JP2019001858A - Friction reducing agent and lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、摩擦低減剤、及び潤滑油組成物に関するものである。 The present invention relates to a friction reducing agent and a lubricating oil composition.
近年、環境問題の中でも地球温暖化に影響を及ぼす炭酸ガスの削減が強く求められている。自動車分野は炭酸ガス排出源の約１／５を占め、炭酸ガス削減に向けた燃費向上に関する取組みが活発に行われている。自動車分野における燃費向上技術は、エンジン損失、補機類損失、駆動系損失及び転がり抵抗、空気抵抗、慣性抵抗からなる走行抵抗の低減に整理され、様々な技術を組み合わせることで燃費向上を実現している。エンジン損失には、摩擦損失も含まれ、エンジンや駆動系の損失低減には、機械的な要素の他に、エンジンオイル等による摩擦損失低減がある。 In recent years, among environmental problems, there has been a strong demand for reduction of carbon dioxide gas that affects global warming. The automobile field accounts for about one-fifth of the carbon dioxide emission source, and efforts to improve fuel efficiency to reduce carbon dioxide are being actively conducted. Fuel efficiency improvement technologies in the automotive field are organized to reduce driving resistance consisting of engine loss, auxiliary equipment loss, drive system loss, rolling resistance, air resistance, and inertial resistance. ing. Engine loss includes friction loss, and reduction of engine and drive system loss includes reduction of friction loss due to engine oil and the like in addition to mechanical elements.
エンジンオイルによる摩擦損失低減は、もっぱらオイルの粘度を下げて流動抵抗を減らすアプローチが主流となっている。しかし、単純な低粘度化では、油膜が薄くなり、通常粘度のオイルで流体潤滑領域であった速度域でも、低粘度オイルでは境界潤滑領域となり、逆に摩擦が増大し摩擦損失を生じたり、摩耗による機械の損傷を引き起こしたりする要因となる。そのため、低燃費エンジンオイルには、これらの摩擦や摩耗を小さくする目的で様々な添加剤が配合されている。 The mainstream of reducing friction loss due to engine oil is to reduce the flow resistance by reducing the viscosity of the oil. However, with a simple lower viscosity, the oil film becomes thinner, even in the speed range that was the fluid lubrication region with normal viscosity oil, the low viscosity oil becomes the boundary lubrication region, and conversely, friction increases and friction loss occurs, Causing damage to the machine due to wear. Therefore, various additives are blended in the fuel-efficient engine oil for the purpose of reducing these friction and wear.
低燃費エンジンオイルに添加される摩擦低減剤は、金属面に吸着し被膜を形成することにより、金属同士の直接接触を防止し、摩擦を低減する。代表的な摩擦低減剤として、例えば、モリブデン化合物と硫化アルカリとの懸濁液、二硫化炭素、二級アミン及び鉱酸を反応させて得られる硫化オキシモリブデンジチオカルバミン酸（例えば、特許文献１参照）、硫化オキシモリブデンジチオホスフェート（例えば、特許文献２参照）、６価のモリブデン化合物を還元剤で還元し、リン原子を含有しない鉱酸でそれを中和した後、酸性リン酸エステルと反応させて得られるリンモリブデン化合物（例えば、特許文献３参照）、モリブデン化合物と２級アミンとを反応させて得られるモリブデン酸アミン塩（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。 The friction reducing agent added to the fuel-efficient engine oil is adsorbed on the metal surface to form a film, thereby preventing direct contact between metals and reducing friction. As a typical friction reducing agent, for example, sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamic acid obtained by reacting a suspension of a molybdenum compound and an alkali sulfide, carbon disulfide, a secondary amine and a mineral acid (see, for example, Patent Document 1) Sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate (see, for example, Patent Document 2), a hexavalent molybdenum compound is reduced with a reducing agent, neutralized with a mineral acid containing no phosphorus atom, and then reacted with an acidic phosphate ester. There have been proposed phosphomolybdenum compounds obtained (for example, see Patent Document 3), molybdate amine salts obtained by reacting molybdenum compounds with secondary amines (for example, see Patent Document 4), and the like.
特許文献１から３に記載された摩擦低減剤は、硫黄やリンを含むため、高温下で金属を腐食したり、また、排ガス触媒を被毒したりする恐れがある。 Since the friction reducing agents described in Patent Documents 1 to 3 contain sulfur and phosphorus, there is a risk of corroding a metal at a high temperature and poisoning an exhaust gas catalyst.
また、特許文献４に示される摩擦低減剤は、硫黄やリンを含まないものの、油溶性に劣ることや摩擦低減性が必ずしも十分ではない等の課題があった。 Moreover, although the friction reducing agent shown by patent document 4 does not contain sulfur and phosphorus, there existed problems, such as being inferior in oil solubility and friction reduction property not necessarily enough.
