in the test tube and the solution in the Erlenmeyer flask at 140 ° C., the solution in the test tube was quickly poured into the Erlenmeyer flask and sufficiently stirred. After stirring, the stirring solution was poured into a polymerization tube (mold) having an inner diameter of 50 mm installed in an oil bath maintained at 160 ° C. A cured product of MC polyamide 6 was obtained in about 1 to 2 minutes, and a molded body of the composition for sliding member was obtained by allowing to stand for 1 hour. The obtained molded body was cooled to room temperature over 2 hours. A cylindrical sliding member having an outer diameter of φ5.5 mm was obtained by cutting the obtained molded product of φ50 mm. This sliding member was used for the following evaluation as a test piece.

(評価)
ピンオンディスク型の摩擦摩耗試験機(スターライト工業株式会社製、オートピンディスクAPD−101)を用いて、実施例1で得られた試験片の摩擦係数の経時変化を測定した。試験条件は、荷重が1MPa、摺動速度が0.15m/sとした。相手材は、研磨加工の表面粗さRaが0.07μmのステンレス鋼(SUS440C)及び旋盤加工の表面粗さRaが0.45μmの炭素鋼(S45C)とした。比較対照として、クオドラントポリペンコジャパン株式会社製、MCナイロン(登録商標) MC901(比較対照1)、MC900NC(比較対照2)、MC703HL(比較対照3)を用いた。これらはモノマーキャスティング法で得られたポリアミド6であり、MC900NC及びMC901は一般的なグレードであり、MC703HLは摺動グレードである。評価結果を図1〜4に示す。
(Evaluation)
Using a pin-on-disk type friction and wear tester (manufactured by Starlight Kogyo Co., Ltd., auto pin disk APD-101), the change with time of the friction coefficient of the test piece obtained in Example 1 was measured. The test conditions were a load of 1 MPa and a sliding speed of 0.15 m / s. The counterpart materials were stainless steel (SUS440C) with a surface roughness Ra of 0.07 μm for polishing and carbon steel (S45C) with a surface roughness Ra of 0.45 μm for lathe processing. As a comparative control, Quadrant Polypenco Japan Co., Ltd., MC nylon (registered trademark) MC901 (Comparative Control 1), MC900NC (Comparative Control 2), MC703HL (Comparative Control 3) were used. These are polyamide 6 obtained by the monomer casting method, MC900NC and MC901 are general grades, and MC703HL is a sliding grade. The evaluation results are shown in FIGS.

図1は、相手材がSUS440Cの場合の結果であり、図2は、図1の試験時間の初期の拡大図である。図3は相手材がS45Cの場合の結果であり、図4は、図3の試験時間の初期の拡大図である。図1、3から分かるように、実施例1は、相手材の表面状態によらず摩擦係数が概ね同程度であるのに対して、比較対照1〜3は何れも相手材の表面粗さが大きくなると摩擦係数が大きくなっていることが分かる。また、図2、4から分かるように、実施例1は摺動初期から摩擦係数が増加していないことが分かる。このように、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤及び摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を併用することで、凝着摩耗が生じる領域において相手材の表面状態によらず良好な潤滑性を示し、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。   FIG. 1 shows the results when the counterpart material is SUS440C, and FIG. 2 is an enlarged view of the initial test time of FIG. FIG. 3 shows the results when the counterpart material is S45C, and FIG. 4 is an enlarged view of the initial test time of FIG. As can be seen from FIGS. 1 and 3, in Example 1, the friction coefficient is almost the same regardless of the surface state of the counterpart material, whereas in Comparative Examples 1 to 3, the surface roughness of the counterpart material is all. It can be seen that the coefficient of friction increases as the value increases. As can be seen from FIGS. 2 and 4, it can be seen that the friction coefficient of Example 1 does not increase from the beginning of sliding. In this way, the first lubricant that is configured to act at the beginning of sliding and the second lubricant that is configured to act after the initial stage of sliding, which is higher in viscosity than the first lubricant, It can be seen that in the region where adhesive wear occurs, good lubricity is exhibited regardless of the surface condition of the counterpart material, and the lubricity can be maintained for a long period of time at the initial stage of sliding and thereafter.

