JP2019014681A - Compound and organic electronic device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規化合物およびそれを用いた有機電子デバイスに関し、より詳しくは、電子輸送体としての新規化合物およびそれを用いた有機電子デバイスに関する。 The present invention relates to a novel compound and an organic electronic device using the same, and more particularly to a novel compound as an electron transporter and an organic electronic device using the same.
技術の進歩に伴って、有機材料を利用する様々な有機電子デバイスが精力的に開発されてきた。有機電子デバイスの例としては、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ）、有機フォトトランジスタ、有機光起電性セル、および有機光検出器が挙げられる。 With the advance of technology, various organic electronic devices using organic materials have been vigorously developed. Examples of organic electronic devices include organic light emitting devices (OLEDs), organic phototransistors, organic photovoltaic cells, and organic photodetectors.
ＯＬＥＤは、最初に、真空蒸着法によってＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙによって発明され提案された。Ｋｏｄａｋ ＣｏｍｐａｎｙのＤｒ．Ｃｈｉｎｇ ＴａｎｇおよびＳｔｅｖｅｎ ＶａｎＳｌｙｋｅは、有機芳香族ジアミンの正孔輸送層が上部に形成された透明なインジウムスズオキシドガラス（ＩＴＯガラスと略記）上にトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３と略記）などの電子輸送材料を堆積させ、続いて電子輸送層上に金属電極を堆積させてＯＬＥＤの製作を完了させた。ＯＬＥＤは、高速応答速度、軽量、小型、広視野角、高輝度、高コントラスト比、バックライト不要、および低消費電力などの多くの利点のために、多くの注目を集めている。しかしながら、ＯＬＥＤは依然として低効率、短寿命などの問題を抱えている。 OLED was first invented and proposed by Eastman Kodak Company by vacuum deposition. Dr. Kodak Company Ching Tang and Steven VanSlyke have disclosed tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (III) (Alq 3 ) on transparent indium tin oxide glass (abbreviated as ITO glass) on which an organic aromatic diamine hole transport layer is formed. And a metal electrode was deposited on the electron transport layer to complete the fabrication of the OLED. OLEDs have received much attention because of their many advantages such as fast response speed, light weight, small size, wide viewing angle, high brightness, high contrast ratio, no backlight, and low power consumption. However, OLEDs still have problems such as low efficiency and short life.
低効率という問題を克服するための手法の１つは、いくつかの中間層をカソードとアノードとの間に介在させることである。図１を参照すると、改質ＯＬＥＤ１は、基板１１、アノード１２、正孔注入層１３（ＨＩＬと略記：Ｈｏｌｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）、正孔輸送層１４（ＨＴＬと略記：Ｈｏｌｅ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ）、発光層１５（ＥＬと略記：Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）、電子輸送層１６（ＥＴＬと略記：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ）、電子注入層１７（ＥＩＬと略記：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）およびカソード１８を順にスタックした構造を有し得る。アノード１２とカソード１８との間に電圧が印加されると、アノード１２から注入された正孔はＨＩＬおよびＨＴＬを介してＥＬに移動し、カソード１８から注入された電子はＥＩＬおよびＥＴＬを介してＥＬに移動する。ＥＬ中で電子と正孔とが再結合して励起子が生成され、それによって励起子が励起状態から基底状態に減衰すると光が放出される。 One approach to overcoming the problem of low efficiency is to interpose several intermediate layers between the cathode and anode. Referring to FIG. 1, the modified OLED 1 includes a substrate 11, an anode 12, a hole injection layer 13 (abbreviated as HIL: Hole Injection Layer), a hole transport layer 14 (abbreviated as HTL: Hole Transport Layer), and a light emitting layer 15. (EL abbreviation: Emission Layer), electron transport layer 16 (ETL abbreviation: Electron Transport Layer), electron injection layer 17 (EIL abbreviation: Electron Injection Layer), and cathode 18 may be stacked in this order. When a voltage is applied between the anode 12 and the cathode 18, holes injected from the anode 12 move to the EL through HIL and HTL, and electrons injected from the cathode 18 pass through EIL and ETL. Move to EL. In the EL, electrons and holes recombine to generate excitons, and light is emitted when the excitons decay from the excited state to the ground state.
別の手法は、電子輸送材料に正孔ブロッキング能を呈させるように、ＯＬＥＤ用のＥＴＬの材料を改質することである。従来の電子輸送材料の例としては、３，３’−［５’−［３−（３−ピリジニル）フェニル］［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−３，３’’−ジイル］ビスピリジン（ＴｍＰｙＰｂ）、１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢｉ）、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン（３ＴＰＹＭＢ）、１，３−ビス（３，５−ジピリジン−３−イル−フェニル）ベンゼン（ＢｍＰｙＰｂ）、および９，１０−ビス（３−（ピリジン−３−イル）フェニル）アントラセン（ＤＰｙＰＡ）が挙げられる。 Another approach is to modify the ETL material for OLEDs so that the electron transport material exhibits hole blocking ability. Examples of conventional electron transport materials include 3,3 ′-[5 ′-[3- (3-pyridinyl) phenyl] [1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl] -3,3 ′. '-Diyl] bispyridine (TmPyPb), 1,3,5-tris (1-phenyl-1H-benzoimidazol-2-yl) benzene (TPBi), tris (2,4,6-trimethyl-3- (pyridine- 3-yl) phenyl) borane (3TPYMB), 1,3-bis (3,5-dipyridin-3-yl-phenyl) benzene (BmPyPb), and 9,10-bis (3- (pyridin-3-yl) Phenyl) anthracene (DPyPA).
しかし、上述の電子輸送材料を用いても、依然としてＯＬＥＤの電流効率を改善する必要がある。従って、本発明は、従来技術における問題を軽減または回避するための新規化合物を提供する。 However, even with the electron transport materials described above, it is still necessary to improve the current efficiency of the OLED. Thus, the present invention provides novel compounds for reducing or avoiding problems in the prior art.
本発明の目的は、有機電子デバイスに有用な新規化合物を提供することである。 The object of the present invention is to provide novel compounds useful for organic electronic devices.
本発明の別の目的は、有機電子デバイスの駆動電圧を低減し、および／または有機電子デバイスの効率を改善するために、新規化合物を使用する有機電子デバイスを提供することである。 Another object of the present invention is to provide an organic electronic device that uses the novel compounds to reduce the drive voltage of the organic electronic device and / or improve the efficiency of the organic electronic device.
上述の目的を達成するために、本発明は、以下の式（Ｉ）で表される新規化合物を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides a novel compound represented by the following formula (I).
式（Ｉ）において、Ｇ１〜Ｇ４の１つは、少なくとも１個の窒素原子を含有し３〜６０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルキル基、少なくとも１つの官能基で置換され２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基、少なくとも１つの官能基で置換され２〜４０個の炭素原子を有するアルキニル基、少なくとも１つの官能基で置換され３〜６０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、少なくとも１つの官能基で置換され３〜６０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリール基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリールシリル基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリールボロン基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するホスフィン基、および少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、ここでこの官能基は、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基およびクロロ基からなる群から選択され、
Ｇ１〜Ｇ４およびＧ５の残り全ては、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基、２〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルケニル基、２〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキニル基、３〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキル基、３〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロシクロアルキル基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルコキシ基、６〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のアリール基、３〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロアリール基、６〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキルシリル基、６〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキルボロン基、６〜６０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のホスフィン基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のホスフィンオキシド基からなる群から選択される。
In formula (I), one of G 1 to G 4 is a heteroaryl group containing at least one nitrogen atom and having 3 to 60 carbon atoms, substituted with at least one functional group and 1 to 40 An alkyl group having 2 to 40 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms substituted with at least one functional group, an alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms substituted with at least one functional group, at least 1 A cycloalkyl group substituted with one functional group and having 3 to 60 carbon atoms, a heterocycloalkyl group substituted with at least one functional group and having 3 to 60 carbon atoms, substituted with at least one functional group 1 An alkoxy group having -40 carbon atoms, an aryl group substituted with at least one functional group and having 6-60 carbon atoms, at least one functional group Substituted with at least one functional group, substituted with at least one functional group, substituted with at least one functional group and substituted with at least one functional group. An arylsilyl group having carbon atoms, an alkyl boron group substituted with at least one functional group and having 1 to 40 carbon atoms, an aryl boron group substituted with at least one functional group and having 6 to 60 carbon atoms, Selected from the group consisting of a phosphine group substituted with at least one functional group and having 1 to 40 carbon atoms, and a phosphine oxide group substituted with at least one functional group and having 1 to 40 carbon atoms, wherein The functional group is selected from the group consisting of a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a fluoro group, and a chloro group,
G 1 to G 4 and the rest of G 5 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a substituted or unsubstituted group having 1 to 40 carbon atoms. A substituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 3 to 60 carbon atoms, or Unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, 6 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted aryl groups having, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted having 6 to 60 carbon atoms Aryloxy groups, substituted or unsubstituted alkylsilyl groups having 1 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsilyl groups having 6 to 60 carbon atoms, and 1 to 40 carbon atoms A substituted or unsubstituted alkylboron group, an arylboron group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phosphine group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or having 1 to 40 carbon atoms, or Selected from the group consisting of unsubstituted phosphine oxide groups.