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、硫黄及びリンを含まず、かつ摩擦低減性に優れる摩擦低減剤、及びそれを用いた潤滑油組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and an object thereof is to provide a friction reducing agent that does not contain sulfur and phosphorus and has excellent friction reducing properties, and a lubricating oil composition using the same. There is.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のアミン化合物とモリブデン化合物を含む摩擦低減剤が摩擦低減性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a friction reducing agent containing a specific amine compound and a molybdenum compound is excellent in friction reducing properties, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、以下の実施形態を含むものである。 That is, the present invention includes the following embodiments.
［１］下記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことを特徴とする摩擦低減剤。 [1] An amine compound represented by the following formula (1) and a molybdenum compound are contained, and the molybdenum compound is contained in a range of 0.1 to 3 mol as a molybdenum atom in the molybdenum compound with respect to 1 mol of the amine compound. A friction reducing agent characterized by that.
［上記式（１）中、Ｒ１は炭素数ａの炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数ｂの炭化水素基を表す（ここで、ａ、ｂは各々独立して１〜３０の整数を表し、かつａ＋ｂ≧８を満たす）。Ｒ２〜Ｒ５は各々独立して、水素原子又は炭素数３０以下の炭化水素基を表す。］
［２］上記式（１）中のＲ２〜Ｒ５が全て水素原子であることを特徴とする上記［１］に記載の摩擦低減剤。
[In the above formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having a carbon number a, and R 6 represents a hydrocarbon group having a carbon number b (where a and b are each independently an integer of 1 to 30). And a + b ≧ 8 is satisfied). R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms. ]
[2] The friction reducing agent according to [1], wherein R 2 to R 5 in the formula (1) are all hydrogen atoms.
［３］モリブデン化合物が、三酸化モリブデン、モリブデン酸及びモリブデン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の摩擦低減剤。 [3] The friction reducing agent according to [1] or [2], wherein the molybdenum compound is at least one compound selected from the group consisting of molybdenum trioxide, molybdic acid and molybdate.
［４］上記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で混合して加熱することを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載の摩擦低減剤の製造方法。 [4] An amine compound represented by the above formula (1) and a molybdenum compound are mixed in a range of 0.1 to 3 mol with respect to 1 mol of the amine compound as a molybdenum atom in the molybdenum compound. The method for producing a friction reducing agent according to any one of [1] to [3], wherein the friction reducing agent is heated.
［５］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の摩擦低減剤と潤滑油を含む潤滑油組成物。 [5] A lubricating oil composition comprising the friction reducing agent according to any one of [1] to [3] and a lubricating oil.
［６］亜鉛ジチオホスフェート系の摩耗防止剤を更に含有することを特徴とする上記［５］に記載の潤滑油組成物。 [6] The lubricating oil composition as described in [5] above, further comprising a zinc dithiophosphate antiwear agent.
本発明によれば、摩擦低減性に優れる摩擦低減剤、及び潤滑油組成物が提供される。なお、本発明の摩擦低減剤は、硫黄及びリンを含まず環境負荷が小さいという特徴を有する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the friction reducing agent excellent in friction reduction property and a lubricating oil composition are provided. In addition, the friction reducing agent of this invention has the characteristics that it does not contain sulfur and phosphorus and has a small environmental load.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の摩擦低減剤は、上記式（１）で示されるアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことをその特徴とする。 The friction reducing agent of the present invention contains an amine compound represented by the above formula (1) and a molybdenum compound, and 0.1 to 3 mol of the molybdenum compound as a molybdenum atom in the molybdenum compound with respect to 1 mol of the amine compound. It is characterized by containing it in a molar range.
上記式（１）中、Ｒ１は炭素数ａの炭化水素基を表し、Ｒ６は炭素数ｂの炭化水素基を表す（ここで、ａ、ｂは各々独立して１〜３０の整数を表し、かつａ＋ｂ≧８を満たす）。Ｒ２〜Ｒ５は各々独立して、水素原子又は炭素数３０以下の炭化水素基を表す。 In the above formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group having a carbon number a, and R 6 represents a hydrocarbon group having a carbon number b (where a and b are each independently an integer of 1 to 30). And satisfies a + b ≧ 8). R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms.
炭素数３０以下の炭化水素基としては、例えば、炭素数３０以下のアルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms include an alkyl group, alkenyl group, aryl group, cycloalkyl group, and cycloalkenyl group having 30 or less carbon atoms.
炭素数３０以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、以後いずれも直鎖状もしくは分枝鎖状の、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、又はテトラコシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 30 or less carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a linear or branched propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and a nonyl group. Group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, heneicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, etc. It is done.
炭素数３０以下のアルケニル基としては、例えば、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニ基ル、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、オレイル基等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group having 30 or less carbon atoms include propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, and oleyl group.
