JP2018178132A - Non-aqueous inkjet ink composition - Google Patents

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圭司 飯田
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健一郎 窪田
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直樹 小池
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-aqueous ink composition which allows formation of an image having excellent weather resistance and print qualities, suppresses generation of foreign substances in an ink, and has excellent long-term storage stability.SOLUTION: The non-aqueous ink composition of the present invention comprises a solvent containing at least one compound represented by general formula (1) RO-(RO)-R, and a pigment containing pigment orange-43 (PO-43), in which an amount of Na in the ink is 5 ppm or more and 200 ppm or less. In general formula (1), Rand Reach independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, in which at least one of R1 and R3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; Rrepresents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms; and m represents an integer of 1 to 6.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、非水系インクジェットインク組成物に関する。   The present invention relates to non-aqueous ink jet ink compositions.

記録ヘッドのノズル孔からインクの微小な液滴を吐出させ記録媒体に付着させて、画像や文字を記録するインクジェット記録装置が知られている。また、かかる記録に用いるインクとして、例えば、色材、界面活性剤、水、有機溶剤等の種々の成分を含むインクジェット用インク組成物が知られている。また、インクジェット用インク組成物においては実質的に水を含まない非水系インクジェットインク組成物の開発も行われている。   There is known an inkjet recording apparatus which ejects minute droplets of ink from nozzle holes of a recording head and causes the droplets to adhere to a recording medium to record an image or characters. Further, as an ink used for such recording, for example, an inkjet ink composition containing various components such as a coloring material, a surfactant, water, an organic solvent and the like is known. In addition, development of non-water-based inkjet ink compositions substantially free of water in inkjet ink compositions has also been conducted.

このような、非水系インク組成物は、塩化ビニル系の記録媒体への適応性が良好であり、例えば屋外の看板等のいわゆるサイン用途の記録に用いられることが多い。しかしながら、非水系インクジェットインク組成物を、サイン用途に使用する場合には、記録物の耐候性が不十分となる場合があった。すなわち、サイン用途の記録物は、雨や日光等にさらされる屋外環境で使用されることが多く、屋内での使用よりも高い耐候性が求められている。   Such non-aqueous ink compositions have good adaptability to vinyl chloride recording media, and are often used for recording so-called signature applications such as outdoor signs. However, when the non-aqueous ink jet ink composition is used for signature applications, the weather resistance of the recorded matter may be insufficient. That is, recorded articles for signature applications are often used in outdoor environments exposed to rain, sunlight, etc., and are required to have higher weather resistance than indoor use.

一方、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色インクに加えてオレンジインク(特色インク)を備えることで、ガマットの広い色再現が可能であるが、オレンジインクの顔料の耐候性が他のインクと比べて劣ることが分かってきた。そこで、オレンジインクの耐候性を向上させる観点から、比較的耐候性に優れているピグメントオレンジ43(PO43)をオレンジインクの顔料として含有する水系インク組成物や非水系インク組成物、インクセットが提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。   On the other hand, by providing an orange ink (special color ink) in addition to cyan, magenta, yellow and black inks, a wide color reproduction of the gamut is possible, but the weather resistance of the orange ink pigment is compared with other inks It turned out that it was inferior. Therefore, from the viewpoint of improving the weather resistance of the orange ink, a water-based ink composition, a non-water-based ink composition, and an ink set are proposed which contain Pigment Orange 43 (PO43) relatively excellent in weather resistance as a pigment of the orange ink. (For example, refer patent documents 1-3).

特開2009−173853号公報JP, 2009-173853, A 特開2004−70048号公報Japanese Patent Application Publication No. 2004-70048 特開2011−89043号公報JP 2011-89043 A

しかしながら、PO43を含有する非水系インク組成物を長期保管しておくと、インク中に異物が発生することが明らかとなった。インク中に異物が発生すると、インクジェットプリンターのインクを吐出するノズルが目詰まりし、ノズル抜けが発生するなどの不具合が起こり得る。   However, when the non-aqueous ink composition containing PO43 is stored for a long time, it has become clear that foreign matter is generated in the ink. If foreign matter is generated in the ink, the nozzle for discharging the ink of the ink jet printer may be clogged, which may cause a problem such as nozzle missing.

そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上記の課題の少なくとも一部を解決することで、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生を抑制して、長期保存安定性に優れる非水系インクジェットインク組成物を提供するものである。   Therefore, some aspects according to the present invention can form an image excellent in weather resistance and print image quality by solving at least a part of the above-mentioned problems, and can suppress the generation of foreign matter in the ink, thereby achieving long-term storage. It is intended to provide a non-aqueous ink jet ink composition excellent in stability.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。   The present invention has been made to solve at least a part of the above-described problems, and can be realized as the following aspects or application examples.

[適用例1]
本発明に係る非水系インクジェットインク組成物の一態様は、
下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含む溶剤と、
ピグメントオレンジ−43(PO−43)を含む顔料と、
を含有し、
インク中に含有するNa量が5ppm以上500ppm以下であることを特徴とする。
O−(RO)−R ・・・・・(1)
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表す。ただし、R及びRの少なくとも何れかは、炭素数1以上5以下のアルキル基である。Rは、炭素数2又は3のアルキレン基を表す。mは1〜6の整数を表す。)
Application Example 1
One aspect of the non-aqueous ink jet ink composition according to the present invention is
A solvent containing at least one compound represented by the following general formula (1):
Pigment Orange-43 (PO-43), and
Contains
The ink is characterized in that the amount of Na contained in the ink is 5 ppm or more and 500 ppm or less.
R 1 O- (R 2 O) m -R 3 (1)
(In General Formula (1), R 1 and R 3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 1 and R 3 has 1 carbon atom. It is an alkyl group of 5 or more and R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 6.)

適用例1の非水系インクジェットインク組成物によれば、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できると共に、インクの異物発生が抑制され、長期保存安定性にも優れたものとなる。   According to the non-aqueous ink jet ink composition of Application Example 1, an image excellent in weather resistance and print image quality can be formed, and the generation of foreign matter in the ink can be suppressed, and the long-term storage stability can be excellent.

[適用例2]
適用例1の非水系インクジェットインク組成物において、
インク中に含有するCa量が、5ppm以上200ppm以下であることができる。
Application Example 2
In the non-aqueous ink jet ink composition of Application Example 1,
The amount of Ca contained in the ink can be 5 ppm or more and 200 ppm or less.

[適用例3]
適用例1または適用例2の非水系インクジェットインク組成物において、
前記PO−43の含有量が、インク組成物の全量に対して、1質量%以上10質量%以下であることができる。
Application Example 3
In the non-aqueous ink jet ink composition of Application Example 1 or Application Example 2,
The content of the PO-43 can be 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition.

[適用例4]
適用例1ないし適用例3のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記一般式(1)で表される化合物の合計の含有量が、インク組成物の全量に対して、10質量%以上90質量%以下であることができる。
Application Example 4
In the nonaqueous ink jet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 3,
The total content of the compounds represented by the general formula (1) can be 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition.

[適用例5]
適用例1ないし適用例4のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記溶剤として環状エステルをさらに含むことができる。
Application Example 5
In the nonaqueous ink jet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 4,
The solvent may further include a cyclic ester.

[適用例6]
適用例1ないし適用例5のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
さらに、塩化ビニル樹脂を含むことができる。
Application Example 6
In the nonaqueous ink jet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 5,
Furthermore, vinyl chloride resin can be included.

[適用例7]
適用例1ないし適用例6のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記Na量が、50ppm以上500ppm以下であることができる。
Application Example 7
In the nonaqueous ink jet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 6,
The amount of Na can be 50 ppm or more and 500 ppm or less.

[適用例8]
適用例1ないし適用例7のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
前記Naを電解質分として含有することができる。
Application Example 8
In the nonaqueous ink jet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 7,
The Na can be contained as an electrolyte component.

[適用例9]
適用例1ないし適用例8のいずれか一例の非水系インクジェットインク組成物において、
インク中に含有するイオン性塩素が、50ppm以上800ppm以下であることができる。
Application Example 9
In the nonaqueous ink jet ink composition according to any one of Application Examples 1 to 8,
The ionic chlorine contained in the ink can be 50 ppm or more and 800 ppm or less.

以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below is an example of the present invention. The present invention is not limited to the following embodiments at all, and also includes various modifications implemented within the scope of the present invention. Note that not all of the configurations described below are necessarily essential configurations of the present invention.

1.非水系インクジェットインク組成物
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤と、顔料と、を含み、インク中に含有するNa量が5ppm以上500ppm以下である。本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、揮発性の溶剤(主に有機溶剤)を主成分とし、記録媒体上に付着させた後、加熱あるいは常温により溶剤を乾燥させて固形分を定着させて記録を行うインクである。したがって、放射線(光)を照射して硬化させる光硬化型インクとは異なるインクである。
1. Nonaqueous Inkjet Ink Composition The nonaqueous inkjet ink composition according to the present embodiment contains a solvent and a pigment, and the amount of Na contained in the ink is 5 ppm or more and 500 ppm or less. The non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment contains a volatile solvent (mainly an organic solvent) as a main component, adheres to a recording medium, and then dries the solvent by heating or normal temperature to obtain solid content. It is an ink for fixing and recording. Therefore, it is an ink different from the photocurable ink which is cured by irradiation with radiation (light).

本発明における「非水系」インクジェットインク組成物とは、インク組成物を製造する際に水を意図的に添加しないという程度の意味であり、インク組成物を製造中または保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。   The term "non-aqueous" inkjet ink composition in the present invention means that water is not intentionally added when producing the ink composition, and it is unavoidably mixed during production or storage of the ink composition. May contain a trace amount of water.

以下、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含まれる各成分について説明する。   Hereinafter, each component contained in the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment will be described.

1.1.溶剤
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含有される溶剤は、下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含む。
1.1. Solvent The solvent contained in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment contains at least one compound represented by the following general formula (1).

