JP2018535324A - Vhf−rf pvdチャンバで使用するためのプレコートされたシールド - Google Patents
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Abstract
本開示の実施態様は、処理チャンバで使用するための改善されたシールドに関する。一実施態様では、シールドは、本体の中心軸の周りで実質的に対称な円筒形状を有する中空の本体と、本体の内表面上に形成されたコーティング層と、を含む。コーティング層は、処理チャンバで使用されるスパッタリングターゲットと同じ材料で形成される。シールドは、有利には、シールドとスパッタリングターゲットとの間のアーキングを低減させることによって、RF−PVDを使用して堆積させた膜中の粒子汚染を低減させる。アーキングは、シールドの内部表面上のコーティング層の存在によって低減する。【選択図】図2
Description
本開示の実施態様は、一般に、処理チャンバで使用するためのシールドに関する。
現在の高周波物理的気相堆積(RF−PVD)チャンバでは、接地されたシールドが、典型的には、PVDチャンバの本体に取り付けられ、ペデスタルとスパッタリングターゲットとの間の処理空間を囲むチャンバ側壁の大部分にわたって延在する。シールドは、ターゲットからの過剰な材料スパッタリングがRF−PVDチャンバの残りの部分を汚染するのを防止する。本発明者らは、プラズマとシールドとの間の電位差によってプラズマ内部の正イオンが接地されたシールドに向かって加速されるということに気づいた。シールドを構成する材料(例えば、アルミニウム)は、イオン衝撃の結果として剥落し、基板表面を汚染することがある。アルミニウム汚染の量は、より高いRF電力およびより高い圧力を利用する場合に、より悪くなる。
したがって、改善されたシールドが必要である。
物理的気相堆積処理チャンバで使用するためのシールドが本明細書に記載される。一例において、シールドは、中心軸の周りで実質的に対称な円筒形状を有する中空の本体を含む。本体は、内表面および外表面を有する。コーティング層が、本体の内表面上に形成される。コーティング層は、金属、金属酸化物、金属合金、または磁気材料から製造される。
別の実施態様では、物理的気相堆積処理チャンバで使用するためのシールドが提供される。シールドは、スパッタリングターゲットと基板支持体との間の処理容積を取り囲み、かつ処理チャンバの側壁を堆積から保護するように構成された細長い円筒状の本体を含む。本体は、アルミニウムから製造される。コーティング層は、細長い円筒状の本体の内表面上に形成され、コーティング層がコバルトまたはコバルト合金を含む。
さらに別の実施態様では、物理的気相堆積処理チャンバで使用するためのシールドを処理するための方法が提供される。シールドは、処理チャンバの側壁を堆積から保護するように構成された細長い円筒状の本体を含む。本方法は、本体の内表面にコーティング層を堆積させるステップを含む。コーティング層は、金属、金属酸化物、金属合金、または磁気材料から製造される。
上で簡単に要約され、以下でより詳細に論じられる本開示の実施態様は、添付図面に表される本開示の例示的な実施態様を参照することによって理解され得る。しかしながら、添付図面は、本開示の典型的な実施態様のみを示し、したがって、その範囲を限定していると考えられるべきではなく、その理由は本開示が他の等しく効果的な実施態様を受け入れることができるためであることに留意されたい。
理解を容易にするために、各図に共通の同一の要素を指定するために、可能な場合は、同一の参照数字が使用された。図は、縮尺通りには描かれておらず、明瞭にするために簡略化されることがある。一実施態様の要素および特徴は、さらに詳説することなく他の実施態様において有益に組み込まれてもよいことが想定されている。
本開示は、処理チャンバで使用するためのプレコートされたシールドに関する。改善されたシールドは、有利には、シールドとスパッタリングターゲットとの間のアーキングを低減させることによって、RF−PVDを使用して堆積させた膜の粒子汚染を低減させる。アーキングは、シールドの内部表面上のコーティング層の存在によって低減する。コーティング層は、スパッタリングターゲットと同じ材料から形成される。
