JP2007304401A - Electrophotographic orange toner and image forming apparatus using the same - Google Patents

Electrophotographic orange toner and image forming apparatus using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2007304401A
JP2007304401A JP2006133648A JP2006133648A JP2007304401A JP 2007304401 A JP2007304401 A JP 2007304401A JP 2006133648 A JP2006133648 A JP 2006133648A JP 2006133648 A JP2006133648 A JP 2006133648A JP 2007304401 A JP2007304401 A JP 2007304401A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
orange
image
colorant
electrophotography
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006133648A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4733563B2 (en
Inventor
Shigenori Taniguchi
重徳 谷口
Tomonari Hokkyo
誠斉 法橋
Junji Kobayashi
順二 小林
Hirobumi Ouchi
博文 大内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Printing Systems Ltd
Original Assignee
Ricoh Printing Systems Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Printing Systems Ltd filed Critical Ricoh Printing Systems Ltd
Priority to JP2006133648A priority Critical patent/JP4733563B2/en
Publication of JP2007304401A publication Critical patent/JP2007304401A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4733563B2 publication Critical patent/JP4733563B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an orange toner less liable to cause offset, ensuring less fog, capable of bright color development and having high light resistance, and an image forming apparatus. <P>SOLUTION: The electrophotographic orange toner uses at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant contains a colorant selected from the group consisting of C.I. Pigment Orange 11, 20, 20:1, 23, 35, 64, 67, 69, 73, 74, 75, 77, 78, 81, 99 and 114. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等において形成された静電荷潜像を可視像化するトナー及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a toner and an image forming apparatus for visualizing an electrostatic latent image formed by electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, or the like.

近年の画像形成装置ではカラー化が進んできており、汎用カラープリンタにおいては磁性キャリアを用いない非磁性一成分のカラートナーが多用され、高速領域のプリンタにおいては二成分現像剤を用いる磁気ブラシ現像法が一般的に用いられている。   In recent years, color formation has progressed in image forming apparatuses. In general-purpose color printers, non-magnetic one-component color toner that does not use a magnetic carrier is frequently used, and in high-speed printers, magnetic brush development using a two-component developer. The method is commonly used.

特に高速領域での印刷では、従来はモノクロ印刷のみであったが、オンデマンド印刷に対する要求が強くなってきており、イエロー、マゼンタ、シアンなどのプロセスカラーに加え、スポットカラーの要求が大きくなってきている。   Especially in printing in the high-speed area, only monochrome printing has been used in the past, but the demand for on-demand printing has increased, and in addition to process colors such as yellow, magenta, and cyan, the demand for spot colors has increased. ing.

これまでオレンジトナーに関しては、特許文献1に記載されたオレンジ静電像現像用トナーが知られている。特許文献1に記載の発明は発色性に優れたオレンジ色を有し、画像形成装置に供したとき誤検知を生じないトナーの提供を目的としている。   To date, an orange electrostatic image developing toner described in Patent Document 1 is known as an orange toner. An object of the invention described in Patent Document 1 is to provide a toner that has an orange color with excellent color developability and does not cause false detection when used in an image forming apparatus.

さらに、特許文献2として橙色着色剤を規定したオレンジトナー及びイエロー顔料とレッド顔料を混合使用したオレンジトナーが開示されている。この特許文献2に記載の発明は、ポリエステル樹脂とエステル系ワックスを組み合わせることによって、着色剤の分散性を改善し、高い彩度の橙色画像が得られるオレンジトナーの提供を目的としている。   Further, Patent Document 2 discloses an orange toner that defines an orange colorant and an orange toner that uses a mixture of a yellow pigment and a red pigment. An object of the invention described in Patent Document 2 is to provide an orange toner that improves the dispersibility of a colorant by combining a polyester resin and an ester-based wax, thereby obtaining an orange image with high saturation.

特開昭61−118759号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-118759 特開2002−156776号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-156776

従来公開されている顔料の中で代表的なC.I.Pigment Orange 43で表わされるペリノン顔料は発色性、耐光性に優れるが顔料自体の価格が高く、トナーとした場合、トナーコストが高くなりすぎ、実用的が難しいものである。C.I.Pigment Orange 43の顔料としてはクラリアント製Orange GRが代表的であるが、この構造はまず使用する原料が高いことに加え、合成中にシス型、トランス型が合成され、その割合はシス型で収率が20%以下、トランス型が80%以上となっている。C.I. C.I.Pigment Orange 43で表わされるペリノン顔料はシス型の構造であり、トランス型は需要が無いため廃棄されているのが現状である。従って、顔料自体の価格が非常に高く、汎用性に乏しいという問題がある。   Among the pigments that have been published so far, the perinone pigment represented by CIPigment Orange 43 is excellent in color development and light resistance, but the price of the pigment itself is high. The target is difficult. CIPigment Orange 43 pigment is typically Orange GR manufactured by Clariant. In addition to the high raw materials used in this structure, cis-type and trans-type are synthesized during synthesis, and the ratio is cis-type. The yield is 20% or less, and the transformer type is 80% or more. The perinone pigment represented by C.I.C.I.Pigment Orange 43 has a cis-type structure, and the trans-type is currently discarded because there is no demand. Therefore, there is a problem that the price of the pigment itself is very high and the versatility is poor.

一方、イエロー顔料とレッド顔料を混合して作成されたオレンジトナーは色相の差が大きく、色のにごりが発生し、鮮やかな発色を得られないという問題があった。   On the other hand, an orange toner prepared by mixing a yellow pigment and a red pigment has a problem that a difference in hue is large, a color blur occurs, and a vivid color cannot be obtained.

以上より、本発明の解決しようとする課題は、鮮やかな発色が可能で、耐光性に優れ、汎用性のあるオレンジトナー及び画像形成装置を提供することにある。   As described above, the problem to be solved by the present invention is to provide an orange toner and an image forming apparatus that are capable of vivid color development, have excellent light resistance, and are versatile.

本発明の課題を解決する本発明の第1の手段は、少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーであって、着色剤がC.I.Pigment Orange 11、20、20:1、23、35、64、67、69、73、74、75、77、78、81、99、114からなる群から選ばれる着色剤を含有することを特徴とする。   The first means of the present invention for solving the problems of the present invention is an orange toner for electrophotography using at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant is CIPigment Orange 11, 20, 20: 1, 23, It contains a colorant selected from the group consisting of 35, 64, 67, 69, 73, 74, 75, 77, 78, 81, 99, and 114.

本発明の課題を解決する本発明の第2の手段は、少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーであって、着色剤がC.I.Pigment Orange64とC.I.Pigment Redで表わされる顔料を1:0〜1:0.2の範囲で含有することを特徴とする。   The second means of the present invention for solving the problems of the present invention is an orange toner for electrophotography using at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant is a pigment represented by CIPigment Orange64 and CIPigment Red. : It contains in the range of 0-1: 0.2, It is characterized by the above-mentioned.

本発明の課題を解決する本発明の第3の手段は、少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーであって、着色剤がC.I.Pigment Orange73とC.I.Pigment Yellowで表わされる顔料を1:0〜1:0.3の範囲で含有することを特徴とする。   A third means of the present invention for solving the problems of the present invention is an electrophotographic orange toner using at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant is a pigment represented by CIPigment Orange 73 and CIPigment Yellow. : It contains in the range of 0-1: 0.3, It is characterized by the above-mentioned.

本発明の課題を解決する本発明の第4の手段は、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーにおいて、前記着色剤を1%〜25%含有することを特徴とする。   A fourth means of the present invention for solving the problems of the present invention is the orange toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 3, wherein the colorant is contained in an amount of 1% to 25%. And

本発明の課題を解決する本発明の第5の手段は、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーであって、少なくとも定着用樹脂、着色剤、離型剤及び外部添加剤を含み、トナーの平均粒径が2〜12μmの範囲にあることを特徴とする。   A fifth means of the present invention for solving the problems of the present invention is the orange toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 4, comprising at least a fixing resin, a colorant, a release agent, and An external additive is included, and the average particle size of the toner is in the range of 2 to 12 μm.

本発明の課題を解決する本発明の第6の手段は、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置であって、静電荷保持部材上に形成された静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電像記録工程よりなることを特徴とする。   A sixth means of the present invention for solving the problems of the present invention is an image forming apparatus using the electrophotographic orange toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the image forming apparatus is formed on an electrostatic charge holding member. The latent electrostatic image formed is visualized, the visualized toner image is transferred onto a recording medium, the toner image remaining on the electrostatic charge holding member is cleaned, and the transferred toner image is fixed on the recording medium. And an electrostatic image recording step for obtaining a recorded image.