炭素数３０以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the aryl group having 30 or less carbon atoms include phenyl group, toluyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, benzyl group, phenethyl group, styryl group, cinnamyl group, benzhydryl group, trityl group, ethylphenyl group, propyl group. Phenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, styrenated phenyl group, p-cumylphenyl group, A phenylphenyl group, a benzylphenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group and the like can be mentioned.
炭素数３０以下のシクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group having 30 or less carbon atoms and the cycloalkenyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a methylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, and a cycloheptenyl group. Methylcyclopentenyl group, methylcyclohexenyl group, methylcycloheptenyl group and the like.
これらの炭化水素基の中で、油溶性に優れ、合成が簡便なことから、Ｒ２〜Ｒ５が全て水素原子であることが好ましく、更にＲ１及びＲ６が炭素数２４以下のアルキル基である組合せが特に好ましい。 Among these hydrocarbon groups, R 2 to R 5 are preferably all hydrogen atoms because of excellent oil solubility and simple synthesis, and R 1 and R 6 are alkyl groups having 24 or less carbon atoms. A combination that is is particularly preferred.
本発明の摩擦低減剤に用いられるアミン化合物としては、具体的には、１−オクチル−ピペラジン、１−ノニル−ピペラジン、１−デシル−ピペラジン、１−ウンデシル−ピペラジン、１−ドデシル−ピペラジン、１−トリデシル−ピペラジン、１−テトラデシル−ピペラジン、１−ペンタデシル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−ピペラジン、１−ヘプタデシル−ピペラジン、１−オクタデシル−ピペラジン、１−ノナデシル−ピペラジン、１−エイコシル−ピペラジン、１−ヘンエイコシル−ピペラジン、１−ドコシル−ピペラジン、１−トリコシル−ピペラジン、１−テトラコシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−オレイル−ピペラジン、１−イソステアリル−ピペラジン、１−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１，４−ジオクチル−ピペラジン、１，４−ジノニル−ピペラジン、１，４−ジデシル−ピペラジン、１，４−ジウンデシル−ピペラジン、１，４−ジドデシル−ピペラジン、１，４−ジトリデシル−ピペラジン、１，４−ジテトラデシル−ピペラジン、１，４−ジペンタデシル−ピペラジン、１，４−ジヘキサデシル−ピペラジン、１，４−ジヘプタデシル−ピペラジン、１，４−ジオクタデシル−ピペラジン、１，４−ジノナデシル−ピペラジン、１，４−ジエイコシル−ピペラジン、１，４−ジヘンエイコシル−ピペラジン、１，４−ジドコシル−ピペラジン、１，４−ジトリコシル−ピペラジン、１，４−ジテトラコシル−ピペラジン、１，４−ジ（２−エチルヘキシル）−ピペラジン、１，４−ジ（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１，４−ジオレイル−ピペラジン、１，４−ジイソステアリル−ピペラジン、１，４−ジ（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１，４−ジ（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−メチル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−オクチル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−ドデシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−ヘキサデシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−エチルヘキシル）−４−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−メチル−４−オクチル−ピペラジン、１−ドデシル−４−オクチル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−オクチル−ピペラジン、１−オクチル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−４−オクチル−ピペラジン、１−オクチル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−オクチル−４−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−ドデシル−４−メチル−ピペラジン、１−ドデシル−４−ヘキサデシル−ピペラジン、１−ドデシル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−ドデシル−４−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−ドデシル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−ドデシル−４−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−メチル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−（２−ヘキシルデシル）−ピペラジン、１−ヘキサデシル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−４−ヘキサデシル−ピペラジン、１−メチル−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−４−オクタデシル−ピペラジン、１−オクタデシル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−４−オクタデシル−ピペラジン、１−（２−ヘキシルデシル）−４−メチル−ピペラジン、１−メチル−４−（２−オクチルドデシル）−ピペラジン、１−（２−デシルテトラデシル）−４−メチル−ピペラジン、等を例示することができる。 