1.1.1.一般式(1)で表される化合物
O−(RO)−R ・・・・・(1)
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表す。ただし、R及びRの少なくとも何れかは、炭素数1以上5以下のアルキル基である。Rは、炭素数2又は3のアルキレン基を表す。mは1〜6の整数を表す。)
ここで、炭素数1以上5以下のアルキル基としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、tert−ペンチル基が挙げられる。また、炭素数2又は3のアルキレン基としては、エチレン基(ジメチレン)、プロピレン基(トリメチレン又はメチルエチレン)が挙げられる。なお、上記一般式(1)に示す化合物は、アルキレングリコールアルキルエーテルである。上記一般式(1)で表される化合物は、1種単独で含有されてもよいし、2種以上含有されてもよい。
1.1.1. Compounds Represented by General Formula (1) R 1 O- (R 2 O) m -R 3 (1)
(In General Formula (1), R 1 and R 3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 1 and R 3 has 1 carbon atom. It is an alkyl group of 5 or more and R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 6.)
Here, the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms can be a linear or branched alkyl group, and specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group , N-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, tert-pentyl group. In addition, examples of the alkylene group having 2 or 3 carbon atoms include ethylene group (dimethylene) and propylene group (trimethylene or methylethylene). The compound represented by the above general formula (1) is an alkylene glycol alkyl ether. The compound represented by the said General formula (1) may be contained individually by 1 type, and 2 or more types may be contained.

上記一般式(1)で表される化合物の具体例としては、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル(176℃)(「DEGMEE」又は「MEDG」と略記することがある。)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(162℃)(「DEGdME」と略記することがある。)、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(175℃)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(189℃)(「DEGdEE」又は「DEDG」と略記する
ことがある。)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(194℃)(「DEGmME」と略記することがある。)、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル(207℃)、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル(259℃)、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル(212℃)(「DEGBME」と略記することがある。)、ジエチレングリコールジブチルエーテル(256℃)(「DEGdBE」と略記することがある。)、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(210℃)、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル(222℃)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(249℃)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(276℃)、トリエチレングリコールジメチルエーテル(216℃)(「TriEGdME」又は「DMTG」と略記することがある。)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(242℃)、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル(274℃)、トリプロピレングリコールジメチルエーテル(215℃)、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル(290℃)(「TetraEGmBE」又は「BTG−H」と略記することがある。)、テトラエチレングリコールジメチルエーテル(275℃)(「TetraEGdME」と略記することがある。)、等が挙げられる。なお、上記例示における括弧内の数値は、沸点を示す。
Specific examples of the compound represented by the above general formula (1) include diethylene glycol methyl ethyl ether (176 ° C.) (sometimes abbreviated as “DEGMEE” or “MEDG”), diethylene glycol dimethyl ether (162 ° C.) (“ Sometimes abbreviated as “DEG d ME”), dipropylene glycol dimethyl ether (175 ° C.), diethylene glycol diethyl ether (189 ° C.) (sometimes abbreviated as “DEG d EE” or “DEDG”), diethylene glycol monomethyl ether (194 ° C.) (May be abbreviated as “DEGmME”), diethylene glycol monoisopropyl ether (207 ° C.), diethylene glycol monohexyl ether (259 ° C.), diethylene glycol butyl methyl ether (21 ° C) (sometimes abbreviated as "DEGBME"), diethylene glycol dibutyl ether (256 ° C) (sometimes abbreviated as "DEGdBE"), dipropylene glycol monopropyl ether (210 ° C), dipropylene glycol mono Butyl ether (222 ° C), triethylene glycol monomethyl ether (249 ° C), triethylene glycol monobutyl ether (276 ° C), triethylene glycol dimethyl ether (216 ° C) (sometimes abbreviated as "TriEGdME" or "DMTG") , Tripropylene glycol monomethyl ether (242 ° C), tripropylene glycol monobutyl ether (274 ° C), tripropylene glycol dimethyl ether (215 ° C), tetraethylene glycol Butyl ether (290 ° C.) (sometimes abbreviated as "TetraEGmBE" or "BTG-H".), Tetraethylene glycol dimethyl ether (275 ° C.) (sometimes abbreviated as "TetraEGdME".), And the like. In addition, the numerical value in the parenthesis in the said illustration shows a boiling point.

非水系インクジェットインク組成物の乾燥性と印刷画質をより高くすることができる観点から、これらの化合物のうち、沸点が170℃以上の化合物を用いることが好ましい。沸点が170℃以上の化合物を組み合わせることで、非水系インクジェットインク組成物の乾燥性と、形成される画像における濡れ広がりや凝集ムラ(顔料の凝集等)を抑制することができる。   Among these compounds, it is preferable to use a compound having a boiling point of 170 ° C. or more from the viewpoint of being able to further improve the drying properties and printing image quality of the non-aqueous ink jet ink composition. By combining the compound having a boiling point of 170 ° C. or more, the drying property of the non-aqueous ink jet ink composition and the wetting spread and aggregation unevenness (aggregation of pigment etc.) in the formed image can be suppressed.

上記一般式(1)で表される化合物の、非水系インクジェットインク組成物の全量に対する含有量(複数種を使用する場合にはその合計量)は、好ましくは10質量%以上90質量%以下であり、より好ましくは20質量%以上80質量%以下、さらに好ましくは30質量%以上75質量%以下、特に好ましくは40質量%以上70質量%以下である。   The content of the compound represented by the general formula (1) with respect to the total amount of the non-aqueous ink jet ink composition (the total amount thereof when using a plurality of types) is preferably 10% by mass to 90% by mass More preferably, it is 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 75% by mass, and particularly preferably 40% by mass to 70% by mass.

また、上記一般式(1)で表される化合物のうち、引火点が140℃以下の化合物の非水系インクジェットインク組成物の全量に対する含有量(複数種を使用する場合にはその合計量)は、好ましくは10質量%以上90質量%以下であり、より好ましくは20質量%以上80質量%以下、特に好ましくは40質量%以上70質量%以下である。   Moreover, the content (total amount when using multiple types) of the compound having a flash point of 140 ° C. or less among the compounds represented by the above general formula (1) with respect to the total amount of the non-aqueous ink jet ink composition is Preferably it is 10 to 90 mass%, More preferably, it is 20 to 80 mass%, Especially preferably, it is 40 to 70 mass%.

1.1.2.環状エステル
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤として環状エステル(環状ラクトン)を含有してもよい。非水系インクジェットインク組成物は、環状エステルが含有されることにより、記録媒体の記録面(例えば塩化ビニル系樹脂を含む記録面)の一部を溶解して記録媒体の内部に非水系インクジェットインク組成物を浸透させることができる。このように記録媒体の内部にインクが浸透することで、記録媒体上に記録した画像の耐擦性(摩擦堅牢性)を向上させることができる。換言すると、環状エステルは、塩化ビニル系樹脂との親和性が高いため、非水系インクジェットインク組成物の成分を記録面に浸潤させやすい(食い付かせやすい)。環状エステルがこのような作用を有する結果、これを配合した非水系インクジェットインク組成物が、屋外環境等の厳しい条件下であっても、耐擦性に優れた画像を形成できるものと考えられる。
1.1.2. Cyclic Ester The non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment may contain a cyclic ester (cyclic lactone) as a solvent. The non-aqueous ink jet ink composition contains a cyclic ester, thereby dissolving a part of the recording surface of the recording medium (for example, the recording surface containing a vinyl chloride resin) to form the non-aqueous ink jet ink composition inside the recording medium. It is possible to make things penetrate. As described above, the penetration of the ink into the inside of the recording medium can improve the abrasion resistance (friction fastness) of the image recorded on the recording medium. In other words, since the cyclic ester has a high affinity to the vinyl chloride resin, the components of the non-aqueous ink jet ink composition are easily infiltrated into the recording surface. As a result of the cyclic ester having such an effect, it is considered that a non-aqueous ink jet ink composition containing the same can form an image excellent in abrasion resistance even under severe conditions such as an outdoor environment.

環状エステルとは、ヒドロキシル基とカルボキシル基とを有する1つの分子において、当該分子内で、該ヒドロキシル基と該カルボキシル基とが脱水縮合した構造を有する化合物である。環状エステルは、炭素原子を2個以上、酸素原子を1個含む複素環を有し、当該複素環を形成する酸素原子に隣接してカルボニル基が配置された構造を有し、ラクトンと総称される化合物である。   The cyclic ester is a compound having a structure in which the hydroxyl group and the carboxyl group are dehydrated and condensed in the molecule in one molecule having a hydroxyl group and a carboxyl group. The cyclic ester has a heterocyclic ring containing two or more carbon atoms and one oxygen atom, and has a structure in which a carbonyl group is disposed adjacent to the oxygen atom forming the heterocyclic ring, and is collectively referred to as lactone Compound.

環状エステルのうち、単純な構造を有するものとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−バレロラクトン、およびε−カプロラクトンなどを例示することができる。なお、環状エステルの複素環の環員数には特に制限が無く、さらに、例えば、複素環の環員には任意の側鎖が結合していてもよい。環状エステルは、1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。   Among cyclic esters, those having a simple structure include β-propiolactone, β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, σ-valerolactone, ε-caprolactone and the like be able to. The number of ring members of the heterocyclic ring of the cyclic ester is not particularly limited, and, for example, any side chain may be bonded to the ring member of the heterocyclic ring. Cyclic ester may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物によって形成される画像の耐擦性をより高める観点からは、上記例示した環状エステルのうち、3員環以上7員環以下の環状エステルが好ましく、5員環または6員環の環状エステルを用いることがより好ましく、いずれの場合でも側鎖を有さないことがより好ましい。このような環状エステルの具体例としては、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンが挙げられる。また、このような環状エステルは、特にポリ塩化ビニルとの親和性が高いので、ポリ塩化ビニルが含有される記録媒体に付着された場合に、耐擦性を高める効果を極めて顕著に得ることができる。   From the viewpoint of further improving the abrasion resistance of the image formed by the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment, among the above-exemplified cyclic esters, cyclic esters having 3 to 7 members are preferable. It is more preferable to use a 5- or 6-membered cyclic ester, and in any case, it is more preferable to have no side chain. Specific examples of such cyclic esters include β-butyrolactone, γ-butyrolactone and γ-valerolactone. In addition, since such cyclic esters have high affinity to polyvinyl chloride in particular, when attached to a recording medium containing polyvinyl chloride, the effect of improving the abrasion resistance can be extremely remarkably obtained. it can.

環状エステルを配合する場合における、非水系インクジェットインク組成物の全量に対する含有量(複数種を使用する場合にはその合計量)は、5質量%以上50質量%以下であり、好ましくは5質量%以上40質量%以下、より好ましくは10質量%以上30質量%以下である。   When the cyclic ester is blended, the content (total amount when using a plurality of types) of the non-aqueous ink jet ink composition is 5% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 5% by mass The content is 40% by mass or less, more preferably 10% by mass to 30% by mass.

