JP2018205077A - Semiconductor-type gas detection element - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、半導体式ガス検知素子に関し、特に、基板を備える半導体式ガス検知素子に関する。 The present invention relates to a semiconductor gas detection element, and more particularly to a semiconductor gas detection element including a substrate.
従来、基板を備える半導体式ガス検知素子が知られている(たとえば、特許文献1参照)。 Conventionally, a semiconductor type gas detection element provided with a substrate is known (for example, refer to patent documents 1).
上記特許文献1には、基板と、検知電極と、基板内に設けられるヒータと、検知電極に接触状態で基板上に配置されるガス感応部とを備える半導体式ガス検知素子が開示されている。 Patent Document 1 discloses a semiconductor-type gas detection element including a substrate, a detection electrode, a heater provided in the substrate, and a gas sensitive part disposed on the substrate in contact with the detection electrode. .
上記特許文献1に開示された半導体式ガス検知素子の分野では、従来より、被検知ガスの選択性(雰囲気ガス内から目的の被検知ガスを適切に選択する性質)を向上させることが望まれている。詳細には、半導体式ガス検知素子を用いたガスセンサでは、被検知ガス(たとえばメタン)よりも燃焼温度の低い易燃性ガス(たとえばアルコールや水素などの妨害ガス)が存在すると、被検知ガスの濃度が所定のしきい値に達していなくても被検知ガスが存在すると誤検知してしまう場合があるため、被検知ガスの選択性を向上させることが課題として存在する。 In the field of the semiconductor gas detection element disclosed in Patent Document 1, it has been desired to improve the selectivity of the gas to be detected (property to appropriately select the target gas to be detected from the atmosphere gas). ing. Specifically, in a gas sensor using a semiconductor gas detection element, if a flammable gas (for example, an interfering gas such as alcohol or hydrogen) having a lower combustion temperature than the gas to be detected (for example, methane) exists, Even if the concentration does not reach the predetermined threshold value, if the detected gas exists, it may be erroneously detected. Therefore, there is a problem to improve the selectivity of the detected gas.
この発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、この発明の1つの目的は、被検知ガスの選択性を向上させることが可能な半導体式ガス検知素子を提供することである。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and one object of the present invention is to provide a semiconductor type gas detection element capable of improving the selectivity of a gas to be detected. It is.
この発明の一の局面による半導体式ガス検知素子は、基板と、基板上に配置される被検知ガスの検知電極と、検知電極に接触状態で基板上に配置され、被検知ガスに接触する感応部と、基板上に配置され、被検知ガスよりも燃焼温度の低い易燃性ガスを燃焼除去するガス燃焼手段と、を備える。 A semiconductor gas detection element according to an aspect of the present invention includes a substrate, a detection electrode of a gas to be detected disposed on the substrate, and a sensitivity that is disposed on the substrate in contact with the detection electrode and contacts the gas to be detected. And a gas combustion means disposed on the substrate and configured to burn and remove a flammable gas having a combustion temperature lower than that of the gas to be detected.
この発明の一の局面による半導体式ガス検知素子では、上記のように、基板上に配置され、被検知ガスよりも燃焼温度の低い易燃性ガスを燃焼除去するガス燃焼手段を設ける。これにより、ガス燃焼手段により易燃性ガスを燃焼除去することができるので、被検知ガスに対する易燃性ガスの濃度を低くすることができる。このため、被検知ガスの選択性を向上させることができる。また、検知電極とガス燃焼手段とが基板上に配置されるので、半導体製造プロセスにおいて、同一工程で検知電極とガス燃焼手段とを形成することができる。このため、製造工程を簡素化することができる。 In the semiconductor type gas detection element according to one aspect of the present invention, as described above, the gas combustion means is provided which burns and removes the flammable gas which is disposed on the substrate and has a combustion temperature lower than that of the gas to be detected. Thereby, since the flammable gas can be burned and removed by the gas combustion means, the concentration of the flammable gas with respect to the detected gas can be lowered. For this reason, the selectivity of the gas to be detected can be improved. Further, since the detection electrode and the gas combustion means are arranged on the substrate, the detection electrode and the gas combustion means can be formed in the same process in the semiconductor manufacturing process. For this reason, a manufacturing process can be simplified.
上記一の局面による半導体式ガス検知素子において、好ましくは、ガス燃焼手段は、感応部に覆われずに露出する露出部に少なくとも形成されている。このように構成すれば、ガス燃焼手段を露出させることができるので、ガス燃焼手段を易燃性ガスに接触させて確実に燃焼除去することができる。このため、被検知ガスの選択性を確実に向上させることができる。 In the semiconductor gas detection element according to the above aspect, the gas combustion means is preferably formed at least in an exposed portion that is exposed without being covered by the sensitive portion. If comprised in this way, since a gas combustion means can be exposed, a gas combustion means can be made to contact a flammable gas, and can be burned and removed reliably. For this reason, it is possible to reliably improve the selectivity of the gas to be detected.
この場合、好ましくは、ガス燃焼手段は、検知電極と一体的に形成されている。このように構成すれば、ガス燃焼手段と検知電極とを別体にする場合と比較して、部品点数を減らすることができるので、構造を簡素化することができる。 In this case, the gas combustion means is preferably formed integrally with the detection electrode. If comprised in this way, since a number of parts can be reduced compared with the case where a gas combustion means and a detection electrode are made into a different body, a structure can be simplified.
