JP2019002098A - Oil-resistant paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐油紙に関する。 The present invention relates to an oil resistant paper.
惣菜類やファーストフード等の食品の包装材においては、包装された内容物からの油分が外側に染み出すことにより外面が油分によって汚れることを防止するために、耐油紙が広く用いられている。近年、耐油紙に対するリサイクル性が要求されていることから、基紙に耐油剤を塗工又は内添した耐油紙が主流となっている。上記耐油剤として代表的なものは有機系フッ素樹脂であるが、有機系フッ素樹脂は摂取した場合に体内で分解されずに蓄積される可能性があり、また、高温条件下で有害ガスを発生する可能性もあるため、有機系フッ素樹脂を使用しない代替技術が検討されている。 In food packaging materials such as sugar beet and fast food, oil-resistant paper is widely used in order to prevent the outer surface from being soiled by oil due to the oil content from the packaged contents oozing out. In recent years, recyclability of oil-resistant paper has been demanded, and oil-resistant paper obtained by coating or internally adding an oil-resistant agent to the base paper has become the mainstream. A typical example of the above oil-resistant agent is an organic fluororesin. However, when ingested, the organic fluororesin may accumulate without being decomposed in the body, and generates harmful gases under high temperature conditions. Therefore, alternative technologies that do not use organic fluororesin are being studied.
このような耐油紙としては、耐油性を向上させ、さらにヒートシール性を付与するために、アクリル系樹脂エマルジョンを含有する耐油層を備える耐油紙が開示されている（例えば特開２０１５−１５５５８２号公報参照）。また、同様の効果を得るために、アクリル系、スチレン−アクリル系、又はスチレン−ブタジエン系合成樹脂エマルジョンにオレフィンとマレイン酸との共重合体、顔料等を添加した耐油層を備える耐油紙（例えば、特開２００４−０１９０３６号公報参照）や、耐油層上にヒートシール層が設けられた複数層を備える耐油紙が開示されている（例えば、特開２００１−２５４２９３号公報参照）。 As such an oil-resistant paper, an oil-resistant paper provided with an oil-resistant layer containing an acrylic resin emulsion is disclosed in order to improve oil resistance and further impart heat sealability (for example, JP-A-2015-155582). See the official gazette). In order to obtain the same effect, an oil-resistant paper (for example, an oil-resistant paper having an oil-resistant layer obtained by adding a copolymer of olefin and maleic acid, a pigment, etc. to an acrylic, styrene-acrylic, or styrene-butadiene synthetic resin emulsion) JP, 2004-019036, and oil resistant paper provided with a plurality of layers in which a heat seal layer is provided on the oil resistant layer (see, for example, JP 2001-254293).
しかしながら、上記特許文献１に開示されている技術においては、上記耐油層がアクリル系樹脂を含むものについては、アクリル系樹脂に独特の臭気があるため、食品包装材としては適さない傾向がある。また、上記特許文献２に開示されている技術においては、耐油層が合成樹脂及び顔料を含有することにより、ヒートシール性及び耐油性を向上させることができても透湿性が劣るおそれがある。さらに、上記特許文献３に開示されている技術においては、耐油層が複数の塗膜から形成されているので、製造工程が煩雑になるおそれがある。従って、効率よく製造でき、食品等の包装材として好適な性能を備える耐油紙が望まれている。 However, in the technique disclosed in Patent Document 1, the oil-resistant layer containing an acrylic resin tends to be unsuitable as a food packaging material because the acrylic resin has a unique odor. In the technique disclosed in Patent Document 2, the oil-resistant layer contains a synthetic resin and a pigment, so that the heat-sealing property and the oil resistance can be improved, but the moisture permeability may be inferior. Furthermore, in the technique disclosed in Patent Document 3, since the oil-resistant layer is formed from a plurality of coating films, the manufacturing process may be complicated. Therefore, an oil-resistant paper that can be produced efficiently and has suitable performance as a packaging material for foods and the like is desired.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、耐油層が単層でありながら耐油性、ヒートシール性、透湿性並びに水分及び油分に対する耐浸透性、臭気抑制性及びブロッキング抑制性に優れ、食品等の包装材に好適で効率よく製造可能な耐油紙を提供することを目的とする。 The present invention has been made based on the circumstances as described above. Although the oil-resistant layer is a single layer, it is oil-resistant, heat-sealable, moisture-permeable and permeation resistant to moisture and oil, odor-suppressing and blocking-suppressing. An object of the present invention is to provide an oil-resistant paper that is excellent in properties and suitable for packaging materials such as foods and can be produced efficiently.
上記課題を解決するためになされた発明は、基紙及びこの基紙の少なくとも一方の面に耐油層を備える耐油紙であって、上記耐油層が単層構造を有し、上記耐油層の形成に用いる耐油層形成用組成物が、ゲル含有率が９２質量％以上９８質量％以下であり、ブタジエンの含有率が４５質量％以上６０質量％以下であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスと、アスペクト比が５５以上１２０以下のカオリンと、消泡剤と、分岐ポリエステルアミドを主成分とする粘度調整剤とを含有し、上記耐油層形成用組成物における上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有率が７８．０質量％以上９２．０質量％以下であり、上記カオリンに対する上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有比率が、質量比（倍率）で４．５以上１０．５以下であることを特徴とする耐油紙である。 The invention made to solve the above-mentioned problems is a base paper and an oil-resistant paper provided with an oil-resistant layer on at least one surface of the base paper, wherein the oil-resistant layer has a single-layer structure, and the oil-resistant layer is formed. A composition for forming an oil-resistant layer used in a styrene-butadiene copolymer latex having a gel content of 92% by mass to 98% by mass and a butadiene content of 45% by mass to 60% by mass, and an aspect The content of the styrene-butadiene copolymer latex in the oil-resistant layer-forming composition containing a kaolin having a ratio of 55 or more and 120 or less, an antifoaming agent, and a viscosity modifier mainly composed of a branched polyesteramide. The content ratio of the styrene-butadiene copolymer latex to the kaolin is 4.5 or more in terms of mass ratio (magnification). A oil paper which is characterized in that 10.5 or less.
当該耐油紙は、当該耐油紙の耐油層の形成に用いる耐油層形成用組成物が上記組成を有することで、耐油層が単層でありながら耐油性、ヒートシール性、透湿性並びに水分及び油分に対する耐浸透性、臭気抑制性及びブロッキング抑制性に優れ、食品等の包装材に好適で効率よく製造することができる。 The oil-resistant paper has an oil-resistant layer-forming composition used for forming the oil-resistant layer of the oil-resistant paper having the above composition, so that the oil-resistant layer is a single layer, but the oil resistance, heat sealability, moisture permeability, moisture and oil content are It is excellent in permeation resistance, odor control and blocking control, and is suitable for packaging materials such as foods and can be efficiently produced.
上記消泡剤がポリエーテル系成分とイソパラフィン系成分とを含むことが好ましい。上記消泡剤における上記ポリエーテル系成分の含有率としては、２０．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、上記消泡剤における上記イソパラフィン系成分の含有率としては、２０．０質量％以上５０．０質量％以下が好ましく、上記耐油層形成用組成物における上記消泡剤の含有率としては、０．０５質量％以上０．６０質量％以下が好ましい。このように、上記消泡剤がイソパラフィン系成分とポリエーテル系成分とを含有するとともに、上記消泡剤における上記ポリエーテル系成分及び上記イソパラフィン系成分の含有率、並びに上記耐油層形成用組成物における上記消泡剤の含有率が上記範囲内であることで、消泡効果を向上することができ、良好な耐油層を形成することができる。 The antifoaming agent preferably contains a polyether component and an isoparaffin component. The content of the polyether component in the antifoaming agent is preferably 20.0 mass% or more and 50 mass% or less, and the content of the isoparaffinic component in the antifoaming agent is 20.0 mass% or more. 50.0 mass% or less is preferable, and as a content rate of the said antifoamer in the said composition for oil-resistant layer formation, 0.05 mass% or more and 0.60 mass% or less are preferable. Thus, while the said defoamer contains an isoparaffin type component and a polyether type component, the content rate of the said polyether type component and the said isoparaffin type component in the said defoamer, and the said composition for oil-resistant layer formation When the content of the antifoaming agent is within the above range, the antifoaming effect can be improved and a good oil-resistant layer can be formed.