Specific examples of the amine compound used in the friction reducing agent of the present invention include 1-octyl-piperazine, 1-nonyl-piperazine, 1-decyl-piperazine, 1-undecyl-piperazine, 1-dodecyl-piperazine, 1 -Tridecyl-piperazine, 1-tetradecyl-piperazine, 1-pentadecyl-piperazine, 1-hexadecyl-piperazine, 1-heptadecyl-piperazine, 1-octadecyl-piperazine, 1-nonadecyl-piperazine, 1-eicosyl-piperazine, 1-heneicosyl -Piperazine, 1-docosyl-piperazine, 1-tricosyl-piperazine, 1-tetracosyl-piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -piperazine, 1- (2-hexyldecyl) -piperazine, 1-oleyl-piperazine, 1- Isostearyl Piperazine, 1- (2-octyldodecyl) -piperazine, 1- (2-decyltetradecyl) -piperazine, 1,4-dioctyl-piperazine, 1,4-dinonyl-piperazine, 1,4-didecyl-piperazine, 1 1,4-diundecyl-piperazine, 1,4-didodecyl-piperazine, 1,4-ditridecyl-piperazine, 1,4-ditetradecyl-piperazine, 1,4-dipentadecyl-piperazine, 1,4-dihexadecyl-piperazine, 1,4 -Diheptadecyl-piperazine, 1,4-dioctadecyl-piperazine, 1,4-dinonadecyl-piperazine, 1,4-diaecosyl-piperazine, 1,4-diheneicosyl-piperazine, 1,4-didocosyl-piperazine, 1,4- Ditricosyl-piperazine, 1,4-ditetracosyl Piperazine, 1,4-di (2-ethylhexyl) -piperazine, 1,4-di (2-hexyldecyl) -piperazine, 1,4-dioleyl-piperazine, 1,4-diisostearyl-piperazine, 1,4 -Di (2-octyldodecyl) -piperazine, 1,4-di (2-decyltetradecyl) -piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4-methyl-piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4- Octyl-piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4-dodecyl-piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4-hexadecyl-piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4-octadecyl-piperazine, 1- (2 -Ethylhexyl) -4- (2-hexyldecyl) -piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4- (2-octyldede Syl) -piperazine, 1- (2-ethylhexyl) -4- (2-decyltetradecyl) -piperazine, 1-methyl-4-octyl-piperazine, 1-dodecyl-4-octyl-piperazine, 1-hexadecyl-4 -Octyl-piperazine, 1-octyl-4-octadecyl-piperazine, 1- (2-hexyldecyl) -4-octyl-piperazine, 1-octyl-4- (2-octyldodecyl) -piperazine, 1-octyl-4 -(2-decyltetradecyl) -piperazine, 1-dodecyl-4-methyl-piperazine, 1-dodecyl-4-hexadecyl-piperazine, 1-dodecyl-4-octadecyl-piperazine, 1-dodecyl-4- (2- Hexyldecyl) -piperazine, 1-dodecyl-4- (2-octyldodecyl) -piperazine, 1- Decyl-4- (2-decyltetradecyl) -piperazine, 1-hexadecyl-4-methyl-piperazine, 1-hexadecyl-4-octadecyl-piperazine, 1-hexadecyl-4- (2-hexyldecyl) -piperazine, 1 -Hexadecyl-4- (2-octyldodecyl) -piperazine, 1- (2-decyltetradecyl) -4-hexadecyl-piperazine, 1-methyl-4-octadecyl-piperazine, 1- (2-hexyldecyl) -4 -Octadecyl-piperazine, 1-octadecyl-4- (2-octyldodecyl) -piperazine, 1- (2-decyltetradecyl) -4-octadecyl-piperazine, 1- (2-hexyldecyl) -4-methyl-piperazine 1-methyl-4- (2-octyldodecyl) -piperazine, 1- (2-deci Tetradecyl) -4-methyl - piperazine, and the like can be exemplified.
上記したアミン化合物の製造方法としては、特に限定されるものではないが、公知の方法により製造することができ、例えば、ピペラジン化合物とハロゲン化炭化水素との付加反応等によって製造することができる。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of an above-described amine compound, It can manufacture by a well-known method, For example, it can manufacture by addition reaction etc. of a piperazine compound and halogenated hydrocarbon.
本発明の摩擦低減剤は、上記したアミン化合物とモリブデン化合物とを含み、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で含むことをその特徴とする。摩擦低減性に優れることから、好ましくは０．５〜１．５モルの範囲である。モリブデン原子が０．１モル未満であると満足な摩擦低減性が得られず、３モルを超えると油溶性の低下を招く。 The friction reducing agent of the present invention contains the above-described amine compound and molybdenum compound, and contains the molybdenum compound in a range of 0.1 to 3 mol as a molybdenum atom in the molybdenum compound with respect to 1 mol of the amine compound. Is the feature. Since it is excellent in friction reduction property, Preferably it is the range of 0.5-1.5 mol. If the molybdenum atom is less than 0.1 mol, satisfactory friction reducing properties cannot be obtained, and if it exceeds 3 mol, oil solubility is reduced.
本発明の摩擦低減剤中のモリブデン化合物は、モリブデンを分子内に含有する化合物であって、特に限定されない。例えば、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリブデン酸アンモニウム等を挙げることができる。これらのうち１種又は２種以上を混合して用いることができる。油溶性や摩擦特性を考慮すると、これらの中でも三酸化モリブデンが特に好ましい。 The molybdenum compound in the friction reducing agent of the present invention is a compound containing molybdenum in the molecule and is not particularly limited. For example, molybdenum trioxide, molybdic acid, alkali metal molybdate, ammonium molybdate, and the like can be given. Among these, one kind or a mixture of two or more kinds can be used. Of these, molybdenum trioxide is particularly preferable in view of oil solubility and friction characteristics.