1.1.3.その他の溶剤
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、溶剤として、上記一般式(1)で表される化合物や環状エステルの他に、以下のような化合物を用いることができる。
1.1.3. Other Solvents In the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment, the following compounds can be used as a solvent in addition to the compound represented by the above general formula (1) and the cyclic ester.

そのような溶剤としては、例えば、アルコール類(メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等)、カルボン酸エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等)、エーテル類(ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等)、多価アルコール類(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等)等が挙げられる。   As such solvent, for example, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, isopropyl alcohol, fluorinated alcohol etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone etc.), carboxylic acid esters (acetic acid) Methyl, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate etc., ethers (diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane etc.), polyhydric alcohols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol) , Polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene Call, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, etc.) and the like.

また、溶剤として、(多価)アルコール類を含有してもよい。(多価)アルコール類としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールや、2−メチルペンタン−2,4−ジオールなどが挙げられる。   Moreover, you may contain (polyhydric) alcohol as a solvent. As (polyhydric) alcohols, glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 3-methyl- 1,3-butanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2, 2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methylpentane-2,4-diol and the like can be mentioned.

非水系インクジェットインク組成物に、(多価)アルコール類を含有させる場合の合計の含有量は、記録媒体上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対して、0.05質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.
1質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましい。(多価)アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの濡れ性、浸透性、乾燥性が良好となり、良好な印刷濃度(発色性)を備えた画像が得られる場合がある。また、(多価)アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの粘度を適正にすることができ、ノズルの目詰まり等の発生を低減できる場合がある。
When the non-aqueous ink jet ink composition contains a (polyhydric) alcohol, the total content thereof improves the wet spreading property and the permeability on the recording medium to reduce the uneven density, and the storage stability. From the viewpoint of securing the viscosity and ejection reliability, the content is preferably 0.05% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total mass of the non-aqueous ink jet ink composition, and 0.
More preferably, it is 1% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the (polyhydric) alcohol is in the above range, the wettability, the permeability, and the drying property of the ink become good, and an image having a good printing density (color forming property) may be obtained. . In addition, when the content of the (polyhydric) alcohol is in the above range, the viscosity of the ink can be made appropriate, and the occurrence of clogging or the like of the nozzle may be able to be reduced.

また、非水系インクジェットインク組成物にはアミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、N,N−ジメチル−2−アミノエタノール、N,N−ジエチル−2−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられ、1種または複数種を用いることができる。アミン類を含有させる場合の合計の含有量は、非水系インクジェットインク組成物の全質量に対して、0.05質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上3質量%以下であることがさらに好ましい。   In addition, amines may be added to the non-aqueous ink jet ink composition, for example, triethanolamine, tripropanolamine, tributanolamine, N, N-dimethyl-2-aminoethanol, N, N-diethyl- Examples include hydroxylamines such as 2-aminoethanol, and one or more may be used. The total content in the case of containing amines is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less based on the total mass of the non-aqueous ink jet ink composition, and 0.1% by mass or more and 3% by mass It is further preferable that the content is less than or equal to%.

また、溶剤として、ラウリン酸メチル、ヘキサデカン酸イソプロピル(パルミチン酸イソプロピル)、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、炭素数2〜8の脂肪族炭化水素のジカルボン酸(炭素数はカルボキシル基の炭素を除く)を炭素数1〜5のアルキル基でジエステル化した二塩基酸ジエステル、並びに、炭素数6〜10の脂肪族炭化水素のモノカルボン酸(炭素数はカルボキシル基の炭素を除く)をアミド化した(アミド窒素原子を置換している置換基がそれぞれ独立して水素原子、炭素数1〜4のアルキル基である)アルキルアミド(N,N−ジメチルデカンアミド等)等が挙げられる。   As solvents, higher fatty acid esters such as methyl laurate, isopropyl hexadecanoate (isopropyl palmitate), isopropyl myristate, methyl oleate and ethyl oleate, dicarboxylic acids of aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms (carbon Dibasic acid diester which is diesterified with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a monocarboxylic acid of an aliphatic hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms (the carbon number is a carboxyl group) Alkyl amide (N, N-dimethyl decane amide etc.) which amidated carbon (except that the substituent which has substituted the amide nitrogen atom is a hydrogen atom and a C1-C4 alkyl group each independently) Etc.

ここで例示したその他の溶剤は、一種又は複数種を、非水系インクジェットインク組成物に対して、適宜の配合量で添加することができる。   One or more kinds of other solvents exemplified here can be added to the non-aqueous ink jet ink composition in appropriate amounts.

1.2.顔料
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料として、C.I.ピグメントオレンジ−43(PO−43)を含む。
1.2. Pigment The non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment contains C.I. I. Pigment orange-43 (PO-43).

PO−43は、CAS登録番号4424−06−0の顔料であり、化学名は、ビスベンゾイミダゾ[2,1−b:2’,1’−i]ベンゾ[lmn][3,8]フェナントロリン−8,17−ジオン、又は、1,8−(1H−ベンゾイミダゾール−2,1−ジイルカルボニル)−5,4−(1H−ベンゾイミダゾール−2,1−ジイルカルボニル)ナフタレンである。PO−43は、ペノリン構造を有し、一般名として「ペノリンオレンジ」が与えられている。PO−43の色相としては、鮮やかな赤味のオレンジである。なお、「C.I.」は、カラーインデックスの略である。   PO-43 is a pigment of CAS registration number 4424-06-0, and the chemical name is bisbenzimidazo [2,1-b: 2 ', 1'-i] benzo [lmn] [3,8] phenanthroline -8,17-dione or 1,8- (1H-benzoimidazole-2,1-diylcarbonyl) -5,4- (1H-benzoimidazole-2,1-diylcarbonyl) naphthalene. PO-43 has a penolin structure and is given the common name "Penolin Orange". The hue of PO-43 is a bright reddish orange. "CI" is an abbreviation of color index.

PO−43は、市販品を利用することもでき、例えば、Clariant社の「Hostaperm Orange」、「PV Gast Orange GRL」、DIC株式会社製「Fasogen Super Orange 6200」、東洋インキ株式会社製「Lionogen Orange GR−F」等として入手することができる。   PO-43 can also use a commercial item, For example, "Hostaperm Orange" of Clariant, "PV Gast Orange GRL", "Fasogen Super Orange 6200" by DIC Corporation, "Lionogen Orange" by Toyo Ink Co., Ltd. It can obtain as "GR-F" etc.

PO−43をインクに添加する場合には、顔料分散体を調製してからそれをインクに添加することが望ましい。顔料分散体の製造方法は、特に制限はなく、例えばPO−43、媒体、その他の任意成分を投入し、高速ディスパー等で分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、ビーズミルやロールミル等で分散してもよい。そして、最終的に得られた顔料分散体に含まれ得る一定以上の大きさの粒子を除去するため、フィルターろ過や遠心分離を行う。また、フィルターろ過を行う際は、必要に応じて、顔料分散体に含まれる粒子の粒子径を所定の粒子径となるように調整するようにフィルターの孔径(メッシ
ュの大きさ)を適宜選択してもよい。もっとも、フィルターろ過は、顔料分散体の調製段階で行ってもよいが、インクを調製する段階で行ってもよいし、顔料分散体及びインクの調製時のそれぞれの段階で行ってもよい。
When PO-43 is added to the ink, it is desirable to prepare a pigment dispersion and then add it to the ink. The method for producing the pigment dispersion is not particularly limited, and examples thereof include a method in which PO-43, a medium, and other optional components are added and dispersed by a high-speed disper or the like. Furthermore, it may be dispersed by a bead mill, a roll mill or the like as required. Then, filter filtration or centrifugation is performed to remove particles of a certain size or more that may be contained in the finally obtained pigment dispersion. In addition, when performing filter filtration, the pore size (size of mesh) of the filter is appropriately selected so as to adjust the particle diameter of the particles contained in the pigment dispersion to a predetermined particle diameter, if necessary. May be Of course, filter filtration may be performed at the preparation stage of the pigment dispersion, but may be performed at the preparation stage of the ink, or may be performed at each stage of preparation of the pigment dispersion and the ink.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含有されるPO−43の体積平均粒子径は、好ましくは100nm以上400nm以下であり、より好ましくは150nm以上300nm以下である。ここで顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により評価することができる。具体的には、インク化した検体(顔料)を、DEGdEE(ジエチレングリコールジエチルエーテル)にて1000ppm以下となるように希釈し、これをレーザー回折・散乱測定装置(例えば、マイクロトラックUPA250(日機装株式会社製))を用いて20℃の環境下で、メディアン径D50の値を読み取ることにより測定することができる。したがって、異なる体積平均粒子径を有するPO−43を混合して使用する場合においても、それぞれの体積平均粒子径及び混合物の体積平均粒子径を測定することもできる。   The volume average particle diameter of PO-43 contained in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is preferably 100 nm or more and 400 nm or less, more preferably 150 nm or more and 300 nm or less. Here, the volume average particle size of the pigment can be evaluated by a laser diffraction / scattering method. Specifically, an inked specimen (pigment) is diluted with DEGdEE (diethylene glycol diethyl ether) to 1000 ppm or less, and this is subjected to laser diffraction / scattering measurement (for example, Microtrac UPA 250 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) The measurement can be made by reading the value of median diameter D50 under an environment of 20 ° C. using). Therefore, even when PO-43 having different volume average particle sizes is mixed and used, the volume average particle size of each and the volume average particle size of the mixture can also be measured.

体積平均粒子径の異なるPO−43を混合して使用する場合においても、各PO−43の好ましい体積平均粒子径は、100nm以上400nm以下であり、下限はより好ましくは150nm以上であり、上限はより好ましくは350nm以下であり、さらに好ましくは300nm以下である。   Even when PO-43 having different volume average particle sizes is used by mixing, the preferable volume average particle size of each PO-43 is 100 nm or more and 400 nm or less, the lower limit is more preferably 150 nm or more, and the upper limit is More preferably, it is 350 nm or less, still more preferably 300 nm or less.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料として、体積平均粒子径が100nm以上400nm以下であるC.I.ピグメントオレンジ−43(PO−43)を含むことにより、耐候性、印字安定性、耐擦性を含む総合的な性能のバランスを良好にすることができる。   The non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment has a volume average particle diameter of 100 nm or more and 400 nm or less as a pigment. I. By containing pigment orange-43 (PO-43), it is possible to improve the balance of the overall performance including weatherability, print stability and abrasion resistance.