上記ガス燃焼手段が露出部に少なくとも形成されている構成において、好ましくは、ガス燃焼手段は、感応部を加熱するヒータ部を含み、露出部は、ヒータ部のうち感応部に覆われずに露出している部分を含む。このように構成すれば、ヒータ部が電流により加熱される構成である場合に、ヒータ部を加熱するためにヒータ部に流される電流を、ガス燃焼手段の加熱に利用することができる。 In the configuration in which the gas combustion means is formed at least in the exposed part, the gas combustion means preferably includes a heater part for heating the sensitive part, and the exposed part is exposed without being covered by the sensitive part in the heater part. The part which is doing. If comprised in this way, when a heater part is the structure heated with an electric current, the electric current sent through a heater part in order to heat a heater part can be utilized for the heating of a gas combustion means.
上記ガス燃焼手段が露出部に少なくとも形成されている構成において、好ましくは、検知電極は、基板上において蛇行形状を有し、露出部を含む検知電極パターンから形成され、感応部は、検知電極パターンの中央部を覆うように配置されている。このように構成すれば、検知電極を、基板上において蛇行させることにより、基板の面積を大きくすることなく検知電極の長さを大きく確保することができる。このため、半導体式ガス検知素子をより小型化することが可能となる。また、基板上で感応部が偏って配置される場合と比較して、感応部が検知電極パターンの中央部を覆うように配置されると、基板内の温度分布が偏るのを抑制することができる。このため、基板(半導体式ガス検知素子)の加熱に伴う劣化を抑制することができる。 In the configuration in which the gas combustion means is formed at least in the exposed portion, preferably, the detection electrode has a meandering shape on the substrate, is formed from a detection electrode pattern including the exposed portion, and the sensitive portion is the detection electrode pattern. It is arrange | positioned so that the center part of may be covered. If comprised in this way, the length of a detection electrode can be ensured large without enlarging the area of a board | substrate by meandering a detection electrode on a board | substrate. For this reason, it is possible to further reduce the size of the semiconductor gas detection element. In addition, when the sensitive part is arranged so as to cover the central part of the detection electrode pattern, the temperature distribution in the substrate is prevented from being biased compared to the case where the sensitive part is arranged unevenly on the substrate. it can. For this reason, the deterioration accompanying the heating of a board | substrate (semiconductor type gas detection element) can be suppressed.
本発明によれば、上記のように、被検知ガスの選択性を向上させることができる。 According to the present invention, the selectivity of the gas to be detected can be improved as described above.
以下、本発明を具現化した実施形態を図面に基づいて説明する。 DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the invention will be described with reference to the drawings.
図1〜図6を参照して、本発明の一実施形態による半導体式ガス検知素子100の構成について説明する。
With reference to FIGS. 1-6, the structure of the semiconductor type
(半導体式ガス検知素子の構成)
図1に示すように、半導体式ガス検知素子100は、基板1と、検知電極2と、感応部3と、を備えている。検知電極2と感応部3とは、基板1の一方面(後述するA1方向側の面)に接触している。また、半導体式ガス検知素子100には、基板1上に配置されるリード線4が設けられている。
(Configuration of semiconductor gas detector)
As shown in FIG. 1, the semiconductor
半導体式ガス検知素子100は、超微細構造の電子部品の製造技術であるMEMS(Micro Electro Mechanical Systems)技術により形成されている。すなわち、半導体式ガス検知素子100は、半導体製造プロセスなどに基づき形成される極めて小型の素子(MEMSセンサ)である。半導体式ガス検知素子100(基板1の後述する被支持部11a)は、たとえば、一辺の大きさLが約0.1mmの矩形(略正方形)の平板形状を有している。
The semiconductor
半導体式ガス検知素子100は、電源部(図示せず)に接続され、電源部から電流が供給されるように構成されている。たとえば、半導体式ガス検知素子100は、電源部としての小型のリチウムイオン電池から10秒毎に(10秒周期で)0.1秒だけパルス電流が供給されるように構成されている。
The semiconductor
半導体式ガス検知素子100は、電圧計(図示せず)により検知電極2の両端21間の電気抵抗が測定されることによって行われる被検知ガスの検知に利用される。なお、検知電極2の両端21間の電気抵抗とは、検知電極2と感応部3との合成抵抗である。回路構成については後述する。
The semiconductor
(基板の構成)
図1に示すように、基板1は、基板1の一方表面側に設けられる絶縁膜11と、以下に説明するA2方向側から絶縁膜11を接触状態で支持する支持基板部12(図2参照)とを含んでいる。絶縁膜11は、たとえば、二酸化ケイ素により形成されている。支持基板部12は、たとえば、シリコン(ケイ素)を主成分とする材料により形成されている。
(Substrate structure)