上記耐油層形成用組成物における上記粘度調整剤の含有率としては、０．１０質量％以上２．０質量％以下が好ましい。上記粘度調整剤の含有率が上記範囲であることにより、耐油層形成用組成物の塗工性が向上することができる。 The content of the viscosity modifier in the oil-resistant layer forming composition is preferably 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less. When the content of the viscosity modifier is within the above range, the coating property of the oil-resistant layer-forming composition can be improved.
本発明によれば、耐油層が単層でありながら耐油性、ヒートシール性、透湿性並びに水分及び油分に対する耐浸透性、臭気抑制性及びブロッキング抑制性に優れ、食品等の包装材に好適で効率よく製造可能な耐油紙を提供することができる。 According to the present invention, although the oil resistant layer is a single layer, it is excellent in oil resistance, heat sealability, moisture permeability, penetration resistance to moisture and oil, odor control and blocking control, and is suitable for packaging materials such as foods. An oil-resistant paper that can be produced efficiently can be provided.
以下、本発明の一実施形態に係る耐油紙について詳説する。なお、以下で説明する基紙に配合する各材料の配合量（内添量）は、特に記載がない場合は、原料パルプの絶乾質量に対する質量割合を指す。また、耐油層形成用組成物に配合する各材料の含有率は、特に記載がない場合は、耐油層全体の質量に対する各材料の絶乾質量割合を指す。 Hereinafter, the oil resistant paper according to an embodiment of the present invention will be described in detail. In addition, the compounding amount (internal addition amount) of each material mix | blended with the base paper demonstrated below points out the mass ratio with respect to the absolute dry mass of raw material pulp, unless there is particular description. Moreover, the content rate of each material mix | blended with the composition for oil-resistant layer formation points out the absolute dry mass ratio of each material with respect to the mass of the whole oil-resistant layer, when there is no description.
＜耐油紙＞
当該耐油紙は、基紙及びこの基紙の少なくとも一方の面に耐油層を備える。上記耐油層は、単層構造を有する。また、当該耐油層の形成に用いる耐油層形成用組成物が、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスと、カオリンと、消泡剤と、粘度調整剤とを含有する。
<Oil-resistant paper>
The oil resistant paper includes a base paper and an oil resistant layer on at least one surface of the base paper. The oil resistant layer has a single layer structure. Moreover, the composition for oil-resistant layer formation used for formation of the said oil-resistant layer contains a styrene-butadiene copolymer latex, kaolin, an antifoaming agent, and a viscosity modifier.
［基紙］
基紙は、原料パルプを含有するスラリーを抄紙して得られる。
（原料パルプ）
基紙は、主成分として原料パルプからなるものであることが好ましい。基紙を構成する原料パルプとしては、例えば、バージンパルプ、古紙パルプ、これらのパルプを組み合わせたもの等を使用することができる。
[Base paper]
The base paper is obtained by papermaking a slurry containing raw material pulp.
(Raw pulp)
The base paper is preferably made of raw material pulp as a main component. As the raw material pulp constituting the base paper, for example, virgin pulp, waste paper pulp, or a combination of these pulps can be used.
バージンパルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）から、化学的に又は機械的に製造されたパルプ等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。 Examples of virgin pulp include hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), hardwood semi-bleached kraft pulp (LSBKP), Chemical pulp such as softwood semi-bleached kraft pulp (NSBKP), hardwood sulfite pulp, softwood sulfite pulp, etc .; Stone Grand Pulp (SGP), Pressurized Stone Grand Pulp (TGP), Chemi Grand Pulp (CGP), Ground Pulp (GP), Pulp and the like produced chemically or mechanically from mechanical pulp (MP) such as thermomechanical pulp (TMP) can be used alone or in combination.
古紙パルプとしては、例えば、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。 Waste paper pulp includes, for example, tea waste paper, craft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, corrugated waste paper, Kamihiro waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, and old paper waste paper. Disaggregation / deinking waste paper pulp (DIP), disaggregation / deinking / bleaching waste paper pulp, etc. can be used alone or in combination.
（その他の添加剤）
基紙には、必要により添加剤を内添することができる。添加剤としては、例えば、填料、顔料、サイズ剤、凝結剤、消泡剤、蛍光増白剤、硫酸バンド、歩留り向上剤、濾水性向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
(Other additives)
If necessary, additives can be internally added to the base paper. Examples of additives include fillers, pigments, sizing agents, coagulants, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, sulfuric acid bands, yield improvers, drainage improvers, dry paper strength enhancers, wet paper strength enhancers, Coloring dyes, coloring pigments, water-proofing agents and the like can be used alone or in combination.
（抄紙）
基紙の抄紙方法は、前記の原料パルプ及び添加剤を含む原料スラリーを公知の抄紙機を用いて行うことができる。必要により、カレンダー工程を設けることもできる。
(Paper making)
The paper making method of the base paper can be performed using a known paper machine with the raw material slurry containing the raw material pulp and additives. If necessary, a calendar process can be provided.
［耐油層］
耐油層は、基紙の少なくとも一方の面に耐油層形成用組成物を塗工することで形成される。
[Oil-resistant layer]
The oil resistant layer is formed by applying the oil resistant layer forming composition to at least one surface of the base paper.
［耐油層形成用組成物］
当該耐油層の形成に用いる耐油層形成用組成物は、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスと、カオリンと、消泡剤と、粘度調整剤とを含有する。
[Composition for forming oil-resistant layer]
The oil-resistant layer-forming composition used for forming the oil-resistant layer contains a styrene-butadiene copolymer latex, kaolin, an antifoaming agent, and a viscosity modifier.
（スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス）
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（以下、ＳＢラテックスともいう。）は、少なくともスチレンとブタジエンを共重合して得られるラテックスである。なお、ラテックスとは、高分子微粒子の水分散液であり、ラテックスにおける高分子の含有量（固形分含量）は、通常４０〜７０質量％程度である。
(Styrene-butadiene copolymer latex)
Styrene-butadiene copolymer latex (hereinafter also referred to as SB latex) is a latex obtained by copolymerizing at least styrene and butadiene. The latex is an aqueous dispersion of polymer fine particles, and the polymer content (solid content) in the latex is usually about 40 to 70% by mass.
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスのゲル含有率の下限としては９２質量％であり、好ましくは９３質量％であり、より好ましくは９４質量％である。上記ゲル含有率の上限としては９８質量％であり、好ましくは９７質量％であり、より好ましくは９６質量％である。上記ゲル含有率を上記範囲とすることで、耐油層の耐溶媒性が向上し、耐油性及び耐浸透性を高めることができる。 The lower limit of the gel content of the styrene-butadiene copolymer latex is 92% by mass, preferably 93% by mass, and more preferably 94% by mass. The upper limit of the gel content is 98% by mass, preferably 97% by mass, and more preferably 96% by mass. By making the said gel content rate into the said range, the solvent resistance of an oil-resistant layer can improve, and oil resistance and penetration resistance can be improved.