PO−43の体積平均粒子径は、市販のものが上記範囲にあればそのまま使用することができるが、以下のようにして体積平均粒子径を調節することができる。すなわち、溶剤(一部又は全部)を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波破砕及び/又はジェットミル等で、かかる混合物(顔料分散溶剤)を適宜に処理することにより、粒子径の分布や体積平均粒子径を調節することができる。   Although the volume average particle diameter of PO-43 can be used as it is if it is commercially available in the above range, the volume average particle diameter can be adjusted as follows. That is, after mixing the solvent (part or all), the particle size distribution and volume can be obtained by appropriately treating the mixture (pigment dispersion solvent) with a ball mill, beads mill, ultrasonic crushing and / or jet mill, etc. The average particle size can be adjusted.

また、PO−43の体積平均粒子径の調節方法としては、一次粒径として小さい顔料を用意して、これを溶剤(一部又は全部)に混合する際に、分散剤(後述)の添加量を変えて分散を行うことを採用できる。すなわち、分散剤を十分添加すれば一次粒子同士の凝集が防げられて一次粒子とあまり変わらない粒径で分散でき小さい一次粒子径に基づく体積平均粒子径とすることができ、逆に分散剤の添加量を少なくすることにより、一次粒子を凝集させて二次粒子の粒径に基づく体積平均粒子径とすることができる。なお、この場合には、出発する顔料の一次粒子径は、より小さいものを用いると体積平均粒子径の調節の自由度が高まるためより好ましい。さらに、体積平均粒子径の調節の自由度を高めたい場合には、入手した顔料を一旦上記のようにボールミル等によって粉砕し、より小さなものにしてから、分散剤による平均粒子径の調節を行ってもよい。   Moreover, as a method of adjusting the volume average particle diameter of PO-43, when preparing a small pigment as a primary particle diameter and mixing this with a solvent (part or all), the addition amount of a dispersing agent (described later) Can be adopted to change the distribution. That is, if the dispersant is sufficiently added, the aggregation of the primary particles can be prevented, the particle size can be dispersed with a particle size not much different from that of the primary particles, and the volume average particle size can be made based on the small primary particle size. By reducing the addition amount, it is possible to aggregate primary particles and to make the volume average particle diameter based on the particle diameter of secondary particles. In this case, it is more preferable to use a smaller primary particle diameter of the starting pigment, because the degree of freedom in adjusting the volume average particle diameter is increased. Furthermore, when it is desired to increase the degree of freedom in adjusting the volume average particle size, the obtained pigment is once ground by a ball mill etc. as described above to make it smaller and then the average particle size is adjusted by the dispersing agent. May be

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物の全量に対する、PO−43の含有量は、好ましくは1質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上8質量%以下、さらに好ましくは1質量%以上6質量%以下、特に好ましくは1質量%以上5質量%以下である。PO−43の含有量が上記範囲にあることで、発色性に優れた特色のオレンジインクが得られる。また、このインクによって形成された画像は、耐候性が良好となる。   The content of PO-43 is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 8% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment. The content is preferably 1% by mass or more and 6% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less. When the content of PO-43 is in the above-mentioned range, it is possible to obtain an orange ink of a feature excellent in color development. In addition, the image formed by this ink has good weatherability.

一方、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上述のPO−43以
外の色材をさらに含有してもよい。そのような色材としては、PO−43と類似する色相の顔料及び染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス番号で、C.I.ピグメントオレンジの番号が与えられている顔料や、C.I.ピグメントレッドの番号が与えられているものなどが挙げられる。
On the other hand, the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment may further contain a coloring material other than the above-mentioned PO-43. Such colorants include pigments and dyes of similar hue to PO-43, such as C.I. I. Pigment orange number, C.I. I. And those having a pigment red number.

1.3.ナトリウム(Na)、カルシウム(Ca)、及びイオン性塩素(Cl)
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含まれるNa量は、5ppm以上500ppm以下、好ましくは50ppm以上500ppm以下、より好ましくは50ppm以上400ppm以下である。上限は、さらに300ppm以下であるとより好ましく、200ppm以下であると特に好ましい。非水系インクジェットインク組成物に含まれるNaは、PO−43の製造時に含まれる不純物に由来するものであると推測される。この不純物に由来する電解質分が経時または温度によって顔料から脱離する。そして、脱離したNaがClなどと結び付くことにより、結晶析出化して異物が発生するものと考えられる。
1.3. Sodium (Na), calcium (Ca), and ionic chlorine (Cl)
The amount of Na contained in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is 5 ppm or more and 500 ppm or less, preferably 50 ppm or more and 500 ppm or less, more preferably 50 ppm or more and 400 ppm or less. The upper limit is more preferably 300 ppm or less, and particularly preferably 200 ppm or less. It is presumed that Na contained in the non-aqueous ink jet ink composition is derived from an impurity contained in the production of PO-43. The electrolyte component derived from this impurity is released from the pigment with time or temperature. Then, the separated Na is associated with Cl − and the like, which is considered to cause crystal precipitation to generate foreign matter.

Na量が前記範囲内にあれば、非水系インクジェットインク組成物に含まれるNa量が十分に少量であるため、長期保存の場合でも異物の発生を抑制することができる。Na量が500ppmを超えると、長期保存によりNaがClなどと結び付いて、異物が容易に発生してしまう。一方、Na量を5ppm未満とするには、PO−43を過剰に洗浄する必要があるなど、精製工程によりコストアップとなるので好ましくない。 If the amount of Na is within the above range, the amount of Na contained in the non-aqueous ink jet ink composition is sufficiently small, so that generation of foreign matter can be suppressed even in long-term storage. When the amount of Na exceeds 500 ppm, Na + is combined with Cl − and the like by long-term storage, and foreign matter is easily generated. On the other hand, in order to make the amount of Na less than 5 ppm, it is necessary to wash PO-43 excessively.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含有するCa量は、好ましくは5ppm以上200ppm以下である。上限は150ppm以下がより好ましく、100ppm以下が一層好ましく、下限は10ppm以上がより好ましい。Caは、Naほど異物の影響は大きくないが、Clなどと結び付くことにより、結晶析出化する傾向が認められる。そのため、Ca量が前記範囲内にあることにより、長期保存の場合でも異物の発生をさらに効果的に抑制することができる。 The amount of Ca contained in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is preferably 5 ppm or more and 200 ppm or less. The upper limit is more preferably 150 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, and the lower limit is more preferably 10 ppm or more. Ca is less affected by foreign matter than Na, but tends to precipitate as it combines with Cl − and the like. Therefore, when the amount of Ca is within the above range, the generation of foreign matter can be more effectively suppressed even in the case of long-term storage.

本発明における「Na量」とは、Na原子及びNaの両方を含めた合計量のことをいう。また、本発明における「Ca量」とは、Ca原子及びCa2+の両方を含めた合計量のことをいう。なお、Na、Ca以外の金属については、本発明者らの研究により、長期保存における異物発生への影響が極めて小さいことが分かっている。 The "Na amount" in the present invention refers to the total amount including both Na atom and Na + . Moreover, the "amount of Ca" in the present invention refers to the total amount including both a Ca atom and Ca 2+ . In addition, about metals other than Na and Ca, it is known by the present inventors' research that the influence on the foreign material generation | occurrence | production in long-term storage is very small.

非水系インクジェットインク組成物に含まれるNa及びCaの含有量は、ICP発光分析装置(ICP−AES)を用いて測定することができる。ICP発光分析装置としては、例えば株式会社島津製作所製の型式「ICPS−8000」等を使用することができ、必要に応じ、測定前に有機溶媒の除去や有機化合物の分解などの前処理を行う。   The contents of Na and Ca contained in the non-aqueous ink jet ink composition can be measured using an ICP emission analyzer (ICP-AES). As an ICP emission analyzer, for example, model "ICPS-8000" manufactured by Shimadzu Corporation can be used, and if necessary, pretreatment such as removal of organic solvent or decomposition of organic compound is performed before measurement. .

上述のように、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物では、電解質分として含まれているNaやCa2+がClと結び付くことにより、結晶析出化すると推測される。そのため、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に含まれるイオン性塩素の含有量は、50ppm以上800ppm以下とすることが好ましい。上限は600ppm以下がさらに好ましい。イオン性塩素は、塩素イオンや塩化物塩などの電解質分としてインク組成物に含まれる塩素である。インク組成物中に含まれるイオン性塩素の含有量は、インク組成物に含む塩素が全てイオン性塩素であればインク組成物を燃焼試験して測定してもよいし、例えばイオン性塩素が顔料分散液に起因する場合、顔料分散液を燃焼試験して塩素の含有量を測定し、これからインク組成物に対するイオン性塩素の含有量を求めてもよい。 As described above, in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment, it is presumed that crystal precipitation is caused by the combination of Na + and Ca 2+ contained as an electrolyte with Cl . Therefore, the content of ionic chlorine contained in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is preferably 50 ppm or more and 800 ppm or less. The upper limit is more preferably 600 ppm or less. The ionic chlorine is chlorine contained in the ink composition as an electrolyte such as chloride ion and chloride salt. The content of ionic chlorine contained in the ink composition may be measured by burning test of the ink composition if all chlorine contained in the ink composition is ionic chlorine, for example, ionic chlorine is a pigment If it is caused by the dispersion, the pigment dispersion may be subjected to a combustion test to measure the content of chlorine, from which the content of ionic chlorine in the ink composition may be determined.

非水系インクジェットインク組成物に含まれるイオン性塩素の含有量は、イオンクロマ
ト装置を用いて測定することができる。イオンクロマト装置としては、例えば株式会社島津製作所製の型式「PS3500DD」等を使用することができ、必要に応じ、測定前に希釈、固相抽出除去、液液抽出などの前処理を行う。
The content of ionic chlorine contained in the non-aqueous inkjet ink composition can be measured using an ion chromatograph. As the ion chromatography apparatus, for example, model "PS3500 DD" manufactured by Shimadzu Corporation can be used, and if necessary, pretreatment such as dilution, solid phase extraction removal, liquid-liquid extraction, etc. is performed before measurement.

非水系インクジェットインク組成物に含まれるNa、Caや塩素の含有量を前記範囲内とするためには、例えば、原材料であるPO−43について、不純物として含まれる上記金属塩の含有量が少ないものを選択する方法の他に、合成されたPO−43の精製工程で精製の程度を調整することによって調整することもできる。   In order to set the content of Na, Ca or chlorine contained in the non-aqueous ink jet ink composition within the above range, for example, the content of the above-mentioned metal salt contained as an impurity is low for PO-43 which is a raw material In addition to the method of selecting, it is also possible to adjust by adjusting the degree of purification in the purification step of synthesized PO-43.