As shown in FIG. 1, a substrate 1 includes an
絶縁膜11は、検知電極2および感応部3が接触状態で一方表面側(以下に説明するA1方向側)に配置される被支持部11aと、被支持部11aを支持する支持部11bとを含んでいる。
The
ここで、以下の説明では、基板1の厚み方向をA方向とし、そのうちの基板1の絶縁膜11側をA1方向とし、A1方向の逆方向をA2方向とする。また、A方向に直交し、基板1の被支持部11aの互いに対向する一対の一方端面10aが延びる方向をB方向とする。また、A方向に直交し、基板1の被支持部11aの互いに対向する一対の他方端面10bが延びる方向をC方向とする。すなわち、A方向およびB方向に直交する方向をC方向とする。なお、B方向およびC方向は、基板1の表面に沿った方向である。
Here, in the following description, the thickness direction of the substrate 1 is the A direction, the
被支持部11aは、平面視において(A方向から見て)、矩形形状を有している。図2に示すように、支持基板部12には、A方向において被支持部11aと重なる範囲、および、被支持部11aと重なる範囲を囲む所定範囲において、A2方向に窪む凹部12aが設けられている。すなわち、被支持部11aと支持基板部12とは、互いに空間を隔てて配置されており、互いに離間している。
The supported
図1に示すように、支持部11bは、複数(4個)設けられている。また、複数の支持部11bは、それぞれの内側の一端が矩形形状の被支持部11aの互いに異なる隅部(角部)に接続されている。また、複数の支持部11bは、それぞれの外側(被支持部11aに接続される側とは逆側)の一端が、支持基板部12に固定されている。また、図2に示すように、上記の通り、凹部12aにより支持基板部12と被支持部11aとが互いに離間しているため、被支持部11aは、支持部11bにより浮いた状態で支持されている。また、図1に示すように、複数の支持部11bは、被支持部11aと一体的に形成されている。また、複数の支持部11bは、平面視において(A方向から見て)、それぞれ、被支持部11aを中心とする同一方向(A1方向側から見て反時計回り方向)に折れ曲がるL字形状を有している。
As shown in FIG. 1, the
(リード線の構成)
図1に示すように、リード線4は、被支持部11aのB1方向側かつC1方向側の隅部(角部)に接続される支持部11b上のA1方向側に設けられている。また、リード線4は、被支持部11aのB2方向側かつC2方向側の隅部(角部)に接続される支持部11b上のA1方向側にも設けられている。すなわち、2つのリード線4は、被支持部11aの対角線方向に互いに向かい合う一対の支持部11b上にそれぞれ1つずつ設けられている。また、リード線4は、基板1の表面上に基板1(絶縁膜11)に接触した状態で配置されている。
(Lead wire configuration)
As shown in FIG. 1, the
(検知電極の構成)
図1および図3に示す検知電極2の材質としては、たとえば、白金や金などを用いることが可能であるが、特にこれらに限定されるものではない。検知電極2は、感応部3に接触状態で基板1(絶縁膜11)上のA1方向側に配置されている。また、検知電極2は、基板1の表面上に基板1(絶縁膜11)に接触した状態で配置されている。また、検知電極2は、リード線4(図1参照)と一体的に形成されている。また、検知電極2は、リード線4よりも細く形成されており、リード線4よりも電気抵抗が大きくなるように構成されている。
(Configuration of detection electrode)
As a material of the
図1に示すように、検知電極2は、基板1上において蛇行形状を有する検知電極パターンPから形成されている。
As shown in FIG. 1, the
詳細には、検知電極2(検知電極パターンP)は、B方向を長手方向とする矩形の平板形状の複数の第1部分22と、C方向を長手方向とする矩形の平板形状の複数の第2部分23とを含み、複数の第1部分22と複数の第2部分23とを交互に接続することにより蛇行形状を形成している。また、複数の第1部分22は、平面視で互いに略平行にC方向に隣り合って配置されている。また、図1では、一例として、検知電極2が、9個の第1部分22を含んでいる。複数の第1部分22は、C方向に略等間隔で並んでいる。また、複数の第1部分22は、それぞれ、B方向に直線状に延びている。また、複数の第1部分22は、それぞれ、基板1の被支持部11aのB1方向側端部近傍からB2方向側端部近傍まで延びている。
Specifically, the detection electrode 2 (detection electrode pattern P) includes a plurality of
第2部分23は、互いに隣り合う第1部分22の端部同士を接続するように構成されている。複数の第2部分23は、C方向において、それぞれ、第1部分22の一方端部および他方端部を交互に接続している。また、第2部分23の長手方向(C方向)の大きさD1は、第1部分22の長手方向(B方向)の大きさD2よりも小さい。
The
複数の第2部分23と、C1方向端部およびC2方向端部の第1部分22とは、基板1の被支持部11aの外縁に沿って配置されている。すなわち、検知電極2(検知電極パターンP)の外縁は、概して、基板1の被支持部11aの外縁と相似形状となるように形成されている。
The plurality of
図4に示すように、検知電極2は、感応部3に覆われる被覆部24と、感応部3に覆われずに露出する露出部25とを含んでいる。すなわち、検知電極2は、半導体式ガス検知素子100が配置される領域の雰囲気ガス(被検知ガスおよび易燃性ガスを含む)に接触することのない被覆部24と、雰囲気ガスに接触する露出部25とを含んでいる。また、被覆部24と露出部25とは、検知電極2と一体的な構成である。つまり、被覆部24および露出部25は、いずれも検知電極2の一部である。露出部25は、特許請求の範囲の「ガス燃焼手段」の一例である。
As shown in FIG. 4, the
なお、図4では、便宜的に、被覆部24と露出部25とにそれぞれハッチングを付している。図4のハッチングは、断面を示すものではない。
In FIG. 4, for convenience, the covering
複数の第2部分23(図1参照)は、いずれも露出部25により構成されている。また、C1方向端部およびC2方向端部の第1部分22(図1参照)は、いずれも露出部25により構成されている。また、他の第1部分22(C方向において内側に配置される第1部分22)は、露出部25と被覆部24とから構成されている。詳細には、他の第1部分22(C方向において内側に配置される第1部分22)は、概して、B方向における内側部分が被覆部24により構成され、B方向における外側部分(両端近傍)が露出部25により構成されている。図4の例では、露出部25が被覆部24の周囲に配置されている。すなわち、露出部25が、被覆部24を全周にわたって取り囲んでいる。
Each of the plurality of second portions 23 (see FIG. 1) is configured by the exposed
検知電極2は、露出部25の総面積S1と被覆部24の総面積S2との比が、約3:7となるように形成されている。すなわち、検知電極2は、表面(上面、つまりA1方向の端面)の約70%が感応部3に覆われている。
The
検知電極2は、電源部(図示せず)からリード線4を介して電流が流されることにより、加熱されるように構成されている。具体的には、検知電極2は、被検知ガスよりも燃焼温度が低い易燃性ガスの燃焼温度以上で、かつ、被検知ガスの燃焼温度未満まで加熱されるように構成されている。
The