本発明の課題を解決する本発明の第7の手段は、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置であって、前記電子写真用オレンジトナーと磁性キャリアとよりなる二成分現像剤を用い、少なくとも複数の現像用磁気ロールを使用し、該現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置によって静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電記録工程よりなることを特徴とする。   A seventh means of the present invention for solving the problems of the present invention is an image forming apparatus using the electrophotographic orange toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the electrophotographic orange toner and A two-component developer composed of a magnetic carrier is used, and at least a plurality of developing magnetic rolls are used. The developing magnetic roll rotates in the direction opposite to the developing magnetic roll rotating in the forward direction and the forward direction of the electrostatic charge holding member. The electrostatic latent image is visualized by a center-feed developing device having a rotating developing magnetic roll, the visualized toner image is transferred onto a recording medium, and the toner image remaining on the electrostatic charge holding member is cleaned. And an electrostatic recording step of fixing a toner image transferred onto a recording medium to obtain a recorded image.

本発明によれば、高い耐光性を示し、かつ鮮やかなオレンジ画像を提供し、さらに環境、安全性に配慮した汎用性のある電子写真用トナー及び画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a versatile electrophotographic toner and an image forming apparatus that exhibit high light resistance and provide a bright orange image, and further consider the environment and safety.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のオレンジトナーは少なくとも定着用樹脂、着色剤を含む電子写真用トナーであって着色剤としてC.I.Pigment Orange 11、20、20:1、23、35、64、67、69、73、74、75、77、78、81、99、114からなる群から選ばれる着色剤を含有する。これらのオレンジ顔料は発色性に優れ、耐光性、分散性にも優れた顔料である。そして、これらの着色剤は、その分散性、発色性、色調などから適宜選択されるが、特に、C.I.Pigment Orange64、C.I.Pigment Orange73が好ましい。   The orange toner of the present invention is an electrophotographic toner containing at least a fixing resin and a colorant, and CIPigment Orange 11, 20, 20: 1, 23, 35, 64, 67, 69, 73, 74, Contains a colorant selected from the group consisting of 75, 77, 78, 81, 99, 114. These orange pigments are excellent in color development, light resistance and dispersibility. These colorants are appropriately selected from the dispersibility, color developability, color tone, and the like, and C.I. Pigment Orange 64 and C.I. Pigment Orange 73 are particularly preferable.

これらのオレンジ顔料は単独で使用することも可能であるが、色調を調整するためにレッド顔料やイエロー顔料を添加することも可能である。オレンジ顔料にレッド顔料やイエロー顔料を添加した場合、色調が近いため色のにごりは発生しにくく、鮮やかなオレンジ色の提供が可能になる。特に、黄色みの強いC.I.Pigment Orange64を使用する場合には、オレンジ顔料に対して1:0〜1:0.2の範囲、好ましくは1:0.05〜1:0.17の範囲でレッド顔料を添加することにより、よりオレンジに近い色になる。また、赤みの強いC.I.Pigment Orange73を使用する場合には、オレンジ顔料に対して1:0〜1:0.3の範囲、好ましくは1:0.0.0375〜1:0.24の範囲でイエロー顔料を添加することにより、よりオレンジに近い色となる。これに対して、従来から知られているレッド顔料とイエロー顔料を混合してオレンジ色を出す方法では、色相の差が大きく色のにごりが発生し、鮮やかなオレンジ色の提供は難しい。   These orange pigments can be used alone, but a red pigment or a yellow pigment can be added to adjust the color tone. When a red pigment or a yellow pigment is added to the orange pigment, the color tone is close, so that the color is not easily blurred, and a bright orange color can be provided. In particular, when CIPigment Orange 64 having a strong yellow color is used, the red color is in the range of 1: 0 to 1: 0.2, preferably 1: 0.05 to 1: 0.17 with respect to the orange pigment. By adding a pigment, the color becomes closer to orange. Further, when CIPigment Orange 73 having a strong redness is used, the orange pigment has a range of 1: 0 to 1: 0.3, preferably 1: 0.0.0375 to 1: 0.24. By adding a yellow pigment, the color becomes closer to orange. On the other hand, in the conventional method of producing an orange color by mixing a red pigment and a yellow pigment, a hue difference is large and a color blur occurs, and it is difficult to provide a bright orange color.

上述したオレンジ顔料に添加可能なレッド顔料としてはC.I.Pigment Red 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、15、16、17、18、21、22、23、31、32、37、38、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、54、57、57:1、58:4、60、60:1、63:1、63:2、64:1、65、66、67、68、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90、90:1、101、102、104、105、106、107、108、108:1、112、113、114、115、122、123、133、144、146、147、149、150、151、166、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、189、190、191、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、242、243、243:1、245、246、247、251、253、254、255、256、257、258、260、264、266、267、268、269、270、272、273、274、275などが挙げられる。   As red pigments that can be added to the above-mentioned orange pigments, CIPigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22 , 23, 31, 32, 37, 38, 41, 42, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2 53, 53: 1, 53: 2, 54, 57, 57: 1, 58: 4, 60, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 65, 66, 67, 68, 81 , 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90, 90: 1, 101, 102, 104, 105, 106, 107, 108, 108: 1, 112, 113, 114 115, 122, 123, 133, 144, 146, 147, 149, 150, 151, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184 , 185,187,188,189,190,191,193,194,200,202,206,207,208,209,210,214,216,220,221,224,230,231,232,233,235 , 236, 242, 243, 243: 1, 245, 246, 247, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 260, 264, 266, 267, 268, 269, 270, 272, 273, 274 275 etc. It is below.

上述したオレンジ顔料に添加可能なイエロー顔料としてはC.I.Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、15、16、17、18、19、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、38、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、98、100、101、104、105、108、109、110、111、113、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、133、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、191、193、194、198、199、202、203などが挙げられる。   As yellow pigments that can be added to the above-mentioned orange pigments, CIPigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 24, 31 , 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 38, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 113, 115, 116, 117, 118, 119 , 120, 123, 126, 127, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 , 166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,180,181,182,183,184,185,188,189,191,193,194,198,199,202 , 203 and the like.

また近年各国の法律によって化学物質に対する安全性の要求が高まっている。各国の法規制に加え、プリンタ用のトナーとしてこれら顔料を用いる場合、トナーを用紙等に定着する際にトナー中の樹脂を溶融固化するために高温の熱を受けるが、高温で加熱した際に発生する揮発性有機化合物(VOC(volatile organic compounds))に有害物の含有がない顔料が好ましく、選定して使用される。   In recent years, safety requirements for chemical substances have been increased by the laws of each country. In addition to the laws and regulations of each country, when these pigments are used as toners for printers, when the toner is fixed on paper or the like, it receives high-temperature heat to melt and solidify the resin in the toner. Pigments that do not contain harmful substances in the generated volatile organic compounds (VOC) are preferred, and are selected and used.

これらの条件から選定された顔料を使用したトナーを用いて出力した画像の色相を測定した際にL*a*b*表色系で表した時のL*は60〜80、a*は30〜70、b*は30〜70の範囲にあるオレンジトナーを得ることができる。好ましくはL*は65以上、a*、b*は45以上である。   L * is 60 to 80 and a * is 30 when expressed in the L * a * b * color system when the hue of an image output using a toner using a pigment selected from these conditions is measured. An orange toner having a value of ˜70 and b * in the range of 30 to 70 can be obtained. Preferably, L * is 65 or more, and a * and b * are 45 or more.

ここで、L*a*b*表色系とはL*値は明度を、a*値は赤−緑の軸を、b*は黄−青の軸を表わす混合系の表色系で日本の工業分野で多用されており、彩度C*=(a*+b*1/2で表わす事ができる。(JIS規格Z8729)
一般的に電子写真トナーを用いて色再現をしようとした場合、トナー中に含まれる顔料等の色材量が増えると彩度C*は大きくなるが、明度L*が小さくなり、画像が暗くなる傾向があり、反対に色材量が少ないと明度L*は大きくなるが彩度C*は小さくなる傾向がある。オレンジ系の色調で比較した場合、同じa*b*であればL*が大きいほど明るい画像となり、同じL*であれば彩度C*の大きい画像は鮮やかな色調であることになる。
Here, the L * a * b * color system is a mixed color system in which L * value represents lightness, a * value represents the red-green axis, and b * represents the yellow-blue axis. The saturation C * = (a * 2 + b * 2 ) 1/2 can be expressed. (JIS standard Z8729)
In general, when color reproduction is attempted using electrophotographic toner, the saturation C * increases as the amount of color material such as pigment contained in the toner increases, but the lightness L * decreases and the image becomes darker. On the contrary, when the amount of the color material is small, the lightness L * increases but the saturation C * tends to decrease. When compared with orange color tones, if the same a * b *, the larger the L *, the brighter the image, and if the same L *, the image with the high saturation C * has a vivid color.