図1は、プレコートされたシールド160を有する物理的気相堆積チャンバ(処理チャンバ100)の概略断面図を表す。本PVDチャンバの構成は、例示であり、他の構成を有するPVDチャンバまたは他のプロセスチャンバも、本明細書に提供された教示による修正から恩恵を得ることができる。本開示から恩恵を得るように適合されてもよい適切なPVDチャンバの例は、カリフォルニア州サンタクララのアプライドマテリアルズ社から市販されているPVD処理チャンバのCirrus(登録商標)、AURA(登録商標)、またはAVENIR(登録商標)ラインのいずれかを含む。アプライドマテリアルズ社または他のメーカーからの他の処理チャンバも、本明細書に開示された本開示の実施態様から恩恵を得ることができる。
処理チャンバ100は、チャンバ本体104の頂部に配置されたチャンバリッド101を含む。リッド101は、チャンバ本体104から取り外し可能である。チャンバリッド101は、スパッタリングターゲット組立体102、およびスパッタリングターゲット組立体102の周りに配置された接地組立体103を含む。チャンバリッド101は、チャンバ本体104の一部である上方の接地されたエンクロージャ壁116のレッジ140上に載置されている。また、上方の接地されたエンクロージャ壁116は、上方の接地されたエンクロージャ壁116とチャンバリッド101の接地組立体103との間に画定されたRFリターンパスの一部分を提供することができる。しかしながら、他のRFリターンパスが可能である。
ターゲット組立体102は、スパッタリングターゲット114の裏側と向かい合い、かつスパッタリングターゲット114の周辺エッジに沿ってスパッタリングターゲット114に電気的に結合されたソース分配プレート158を含むことができる。スパッタリングターゲット114は、堆積プロセス中に基板111上に堆積させるソース材料113を含むことができる。堆積プロセスは、金属、金属酸化物、金属合金、磁気材料、または他の適切な材料を堆積させるために行われることがある。一部の実施態様では、スパッタリングターゲット114は、ソース材料113を支持するバッキング板162を含むことがある。バッキング板162は、RF電力、および任意選択でDC電力を、バッキング板162を介してソース材料113に結合することができるように、導電性材料、例えば、銅、銅−亜鉛、銅−クロム、またはスパッタリングターゲットと同じ材料を含むことができる。あるいは、バッキング板162は、非導電性であってもよく、電気的フィードスルーなどの導電性要素(図示せず)を含んでもよい。
マグネトロン組立体196は、キャビティ170内部に少なくとも部分的に配置されてもよい。マグネトロン組立体は、プロセスチャンバ104内部でプラズマ処理を支援するために、スパッタリングターゲットに近接した回転磁界を提供する。マグネトロン組立体196は、モータ176、モータシャフト174、および回転可能な磁石(例えば、磁石支持部材172に結合された複数の磁石188)を含むことができる。
チャンバ本体104は、基板111を受けるための基板支持表面133aを有する基板支持体133を含む。基板支持体133は、基板111の中心が処理チャンバ100の中心軸186と整列するように基板を支持するように構成される。基板支持体133は、チャンバ本体104の壁であってもよい下方の接地されたエンクロージャ壁110内部に位置してもよい。下方の接地されたエンクロージャ壁110は、チャンバリッド101の上方に配置されたRF電源182にRFリターンパスが提供されるように、チャンバリッド101の接地組立体103に電気的に結合されてもよい。RF電源182は、ターゲット組立体102にRFエネルギーを提供することができる。
基板支持表面133aは、スパッタリングターゲット114の主表面に面し、基板支持体133の残りの部分よりも上に持ち上げられていてもよい。基板支持表面133aは、処理のために基板111を支持する。基板支持体133は、基板支持表面133aを画定する誘電体部材105を含むことができる。一部の実施態様では、基板支持体133は、誘電体部材105の下方に配置された1つまたは複数の導電性部材107を含むことができる。
基板支持体133は、チャンバ本体104の処理容積120内で基板111を支持する。処理容積120は、基板111を処理するために使用されるチャンバ本体104の内部容積の一部分であり、基板111の処理中に内部容積の残りの部分(例えば、非処理容積)から(例えば、プロセスキット127を介して)分離されていてもよい。処理容積120は、処理中に(例えば、処理位置にある場合スパッタリングターゲット114と基板支持体133との間の)基板支持体133の上方の領域として画定される。
チャンバ本体104の内部容積の、チャンバ本体104外部の大気からの分離を維持するために、底部チャンバ壁123に接続されたベローズ122を設けられてもよい。