たとえば、被検知ガスがメタンの場合、燃焼温度は、少なくとも500℃以上であり、易燃性ガスがアルコールや水素の場合、燃焼温度は、約300℃である。このため、検知電極2は、たとえば、約400℃に加熱されるように構成される。その結果、検知電極2は、雰囲気ガスに接触する露出部25で、易燃性ガスにも接触することが可能であるため、露出部25は、易燃性ガスを燃焼除去するように構成されている。また、検知電極2は、感応部3を加熱するヒータ部としても機能するように構成されている。つまり、検知電極2のうち露出部25は、ヒータ部として機能するとともにガス燃焼手段として機能し、検知電極2のうち被覆部24は、ヒータ部として機能するように構成されている。
For example, when the gas to be detected is methane, the combustion temperature is at least 500 ° C. or more, and when the flammable gas is alcohol or hydrogen, the combustion temperature is about 300 ° C. For this reason, the
(感応部の構成)
図1に示す感応部3は、金属酸化物半導体により形成されている。金属酸化物半導体の材質としては、たとえば、酸化スズや、酸化インジウム、酸化亜鉛などを用いることが可能であるが、特にこれらに限定されるものではない。感応部3は、検知電極2(被覆部24(図4参照))により加熱されることによって、感応部3に接触する雰囲気ガスに含まれる被検知ガスと反応して、抵抗値を変化させる特性を有している。半導体式ガス検知素子100は、この感応部3の特性を利用して、被検知ガスを検知するように構成されている。
(Configuration of sensitive part)
The
感応部3は、検知電極パターンP(検知電極2)の中央部を覆うように配置されている。すなわち、感応部3(感応部3に覆われる検知電極2(被覆部24))は、平面視で、露出部25(図4参照)に周囲を囲まれている。また、感応部3は、概して、検知電極パターンP(検知電極2)と同様の矩形形状に形成されている。また、感応部3は、基板1の被支持部11aのB方向に延びる中心線α、および、基板1の被支持部11aのC方向に延びる中心線βに対して、それぞれ対称形状となるように形成されている。
The
図3に示すように、感応部3は、検知電極2の中央部において、第1部分22の上面(A1側の面)に接触するとともに、隣接する第1部分22の側面(上面に交差する面)間に入り込むように配置されている。
As shown in FIG. 3, the
(半導体式ガス検知素子を含むガスセンサの回路構成)
次に、図5を参照して、熱線型の半導体式ガス検知素子100を含む半導体式ガスセンサGの回路構成の例について説明する。なお、以下に示す半導体式ガス検知素子100を含む半導体式ガスセンサGの回路構成は、一例であり、以下に示す構成に限定されるものではない。
(Circuit configuration of gas sensor including semiconductor type gas detection element)
Next, an example of a circuit configuration of the semiconductor gas sensor G including the hot-wire semiconductor
図5に示すように、検知電極2と感応部3との合成抵抗である熱線型半導体式ガス検知素子抵抗R(以下、素子抵抗Rとする)は、固定抵抗R1、R2およびR3とともにブリッジ回路に組み込まれて半導体式ガスセンサGを構成している。素子抵抗Rは、固定抵抗R3に直列接続されている。また、素子抵抗Rおよび固定抵抗R3の対辺には、直列接続された固定抵抗R1およびR2が設けられている。そして、電源Eによりブリッジ回路に電圧を印加する。この際、素子抵抗Rと固定抵抗R3との中点P1と、固定抵抗R1と固定抵抗R2との中点P2との電位差がセンサ出力Vとなる。
As shown in FIG. 5, a hot-wire semiconductor gas detection element resistance R (hereinafter referred to as element resistance R), which is a combined resistance of the
詳細には、素子抵抗Rと固定抵抗R3とが直列接続されることにより、素子抵抗Rの一端r1と固定抵抗R3の一端r31とは、等電位になっている。また、固定抵抗R1と固定抵抗R2とが直列接続されることにより、固定抵抗R1の一端r11と固定抵抗R2の一端r21とは、等電位になっている。 Specifically, the element resistance R and the fixed resistance R3 are connected in series, so that one end r1 of the element resistance R and one end r31 of the fixed resistance R3 are equipotential. Further, the fixed resistor R1 and the fixed resistor R2 are connected in series, so that one end r11 of the fixed resistor R1 and one end r21 of the fixed resistor R2 are equipotential.
また、素子抵抗Rの他端r2と固定抵抗R1の他端r12とは、等電位になるように接続されている。また、素子抵抗Rの他端r2と固定抵抗R1の他端r12との中点P3(素子抵抗Rの他端r2と固定抵抗R1の他端r12とを接続する配線)は、電源Eの正極側に接続されている。 The other end r2 of the element resistor R and the other end r12 of the fixed resistor R1 are connected so as to be equipotential. The midpoint P3 between the other end r2 of the element resistor R and the other end r12 of the fixed resistor R1 (a wiring connecting the other end r2 of the element resistor R and the other end r12 of the fixed resistor R1) is a positive electrode of the power source E. Connected to the side.
また、固定抵抗R3の他端r32と固定抵抗R2の他端r22とは、等電位になるように接続されている。また、固定抵抗R3の他端r32と固定抵抗R2の他端r22との中点P4(固定抵抗R3の他端r32と固定抵抗R2の他端r22とを接続する配線)は、電源Eの負極側に接続されている。 The other end r32 of the fixed resistor R3 and the other end r22 of the fixed resistor R2 are connected so as to be equipotential. The midpoint P4 between the other end r32 of the fixed resistor R3 and the other end r22 of the fixed resistor R2 (a wiring connecting the other end r32 of the fixed resistor R3 and the other end r22 of the fixed resistor R2) is a negative electrode of the power source E. Connected to the side.