式（Ｉ）において、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜４の整数、すなわち１、２、３または４である。 In the formula (I), h, i, j, k, and l are each independently an integer of 1 to 4, that is, 1, 2, 3, or 4.
より具体的には、化合物は、例えば、以下の式（Ｉ−Ｉ）〜（Ｉ−ＸＶ）によって表され得るが、これらに限定されない。 More specifically, the compounds may be represented, for example, by the following formulas (I-I) to (I-XV), but are not limited thereto.
式（Ｉ）において、ｊ、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜３の整数である。 In formula (I), j, k, and l are each independently an integer of 1 to 3.
好ましくは、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１または２であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋおよびｌの合計は６以下である。 Preferably, h, i, j, k, and l are each independently 1 or 2, and the sum of h, i, j, k, and l is 6 or less.
好ましくは、Ｇ１とＧ２とは同じでも異なっていてもよく、Ｇ３とＧ４とは同じでも異なっていてもよい。 Preferably, G 1 and G 2 may be the same or different, and G 3 and G 4 may be the same or different.
好ましくは、Ｇ３〜Ｇ５は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン基、１〜１２個の炭素原子を有する無置換アルキル基、２〜１２個の炭素原子を有する無置換アルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有する無置換アルキニル基からなる群から選択される。 Preferably, G 3 to G 5 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen group, an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an unsubstituted alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms. The group is selected from the group consisting of unsubstituted alkynyl groups having 2 to 12 carbon atoms.
好ましくは、上述の「少なくとも１個の窒素原子を含有し３〜６０個の炭素原子を有するヘテロアリール基」は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 Preferably, the above-mentioned “heteroaryl group containing at least one nitrogen atom and having 3 to 60 carbon atoms” may be, for example, but is not limited thereto.
式中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルキニル基、３〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３〜３０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、３〜２０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜３０個の炭素原子を有するホスフィン基、および１〜３０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、式中、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜３の整数である。 In the formula, R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, deuterium, halogen group, cyano group, nitro group, trifluoromethyl group, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 2 to 12 Alkenyl groups having 2 to 12 carbon atoms, alkynyl groups having 2 to 12 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, heterocycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, 6 to 30 Aryl groups having 3 carbon atoms, heteroaryl groups having 3 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 40 carbon atoms, aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, 1 to 40 An alkylsilyl group having 6 carbon atoms, an arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylboron group having 1 to 40 carbon atoms, and 6 to 30 carbon atoms. Selected from the group consisting of an aryl boron group, a phosphine group having 1 to 30 carbon atoms, and a phosphine oxide group having 1 to 30 carbon atoms, wherein n is an integer of 1 to 4; m is an integer of 1-3.
好ましくは、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、ビフェニル基、フェニルナフチル基、フェニルピリジン基、フェニルピリミジン基、フェニルピラジン基、フェニルピリダジン基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基またはトリフルオロメチルフェニル基であってもよいが、これらに限定されない。 Preferably, R 1 to R 7 are each independently, for example, phenyl group, naphthyl group, pyridine group, pyrimidine group, pyrazine group, pyridazine group, cyano group, nitro group, trifluoromethyl group, fluoro group, biphenyl group, A phenyl naphthyl group, a phenyl pyridine group, a phenyl pyrimidine group, a phenyl pyrazine group, a phenyl pyridazine group, a cyanophenyl group, a nitrophenyl group, or a trifluoromethylphenyl group may be used, but the present invention is not limited thereto.
好ましくは、上述の「少なくとも１個の窒素原子を含有し３〜６０個の炭素原子を有するヘテロアリール基」は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 Preferably, the above-mentioned “heteroaryl group containing at least one nitrogen atom and having 3 to 60 carbon atoms” may be, for example, but is not limited thereto.
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、フェニル基、ナフチル基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、ビフェニル基、フェニルナフチル基、フェニルピリジン基、フェニルピリミジン基、フェニルピラジン基、フェニルピリダジン基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基またはトリフルオロメチルフェニル基であってもよい。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、フェニルピリジン基、フェニルピリミジン基、フェニルピラジン基、フェニルピリダジン基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基、またはトリフルオロメチルフェニル基であってもよい。本発明によれば、Ｒ１とＲ２とは同じでも異なっていてもよい。 In the formula, R 1 and R 2 are each a phenyl group, a naphthyl group, a pyridine group, a pyrimidine group, a pyrazine group, a pyridazine group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a fluoro group, a biphenyl group, a phenylnaphthyl group, It may be a phenylpyridine group, a phenylpyrimidine group, a phenylpyrazine group, a phenylpyridazine group, a cyanophenyl group, a nitrophenyl group or a trifluoromethylphenyl group. More preferably, R 1 and R 2 are each a pyridine group, a pyrimidine group, a pyrazine group, a pyridazine group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a fluoro group, a phenylpyridine group, a phenylpyrimidine group, a phenylpyrazine group, It may be a phenylpyridazine group, a cyanophenyl group, a nitrophenyl group, or a trifluoromethylphenyl group. According to the invention, R 1 and R 2 may be the same or different.
本発明の一実施形態において、主骨格に結合するＧ１および／またはＧ２は、ピリジン基であってもよい。例えば、Ｇ１および／またはＧ２は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 In one embodiment of the present invention, G 1 and / or G 2 bonded to the main skeleton may be a pyridine group. For example, G 1 and / or G 2 may be, for example, but are not limited thereto.
本発明の一実施形態では、主骨格に結合するＧ１および／またはＧ２は、ピリミジン基であってもよい。例えば、Ｇ１および／またはＧ２は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 In one embodiment of the present invention, G 1 and / or G 2 bonded to the main skeleton may be a pyrimidine group. For example, G 1 and / or G 2 may be, for example, but are not limited thereto.
本発明の一実施形態では、主骨格に結合したＧ１および／またはＧ２はベンゾイミダゾール基であってもよい。例えば、Ｇ１および／またはＧ２は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 In one embodiment of the present invention, G 1 and / or G 2 bonded to the main skeleton may be a benzimidazole group. For example, G 1 and / or G 2 may be, for example, but are not limited thereto.
本発明の一実施形態では、主骨格に結合するＧ１および／またはＧ２は、ピリミジン基であってもよい。例えば、Ｇ１および／またはＧ２は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 In one embodiment of the present invention, G 1 and / or G 2 bonded to the main skeleton may be a pyrimidine group. For example, G 1 and / or G 2 may be, for example, but are not limited thereto.
本発明の一実施形態では、主骨格に結合するＧ１および／またはＧ２は、トリアジン基であってもよい。例えば、Ｇ１および／またはＧ２は、例えば、以下であってもよいが、これらに限定されない。 In one embodiment of the present invention, G 1 and / or G 2 bonded to the main skeleton may be a triazine group. For example, G 1 and / or G 2 may be, for example, but are not limited thereto.
好ましくは、３〜６０個の炭素原子を有し、少なくとも１つの窒素原子を含有するヘテロアリール基は、２つのフェニル基、２つのピリジン基、２つのピリミジン基、２つのピラジン基、２つのピリダジン基、２つのフェニルピリジン基、２つのフェニルピリミジン基、２つのフェニルピラジン基、または２つのフェニルピリダジン基で置換されたトリアジン基であってもよい。 Preferably, a heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms and containing at least one nitrogen atom is 2 phenyl groups, 2 pyridine groups, 2 pyrimidine groups, 2 pyrazine groups, 2 pyridazines It may be a triazine group substituted by a group, two phenylpyridine groups, two phenylpyrimidine groups, two phenylpyrazine groups, or two phenylpyridazine groups.
好ましくは、上述の「少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリール基」としては、以下であってもよいが、これらに限定されない。 Preferably, the above-mentioned “aryl group substituted with at least one functional group and having 6 to 60 carbon atoms” may be the following, but is not limited thereto.