ここで、ゲル含有量とは、一般にトルエン不溶分として、共重合体ラテックスの架橋度合いの指標として知られているものであり、本発明でのゲル含有量は、共重合体ラテックスを室温で乾燥して共重合体ラテックスフィルムを作成し、この共重合体ラテックスフィルムの約１．０ｇを正確に秤量し（Ｂｇ）、４００ｃｃのトルエンに入れ４８時間放置した後、３００メッシュの金網で濾過した後に、金網上の未溶解物を室温で乾燥後、秤量し（Ａｇ）、トルエンゲル含有量［（Ａ／Ｂ）×１００：単位…重量％］を算出する。このゲル含有率は、共重合体ラテックスのモノマー組成比率、重合時の連鎖移動剤の種類、配合量等を調節することによって、適宜調節される。 Here, the gel content is generally known as an insoluble content of toluene as an indicator of the degree of crosslinking of the copolymer latex, and the gel content in the present invention is determined by drying the copolymer latex at room temperature. A copolymer latex film was prepared, and about 1.0 g of this copolymer latex film was accurately weighed (Bg), placed in 400 cc of toluene and allowed to stand for 48 hours, and then filtered through a 300 mesh wire mesh. The undissolved material on the wire mesh is dried at room temperature and then weighed (Ag), and the toluene gel content [(A / B) × 100: unit: wt%] is calculated. This gel content is appropriately adjusted by adjusting the monomer composition ratio of the copolymer latex, the type of chain transfer agent at the time of polymerization, the blending amount, and the like.
本発明のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスのブタジエンの含有率の下限としては４５質量％であり、好ましくは４６質量％であり、より好ましくは４８質量％である。ブタジエンの含有率が４５質量％以上であることで、クラックの発生を抑制し、耐油性を向上することができるとともに、ガラス転移温度を下がることにより、低温下でのヒートシール性を向上できる。上記ブタジエンの含有率の上限としては６０質量％であり、好ましくは５８質量％であり、より好ましくは５５質量％である。ブタジエンの含有率が５５質量％以下であることで、耐油紙表面の粘着性を抑制し、耐油紙を積み重ねた場合に耐油紙表面が互いに接着して剥離性が悪化する現象、いわゆるブロッキングが生じることによる製袋時の加工性が低下することを抑制できる。ここで、ブタジエンの含有率とは、ＳＢラテックス中の固形分に対するブタジエンの含有率をいう。 The lower limit of the butadiene content of the styrene-butadiene copolymer latex of the present invention is 45% by mass, preferably 46% by mass, and more preferably 48% by mass. When the content of butadiene is 45% by mass or more, generation of cracks can be suppressed and oil resistance can be improved, and heat sealability at low temperatures can be improved by lowering the glass transition temperature. The upper limit of the content of butadiene is 60% by mass, preferably 58% by mass, and more preferably 55% by mass. When the content of butadiene is 55% by mass or less, the stickiness of the oil-resistant paper surface is suppressed, and when oil-resistant paper is stacked, a phenomenon that the oil-resistant paper surfaces adhere to each other and peelability deteriorates, so-called blocking occurs. It can suppress that the workability at the time of bag making falls. Here, the content of butadiene refers to the content of butadiene relative to the solid content in the SB latex.
本発明のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの粒子径の上限としては、１００ｎｍが好ましく、９０ｎｍがより好ましい。上記粒子径の上限を上記範囲とすることで、粒子の比表面積が大きくなるため、耐油性及び耐浸透性を高めることができる。また、粒子径が小さいほど、消泡剤中のポリエーテル系成分の作用により、分散性が高まり、耐油層が均一となり、より耐油性を向上できる。一方、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの粒子径の下限としては、５０ｎｍが好ましく、８０ｎｍがより好ましい。上記粒子径の下限を上記範囲とすることでさらに比表面積が大きくなり、高アスペクト比のカオリン同士の接着性を高めることができ、耐油層からの脱落を防止できる。 The upper limit of the particle size of the styrene-butadiene copolymer latex of the present invention is preferably 100 nm, and more preferably 90 nm. By setting the upper limit of the particle diameter in the above range, the specific surface area of the particles is increased, so that oil resistance and penetration resistance can be improved. Further, the smaller the particle size, the higher the dispersibility and the more uniform the oil-resistant layer by the action of the polyether-based component in the antifoaming agent, and the oil resistance can be further improved. On the other hand, the lower limit of the particle diameter of the styrene-butadiene copolymer latex is preferably 50 nm, and more preferably 80 nm. By setting the lower limit of the particle diameter in the above range, the specific surface area is further increased, the adhesiveness between kaolins having a high aspect ratio can be enhanced, and the oil can be prevented from falling off.
耐油層形成用組成物の全固形分に対するスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有率の下限としては７８．０質量％であり、好ましくは８０．０質量％である。上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有率が７８．０質量％未満であると、十分な耐油性とヒートシール性が得られないおそれがある。一方、上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有率の上限としては、９２．０質量％であり、好ましくは９０質量％である。上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有率が９２．０質量％を超えるとスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス粒子同士が粘着してブロッキングが発生して製袋時の加工性が低下するおそれがある。 The lower limit of the content of the styrene-butadiene copolymer latex relative to the total solid content of the oil-resistant layer forming composition is 78.0% by mass, and preferably 80.0% by mass. If the content of the styrene-butadiene copolymer latex is less than 78.0% by mass, sufficient oil resistance and heat sealability may not be obtained. On the other hand, the upper limit of the content of the styrene-butadiene copolymer latex is 92.0% by mass, preferably 90% by mass. If the content of the styrene-butadiene copolymer latex exceeds 92.0% by mass, the styrene-butadiene copolymer latex particles may stick to each other and cause blocking, which may reduce the workability during bag making. .
（カオリン）
カオリンは、内添用および表面塗工用に使用される粘土鉱物である。カオリンは、粒子径及び形状で分類すると、例えば微粒カオリン、１級カオリン、２級カオリン、デラミネートカオリン等が挙げられる。カオリンとしては、これらの中で、扁平率が高くアスペクト比が大きなデラミネートカオリンであることが好ましい。耐油層形成用組成物が上記デラミネートカオリンを含有することで、耐油層中でデラミネートカオリンが積層し、油やソース、マヨネーズ等の食品調味料の浸透を阻害するトラップ効果を発揮して、優れた耐浸透性を得ることができるとともに、耐油層表面に耐油剤が残存しやすくなる。その結果、優れた耐油性を得ることができると推察される。また、上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスのブタジエンの含有率が高いとヒートシール性が向上するが、耐油紙表面の粘着性が高くなり、耐油紙を積み重ねた場合に耐油紙表面の粘着性によって互いに接着する現象、いわゆるブロッキングが生じやすくなる傾向があるが、扁平率が高いカオリンが互い違いに重なり合うことで、ブタジエンの粘着性を緩和し、ブロッキングを抑制することができると考えられる。さらに、耐油層がかさ高いとヒートシール性が低下するおそれがあるが、扁平率が高いカオリンを用いることで、耐油層がかさ高くなるのを抑制することができると考えられる。
(Kaolin)
Kaolin is a clay mineral used for internal addition and surface coating. When kaolin is classified by particle diameter and shape, for example, fine kaolin, primary kaolin, secondary kaolin, delaminated kaolin and the like can be mentioned. Among these, kaolin is preferably a delaminated kaolin having a high aspect ratio and a large aspect ratio. The composition for forming an oil resistant layer contains the above delaminated kaolin, so that the delaminated kaolin is laminated in the oil resistant layer, and exhibits a trapping effect that inhibits the penetration of food seasonings such as oil, sauce, mayonnaise, Excellent permeation resistance can be obtained, and the oil resistant agent tends to remain on the surface of the oil resistant layer. As a result, it is speculated that excellent oil resistance can be obtained. In addition, when the content of butadiene in the styrene-butadiene copolymer latex is high, heat sealability is improved, but the adhesiveness of the oil-resistant paper surface is increased, and when oil-resistant paper is stacked, The phenomenon of bonding to each other, that is, so-called blocking tends to occur easily, but it is considered that kaolin having a high flattening rate is alternately overlapped so that the adhesiveness of butadiene can be relaxed and blocking can be suppressed. Furthermore, if the oil-resistant layer is bulky, heat sealability may be reduced, but it is considered that the use of kaolin having a high flatness ratio can suppress the oil-resistant layer from becoming bulky.