固定抵抗R1の一端r11と固定抵抗R2の一端r21との中点P2(固定抵抗R1の一端r11と固定抵抗R2の一端r21とを接続する配線)は、一端が電源Eの正極側に他端が電源Eの負極側に接続される抵抗R0に、接続されている。これにより、固定抵抗R1の一端r11と固定抵抗R2の一端r21との中点P2は、所定の基準電位となる(ゼロセットされる)。 The midpoint P2 (the wiring connecting the one end r11 of the fixed resistor R1 and the one end r21 of the fixed resistor R2) between the one end r11 of the fixed resistor R1 and the one end r21 of the fixed resistor R2 is one end on the positive electrode side of the power source E. Is connected to a resistor R0 connected to the negative side of the power supply E. Thereby, the midpoint P2 between the one end r11 of the fixed resistor R1 and the one end r21 of the fixed resistor R2 becomes a predetermined reference potential (set to zero).
ブリッジ回路には電源Eによって常時または間欠的に通電され、半導体式ガス検知素子100は、検知の際に適した所定の温度となるように構成されている。また、半導体式ガス検知素子100(感応部3(図1参照))は、被検知ガスが吸着すると抵抗値が変化する。このため、本実施形態に係る半導体式ガスセンサGでは、半導体式ガス検知素子100の素子抵抗Rの変化を偏差電圧をとして取り出し、これをセンサ出力Vとすることで被検知ガスのガス濃度を測定可能なように構成されている。
The bridge circuit is energized constantly or intermittently by a power source E, and the semiconductor
(半導体式ガス検知素子を含むガスセンサの製造方法)
次に、図6(a)〜(e)を参照して、MEMS技術による半導体式ガス検知素子100の製造方法について説明する。図6(a)〜(e)は、それぞれ、半導体式ガス検知素子100の製造工程を示している。製造工程は、図6(a)〜(e)の順で実施される。なお、以下に示す半導体式ガス検知素子100の製造方法は、一例であり、本発明の半導体式ガス検知素子100の製造方法は、以下に示す製造方法に限定されるものではない。
(Manufacturing method of gas sensor including semiconductor type gas detection element)
Next, with reference to FIG. 6 (a)-(e), the manufacturing method of the semiconductor type
はじめに、図6(a)に示すように、基板1の絶縁膜11上に所定の厚みを有する白金の金属層Kを形成する。
First, as shown in FIG. 6A, a platinum metal layer K having a predetermined thickness is formed on the insulating
次に、図6(b)に示すように、基板1上の所定位置にマスクMを形成する。マスクMは、平面視において(A方向から見て)、基板1上に形成しようとする検知電極2(図4に示す被覆部24および露出部25)と重なる位置に、少なくとも形成される。
Next, as shown in FIG. 6B, a mask M is formed at a predetermined position on the substrate 1. The mask M is formed at least at a position overlapping the detection electrode 2 (the covering
次に、図6(c)に示すように、エッチングにより、平面視において(A方向から見て)、マスクM間に位置する金属層Kを除去する。これにより、検知電極2(検知電極パターンP(図1参照))が基板1上に形成される。 Next, as shown in FIG. 6C, the metal layer K located between the masks M is removed by etching in plan view (viewed from the direction A). As a result, the detection electrode 2 (detection electrode pattern P (see FIG. 1)) is formed on the substrate 1.
次に、図6(d)に示すように、基板1上のマスクMが除去されて、検知電極2の上面(A1方向の端面)が露出する。
Next, as shown in FIG. 6D, the mask M on the substrate 1 is removed, and the upper surface (end surface in the A1 direction) of the
次に、図6(e)に示すように、基板1および検知電極2上に、基板1の中央部の上方(基板1のA1方向側)から酸化スズを含む感応部3の材料溶液が滴下により塗布される。そして、酸化スズを含む感応部3の材料溶液が焼成され、感応部3が形成される。以上により半導体式ガス検知素子100の製造が完了する。
Next, as shown in FIG. 6 (e), the material solution of the
(本実施形態の効果)
本実施形態では、以下のような効果を得ることができる。
(Effect of this embodiment)
In the present embodiment, the following effects can be obtained.