(実施例2):マイクロカプセル5.0質量%、第二潤滑剤15.4質量%
ε−カプロラクタムNa塩(バイオシンス社製):4.57g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):47.41gを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし140℃に保持した。
(Example 2): 5.0% by mass of microcapsules, 15.4% by mass of second lubricant
[epsilon] -caprolactam Na salt (manufactured by Biosynth): 4.57 g, [epsilon] -caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 47.41 g was taken in a test tube and filled with dry nitrogen and kept at 140 [deg.] C.

ヘキサメチレンジイソシアネート(東京化成工業株式会社製):1.49g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):106.48g、マイクロクリスタリンワックスHi−Mic−1080(日本精蝋株式会社製):31g、製造例1のマイクロカプセル10gを300mL三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、140℃に保持した。   Hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.): 1.49 g, ε-caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 106.48 g, microcrystalline wax Hi-Mic-1080 (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.): 31 g and 10 g of the microcapsules of Production Example 1 were placed in a 300 mL Erlenmeyer flask, filled with dry nitrogen, and kept at 140 ° C.

その後、実施例1と同様にして、外径φ5.5mmの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例1と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さRaが0.07μmのステンレス鋼(SUS440C)のみとした。評価結果を図5、6に示す。   Thereafter, in the same manner as in Example 1, a sliding member having an outer diameter of φ5.5 mm was obtained. Using this as a test piece, the same “evaluation” as in Example 1 was performed. However, the counterpart material was only stainless steel (SUS440C) having a polishing surface roughness Ra of 0.07 μm. The evaluation results are shown in FIGS.

(比較対照4):マイクロカプセル:0質量%、第二潤滑剤9.7質量%
ε−カプロラクタムNa塩(バイオシンス社製):4.21g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):51.19gを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし140℃に保持した。
(Comparative Control 4): Microcapsule: 0% by mass, second lubricant 9.7% by mass
[epsilon] -caprolactam Na salt (manufactured by Biosynth): 4.21 g, [epsilon] -caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 51.19 g were taken in a test tube and filled with dry nitrogen and kept at 140 [deg.] C.

ヘキサメチレンジイソシアネート(東京化成工業株式会社製):0.9g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):129.19g、マイクロクリスタリンワックスHi−Mic−1080(日本精蝋株式会社製):20gを300mL三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、140℃に保持した。   Hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.): 0.9 g, ε-caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 129.19 g, microcrystalline wax Hi-Mic-1080 (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.): 20 g was placed in a 300 mL Erlenmeyer flask, filled with dry nitrogen, and maintained at 140 ° C.

その後、実施例1と同様にして、外径φ5.5mmの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例1と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さRaが0.07μmのステンレス鋼(SUS440C)のみとした。評価結果を図7、8に示す。   Thereafter, in the same manner as in Example 1, a sliding member having an outer diameter of φ5.5 mm was obtained. Using this as a test piece, the same “evaluation” as in Example 1 was performed. However, the counterpart material was only stainless steel (SUS440C) having a polishing surface roughness Ra of 0.07 μm. The evaluation results are shown in FIGS.

(比較対照5):マイクロカプセル:0質量%、第二潤滑剤13.6質量%
ε−カプロラクタムNa塩(バイオシンス社製):4.27g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):50.41gを試験管に取りドライ窒素で試験管内を満たし140℃に保持した。
(Comparative Control 5): Microcapsule: 0% by mass, second lubricant 13.6% by mass
[epsilon] -caprolactam Na salt (manufactured by Biosynth): 4.27 g, [epsilon] -caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 50.41 g was taken in a test tube and filled with dry nitrogen and kept at 140 [deg.] C.

ヘキサメチレンジイソシアネート(東京化成工業株式会社製):0.76g、ε−カプロラクタム(和光純薬工業株式会社製):134.63g、マイクロクリスタリンワックスHi−Mic−1080(日本精蝋株式会社製):30gを300mL三角フラスコにとりドライ窒素で三角フラスコ内を満たし、140℃に保持した。   Hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.): 0.76 g, ε-caprolactam (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 134.63 g, microcrystalline wax Hi-Mic-1080 (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.): 30 g was placed in a 300 mL Erlenmeyer flask, filled with dry nitrogen, and maintained at 140 ° C.