式中、Ｒ１は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルキニル基、３〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３〜３０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、３〜２０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜３０個の炭素原子を有するホスフィン基および１〜３０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、
式中、ｏは０〜４の整数であり、ｐは１〜５の整数であり、ｏおよびｐの合計は５以下である。
In the formula, R 1 is deuterium, halogen group, cyano group, nitro group, trifluoromethyl group, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, 2 An alkynyl group having 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a heterocycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, 3 A heteroaryl group having -20 carbon atoms, an alkoxy group having 1-40 carbon atoms, an aryloxy group having 6-30 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1-40 carbon atoms, Arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, alkylboron group having 1 to 40 carbon atoms, arylboron group having 6 to 30 carbon atoms, 1 to 30 Selected from the group consisting of a phosphine group having one carbon atom and a phosphine oxide group having 1 to 30 carbon atoms,
In the formula, o is an integer of 0 to 4, p is an integer of 1 to 5, and the sum of o and p is 5 or less.
好ましくは、新規化合物は、例えば、以下の化合物であってもよいが、これらに限定されない。 Preferably, the novel compound may be, for example, the following compounds, but is not limited thereto.
本発明はまた、第１の電極、第２の電極、および第１の電極と第２の電極との間に配置された有機層を含む有機電子デバイスを提供する。有機層は、上記で記載される新規化合物を含む。 The present invention also provides an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic layer disposed between the first electrode and the second electrode. The organic layer contains the novel compound described above.
好ましくは、有機電子デバイスは、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）である。より好ましくは、本発明の新規化合物は、電子輸送材料または正孔ブロッキング材料として使用されてもよい。 Preferably, the organic electronic device is an organic light emitting device (OLED). More preferably, the novel compound of the present invention may be used as an electron transport material or a hole blocking material.
具体的には、有機発光デバイスは、
第１の電極上に形成された正孔注入層と、
正孔注入層上に形成された正孔輸送層と、
正孔輸送層上に形成された発光層と、
発光層上に形成された電子輸送層（ここで有機層は電子輸送層である）と、
電子輸送層と前記第２の電極との間に形成された電子注入層と、
を含んでいてもよい。
Specifically, organic light-emitting devices are
A hole injection layer formed on the first electrode;
A hole transport layer formed on the hole injection layer;
A light emitting layer formed on the hole transport layer;
An electron transport layer formed on the light emitting layer (where the organic layer is an electron transport layer);
An electron injection layer formed between the electron transport layer and the second electrode;
May be included.
好ましくは、正孔注入層は２層構造であってもよく、すなわち、ＯＬＥＤは第１の正孔注入層、および第１の電極と正孔輸送層との間に配置された第２の正孔注入層を含む。 Preferably, the hole injection layer may have a two-layer structure, i.e., the OLED has a first positive hole injection layer and a second positive electrode disposed between the first electrode and the positive hole transport layer. Includes a hole injection layer.
好ましくは、正孔輸送層は２層構造であってもよく、すなわち、ＯＬＥＤは、第１の正孔輸送層、および２層の正孔注入層と発光層との間に配置された第２の正孔輸送層を含む。 Preferably, the hole transport layer may have a two-layer structure, i.e., the OLED comprises a first hole transport layer and a second layer disposed between the two hole injection layers and the light emitting layer. Including a hole transport layer.
好ましくは、電子輸送層は、化合物Ｉ〜ＣＣＸＣＩＩＩなどの新規化合物で作製される。新規化合物を電子輸送材料として使用するＯＬＥＤは、既知の電子輸送材料、例えば２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール；ビス（２−メチル−８キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム；および２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）を電子輸送材料として使用する市販のＯＬＥＤと比較して、改善された効率を有することができる。 Preferably, the electron transport layer is made of a novel compound such as compounds I-CCXCIII. OLEDs using novel compounds as electron transport materials are known electron transport materials such as 2- (4- (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) phenyl) -1-phenyl- 1H-benzo [d] imidazole; bis (2-methyl-8quinolinolato) (p-phenylphenolato) aluminum; and 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3 Compared to commercially available OLEDs that use 4-oxadiazole (PBD) as the electron transport material, it can have improved efficiency.
好ましくは、ＯＬＥＤは、発光層から電子輸送層への正孔のオーバフローをブロッキングするために、電子輸送層と発光層との間に形成された正孔ブロッキング層を含む。この正孔ブロッキング層は、上述の新規化合物である２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）または２，３，５，６−テトラメチル−フェニル−１，４−（ビス−フタルイミド）（ＴＭＰＰ）で作製されてもよいが、これらに限定されない。 Preferably, the OLED includes a hole blocking layer formed between the electron transport layer and the light emitting layer to block hole overflow from the light emitting layer to the electron transport layer. This hole blocking layer is composed of 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP) or 2,3,5,6-tetramethyl-phenyl-1,4, which are the above-mentioned novel compounds. It may be made of-(bis-phthalimide) (TMPP), but is not limited thereto.
好ましくは、ＯＬＥＤは、発光層から正孔輸送層への電子のオーバフローをブロッキングするために、正孔輸送層と発光層との間に形成された電子ブロッキング層を含む。この電子ブロッキング層は、９，９’−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビス−９Ｈ−カルバゾール（ＣＢＰ）または４，４’，４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）−トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）で作製されてもよいが、これらに限定されない。 Preferably, the OLED includes an electron blocking layer formed between the hole transport layer and the light emitting layer to block electron overflow from the light emitting layer to the hole transport layer. This electron blocking layer comprises 9,9 ′-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diylbis-9H-carbazole (CBP) or 4,4 ′, 4 ″ -tri (N-carbazolyl)- It may be made of triphenylamine (TCTA), but is not limited thereto.
このような正孔ブロッキング層および／または電子ブロッキング層がＯＬＥＤに存在する場合、ＯＬＥＤは、典型的なＯＬＥＤに比べて高い発光効率を有する。 When such a hole blocking layer and / or electron blocking layer is present in an OLED, the OLED has a higher luminous efficiency than a typical OLED.
この第１および第２の正孔輸送層は、例えばＮ１、Ｎ１’−（ビフェニル−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）；またはＮ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）で作製されてもよいが、これらに限定されない。 The first and second hole transporting layer is, for example N 1, N 1 '- (biphenyl-4,4'-diyl) bis (N 1 - (naphthalen-1-yl) -N 4, N 4' - diphenyl-1,4-diamine); or N 4, N 4 is produced diphenyl-biphenyl-4,4'-diamine (NPB) - '- di (naphthalene-1-yl) -N 4, N 4' However, it is not limited to these.
この第１および第２の正孔注入層は、例えば、ポリアニリンまたはポリエチレンジオキシチオフェンから作製されてもよいが、これに限定されない。 The first and second hole injection layers may be made of, for example, polyaniline or polyethylenedioxythiophene, but are not limited thereto.
この発光層は、ホストとドーパントとを含む発光材料から作製できる。発光材料のホストは、例えば、９−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンであるが、これに限定されない。 This light emitting layer can be manufactured from a light emitting material containing a host and a dopant. The host of the light emitting material is, for example, 9- (4- (naphthalen-1-yl) phenyl) -10- (naphthalen-2-yl) anthracene, but is not limited thereto.
赤色ＯＬＥＤの場合、発光材料のドーパントは、例えば、ペリレン配位子、フルオランテン配位子またはペリフランテン配位子を有するイリジウム（ＩＩ）の有機金属化合物であるが、これに限定されない。緑色ＯＬＥＤについては、発光材料のドーパントは、例えば、ジアミノフルオレン；ジアミノアントラセン；またはフェニルピリジン配位子を有するイリジウム（ＩＩ）の有機金属化合物であるが、これらに限定されない。青色ＯＬＥＤについては、発光材料のドーパントは、例えば、ジアミノフルオレン；ジアミノアントラセン；ジアミノピレン；またはフェニルピリジン配位子を有するイリジウム（ＩＩ）の有機金属化合物であるが、これらに限定されない。発光層の様々なホスト材料を用いて、ＯＬＥＤは赤色、緑色または青色の光を放射することができる。 In the case of a red OLED, the dopant of the light emitting material is, for example, an iridium (II) organometallic compound having a perylene ligand, a fluoranthene ligand, or a perifuranthene ligand, but is not limited thereto. For green OLEDs, the dopant of the light emitting material is, for example, diaminofluorene; diaminoanthracene; or an iridium (II) organometallic compound having a phenylpyridine ligand, but is not limited thereto. For blue OLEDs, the emissive material dopant is, for example, diaminofluorene; diaminoanthracene; diaminopyrene; or an organometallic compound of iridium (II) having a phenylpyridine ligand. With various host materials in the light emitting layer, the OLED can emit red, green or blue light.