本実施形態では、上記のように、基板1上に配置され、被検知ガスよりも燃焼温度の低い易燃性ガスを燃焼除去するガス燃焼手段として露出部25を設ける。これにより、ガス燃焼手段(露出部25)により易燃性ガスを燃焼除去することができるので、被検知ガスに対する易燃性ガスの濃度を低くすることができる。このため、被検知ガスの選択性を向上させることができる。また、検知電極2とガス燃焼手段(露出部25)とが基板1上に配置されるので、半導体製造プロセスにおいて、同一工程で検知電極2とガス燃焼手段(露出部25)とを形成することができる。このため、製造工程を簡素化することができる。
In the present embodiment, as described above, the exposed
また、本実施形態では、上記のように、ガス燃焼手段を、感応部3に覆われずに露出する露出部25に形成する。これにより、ガス燃焼手段を露出させることができるので、ガス燃焼手段を易燃性ガスに接触させて確実に燃焼除去することができる。このため、被検知ガスの選択性を確実に向上させることができる。
In the present embodiment, as described above, the gas combustion means is formed in the exposed
また、本実施形態では、上記のように、ガス燃焼手段(露出部25)を、検知電極2と一体的に形成する。これにより、ガス燃焼手段と検知電極2とを別体にする場合と比較して、部品点数を減らすることができるので、構造を簡素化することができる。
In the present embodiment, as described above, the gas combustion means (exposed portion 25) is formed integrally with the
また、本実施形態では、上記のように、ガス燃焼手段に、感応部3を加熱するヒータ部を設け、露出部25に、ヒータ部のうち感応部3に覆われずに露出している部分を設ける。これにより、ヒータ部が電流により加熱される構成である場合に、ヒータ部を加熱するためにヒータ部に流される電流を、ガス燃焼手段の加熱にも利用することができる。
In the present embodiment, as described above, the gas combustion means is provided with the heater portion for heating the
また、本実施形態では、上記のように、検知電極2を、基板1上において蛇行形状を有し、露出部25を含む検知電極パターンPから形成し、感応部3を、検知電極パターンPの中央部を覆うように配置する。これにより、検知電極2を、基板1の面積を大きくすることなく蛇行させることにより、基板1上において検知電極2の長さを大きく確保することができる。このため、半導体式ガス検知素子100をより小型化することが可能となる。また、基板1上で感応部3が偏って配置される場合と比較して、感応部3が検知電極パターンPの中央部を覆うように配置されると、基板1内の温度分布が偏るのを抑制することができる。このため、基板1(半導体式ガス検知素子100)の加熱に伴う劣化を抑制することができる。
In the present embodiment, as described above, the
(実施例)
次に、図1および図7〜図9を参照して、本発明の実施例および比較例について説明する。
(Example)
Next, with reference to FIG. 1 and FIGS. 7-9, the Example and comparative example of this invention are described.
実施例では、図1に示す検知電極2を白金により作製するとともに、感応部3を酸化スズにより作製した。
In the example, the
図7に示すように、比較例として、実施例と同一材料の検知電極202および実施例と同一材料の感応部203を備える半導体式ガス検知素子200を作製した。感応部203は、実施例とは異なり、検知電極202の全体を覆っている。すなわち、比較例の半導体式ガス検知素子200は、露出部(検知電極202が露出する部分)を備えておらず、検知電極202が雰囲気ガス(被検知ガスおよび易燃性ガスを含む)に接触しないように構成されている。
As shown in FIG. 7, as a comparative example, a semiconductor
(実施例・比較例の測定結果および評価)
実施例の半導体式ガス検知素子100、および、比較例の半導体式ガス検知素子200を、それぞれ、密閉された測定槽(図示せず)内に配置して、測定槽内にメタン、水素およびエタノールをそれぞれ互いに等しい量(ガス濃度)だけ封入して、センサ出力(mV)を電圧計(図示せず)により測定した。
(Measurement results and evaluation of examples and comparative examples)
The semiconductor
測定は、メタン、水素およびエタノールのそれぞれのガス濃度を500ppm、1000ppm、3000ppm、5000ppmおよび10000ppmとする条件で行った。すなわち、メタンのガス濃度が500(1000、3000、5000、10000)ppm、水素のガス濃度が500(1000、3000、5000、10000)ppm、および、エタノールのガス濃度が500(1000、3000、5000、10000)ppmとなるガスについて、センサ出力(mV)を測定した。 The measurement was performed under the conditions where the gas concentrations of methane, hydrogen and ethanol were 500 ppm, 1000 ppm, 3000 ppm, 5000 ppm and 10000 ppm, respectively. That is, the gas concentration of methane is 500 (1000, 3000, 5000, 10000) ppm, the gas concentration of hydrogen is 500 (1000, 3000, 5000, 10000) ppm, and the gas concentration of ethanol is 500 (1000, 3000, 5000). The sensor output (mV) was measured for a gas having a concentration of 10,000) ppm.
<比較例のメタン、水素、エタノールの測定結果>
図8に示すように、比較例では、ガス濃度が500ppmの場合、メタン、水素およびエタノールの各センサ出力が40〜80mVの範囲に収まり、ガス濃度が1000ppmの場合、メタン、水素およびエタノールの各センサ出力が80〜120mVの範囲に収まり、ガス濃度が3000ppmの場合、メタン、水素およびエタノールの各センサ出力が120〜160mVの範囲に収まり、ガス濃度が5000ppmの場合、メタン、水素およびエタノールの各センサ出力が140〜180mVの範囲に収まり、ガス濃度が10000ppmの場合、メタン、水素およびエタノールの各センサ出力が160〜200mVの範囲に収まる結果となった。すなわち、いずれのガス濃度においても、メタン、水素およびエタノールは、互いに比較的近いセンサ出力を示すことが分かった。また、いずれのガス濃度においてもメタンが最も小さなセンサ出力を示すことが分かった。
<Measurement results of methane, hydrogen and ethanol in comparative example>
As shown in FIG. 8, in the comparative example, when the gas concentration is 500 ppm, each sensor output of methane, hydrogen, and ethanol is within the range of 40 to 80 mV, and when the gas concentration is 1000 ppm, each of methane, hydrogen, and ethanol When the sensor output is in the range of 80 to 120 mV and the gas concentration is 3000 ppm, each sensor output of methane, hydrogen, and ethanol is in the range of 120 to 160 mV, and when the gas concentration is 5000 ppm, each of methane, hydrogen, and ethanol When the sensor output was in the range of 140 to 180 mV and the gas concentration was 10,000 ppm, the sensor outputs of methane, hydrogen, and ethanol were in the range of 160 to 200 mV. That is, it was found that methane, hydrogen and ethanol show sensor outputs relatively close to each other at any gas concentration. In addition, methane showed the smallest sensor output at any gas concentration.