1つまたは複数のガスがマスフローコントローラ128を介してガス源126からチャンバ本体104の下方部分に供給されてもよい。チャンバ本体104の内部を排気するために、およびチャンバ本体104内の所要の圧力を維持するのを容易にするために、排気口130が設けられ、弁132を介してポンプ(図示せず)に結合されてもよい。
RFバイアス電源134は、基板111上に負のDCバイアスを誘起するために基板支持体133に結合されてもよい。加えて、一部の実施態様では、処理中に負のDC自己バイアスが基板111上に形成されてもよい。一部の実施態様では、RFバイアス電源134によって供給されるRFエネルギーは、周波数が約2MHz〜約60MHzの範囲にあってもよく、例えば、2MHz、13.56MHz、40MHz、または60MHzなど非限定的な周波数が使用されてもよい。
プロセスキット127は、環状体129、第1のリング124、第2のリング144、およびシールド160のうちの1つまたは複数を含むことができる。プロセスキット127は、チャンバ本体104の処理容積120を取り囲み、したがって、処理中に損傷および/または汚染からチャンバ本体104ならびに他のチャンバ部品を提供する。シールド160は、基板支持体133がその最も低い処理位置にある場合、基板支持体133の頂面の下まで、壁116および下方の接地されたエンクロージャ壁110に沿って下向きに延在し、基板支持体133の頂面にまたはその近くに達するまで上向きに折り返す。したがって、シールド160は、シールド160の底部でU字形部分を形成する。
シールド160は、チャンバ本体104の上方の接地されたエンクロージャ壁116の一部分、例えば、レッジ140に結合されてもよい。他の実施態様では、シールド160は、例えば、保持リング175を介してチャンバリッド101に結合されてもよい。シールド160は、例えば、チャンバ本体104の接地接続を介して、接地に結合されてもよい。シールド160は、アルミニウム、ステンレス鋼、銅などの任意の適切な導電性材料を含むことができる。必要に応じて、シールド160は、コア材料上に厚いアルミニウム層を堆積させることによって製造されてもよい。以下でより詳細に論じるように、シールド160は、処理チャンバ100内に設置する前に、スパッタリングターゲット材料を含む同じ材料でプレコートされる。プレコートされたシールド160を使用することによって、シールド160を構成するアルミニウム材料は、処理中に露出されず、それによって、基板表面上のアルミニウム汚染の可能性が低減する。
図2は、本開示の実施態様によるシールド160の一部分の概略断面図を表す。シールド160は、中空の本体202を有する。中空の本体202は、シールド160の中心軸210の周りで実質的に対称な円筒形状を有する。中空の本体202は、処理チャンバ100の中心軸186と軸方向に整列している。シールド160は、第1の環状脚部165と、第2の環状脚部163と、水平脚部164と、を有する。水平脚部164は、半径方向に延在し、第1の環状脚部165の下方部分で第2の環状脚部163を第1の環状脚部165に接続する。第2の環状脚部163は、第1の環状脚部165よりも相対的に短く、シールド160の底部でU字形またはL字形の部分を形成する。あるいは、シールド160の最下部は、U字形である必要はなく、別の適切な形状を有してもよい。
シールド160の本体202は、一体型の本体を形成するために単一の材料塊から、または一体型の本体を形成するために互いに溶接された2つ以上の構成部品から製造されてもよい。一体型の本体を提供することによって、有利には、シールド160が複数の部分から形成された場合は、普通ならば堆積させた材料の剥離の一因となることがある追加の表面をなくすことができる。一実施態様では、シールド160は、アルミニウムから形成された一体型の本体である。別の実施態様では、シールド160は、アルミニウムでコーティングされたステンレス鋼から形成された一体型の本体である。あるいは、シールド160は、アルミニウムでコーティングされたコア材料のいずれかであってもよい。
シールド160は、シールド160の内部表面213上に形成されたコーティング層204を有する。本明細書で言及する内部表面213は、基板支持体133に面するシールド160の露出表面を含む。例えば、一部の実施態様では、配置されたコーティング層204は、第1の環状脚部165の内表面206上で第1の環状脚部165の一部または全部の長手方向に沿って延在することができる。一部の実施態様では、コーティング層204は、水平脚部164の上面207まで延在しても、さらには第2の環状脚部163の内表面209まで延在してもよい。ほとんどの場合、シールド160の外側表面には、コーティング層がない。一部の実施態様では、コーティング層204は、第2の環状脚部163の外表面211上に形成されてもよい。必要に応じて、コーティング層204は、シールド160のすべての露出表面上に形成されてもよい。