カオリンのアスペクト比の下限としては、５５であり、５７が好ましい。カオリンのアスペクト比が５５未満であると、十分な耐油性が得られないおそれがある。一方、上記カオリンのアスペクト比の上限としては、１２０であり、１１０が好ましく、１００がより好ましい。アスペクト比が１２０を超えると、耐油層表面に存在するカオリンが互いに干渉し、配列が乱れる立体障害が生じることにより、耐油層における層の形成状態が悪くなり耐油性が低下するおそれがある。ここで、アスペクト比とは、ＪＩＳ−Ｚ８９００−１（２００８）に定義されるように、無機粒子の形状で、その長径（最長径）と厚さ（最短径）との比をいうが、薄片状フィラーの場合、粒子の直径（長径）を薄片状顔料の厚さで除したものである。アスペクト比は、例えば電子顕微鏡等で粒子を無作為に１００個観察した値の平均値から算出できる。 The lower limit of the aspect ratio of kaolin is 55 and 57 is preferable. When the aspect ratio of kaolin is less than 55, sufficient oil resistance may not be obtained. On the other hand, the upper limit of the aspect ratio of kaolin is 120, preferably 110, and more preferably 100. When the aspect ratio exceeds 120, kaolins present on the surface of the oil-resistant layer interfere with each other and steric hindrance that disturbs the arrangement occurs, so that the formation state of the layer in the oil-resistant layer may be deteriorated and the oil resistance may be lowered. Here, the aspect ratio is the shape of inorganic particles as defined in JIS-Z8900-1 (2008), and refers to the ratio of the longest diameter (longest diameter) to the thickness (shortest diameter). In the case of the filler, the diameter (major axis) of the particle is divided by the thickness of the flaky pigment. The aspect ratio can be calculated from an average value of values obtained by randomly observing 100 particles with an electron microscope or the like.
耐油層形成用組成物の全固形分に対するカオリンの含有率の下限としては５．０質量％が好ましく、８．０質量％がより好ましい。一方、上記カオリンの含有率の上限としては、２０．０質量％が好ましく１８．０質量％がより好ましい。上記カオリンの含有率が上記範囲であることで、耐油性を向上することができる。ここで「全固形分」とは、耐油層形成用組成物中の溶媒以外の成分の総和をいう。 As a minimum of the content rate of kaolin with respect to the total solid of the composition for oil-resistant layer formation, 5.0 mass% is preferred and 8.0 mass% is more preferred. On the other hand, the upper limit of the kaolin content is preferably 20.0% by mass, and more preferably 18.0% by mass. Oil resistance can be improved because the content rate of the said kaolin is the said range. Here, “total solid content” refers to the sum of components other than the solvent in the oil-resistant layer forming composition.
耐油層形成用組成物の上記カオリンに対する上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有比率（倍率）の下限としては４．５であり、４．９がより好ましい。上記含有比率が４．５未満の場合、当該耐油紙のヒートシール性が十分でないおそれがある。一方、上記含有比率の上限としては１０．５であり、１０．０がより好ましい。上記含有比率が１０．５を超えると、当該耐油紙のブロッキングが発生しやすくなるおそれがある。 The lower limit of the content ratio (magnification) of the styrene-butadiene copolymer latex to the kaolin of the oil-resistant layer forming composition is 4.5, and 4.9 is more preferable. When the said content ratio is less than 4.5, there exists a possibility that the heat-sealing property of the said oil-resistant paper may not be enough. On the other hand, the upper limit of the content ratio is 10.5, and 10.0 is more preferable. When the said content ratio exceeds 10.5, there exists a possibility that blocking of the said oil-resistant paper may occur easily.
（消泡剤）
耐油層形成用組成物がスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを５０．０質量％以上含有すると増粘する傾向があり、耐油層形成用組成物中に泡が多い場合、さらに粘度が上昇して、低塗工量に調整することが困難となるおそれがある。また、耐油層形成用組成物中に泡が多い場合、乾燥工程で耐油層に微細なピンホールが生じ、油分が基紙に浸透するおそれがある。当該耐油紙が、消泡剤を含有することで、耐油層形成用組成物表面の粘度を下げて混入した気泡を消泡しやすくするとともに、気泡の界面張力を下げて微小な気泡を集めて浮上しやすい大きな気泡にすることにより、耐油層形成用組成物表面で気泡が破裂しやすくなる。
(Defoamer)
When the oil-resistant layer forming composition contains 50.0% by mass or more of styrene-butadiene copolymer latex, the viscosity tends to increase, and when there are many bubbles in the oil-resistant layer forming composition, the viscosity further increases, It may be difficult to adjust to a low coating amount. Moreover, when there are many bubbles in the composition for oil-resistant layer formation, a fine pinhole will arise in an oil-resistant layer at a drying process, and there exists a possibility that an oil component may osmose | permeate a base paper. When the oil-resistant paper contains an antifoaming agent, it lowers the viscosity of the oil-resistant layer forming composition surface to facilitate defoaming of the mixed bubbles, and lowers the interfacial tension of the bubbles to collect minute bubbles. By forming large bubbles that easily float, the bubbles are likely to burst on the surface of the oil-resistant layer forming composition.
上記消泡剤としては、イソパラフィン系成分を含有することが好ましい。上記イソパラフィン系成分の界面張力が気泡の泡膜の界面張力より低いため、泡膜内に浸透及び拡張する作用が高くなり、気泡内部から破裂させることができる The antifoaming agent preferably contains an isoparaffin-based component. Since the interfacial tension of the isoparaffinic component is lower than the interfacial tension of the foam film of bubbles, the action of penetrating and expanding into the foam film is increased and can be ruptured from inside the bubbles.
上記消泡剤における上記イソパラフィン系成分の含有率の下限としては、２０．０質量％が好ましく、３０．０質量％がより好ましい。上記イソパラフィン系成分の含有率の上限としては、５０．０質量％が好ましく、４０．０質量％がより好ましい。上記消泡剤における上記イソパラフィン系成分の含有率が上記範囲であることで、気泡の泡膜に浸透して気泡を破裂させる効果を高めることができる。なお、イソパラフィン系成分の含有率は、消泡剤の全固形分に対するイソパラフィン系成分の含有率である。 As a minimum of the content rate of the said isoparaffin type component in the said defoamer, 20.0 mass% is preferable and 30.0 mass% is more preferable. As an upper limit of the content rate of the said isoparaffin-type component, 50.0 mass% is preferable and 40.0 mass% is more preferable. When the content of the isoparaffin-based component in the antifoaming agent is within the above range, it is possible to enhance the effect of permeating the bubble film and rupturing the bubbles. In addition, the content rate of an isoparaffin type component is a content rate of the isoparaffin type component with respect to the total solid of an antifoamer.
さらに消泡剤としては、ポリエーテル系成分を含有することが好ましい。上記ポリエーテル系成分は、自己乳化作用を奏することから、消泡効果に最適な消泡剤の粒子径に分散できる。上記消泡剤における上記ポリエーテル系成分の含有率の下限としては、２０．０質量％が好ましく、３０．０質量％がより好ましい。また、上記含有率の上限としては、５０．０質量％が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。上記含有率が上記範囲であることで、消泡剤の粒子径を良好に調整できる。なお、ポリエーテル系成分の含有率は、消泡剤（固形分）１００質量％に対しての含有量を指す。 Furthermore, as an antifoaming agent, it is preferable to contain a polyether-type component. Since the polyether component exhibits a self-emulsifying action, it can be dispersed in the particle size of an antifoaming agent that is optimal for the defoaming effect. As a minimum of the content rate of the said polyether-type component in the said antifoamer, 20.0 mass% is preferable and 30.0 mass% is more preferable. Moreover, as an upper limit of the said content rate, 50.0 mass% is preferable and 40 mass% or less is more preferable. The particle diameter of an antifoamer can be favorably adjusted because the said content rate is the said range. In addition, the content rate of a polyether-type component points out content with respect to 100 mass% of antifoamers (solid content).