この電子注入層は、電子注入材料、例えば、（８−オキシドナフタレン−１−イル）リチウム（ＩＩ）で作製されてもよいが、これに限定されない。 The electron injection layer may be made of an electron injection material such as (8-oxidenaphthalen-1-yl) lithium (II), but is not limited thereto.
この第１の電極は、例えば、インジウムドープスズオキシド電極であるが、これに限定されない。 The first electrode is, for example, an indium-doped tin oxide electrode, but is not limited thereto.
この第２の電極は、この第１の電極の仕事関数よりも低い仕事関数を有する。第２の電極は、例えば、アルミニウム電極、インジウム電極、またはマグネシウム電極であるが、これらに限定されない。 The second electrode has a work function that is lower than the work function of the first electrode. The second electrode is, for example, an aluminum electrode, an indium electrode, or a magnesium electrode, but is not limited thereto.
本発明の他の目的、利点および新規な特徴は、添付の図面と併せて以下の詳細な説明からさらに明らかになる。 Other objects, advantages and novel features of the invention will become more apparent from the following detailed description when taken in conjunction with the accompanying drawings.
以降、当業者は、以下の実施例から、本発明に従う新規化合物およびそれを用いた有機発光デバイスの利点および効果を容易に実現することができる。本明細書で提案された説明は、例示の目的のための単なる好ましい例であり、本発明の範囲を限定するものではないことが理解されるべきである。本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、本発明を実施または適用するために、様々な修正および変形を行うことができる。 Thereafter, those skilled in the art can easily realize the advantages and effects of the novel compound according to the present invention and the organic light emitting device using the same from the following examples. It is to be understood that the description provided herein is merely a preferred example for purposes of illustration and is not intended to limit the scope of the invention. Various modifications and variations can be made to implement or apply the present invention without departing from the spirit and scope of the invention.
中間体Ａ１の合成
新規化合物の調製に用いた中間体Ａ１は以下の工程により合成した。中間体Ａ１の合成経路をスキームＡ１に要約した。
Synthesis of Intermediate A1 Intermediate A1 used for the preparation of the new compound was synthesized by the following steps. The synthetic route for Intermediate A1 is summarized in Scheme A1.
工程１：中間体Ａ１−１の合成
四塩化炭素（ＣＣｌ４）（４３０ｍｌ）中の３−ブロモジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン−５−オン（８６ｇ、１．０当量）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（１０６ｇ、２当量）、ベンジルペルオキシド（０．７ｇ、０．０１当量）の混合物を８５℃に加熱した。反応の進行を高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）でモニターした。反応終了後、沈殿物を濾過により分離し、ＣＨ３ＯＨで洗浄し、これを次いで再結晶で精製した。精製した生成物を濃縮乾燥して、白色固体を１２３ｇの量、収率９２．３％で得た。
Step 1: Synthesis of Intermediate A1-1 3-Bromodibenzo [a, d] cyclohepten-5-one (86 g, 1.0 equiv), N-bromosuccinimide (Carbon tetrachloride (CCl 4 ) (430 ml)) A mixture of NBS) (106 g, 2 eq), benzyl peroxide (0.7 g, 0.01 eq) was heated to 85 ° C. The progress of the reaction was monitored by high performance liquid chromatography (HPLC). After completion of the reaction, the precipitate was separated by filtration and washed with CH 3 OH, which was then purified by recrystallization. The purified product was concentrated and dried to obtain a white solid in an amount of 123 g in a yield of 92.3%.
この固体生成物は、電界脱離質量分析（ＦＤ−ＭＳ）法によって中間体Ａ１−１と同定された。ＦＤ−ＭＳ分析：Ｃ１５Ｈ９Ｂｒ３Ｏ：理論値４４４．９４および観測値４４４．９４。 This solid product was identified as Intermediate A1-1 by field desorption mass spectrometry (FD-MS). FD-MS analysis: C 15 H 9 Br 3 O : theoretical value 444.94 and observations 444.94.
工程２：中間体Ａ１−２の合成
得られた中間体Ａ１−１（１１６．０ｇ、１．０当量）を９６０ｍｌのフラン／ＴＨＦ（ｖ／ｖ＝２／１）に溶解し、反応生成物を０℃に冷却し、次いでカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ＫＯ−ｔ−Ｂｕ）（８７．８ｇ、３．０当量）で処理した。反応生成物を０℃で１時間撹拌し、次いで室温でさらに１２時間撹拌した。完了後、反応生成物をＤＩ水（脱イオン水）でクエンチし、有機層を溶媒抽出操作によって回収し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下で有機層から溶媒を蒸留によって除去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製した。精製された生成物を濃縮乾燥すると、淡黄色の固体生成物が４６．８ｇの量および収率５１．１％で得られた。
Step 2: Synthesis of Intermediate A1-2 The obtained Intermediate A1-1 (116.0 g, 1.0 equivalent) was dissolved in 960 ml of furan / THF (v / v = 2/1) to obtain a reaction product. Was cooled to 0 ° C. and then treated with potassium tert-butoxide (KO-t-Bu) (87.8 g, 3.0 eq). The reaction product was stirred at 0 ° C. for 1 hour and then at room temperature for an additional 12 hours. After completion, the reaction product was quenched with DI water (deionized water) and the organic layer was collected by solvent extraction operation and dried over sodium sulfate. The solvent was removed from the organic layer by distillation under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography. The purified product was concentrated to dryness to give a pale yellow solid product in an amount of 46.8 g and a yield of 51.1%.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ａ１−２と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析Ｃ１９Ｈ１１ＢｒＯ２：理論値３５１．１９および観測値３５１．１９。 The solid product was identified as Intermediate A1-2 by FD-MS analysis. FD-MS analysis C 19 H 11 BrO 2: theoretical value 351.19 and observations 351.19.
工程３：中間体Ａ１−３の合成
５３５ｍｌの酢酸エチル（ＥＡ）中の中間体Ａ１−２（５３．５ｇ、１．０当量）および５％Ｐｄ／Ｃ（８．１ｇ、０．０２５当量）の懸濁液を、水素のバルーンによって提供される水素雰囲気（Ｈ２）下で３時間〜６時間撹拌した。得られた混合物をセライトパッドで濾過し、ＥＡで洗浄し、濾液を減圧下で濃縮して、黄色固体生成物１００ｇ（１００％）を得た。
Step 3: Synthesis of Intermediate A1-3 Intermediate A1-2 (53.5 g, 1.0 eq) and 5% Pd / C (8.1 g, 0.025 eq) in 535 ml of ethyl acetate (EA) the suspension of a hydrogen atmosphere (H 2) provided by the hydrogen balloon and stirred for 3 h to 6 h. The resulting mixture was filtered through a celite pad, washed with EA, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to give 100 g (100%) of a yellow solid product.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ａ１−３と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析Ｃ１９Ｈ１３ＢｒＯ２：理論値３５３．２１および観測値３５３．２１。中間体Ａ１−３は、さらに精製することなく以下の工程で直接使用することができる。 The solid product was identified as Intermediate A1-3 by FD-MS analysis. FD-MS analysis C 19 H 13 BrO 2: theoretical value 353.21 and observations 353.21. Intermediate A1-3 can be used directly in the following steps without further purification.
工程４：中間体Ａ１−４の合成
５３０ｍｌのトルエン中の中間体Ａ１−３（５３ｇ、１．０当量）およびｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）（５７ｇ、２．０当量）を１２時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３水溶液でクエンチし、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層を水、ブラインで洗浄し、続いて無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。次いで、得られた溶液を減圧下で濃縮し、溶離剤としてＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン（１：１ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより精製して、淡黄色固体生成物を９１．５％の収率で得た。
Step 4: Synthesis of Intermediate A1-4 Intermediate A1-3 (53 g, 1.0 eq) and p-toluenesulfonic acid (PTSA) (57 g, 2.0 eq) in 530 ml of toluene were heated to reflux for 12 hours. did. The reaction mixture was cooled to room temperature and then quenched with saturated aqueous NaHCO 3 and extracted with CH 2 Cl 2 . The organic layer was washed with water, brine and subsequently dried over anhydrous Na 2 SO 4 . The resulting solution was then concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography on silica gel using CH 2 Cl 2 / hexane (1: 1 v / v) as eluent to give a pale yellow solid product as 91.5% The yield was obtained.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ａ１と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析Ｃ１９Ｈ１１ＢｒＯ：理論値３３５．１９および観測値３３５．１９。 The solid product was identified as Intermediate A1 by FD-MS analysis. FD-MS analysis C 19 H 11 BrO: theory 335.19 and observations 335.19.