様々な実施態様において、コーティング層204は、スパッタリングターゲット114(図1)と同じ材料を含む。例えば、スパッタリングターゲット114がコバルトまたはコバルト合金から製造されている場合、コーティング層204もコバルトまたはコバルト合金である。したがって、コーティング層204は、スパッタリングターゲット114から基板表面に堆積させる膜と同じ材料を含む。コーティング層204は、少なくとも99.95%の純度であってもよい。
スパッタリングターゲット114の材料に応じて、コーティング層204は、金属、金属酸化物、金属合金、磁気材料などを含有することができる。一実施態様では、コーティング層204は、コバルト、コバルトケイ素化合物、ニッケル、ニッケルケイ素化合物、プラチナ、タングステン、タングステンケイ素化合物、タングステン窒化物、タングステン炭化物、銅、クロム、タンタル、タンタル窒化物、タンタル炭化物、チタン、チタン酸化物、チタン窒化物、ランタン、亜鉛、これらの合金、これらのケイ素化合物、これらの誘導体、またはこれらの任意の組合せである。
一部の例示的な例では、コーティング層204の材料は、コバルト、コバルト合金、ニッケル、ニッケル合金、ニッケルプラチナ合金、タングステン、タングステン合金、またはスパッタリングターゲット114を含む他の材料である。コーティング層204は、上で列記した材料の単一の層であってもよく、または上で列記した同じ材料または異なる材料の複数の層であってもよい。コーティング層204がニッケルプラチナ合金である例では、ニッケルプラチナ合金は、約80%〜約98%、例えば約85%〜約95%の範囲内の質量濃度のニッケル、および約2%〜約20%、例えば約5%〜約15%の範囲内の質量濃度の白金を含有することができる。例示的な一実施態様では、コーティング層204は、NiPt5%(約95質量%のニッケルおよび約5質量%のプラチナ)、NiPt10%(約90質量%のニッケルおよび約10質量%のプラチナ)、またはNiPt15%(約85質量%のニッケルおよび約15質量%のプラチナ)などのニッケルプラチナ合金を含む。
コーティング層204の全体の厚さは、約3μm〜約110μm、例えば、5μm〜約110μm、約10μm〜約110μm、約15μm〜約110μm、約20μm〜約110μm、約25μm〜110μm、約30μm〜約110μm、約50μm〜約110μm、約70μm〜約110μm、約90μm〜約110μmの範囲内にあってもよい。一実施態様では、コーティング層204は、約10μm〜約25μmの厚さを有する。コーティング層204の厚さは、処理要件または所望のコーティング寿命に応じて変化してもよい。
コーティング層204は、処理チャンバ100内にシールド160を設置する前にシールド160に施されてもよい。コーティング層204は、任意の適切な技法を使用して、シールド160の内部表面206上に堆積、メッキ、または他の方法で形成されてもよい。例えば、コーティング層204は、堆積プロセス、例えば、プラズマ溶射プロセス、スパッタリングプロセス、PVDプロセス、CVDプロセス、PE−CVDプロセス、ALDプロセス、PE−ALDプロセス、電気メッキまたは電気化学メッキプロセス、無電解堆積プロセス、あるいはこれらの派生プロセスによって内部表面206上に形成されてもよい。他の実施態様では、コーティング層204は、処理チャンバ100内部で基板を処理する前にシールド160に施されてもよい。
コーティング層204をシールド160上に形成する前に、(コーティング層204を堆積させる)シールド160の内部表面206または少なくとも露出表面は、例えば、ビードブラスト、サンドブラスト、ソーダブラスト、粉末ブラスト、および他の微粒子ブラスト技法を含むことができる研磨ブラストによって任意の所望のテクスチャを有するように粗面化されてもよい。また、ブラストは、コーティング層204のシールド160への接着を強化することができる。機械的技法(例えば、砥石研磨)、化学的技法(例えば、酸エッチング)、プラズマエッチング技法、およびレーザーエッチング技法を含む他の技法を使用して、シールド160の内部表面206または少なくとも露出表面を粗面化することができる。(コーティング層204を堆積させる)シールド160の内部表面206または少なくとも露出表面は、約80マイクロインチ(μin)〜約500μin、例えば約100μin〜約400μin、例えば約120μin〜約220μin、または約200μin〜約300μinの範囲内の平均表面粗さを有することができる。必要に応じて、これらの粗面化技法は、コーティング層204がシールド160に施された後に、コーティング層204に適用されてもよい。