精製工程での精製程度の調整は、例えば以下のようにして行うことができる。所定温度範囲の溶剤と粗原料である顔料とを接触させて、溶剤に不純物を移行し、粗原料である顔料から不純物を除去した後、必要に応じて溶剤と顔料との混合物を冷却する。その後、フィルタープレス、多機能ろ過機、ヌッチェなどの一般的なろ過装置にてろ過し、不純物が除去された顔料と、粗原料から溶出した不純物を含む溶剤とに分離する。上記の混合物の冷却温度としては、好ましくは30℃以下、より好ましくは20℃以下にするとよい。また、必要に応じて、所定量の新たな溶剤を用いて、残渣物である顔料をかけ洗いする。この際に使用する溶剤の種類としては、不純物の除去に使用した溶剤と同じ種類の溶剤が好ましい。また、溶剤の使用量としては、特に限定はなく、残渣に残存する、不純物を溶解した溶剤を新たな溶剤に置換できる程度でよい。   The adjustment of the degree of purification in the purification step can be performed, for example, as follows. The solvent in a predetermined temperature range is brought into contact with the crude material pigment to transfer the impurities to the solvent, and after removing the impurities from the crude material pigment, the mixture of the solvent and the pigment is cooled if necessary. Thereafter, the resultant is filtered by a general filtration device such as a filter press, a multi-functional filter, or a Nutche, and separated into a pigment from which impurities have been removed and a solvent containing the impurities eluted from the crude material. The cooling temperature of the above mixture is preferably 30 ° C. or less, more preferably 20 ° C. or less. In addition, if necessary, a predetermined amount of fresh solvent is used to rinse and wash the residual pigment. As a kind of solvent used in this case, the same kind of solvent as the solvent used for the removal of the impurities is preferable. The amount of the solvent used is not particularly limited, and may be such that the solvent remaining in the residue and in which the impurities are dissolved can be replaced with a new solvent.

その後、純水、脱イオン水などの水を用いて、顔料をさらに洗浄してもよい。また、当該水に代えて、あるいは、水による洗浄後に、溶剤を用いて顔料を洗浄してもよい。この場合の溶剤としては、不純物を除去するために使用する上述の溶剤を用いてもよいし、顔料分散体を調製する際に使用する溶媒を用いてもよい。   Thereafter, the pigment may be further washed with water such as pure water or deionized water. Alternatively, the pigment may be washed using a solvent instead of the water or after washing with water. As the solvent in this case, the above-mentioned solvent used to remove the impurities may be used, or the solvent used when preparing the pigment dispersion may be used.

このようにして、水もしくは溶剤で洗浄した後、または、水で洗浄した後に溶剤で洗浄した後の顔料と媒体を含むものを顔料分散体として得ることができる。この顔料分散体は、精製されたPO−43と、水及び/又は溶剤を含むものである。また、当該顔料分散体の性状としては、特に限定はなく、液状、ペースト状など適宜選択することができる。また、顔料分散体中の顔料(固形分)の含有率は、特に限定はなく、例えば20〜60質量%とすることができる。さらに、必要に応じて、防腐剤、殺菌剤、pH調整剤、防錆剤、保湿剤等を添加してもよい。   In this way, it is possible to obtain a pigment dispersion containing a pigment and a medium after washing with water or a solvent or after washing with water and then with a solvent. This pigment dispersion contains purified PO-43 and water and / or a solvent. Moreover, there is no limitation in particular as a property of the said pigment dispersion, A liquid, a paste form, etc. can be selected suitably. Moreover, the content rate of the pigment (solid content) in a pigment dispersion is not specifically limited, For example, it can be 20-60 mass%. Furthermore, if necessary, preservatives, bactericides, pH adjusters, rust inhibitors, moisturizers and the like may be added.

1.4.その他の成分
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、さらに塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、界面活性剤、分散剤等、以下に説明する成分を含んでもよい。
1.4. Other Components The non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment may further contain the components described below, such as a vinyl chloride resin, an acrylic resin, a surfactant, and a dispersant.

1.4.1.塩化ビニル系樹脂
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物に使用し得る塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル及び酢酸ビニルに由来する構成単位を含む共重合体(以下、「塩酢ビ共重合体」ともいう。)が挙げられる。塩酢ビ共重合体は、前記一般式(1)で表される溶媒に溶解させることができる。その結果、前記一般式(1)で表される溶剤に溶解した塩酢ビ共重合体により、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。
1.4.1. Vinyl Chloride-Based Resin A vinyl chloride-based resin that can be used in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment includes a copolymer containing a structural unit derived from vinyl chloride and vinyl acetate (hereinafter referred to as Also referred to as "polymer". The salt-and-vinegar copolymer can be dissolved in the solvent represented by the general formula (1). As a result, it is possible to firmly fix the ink on the surface of the recording medium containing the vinyl chloride resin by the salt-acetate copolymer dissolved in the solvent represented by the general formula (1).

塩酢ビ共重合体は、常法によって得ることができ、例えば、懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。   The salt-and-vinegar copolymer can be obtained by a conventional method, for example, can be obtained by suspension polymerization. Specifically, water, a dispersant and a polymerization initiator are charged into a polymerization vessel, and after degassing, vinyl chloride and vinyl acetate are injected to perform suspension polymerization, or a portion of vinyl chloride and vinyl acetate are injected. Then, the reaction can be started and suspension polymerization can be carried out while the remaining vinyl chloride is injected during the reaction.

塩酢ビ共重合体は、その構成として、塩化ビニル単位を70〜90質量%含有することが好ましい。上記の範囲であれば、インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。   It is preferable that a salt-and-vinegar copolymer contains 70-90 mass% of vinyl chloride units as the structure. If it is said range, since it melt | dissolves stably in an inkjet ink composition, it is excellent in long-term storage stability. Furthermore, the discharge stability is excellent, and excellent fixability to a recording medium can be obtained.

また、塩酢ビ共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えば、カルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば単量体全量の15質量%以下の範囲で共重合させることができる。   In addition, the salt-and-vinegar copolymer may be provided with other constituent units as necessary together with the vinyl chloride unit and the vinyl acetate unit, and examples thereof include a carboxylic acid unit, a vinyl alcohol unit, and a hydroxyalkyl acrylate unit. Particularly preferred are vinyl alcohol units. It can be obtained by using a monomer corresponding to each unit described above. Specific examples of the monomer giving a carboxylic acid unit include, for example, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylic acid and methacrylic acid. As a specific example of a monomer which gives a hydroxyalkyl acrylate unit, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether etc. are mentioned, for example. The content of these monomers is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but can be copolymerized, for example, in a range of 15% by mass or less of the total amount of monomers.

また、塩酢ビ共重合体は市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバインCN、ソルバインCNL、ソルバインC5R、ソルバインTA5R、ソルバインCL(以上、日信化学工業社製)などが挙げられる。   In addition, as the salt-and-vinegar copolymer, commercially available ones may be used, and examples thereof include sorbine CN, sorbine CNL, solvine C5R, solvine TA5R, solvine CL (all manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.), etc. .

塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは150〜1100、より好ましくは200〜750である。塩化ビニル系樹脂の平均重合度が上記の範囲である場合、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため、長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「JIS K6720−2」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。   The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 150 to 1,100, and more preferably 200 to 750. When the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is in the above range, it is stably dissolved in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment, and therefore, the long-term storage stability is excellent. Furthermore, the discharge stability is excellent, and excellent fixability to a recording medium can be obtained. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is determined by measuring the specific viscosity, which can be calculated according to the method for calculating the average degree of polymerization described in “JIS K6720-2.”

また、塩化ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは10000〜50000、より好ましくは12000〜42000である。なお、数平均分子量は、GPCによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。   Moreover, the number average molecular weight of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 10000 to 50000, and more preferably 12000 to 42000. The number average molecular weight can be measured by GPC, and can be determined as a relative value in terms of polystyrene.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物中における塩化ビニル系樹脂の含有量は、例えば0.05質量%以上6質量%以下、好ましくは0.5質量%以上4質量%以下とすることができる。塩化ビニル系樹脂の含有量が前記範囲であると、前記一般式(1)で示される溶媒中に溶解した塩化ビニル系樹脂によって、塩化ビニル系記録媒体に対して優れた定着性が得られる。塩化ビニル系樹脂としては上記の塩酢ビ共重合体以外にも、少なくとも塩化ビニルに由来する構成単位を含む樹脂であれば使用できる。   The content of the vinyl chloride resin in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is, for example, 0.05% by mass or more and 6% by mass or less, preferably 0.5% by mass or more and 4% by mass or less. Can. When the content of the vinyl chloride resin is in the above range, excellent fixability to a vinyl chloride recording medium can be obtained by the vinyl chloride resin dissolved in the solvent represented by the general formula (1). As the vinyl chloride resin, in addition to the above-mentioned copolymer of vinyl chloride and vinyl chloride, any resin containing at least a structural unit derived from vinyl chloride can be used.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物においては、塩化ビニル系樹脂と前記一般式(1)で示される溶剤とを質量基準で、1:5〜1:40となる量比で含むことが好ましい。前記量比の範囲内であれば、前記一般式(1)で示される溶剤中に前記塩化ビニル系樹脂を容易に溶解させることができるので、塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体の表面へのインク定着性を向上できると共に、ノズルの目詰まりが起こりにくくなる。   In the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment, the vinyl chloride resin and the solvent represented by the general formula (1) should be contained at a mass ratio of 1: 5 to 1:40. Is preferred. If it is within the above range of the ratio, the vinyl chloride resin can be easily dissolved in the solvent represented by the general formula (1), so that the recording medium containing the vinyl chloride resin can be exposed to the surface. The ink fixability can be improved, and clogging of the nozzles is less likely to occur.

1.4.2.アクリル系樹脂
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物には、前記ビニル系樹脂の他に
、画像のインク塗膜の密着性を向上させる観点から、アクリル系樹脂を添加してもよい。
1.4.2. Acrylic Resin In addition to the vinyl resin, an acrylic resin may be added to the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment from the viewpoint of improving the adhesion of the ink coating film of the image.