中間体Ａ２の合成
新規化合物を調製するために使用される中間体Ａ２は、出発物質３−ブロモジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン−５−オンを２−ブロモジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン−５−オン（ＣＡＳ番号１９８７０７−８２−３）に置き換えた以外は、工程１から４を通して中間体Ａ１と同様の方法で合成した。中間体Ａ２の合成経路をスキームＡ２に要約した。すべての中間体を上記の方法に従って分析し、その結果を表１に列挙した。
Synthesis of Intermediate A2 Intermediate A2, which is used to prepare the new compounds, is prepared by replacing the starting material 3-bromodibenzo [a, d] cyclohepten-5-one with 2-bromodibenzo [a, d] cycloheptene-5- The compound was synthesized in the same manner as in Intermediate A1 through Steps 1 to 4, except that it was replaced with ON (CAS No. 198707-82-3). The synthetic route for Intermediate A2 is summarized in Scheme A2. All intermediates were analyzed according to the method described above and the results are listed in Table 1.
中間体Ａ３の合成
新規化合物を調製するために使用される中間体Ａ３は、出発物質３−ブロモジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン−５−オンを３，７−ジブロモジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテン−５−オン（ＣＡＳ番号２２６９４６−２０−９）に置き換えた以外は、工程１から４を通して中間体Ａ１と同様の方法で合成した。中間体Ａ３の合成経路をスキームＡ３に要約した。すべての中間体を上記のように分析し、その結果を表１に列挙した。
Synthesis of Intermediate A3 Intermediate A3, used to prepare the new compounds, is prepared from the starting material 3-bromodibenzo [a, d] cyclohepten-5-one with 3,7-dibromodibenzo [a, d] cycloheptene- The compound was synthesized in the same manner as in Intermediate A1 through Steps 1 to 4, except that 5-one (CAS No. 226946-20-9) was used. The synthetic route for Intermediate A3 is summarized in Scheme A3. All intermediates were analyzed as described above and the results are listed in Table 1.
中間体Ａ１〜Ａ３の変更
中間体Ａ１〜Ａ３に加えて、当業者は他の出発物質を採用し、スキームＡ１〜Ａ３と同様の反応機構により他の所望の中間体を首尾よく合成することができる。中間体Ａ１〜Ａ３の適用可能な変更は、例えば、以下の中間体Ａ４〜Ａ１５であってもよいが、これらに限定されない。
Modification of Intermediates A1 to A3 In addition to Intermediates A1 to A3, those skilled in the art can employ other starting materials and successfully synthesize other desired intermediates by a reaction mechanism similar to Schemes A1 to A3. it can. The applicable changes of the intermediates A1 to A3 may be, for example, the following intermediates A4 to A15, but are not limited thereto.
中間体Ｂ１の合成
上述の中間体Ａ１を２−ブロモ−ビフェニルとさらに反応させて中間体Ｂ１を合成した。中間体Ｂ１の合成経路をスキームＢ１に要約した。
Synthesis of Intermediate B1 The above Intermediate A1 was further reacted with 2-bromo-biphenyl to synthesize Intermediate B1. The synthetic route for Intermediate B1 is summarized in Scheme B1.
工程１：中間体Ｂ１−１の合成
２−ブロモ−ビフェニル（１．０当量）を１２０ｍｌの無水ＴＨＦに溶解し、−７８℃に冷却した。この冷却した溶液にｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（２．５Ｍ、１．０当量）をゆっくり添加し、１時間攪拌した。１時間攪拌した後、反応溶液に中間体Ａ１（０．７当量）を添加し、次いで常温で３時間攪拌した。反応終了後、塩化アンモニウムの飽和溶液でクエンチし、有機溶媒で抽出した。有機層を分離し、濃縮し、石油エーテルで再結晶して白色固体生成物を８３．１％の収率で得た。
Step 1: Synthesis of Intermediate B1-1 2-Bromo-biphenyl (1.0 eq) was dissolved in 120 ml anhydrous THF and cooled to -78 ° C. To this cooled solution, n-butyllithium (n-BuLi) (2.5M, 1.0 eq) was slowly added and stirred for 1 hour. After stirring for 1 hour, Intermediate A1 (0.7 equivalent) was added to the reaction solution, and then stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, it was quenched with a saturated solution of ammonium chloride and extracted with an organic solvent. The organic layer was separated, concentrated and recrystallized with petroleum ether to give a white solid product in 83.1% yield.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ｂ１−１と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析：Ｃ３１Ｈ２１ＢｒＯ：理論値４８９．４０および観測値４８９．４０。 The solid product was identified as Intermediate B1-1 by FD-MS analysis. FD-MS analysis: C 31 H 21 BrO: theory 489.40 and observations 489.40.
工程２：中間体Ｂ１の合成
中間体Ｂ１−１（１．０当量）、酢酸（ｗ／ｖ＝１／３（反応体に対して））、Ｈ２ＳＯ４（５滴）を混合し、混合物を１１０℃で６時間攪拌した。次いで、溶媒を減圧下で除去し、残渣をカラムクロマトグラフィで精製した。残留物をトルエンで再結晶して白色固体生成物を収率９３．０％で得た。
Step 2: Synthesis of Intermediate B1 Intermediate B1-1 (1.0 equivalent), acetic acid (w / v = 1/3 (relative to the reactant)), H 2 SO 4 (5 drops) were mixed, The mixture was stirred at 110 ° C. for 6 hours. The solvent was then removed under reduced pressure and the residue was purified by column chromatography. The residue was recrystallized with toluene to obtain a white solid product in a yield of 93.0%.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ｂ１と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析：Ｃ３１Ｈ１９Ｂｒ：理論値４７１．３９および観測値４７１．３９。 The solid product was identified as Intermediate B1 by FD-MS analysis. FD-MS analysis: C 31 H 19 Br: theory 471.39 and observations 471.39.
中間体Ｂ２の合成
中間体Ａ１を中間体Ａ２に置き換えた以外は、中間体Ｂ１と同様の方法で、工程１および２を経て中間体Ｂ２を合成した。中間体Ｂ２の合成経路をスキームＢ２に要約した。すべての中間体を上記の方法に従って分析し、結果を表２に列挙した。
Synthesis of Intermediate B2 Intermediate B2 was synthesized through steps 1 and 2 in the same manner as in Intermediate B1, except that Intermediate A1 was replaced with Intermediate A2. The synthetic route for Intermediate B2 is summarized in Scheme B2. All intermediates were analyzed according to the method described above and the results are listed in Table 2.
中間体Ｂ３の合成
中間体Ａ１を中間体Ａ３に置き換えた以外は、中間体Ｂ１と同様の方法で、工程１および２を経て中間体Ｂ３を合成した。中間体Ｂ３の合成経路をスキームＢ３に要約した。すべての中間体を上記の方法に従って分析し、結果を表２に列挙した。
Synthesis of Intermediate B3 Intermediate B3 was synthesized through steps 1 and 2 in the same manner as in Intermediate B1, except that Intermediate A1 was replaced with Intermediate A3. The synthetic route for Intermediate B3 is summarized in Scheme B3. All intermediates were analyzed according to the method described above and the results are listed in Table 2.
中間体Ｂ１〜Ｂ３の変更
中間体Ｂ１〜Ｂ３に加えて、当業者は、スキームＢ１〜Ｂ３と同様の反応機構により、中間体Ａ１〜Ａ１５から他の所望の中間体を首尾良く合成することができる。中間体Ｂ１〜Ｂ３の適用可能な変更は、例えば、以下の中間体Ｂ４〜Ｂ１５であってもいが、これらに限定されない。
Modification of Intermediates B1-B3 In addition to Intermediates B1-B3, one of skill in the art can successfully synthesize other desired intermediates from Intermediates A1-A15 by a reaction mechanism similar to Schemes B1-B3. it can. The applicable changes of the intermediates B1 to B3 may be, for example, the following intermediates B4 to B15, but are not limited thereto.
中間体Ｃ１の合成
上述の中間体Ｂ１を、中間体Ｃ１の合成のためにビス（ピナコラト）ジボロンとさらに反応させた。中間体Ｃ１の合成経路をスキームＣ１に要約した。
Synthesis of Intermediate C1 Intermediate B1 described above was further reacted with bis (pinacolato) diboron for the synthesis of Intermediate C1. The synthetic route for Intermediate C1 is summarized in Scheme C1.