<実施例のメタンの測定結果>
図9に示すように、実施例では、ガス濃度が500ppmの場合、メタンのセンサ出力が約35mVを示し、ガス濃度が1000ppmの場合、メタンのセンサ出力が約55mVを示し、ガス濃度が3000ppmの場合、メタンのセンサ出力が約105mVを示し、ガス濃度が5000ppmの場合、メタンのセンサ出力が約125mVを示し、ガス濃度が10000ppmの場合、メタンのセンサ出力が約150mVを示す結果となった。
<Measurement results of methane in Examples>
As shown in FIG. 9, in the example, when the gas concentration is 500 ppm, the sensor output of methane shows about 35 mV, and when the gas concentration is 1000 ppm, the sensor output of methane shows about 55 mV, and the gas concentration is 3000 ppm. In this case, when the sensor output of methane is about 105 mV, the gas concentration is 5000 ppm, the sensor output of methane is about 125 mV, and when the gas concentration is 10,000 ppm, the sensor output of methane is about 150 mV.
<実施例の水素の測定結果>
ガス濃度が500ppmの場合、水素のセンサ出力が約15mVを示し、ガス濃度が1000ppmの場合、水素のセンサ出力が約25mVを示し、ガス濃度が3000ppmの場合、水素のセンサ出力が約40mVを示し、ガス濃度が5000ppmの場合、水素のセンサ出力が約50mVを示し、ガス濃度が10000ppmの場合、水素のセンサ出力が約65mVを示す結果となった。
<Measurement results of hydrogen in Examples>
When the gas concentration is 500 ppm, the hydrogen sensor output shows about 15 mV. When the gas concentration is 1000 ppm, the hydrogen sensor output shows about 25 mV. When the gas concentration is 3000 ppm, the hydrogen sensor output shows about 40 mV. When the gas concentration was 5000 ppm, the hydrogen sensor output showed about 50 mV, and when the gas concentration was 10,000 ppm, the hydrogen sensor output showed about 65 mV.
<実施例のエタノールの測定結果>
また、ガス濃度が500ppmの場合、エタノールのセンサ出力が約10mVを示し、ガス濃度が1000ppmの場合、エタノールのセンサ出力が約15mVを示し、ガス濃度が3000ppmの場合、エタノールのセンサ出力が約30mVを示し、ガス濃度が5000ppmの場合、エタノールのセンサ出力が約35mVを示し、ガス濃度が10000ppmの場合、エタノールのセンサ出力が約45mVを示す結果となった。
<Measurement results of ethanol in Examples>
When the gas concentration is 500 ppm, the ethanol sensor output is about 10 mV. When the gas concentration is 1000 ppm, the ethanol sensor output is about 15 mV. When the gas concentration is 3000 ppm, the ethanol sensor output is about 30 mV. When the gas concentration was 5000 ppm, the ethanol sensor output was about 35 mV, and when the gas concentration was 10,000 ppm, the ethanol sensor output was about 45 mV.
<評価>
実施例では、いずれのガス濃度においてもメタンのセンサ出力が水素およびエタノールのセンサ出力よりも大幅に大きくなる(2倍以上になる)ことが分かった。すなわち、測定槽内の易燃性ガス(妨害ガス)がガス封入時よりも少なくなり、メタンが選択的に検知されていることが分かった。また、比較例とは逆に、いずれのガス濃度においてもメタンが最も大きなセンサ出力を示すことが分かった。
<Evaluation>
In the example, it was found that the sensor output of methane is significantly larger (more than doubled) than the sensor outputs of hydrogen and ethanol at any gas concentration. That is, it was found that the flammable gas (interfering gas) in the measurement tank was smaller than that at the time of gas filling, and methane was selectively detected. In contrast to the comparative example, it was found that methane showed the largest sensor output at any gas concentration.
(変形例)
なお、今回開示された実施形態および実施例は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施形態および実施例の説明ではなく特許請求の範囲によって示され、さらに特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更(変形例)が含まれる。
(Modification)
The embodiments and examples disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description of the embodiments and examples but by the scope of claims for patent, and includes all modifications (modifications) within the meaning and scope equivalent to the scope of claims for patent.
たとえば、上記実施形態では、感応部を概して矩形形状に形成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、図10に示す変形例の半導体式ガス検知素子300のように、検知電極2が露出しているのであれば、感応部303を楕円形状などの矩形形状以外の形状に形成してもよい。
For example, in the above-described embodiment, an example in which the sensitive portion is formed in a generally rectangular shape has been described, but the present invention is not limited to this. In the present invention, if the
また、上記実施形態では、感応部を、基板の被支持部の中心線に対して対称形状となるように形成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、感応部を、基板の被支持部の中心線に対して一方側に偏った非対称形状となるように形成してもよい。 In the above embodiment, the example in which the sensitive part is formed so as to have a symmetrical shape with respect to the center line of the supported part of the substrate is shown, but the present invention is not limited to this. In the present invention, the sensitive portion may be formed so as to have an asymmetric shape that is biased to one side with respect to the center line of the supported portion of the substrate.
また、上記実施形態では、感応部は検知電極の一部を覆うように構成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、検知電極間に感応部を配置するように構成(検知電極を覆わないように構成)してもよい。 Moreover, in the said embodiment, although the sensitive part showed the example comprised so that a part of detection electrode might be covered, this invention is not limited to this. In this invention, you may comprise (it is comprised so that a detection electrode may not be covered) so that a sensitive part may be arrange | positioned between detection electrodes.
また、上記実施形態では、半導体式ガス検知素子によりメタンを被検知ガスとして検知した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、たとえば、プロパンやブタンなどのメタン以外のガスを被検知ガスとして検知してもよい。この際、易燃性ガスは、プロパンやブタンよりも燃焼温度が低いガスとなる。 Moreover, in the said embodiment, although the example which detected methane as a to-be-detected gas by the semiconductor type gas detection element was shown, this invention is not limited to this. In the present invention, for example, a gas other than methane such as propane or butane may be detected as the gas to be detected. At this time, the flammable gas is a gas having a combustion temperature lower than that of propane or butane.