その後、実施例1と同様にして、外径φ5.5mmの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例1と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さRaが0.07μmのステンレス鋼(SUS440C)のみとした。評価結果を図7、8に示す。   Thereafter, in the same manner as in Example 1, a sliding member having an outer diameter of φ5.5 mm was obtained. Using this as a test piece, the same “evaluation” as in Example 1 was performed. However, the counterpart material was only stainless steel (SUS440C) having a polishing surface roughness Ra of 0.07 μm. The evaluation results are shown in FIGS.

図5は、実施例2で得られた試験片の摩擦係数の経時変化を示した図であり、図6は、図5の試験時間初期の拡大図である。図7は、比較対照4、5で得られた試験片の摩擦係数の経時変化を示した図であり、図8は、図7の試験時間初期の拡大図である。図5、6から分かるように、第二摺動部材の含有量を実施例1より所定値に増加させた場合に、図1、2で示す比較対照1〜3、図7、8に示す比較対照5に比べて、摺動初期の摩擦係数が低く、且つ、摺動初期から摩擦係数が増加しておらず、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。また、図1〜6に示す、実施例1と比較対照4、実施例2と比較対照5との対比から、所定の構成の第一潤滑剤と所定の構成の第二潤滑剤を併用することで所望の効果が得られることが分かる。   FIG. 5 is a diagram showing the change over time in the friction coefficient of the test piece obtained in Example 2, and FIG. 6 is an enlarged view of the initial test time of FIG. FIG. 7 is a diagram showing a change with time of the friction coefficient of the test pieces obtained in Comparative Controls 4 and 5, and FIG. 8 is an enlarged view of the initial test time of FIG. As can be seen from FIGS. 5 and 6, when the content of the second sliding member is increased from Example 1 to a predetermined value, comparisons 1 to 3 shown in FIGS. 1 and 2 and comparisons shown in FIGS. Compared to control 5, the friction coefficient at the initial stage of sliding is low, and the coefficient of friction has not increased from the initial stage of sliding, and it can be seen that the lubricity can be maintained for a long period of time at the initial stage of sliding and thereafter. . Moreover, from the comparison between Example 1 and Comparative Example 4, and Example 2 and Comparative Example 5 shown in FIGS. 1 to 6, a first lubricant having a predetermined configuration and a second lubricant having a predetermined configuration are used in combination. It can be seen that the desired effect can be obtained.

(比較対照6〜10)
比較対照4で得られた試験片に対し、その摺動面に石油系オイル(40℃における動粘度:29.9mm/s)を0.6〜0.7mL付着させたもの(比較対照6)、摺動面に芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイル(40℃における動粘度:15.8mm/s)を0.6〜0.7mL付着させたもの(比較対照7)、摺動面にシリコーン系オ
イル1(40℃における動粘度:4000mm/s)を0.6〜0.7mL付着させたもの(比較対照8)、摺動面にシリコーン系オイル2(40℃における動粘度:1335mm/s)を0.6〜0.7mL付着させたもの(比較対照9)、摺動面にマイクロクリスタリンワックスを0.7mg付着させたもの(比較対照10)を用いて、実施例1と同様にして評価した。評価結果をそれぞれ図9〜13に示す。
(Comparison 6-10)
The obtained test piece with the comparator 4, petroleum oils on the sliding surface (kinematic viscosity at 40 ℃: 29.9mm 2 / s) that is 0.6~0.7mL attaching (comparative 6 ), Aromatic glycol-based or ether-based oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 15.8 mm 2 / s) adhered to the sliding surface 0.6 to 0.7 mL (Comparative Control 7), sliding A silicone oil 1 (kinematic viscosity at 40 ° C .: 4000 mm 2 / s) attached to the surface (0.6 to 0.7 mL) (Comparative Control 8), and a silicone oil 2 (kinematic viscosity at 40 ° C. at the sliding surface) : 1335 mm 2 / s) with 0.6 to 0.7 mL attached (Comparative Control 9), and with 0.7 mg of microcrystalline wax attached to the sliding surface (Comparative Control 10) Evaluation was performed in the same manner as in 1. The evaluation results are shown in FIGS.