１，４−ジオキサン（０．３Ｍ）中の中間体Ｂ１（１．０当量）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１．２当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．００２５当量）、ＫＯＡｃ（３．０当量）の混合物を、窒素雰囲気下、１００℃で８時間加熱した。室温に冷却した後、次いで溶媒を減圧下で除去し、残渣をカラムクロマトグラフィで精製して、白色固体を収率９５．７％で得た。 Intermediate B1 (1.0 eq) in 1,4-dioxane (0.3 M), bis (pinacolato) diboron (1.2 eq), PdCl 2 (dppf) (0.0025 eq), KOAc (3. 0 equivalents) was heated at 100 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling to room temperature, the solvent was then removed under reduced pressure and the residue was purified by column chromatography to give a white solid in 95.7% yield.
ＦＤ−ＭＳ分析により固体生成物を中間体Ｃ１として同定した。ＦＤ−ＭＳ分析：Ｃ３７Ｈ３１ＢＯ２：理論値５１８．４５および観測値５１８．４５。 The solid product was identified as Intermediate C1 by FD-MS analysis. FD-MS analysis: C 37 H 31 BO 2: theoretical value 518.45 and observations 518.45.
中間体Ｃ２の合成
中間体Ｂ１を中間体Ｂ２に置き換えた以外は、中間体Ｃ１と同様の方法で中間体Ｃ２を９６．１％の収率で合成した。中間体Ｃ２の合成経路をスキームＣ２に要約した。
Synthesis of Intermediate C2 Intermediate C2 was synthesized in a yield of 96.1% in the same manner as Intermediate C1, except that Intermediate B1 was replaced with Intermediate B2. The synthetic route for Intermediate C2 is summarized in Scheme C2.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ｃ２と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析：Ｃ３７Ｈ３１ＢＯ２：理論値５１８．４５および観測値５１８．４５。 The solid product was identified as Intermediate C2 by FD-MS analysis. FD-MS analysis: C 37 H 31 BO 2: theoretical value 518.45 and observations 518.45.
中間体Ｃ３の合成
中間体Ｂ１を中間体Ｂ３に置き換え、等量のビス（ピナコラト）ジボロンを２．４当量に増加させた以外は、中間体Ｃ１と同様の方法で中間体Ｃ３を８４．２％の収率で合成した。中間体Ｃ３の合成経路をスキームＣ３に要約した。
Synthesis of Intermediate C3 Intermediate C3 was synthesized in the same manner as Intermediate C1 except that Intermediate B1 was replaced with Intermediate B3 and the equivalent amount of bis (pinacolato) diboron was increased to 2.4 equivalents. % Synthesis. The synthetic route for Intermediate C3 is summarized in Scheme C3.
ＦＤ−ＭＳ分析により、固体生成物を中間体Ｃ３と同定した。ＦＤ−ＭＳ分析：Ｃ４３Ｈ４２Ｂ２Ｏ４：理論値６４４．４１および観測値６４４．４０。 The solid product was identified as Intermediate C3 by FD-MS analysis. FD-MS analysis: C 43 H 42 B 2 O 4: theoretical value 644.41 and observation value 644.40.
新規化合物Ｉ〜ＸＩＶの合成：
手法１：
中間体Ｂ１〜Ｂ３のそれぞれを種々の反応体と反応させて、種々の特許請求された新規化合物を合成することができた。特許請求された新規化合物の合成経路をスキームＩに要約した。以下のスキームＩにおいて、「中間体Ｂ」は上述の中間体Ｂ１〜Ｂ３のいずれか１つであってもよく、「反応体Ａ」は表３−１に列挙される反応体Ａ１〜Ａ６のいずれか１つであってもよい。
Synthesis of novel compounds I-XIV:
Method 1:
Each of Intermediates B1-B3 could be reacted with various reactants to synthesize various claimed novel compounds. The synthetic route for the claimed novel compounds is summarized in Scheme I. In Scheme I below, “Intermediate B” may be any one of the aforementioned Intermediates B1 to B3, and “Reactant A” is one of the reactants A1 to A6 listed in Table 3-1. Any one may be sufficient.
手法２：
中間体Ｃ１〜Ｃ３のそれぞれを、種々の反応体と反応させて、特許請求される種々の新規化合物を合成することができた。新規化合物の合成経路をスキームＩＩに要約した。以下のスキームＩＩにおいて、「中間体Ｃ」は上述の中間体Ｃ１〜Ｃ３のいずれか１つであってもよく、「反応体Ｂ」は表３−２に列挙される反応体Ｂ１〜Ｂ５のいずれか１つであってもよい。
Method 2:
Each of the intermediates C1-C3 could be reacted with various reactants to synthesize various novel compounds claimed. The synthetic route for the new compounds is summarized in Scheme II. In Scheme II below, “Intermediate C” may be any one of the above-mentioned Intermediates C1-C3, and “Reactant B” is one of the reactants B1-B5 listed in Table 3-2. Any one may be sufficient.
具体的には、５００ｍＬの回収フラスコに、反応体Ａ（１．２当量）、中間体ＢまたはＣ（１．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（０．００５当量）、ＳＰｈｏｓ（０．０２当量）、トルエン／エタノール（０．５Ｍ、ｖ／ｖ＝１０／１）、３．０ＭのＫ２ＣＯ３水溶液を充填した後、窒素気流下、１００℃で１２時間攪拌した。ここで、モノカップリングおよびビスカップリング生成物は、反応体Ａ／Ｂおよび触媒の当量を変化させることによって選択的に得ることができる。反応終了後、反応塊に水およびトルエンを添加した。続いて、有機層を溶媒抽出操作によって回収し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。次いで有機層から減圧下で溶媒を蒸留によって除去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製した。得られた残渣をトルエンで再結晶し、特許請求された新規化合物として白色固体を得た。 Specifically, in a 500 mL recovery flask, Reactant A (1.2 eq), Intermediate B or C (1.0 eq), Tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (Pd 2 (dba) 3 ) (0.005 eq), SPhos (0.02 eq), toluene / ethanol (0.5 M, v / v = 10/1), 3.0 M K 2 CO 3 aqueous solution, and then nitrogen stream Under stirring at 100 ° C. for 12 hours. Here, mono-coupling and bis-coupling products can be selectively obtained by changing the equivalents of reactants A / B and catalyst. After completion of the reaction, water and toluene were added to the reaction mass. Subsequently, the organic layer was recovered by a solvent extraction operation and dried over sodium sulfate. Then, the solvent was removed from the organic layer by distillation under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography. The resulting residue was recrystallized with toluene to obtain a white solid as the claimed new compound.
化合物Ｉ〜ＸＩＶを合成するために採用した反応体および中間体を表４に列挙した。化合物Ｉ〜ＸＩＶをＨ１−ＮＭＲおよびＦＤ−ＭＳで同定し、化合物Ｉ〜ＸＩＶそれぞれの化学構造、収率、化学式および質量も表４に列挙した。図２〜図１５および表４の質量情報によれば、化合物Ｉ〜ＸＩＶの化学構造は以下のように同定された。 The reactants and intermediates employed to synthesize compounds I-XIV are listed in Table 4. Compounds I to XIV were identified by H 1 -NMR and FD-MS. The chemical structures, yields, chemical formulas and masses of compounds I to XIV were also listed in Table 4. According to the mass information in FIGS. 2 to 15 and Table 4, the chemical structures of compounds I to XIV were identified as follows.
化合物Ｉ〜ＸＩＶの変更
化合物Ｉ〜ＸＩＶに加えて、当業者は、中間体Ｂ１〜Ｂ３または中間体Ｃ１〜Ｃ３以外の任意の中間体および任意の他の反応体を採用して、スキームＩまたはＩＩと同様の反応機構を通して他の所望の新規化合物を首尾良く合成できる。
Modifications to Compounds I-XIV In addition to compounds I-XIV, one of skill in the art can employ any intermediate and any other reactant other than intermediates B1-B3 or intermediates C1-C3 to generate scheme I or Other desired novel compounds can be successfully synthesized through a reaction mechanism similar to II.