耐油層形成用組成物の全固形分に対する消泡剤の含有率の下限としては、好ましくは０．１０質量％であり、より好ましくは０．２０質量％である。上記消泡剤の含有率の上限としては、好ましくは０．６０質量％であり、より好ましくは０．５０質量％である。上記消泡剤の含有率が上記範囲であることで、良好な消泡効果を得ることができるとともに、耐油層にピンホール等の欠陥が発生し難くなる。 As a minimum of the content rate of an antifoamer with respect to the total solid of the composition for oil-proof layer formation, it becomes like this. Preferably it is 0.10 mass%, More preferably, it is 0.20 mass%. As an upper limit of the content rate of the said antifoamer, Preferably it is 0.60 mass%, More preferably, it is 0.50 mass%. When the content of the antifoaming agent is within the above range, a good defoaming effect can be obtained, and defects such as pinholes are hardly generated in the oil resistant layer.
（粘度調整剤）
粘度調整剤は、分岐ポリエステルアミドを主成分とする。分岐ポリエステルポリアミドは、分岐構造を持つ高分子鎖であって、各分岐がそれぞれポリエステルポリアミドである高分子化合物をいう。
(Viscosity modifier)
A viscosity modifier has a branched polyesteramide as a main component. The branched polyester polyamide is a polymer compound having a branched structure and each branch is a polyester polyamide.
上記分岐ポリエステルポリアミドは、例えば、無水フタル酸［１，３−イソベンゾフランジオン］、無水コハク酸［ジヒドロ−２、５−フランジオン］、無水マレイン酸［２，５−フランジオン］、無水テロラヒドロフタル酸、無水グルタル酸等の環状無水物や、ジイソプロパノルアミン［２−ヒドロキシイソプロピルアミン］、ジイソブタノールアミン等のジ［アルカノール］アミン等の単量体を重合して得ることができる。分岐ポリエステルポリアミドは、カオリン中に含まれる粒度分布がｄ５０以下の小さい無機粒子間に介在して、その無機粒子間の凝集作用を奏すると推察される。この凝集作用により、耐油層中の見かけ上の無機粒子数が少なくなり、介在する分散水が増加して、耐油層の塗工時の粘度が低下する。そのことにより、見かけ上の無機粒子と質量が大きくなり、塗工直後に速やかに耐油層が沈み込み、基紙の細孔を塞ぎ毛細管現象による液体の沈み込みが少なくなり、耐油層が表面に留まり易く耐油性がより向上しているものと推察される。 Examples of the branched polyester polyamide include phthalic anhydride [1,3-isobenzofurandone], succinic anhydride [dihydro-2,5-furandion], maleic anhydride [2,5-furandion], and terahydro anhydride. It can be obtained by polymerizing monomers such as cyclic anhydrides such as phthalic acid and glutaric anhydride and di [alkanol] amines such as diisopropanolamine [2-hydroxyisopropylamine] and diisobutanolamine. The branched polyester polyamide is presumed to intervene between small inorganic particles whose particle size distribution contained in kaolin is less than d50, and to exert an aggregating action between the inorganic particles. Due to this aggregating action, the apparent number of inorganic particles in the oil-resistant layer is reduced, the interspersed dispersed water is increased, and the viscosity during coating of the oil-resistant layer is lowered. As a result, the apparent inorganic particles and mass increase, the oil-resistant layer sinks immediately immediately after coating, the pores of the base paper are blocked, and the liquid sinking due to capillary action is reduced. It is presumed that the oil resistance is improved more easily.
耐油層形成用組成物の全固形分に対する粘度調整剤の含有率の下限としては０．１０質量％が好ましく、０．１５質量％がより好ましい。上記粘度調整剤の含有率の上限としては、２．０質量％が好ましく、１．５質量％が好ましい。上記粘度調整剤の含有率が上記範囲であることにより、耐油層形成用組成物の塗工性が向上する。 As a minimum of the content rate of the viscosity modifier with respect to the total solid of the composition for oil-resistant layer formation, 0.10 mass% is preferable and 0.15 mass% is more preferable. As an upper limit of the content rate of the said viscosity modifier, 2.0 mass% is preferable and 1.5 mass% is preferable. When the content of the viscosity modifier is within the above range, the coating property of the oil-resistant layer forming composition is improved.
（変性澱粉）
耐油層形成用組成物は、バインダーとして、タピオカ澱粉由来の変性澱粉を含有することもできる。耐油層形成用組成物の全固形分に対する上記変性澱粉の含有率の下限としては、０．５０質量％が好ましく、２．０質量％がより好ましい。上記変性澱粉の含有率の上限としては、６．０質量％が好ましく、５．０質量％がより好ましい。上記変性澱粉の含有率が上記範囲であることにより、耐油層形成用組成物の塗工性が向上する。
(Modified starch)
The oil-resistant layer-forming composition can also contain a modified starch derived from tapioca starch as a binder. As a minimum of the content rate of the above-mentioned modified starch with respect to the total solid of the composition for oil-proof layer formation, 0.50 mass% is preferred and 2.0 mass% is more preferred. As an upper limit of the content rate of the said modified starch, 6.0 mass% is preferable and 5.0 mass% is more preferable. When the content rate of the modified starch is within the above range, the coating property of the oil-resistant layer forming composition is improved.
前記タピオカ澱粉が好ましい理由として含有するアミロースとアミロペクチンとの質量比が耐油性向上に寄与していると推察される。前記アミロースとアミロペクチンとの質量比としては、１０：９０以上２０：８０以下が好ましく、１５：８５以上１９：８１以下がより好ましい。質量比が１０：９０未満の場合、十分なチキソ性が得られにくく、浸透性が不足し被覆性が少なくなり、耐油性が低下する可能性がある。逆に、質量比が２０：８０を超える場合、チキソ性は十分であるが、過度に塗料粘度が上昇し塗工性の問題が発生するおそれがある。なお、アミロペクチン及びアミロースは、ヨウ素親和力測定法［電圧滴定法］により含有質量を測定することができる。 It is presumed that the mass ratio of amylose and amylopectin contained as a reason why the tapioca starch is preferable contributes to the improvement of oil resistance. The mass ratio of amylose to amylopectin is preferably 10:90 or more and 20:80 or less, and more preferably 15:85 or more and 19:81 or less. When the mass ratio is less than 10:90, sufficient thixotropy is hardly obtained, the permeability is insufficient, the covering property is decreased, and the oil resistance may be lowered. On the other hand, when the mass ratio exceeds 20:80, thixotropy is sufficient, but there is a possibility that the coating viscosity will increase excessively and a coating property problem may occur. The content mass of amylopectin and amylose can be measured by iodine affinity measurement method [voltage titration method].
（その他の添加剤）
本発明の耐油層には、上記以外のその他の添加剤を配合することができる。その他の添加剤としては、例えば、水溶性高分子、接着剤、無機顔料、有機顔料、サイズ剤、消泡剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤、潤滑剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
(Other additives)
In the oil-resistant layer of the present invention, other additives other than those described above can be blended. Other additives include, for example, water-soluble polymers, adhesives, inorganic pigments, organic pigments, sizing agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, fluorescent whitening agents, colored dyes, colored pigments, water resistance agents, and lubrication. An agent etc. can be used individually or in combination.