図3は、上記のシールド160および処理チャンバ100などの、処理チャンバで使用するためのシールドを処理する方法300である。方法300は、本体によって取り囲まれた開口部を画定する環状体を用意することによってブロック302で開始する。具体的には、本体は、図2で全体的に示されるように、円筒形状を有する中空の本体であり、第1の環状脚部と、第1の環状脚部よりも相対的に短い第2の環状脚部と、第2の環状脚部を第1の環状脚部の下方部分で第1の環状脚部に接続する水平脚部と、を有するように製造される。本体は、アルミニウム、ステンレス鋼、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、またはセラミックから製造される。一実施態様では、本体は、アルミニウムから形成された一体型の本体である。別の実施態様では、本体は、アルミニウムでコーティングされたステンレス鋼から形成された一体型の本体である。本体は、図1に示す基板支持体133などの基板支持体のサイズに適応するように選択された内径を有する。
ブロック304で、コーティング層が、プラズマ溶射プロセス、スパッタリングプロセス、PVDプロセス、CVDプロセス、PE−CVDプロセス、ALDプロセス、PE−ALDプロセス、電気メッキまたは電気化学メッキプロセス、無電解堆積プロセス、またはこれらの派生プロセスなどの堆積プロセスによって本体の内部表面上に形成される。本体の内部表面は、処理チャンバ内の基板支持体に面する露出表面、例えば、図1および図2に示すような、第1の環状脚部165の内表面206、水平脚部164の上面207、第2の環状脚部163の内表面209、および/または第2の環状脚部163の外表面211を含む。例示的な一実施態様では、コーティング層は、プラズマ溶射によって本体の内部表面上に形成される。プラズマ溶射は、コーティングの純度および密度を向上させるために、真空環境で行われてもよい。コーティング層は、処理チャンバ内部に配置されたスパッタリングターゲットから基板表面に堆積させる膜と同じ材料であるか、またはそのような材料を含有する。一実施態様では、コーティング層は、スパッタリングターゲット材料の少なくとも99.95%の純度の材料から形成される。コーティング層は、図2に関して上で論じたように、金属、金属酸化物、金属合金、磁気材料などを含有することができる。一実施態様では、コーティング層は、コバルトまたはコバルト合金から形成される。コーティング層を、約2μm〜約35μm、例えば、約5μm〜約25μmの厚さを有するように堆積させる。
ブロック306で、コーティング層は、例えば、ビードブラスト、サンドブラスト、ソーダブラスト、粉末ブラスト、および他の微粒子ブラスト技法を含むことができる研磨ブラストによって所望のテクスチャに粗面化される。あるいは、コーティング層は、限定されることなく、とりわけ、湿式エッチング、ドライエッチング、およびエネルギービームテクスチャ加工などの別の技法によってテクスチャ加工されてもよい。
ブロック308で、処理チャンバ内部で基板を処理する前に(すなわち、基板は処理チャンバ内に存在していない)、内部表面上にコーティング層を堆積させた本体が、処理チャンバ内に設置される。
本開示の利点は、処理またはハードウェアのコストを著しく増加させることなく、基板表面上の汚染粒子の生成を効果的に低減させることができるプレコートされたシールドを含む。シールドは、有利には、シールドとスパッタリングターゲットとの間のアーキングを低減させることによって、RF−PVDプロセスを使用して堆積させた膜中の粒子汚染を低減させる。アーキングは、チャンバ本体の処理容積を取り囲んで配置されたシールドの内部表面上のコーティング層の存在によって低減する。コーティング層は、普通ならば処理されている基板を汚染する粒子、例えば、アルミニウム粒子がシールドから剥落するのを実質的に防止するために、処理またはビーズブラストされる。特に、コーティング層は、スパッタリングターゲットまたは基板表面上に形成される膜層と同じ材料を含む。したがって、コーティング材料が基板の処理中にシールドから剥落したとしても、基板表面の汚染が最小限に抑えられる。改善されたシールドは、基板表面上のアルミニウム汚染を5.9×1012原子/cm2から3.1×1010原子/cm2以下に低減させることができることが示された。また、改善されたシールドを使用する堆積プロセスは、5:1以上、例えば約10:1以上、例えば約50:1の深さ対幅の比を有する小さな構造のステップカバレッジに対してより高い底部カバレッジ(例えば、中心で測って70%以上)およびより少ないオーバーハングを示す。