本発明の摩擦低減剤を製造する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、アミン化合物とモリブデン化合物とを、当該アミン化合物１モルに対してモリブデン化合物を、モリブデン化合物中のモリブデン原子として、０．１〜３モルの範囲で混合して加熱する方法が挙げられる。加熱するときの温度は、特に限定されるものではないが、良好な油溶性を示す組成物を得られることから、４０℃〜２００℃が好ましく、６０℃〜１２０℃が特に好ましい。 The method for producing the friction reducing agent of the present invention is not particularly limited. For example, an amine compound and a molybdenum compound are used as a molybdenum atom in the molybdenum compound, with the molybdenum compound being used as one mole of the amine compound. The method of mixing and heating in the range of 0.1-3 mol is mentioned. Although the temperature at the time of heating is not specifically limited, Since the composition which shows favorable oil solubility is obtained, 40 to 200 degreeC is preferable and 60 to 120 degreeC is especially preferable.
このとき、溶媒を使用することもできる。使用できる溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン等の炭化水素系有機溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、ガソリン、軽油、灯油、鉱油、ポリブテン等の燃料油及び潤滑油、水等を挙げることができる。これらのうち１種又は２種以上を混合して用いることができる。 At this time, a solvent can also be used. The solvent that can be used is not particularly limited. For example, hexane, cyclohexane, octane, isooctane, benzene, toluene, xylene, paraffin and other hydrocarbon organic solvents, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, Alcohol-based organic solvents such as propylene glycol, aprotic polar solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, fuel oils such as gasoline, light oil, kerosene, mineral oil, polybutene And lubricating oil, water and the like. Among these, one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
本発明の摩擦低減剤を製造する際、アミン化合物とモリブデン化合物とを混合、加熱した後、必要に応じて減圧蒸留等の方法により溶媒を除去することができ、溶媒を除去せずにそのまま使用しても構わない。 When producing the friction reducing agent of the present invention, the amine compound and the molybdenum compound are mixed and heated, and then the solvent can be removed by a method such as vacuum distillation if necessary, and the solvent can be used without removing the solvent. It doesn't matter.
本発明の潤滑油組成物は、本発明の摩擦低減剤と潤滑油を含むことをその特徴とする。潤滑油としては、特に限定するものではないが、例えば、パラフィン系、及びナフテン系の鉱油、ポリアルファオレフィン系の化学合成油、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、車両用ギヤ油等の自動車用潤滑油、船舶用エンジン油等の舶用潤滑油、機械油、金属加工油、電気絶縁油等の工業用潤滑油等を挙げることができる。 The lubricating oil composition of the present invention is characterized by containing the friction reducing agent of the present invention and a lubricating oil. Although it does not specifically limit as lubricating oil, For example, lubricating oils for automobiles, such as paraffinic and naphthenic mineral oil, polyalphaolefin type synthetic oil, gasoline engine oil, diesel engine oil, vehicle gear oil, etc. And oils, marine lubricating oils such as marine engine oils, industrial lubricating oils such as machine oils, metal working oils, and electrical insulating oils.
本発明の潤滑油組成物は、より良好な摩擦低減性を示すことから、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、本発明の摩耗防止剤以外の摩耗防止剤を含むことができる。このような摩耗防止剤としては亜鉛ジチオホスフェート系の摩耗防止剤が好ましく、例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリールジチオホスフェート、亜鉛アルキルアリールジチオホスフェート等を挙げることができる。市販品としては、具体的には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、Ｌｚ ６７７Ａ、Ｌｚ １０９５、Ｌｚ １０９７、Ｌｚ １３７０、Ｌｚ １３７１、Ｌｚ １３７３、Ｌｚ １３９５、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｏｒｏｎｉｔｅから市販されているＯＬＯＡ ２６０、ＯＬＯＡ ２６２、ＯＬＯＡ ２６７、ＯＬＯＡ ２６９Ｒ、Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＨＩＴＥＣ ７１６９、ＨＩＴＥＣ ７１９７や株式会社ＡＤＥＫＡから市販されているアデカキクルーブ Ｚ−１１２等が例示される。 Since the lubricating oil composition of the present invention exhibits better friction reducing properties, it can contain an anti-wear agent other than the anti-wear agent of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. As such an antiwear agent, a zinc dithiophosphate antiwear agent is preferable, and examples thereof include zinc dialkyldithiophosphate, zinc diaryldithiophosphate, zinc alkylaryl dithiophosphate and the like. Specific examples of commercially available products include Lz 677A, Lz 1095, Lz 1097, Lz 1370, Lz 1371, Lz 1373, Lz 1395, and OLOA 260 and OLOA commercially available from Lubrizol Corporation. 262, OLOA 267, OLOA 269R, HITEC 7169 commercially available from AFTON Chemical, HITEC 7197, ADEKA COLUBE Z-112 commercially available from ADEKA Corporation, and the like.