アクリル系樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−(メタ)アクリル共重合樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合樹脂、エチレンアルキル(メタ)アクリレート樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合樹脂などが挙げられる。   Examples of acrylic resins include poly (meth) acrylic acid, methyl poly (meth) acrylate, ethyl poly (meth) acrylate, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer resin, styrene- ( A meta) acrylic copolymer resin, ethylene (meth) acrylic acid copolymer resin, ethylene alkyl (meth) acrylate resin, ethylene (meth) acrylic acid ester copolymer resin etc. are mentioned.

上記のアクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、アクリペットMF(商品名、三菱レイヨン社製、アクリル樹脂)、スミペックスLG(商品名、住友化学社製、アクリル樹脂)、パラロイドBシリーズ(商品名、ローム・アンド・ハース社製、アクリル樹脂)、パラペットG−1000P(商品名、クラレ社製、アクリル樹脂)などが挙げられる。なお、本発明において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味するものとし、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味するものとする。   A commercially available product may be used as the above-mentioned acrylic resin, and for example, Acrypet MF (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon, acrylic resin), Sumipex LG (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical, manufactured acrylic resin), paraloid B series (trade name, manufactured by Rohm and Haas, acrylic resin), Parapet G-1000P (trade name, manufactured by Kuraray, acrylic resin), and the like. In the present invention, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid, and (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物中におけるアクリル系樹脂の含有量は、例えば0.5質量%以上10質量%以下、好ましくは0.5質量%以上6質量%以下とすることができる。アクリル系樹脂の含有量が前記範囲であると、塩化ビニル系記録媒体に対して優れた定着性が得られる。   The content of the acrylic resin in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment may be, for example, 0.5% by mass to 10% by mass, and preferably 0.5% by mass to 6% by mass. it can. When the content of the acrylic resin is in the above range, excellent fixability to a vinyl chloride recording medium can be obtained.

1.4.3.界面活性剤
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物には、前記有機溶媒の他に、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
1.4.3. Surfactant In the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment, in addition to the organic solvent, from the viewpoint of reducing the surface tension to improve the wettability with the recording medium, a silicon-based surfactant, a fluorine-based surfactant A surfactant or a polyoxyethylene derivative which is a nonionic surfactant may be added.

シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、BYK−347、348、BYK−UV3500、3510、3530、3570(いずれもビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。   As the silicone surfactant, polyester-modified silicone or polyether-modified silicone is preferably used. Specific examples thereof include BYK-347, 348, BYK-UV 3500, 3510, 3530, 3570 (all of which are manufactured by Big Chemie Japan).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK−340(ビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。   As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and as a specific example, BYK-340 (manufactured by Bick Chemie Japan) can be mentioned.

また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール82、104、465、485、TG(いずれもエアープロダクツジャパン社製)、オルフィンSTG、E1010(いずれも日信化学株式会社製)、ニッサンノニオンA−10R、A−13R(いずれも日油株式会社製)、フローレンTG−740W、D−90(共栄社化学株式会社製)、ノイゲンCX−100(第一工業製薬株式会社製)等が挙げられる。   Moreover, as a polyoxyethylene derivative, it is preferable to use an acetylene glycol surfactant. As specific examples, Surfynol 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan Ltd.), Olfin STG, E1010 (all manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.), Nissan Nonion A-10R, A-13R (All manufactured by NOF Corporation), FLORENE TG-740W, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Neugen CX-100 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the like.

本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは0.05質量%以上3質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上2質量%以下である。   The content of the surfactant in the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is preferably 0.05% by mass to 3% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 2% by mass. .

1.4.4.分散剤
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、顔料の分散安定性を向上させる観点から、通常のインク組成物において用いられる任意の分散剤を用いることができる。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトKF1−M、T−6000、T−7
000、T−8000、T−8350P、T−8000E(いずれも武生ファインケミカル株式会社製)等のポリエステル系高分子化合物、Solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、37500(いずれもLUBRIZOL社製「ソルスパース」)、Disperbyk−161、162、163、164、166、180、190、191、192(いずれもビックケミー・ジャパン社製)、フローレンDOPA−17、22、33、G−700(いずれも共栄社化学株式会社製)、アジスパーPB821、PB711(いずれも味の素株式会社製)、LP4010、LP4050、LP4055、POLYMER400、401、402、403、450、451、453(いずれもEFKAケミカルズ社製)等が挙げられる。
1.4.4. Dispersant In the non-aqueous inkjet ink composition according to the present embodiment, any dispersant used in a general ink composition can be used from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment. Specific examples of such dispersants include Hinoact KF1-M, T-6000, T-7.
Polyester based polymer compounds such as 000, T-8000, T-8350P, T-8000E (all are manufactured by Takeo Fine Chemical Co., Ltd.), Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200, 37500 (all are manufactured by LUBRIZOL Co., Ltd.) Made from “Sol Sparse”), Disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191, 192 (all are manufactured by Big Chemie Japan), Floren DOPA-17, 22, 33, G-700 (all of them) Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Addisper PB 821 and PB711 (all from Ajinomoto Co., Ltd.), LP 4010, LP 4050, LP 4055, POLYMER 400, 401, 402, 403, 450, 451, 53 (both EFKA Chemicals Co., Ltd.).

また、分散剤としては、金属石鹸、塩基性基を有する高分子分散剤等を用いることもでき、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましい。特に、塩基性基としてアミノ基、イミノ基又はピロリドン基を有するものが好ましい。塩基性基を有する高分子分散剤として、ポリアルキレンポリアミン、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、変性ポリウレタン、ポリエステルポリアミン等を用いることができる。   Moreover, as a dispersing agent, a metal soap, a polymer dispersing agent having a basic group, or the like can also be used, and a polymer dispersing agent having a basic group is preferable. In particular, those having an amino group, an imino group or a pyrrolidone group as a basic group are preferable. As a polymer dispersant having a basic group, polyalkylenepolyamines, salts of long chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of polyaminoamides and polar acid esters, modified polyurethanes, polyester polyamines, etc. can be used.

塩基性基を有する高分子分散剤の具体例としては、BYKChemie社製の「Anti−Terra−U(ポリアミノアマイドリン酸塩)」、「Anti−Terra−204(高分子量ポリカルボン酸塩)」、「Disperbyk−101(ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル)130(ポリアマイド)を挙げることができる。また、アビシア社製のソルスパース5000(フタロシアニンアンモニウム塩系)、13940(ポリエステルポリイミン)、17000、18000、19000(ポリエステルポリアミン)、11200(ポリエステルポリイミン)を挙げることができる。また、ISP社製のV−216、V−220(長鎖アルキル基を持ったポリビニルピロリドン)を挙げることができる。   Specific examples of the polymer dispersant having a basic group include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)” and “Anti-Terra-204 (high molecular weight polycarboxylate)” manufactured by BYK Chemie, “Disperbyk-101 (polyaminoamide phosphate and acid ester) 130 (polyamide) can also be mentioned. Also, Solspers 5000 (a phthalocyanine ammonium salt system) manufactured by Avicia, 13940 (polyester polyimine), 17000, 18000, 19000 (polyester polyamine), 11200 (polyester polyimine), and V-216, V-220 (polyvinyl pyrrolidone having a long chain alkyl group) manufactured by ISP can be mentioned.

本実施の形態に係るインク組成物において、前記分散剤を使用する場合の含有量は、含有される顔料に応じて適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量100質量部に対して、好ましくは5質量部以上200質量部以下、より好ましくは30質量部以上120質量部以下である。   In the ink composition according to the present embodiment, the content in the case of using the dispersant can be appropriately selected according to the pigment to be contained, but the content of the pigment in the ink composition is 100 parts by mass. Preferably, it is 5 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or more and 120 parts by weight or less.

1.4.5.その他
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、上記の成分の他にも、塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂以外の樹脂、エチレンジアミン四酢酸塩(EDTA)等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤など、所定の性能を付与するための物質を含有することができる。
1.4.5. Others In addition to the above components, the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment may be a resin other than a vinyl chloride resin and an acrylic resin, a chelating agent such as ethylenediamine tetraacetate (EDTA), and a preservative. -It can contain substances for imparting a predetermined performance, such as antifungal agents and anticorrosion agents.

塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂以外の樹脂としては、例えば脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂、エチルセルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン系樹脂、石油樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリオレフィン、テルペン系樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、NBR・SBR・MBR等の各種合成ゴム、およびそれらの変性体等を用いてもよい。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。   As resins other than vinyl chloride resin and acrylic resin, for example, aliphatic polyester, aromatic polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polycarbonate, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, phenoxy resin Ethyl cellulose resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose resin, polystyrene, vinyltoluene-α-methylstyrene copolymer resin, polyamide, polyimide, polysulfone resin, petroleum resin, chlorinated polypropylene, polyolefin It is also possible to use various synthetic rubbers such as terpene resin, rosin modified phenolic resin, NBR, SBR, MBR, and modified products thereof. These resins may be used alone or in combination of two or more.

1.5.用途及び効果
本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、一般式(1)の溶剤を含む溶剤インクであることにより、塩化ビニル系記録媒体などのフィルムメディアに記録した時の画質が優れるため、屋外で展示するサイン用途などに特に好適となる。塩化ビニル系記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。
1.5. Applications and Effects The non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is a solvent ink containing the solvent of the general formula (1), so that the image quality is excellent when recorded on a film medium such as a vinyl chloride recording medium. Therefore, it is particularly suitable for sign applications to be exhibited outdoors. The vinyl chloride recording medium is not particularly limited as long as it contains a vinyl chloride resin. Examples of the recording medium containing a vinyl chloride resin include hard or soft vinyl chloride films or sheets. The non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment is capable of recording an image on a non-treated surface of a vinyl chloride resin substrate, and is expensive as a recording medium having a conventional receptive layer. It goes without saying that although it has an excellent effect that the use of a recording medium is unnecessary, even a substrate surface-treated with an ink receiving layer can be applied.

また、屋外で展示するサイン用途などに適用した場合、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、PO−43を含有するので、画像の耐候性がとりわけ良好となる。   Moreover, when it applies to the signature application etc. which are displayed outdoors, since the non-water-based inkjet ink composition which concerns on this Embodiment contains PO-43, the weather resistance of an image becomes especially favorable.

また、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの各色インクと、特色のオレンジインク(本実施の形態に係るインク組成物)とを組み合わせたインクセットとすることで、ガマットの広い色再現が可能となり、その色再現が長期に亘り保持される。   In addition, wide color reproduction of the gamut becomes possible by setting it as an ink set combining each color ink such as cyan, magenta, yellow and black with the special orange ink (ink composition according to the present embodiment). The color reproduction is maintained for a long time.