図9〜13は、それぞれ比較対照6〜10の摩擦係数の経時変化を示した図である。図9、10に示すように、所定の構成の第一潤滑剤に替えて、第一潤滑剤である石油系オイル又は芳香族系のグリコール系又はエーテル系オイルを別途摺動面に直接添加した場合は、試験開始からある程度の期間までは、実施例1と同程度の低い摩擦係数を維持するが、それ以降は摩擦係数が大きくなっていることが分かる。また、図11、12に示すように、所定の構成の第一潤滑剤に替えて、第一潤滑剤であるシリコーン系オイルを別途摺動面に直接添加した場合は、試験開始から実施例1より摩擦係数が高いことが分かる。さらに、図13に示すように、所定の構成の第一潤滑剤を用いずに、第二潤滑剤である石油系ワックスを別途摺動面に直接添加した場合は、試験開始から実施例1より摩擦係数が高いことが分かる。これらの結果から、例えば実施例1のように第一潤滑剤を所定の構成として含有させることで、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。   9 to 13 are diagrams showing changes with time in the friction coefficients of Comparative Controls 6 to 10, respectively. As shown in FIGS. 9 and 10, instead of the first lubricant having a predetermined configuration, petroleum-based oil or aromatic glycol-based or ether-based oil as the first lubricant is directly added to the sliding surface separately. In this case, the friction coefficient as low as that of Example 1 is maintained from the start of the test to a certain period, but it can be seen that the friction coefficient increases after that. In addition, as shown in FIGS. 11 and 12, in the case where silicone oil as the first lubricant is directly added to the sliding surface instead of the first lubricant having a predetermined configuration, Example 1 is started from the start of the test. It can be seen that the coefficient of friction is higher. Furthermore, as shown in FIG. 13, when the petroleum-based wax as the second lubricant was added directly to the sliding surface without using the first lubricant having a predetermined configuration, from the start of the test, Example 1 It can be seen that the coefficient of friction is high. From these results, it can be seen that by including the first lubricant as a predetermined configuration as in Example 1, for example, the lubricity can be maintained over a long period of time at the initial stage of sliding and thereafter.

一方、図9、10に示すように、比較対照6、7では、試験開始からある程度の期間までは、低い摩擦係数を維持しているのに対して、図11、12に示すように、比較対照8、9では、試験開始から、摩擦係数が高いことが分かる。これらの結果、及び、比較対照4では、第二潤滑剤として石油系ワックスを含有していることを考慮すると、第二潤滑剤と同じ石油系潤滑剤である石油得系オイルを摺動面に添加した比較対照6、及び、グリコール系又はエーテル系オイルを摺動面に添加した比較対照7では、その存在下では、摩擦係数を低く維持することが可能であることを示唆しているといえる。   On the other hand, as shown in FIGS. 9 and 10, in Comparative Controls 6 and 7, a low coefficient of friction was maintained from the start of the test to a certain period, whereas as shown in FIGS. In Controls 8 and 9, it can be seen that the friction coefficient is high from the start of the test. In these results and Comparative Example 4, considering that petroleum wax is contained as the second lubricant, petroleum-derived oil that is the same petroleum lubricant as the second lubricant is applied to the sliding surface. It can be said that the comparison 6 added and the comparison 7 added with glycol-based or ether-based oil on the sliding surface suggest that the friction coefficient can be kept low in the presence thereof. .