以下に実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。なお、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these are examples for helping understanding of the present invention, and the present invention is not limited to these examples. The reagents used were commercially available unless otherwise noted.
なお、本実施例で用いた分析機器、評価方法を以下に列記する。 The analytical instruments and evaluation methods used in this example are listed below.
＜モリブデン含量の分析＞
ＩＣＰ発光分光分析装置：ＯＰＴＩＭＡ３０００ＤＵ（パーキンエルマージャパン社製）。
<Analysis of molybdenum content>
ICP emission spectroscopic analyzer: OPTIMA 3000DU (manufactured by PerkinElmer Japan).
＜油溶性の評価＞
得られた摩擦低減剤の濃度が１重量％となるようにナフテン系ベースオイル（三共油化工業株式会社製、サンキョウＳＮＨ８）と８０℃で加熱撹拌し溶解させた。一晩放置後の溶液の状態を目視で観察することにより、油溶性の指標とした。
<Evaluation of oil solubility>
The obtained friction reducing agent was dissolved by heating and stirring at 80 ° C. with naphthenic base oil (Sankyo Oil Chemical Co., Ltd., Sankyo SNH8) so that the concentration of the obtained friction reducing agent was 1% by weight. By visually observing the state of the solution after being left overnight, an oil-soluble index was obtained.
（判断基準）
○：沈殿物や懸濁がなく、溶解している状態，
△：懸濁している状態，
×：分離や沈殿物がみられる状態。
(Judgment criteria)
○: No precipitate or suspension, dissolved state,
Δ: Suspended state,
X: State in which separation or precipitation is observed.
＜摩擦特性の評価＞
得られた摩擦低減剤をモリブデン濃度が５００ｐｐｍとなるように、ベースオイル（Ｃ−１、エクソンモービル社製、スペクトラシンプラス６）へ配合した。また、摩耗防止剤としてジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ、ＡＤＥＫＡ社製、キクルーブＺ−１１２）を亜鉛濃度が１０００ｐｐｍとなるように配合した。
<Evaluation of friction characteristics>
The obtained friction reducing agent was blended with base oil (C-1, ExxonMobil Spectracin Plus 6) so that the molybdenum concentration was 500 ppm. Further, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP, manufactured by ADEKA, Kiclave Z-112) was blended as an antiwear agent so that the zinc concentration was 1000 ppm.
得られた配合油をフリクションプレーヤー（レスカ社製、ＦＰＲ２１００）を用い、ボールディスクオン方式で、１２０℃、回転速度４７７．５ｒｐｍ、荷重１０Ｎで摩擦係数を評価した。ボール及びディスクには、ラップ研磨済のＳＵＪ２を使用した。１時間測定した時の摩擦係数の平均値を算出した。 The resulting blended oil was evaluated for friction coefficient at 120 ° C., rotation speed 477.5 rpm, and load 10 N using a ball player with a friction player (Resca FPR2100). SUJ2 that had been lapped was used for the balls and disks. The average value of the friction coefficient when measured for 1 hour was calculated.
（判断基準）
○：摩擦係数が０．０７５未満，
△：摩擦係数が０．０７５以上０．１０未満，
×：摩擦係数が０．１０以上。
(Judgment criteria)
○: Friction coefficient is less than 0.075,
Δ: Friction coefficient is 0.075 or more and less than 0.10,
X: A friction coefficient is 0.10 or more.
実施例１．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１、４−ジドデシルピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６８ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水６８ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ａ−１）２５．２ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−１）のモリブデン含量は、８．２重量％であった。
Example 1.
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 21.1 g (0.05 mol) of 1,4-didodecylpiperazine and 68 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C., where trioxide was added. A molybdenum aqueous solution in which 3.6 g (0.025 mol) of molybdenum was dispersed in 68 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After the completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 25.2 g of a brown solid friction reducing agent (A-1). The molybdenum content of the friction reducer (A-1) was 8.2% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ａ−１）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−１）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。 Table 1 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (A-1). The friction reducing agent (A-1) was excellent in oil solubility and had a low coefficient of friction and a good friction reducing property.