トナー中に添加される顔料の量は、用紙等の上に載せるトナー量との兼ね合いで決められるが、トナー量が多すぎるとオフセットやかぶりが発生しやすくなり、少なすぎるとトナー中に多量の顔料を加えなければならず、定着性の悪化等が発生する。一般的に0.3〜1.0mg/cmのトナー付着量で目標の色調を出すように顔料添加量は調整される。 The amount of pigment added to the toner is determined in consideration of the amount of toner placed on the paper or the like, but if the amount of toner is too large, offset and fog are likely to occur. A pigment must be added, resulting in deterioration of fixability. Generally, the pigment addition amount is adjusted so as to obtain a target color tone with a toner adhesion amount of 0.3 to 1.0 mg / cm 2 .

本発明のオレンジトナーは、少なくとも定着用樹脂、着色剤を含有するが、本発明のトナーに使用される定着用樹脂としては、例えば、以下の樹脂が挙げられる。   The orange toner of the present invention contains at least a fixing resin and a colorant. Examples of the fixing resin used in the toner of the present invention include the following resins.

ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体、更にはポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クロマン−インデン樹脂、石油系樹脂が挙げられるが、好ましくはポリエステル樹脂である。   Styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, and substituted homopolymers thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene -Acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether Styrene copolymers such as copolymers, styrene-vinyl methyl ketone copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-acrylonitrile-indene copolymers, polyvinyl chloride, phenol Resin, natural modified Fe Resin, natural resin-modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, chroman-indene Examples thereof include resins and petroleum resins, and polyester resins are preferable.

また、前記したポリエステル樹脂にスチレン〜アクリルをグラフト共重合させた低吸湿性の樹脂も使用できる。なお、スチレン系重合体またはスチレン系共重合体は架橋されていてもよく、混合樹脂でも構わない。低温で定着し高温オフセットを防止する為には、例えばスチレン〜(メタ)アクリル系樹脂の場合、高分子量重合体と低分子量重合体よりなり、前者はトナーの耐オフセット性、後者は定着強度の確保に有効である。両者の組成のバランスは低温定着性及び耐オフセット性を両立するために重要でありさらに保存性にも影響すると言われている。スチレン〜(メタ)アクリル系樹脂の分子量分布はテトラヒドロフランに可溶な成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。GPC測定で分子量が50万を超える高分子量重合体成分と、分子量が2万以下の低分子量成分とを20:80〜80:20の範囲になるような樹脂とすることで低温定着性及び耐オフセット性を達成することができる。   Further, a low hygroscopic resin obtained by graft copolymerizing styrene-acryl with the above-described polyester resin can also be used. The styrene polymer or styrene copolymer may be cross-linked or a mixed resin. In order to fix at low temperature and prevent high temperature offset, for example, in the case of styrene to (meth) acrylic resin, it is composed of a high molecular weight polymer and a low molecular weight polymer, the former being a toner offset resistance and the latter being a fixing strength. It is effective for securing. It is said that the balance between the two compositions is important for achieving both low-temperature fixability and offset resistance, and also affects storage stability. The molecular weight distribution of the styrene to (meth) acrylic resin can be measured by gel permeation chromatography (GPC) for components soluble in tetrahydrofuran. By using a resin having a high molecular weight polymer component having a molecular weight exceeding 500,000 and a low molecular weight component having a molecular weight of 20,000 or less in GPC measurement in a range of 20:80 to 80:20, low temperature fixability and resistance An offset property can be achieved.

ポリエステル樹脂としては、例えばジカルボン酸とジオールを脱水縮合して得ることができ、ジカルボン酸としては無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化合物を使用できる。   As the polyester resin, for example, it can be obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol, and as dicarboxylic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, maleic acid, maleic anhydride, adipic acid, fumaric acid, Dicarboxylic acids such as itaconic acid, citraconic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, or derivatives or ester compounds thereof can be used.

ジオールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ビスフェノールA、ポリオキシエチレン−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン及びその誘導体、ポリオキシプロピレン−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2.2)−ポリオキシエチレン−(2,0)2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(6)−2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2.2)−2,2−ビス−(4ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2.4)−2,2−ビス(4−ヒドロシキフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(3.3)−2、−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン及びその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドランダム共重合体ジオール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体ジオール、エチレンオキサイド−テトラハイドロフラン共重合体ジオール、ポリカプロラクトンジオール等を使用できる。   Examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, bisphenol A, polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4- Hydroxyphenyl) propane and derivatives thereof, polyoxypropylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -polyoxyethylene- (2,0) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (6) -2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -2,2-bis -(4hydroxyphenyl) propane, polyoxypropi -(2.4) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (3.3) -2, -bis (4-hydroxyphenyl) propane and derivatives thereof, polyethylene glycol, Polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide random copolymer diol, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer diol, ethylene oxide-tetrahydrofuran copolymer diol, polycaprolactone diol, and the like can be used.

また、更に、ポリエステルは上記のジカルボン酸、ジオールと共にトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等の三官能以上の多価カルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化物を、あるいはソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトラオール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセリン、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリメチロールベンゼン等の三官能以上の多価アルコールを通常の方法で脱水縮合して得ることができる。   Furthermore, the polyester is a tricarboxylic acid or more polycarboxylic acid such as trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, or a derivative thereof or an esterified product thereof, together with the dicarboxylic acid and diol. Sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2-methylpropanetriol, 2 A trifunctional or higher polyhydric alcohol such as methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trimethylolbenzene can be obtained by dehydration condensation by a conventional method. it can.

また、定着用樹脂とワックスとの相溶性を向上させるため、定着用樹脂を合成する際に合成の全部又は一部の過程でワックスを共存させる共存重合法で作成してもよい。   Further, in order to improve the compatibility between the fixing resin and the wax, the fixing resin may be prepared by a co-polymerization method in which the wax coexists in all or part of the synthesis when the fixing resin is synthesized.

ワックスの存在下で共存重合法で定着樹脂を作成する方法においてビニル系共重合体としては、その構成単位として、スチレン系単量体及び/又は(メタ)アクリル酸エステル単量体を含み、これ以外のビニル系単量体を含むことができる。   In the method of preparing a fixing resin by coexistence polymerization in the presence of wax, the vinyl copolymer includes a styrene monomer and / or a (meth) acrylate monomer as a constituent unit thereof. Other vinyl monomers can be included.

本発明におけるワックスを共存させる共存重合を合成の全部又は一部の過程で行うことにより、ワックスを均一に分散させたビニル系共重合体を少なくともその構成要素として得ることができる。なお、ビニル系共重合体は主として2個以上の重合可能な二重結合を有する単量体、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等の架橋剤で一部、架橋されていても良い。   By performing the coexistence polymerization in which the wax coexists in the present invention in the whole or a part of the synthesis, a vinyl copolymer in which the wax is uniformly dispersed can be obtained as at least a component thereof. The vinyl copolymer is mainly a monomer having two or more polymerizable double bonds, such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, divinylaniline, divinyl It may be partially crosslinked with a crosslinking agent such as vinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone.

ビニル重合体の構成単位としてのスチレン系単量体の具体例としては、スチレンの他にオルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、アルファメチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン等を挙げることができる。   Specific examples of the styrene monomer as the structural unit of the vinyl polymer include orthomethyl styrene, metamethyl styrene, alphamethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene and the like in addition to styrene.

ビニル重合体の構成単位としてのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等を挙げることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが特に好ましく用いられる。   Specific examples of the acrylate ester or methacrylate ester monomer as the structural unit of the vinyl polymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic acid n. -Octyl, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, methacryl In addition to acrylic acid or methacrylic acid alkyl esters such as stearyl acid, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, Examples include diethylaminoethyl tacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, bisglycidyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, methacryloxyethyl phosphate, and the like. Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid Methyl, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and the like are particularly preferably used.