［耐油紙の物性］
（坪量）
当該耐油紙のＪＩＳ−Ｐ８１２４（２０１１）に準拠した坪量の下限としては、３５．０ｇ／ｍ２が好ましく、３８．０ｇ／ｍ２がより好ましく、４０．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。一方、上記坪量の上限としては、１１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、７５．０ｇ／ｍ２がより好ましく、５５．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。上記坪量が上記範囲内であることで、油分の浸透抑制性及び製袋加工適性をより向上することができる。
[Physical properties of oil-resistant paper]
(Basis weight)
As a minimum of basic weight based on JIS-P8124 (2011) of the oil-proof paper, 35.0 g / m 2 is preferred, 38.0 g / m 2 is more preferred, and 40.0 g / m 2 is still more preferred. On the other hand, the upper limit of the basis weight is preferably from 110.0 g / m 2, more preferably 75.0 g / m 2, more preferably 55.0 g / m 2. By the said basic weight being in the said range, the penetration suppression property of an oil component and bag-making process aptitude can be improved more.
（耐油性）
当該耐油紙の耐油性の指標であるキット値は、８以上であることが好ましい。このキット値の上限としては、１０がより好ましく、１２がさらに好ましい。キット値が８未満であると、耐油紙としての機能を果せない可能性がある。当該耐油紙のキット値の上限は特に限定されない。ここで、「キット値」とは、２３℃、湿度５０％の条件で測定した平面及び折部の耐油度（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４１ 紙及び板紙−はつ油度試験方法−キット法によるキット値）を示し、数値が大きいほど耐油性が高い。
(Oil resistance)
The kit value that is an index of oil resistance of the oil-resistant paper is preferably 8 or more. As an upper limit of this kit value, 10 is more preferable, and 12 is more preferable. If the kit value is less than 8, there is a possibility that the function as oil-resistant paper cannot be achieved. The upper limit of the kit value of the oil resistant paper is not particularly limited. Here, “kit value” means oil resistance of flat and folded parts measured under conditions of 23 ° C. and humidity 50% (JAPAN TAPPI No. 41 paper and paperboard—oil repellency test method—kit value by kit method) ), The higher the value, the higher the oil resistance.
（透湿度）
当該耐油紙の透湿度は、ＪＩＳ−Ｚ０２０８［１９７６］防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定した値である。当該耐油紙が製袋加工して使用される場合、上記透湿度の上限としては、３，０００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましく、２，０００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましく、１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈがさらに好ましい。また、上記透湿度の下限としては、１００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましい。上記透湿度が上記範囲であることにより、良好な耐油性を備えつつ内容物の風味や鮮度をより良好にできる。
(Moisture permeability)
The moisture permeability of the oil-resistant paper is a value measured based on Condition B in accordance with JIS-Z0208 [1976] Moisture-proof packaging material moisture permeability test method [cup method]. If the oil feed is used by processing bag making, as the upper limit of the moisture permeability is preferably 3,000g / m 2 · 24h, more preferably 2,000g / m 2 · 24h, 1,000g / m 2 · 24h is more preferable. Moreover, as a minimum of the said moisture permeability, 100 g / m < 2 > * 24h is preferable. When the moisture permeability is within the above range, the flavor and freshness of the contents can be further improved while providing good oil resistance.
本実施形態の耐油紙によれば、耐油性、ヒートシール性、透湿性並びに水分及び油分に対する耐浸透性に優れる。また、臭気が少ないことから食品等の包装材に好適であり、耐油層が単層であるので効率よく製造できる。 According to the oil-resistant paper of this embodiment, it is excellent in oil resistance, heat sealability, moisture permeability, and penetration resistance to moisture and oil. Moreover, since there is little odor, it is suitable for packaging materials, such as a foodstuff, and since an oil-resistant layer is a single layer, it can manufacture efficiently.
＜耐油紙の製造方法＞
当該耐油紙の製造方法は、上記耐油層形成用組成物を生成する工程と、基紙の少なくとも一方の面に上記耐油層形成用組成物を塗工する工程とを有する。
<Oil-resistant paper manufacturing method>
The method for producing the oil resistant paper includes a step of producing the oil resistant layer forming composition and a step of applying the oil resistant layer forming composition to at least one surface of the base paper.
耐油層形成用組成物の塗工方法は、公知の塗工方法を採用でき、例えば２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメタリングコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗工機を用いることができる。 As a coating method of the oil-resistant layer forming composition, a known coating method can be adopted. For example, a two roll size press coater, a gate roll coater, a blade metering coater, a rod metering coater, a blade coater, an air knife coater, a roll coater. Known coating machines such as brush coaters, kiss coaters, squeeze coaters, curtain coaters, die coaters, bar coaters, and gravure coaters can be used.
耐油層形成用組成物の片面の塗工量（固形分換算）の下限としては、３．５ｇ／ｍ２が好ましく、５．０ｇ／ｍ２がより好ましい。上記塗工量が上記下限を満たさないと、耐油層が十分な耐油性を有さないおそれがある。一方、この塗工量の上限としては、１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、８．０ｇ／ｍ２がより好ましい。一方、上記塗工量が上記上限を超えると、当該耐油紙が不必要に厚くなり過ぎるおそれがある。 As a minimum of the coating amount (solid content conversion) of the single side | surface of the composition for oil-resistant layer formation, 3.5 g / m < 2 > is preferable and 5.0 g / m < 2 > is more preferable. If the coating amount does not satisfy the lower limit, the oil resistant layer may not have sufficient oil resistance. On the other hand, the upper limit of the coating amount is preferably from 10.0g / m 2, 8.0g / m 2 is more preferable. On the other hand, if the coating amount exceeds the upper limit, the oil-resistant paper may become unnecessarily thick.
塗工した耐油層形成組成物の乾燥には、公知の乾燥装置を採用でき、例えば赤外線乾燥装置、熱風乾燥装置、接触型ドライヤー乾燥装置等を用いることができる。 For drying the coated oil-resistant layer forming composition, a known drying device can be employed, for example, an infrared drying device, a hot air drying device, a contact dryer drying device, or the like can be used.
このようにして得られた耐油紙は、各種公知の仕上げ装置、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、マットカレンダーなどを利用でき、適宜製品仕上げを施すこともできる。 The oil-resistant paper obtained in this manner can use various known finishing devices such as a super calendar, gloss calendar, soft calendar, mat calendar, and the like, and can be appropriately finished with products.
＜その他の実施形態＞
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。
<Other embodiments>
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be implemented in a mode in which various changes and improvements are made in addition to the above-described mode.
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
［実施例１］
（基紙の製造）
先ず、広葉樹晒クラフトパルプ［ＬＢＫＰ］１００質量％を調製して、パルプスラリーを得た。このパルプスラリーには、内添サイズ剤、カチオン化澱粉、軽質炭酸カルシウム、硫酸バンド、凝結剤、歩留剤を内添した。得られたパルプスラリーは、オントップ型長網抄紙機にて抄紙して、基紙を得た。基紙の坪量は４０．０ｇ／ｍ２であった。
[Example 1]
(Manufacture of base paper)
First, 100 mass% of hardwood bleached kraft pulp [LBKP] was prepared to obtain a pulp slurry. This pulp slurry was internally added with an internally added sizing agent, cationized starch, light calcium carbonate, sulfate band, coagulant, and retention agent. The obtained pulp slurry was made with an on-top long net paper machine to obtain a base paper. The basis weight of the base paper was 40.0 g / m 2 .