さらに、本実施の形態に係る非水系インクジェットインク組成物は、所定のNa量とすることで、長期保管による異物の発生を抑制することができる。これにより、インクジェットプリンターのノズルの目詰まりを防止し、吐出信頼性を高めることができる。   Furthermore, the non-aqueous ink jet ink composition according to the present embodiment can suppress generation of foreign matter due to long-term storage by setting the amount of Na to a predetermined amount. Thereby, clogging of the nozzle of the ink jet printer can be prevented, and the ejection reliability can be enhanced.

2.実施例及び比較例
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明は以下の例によってなんら限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「%」は、特に断らない限り質量基準である。
2. EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited by the following examples. Unless otherwise indicated, "part" and "%" in an Example and a comparative example are mass references.

2.1.インク組成物の調製
2.1.1.顔料の製造
500mLの容器にイオン交換水120mL、塩酸18g、酢酸6.8g、ポリオキシアルキレンアルキルアミン2gを投入して、混合、撹拌した。次に、2,5−ジクロロアニリン16gを投入した後、氷を加えて液温を約5℃に調節し、亜硝酸ナトリウム6gを投入して容器内の液温を10℃以下に保持しつつ、30分間撹拌してジアゾ化液を得た。
2.1. Preparation of Ink Composition 2.1.1. Production of pigment 120 mL of ion exchanged water, 18 g of hydrochloric acid, 6.8 g of acetic acid, and 2 g of polyoxyalkylene alkylamine were charged into a 500 mL container, and mixed and stirred. Next, 16 g of 2,5-dichloroaniline is added, ice is added to adjust the solution temperature to about 5 ° C., 6 g of sodium nitrite is added, and the liquid temperature in the container is maintained at 10 ° C. or less The mixture was stirred for 30 minutes to obtain a diazotized solution.

一方、300mLの容器にイオン交換水200mL、2−アセトアセチルアミノ−6−エトキシベンゾチアゾール23.5gを投入して30分間撹拌した。その後、水酸化カリウム5.2gを添加して30分間撹拌し、反応液を得た。   On the other hand, 200 mL of ion-exchanged water and 23.5 g of 2-acetoacetylamino-6-ethoxybenzothiazole were charged into a 300 mL container and stirred for 30 minutes. Thereafter, 5.2 g of potassium hydroxide was added and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a reaction solution.

上記で得られたジアゾ化液をろ紙(No.5C)でろ過し、ろ液を2Lの容器に投入した。ろ液にスルファミン酸1g、酢酸ナトリウム15gを投入した後、液温を25℃、pHを2.0〜3.0に調整した。液温を25℃に保持しつつ、上記の反応液を投入して60分間撹拌した。次に、液温を90℃に昇温してから30分間撹拌した後、30%水酸化ナトリウム水溶液を投入してpHを8.5にした。最終的に得られた反応液をろ過し、残渣をイオン交換水にて洗浄した後、80℃にて乾燥した。乾燥させた残渣をサンプルミルで粉砕し、粉末状の顔料(粗原料)を得た。   The diazotization liquid obtained above was filtered with filter paper (No. 5C), and the filtrate was charged into a 2 L container. After 1 g of sulfamic acid and 15 g of sodium acetate were added to the filtrate, the liquid temperature was adjusted to 25 ° C., and the pH was adjusted to 2.0 to 3.0. While maintaining the solution temperature at 25 ° C., the above reaction solution was charged and stirred for 60 minutes. Next, the solution temperature was raised to 90 ° C. and then stirred for 30 minutes, and then a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 8.5. The reaction solution finally obtained was filtered, and the residue was washed with deionized water and then dried at 80 ° C. The dried residue was pulverized by a sample mill to obtain a powdery pigment (raw material).

このようにして得られた粗原料を105℃で加熱乾燥した。この粗原料50gを、450mLのN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に投入した後、撹拌しながら、80℃まで昇温した後(昇温時間は約1時間)、80℃で2時間撹拌した。その後、30℃以下に
なるまで冷却してから、ヌッチェでろ過した。ろ別した残渣を、イオン交換水2Lにて洗浄し、ろ別した残渣を、顔料とイオン交換水を含むペースト状の顔料分散体として得た。その後、105℃で加熱乾燥させたものを、サンプルミルで粉砕し、粉末状のPO−43を得た。
The crude material thus obtained was dried by heating at 105 ° C. After charging 50 g of this crude material into 450 mL of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), the temperature is raised to 80 ° C. with stirring (the temperature rising time is about 1 hour) and then stirred at 80 ° C. for 2 hours did. Then, after cooling until it became 30 degrees C or less, it filtered by Nutsche. The filtered residue was washed with 2 liters of ion-exchanged water, and the filtered residue was obtained as a paste-like pigment dispersion containing a pigment and deionized water. Then, what was heat-dried at 105 degreeC was grind | pulverized with a sample mill, and powdery PO-43 was obtained.

上記の作製方法で得られたPO−43について、イオン交換水による洗浄回数を増やすことで、所望の金属イオン量となるように調整を行った。また、顔料の合成に用いた材料によっても、含まれる不純物としての金属の含有量は異なる。このようにして合成した種々の顔料を、さらに洗浄回数を異ならせることで、金属含有量の異なる実施例及び比較例の顔料(PO−43、PO−61、PO−71)をそれぞれ得た。   About PO-43 obtained by said preparation method, adjustment was performed so that it might become a desired metal ion amount by increasing the frequency | count of washing | cleaning by ion-exchange water. Further, the content of the metal as an impurity to be contained also differs depending on the material used for the synthesis of the pigment. The pigments (PO-43, PO-61, PO-71) of Examples and Comparative Examples having different metal contents were obtained by changing the number of times of washing of the various pigments synthesized as described above.

なお、Na量、Ca量、及びFe量の測定は、インクを密閉式のマイクロウェーブ湿式分解装置(株式会社アクタック、型式スピードウェーブ2)で酸分解した後、ICP発光分光分析装置(株式会社島津製作所製、型式「ICPS−8100」)を使用して定量した。また、塩素量の測定は、後述の顔料分散液を燃焼分解後、純水を吸収して、イオンクロマト装置(株式会社島津製作所製、型式「PS3500DD」)を使用して定量し、これとインク組成物に対する顔料分散液の添加量からインク組成物中の塩素量として算出した。   In addition, the measurement of the amount of Na, Ca, and Fe is carried out by acid-decomposing the ink with a closed-type microwave wet decomposing apparatus (ACTAC Corporation, Model Speed Wave 2), and then ICP emission spectrometry (Shimadzu Corporation) It quantified using the model make, model "ICPS-8100"). The chlorine content is determined by burning and decomposing a pigment dispersion described later, absorbing pure water, and quantifying it using an ion chromatography apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, model "PS3500DD") and ink The amount of pigment dispersion added to the composition was calculated as the amount of chlorine in the ink composition.

2.1.2.顔料分散液の調製
上記で得られた顔料及び、分散剤としてソルスパース37500(ルーブリゾール社製)を用い、当該顔料100質量部に対して67〜200質量%の範囲で分散剤の添加量を変えて顔料を分散させて分散液を調製した。分散媒としては、各インク組成例ごとに溶剤として最も含有量の多い溶剤を分散媒として用い顔料分散液とした。
2.1.2. Preparation of Pigment Dispersion Using the pigment obtained above and Solsparse 37500 (manufactured by Lubrizol Corporation) as a dispersant, the amount of dispersant added is changed in the range of 67 to 200% by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment The pigment was dispersed to prepare a dispersion. As a dispersion medium, a solvent having the largest content as a solvent for each ink composition example was used as a dispersion medium to prepare a pigment dispersion.

2.1.3.インク組成物の調製
上記で調製された顔料分散液を用いて、表1〜表2に示す材料組成にて顔料種及び金属含有量の異なるインク組成物を調製した。各インク組成物は、表中に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて2時間混合撹拌した後、孔径5μmのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表1〜表2中の組成欄の数値は、質量%を示す。
2.1.3. Preparation of Ink Composition Using the pigment dispersion prepared above, ink compositions having different pigment types and metal contents were prepared with the material compositions shown in Tables 1 and 2. The materials shown in the table are put in a container, mixed and stirred with a magnetic stirrer for 2 hours, and then filtered by a membrane filter with a pore diameter of 5 μm to remove impurities such as dust and coarse particles. Prepared by In addition, the numerical value of the composition column in Table 1-Table 2 shows mass%.

2.2.評価試験
2.2.1.保存安定性の評価
各インクの初期粘度を測定後、密閉容器に入れて、60℃の環境下で1週間放置した。放置後、室温(RT)にて1日間放置し、孔径が10μmの金属フィルター上に10ccろ集した。フィルター上をマイクロスコープVHX−900(キーエンス株式会社製)を用いて、ろ集物の内容を確認し、下記基準に基づき判定をした。
<判定基準>
○:異物の発生が認められない。
△:わずかに異物の発生が認められる。
×:多量に異物の発生が認められる。
2.2. Evaluation test 2.2.1. Evaluation of storage stability After measuring the initial viscosity of each ink, it was placed in a closed container and allowed to stand under an environment of 60 ° C. for 1 week. After standing, it was left at room temperature (RT) for 1 day, and 10 cc was collected on a metal filter with a pore size of 10 μm. The contents of the filter collection were confirmed using a microscope VHX-900 (manufactured by KEYENCE CORPORATION) on the filter, and determination was made based on the following criteria.
<Judgment criteria>
○: Generation of foreign matter is not recognized.
Fair: Generation of foreign matter is slightly recognized.
X: Large amount of foreign matter is observed.

また、異物採取後に、放置インクの粘度測定を行い、粘度変化率(%)を下記式によって算出し、下記基準に基づき判定した。
<判定基準>
○:粘度変化率が1%未満。
△:粘度変化率が1%以上、2%未満。
×:粘度変化率が2%以上。
In addition, after collecting the foreign matter, the viscosity of the left ink was measured, and the viscosity change rate (%) was calculated by the following equation, and the determination was made based on the following criteria.
<Judgment criteria>
○: The viscosity change rate is less than 1%.
Δ: Viscosity change rate is 1% or more and less than 2%.
X: Viscosity change rate is 2% or more.