実施例２．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン７．２ｇ（０．０５モル）を水６０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃緑色固体の摩擦低減剤（Ａ−２）２８．３ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−２）のモリブデン含量は、１４．８重量％であった。
Example 2
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser, 21.1 g (0.05 mol) of 1- (2-decyltetradecyl) -piperazine and 60 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C. Then, an aqueous molybdenum solution in which 7.2 g (0.05 mol) of molybdenum trioxide was dispersed in 60 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After the completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 28.3 g of a dark green solid friction reducing agent (A-2). The molybdenum content of the friction reducer (A-2) was 14.8% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ａ−２）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−２）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。 Table 1 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (A-2). The friction reducing agent (A-2) was excellent in oil solubility and had a low coefficient of friction and a good friction reducing property.
実施例３．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジヘキサデシルピペラジン２６．７ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水６０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃緑色固体の摩擦低減剤（Ａ−３）３０．８ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−３）のモリブデン含量は、６．７重量％であった。
Example 3
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 26.7 g (0.05 mol) of 1,4-dihexadecylpiperazine and 60 g of toluene are added and dissolved by heating at 80 ° C. A molybdenum aqueous solution in which 3.6 g (0.025 mol) of molybdenum oxide was dispersed in 60 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After the completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 30.8 g of a dark green solid friction reducing agent (A-3). The molybdenum content of the friction reducer (A-3) was 6.7% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ａ−３）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−３）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。 Table 1 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (A-3). The friction reducing agent (A-3) was excellent in oil solubility and showed a low friction coefficient and good friction reducing properties.
実施例４．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジオクタデシルピペラジン２９．６ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水６５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ａ−４）３３．６ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−４）のモリブデン含量は、５．１重量％であった。
Example 4
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 29.6 g (0.05 mol) of 1,4-dioctadecylpiperazine and 60 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C. A molybdenum aqueous solution in which 3.6 g (0.025 mol) of molybdenum was dispersed in 65 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 33.6 g of a brown solid friction reducing agent (A-4). The molybdenum content of the friction reducer (A-4) was 5.1% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ａ−４）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−４）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。 Table 1 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (A-4). The friction reducing agent (A-4) was excellent in oil solubility and had a low coefficient of friction and a good friction reducing property.
実施例５．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１−ドデシル−４−オクチル−ピペラジン１８．３ｇ（０．０５モル）、トルエン３５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３．６ｇ（０．０２５モル）を水３５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ａ−５）２２．４ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−５）のモリブデン含量は、８．７重量％であった。
Example 5 FIG.
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser, 18.3 g (0.05 mol) of 1-dodecyl-4-octyl-piperazine and 35 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C., A molybdenum aqueous solution in which 3.6 g (0.025 mol) of molybdenum trioxide was dispersed in 35 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 22.4 g of a brown solid friction reducing agent (A-5). The molybdenum content of the friction reducer (A-5) was 8.7% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ａ−５）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−５）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。 Table 1 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (A-5). The friction reducing agent (A-5) was excellent in oil solubility, had a low coefficient of friction, and showed good friction reducing properties.
実施例６．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１−（２−デシルテトラデシル）−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン１４．４ｇ（０．１０モル）を水１２０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃緑色固体の摩擦低減剤（Ａ−６）２９．０ｇを得た。摩擦低減剤（Ａ−６）のモリブデン含量は、２３．７重量％であった。
Example 6
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser, 21.1 g (0.05 mol) of 1- (2-decyltetradecyl) -piperazine and 60 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C. Then, a molybdenum aqueous solution in which 14.4 g (0.10 mol) of molybdenum trioxide was dispersed in 120 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After the completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 29.0 g of a dark green solid friction reducing agent (A-6). The molybdenum content of the friction reducer (A-6) was 23.7% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ａ−６）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表１に示す。摩擦低減剤（Ａ−６）は、油溶性に優れ摩擦係数が低く良好な摩擦低減性を示した。 Table 1 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (A-6). The friction reducing agent (A-6) was excellent in oil solubility and had a low coefficient of friction and good friction reducing properties.
比較例１．
ベースオイル（Ｃ−１）に摩耗防止剤としてジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ、ＡＤＥＫＡ社製、キクルーブＺ−１１２）を亜鉛濃度が１０００ｐｐｍとなるように調合したオイル組成物（Ｂ−１）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。オイル組成物（Ｂ−１）は、摩擦係数が高く、摩擦低減性に劣る結果となった。
Comparative Example 1
Using an oil composition (B-1) prepared by adding zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP, manufactured by ADEKA, Kiclave Z-112) as a wear inhibitor to the base oil (C-1) so that the zinc concentration becomes 1000 ppm, The results of evaluating oil solubility and friction characteristics are shown in Table 2. The oil composition (B-1) had a high coefficient of friction and resulted in poor friction reduction.