ビニル重合体の構成単位としてのその他のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びそのα−あるいはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体及びジエステル誘導体、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等を挙げることができる。   Other vinyl monomers as a constituent unit of the vinyl polymer include acrylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, and α- or β-alkyl derivatives thereof, fumaric acid, maleic acid. Examples include unsaturated dicarboxylic acids such as acids, citraconic acid, itaconic acid and monoester derivatives and diester derivatives thereof, succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. it can.

本発明のオレンジトナーには、構成成分としても離型剤を含有することができる。一般に電子写真用トナーの離型剤としては、ポリプロピレンワックスやポリエチレンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートリピッシュワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等が多用されるが、これらに限定されるものではない。離型剤は単独、あるいは複数組合せて用いることができるが、定着用樹脂100重量部に対して0.1〜8重量部、好ましくは1〜4重量部の範囲で含有することにより、良好な耐オフセット性能と定着強度、擦り試験強度を得ることができる。1重量部よりも少ないとオフセットが発生し易くなり、8重量部よりも多くなるとキャリアスペントは発生しやすくなり、さらに画質が劣化し易くなる。   The orange toner of the present invention can contain a release agent as a constituent component. In general, polypropylene wax, polyethylene wax, paraffin wax, Fischer tripish wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, etc. are frequently used as release agents for toner for electrophotography, but are not limited thereto. Absent. The release agents can be used singly or in combination of a plurality, but 0.1 to 8 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fixing resin. Anti-offset performance, fixing strength, and rubbing test strength can be obtained. If the amount is less than 1 part by weight, offset tends to occur. If the amount exceeds 8 parts by weight, carrier spent tends to occur, and the image quality is likely to deteriorate.

本発明のオレンジトナーには外部添加剤を含有することができる。外部添加剤には例えば、シリカ、テフロン(登録商標)樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末、あるいは酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、あるいは例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤、凝集防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。これらは単独或いは複数組合せて使用することができ、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。   The orange toner of the present invention can contain an external additive. External additives include, for example, silica, Teflon (registered trademark) resin powder, zinc stearate powder, lubricant powder such as polyvinylidene fluoride powder, or abrasive such as cerium oxide powder, silicon carbide powder, strontium titanate powder, Or a fluidity-imparting agent such as titanium oxide powder or aluminum oxide powder, an anti-agglomeration agent, or a conductivity-imparting agent such as carbon black powder, zinc oxide powder, antimony oxide powder or tin oxide powder, or white of opposite polarity Fine particles and black fine particles can also be used as a developability improver. These can be used singly or in combination, and are selected so as to have resistance against development stress such as idling.

二成分現像剤方式を用いる場合、磁性キャリアに用いる磁性体微粒子としてはマグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属(Mn、Ni、Zn、Mg、Cu等)を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子を使用できる。その形状は粒状、球状、針状のいずれであってもよい。特に高磁化を要する場合は鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましい。また、化学的な安定性を考慮するとマグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトを用いることが好ましい。強磁性微粒子の種類及び含有量を選択することにより、所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用することができる。この時のキャリアの磁気特性は1,000エルステッドにおける磁化の強さは30〜150emu/gが好ましい。   When using the two-component developer method, the magnetic fine particles used in the magnetic carrier are one or more of spinel ferrites such as magnetite and gamma iron oxide, and metals other than iron (Mn, Ni, Zn, Mg, Cu, etc.) Magnetoplumbite type ferrites such as spinel ferrite and barium ferrite, and iron or alloy particles having an oxide layer on the surface can be used. The shape may be granular, spherical, or needle-shaped. In particular, when high magnetization is required, it is preferable to use ferromagnetic fine particles such as iron. In view of chemical stability, it is preferable to use magnetoplumbite type ferrites such as spinel ferrite and barium ferrite containing magnetite and gamma iron oxide. By selecting the type and content of the ferromagnetic fine particles, a resin carrier having a desired magnetization can be used. At this time, the magnetic property of the carrier is preferably 30 to 150 emu / g as the magnetization intensity at 1,000 oersted.

このような樹脂キャリアは、磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマーないしプレポリマーを反応、硬化させ縮合型バインダー中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。   Such a resin carrier is produced by spraying a melt-kneaded product of magnetic fine particles and an insulating binder resin with a spray dryer, or reacting and curing a monomer or prepolymer in an aqueous medium in the presence of the magnetic fine particles. A resin carrier in which magnetic fine particles are dispersed in a condensed binder can be produced.

磁性キャリアの表面には、正、負帯電性の微粒子または導電性微粒子を固着させたり、樹脂をコーティングして帯電性を制御できる。   On the surface of the magnetic carrier, positive and negative chargeable fine particles or conductive fine particles can be fixed, or a resin can be coated to control the chargeability.

表面のコート材としてはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、さらに正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を含んでコーティングする事ができるが、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。   Silicone resin, acrylic resin, epoxy resin, fluorine resin, etc. are used as the coating material on the surface, and it can be coated with positively or negatively charged fine particles or conductive fine particles. Silicone resin and acrylic resin Is preferred.

本発明の電子写真用トナーと磁性キャリアとの混合比は、トナー濃度として2〜10wt%が好ましい。   The mixing ratio of the electrophotographic toner of the present invention to the magnetic carrier is preferably 2 to 10 wt% as the toner concentration.

本発明のオレンジトナーには帯電制御剤をトナー粒子に配合(内部添加)、もしくは混合(外部添加)して用いることにより、トナーの帯電量を所望の値に制御することができる。   In the orange toner of the present invention, the charge amount of the toner can be controlled to a desired value by using a charge control agent mixed (internal addition) or mixed (external addition) with the toner particles.

トナーの正帯電制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類;これらの単独或いは2種類以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも四級アンモニウム塩、の如き帯電制御剤が特に好ましく用いられる。   Examples of the positive charge control agent for toner include modified products of nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonic acid, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and the like. Onium salts such as phosphonium salts and their lake pigments, triphenylmethane dyes and their lake pigments, metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate , Diorganotin borates such as dioctyl tin borate and dicyclohexyl tin borate; these can be used alone or in combination of two or more. Among these, a charge control agent such as a quaternary ammonium salt is particularly preferably used.

トナーの負帯電制御剤としては、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。   As the negative charge control agent of the toner, an organic metal complex and a chelate compound are effective, and there are a monoazo metal complex, an acetylacetone metal complex, an aromatic hydroxycarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid type metal complex. Others include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

これらの帯電制御剤をトナーに内部添加する場合、定着用樹脂に対して0.1〜10wt%添加することが好ましく、帯電制御剤により着色されている場合もあるため、できるだけ白色又は透明色のものを選定する。帯電制御剤も構造により皮膚感作性をもつものがあるので、充分吟味して選定する必要がある。   When these charge control agents are internally added to the toner, it is preferable to add 0.1 to 10 wt% with respect to the fixing resin, and since they may be colored by the charge control agent, they are as white or transparent as possible. Select one. Since some charge control agents have skin sensitization depending on the structure, it is necessary to carefully select them.

オレンジトナーの粒度は種々の方法により測定されるが、本発明ではコールターカウンターを用いて行った。アパーチャーは100μmのものを用い測定装置はコールターカウンターTA−II型(コールター社)を用い個数分布、体積分布を測定した。この時、測定試料は界面活性剤を加えた電解液中に測定トナーを加え超音波分散機で1分間分散させたものを50,000個測定した。トナーの平均粒径は2〜12μmが好ましい。   The particle size of the orange toner can be measured by various methods. In the present invention, the particle size of the orange toner is measured using a Coulter counter. The aperture was 100 μm, and the number distribution and volume distribution were measured using a Coulter counter TA-II type (Coulter). At this time, 50,000 samples were measured in which the measurement toner was added to the electrolytic solution to which the surfactant was added and dispersed for 1 minute using an ultrasonic disperser. The average particle size of the toner is preferably 2 to 12 μm.