また、上記実施形態では、感応部を、検知電極の表面(上面)の約70%を覆うように構成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、被検知ガスを適切に検知可能であるならば、感応部を、検知電極の表面の70%よりも大きな範囲、または、70%よりも小さな範囲(0%を含む)を覆うように構成してもよい。ただし、感応部を、検知電極の表面の約50%〜90%を覆うように構成するのが好ましい。 In the above embodiment, an example is shown in which the sensitive part is configured to cover about 70% of the surface (upper surface) of the detection electrode, but the present invention is not limited to this. In the present invention, if the gas to be detected can be appropriately detected, the sensitive part is covered with a range larger than 70% of the surface of the detection electrode or a range smaller than 70% (including 0%). You may comprise. However, the sensitive part is preferably configured to cover about 50% to 90% of the surface of the detection electrode.
また、上記実施形態では、検出パターンを蛇行形状に形成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、たとえば、検出パターンを櫛歯形状などの蛇行形状以外の形状に形成してもよい。 Moreover, although the example which formed the detection pattern in the meandering shape was shown in the said embodiment, this invention is not limited to this. In the present invention, for example, the detection pattern may be formed in a shape other than a meandering shape such as a comb tooth shape.
また、上記実施形態では、基板の被支持部を矩形形状に形成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、たとえば、基板の被支持部を円形形状などの矩形形状以外の形状に形成してもよい。 Moreover, although the example which formed the to-be-supported part of the board | substrate in the rectangular shape was shown in the said embodiment, this invention is not limited to this. In the present invention, for example, the supported portion of the substrate may be formed in a shape other than a rectangular shape such as a circular shape.
また、上記実施形態では、感応部を基板の被支持部の中央部に配置した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、たとえば、感応部を環状に形成して、基板の被支持部の中央部を囲むように配置してもよい。 In the above embodiment, the example in which the sensitive part is arranged at the center of the supported part of the substrate is shown, but the present invention is not limited to this. In the present invention, for example, the sensitive part may be formed in an annular shape so as to surround the central part of the supported part of the substrate.
また、上記実施形態では、半導体式ガス検知素子を2端子式の構成(1つの検知電極に対してリード線を2つ設ける構成)とした例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、たとえば、半導体式ガス検知素子を4端子式の構成(2つの検知電極に対してそれぞれリード線を2つ設ける構成)などとしてもよい。 In the above embodiment, the semiconductor gas detection element has a two-terminal configuration (a configuration in which two lead wires are provided for one detection electrode), but the present invention is not limited to this. . In the present invention, for example, the semiconductor gas detection element may have a four-terminal configuration (a configuration in which two lead wires are provided for two detection electrodes).
また、上記実施形態では、検知電極と、感応部を加熱するヒータ部とを一体的な構成(同一構成)とした例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、検知電極と、感応部を加熱するヒータ部とを別々の構成としてもよい。この場合、ヒータ部をガス燃焼手段として用いる。 In the above-described embodiment, an example in which the detection electrode and the heater unit that heats the sensitive unit are integrated (same configuration) is shown, but the present invention is not limited to this. In the present invention, the detection electrode and the heater unit for heating the sensitive unit may be configured separately. In this case, the heater part is used as a gas combustion means.
また、上記実施形態では、検知電極(露出部)により、易燃性ガスを燃焼除去するように構成した例を示したが、本発明はこれに限られない。本発明では、ガス燃焼手段として、検知電極とは別の構成を設けて、易燃性ガスを燃焼除去してもよい。 Moreover, in the said embodiment, although the example comprised so that a combustible gas was burned and removed by the detection electrode (exposed part) was shown, this invention is not limited to this. In the present invention, as the gas combustion means, a configuration different from the detection electrode may be provided to burn and remove the flammable gas.
1 基板
2 検知電極
3、303 感応部
24 被覆部
25 露出部(ガス燃焼手段)
100、300 半導体式ガス検知素子
P 検知電極パターン
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Board |
100, 300 Semiconductor type gas detection element P Detection electrode pattern
Claims (5)
前記基板上に配置される被検知ガスの検知電極と、
前記検知電極に接触状態で前記基板上に配置され、前記被検知ガスに接触する感応部と、
前記基板上に配置され、前記被検知ガスよりも燃焼温度の低い易燃性ガスを燃焼除去するガス燃焼手段と、を備える、半導体式ガス検知素子。 A substrate,
A detection electrode of a gas to be detected disposed on the substrate;
A sensitive portion disposed on the substrate in contact with the detection electrode and in contact with the gas to be detected;
A semiconductor type gas detection element, comprising: a gas combustion means disposed on the substrate and configured to burn and remove a flammable gas having a combustion temperature lower than that of the gas to be detected.
前記露出部は、前記ヒータ部のうち前記感応部に覆われずに露出している部分を含む、請求項2または3に記載の半導体式ガス検知素子。 The gas combustion means includes a heater part for heating the sensitive part,
The semiconductor-type gas detection element according to claim 2, wherein the exposed portion includes a portion of the heater portion that is exposed without being covered by the sensitive portion.
前記感応部は、前記検知電極パターンの中央部を覆うように配置されている、請求項2〜4のいずれか1項に記載の半導体式ガス検知素子。 The detection electrode has a meandering shape on the substrate, and is formed from a detection electrode pattern including the exposed portion,
5. The semiconductor type gas detection element according to claim 2, wherein the sensitive portion is disposed so as to cover a central portion of the detection electrode pattern.
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