(実施例3):石油系オイル担持黒鉛4.6質量%、第二潤滑剤9.7質量%
製造例1で得られたマイクロカプセルに替えて、製造例2で得られた石油系オイルを担持した黒鉛を用いた以外は、実施例1と同様にして、外径φ5.5mmの摺動部材を得た。これを試験片として用い、実施例1と同様の「評価」を行った。但し、相手材は、研磨加工の表面粗さRaが0.07μmのステンレス鋼(SUS440C)のみとした。評価結果を図14に示す。
(Example 3): Petroleum oil-supported graphite 4.6% by mass, second lubricant 9.7% by mass
A sliding member having an outer diameter of φ5.5 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the microcapsule obtained in Production Example 1 was replaced with graphite carrying the petroleum oil obtained in Production Example 2. Got. Using this as a test piece, the same “evaluation” as in Example 1 was performed. However, the counterpart material was only stainless steel (SUS440C) having a polishing surface roughness Ra of 0.07 μm. The evaluation results are shown in FIG.

図14に示す結果から、第一潤滑剤を多孔質微粒子に担持した場合も、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。   From the results shown in FIG. 14, it can be seen that even when the first lubricant is supported on the porous fine particles, the lubricity can be maintained for a long period of time at the initial stage of sliding and thereafter.

(実施例4)
ノボラック型フェノール樹脂(住友ベークライト株式会社製、スミライトレジン(登録商標)PR−50252)46重量%、架橋剤(ヘキサミン)4重量%、溶剤(メタノール)38重量%、製造例1で得られたマイクロカプセル4重量%、第二潤滑剤(日本精蝋株式会社製、NPS−9210 250μm以下の粉状)8重量%のワニス(摺動部材用組成物)を調製した。このワニスを綿布(東工コーセン社製、11号帆布、密度:340g/m、厚み:0.6mm、引張強度:30N/mm)に含浸させた後、70℃で60分間乾燥させてプリプレグを得た。プリプレグにおける、マイクロカプセルと第二潤滑剤を含むフェノール樹脂の含浸率は50%とした。プリプレグを厚み方向に22層積層した後、180℃、5MPaで60分加熱加圧し、摺動部材用組成物と綿布とで構成された成形体を得た。この成形体に、切削加工を施すことで、外径φ5.5mmの円柱状の摺動部材を得た。この摺動部材を試験片として、試験条件を、荷重を0.83MPaとした以外は、実施例1と同様の「評価」を行った。
(Example 4)
46% by weight of novolac-type phenolic resin (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Sumilite Resin (registered trademark) PR-50252), 4% by weight of cross-linking agent (hexamine), 38% by weight of solvent (methanol), obtained in Production Example 1 A varnish (composition for sliding member) of 4% by weight of microcapsules and 8% by weight of a second lubricant (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., NPS-9210 250 μm or less) was prepared. After impregnating this varnish with a cotton cloth (manufactured by Toko Kosen Co., Ltd., No. 11, canvas, density: 340 g / m 2 , thickness: 0.6 mm, tensile strength: 30 N / mm 2 ), the varnish was dried at 70 ° C. for 60 minutes and prepreg Got. The impregnation ratio of the phenol resin containing the microcapsules and the second lubricant in the prepreg was set to 50%. After 22 layers of prepregs were laminated in the thickness direction, they were heated and pressurized at 180 ° C. and 5 MPa for 60 minutes to obtain a molded body composed of the sliding member composition and cotton cloth. By cutting this molded body, a cylindrical sliding member having an outer diameter of φ5.5 mm was obtained. “Evaluation” was performed in the same manner as in Example 1 except that the sliding member was a test piece and the test condition was that the load was 0.83 MPa.

(比較対照11)
マイクロカプセル及び第二潤滑剤を添加せず、溶剤38重量%を50重量%としてワニスを調製した以外は、実施例4と同様にして、摺動部材を得、同様の評価を行った。
(Comparison 11)
A sliding member was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4 except that the varnish was prepared by adding 38% by weight of the solvent and 50% by weight of the solvent without adding the microcapsules and the second lubricant.

(比較対照12)
マイクロカプセルを添加せず、溶剤38重量%を42重量%としてワニスを調製した以外は、実施例4と同様にして、摺動部材を得、同様の評価を行った。
(Comparative Control 12)
A sliding member was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4 except that the varnish was prepared by adding 38% by weight of solvent and 42% by weight without adding microcapsules.