（耐油紙の製造）
次に、基紙の片面に、５．０ｇ／ｍ２の耐油層を形成し、坪量が４５．０ｇ／ｍ２の耐油紙を得た。耐油層形成用組成物の組成については表１に示す通りとした。また、耐油層形成用組成物に使用した各薬剤については、以下の製品を使用した。
（１）カオリン
カオリン［Ａ］：バリサーフＨＸ［（株）イメリルミネラルジャパン製］
カオリン［Ｂ］：コンツァー１５００［（株）イメリルミネラルジャパン製］
カオリン［Ｃ］：カオファイン［白石カルシウム（株）製］
（２）スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
ＳＢラテックス［Ａ］：Ｔ２７４９Ｎ［ＪＳＲ（株）製］（粒子径８５ｎｍ）
ＳＢラテックス［Ｂ］：Ｆ１５５８．０２［旭化成（株）製］（粒子径９０ｎｍ）
（３）消泡剤
消泡剤［Ａ］：ＳＮデフォーマ７７７［サンノプコ（株）製］
（イソパラフィン系成分３５．０質量％、ポリエーテル系成分３５．０質量％）
消泡剤［Ｂ］：ＳＮデフォーマ３８１［サンノプコ（株）製］
（イソパラフィン系成分０質量％、ポリエーテル系成分９５．０質量％）
消泡剤［Ｃ］：ＳＮデフォーマ２１８［サンノプコ（株）製］
（イソパラフィン系成分９０．０質量％、ポリエーテル系成分５．０質量％）
（４）粘度調整剤
ハイブレーンＰＸ１００［楠木化成（株）製］
(Manufacture of oil-resistant paper)
Next, on one surface of the base paper to form a oil layer of 5.0 g / m 2, a basis weight was obtained oil paper 45.0 g / m 2. The composition of the oil-resistant layer forming composition was as shown in Table 1. Moreover, the following products were used about each chemical | medical agent used for the composition for oil-resistant layer formation.
(1) Kaolin Kaolin [A]: Bali Surf HX [manufactured by Imeril Mineral Japan Co., Ltd.]
Kaolin [B]: Contour 1500 [manufactured by Imeryll Mineral Japan Co., Ltd.]
Kaolin [C]: Kao Fine [Shiraishi Calcium Co., Ltd.]
(2) Styrene-butadiene copolymer latex SB latex [A]: T2749N [manufactured by JSR Corporation] (particle diameter 85 nm)
SB latex [B]: F1558.02 [Asahi Kasei Co., Ltd.] (particle size 90 nm)
(3) Antifoaming agent
Antifoaming agent [A]: SN deformer 777 [manufactured by San Nopco Co., Ltd.]
(Isoparaffin component 35.0% by mass, polyether component 35.0% by mass)
Antifoaming agent [B]: SN deformer 381 [manufactured by San Nopco Co., Ltd.]
(Isoparaffin component 0% by mass, polyether component 95.0% by mass)
Antifoaming agent [C]: SN deformer 218 [manufactured by San Nopco Co., Ltd.]
(90.0% by mass of isoparaffin component, 5.0% by mass of polyether component)
(4) Viscosity modifier
High Brain PX100 [Made by Kashiwagi Kasei Co., Ltd.]
［実施例２〜実施例１０及び比較例１〜比較例８］
上記実施例１のカオリン、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、消泡剤、粘度調整剤の含有率を表１に記載の通りとしたこと以外は実施例１と同様の操作をして、実施例２〜実施例１０及び比較例１〜比較例８の耐油紙を得た。なお、以下の表１中の「−」は、該当する成分を用いなかったことを示す。
[Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 8]
The same operations as in Example 1 were carried out except that the contents of kaolin, styrene-butadiene copolymer latex, antifoaming agent, and viscosity modifier in Example 1 were as shown in Table 1. 2-Oil resistant paper of Example 10 and Comparative Examples 1-8 was obtained. In addition, “-” in the following Table 1 indicates that the corresponding component was not used.
以上のようにして得られた耐油紙の各種評価を行った。 Various evaluations of the oil-resistant paper obtained as described above were performed.
［坪量（ｇ／ｍ２）］
ＪＩＳ−Ｐ８１４２（１９９８）に記載の「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した。
[Basis weight (g / m 2 )]
It was measured according to “Paper and paperboard—basis weight measurement method” described in JIS-P8142 (1998).
（耐油性）
キットナンバー３、５、８及び１２に調製した試験液を、実施例及び比較例の耐油紙の平面部と手動で折り曲げた折部に滴下し、１５秒後の耐油紙への染み込みの有無を観察した。
評価基準は以下の通りとした。
◎：耐油紙の表面にピンホールがなく、裏面にも裏抜けがなく、耐油紙として適している。
○：耐油紙の表面に若干ピンホールがみられるが、裏面にも裏抜けがないため、実用に際しては問題のない範囲である。
△：耐油紙の表面にピンホールがあり、裏面に裏抜けがないが、実用に供するにはやや難がある。
×：耐油紙の裏面に裏抜けがあり、耐油紙として使用できない。
(Oil resistance)
The test solutions prepared in kit numbers 3, 5, 8 and 12 are dropped on the flat part of the oil-resistant paper and manually folded parts of the examples and comparative examples, and the presence or absence of penetration into the oil-resistant paper after 15 seconds. Observed.
The evaluation criteria were as follows.
A: There is no pinhole on the surface of the oil-resistant paper, and there is no back-through on the back surface, making it suitable as an oil-resistant paper.
○: Some pinholes are seen on the surface of the oil-resistant paper, but there is no back-through on the back side, so there is no problem in practical use.
(Triangle | delta): There is a pinhole in the surface of oil-resistant paper, and there is no show-through on the back surface, but it is somewhat difficult to put to practical use.
X: The oil-resistant paper has a back surface and cannot be used as oil-resistant paper.
（透湿度）
実施例及び比較例の耐油紙の透湿度については、ＪＩＳ−Ｚ０２０８［１９７６］防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定した。
(Moisture permeability)
The moisture permeability of the oil-resistant paper of Examples and Comparative Examples was measured based on Condition B in accordance with JIS-Z0208 [1976] Moisture-proof packaging material moisture permeability test method [cup method].
（臭気強度）
当該耐油紙を簡易ヒートプレス装置「Ｓｗｉｎｇ Ｍｉｎｉ Ｈｅａｔ Ｐｒｅｓｓ（（株）クイックアート製）」に挟み、１９５℃、６０秒の条件で加熱処理した。その後、加熱処理後プレス板を開放し、新コスモス電気（株）製ニオイセンサ「ＸＰ−３２９ＩＩＩＲ」を用いて測定器の表示値による臭気強度の判定を行った。
値が大きい程、臭気が強いことを指し、基準は以下の通りである。
○：１〜１８：臭気がほとんどなく、耐油紙として適している。
△：１９〜２４：臭気が若干あるが、耐油紙として使用上問題のない範囲である。
×：２５〜４０：臭気が強く、耐油紙として使用できない。
(Odor intensity)
The oil-resistant paper was sandwiched between a simple heat press apparatus “Swing Mini Heat Press (manufactured by Quick Art Co., Ltd.)” and heat-treated at 195 ° C. for 60 seconds. Thereafter, the press plate was opened after the heat treatment, and the odor intensity was determined based on the display value of the measuring instrument using a odor sensor “XP-329IIIR” manufactured by Shin Cosmos Electric Co., Ltd.
The larger the value, the stronger the odor. The standard is as follows.
○: 1 to 18: Almost no odor and suitable as oil-resistant paper.
(Triangle | delta): It is a range which does not have a problem on use as oil-resistant paper although there is some odor in 19-24.
X: 25-40: Strong odor, cannot be used as oil-resistant paper.
（２４時間後の耐浸透性）
市販のソース、ケチャップ、醤油及びマーガリンを用いて、実施例及び比較例の耐油紙の耐浸透性の評価を行った。温度２３．０℃、湿度５０％の条件下で市販のコピー用紙上に当該耐油紙を重ね、対象となるソース、ケチャップ、醤油及びマーガリンを耐油紙面に０．１ｇ滴下した。滴下後２４時間後の耐油紙状態及び裏面への染み込み、裏抜けを目視にて確認した。
評価基準は以下の通りとした。
◎：耐油紙の裏面に裏抜けがなく、耐油紙として適している。
○：耐油紙の裏面にわずかなピンホール状の裏抜けがあるが、実用に際しては問題のない範囲である。
△：耐油紙の裏面にわずかに裏抜けがあり、実用に供するにはやや難がある。
×：耐油紙の裏面に裏抜けがあり、耐油紙として使用できない。
(Penetration resistance after 24 hours)
The penetration resistance of the oil resistant papers of Examples and Comparative Examples was evaluated using commercially available sauces, ketchup, soy sauce and margarine. The oil resistant paper was layered on a commercially available copy paper under conditions of a temperature of 23.0 ° C. and a humidity of 50%, and 0.1 g of the target sauce, ketchup, soy sauce and margarine was dropped on the surface of the oil resistant paper. The state of oil-resistant paper 24 hours after dripping, penetration into the back surface, and back-through were confirmed visually.