本発明におけるオレンジトナーを作製するには定着用樹脂、C.I.Pigment Orange 11、20、20:1、23、35、64、67、69、73、74、75、77、78、81、99、114からなる群から選ばれる着色剤を必要に応じて黄色顔料、赤顔料或いは顔料等をあらかじめ樹脂中に練りこんだマスターバッチ、更に必要に応じて帯電制御剤、添加剤、離型剤を均一に分散した定着用樹脂を組合せて、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合してから、加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、冷却固化後微粉砕及び分級を行ってトナーを得る。この時の粉砕方法としては、高速気流中にトナーを包含させ、衝突板にトナーを衝突させ、そのエネルギーで粉砕するジェットミル方式やトナー粒子同士を気流中で衝突させる粒子間衝突方式、更には高速に回転したローターと狭いギャップ間にトナーを供給し、粉砕する機械式粉砕法等が使用できる。ジェットミル方式や粒子間方式は衝突エネルギーによってトナーを粉砕するため、粉砕したトナー粒子の形状は比較的尖っているが、機械式粉砕法を用いた場合、トナーはギャップ間で擦られながら粉砕され、かつこの時に発生する摩擦熱によりトナー表面は球形化され易い。特に、小粒径化及び低温定着化を目標とするトナーにおいては、特開平7−287413号公報で指摘されるような粉砕時にトナーが衝突板に溶けて付着する現象も発生せず、さらに小粒径化及び低分子量のワックスを含有したときに特有の現象であるトナー流動性の低下を防止することもできる。   To prepare the orange toner in the present invention, a fixing resin, CIPigment Orange 11, 20, 20: 1, 23, 35, 64, 67, 69, 73, 74, 75, 77, 78, 81, 99, 114 A master batch in which a colorant selected from the group consisting of a yellow pigment, a red pigment, or a pigment is kneaded in advance in a resin as necessary, and a charge control agent, additives, and a release agent are uniformed as necessary. Combine the dispersed fixing resins and mix thoroughly with a mixer such as a Henschel mixer or super mixer, and then melt and knead them using a hot-melt kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to ensure that the materials are adequate. After mixing, the mixture is cooled and solidified, and then finely pulverized and classified to obtain a toner. As a pulverization method at this time, a toner is included in a high-speed air current, the toner collides with a collision plate, and the energy is pulverized by a jet mill method or a particle-particle collision method in which toner particles collide with each other in an air current. A mechanical pulverization method in which toner is supplied between a rotor rotated at high speed and a narrow gap and pulverized can be used. In the jet mill method and the interparticle method, the toner is pulverized by collision energy, so the shape of the pulverized toner particles is relatively sharp, but when using the mechanical pulverization method, the toner is pulverized while being rubbed between the gaps. In addition, the toner surface is easily spheroidized by the frictional heat generated at this time. In particular, in the toner that aims to reduce the particle size and to fix at low temperature, the phenomenon that the toner melts and adheres to the collision plate at the time of pulverization as pointed out in JP-A-7-287413 does not occur. It is also possible to prevent a decrease in toner fluidity, which is a characteristic phenomenon when the particle size is reduced and a low molecular weight wax is contained.

また、モノマーを重合し高分子化する際に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等を存在させて重合するいわゆる重合法によっても得ることができる。更にはマイクロカプセル化する方法によっても得ることができる。作成されたトナーは、更に、必要に応じて所望の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合機によりトナーに付着混合せしめ、添加剤を外部添加したトナーを得ることができる。   Further, it can also be obtained by a so-called polymerization method in which a monomer is polymerized in the presence of a colorant, a charge control agent, a wax or the like when polymerized. Further, it can be obtained by a microencapsulation method. The prepared toner can be further mixed with a desired additive, if necessary, with a mixer such as a Henschel mixer to obtain a toner with the additive added externally.

本発明の画像形成装置の現像装置は静電荷保持部材の移動速度によって選択されるが、静電荷保持部材の移動速度の速い高速プリンタ等の場合は1本の現像磁気ロールの現像では必ずしも十分でなく、複数の現像磁気ロールを使用し、現像領域を増して現像時間を伸ばし現像することも行われる。複数の現像磁気ロールを使用した場合、1本の現像ロール方式と比較して高い現像能力が得られることにより、高面積画像印刷への対応や印刷品質が向上するばかりでなく、現像剤中のトナー含有量を低減ずることができ、かつ、現像ロール回転スピードを低減することが可能であり、トナーの飛散、現像剤への負荷低減によるトナーによるキャリアスペントを防止し二成分現像剤の長寿命化が更に可能となる。   The developing device of the image forming apparatus of the present invention is selected depending on the moving speed of the electrostatic charge holding member. However, in the case of a high-speed printer or the like in which the moving speed of the electrostatic charge holding member is fast, the development of one developing magnetic roll is not always sufficient. Alternatively, a plurality of development magnetic rolls are used, and development is performed by increasing the development area and extending the development time. When a plurality of developing magnetic rolls are used, a higher developing ability can be obtained as compared with a single developing roll system, so that not only the response to high area image printing and the printing quality are improved, but also in the developer. The toner content can be reduced, and the rotation speed of the developing roll can be reduced, preventing toner scattering and reducing the load on the developer, thereby preventing the carrier spent by the toner and extending the life of the two-component developer. Can be further improved.

更に、複数の現像ロールを用いる現像方式において、静電荷保持部材の進行方向と順方向に現像ロールが回転する一方向現像は高い現像能力を有するが、背景のかぶりが出やすいことや画像先端部の欠け、磁気ブラシのはけ目が出やすい。   Further, in a developing method using a plurality of developing rolls, unidirectional development in which the developing roll rotates in the forward direction and the forward direction of the electrostatic charge holding member has a high developing ability, but the background fog is likely to occur and the leading edge of the image Chipping and magnetic brushes tend to appear.

一方、静電荷保持部材の進行方向と逆方向に現像ロールが回転する一方向現像は画像部後端の欠けはあるものの背景のかぶりは少なく、磁気ブラシのはけ目も出にくいので安定した画像が得られる。しかし、逆方向現像は静電荷保持部材と接する実効トナー量が少ないため現像能力は少ないことがある。これに対してセンターフィード方式は上記した順及び逆の現像ロールの両方を兼ね備えているため、上述した両現像法式の欠点を回避できる。センターフィード方式の現像装置は、例えば特公昭62−45552号公報により公知である。   On the other hand, unidirectional development in which the developing roll rotates in the direction opposite to the traveling direction of the electrostatic charge holding member has stable background because there is little background fogging and the magnetic brush has little blurring, although there is a chip at the rear end of the image area. Is obtained. However, since the reverse direction development has a small effective toner amount in contact with the electrostatic charge holding member, the development ability may be small. On the other hand, since the center feed system has both the forward and reverse developing rolls as described above, the above-described disadvantages of the two developing systems can be avoided. A center-feed type developing device is known, for example, from Japanese Examined Patent Publication No. 62-45552.

上述した現像方式、すなわちトナーと磁性キャリアとよりなる二成分現像剤を用い、少なくとも複数の現像用磁気ロールを使用し、現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置によって静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電記録工程よりなる画像形成装置に、本願発明の電子写真用オレンジトナーを使用することにより、画像に優れ、文字部分とベタ部分の両者に対して安定したトナー付着量を確保することができ、印字密度の変化に対して転写不良のない安定した画像形成装置を提供できる。   Development as described above, that is, development using a two-component developer composed of toner and a magnetic carrier, using at least a plurality of development magnetic rolls, and the development magnetic roll rotating in the forward and forward directions of the electrostatic charge holding member The electrostatic latent image is visualized by a center-feed type developing device having a developing magnetic roll that rotates in the opposite direction to the developing magnetic roll, and the visualized toner image is transferred onto a recording medium, on the electrostatic charge holding member By using the orange toner for electrophotography of the present invention in an image forming apparatus comprising an electrostatic recording process for cleaning a toner image remaining on the recording medium and fixing a toner image transferred onto a recording medium to obtain a recorded image Excellent image, stable amount of toner adhesion can be secured for both character and solid parts, and stable image with no transfer failure against changes in print density It is possible to provide a deposition apparatus.

以下、本発明の実施例について説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereby.