実施例4、比較対照11、12の評価結果を図15、16に示す。図16は、図15の試験時間の初期の拡大図である。図15、16に示すように、フェノール樹脂のような熱硬化性樹脂を用いた場合でも、実施例1〜3と同様に、第一及び第二潤滑剤を含むことで、摺動初期及びそれ以降も長期間に亘り潤滑性が維持され得ることが分かる。

The evaluation results of Example 4 and Comparative Controls 11 and 12 are shown in FIGS. FIG. 16 is an initial enlarged view of the test time of FIG. As shown in FIGS. 15 and 16, even when a thermosetting resin such as a phenol resin is used, the first and second lubricants are included in the same manner as in Examples 1 to 3, so that the initial sliding and that It turns out that lubricity can be maintained over a long period thereafter.

Claims (11)

基材、摺動初期に作用するように構成された第一潤滑剤、及び、摺動初期以降に作用するように構成され、第一潤滑剤より粘度が高い第二潤滑剤を含む、摺動部材用組成物。   Sliding comprising a base material, a first lubricant configured to act at the beginning of sliding, and a second lubricant configured to act after the initial sliding and having a higher viscosity than the first lubricant Composition for members. 第二潤滑剤が、固形の潤滑剤である請求項1記載の摺動部材用組成物。   The composition for a sliding member according to claim 1, wherein the second lubricant is a solid lubricant. 第一潤滑剤が、担体に担持されるように構成されている請求項1又は2に記載の摺動部材用組成物。   The composition for a sliding member according to claim 1 or 2, wherein the first lubricant is supported on a carrier. 第一潤滑剤は、液体潤滑油がマイクロカプセルに包含されるように構成されている請求項3に記載の摺動部材用組成物。   The composition for a sliding member according to claim 3, wherein the first lubricant is configured such that liquid lubricant is contained in the microcapsule. 第一潤滑剤と第二潤滑剤の両者が、シリコーン系潤滑剤同士、石油系潤滑剤同士、合成炭化水素系潤滑剤同士又はフッ素系潤滑剤同士の組み合わせである、若しくは、石油系潤滑剤とグリコール系又はエーテル系潤滑剤の組み合わせである請求項1〜4のいずれか一項に記載の摺動部材用組成物。   Both the first lubricant and the second lubricant are a combination of silicone lubricants, petroleum lubricants, synthetic hydrocarbon lubricants or fluorine lubricants, or a petroleum lubricant and The composition for a sliding member according to any one of claims 1 to 4, which is a combination of a glycol-based or ether-based lubricant. 第一潤滑剤が、シリコーンオイル、石油系オイル、フッ素系オイル、グリコール系又はエーテル系オイル、及び、合成炭化水素系オイルから選択される少なくとも1種を主成分として含有し、第二潤滑剤が、シリコーンワックス、石油系ワックス、フッ素系ワックス及び合成炭化水素系ワックスから選択される少なくとも1種を主成分として含有する、請求項1〜5の何れか一項に記載の摺動部材用組成物。   The first lubricant contains, as a main component, at least one selected from silicone oil, petroleum oil, fluorine oil, glycol or ether oil, and synthetic hydrocarbon oil, and the second lubricant The composition for a sliding member according to any one of claims 1 to 5, comprising at least one selected from silicone wax, petroleum wax, fluorine wax and synthetic hydrocarbon wax as a main component. . 基材が樹脂成分を含む請求項1〜6のいずれか一項に記載の摺動部材用組成物。   The composition for a sliding member according to any one of claims 1 to 6, wherein the substrate contains a resin component. 樹脂成分が、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂から選択される少なくとも一種である請求項7記載の摺動部材用組成物   8. The sliding member according to claim 7, wherein the resin component is at least one selected from polyamide, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyacetal, polyether ether ketone, polyether imide, fluororesin, phenol resin, epoxy resin, and urethane resin. Composition 請求項1〜8の何れか一項に記載の摺動部材用組成物の成形体を含む摺動部材。   The sliding member containing the molded object of the composition for sliding members as described in any one of Claims 1-8. 請求項9記載の摺動部材からなる軸受。   A bearing comprising the sliding member according to claim 9. 請求項9記載の摺動部材からなる歯車。


A gear comprising the sliding member according to claim 9.


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