比較例２．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジドデシル−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン４５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン０．３６ｇ（０．００２５モル）を水４５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ｂ−２）２０．２ｇを得た。摩擦低減剤（Ｂ−２）のモリブデン含量は、０．８重量％であった。
Comparative Example 2
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 21.1 g (0.05 mol) of 1,4-didodecyl-piperazine and 45 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C. A molybdenum aqueous solution in which 0.36 g (0.0025 mol) of molybdenum was dispersed in 45 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 20.2 g of a brown solid friction reducing agent (B-2). The molybdenum content of the friction reducer (B-2) was 0.8% by weight.
得られた摩擦低減剤（Ｂ−２）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−２）は、摩擦係数が高く摩擦低減性に劣る結果となった。 Table 2 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (B-2). The friction reducing agent (B-2) had a high coefficient of friction and poor friction reduction.
比較例３．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジドデシル−ピペラジン２１．１ｇ（０．０５モル）、トルエン１２０ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン３６ｇ（０．２５モル）を水１２０ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ｂ−３）５０．４ｇを得た。 得られた摩擦低減剤（Ｂ−３）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−３）は、油溶性に劣り、ベースオイル中で分離し、摩擦特性を評価することができなかった。
Comparative Example 3
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 21.1 g (0.05 mol) of 1,4-didodecyl-piperazine and 120 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C. A molybdenum aqueous solution in which 36 g (0.25 mol) of molybdenum was dispersed in 120 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After the completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 50.4 g of a brown solid friction reducing agent (B-3). Table 2 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (B-3). The friction reducing agent (B-3) was inferior in oil solubility and separated in the base oil, and the friction characteristics could not be evaluated.
比較例４．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、１，４−ジプロピル−ピペラジン１７．０ｇ（０．１モル）、トルエン６５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン１４．４ｇ（０．１モル）を水６５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、茶褐色固体の摩擦低減剤（Ｂ−４）２５．１ｇを得た。摩擦低減剤（Ｂ−４）のモリブデン含量は、１５．３重量％であった。
得られた摩擦低減剤（Ｂ−４）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−４）は、油溶性に劣り、ベースオイル中で分離し、摩擦特性を評価することができなかった。
Comparative Example 4
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 17.0 g (0.1 mol) of 1,4-dipropyl-piperazine and 65 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C. A molybdenum aqueous solution in which 14.4 g (0.1 mol) of molybdenum was dispersed in 65 g of water was dropped. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 25.1 g of a brown solid friction reducing agent (B-4). The molybdenum content of the friction reducer (B-4) was 15.3% by weight.
Table 2 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (B-4). The friction reducing agent (B-4) was inferior in oil solubility and separated in the base oil, and the friction characteristics could not be evaluated.
比較例５．
撹拌機及び冷却管を備えた２００ｍＬの３つ口フラスコへ、ドデシルアミン１４．８ｇ（０．０８モル）、トルエン７５ｇを加えて８０℃で加熱溶解し、そこに、三酸化モリブデン２３．０ｇ（０．１６モル）を水７５ｇへ分散させたモリブデン水溶液を滴下した。その後、８０℃で２時間、１１０℃で１時間熟成させた。終了後、ろ過により未反応の三酸化モリブデンを取り除き、減圧蒸留、真空乾燥により溶媒を取り除き、濃青色固体の摩擦低減剤（Ｂ−５）２６．６ｇを得た。 得られた摩擦低減剤（Ｂ−５）を用いて、油溶性、及び摩擦特性を評価した結果を表２に示す。摩擦低減剤（Ｂ−５）は、油溶性に劣り、ベースオイル中で分離し、摩擦特性を評価することができなかった。
Comparative Example 5
To a 200 mL three-necked flask equipped with a stirrer and a condenser tube, 14.8 g (0.08 mol) of dodecylamine and 75 g of toluene were added and dissolved by heating at 80 ° C., and then 23.0 g of molybdenum trioxide ( An aqueous molybdenum solution in which 0.16 mol) was dispersed in 75 g of water was added dropwise. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 2 hours and at 110 ° C. for 1 hour. After the completion, unreacted molybdenum trioxide was removed by filtration, and the solvent was removed by distillation under reduced pressure and vacuum drying to obtain 26.6 g of a dark blue solid friction reducing agent (B-5). Table 2 shows the results of evaluating oil solubility and friction characteristics using the obtained friction reducing agent (B-5). The friction reducing agent (B-5) was inferior in oil solubility and separated in the base oil, and the friction characteristics could not be evaluated.
本発明の摩擦低減剤は、摩擦低減性に優れるため、各種潤滑油の添加剤として適する。特に、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジンオイル、ジットエンジンオイル、ギヤオイル用の添加剤として有用である。 Since the friction reducing agent of the present invention is excellent in friction reducing properties, it is suitable as an additive for various lubricating oils. In particular, it is useful as an additive for gasoline engine oil, diesel engine oil, Jit engine oil, and gear oil.
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2017
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