The evaluation criteria were as follows.
A: The back surface of the oil-resistant paper has no back-through and is suitable as an oil-resistant paper.
○: Although there is a slight pinhole-like back-through on the back of the oil-resistant paper, there is no problem in practical use.
(Triangle | delta): There exists a through-hole slightly in the back surface of oil-resistant paper, and it is somewhat difficult to use for practical use.
X: The oil-resistant paper has a back surface and cannot be used as oil-resistant paper.
（ヒートシール性）
熱傾斜試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、シーラー圧２ｋｇ／ｃｍ、シーラー時間１秒間、シール温度（１）１５０℃、（２）１６０℃、（３）１７０℃の条件下で加工後、ヒートシール部分を両手で剥離した。評価基準は以下の通りとした。
○：シール部分が材破し、ヒートシール性を有し、包装材として適している。
△：シール部分が毛羽立ち、ヒートシール性が若干弱いが、包装材として使用する際には問題のない範囲である。
×：シール部分が接着しておらず、ヒートシール性がなく包装材として使用することが困難である。
(Heat sealability)
Using a thermal inclination tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), sealer pressure 2 kg / cm, sealer time 1 second, seal temperature (1) 150 ° C., (2) 160 ° C., (3) 170 ° C. After processing, the heat seal part was peeled off with both hands. The evaluation criteria were as follows.
○: The seal part is broken and has a heat seal property, which is suitable as a packaging material.
(Triangle | delta): Although a seal part is fluffy and heat-sealing property is slightly weak, it is a range which does not have a problem when using as a packaging material.
X: The seal part is not bonded, and there is no heat sealability, making it difficult to use as a packaging material.
（ブロッキング抑制性）
各実施例及び比較例について、２枚の耐油紙の耐油層を塗工した面同士を密着させ、２ｋｇの圧着ローラーで１往復圧力を加えた後、両手で剥離させた結果を以下の基準で評価した。
○：剥離音が無く、スムーズに剥離する。
△：若干ブロッキングしているが、剥離性は問題のない範囲である。
×：ブロッキングを起こしており、剥離性に難がある。
(Blocking suppression)
For each example and comparative example, the surfaces coated with two oil-resistant layers of oil-resistant paper were brought into close contact with each other, and after applying one reciprocating pressure with a 2 kg pressure roller, the results of peeling with both hands were based on the following criteria: evaluated.
○: There is no peeling sound and it peels smoothly.
(Triangle | delta): Although it has blocked a little, peelability is a range which does not have a problem.
X: Blocking is caused, and the peelability is difficult.
各実施例及び比較例の評価結果を表２及び表３に示す。 The evaluation results of each example and comparative example are shown in Table 2 and Table 3.
表２及び表３に示されるように、アスペクト比が５５以上１２０以下のカオリンと、ゲル含有率が９２質量％以上９８質量％以下であり、ブタジエンの含有率が４５質量％以上６０質量％以下であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを７８質量％以上９２質量％以下含有させた実施例１〜１０の耐油紙は、耐油性、透湿性並びに水分及び油分に対する耐浸透性全てにおいて良好である。特に、アスペクト比が１００のカオリン９．０質量％及びブタジエンの含有率が５５質量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス９０．０質量％、ゲル含有率が９２質量％以上９８質量％以下であり、ブタジエンの含有率が４５質量％以上６０質量％以下であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを含有させた実施例１の耐油紙は、上記全ての評価項目において良好であった。一方、比較例１〜比較例８の耐油紙は、十分な耐油性及び耐浸透性が得られなかった。 As shown in Tables 2 and 3, kaolin having an aspect ratio of 55 or more and 120 or less, a gel content of 92% by mass or more and 98% by mass or less, and a butadiene content of 45% by mass or more and 60% by mass or less. The oil-resistant paper of Examples 1 to 10 containing 78% by mass or more and 92% by mass or less of the styrene-butadiene copolymer latex is excellent in all of oil resistance, moisture permeability, and moisture and oil penetration resistance. Particularly, 90.0% by mass of styrene-butadiene copolymer latex having 9.0% by mass of kaolin with an aspect ratio of 100 and 55% by mass of butadiene, and a gel content of 92% by mass to 98% by mass. In addition, the oil-resistant paper of Example 1 containing a styrene-butadiene copolymer latex having a butadiene content of 45% by mass or more and 60% by mass or less was good in all the above evaluation items. On the other hand, the oil resistant papers of Comparative Examples 1 to 8 did not have sufficient oil resistance and penetration resistance.
本発明の耐油紙は、耐油性、ヒートシール性、透湿性、水分及び油分に対する耐浸透性及びブロッキング抑制性に優れる。また、臭気が少ないことから食品等の包装材に好適であり、耐油層が単層であるので効率よく製造できる。 The oil-resistant paper of the present invention is excellent in oil resistance, heat sealability, moisture permeability, penetration resistance to moisture and oil, and blocking inhibition. Moreover, since there is little odor, it is suitable for packaging materials, such as a foodstuff, and since an oil-resistant layer is a single layer, it can manufacture efficiently.
Claims (3)
上記耐油層が単層構造を有し、
上記耐油層の形成に用いる耐油層形成用組成物が、
ゲル含有率が９２質量％以上９８質量％以下であり、ブタジエンの含有率が４５質量％以上６０質量％以下であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスと、
アスペクト比が５５以上１２０以下のカオリンと、
消泡剤と、
分岐ポリエステルアミドを主成分とする粘度調整剤と
を含有し、
上記耐油層形成用組成物における上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有率が７８．０質量％以上９２．０質量％以下であり、上記カオリンに対する上記スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの含有比率が、質量比（倍率）で４．５以上１０．５以下であることを特徴とする耐油紙。 An oil-resistant paper having an oil-resistant layer on at least one surface of the base paper and the base paper,
The oil resistant layer has a single layer structure,
The oil-resistant layer forming composition used for forming the oil-resistant layer is
A styrene-butadiene copolymer latex having a gel content of 92% by mass to 98% by mass and a butadiene content of 45% by mass to 60% by mass;
Kaolin with an aspect ratio of 55 to 120,
An antifoam,
A viscosity modifier mainly composed of branched polyesteramide,
The content of the styrene-butadiene copolymer latex in the oil-resistant layer forming composition is 78.0% by mass or more and 92.0% by mass or less, and the content ratio of the styrene-butadiene copolymer latex to the kaolin is An oil-resistant paper having a mass ratio (magnification) of 4.5 to 10.5.
上記消泡剤における上記ポリエーテル系成分の含有率が２０．０質量％以上５０質量％以下であり、
上記消泡剤における上記イソパラフィン系成分の含有率が２０．０質量％以上５０．０質量％以下であり、
上記耐油層形成用組成物における上記消泡剤の含有率が、０．０５質量％以上０．６０質量％以下である請求項１に記載の耐油紙。 The antifoaming agent contains a polyether component and an isoparaffin component,
The content of the polyether component in the antifoaming agent is 20.0 mass% or more and 50 mass% or less,
The content of the isoparaffin-based component in the antifoaming agent is 20.0 mass% or more and 50.0 mass% or less,
2. The oil-resistant paper according to claim 1, wherein the content of the antifoaming agent in the oil-resistant layer forming composition is 0.05% by mass or more and 0.60% by mass or less.
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