前述の事項は、本開示の実施態様を対象としているが、本開示の他のおよびさらなる実施態様が本開示の基本的な範囲から逸脱せずに考案されてもよい。
Claims (15)
- 中空の本体の中心軸の周りで実質的に対称な円筒形状を有する中空の本体であって、内表面および外表面を有する本体と、
前記本体の前記内表面上に形成されたコーティング層であって、金属、金属酸化物、金属合金、または磁気材料を含むコーティング層と、
を備える物理的気相堆積処理チャンバで使用するためのシールド。 - 前記コーティング層が、コバルト、コバルトケイ素化合物、ニッケル、ニッケルケイ素化合物、プラチナ、タングステン、タングステンケイ素化合物、タングステン窒化物、タングステン炭化物、銅、クロム、タンタル、タンタル窒化物、タンタル炭化物、チタン、チタン酸化物、チタン窒化物、ランタン、亜鉛、これらの合金、これらのケイ素化合物、これらの誘導体、またはこれらの任意の組合せから形成されている、請求項1に記載のシールド。
- 前記コーティング層がコバルトまたはコバルト合金から形成されている、請求項1に記載のシールド。
- 前記本体がアルミニウム、ステンレス鋼、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、またはセラミック、あるいはこれらの任意の組合せから形成されている、請求項1に記載のシールド。
- 前記本体がアルミニウムから形成され、前記コーティング層がコバルトまたはコバルト合金から形成されている、請求項4に記載のシールド。
- 前記コーティング層が約2μm〜約35μmの厚さを有する、請求項1に記載のシールド。
- 物理的気相堆積処理チャンバで使用されるシールドであって、スパッタリングターゲットと基板支持体との間の処理容積を取り囲み、前記処理チャンバの側壁を堆積から保護するように構成された細長い円筒状の本体を備え、前記本体がアルミニウムから製造されている、シールドにおいて、
前記細長い円筒状の本体の内表面上に形成されたコーティング層であって、コバルトまたはコバルト合金を含む、コーティング層を含むことを特徴とする、
シールド。 - コーティング層が前記スパッタリングターゲットと同じ材料から形成されている、請求項7に記載のシールド。
- 前記コーティング層が約2μm〜約35μmの厚さを有し、前記コーティング層が約80μin〜約500μinの平均表面粗さを有する、請求項7に記載のシールド。
- 前記本体が、
第1の環状脚部と、
第2の環状脚部であって、前記第2の環状脚部が前記第1の環状脚部よりも相対的に短い、第2の環状脚部と、
前記第2の環状脚部を前記第1の環状脚部の下方部分で前記第1の環状脚部に接続する水平脚部と、
を備え、
前記第1の環状脚部の外表面には前記コーティング層がない、
請求項7に記載のシールド。 - 物理的気相堆積処理チャンバで使用するためのシールドであり、前記処理チャンバの側壁を堆積から保護するように構成された細長い円筒状の本体を備えるシールドを処理するための方法であって、
前記本体の内表面にコーティング層を堆積させるステップであり、前記コーティング層が金属、金属酸化物、金属合金、または磁気材料を含む、ステップ、
を含む方法。 - 前記本体がアルミニウム、ステンレス鋼、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、またはセラミック、あるいはこれらの任意の組合せから形成されている、請求項11に記載の方法。
- 前記コーティング層が、コバルト、コバルトケイ素化合物、ニッケル、ニッケルケイ素化合物、プラチナ、タングステン、タングステンケイ素化合物、タングステン窒化物、タングステン炭化物、銅、クロム、タンタル、タンタル窒化物、タンタル炭化物、チタン、チタン酸化物、チタン窒化物、ランタン、亜鉛、これらの合金、これらのケイ素化合物、これらの誘導体、またはこれらの任意の組合せを含む材料から形成されている、請求項11に記載の方法。
- 前記コーティング層がコバルトまたはコバルト合金から形成されている、請求項13に記載の方法。
- 研磨ブラストプロセスによって前記コーティング層を粗面化するステップ、
をさらに含む、請求項14に記載の方法。
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