ＯＬＥＤデバイスの調製
ＩＴＯ層（ＩＴＯ基板と略記）を１５００Åの厚さでコーティングしたガラス基板を、洗浄剤を溶解した蒸留水に入れ、超音波洗浄した。洗浄剤はＦｉｓｃｈｅｒ社の製品であり、蒸留水はフィルタ（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社）で２回濾過した蒸留水であった。ＩＴＯ層を３０分間洗浄した後、蒸留水で２回１０分間超音波洗浄した。洗浄終了後、ガラス基板をイソプロピルアルコール、アセトンおよびメタノール溶媒で超音波洗浄し、次いで乾燥させた後、プラズマ清浄装置に搬送した。次いで、基板を酸素プラズマで５分間清浄し、次いで真空蒸発器に移した。
Preparation of OLED Device A glass substrate coated with an ITO layer (abbreviated as ITO substrate) with a thickness of 1500 mm was placed in distilled water in which a cleaning agent was dissolved and ultrasonically cleaned. The cleaning agent was a product of Fischer, and the distilled water was distilled water filtered twice with a filter (Millipore). The ITO layer was washed for 30 minutes and then ultrasonically washed twice with distilled water for 10 minutes. After completion of the cleaning, the glass substrate was subjected to ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol, acetone and methanol solvent, then dried and then transferred to a plasma cleaning device. The substrate was then cleaned with oxygen plasma for 5 minutes and then transferred to a vacuum evaporator.
その後、ＩＴＯ基板上に種々の有機材料および金属材料を順次堆積させて、上述の実施例および比較例のＯＬＥＤデバイスを得た。堆積中の真空度は、１×１０−６〜３×１０−７ｔｏｒｒに維持した。ここで、ＩＴＯ基板は、第１正孔注入層（ＨＩＬ−１）、第２正孔注入層（ＨＩＬ−２）、第１正孔輸送層（ＨＴＬ−１）、第２正孔輸送層（ＨＴＬ−２）、青色／緑色／赤色発光層（ＢＥＬ／ＧＥＬ／ＲＥＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）およびカソード（Ｃｔｈｄ）を用いて堆積させた。 Thereafter, various organic materials and metal materials were sequentially deposited on the ITO substrate to obtain the OLED devices of the above-described examples and comparative examples. The degree of vacuum during the deposition was maintained at 1 × 10 −6 to 3 × 10 −7 torr. Here, the ITO substrate includes a first hole injection layer (HIL-1), a second hole injection layer (HIL-2), a first hole transport layer (HTL-1), a second hole transport layer ( HTL-2), blue / green / red light emitting layer (BEL / GEL / REL), electron transport layer (ETL), electron injection layer (EIL) and cathode (Cthd) were used for deposition.
ここで、ＨＡＴはＨＩＬ−１およびＨＩＤを形成するための材料であり、ＨＩ−２はＨＩＬ−２を形成するための材料であり、ＨＴ−１およびＨＴ−２はＨＴＬ−１およびＨＴＬ−２を形成するための材料であり、従来のＥＴおよび本発明の新規化合物はＥＴＬを形成するＥＴ材料であり、ＬｉｑはＥＴＤおよびＥＩＬを形成するための材料であった。ＲＨ／ＧＨ／ＢＨはＲＥＬ／ＧＥＬ／ＢＥＬを形成するためのホスト材料であり、ＲＤ／ＧＤ／ＢＤ−１／ＢＤ−２はＲＥＬ／ＧＥＬ／ＢＥＬを形成するためのドーパントであった。実施例と比較例との間のＯＬＥＤの主な相違点は、以下の比較例のＯＬＥＤのＥＴＬがＢＣＰで作製されているが、以下の実施例のＯＬＥＤのＥＴＬは表４に列挙される本発明の新規化合物で作製されることであった。上述の市販の材料の詳細な化学構造を表５に列挙した。 Here, HAT is a material for forming HIL-1 and HID, HI-2 is a material for forming HIL-2, and HT-1 and HT-2 are HTL-1 and HTL-2. The conventional ET and the novel compound of the present invention are ET materials that form ETL, and Liq is a material that forms ETD and EIL. RH / GH / BH was a host material for forming REL / GEL / BEL, and RD / GD / BD-1 / BD-2 was a dopant for forming REL / GEL / BEL. The main difference of the OLED between the example and the comparative example is that the ETL of the OLED of the following comparative example is made of BCP, but the ETL of the OLED of the following example is listed in Table 4 It was to be made with the novel compound of the invention. The detailed chemical structures of the above-mentioned commercially available materials are listed in Table 5.
赤色ＯＬＥＤデバイスの調製
赤色ＯＬＥＤデバイスを調製するために、表６に列挙された順序に従って複数の有機層をＩＴＯ基板上にそれぞれ堆積させ、赤色ＯＬＥＤデバイスの有機層の材料および厚さもまた表６に列挙した。
Preparation of Red OLED Device To prepare a red OLED device, a plurality of organic layers were each deposited on the ITO substrate according to the order listed in Table 6, and the organic layer material and thickness of the red OLED device are also shown in Table 6. Enumerated.
緑色ＯＬＥＤデバイスの調製
緑色ＯＬＥＤデバイスを調製するために、表７に列挙された順序に従って複数の有機層をＩＴＯ基板上にそれぞれ堆積させ、緑色ＯＬＥＤデバイスの有機層の材料および厚さも表７に列挙した。
Preparation of Green OLED Device To prepare a green OLED device, multiple organic layers were each deposited on the ITO substrate according to the order listed in Table 7, and the materials and thickness of the organic layers of the green OLED device are also listed in Table 7. did.
青色ＯＬＥＤデバイスの調製
青色ＯＬＥＤデバイスを調製するために、表８に列挙された順序に従って複数の有機層をＩＴＯ基板上にそれぞれ堆積させ、青色ＯＬＥＤデバイスの有機層の材料および厚さもまた表８に列挙した。
Preparation of Blue OLED Device To prepare a blue OLED device, a plurality of organic layers were each deposited on the ITO substrate according to the order listed in Table 8, and the material and thickness of the organic layers of the blue OLED device are also shown in Table 8. Enumerated.
青色ＯＬＥＤについては、ドーパントは、表５に列挙されているように、ＢＤ−１またはＢＤ−２であり得る。以下の実施例および比較例において、実施例Ｂ−４〜Ｂ−８および比較例Ｂ−１のＯＬＥＤのドーパントはＢＤ−１であり、実施例Ｂ−１〜Ｂ−３および比較例Ｂ−２のＯＬＥＤのドーパントはＢＤ−２であった。 For blue OLEDs, the dopant can be BD-1 or BD-2, as listed in Table 5. In the following Examples and Comparative Examples, the dopant of the OLEDs of Examples B-4 to B-8 and Comparative Example B-1 is BD-1, and Examples B-1 to B-3 and Comparative Example B-2 The OLED dopant was BD-2.
ＯＬＥＤデバイスの性能
ＯＬＥＤデバイスの性能を評価するために、赤色、緑色および青色ＯＬＥＤデバイスを、光度計としてＰＲ６５０および電源としてＫｅｉｔｈｌｅｙ ２４００によって測定した。色座標（ｘ，ｙ）は、ＣＩＥ色度スケール（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、１９３１）に従って決定した。結果を表９に示した。青色および赤色ＯＬＥＤデバイスについては、データを１０００ｎｉｔで収集した。緑色ＯＬＥＤデバイスについては、データを３０００ｎｉｔで収集した。
OLED Device Performance To evaluate OLED device performance, red, green and blue OLED devices were measured by PR650 as a photometer and Keithley 2400 as a power source. The color coordinates (x, y) were determined according to the CIE chromaticity scale (Commission Internationale de L'Eclairage, 1931). The results are shown in Table 9. Data was collected at 1000 nits for blue and red OLED devices. For green OLED devices, data was collected at 3000 nits.
実施例Ｒ−１〜Ｒ−４および比較例ＲのＥＴＬの材料、色およびＣＩＥのデータ、駆動電圧および電流効率を表９に列挙した。実施例Ｇ−１〜Ｇ−５および比較例ＧのＥＴＬの材料、色およびＣＩＥのデータ、駆動電圧および電流効率を表１０に列挙した。実施例Ｂ−１〜Ｂ−８および比較例Ｂ−１およびＢ−２のＥＴＬ材料、色およびＣＩＥのデータ、駆動電圧および電流効率を表１１に列挙した。 Table 9 lists the material, color and CIE data, drive voltage and current efficiency of the ETLs of Examples R-1 to R-4 and Comparative Example R. Table 10 lists the ETL materials, colors and CIE data, drive voltage and current efficiency of Examples G-1 to G-5 and Comparative Example G. Table 11 lists the ETL materials, color and CIE data, drive voltage and current efficiency of Examples B-1 to B-8 and Comparative Examples B-1 and B-2.
この結果に基づいて、市販の電子輸送材料ＢＣＰと比較して、電子輸送材料として本発明の新規化合物を採用したことにより、駆動電圧を低減し、赤色、緑色または青色ＯＬＥＤの電流効率を改善することができる。このことは、本発明の新規化合物が任意のカラーＯＬＥＤのための電子輸送材料として適切であり、これを使用するＯＬＥＤが低い駆動電圧および改善された電流効率を有することを可能にすることを実証した。 Based on this result, compared with the commercially available electron transport material BCP, by adopting the novel compound of the present invention as the electron transport material, the drive voltage is reduced and the current efficiency of the red, green or blue OLED is improved. be able to. This demonstrates that the novel compounds of the present invention are suitable as electron transport materials for any color OLED and allow OLEDs using it to have low drive voltage and improved current efficiency. did.