2.2.2.印刷画質(凝集ムラ)の評価
インクジェットプリンター(セイコーエプソン株式会社製、型式「SC−S70650」)を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を塩ビバナーシート(3M社製、型番IJ51(ポリ塩化ビニル))上に100%濃度で記録解像度720×720dpiのベタ印刷をして、25℃65%RH(相対湿度)の環境下にて60分間乾燥させた。その後、目視及び光学顕微鏡を用いて印刷面の凝集印刷ムラを観察し、下記基準に基づき判定した。
<判定基準>
○:凝集ムラが認められない。
△:若干の凝集ムラが認められる。
×:凝集ムラが目立つ。
2.2.2. Evaluation of printing image quality (aggregation unevenness) Using an ink jet printer (Seiko Epson Co., Ltd., model "SC-S70650"), each ink composition of the example and the comparative example was treated with vinyl chloride banner sheet (model 3J, model IJ51 ( Solid printing with a recording resolution of 720 × 720 dpi was performed at 100% density on polyvinyl chloride) and dried for 60 minutes under an environment of 25 ° C. and 65% RH (relative humidity). Thereafter, the aggregation printing unevenness of the printed surface was observed visually and using an optical microscope, and the judgment was made based on the following criteria.
<Judgment criteria>
○: No aggregation unevenness is observed.
Δ: Some aggregation unevenness is observed.
X: Uneven aggregation is noticeable.

2.2.3.耐候性の評価
インクジェットプリンター(セイコーエプソン株式会社製、型式「SC−S70650」)を用いて、実施例及び比較例の各インク組成物を、塩ビバナーシート(3M社製、型番IJ51(ポリ塩化ビニル))上に、記録解像度720×720dpiでベタ印刷を行い、記録物を得た。得られた記録物をキセノンウェザーメーター(スガ試験機株式会社製)に投入し、「光照射40分間」→「光照射+水降雨20分間」→「光照射100%60分間」→「水降雨60分間」のサイクル試験を行った。キセノンウェザーメーターの実施条件については、以下の通りである。このサイクル試験を8週間連続して行った後、記録物を取り出した。取り出した記録物について、グレタグ濃度計(グレタグマクベス社製)を用いてOD値を測定し、OD値残存率(%)を求め、下記基準に基づき判定した。
<判定基準>
○:OD値残存率が90%以上。
△:OD値残存率が80%以上、90%未満。
×:OD値残存率が80%未満。
<キセノンウェザーメーターの実施条件>
温湿度 :40℃50%RH
照射強度:300〜400nm、60W/m
2.2.3. Evaluation of Weatherability Each ink composition of Examples and Comparative Examples was treated with an ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, model "SC-S70650") to form a vinyl chloride banner sheet (manufactured by 3M, model number IJ51 (polyvinyl chloride) )) Solid printing was performed at a recording resolution of 720 × 720 dpi to obtain a recorded matter. The obtained recorded matter is put into a xenon weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), "light irradiation 40 minutes" → "light irradiation + water rainfall 20 minutes" → "light irradiation 100% 60 minutes" → "water rain The cycle test was performed for 60 minutes. The operating conditions of the xenon weather meter are as follows. This cycle test was performed continuously for 8 weeks, and then the recorded matter was taken out. The OD values of the taken out recording materials were measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.) to determine the OD value retention rate (%), and the determination was made based on the following criteria.
<Judgment criteria>
○: OD value retention rate is 90% or more.
Δ: OD value retention rate is 80% or more and less than 90%.
X: OD value residual rate is less than 80%.
<Conventional conditions of xenon weather meter>
Temperature and humidity: 40 ° C 50% RH
Radiation intensity: 300 to 400 nm, 60 W / m 2

2.3.評価結果
実施例及び比較例に係るインク組成、評価結果を表1〜表2に示す。
2.3. Evaluation Results The ink compositions and evaluation results according to Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2018178132
Figure 2018178132

Figure 2018178132
Figure 2018178132

なお、表1〜表2に示した略称又は商品名は、以下の通りである。
<顔料>
・PO−43:C.I.ピグメントオレンジ43
・PO−64:C.I.ピグメントオレンジ64
・PO−71:C.I.ピグメントオレンジ71
<環状エステル>
・γ−ブチロラクトン:商品名、関東化学株式会社製)
・σ−バレロラクトン:商品名、キシダ化学株式会社製)
<溶剤>
・DEGMEE:ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、商品名「ハイソルブEDM」、東邦化学工業株式会社製、引火点64℃)
・DEGdME:ジエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点56℃)
・DEGDEE:ジエチレングリコールジエチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジエチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点71℃)
・DEGBME:ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、商品名「ハイソルブBDM」、東邦化学工業株式会社製、引火点94℃)
・TriEGdME:トリエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「トリエチレングリコールジメチルエーテル」、キシダ化学株式会社製、引火点113℃)
・TetraEGdME:テトラエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「テトラエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点141℃)
・TetraEGmBE:テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、商品名「ブチセノール40」、KHネオケム株式会社製、引火点177℃)
・エクアミドM100:商品名、出光興産株式会社製、アミド系溶剤
・AF−7:商品名、JX日鋼日石エネルギー株式会社製、ナフテン系炭化水素溶剤
・パルミチン酸イソオクチル:商品名「IOP」、日光ケミカルズ株式会社製、脂肪酸エステル
<分散剤>
・ソルスパース37500:商品名、ルーブリゾール社製、ポリエステルポリアミド樹脂<界面活性剤>
・BYK340:商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコン系界面活性剤
<定着樹脂>
・ソルバインCL:商品名、日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
The abbreviations or product names shown in Tables 1 and 2 are as follows.
<Pigment>
PO-43: C.I. I. Pigment orange 43
PO-64: C.I. I. Pigment orange 64
PO-71: C.I. I. Pigment orange 71
<Cyclic ester>
· Γ-butyrolactone: trade name, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
· Σ-valerolactone: trade name, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.
<Solvent>
-DEGMEE: Diethylene glycol methyl ethyl ether, trade name "Hysorb EDM", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., flash point 64 ° C)
-DEGdME: diethylene glycol dimethyl ether, trade name "diethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 56 ° C)
-DEGDEE: Diethylene glycol diethyl ether, trade name "diethylene glycol diethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 71 ° C)
-DEGBME: diethylene glycol butyl methyl ether, trade name "Hysorb BDM", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., flash point 94 ° C)
-TriEGdME: triethylene glycol dimethyl ether, trade name "triethylene glycol dimethyl ether", Kishida Chemical Co., Ltd., flash point 113 ° C)
· TetraEGdME: tetraethylene glycol dimethyl ether, trade name "tetraethylene glycol dimethyl ether", manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., flash point 141 ° C)
-TetraEGmBE: tetraethylene glycol monobutyl ether, trade name "Buchisenol 40", manufactured by KH Neochem Co., Ltd., flash point 177 ° C)
· Ecamide M100: trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., amide solvent · AF-7: trade name, manufactured by JX Nippon Steel Energy Co., Ltd., naphthene hydrocarbon solvent · isooctyl palmitate: trade name "IOP", Nikko Chemicals Co., Ltd., fatty acid ester <dispersant>
Solsparse 37500: trade name, manufactured by Lubrizol, polyester polyamide resin <surfactant>
· BYK 340: trade name, manufactured by Big Chemie Japan Ltd., silicone surfactant <fixing resin>
・ Solvain CL: trade name, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., vinyl chloride-vinyl acetate copolymer

実施例1〜9によれば、本発明の非水系インクジェットインク組成物を用いることにより、耐候性及び印刷画質に優れた画像を形成できることが分かった。また、本発明の非水系インクジェットインク組成物は、異物の発生を抑制する効果があり、保存安定性にも優れていることが分かった。   According to Examples 1 to 9, it was found that by using the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention, it is possible to form an image excellent in weather resistance and print image quality. Further, it was found that the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention has the effect of suppressing the generation of foreign matter, and is also excellent in storage stability.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications are possible. For example, the invention includes configurations substantially the same as the configurations described in the embodiments (for example, configurations having the same function, method and result, or configurations having the same purpose and effect). The present invention also includes configurations in which nonessential parts of the configurations described in the embodiments are replaced. The present invention also includes configurations that can achieve the same effects or the same objects as the configurations described in the embodiments. Further, the present invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

Claims (9)

下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種含む溶剤と、
ピグメントオレンジ−43(PO−43)を含む顔料と、
を含有し、
インク中に含有するNa量が5ppm以上500ppm以下である、非水系インクジェットインク組成物。
O−(RO)−R ・・・・・(1)
(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1以上5以下のアルキル基を表す。ただし、R及びRの少なくとも何れかは、炭素数1以上5以下のアルキル基である。Rは、炭素数2又は3のアルキレン基を表す。mは1〜6の整数を表す。)
A solvent containing at least one compound represented by the following general formula (1):
Pigment Orange-43 (PO-43), and
Contains
Non-aqueous inkjet ink composition whose amount of Na contained in an ink is 5 ppm or more and 500 ppm or less.
R 1 O- (R 2 O) m -R 3 (1)
(In General Formula (1), R 1 and R 3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, provided that at least one of R 1 and R 3 has 1 carbon atom. It is an alkyl group of 5 or more and R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 6.)
インク中に含有するCa量が、5ppm以上200ppm以下である、請求項1に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1, wherein the amount of Ca contained in the ink is 5 ppm or more and 200 ppm or less. 前記PO−43の含有量が、インク組成物の全量に対して、1質量%以上10質量%以下である、請求項1または請求項2に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition of Claim 1 or Claim 2 whose content of the said PO-43 is 1 mass% or more and 10 mass% or less with respect to the whole quantity of an ink composition. 前記一般式(1)で表される化合物の合計の含有量が、インク組成物の全量に対して、10質量%以上90質量%以下である、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The content of the sum total of the compound represented by the said General formula (1) is 10 mass% or more and 90 mass% or less with respect to the whole quantity of an ink composition. The non-aqueous inkjet ink composition as described in 4. 前記溶剤として環状エステルをさらに含む、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-water-based inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a cyclic ester as the solvent. さらに、塩化ビニル樹脂を含む、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a vinyl chloride resin. 前記Na量が、50ppm以上500ppm以下である、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the amount of Na is 50 ppm or more and 500 ppm or less. 前記Naを電解質分として含有している、請求項1ないし請求項7のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous inkjet ink composition as described in any one of the Claims 1 thru | or 7 which contains the said Na as an electrolyte part. インク組成物の全量に対するイオン性塩素の含有量が、50ppm以上800ppm以下である、請求項1ないし請求項8のいずれか一項に記載の非水系インクジェットインク組成物。   The non-aqueous ink jet ink composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of ionic chlorine relative to the total amount of the ink composition is 50 ppm or more and 800 ppm or less.
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