(実施例1)
C.I.Pigment Orange 64(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:CROMOPHTAL ORANGE GP)を40重量%含有したマスターバッチ6重量部と、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)31重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部の配合からなる原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、冷却した後粉砕し、その後、乾式気流分級機で分級して、平均粒径が9μmのトナー母材を得た。トナー母材100重量部に対し疎水性シリカ(日本アエロジル社製、商品名:R976、一次粒径7nm)0.4重量部及び無機粒子(日本アエロジル社製、商品名:RX50、一次粒径40nm)0.4重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例1のトナーとした。
Example 1
6 parts by weight of masterbatch containing 40% by weight of CIPigment Orange 64 (Ciba Specialty Chemicals, trade name: CROMOPHTAL ORANGE GP), and polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point) T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mgKOH / g) 31 parts by weight, polyester resin (2) (outflow start temperature) Tfb: 117.3 ° C, softening point T1 / 2: 153.9 ° C, Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C, acid value: 3.7 mgKOH / g) 60 parts by weight, It consists of 0.5 parts by weight of holobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt and 2.5 parts by weight of carnauba wax (manufactured by Celerica NODA, trade name: carnauba wax NO1). Charges were premixed by a super mixer, after heat melt kneading with a twin-screw kneader, and pulverized after cooling, then classified by a dry airflow classifier, an average particle diameter to obtain toner base material of 9 .mu.m. Hydrophobic silica (made by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: R976, primary particle size 7 nm) and inorganic particles (made by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: RX50, primary particle size 40 nm) with respect to 100 parts by weight of the toner base material. 0.4 parts by weight were added and stirred with a Henschel mixer to adhere hydrophobic silica to the surface of the particles, whereby the toner of Example 1 was obtained.

(実施例2)
C.I.Pigment Orange 73(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:IRGAZIN DDP ORANGE RA)を40重量%含有したマスターバッチ9重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)28重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例2のトナーとした。
(Example 2)
9 parts by weight of a masterbatch containing 40% by weight of CIPigment Orange 73 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGAZIN DDP ORANGE RA), polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point) T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mg KOH / g) 28 parts by weight, polyester resin (2) (outflow start temperature) Tfb: 117.3 ° C, softening point T1 / 2: 153.9 ° C, Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C, acid value: 3.7 mgKOH / g) 60 parts by weight, Implementation using 0.5 parts by weight of holobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt and 2.5 parts by weight of carnauba wax (manufactured by Celerica NODA, trade name: carnauba wax NO1) 1 to prepare a toner in the same manufacturing process, to adhere the hydrophobic silica the surface of the particles, and the toner in Example 2.

(実施例3)
C.I.Pigment Orange 64(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:CROMOPHTAL ORANGE GP)を40重量%含有したマスターバッチ7.5重量部と、C.I.ピグメントレッド48:3(大日精化工業社製、商品名:Red NO.9)を50重量%含有したマスターバッチ0.3重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)29.2重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例3のトナーとした。
(Example 3)
7.5 parts by weight of a masterbatch containing 40% by weight of CIPigment Orange 64 (trade name: CROMOPHTAL ORANGE GP, manufactured by Ciba Specialty Chemicals); I. 0.3 parts by weight of a master batch containing 50% by weight of Pigment Red 48: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade name: Red NO. 9), polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C. , Softening point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mgKOH / g) 29.2 parts by weight, polyester resin (2 (Flow start temperature Tfb: 117.3 ° C., softening point T1 / 2: 153.9 ° C., Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C., acid value: 3.7 mgKOH / g) ) 60 parts by weight, 0.5 parts by weight of horobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt, 2.5 parts by weight of carnauba wax (manufactured by Celerica NODA, trade name: carnauba wax NO1) Used and made in the same way as Example 1. To prepare a toner by law, the surface of the particles to adhere the hydrophobic silica to obtain a toner of Example 3.

(実施例4)
C.I.Pigment Orange 64(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:CROMOPHTAL ORANGE GP)を40重量%含有したマスターバッチ7.5重量部と、C.I.ピグメントレッド48:3(大日精化工業社製、商品名:Red NO.9)を50重量%含有したマスターバッチ1重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)28.5重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例4のトナーとした。
Example 4
7.5 parts by weight of a masterbatch containing 40% by weight of CIPigment Orange 64 (trade name: CROMOPHTAL ORANGE GP, manufactured by Ciba Specialty Chemicals); I. 1 part by weight of a masterbatch containing 50% by weight of Pigment Red 48: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade name: Red NO.9), polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening Point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mg KOH / g) 28.5 parts by weight, polyester resin (2) ( Outflow start temperature Tfb: 117.3 ° C., softening point T1 / 2: 153.9 ° C., Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C., acid value: 3.7 mgKOH / g) 60 Part by weight, 0.5 parts by weight of horobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt, 2.5 parts by weight of carnauba wax (manufactured by Celerica NODA, trade name: carnauba wax NO1) Use the same manufacturing method as in Example 1. The toner of Example 4 was prepared by attaching a hydrophobic silica to the surface of the particles.

(実施例5)
C.I.Pigment Orange 73(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:IRGAZIN DDP ORANGE RA)を40重量%含有したマスターバッチ8重量部と、C.I.ピグメントイエロー180(クラリアントジャパン社製、商品名:TONER YELLOW HG)を50重量%含有したマスターバッチ1.5重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)27.5重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例5のトナーとした。
(Example 5)
8 parts by weight of a masterbatch containing 40% by weight of CIPigment Orange 73 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGAZIN DDP ORANGE RA); I. 1.5 parts by weight of a masterbatch containing 50% by weight of Pigment Yellow 180 (manufactured by Clariant Japan, trade name: TONER YELLOW HG), polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mg KOH / g) 27.5 parts by weight, polyester resin (2) (outflow start temperature) Tfb: 117.3 ° C, softening point T1 / 2: 153.9 ° C, Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C, acid value: 3.7 mgKOH / g) 60 parts by weight, Using 0.5 parts by weight of holobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt and 2.5 parts by weight of carnauba wax (manufactured by Celerica NODA, trade name: carnauba wax NO1) Example 1 to prepare a toner in the same manufacturing method as in the surface of the particles to adhere the hydrophobic silica to obtain a toner of Example 5.

(実施例6)
C.I.Pigment Orange 73(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:IRGAZIN DDP ORANGE RA)を40重量%含有したマスターバッチ10重量部と、C.I.ピグメントイエロー155(クラリアントジャパン社製、商品名:TONER YELLOW 3GP)を50重量%含有したマスターバッチ0.3重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)26重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例6のトナーとした。
(Example 6)
CIPigment Orange 73 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGAZIN DDP ORANGE RA) 10 parts by weight of a master batch containing 40% by weight; I. 0.3 parts by weight of a masterbatch containing 50% by weight of Pigment Yellow 155 (manufactured by Clariant Japan, trade name: TONER YELLOW 3GP), polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mg KOH / g) 26 parts by weight, polyester resin (2) (outflow start temperature Tfb: 117.3 ° C, softening point T1 / 2: 153.9 ° C, Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C, acid value: 3.7 mgKOH / g) 60 parts by weight, Implementation using 0.5 parts by weight of 1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt and 2.5 parts by weight of carnauba wax (manufactured by Celalica NODA, trade name: carnauba wax NO1) A toner was prepared in the same manner as in Example 1, and hydrophobic silica was adhered to the surface of the particles, whereby the toner of Example 6 was obtained.

(比較例1)
C.I.Pigment Red 48:3(大日精化工業社製、商品名:Red NO.9)を50重量%含有したマスターバッチ2.3重量部、C.I.Pigment yellow 180(クラリアントジャパン社製、商品名:TONER YELLOW HG)を50重量%含有したマスターバッチ6.8重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)27.9重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、比較例1のトナーとした。
(Comparative Example 1)
CIPigment Red 48: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade name: Red NO.9) 2.3 parts by weight of masterbatch, CIPigment yellow 180 (Clariant Japan, trade name: TONER YELLOW HG) ) Master batch containing 6.8 parts by weight, polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mg KOH / g) 27.9 parts by weight, polyester resin (2) (outflow start temperature Tfb: 117.3 ° C., softening point T1 / 2: 153. 9 ° C., Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C., acid value: 3.7 mg KOH / g) 60 parts by weight, holobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium 0.5 parts by weight of salt, carnauba A toner was prepared in the same manner as in Example 1 using 2.5 parts by weight (product name: Carauba wax NO1 manufactured by Celalica NODA), and hydrophobic silica was adhered to the surface of the particles. No. 1 toner.