本発明の多くの特徴および利点が、本発明の構造および特徴の詳細とともに前述の説明に記載されているが、本開示は例示的なものに過ぎない。添付された特許請求の範囲の表現に用いられている語の広範な一般的意味によって示される全範囲において、詳細、特に本発明の原理内の置換基の量、位置、および配置の事項において変更してもよい。 While many features and advantages of the invention have been set forth in the foregoing description, together with details of the structure and features of the invention, the disclosure is illustrative only. Changes in detail, particularly in terms of the amount, position and arrangement of substituents within the principles of the invention, in the full range indicated by the broad general meaning of the terms used in the appended claims. May be.
式中、Ｒ １’ は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルキニル基、３〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３〜３０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、３〜２０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜３０個の炭素原子を有するホスフィン基および１〜３０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、
式中、ｏは０〜４の整数であり、ｐは１〜５の整数であり、ｏおよびｐの合計は５以下である。
In the formula, R 1 ′ is deuterium, halogen group, cyano group, nitro group, trifluoromethyl group, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, 2 An alkynyl group having -12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3-30 carbon atoms, a heterocycloalkyl group having 3-30 carbon atoms, an aryl group having 6-30 carbon atoms, Heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms An arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylboron group having 1 to 40 carbon atoms, an arylboron group having 6 to 30 carbon atoms, 1 to 30 Is selected from the group consisting of a phosphine oxide group having phosphine group and from 1 to 30 carbon atoms having a carbon atom,
In the formula, o is an integer of 0 to 4, p is an integer of 1 to 5, and the sum of o and p is 5 or less.
Claims (8)
式中、Ｇ１〜Ｇ４の１つは、少なくとも１個の窒素原子を含有し３〜６０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルキル基、少なくとも１つの官能基で置換され２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基、少なくとも１つの官能基で置換され２〜４０個の炭素原子を有するアルキニル基、少なくとも１つの官能基で置換され３〜６０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、少なくとも１つの官能基で置換され３〜６０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリール基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリールシリル基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、少なくとも１つの官能基で置換され６〜６０個の炭素原子を有するアリールボロン基、少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するホスフィン基、および少なくとも１つの官能基で置換され１〜４０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、ここで前記官能基は、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基およびクロロ基からなる群から選択され、
Ｇ１〜Ｇ４およびＧ５の残り全ては、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基、２〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルケニル基、２〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキニル基、３〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のシクロアルキル基、３〜６０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルコキシ基、６〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のアリール基、３〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のヘテロアリール基、６〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキルシリル基、６〜６０個の炭素原子を有する置換または無置換のアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキルボロン基、６〜６０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換のホスフィン基、および１〜４０個の炭素原子を有する置換または無置換ホスフィンオキシド基からなる群から選択され、
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜４の整数である。 A compound represented by the following formula (I):
Wherein one of G 1 to G 4 is a heteroaryl group containing at least one nitrogen atom and having 3 to 60 carbon atoms, substituted with at least one functional group and 1 to 40 carbon atoms An alkynyl group substituted with at least one functional group and having 2 to 40 carbon atoms, an alkynyl group substituted with at least one functional group and having 2 to 40 carbon atoms, at least one functional group Substituted with at least one functional group, substituted with at least one functional group, substituted with at least one functional group and substituted with at least one functional group. An alkoxy group substituted with at least one functional group and an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, substituted with at least one functional group Aryloxy groups having ˜60 carbon atoms, alkylsilyl groups having 1 to 40 carbon atoms substituted with at least one functional group, having 6 to 60 carbon atoms substituted with at least one functional group An arylsilyl group, an alkyl boron group substituted with at least one functional group and having 1 to 40 carbon atoms, an aryl boron group substituted with at least one functional group and having 6 to 60 carbon atoms, at least one functional group Selected from the group consisting of a phosphine group having 1 to 40 carbon atoms substituted with a group and a phosphine oxide group having 1 to 40 carbon atoms substituted with at least one functional group, wherein the functional group is , A cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a fluoro group and a chloro group,
All the rest of G 1 to G 4 and G 5 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a substituted or unsubstituted group having 1 to 40 carbon atoms. A substituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 3 to 60 carbon atoms, or Unsubstituted cycloalkyl group, heterocycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted having 6 to 60 carbon atoms Substituted aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 60 carbon atoms Substituted or unsubstituted alkylsilyl groups having 1 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsilyl groups having 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted having 1 to 40 carbon atoms Alkyl boron groups, aryl boron groups having 6 to 60 carbon atoms, substituted or unsubstituted phosphine groups having 1 to 40 carbon atoms, and substituted or unsubstituted phosphines having 1 to 40 carbon atoms Selected from the group consisting of oxide groups;
h, i, j, k, and l are each independently an integer of 1 to 4.
式中、ｊ、ｋ、ｌはそれぞれ独立に１〜３の整数である、請求項１に記載の化合物。
The compound according to claim 1, wherein j, k, and l are each independently an integer of 1 to 3.
式中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、重水素原子、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルキニル基、３〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３〜３０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、３〜２０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜３０個の炭素原子を有するホスフィン基、１〜３０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、
ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜３の整数である、請求項１または２に記載の化合物。 The heteroaryl group containing at least one nitrogen atom and having 3 to 60 carbon atoms is selected from the group consisting of:
In the formula, R 1 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, 2 to 12 An alkenyl group having 2 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a heterocycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, 6 to An aryl group having 30 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 40 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, 1 to Alkylsilyl group having 40 carbon atoms, arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, alkylboron group having 1 to 40 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms Arylboronic group having the phosphine group having 1 to 30 carbon atoms, selected from the group consisting of phosphine oxide group having 1 to 30 carbon atoms,
The compound according to claim 1 or 2, wherein n is an integer of 1 to 4, and m is an integer of 1 to 3.
式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、フェニル基、ナフチル基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、ビフェニル基、フェニルナフチル基、フェニルピリジン基、フェニルピリミジン基、フェニルピラジン基、フェニルピリダジン基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基およびトリフルオロメチルフェニル基からなる群から選択される、請求項１または２に記載の化合物。 The heteroaryl group containing at least one nitrogen atom and having 3 to 60 carbon atoms is selected from the group consisting of:
In the formula, R 1 and R 2 are each a phenyl group, a naphthyl group, a pyridine group, a pyrimidine group, a pyrazine group, a pyridazine group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a fluoro group, a biphenyl group, a phenylnaphthyl group, The compound according to claim 1 or 2, which is selected from the group consisting of phenylpyridine group, phenylpyrimidine group, phenylpyrazine group, phenylpyridazine group, cyanophenyl group, nitrophenyl group and trifluoromethylphenyl group.
式中、Ｒ１は、水素原子、重水素原子、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１２個の炭素原子を有するアルキニル基、３〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、３〜３０個の炭素原子を有するヘテロシクロアルキル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール基、３〜２０個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルシリル基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールシリル基、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルボロン基、６〜３０個の炭素原子を有するアリールボロン基、１〜３０個の炭素原子を有するホスフィン基および１〜３０個の炭素原子を有するホスフィンオキシド基からなる群から選択され、
ｏは０〜４の整数であり、ｐは１〜５の整数であり、ｏおよびｐの合計は５以下である、請求項１または２に記載の化合物。 An aryl group substituted with at least one functional group and having 6 to 60 carbon atoms is selected from the group consisting of:
In the formula, R 1 is a hydrogen atom, a deuterium atom, a halogen group, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms. Groups, alkynyl groups having 2 to 12 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, heterocycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms, having 6 to 30 carbon atoms Aryl group, heteroaryl group having 3-20 carbon atoms, alkoxy group having 1-40 carbon atoms, aryloxy group having 6-30 carbon atoms, having 1-40 carbon atoms Alkylsilyl group, arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, alkylboron group having 1 to 40 carbon atoms, arylboron having 6 to 30 carbon atoms Selected from the group consisting of a group, a phosphine group having 1 to 30 carbon atoms and a phosphine oxide group having 1 to 30 carbon atoms;
The compound according to claim 1 or 2, wherein o is an integer of 0 to 4, p is an integer of 1 to 5, and the sum of o and p is 5 or less.
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