(比較例2)
C.I.Pigment Red 184(クラリアントジャパン社製、商品名:PERMANENT RUBINE F6B)を50重量%含有したマスターバッチ2重量部とC.I.C.I.Pigment yellow 180(クラリアントジャパン社製、商品名:TONER YELLOW HG)を50重量%含有したマスターバッチ5重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)30重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、比較例2のトナーとした。
(Comparative Example 2)
CIPigment Red 184 (manufactured by Clariant Japan, trade name: PERMANENT RUBINE F6B) containing 2 parts by weight of a masterbatch containing 50% by weight and C.I. I. 5 parts by weight of a masterbatch containing 50% by weight of CIPigment yellow 180 (manufactured by Clariant Japan, trade name: TONER YELLOW HG), polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57.6 ° C., acid value: 6.8 mgKOH / g) 30 parts by weight, polyester resin (2) (outflow start temperature Tfb: 117. 3 ° C., softening point T1 / 2: 153.9 ° C., Mw: 118,900, Mn: 4,900, Tg: 56.3 ° C., acid value: 3.7 mgKOH / g) 60 parts by weight, holobis (1, 1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt 0.5 part by weight, carnauba wax (manufactured by Celerica NODA, trade name: carnauba wax NO1) 2.5 part by weight In to prepare a toner, to adhere the hydrophobic silica the surface of the particles, and the Comparative Example 2 toner.

(比較例3)
C.I.Pigment Red 122(クラリアントジャパン社製、商品名:TONER MAGEMTA E02)を50重量%含有したマスターバッチ2重量部と、C.I.Pigment yellow 155(クラリアントジャパン社製、商品名:TONER YELLOW 3GP)を50重量%含有したマスターバッチ4重量部、ポリエステル樹脂(1)(流出開始温度Tfb:91.0℃、軟化点T1/2:108.5℃、Mw:7,400、Mn:4,950、Tg:57.6℃、酸価:6.8mgKOH/g)31重量部、ポリエステル樹脂(2)(流出開始温度Tfb:117.3℃、軟化点T1/2:153.9℃、Mw:118,900、Mn:4,900、Tg:56.3℃、酸価:3.7mgKOH/g)60重量部、ホロビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩0.5重量部、カルナウバワックス(セラリカNODA社製、商品名:カルナウバワックスNO1)2.5重量部を用い、実施例1と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、比較例3のトナーとした。
(Comparative Example 3)
2 parts by weight of master batch containing 50% by weight of CIPigment Red 122 (Clariant Japan, trade name: TONER MAGEMTA E02) and 50% by weight of CIPigment yellow 155 (Clariant Japan, trade name: TONER YELLOW 3GP) 4 parts by weight of the master batch, polyester resin (1) (outflow start temperature Tfb: 91.0 ° C., softening point T1 / 2: 108.5 ° C., Mw: 7,400, Mn: 4,950, Tg: 57. 6 ° C., acid value: 6.8 mg KOH / g) 31 parts by weight, polyester resin (2) (flow start temperature Tfb: 117.3 ° C., softening point T1 / 2: 153.9 ° C., Mw: 118,900, Mn : 4,900, Tg: 56.3 ° C., acid value: 3.7 mg KOH / g) 60 parts by weight, horobis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt 0.5 parts by weight, cal Using 2.5 parts by weight of Uba wax (manufactured by Celalica NODA, trade name: Carnauba Wax NO1), a toner was prepared in the same manner as in Example 1, and hydrophobic silica was adhered to the surface of the particles. Comparative Example 3 toner.

次に、このトナーを表面をシリコーンコートした磁性キャリアに対し4.5重量%の割合で混合、撹拌して二成分現像剤を作成し、OPCを感光体として用いた電子写真方式のレーザビームプリンタにおいて、OPCの帯電電位−500V、残留電位−50V、現像バイアス電位−350V、現像部コントラスト電位150Vで、毎分70枚の印刷速度(印刷プロセス速度31.4cm/sec)で画像作製を行った。現像機には、現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転(333rpm)する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置を用い、現像ギャップ(感光体と現像ロールスリーブ間の距離)を0.5mmとし、反転現像で画像を作製した。定着機は、アルミニウム製芯金をフッ素樹脂(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体:PFA)のチューブで薄く被覆し(厚さ40μm)、中心部にヒータランプを設置したものを熱ロールとし、アルミニウム製芯金にゴム硬度約30度のシリコーンゴム層(厚さ7mm)を設置し、最外層をPFAチューブで被覆したものをバックアップロールとし、定着条件は、プロセス速度31.4cm/sec、熱ロールとバックアップロールの外径Φ60mm、押し付け荷重60kgf、両者の接触域(ニップ)の幅約7mmとした。   Next, the toner is mixed and stirred at a ratio of 4.5% by weight with a magnetic carrier whose surface is coated with silicone to prepare a two-component developer, and an electrophotographic laser beam printer using OPC as a photoreceptor. The image was produced at a printing speed of 70 sheets per minute (printing process speed 31.4 cm / sec) at an OPC charging potential of −500 V, a residual potential of −50 V, a developing bias potential of −350 V, and a developing portion contrast potential of 150 V. . The developing machine uses a center-feed type developing device having a developing magnetic roll that rotates in the forward direction (333 rpm) and a developing magnetic roll in which the developing magnetic roll rotates in the forward direction and the forward direction of the electrostatic charge holding member. The development gap (distance between the photoreceptor and the developing roll sleeve) was 0.5 mm, and an image was produced by reversal development. The fixing machine is a thin roll of aluminum cored bar covered with a fluororesin (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer: PFA) tube (thickness 40 μm) and a heater lamp installed in the center. A silicon rubber layer (thickness 7 mm) with a rubber hardness of about 30 degrees is installed on an aluminum core, and the outermost layer is covered with a PFA tube as a backup roll. The fixing condition is a process speed of 31.4 cm / sec. The outer diameter of the heat roll and the backup roll was 60 mm, the pressing load was 60 kgf, and the width of the contact area (nip) between them was about 7 mm.

これらの画像について明度、彩度を測定した結果を表1に示す。   Table 1 shows the results of measuring the brightness and saturation of these images.

Figure 2007304401
Figure 2007304401

表1の結果から判るように、実施例1から実施例6では明度L*、彩度C*ともに高い値を示しており、明るく鮮やかなオレンジ画像を提供することができた。一方、レッド顔料とイエロー顔料を混合して作成した比較例1から比較例3においては、色のにごりが発生し明度、彩度ともに低い値となった。   As can be seen from the results in Table 1, in Examples 1 to 6, both lightness L * and chroma C * showed high values, and a bright and bright orange image could be provided. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 prepared by mixing a red pigment and a yellow pigment, color turbulence occurred and both brightness and saturation were low.

次に、これら実施例について印字密度1.5%の画像で繰返し印刷を行い、画像安定性を確認した。各実施例について10万頁の連続印刷を繰り返し行っても、オフセットの発生やかぶりの発生もなく、鮮やかな画像を安定して得ることを確認できた。
Next, these examples were repeatedly printed with an image having a printing density of 1.5%, and the image stability was confirmed. It was confirmed that even when continuous printing of 100,000 pages was repeated for each example, a vivid image was stably obtained without occurrence of offset or fog.

Claims (7)

少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーであって、着色剤がC.I.Pigment Orange 11、20、20:1、23、35、64、67、69、73、74、75、77、78、81、99、114からなる群から選ばれる着色剤を含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。   An electrophotographic orange toner using at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant is CIPigment Orange 11, 20, 20: 1, 23, 35, 64, 67, 69, 73, 74, 75, 77, An orange toner for electrophotography, comprising a colorant selected from the group consisting of 78, 81, 99, and 114. 少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーであって、着色剤がC.I.Pigment Orange64とC.I.Pigment Redで表わされる顔料を1:0〜1:0.2の範囲で含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。   An orange toner for electrophotography using at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant contains a pigment represented by CIPigment Orange 64 and CIPigment Red in a range of 1: 0 to 1: 0.2. Orange toner for electrophotography. 少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーであって、着色剤がC.I.Pigment Orange73とC.I.Pigment Yellowで表わされる顔料を1:0〜1:0.3の範囲で含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。   An orange toner for electrophotography using at least a fixing resin and a colorant, wherein the colorant contains a pigment represented by CIPigment Orange 73 and CIPigment Yellow in a range of 1: 0 to 1: 0.3. Orange toner for electrophotography. 前記着色剤を1%〜25%含有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナー。   The orange toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 3, wherein the colorant is contained in an amount of 1% to 25%. 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーであって、
少なくとも定着用樹脂、着色剤、離型剤及び外部添加剤を含み、トナーの平均粒径が2〜12μmの範囲にあることを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
The orange toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 4,
An orange toner for electrophotography, comprising at least a fixing resin, a colorant, a releasing agent and an external additive, and having an average particle diameter of the toner in the range of 2 to 12 μm.
請求項1乃至5のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置であって、
静電荷保持部材上に形成された静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電像記録工程よりなることを特徴とする電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置。
An image forming apparatus using the orange toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 5,
The electrostatic charge latent image formed on the electrostatic charge holding member is visualized, the visualized toner image is transferred onto the recording medium, the toner image remaining on the electrostatic charge holding member is cleaned, and An image forming apparatus using an electrophotographic orange toner, comprising: an electrostatic image recording step of fixing a toner image transferred to a toner image to obtain a recorded image.
請求項1乃至5のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置であって、
前記電子写真用オレンジトナーと磁性キャリアとよりなる二成分現像剤を用い、少なくとも複数の現像用磁気ロールを使用し、該現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置によって静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電記録工程よりなることを特徴とする電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置。
An image forming apparatus using the orange toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 5,
Development using a two-component developer comprising the orange toner for electrophotography and a magnetic carrier, using at least a plurality of developing magnetic rolls, and the developing magnetic rolls rotating in the forward and forward directions of the electrostatic charge holding member The electrostatic latent image is visualized by a center-feed type developing device having a developing magnetic roll that rotates in the opposite direction to the developing magnetic roll, and the visualized toner image is transferred onto a recording medium, on the electrostatic charge holding member An image forming apparatus using an electrophotographic orange toner, comprising: an electrostatic recording step of cleaning a toner image remaining on the recording medium and fixing a toner image transferred onto a recording medium to obtain a recorded image.
JP2006133648A 2006-05-12 2006-05-12 Orange toner for electrophotography and image forming apparatus using the same Expired - Fee Related JP4733563B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006133648A JP4733563B2 (en) 2006-05-12 2006-05-12 Orange toner for electrophotography and image forming apparatus using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006133648A JP4733563B2 (en) 2006-05-12 2006-05-12 Orange toner for electrophotography and image forming apparatus using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007304401A true JP2007304401A (en) 2007-11-22
JP4733563B2 JP4733563B2 (en) 2011-07-27

Family

ID=38838369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006133648A Expired - Fee Related JP4733563B2 (en) 2006-05-12 2006-05-12 Orange toner for electrophotography and image forming apparatus using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4733563B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009209139A (en) * 2008-02-07 2009-09-17 Shiseido Co Ltd Solid powder cosmetic
EP2434347A1 (en) 2010-09-27 2012-03-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Orange toner and toner cartridge for storing the same, orange developer and process cartridge for storing the same, color toner set, and image forming apparatus
JP2014092791A (en) * 2012-11-02 2014-05-19 Xerox Corp Red toners
US8778578B2 (en) 2011-07-12 2014-07-15 Ricoh Company, Ltd. Toner set for electrophotography, and image forming method and apparatus
US9360784B2 (en) 2014-01-09 2016-06-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Magenta toner for developing electrostatic latent images
JP2016113531A (en) * 2014-12-15 2016-06-23 セイコーエプソン株式会社 Non-aqueous inkjet ink composition
JP2018178132A (en) * 2018-08-23 2018-11-15 セイコーエプソン株式会社 Non-aqueous inkjet ink composition

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61118759A (en) * 1984-11-15 1986-06-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Toner for developing orange electrostatic image and image forming method
JP2002156776A (en) * 2000-11-21 2002-05-31 Dainippon Ink & Chem Inc Electrostatic charge image developing orange toner
JP2005527654A (en) * 2002-02-22 2005-09-15 クラリアント・ゲーエムベーハー Wet granule of organic pigment, method for producing the same, and method for using the same
JP2005274963A (en) * 2004-03-24 2005-10-06 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic developing toner, electrostatic developing color toner, production method of them and developer
JP2005308798A (en) * 2004-04-16 2005-11-04 Toda Kogyo Corp Composite color particle powder for pigment dispersion material to be used for chemical toner, pigment dispersion material for chemical toner, and color chemical toner
JP2006011290A (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Ricoh Printing Systems Ltd Electrophotographic apparatus and development device and developing toner used for the same
JP2006039581A (en) * 2005-08-22 2006-02-09 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Colored composition for image recording
JP2006071958A (en) * 2004-09-02 2006-03-16 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrophotography, its manufacturing method, and image forming method

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61118759A (en) * 1984-11-15 1986-06-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Toner for developing orange electrostatic image and image forming method
JP2002156776A (en) * 2000-11-21 2002-05-31 Dainippon Ink & Chem Inc Electrostatic charge image developing orange toner
JP2005527654A (en) * 2002-02-22 2005-09-15 クラリアント・ゲーエムベーハー Wet granule of organic pigment, method for producing the same, and method for using the same
JP2005274963A (en) * 2004-03-24 2005-10-06 Fuji Xerox Co Ltd Electrostatic developing toner, electrostatic developing color toner, production method of them and developer
JP2005308798A (en) * 2004-04-16 2005-11-04 Toda Kogyo Corp Composite color particle powder for pigment dispersion material to be used for chemical toner, pigment dispersion material for chemical toner, and color chemical toner
JP2006011290A (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Ricoh Printing Systems Ltd Electrophotographic apparatus and development device and developing toner used for the same
JP2006071958A (en) * 2004-09-02 2006-03-16 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrophotography, its manufacturing method, and image forming method
JP2006039581A (en) * 2005-08-22 2006-02-09 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Colored composition for image recording

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009209139A (en) * 2008-02-07 2009-09-17 Shiseido Co Ltd Solid powder cosmetic
EP2434347A1 (en) 2010-09-27 2012-03-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Orange toner and toner cartridge for storing the same, orange developer and process cartridge for storing the same, color toner set, and image forming apparatus
US8592112B2 (en) 2010-09-27 2013-11-26 Fuji Xerox Co., Ltd. Orange toner and toner cartridge for storing the same, orange developer and process cartridge for storing the same, color toner set, and image forming apparatus
US8778578B2 (en) 2011-07-12 2014-07-15 Ricoh Company, Ltd. Toner set for electrophotography, and image forming method and apparatus
JP2014092791A (en) * 2012-11-02 2014-05-19 Xerox Corp Red toners
US9360784B2 (en) 2014-01-09 2016-06-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Magenta toner for developing electrostatic latent images
JP2016113531A (en) * 2014-12-15 2016-06-23 セイコーエプソン株式会社 Non-aqueous inkjet ink composition
JP2018178132A (en) * 2018-08-23 2018-11-15 セイコーエプソン株式会社 Non-aqueous inkjet ink composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4733563B2 (en) 2011-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4733563B2 (en) Orange toner for electrophotography and image forming apparatus using the same
JP2004102154A (en) Toner for electrophotography and image forming apparatus
JP5737014B2 (en) Toner for electrostatic image development, cartridge, image forming method and image forming apparatus
JP2004326049A (en) Nonmagnetic toner for development
JPH05341577A (en) Toner for electrophotographic developing
JP5817467B2 (en) Image forming method
JP3902104B2 (en) Non-magnetic toner for development
JP5365781B2 (en) Image forming apparatus, process cartridge, and image forming method
JP2013068743A (en) Image forming method
JP4784519B2 (en) Electrophotographic toner, electrophotographic developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP2008076519A (en) Electrostatic charge image developing toner, manufacturing method of electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, image forming method and image forming apparatus
JP2005338524A (en) Image forming apparatus
JP2006184857A (en) Red toner and image forming apparatus
JPH05119509A (en) Positively chargeable developer for developing electrostatic charge image
JP2007256363A (en) Toner for developing electrostatic latent image
JP3590759B2 (en) Toner for electrostatic image development and two-component developer
JPS61147260A (en) Electrostatic charge image developing toner
JP2000305320A (en) Dry toner and image forming method
JP2008268489A (en) Electrostatic charge image developing carrier, method of manufacturing electrostatic charge image developing carrier, electrostatic charge image developing developer and image forming apparatus
JP2000258962A (en) Electrostatic latent image developing toner
JPH0534966A (en) Toner for electrophotography
JP4169272B2 (en) Toner for electrophotography
JP2005196081A (en) Electrophotographic developing toner and electrophotographic apparatus
JPH10312082A (en) Binder resin for toner, electrostatic charge image developing toner and image forming method
JP2003248341A (en) Electrostatic charge image developing toner

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20081028

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090318

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101110

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101130

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110419

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110422

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees