JPH0534966A - Toner for electrophotography - Google Patents

Toner for electrophotography

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JPH0534966A
JPH0534966A JP3037925A JP3792591A JPH0534966A JP H0534966 A JPH0534966 A JP H0534966A JP 3037925 A JP3037925 A JP 3037925A JP 3792591 A JP3792591 A JP 3792591A JP H0534966 A JPH0534966 A JP H0534966A
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toner
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Toshiki Minamitani
俊樹 南谷
Masami Tomita
正実 冨田
Yasutaka Iwamoto
康敬 岩本
Koji Yano
興二 矢野
Masashi Takeshita
正史 竹下
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a toner having satisfactory anti-offsetting property at the time of fixing and a low min. fixing temp. and preventing wrapping around a fixing roll by incorporating carnauba wax and a specified compd. as releasing agents. CONSTITUTION:This toner is based on a binding resin, a colorant and releasing agents. Polyester resin is used as the binding resin and carnauba wax and a fluorine-contg. sulfonate compd. represented by the formula are contained as the releasing agents. In the formula, MK<+> is Na<+>, K<+>, Li<+>, Ca<2+>, Ba<2+>, etc., n is a positive integer and k is an integer of 1-3. It is preferable that montan wax and oxidized rice wax are further contained as releasing agents.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などにおいて、電気的潜像または磁気的潜像を現像す
るのに用いられるトナーに関する。特に熱ロール定着法
において、より低温で充分定着するオイルレストナーに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner used for developing an electric latent image or a magnetic latent image in electrophotography, electrostatic printing and the like. In particular, the present invention relates to an oilless toner that is sufficiently fixed at a lower temperature in a heat roll fixing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法、静電記録法な
どで形成される静電荷像は乾式法の場合、一般にバイン
ダー樹脂及び着色剤を主成分とする乾式トナーで現像
後、コピー用紙上に転写、定着される。トナー像の定着
法としては種々あるが、熱効率が高いこと及び高速定着
が可能であることから熱ローラー定着方式が広く採用さ
れている。このような熱定着方式で高速定着を行なう場
合、トナーには良好な低温定着性(または定着下限温度
が低いこと)が要求され、またこのためにバインダー樹
脂としては低軟化点のものが使用される。しかしトナー
中に低軟化点樹脂を含有させると、定着時にトナー像の
一部が熱ローラーの表面に付着し、これがコピー用紙上
に転移して地汚れを起こす、いわゆるオフセット性及び
巻き付き現象(特に熱ローラー温度が低いときに多
い。)が発生し易くなる。
2. Description of the Related Art In the case of a dry method, an electrostatic image formed by electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording or the like is generally developed by a dry toner containing a binder resin and a colorant as a main component and then copied. Transferred and fixed on paper. Although there are various methods for fixing a toner image, the heat roller fixing method is widely used because of its high thermal efficiency and high-speed fixing. When performing high-speed fixing by such a heat fixing method, the toner is required to have good low-temperature fixing property (or low fixing lower limit temperature), and for this reason, a binder resin having a low softening point is used. It However, when a low softening point resin is contained in the toner, a part of the toner image adheres to the surface of the heat roller at the time of fixing, and this transfers to the copy paper to cause scumming, a so-called offset property and winding phenomenon (particularly It often occurs when the heat roller temperature is low.).

【0003】そこでこれらの現象を防止する手段として
特開昭51−143333号、同57−148752
号、同58−97056号、同60−247250号等
では離型剤として固形シリコーンワニス、高級脂肪酸、
高級アルコール、各種ワックス等を添加することが提案
されているが、いずれも良好な低温定着性を維持しなが
ら、充分な耐オフット性および耐巻き付き性を示すもの
は知られていない。具体的には従来の低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン等のポリオレフィンワッ
クスは耐オフセット性は良好であるが、低温定着性が充
分でなく、キャンデリラワックス等の植物性ワックスは
耐オフセット性及び低温定着性は良好であるが、耐巻き
付き性が十分でなく、また、固形シリコーンワニス、固
形シリコーンオイル、アミドワックス、高級脂肪酸、高
級アルコールは低温定着性は良好であるが耐オフセット
性及び耐巻き付き性が十分でない。しかも従来の離型剤
はバインダー樹脂への分散性が悪いため、現像中、離型
剤がトナーから遊離して感光体や現像スリーブに付着す
る、いわゆるフィルミングが多く、またスペントトナ〜
によるキャリア汚染も生じ、長期に亘って安定して良質
の画像を形成することは困難であった。更には前記各種
ワックスを含有せしめることにより、高温高湿下におけ
る摩擦帯電量と低温低湿における摩擦帯電量の差(以
後、Q/M環境変動とする)が大きくなり、ラン中にお
ける画像濃度の変動が発生し易くなるという問題が発生
し、いまだ満足できる改善はなされていないのが現状で
ある。
Therefore, as means for preventing these phenomena, JP-A-51-143333 and JP-A-57-148752.
No. 58-97056 and No. 60-247250, solid silicone varnish, higher fatty acid,
It has been proposed to add higher alcohols, various waxes and the like, but none of them is known to exhibit sufficient anti-offt properties and wrapping resistance while maintaining good low-temperature fixability. Specifically, conventional polyolefin waxes such as low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene have good offset resistance, but low temperature fixability is insufficient, and plant waxes such as candelilla wax have offset resistance and low temperature fixability. Is good, but the wrapping resistance is not sufficient, and solid silicone varnish, solid silicone oil, amide wax, higher fatty acid, and higher alcohol have good low-temperature fixability but offset resistance and wrapping resistance. not enough. In addition, since the conventional release agent has poor dispersibility in the binder resin, the release agent is often separated from the toner and adheres to the photoconductor or the developing sleeve during development, so-called filming.
The carrier contamination also occurs, and it is difficult to stably form a high-quality image for a long period of time. Further, by including the various waxes described above, the difference between the triboelectric charge amount under high temperature and high humidity and the triboelectric charge amount under low temperature and low humidity (hereinafter referred to as Q / M environmental change) becomes large, and the image density change during the run is increased. However, there is a problem in that the problem is likely to occur, and the present situation is that no satisfactory improvement has been made yet.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
時、十分な耐オフセット性を有し、定着下限温度が低
く、しかも定着ロールへの巻き付きが発生しないこと、
さらに他の目的は、地汚れやトナーの飛散がなく、連続
使用時においても初期画像と同等の忠実度の高い画像が
得られ、高速定着に好適なトナーを提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have sufficient offset resistance at the time of fixing, have a low fixing lower limit temperature, and prevent winding around a fixing roll.
Still another object is to provide a toner which is free from scumming and toner scattering and which can provide an image with high fidelity equivalent to the initial image even during continuous use and is suitable for high-speed fixing.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第1の
発明として、結着樹脂、着色剤および離型剤を主成分と
する電子写真用トナーにおいて、前記トナーの結着樹脂
にポリエステル樹脂を用い、離型剤としてカルナウバワ
ックス及び下記一般式化1で表される含フツ素スルホン
酸塩化合物をそれぞれ含有することを特徴とする電子写
真用トナーが提供される。
According to the present invention, as a first invention, in an electrophotographic toner containing a binder resin, a colorant and a release agent as main components, the binder resin of the toner is polyester. Provided is an electrophotographic toner comprising a resin and a carnauba wax as a release agent and a fluorine-containing sulfonate compound represented by the following general formula 1.

【化1】 また、第2の発明として、結着樹脂、着色剤および離型
剤を主成分とする電子写真用トナーにおいて、前記トナ
ーの結着樹脂にポリエステル樹脂を用い、離型剤として
モンタンワックス及び下記一般式化1で表される含フツ
素スルホン酸塩化合物をそれぞれ含有することを特徴と
する電子写真用トナーが提供される。
[Chemical 1] As a second invention, in an electrophotographic toner containing a binder resin, a colorant and a release agent as main components, a polyester resin is used as the binder resin of the toner, and a montan wax and the following general are used as the release agent. There is provided an electrophotographic toner containing the fluorine-containing sulfonate compound represented by Formula 1.

【化1】 更に、第3の発明として、離型剤として更に酸化ライス
ワックスを含有させた電子写真用トナーが提供される。
[Chemical 1] Further, as a third invention, an electrophotographic toner containing an oxidized rice wax as a release agent is provided.

【0006】本発明で用いるカルナウバワックス及びモ
ンタンワックスの使用量はバインダー樹脂に対して通常
0.5〜20wt%、好ましくは1〜10wt%であ
る。このようにカルナウバワックス及びモンタンワック
スを含有させることにより本発明のトナーは良好な低温
定着性を示すと共に耐巻き付き性及び耐フィルミング性
に優れたものとなる。
The amount of carnauba wax and montan wax used in the present invention is usually 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the binder resin. By thus containing carnauba wax and montan wax, the toner of the present invention exhibits good low-temperature fixing property and excellent winding resistance and filming resistance.

【0007】また、カルナウバワックスは酸価が2以下
のものを、モンタンワックスは酸価が15以下のものを
用いることが望ましい。カルナウバワックス及びモンタ
ンワックスの酸価が前記の値を越えると環境変化による
摩擦帯電量の差が大きくなるので望ましくない。
It is desirable to use carnauba wax having an acid value of 2 or less and montan wax having an acid value of 15 or less. If the acid values of carnauba wax and montan wax exceed the above values, the difference in triboelectric charge amount due to environmental changes becomes large, which is not desirable.

【0008】次に本発明のトナーに用いられる他の材料
について説明する。本発明に使用されるバインダー樹脂
としては、ポリエステル樹脂を用いるが、中でもビスフ
ェノールジオール型と多価カルボン酸から合成されるポ
リエステル樹脂であると耐塩ビマット性やカラートナー
の色材の色を損なう事なく、良好な現像剤を得ることが
できる。また更に、前記一般式化1であらわされる含フ
ッ素スルホン酸塩化合物を含有することにより、良好な
耐オフセット性を効果的に得られ、更にはQ/M環境変
動においても良好なトナーを得ることができる。
Next, other materials used for the toner of the present invention will be described. A polyester resin is used as the binder resin used in the present invention. Among them, a polyester resin synthesized from a bisphenol diol type and a polycarboxylic acid can be used without impairing the vinyl chloride matting resistance and the color of the color material of the color toner. A good developer can be obtained. Further, by containing the fluorine-containing sulfonate compound represented by the above general formula 1, good offset resistance can be effectively obtained, and further, a good toner can be obtained even in Q / M environment fluctuation. You can

【0009】本発明に使用される前記一般式化1で示さ
れる含フッ素スルホン酸塩化合物としては、たとえば表
1に示すようなものが挙げられる。
Examples of the fluorine-containing sulfonate compound represented by the general formula 1 used in the present invention include those shown in Table 1.

【0010】[0010]

【表1−(1)】 [Table 1- (1)]

【表1−(2)】 [Table 1- (2)]

【0011】本発明のトナーは、前記したように結着樹
脂としてポリエステル樹脂を用い、離型剤としてカルナ
ウバワックスもしくはモンタンワックスと共に前記一般
式化1で示される含フッ素スルホン酸塩化合物を必須成
分とするが、更に離型剤として酸化ライスワックスを含
有させることにより、より良好な耐オフセット性、耐巻
き付き性を得ることができる。
As described above, the toner of the present invention uses the polyester resin as the binder resin, and the fluorine-containing sulfonate compound represented by the general formula 1 as an essential component together with carnauba wax or montan wax as the release agent. However, better offset resistance and wrapping resistance can be obtained by further including oxidized rice wax as a release agent.

【0012】この理由は現時点では定かではないが、離
型剤のトナー中での分散状態が良好となり、両者が均一
に分散、存在しているため長期間の攪拌に於いてもトナ
ー表面からの脱離が少なく、キャリアへのトナー付着
(トナースペント)や感光体へのフィルミングが抑制さ
れることによるものと思われる。
The reason for this is not clear at this point in time, but the state of dispersion of the release agent in the toner is good, and since both of them are evenly dispersed and present, even if they are agitated for a long period of time, the release agent can be removed from the surface of the toner. It is considered that this is due to less detachment and suppression of toner adhesion to the carrier (toner spent) and filming to the photoconductor.

【0013】酸化ライスワックスの使用量はバインダー
樹脂に対して0.1〜20wt%、好ましくは1〜10
wt%である。
The amount of the oxidized rice wax used is 0.1 to 20 wt% with respect to the binder resin, preferably 1 to 10
wt%.

【0014】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン6
G、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズべンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔
料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混
合して使用し得る。これらの着色剤の使用量はバインダ
ー樹脂に対して、通常、1〜30wt%、好ましくは3
〜20wt%である。
The colorants used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine 6
G, lake, chalco oil blue, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, disazo dyes, dyes, pigments, etc. You can The amount of these colorants used is usually 1 to 30 wt%, preferably 3 to the binder resin.
~ 20 wt%.

【0015】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。
本発明に使用し得るキャリアとしては、公知のものがす
べて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面を樹脂などで処理した物などが挙げられ
る。
Further, when the toner of the present invention is used as a two-component type developer, it is used as a mixture with carrier powder.
As the carrier that can be used in the present invention, all known carriers can be used, for example, iron powder, ferrite powder, magnetic powder such as nickel powder, glass beads, etc., and their surfaces treated with a resin or the like. The thing etc. are mentioned.

【0016】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げら
れる。
Further, the toner of the present invention may further contain a magnetic material and be used as a magnetic toner. The magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention includes magnetite, hematite, iron oxide such as ferrite, metals such as iron, cobalt, nickel, or aluminum of these metals,
Examples thereof include alloys of metals such as cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten and vanadium, and mixtures thereof.

【0017】これら強磁性体は平均粒径が0.1〜2μ
m程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量とし
ては樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量
部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し約40
〜150重量部である。
These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2 μm.
The amount of m is preferably about 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, and particularly preferably about 40 with respect to 100 parts by weight of the resin component.
~ 150 parts by weight.

【0018】又本発明のトナーは、必要に応じて添加物
を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、
炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリ
カ、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなど
の定着助剤等がある。
Further, the toner of the present invention may be mixed with additives as required. As the additive, for example, Teflon,
Lubricants such as zinc stearate or cerium oxide,
An abrasive such as silicon carbide, or a fluidity-imparting agent such as colloidal silica or aluminum oxide, an anti-caking agent, or a conductivity-imparting agent such as carbon black or tin oxide, or a fixing aid such as a low molecular weight polyolefin. is there.

【0019】[0019]

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、部数はすべて重量部である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. All parts are parts by weight.

【0020】実施例1 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =6000、重量平均分子量Mw= 50000、ガラス転移点Tg=61℃) 81部 カルナウバワックス(酸化0.5) 4部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 12部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(1)〕 3部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40
分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉
砕、分級し、5〜20μmの粒径のトナーを得た。この
トナー3部に対し、シリコーン樹脂を被覆した100〜
250メッシュのフェライトキャリア97部とをボール
ミルで混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ローラ
ーとしてテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複写機
(当社製FT−7030)に前記現像剤をセットし、熱
ローラー温度130℃で連続コピーテストを行なったと
ころ、オフセットや巻き付き現象を生じることなく、初
期はもちろん、10万枚コピー後も良好な画像が得ら
れ、感光体や現像スリーブへのフィルミングもみられな
かった。また、定着テストとしてホットオフセット、コ
ールドオフセット、巻き付き発生温度および定着下限温
度を測定したところ、後記表2に示すように良好な結果
が得られた。またさらに、30℃90%、10℃15%
それぞれの環境下におい画像出しをおこない、帯電量を
測定したところ、−27.3μc/g、−26.8μc
/gと良好な結果が得られ、さらにそれぞれ良好な画像
が得られた。更に10万枚後の現像剤のトナースペント
を測定したところ、トナースペントは認められなかっ
た。
[0020]Example 1       Polyester resin (number average molecular weight Mn       = 6000, weight average molecular weight Mw =       50,000, glass transition point Tg = 61 ° C.) 81 parts       Carnauba wax (oxidation 0.5) 4 parts       12 parts of carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44)       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (1)] 3 parts Mix the above mixture thoroughly in a Henschel mixer.
After combining, roll mill at a temperature of 80-110 ℃ for about 40
Heat and melt for minutes, cool to room temperature, and powder the resulting kneaded product.
It was crushed and classified to obtain a toner having a particle diameter of 5 to 20 μm. this
3 parts of toner coated with silicone resin 100 to
Ball with 97 parts of 250 mesh ferrite carrier
The components were mixed with a mill to obtain a two-component developer. Next fixing roller
Plain paper copier equipped with Teflon coated roller
Set the developer in (our company's FT-7030) and heat it.
When a continuous copy test was performed at a roller temperature of 130 ° C
Roller, without any offset or winding phenomenon
Of course, good images are obtained after 100,000 copies
No filming on the photoconductor or developing sleeve
won. Also, as a fixing test, hot offset,
Field offset, winding occurrence temperature and fixing lower limit temperature
When the degree was measured, good results were obtained as shown in Table 2 below.
was gotten. Furthermore, 30 ° C 90%, 10 ° C 15%
The image is displayed under each environment and the charge amount is changed.
When measured, it was −27.3 μc / g, −26.8 μc
/ G, good results were obtained, and further good images
was gotten. Toner spent of developer after 100,000 sheets
Was measured, no toner spent was found.
It was

【0021】比較例1 実施例1のカルナウバワックスの代わりに、低分子量
(ポリプロピレン(三洋化成工業社製660P)を用い
る以外は実施例1と同様に現像剤を得、連続コピーテス
トを行ったところ、巻き付き現象が発生し、良好な画像
は得られなかった。また定着性は後記表1に示すよう
に、ホットオフセット性は十分であったが、巻き付き発
生温度、定着下限温度が高く、十分な低温定着性が得ら
れなかった。また環境変動においてもその変動率が大き
く不十分な結果となった。
Comparative Example 1 A developer was obtained and a continuous copy test was conducted in the same manner as in Example 1 except that a low molecular weight (polypropylene (660P manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)) was used instead of the carnauba wax of Example 1. However, a wrapping phenomenon occurred, and a good image was not obtained.Fixing property was sufficient in hot offset property as shown in Table 1 below, but wrapping occurrence temperature and fixing lower limit temperature were high and sufficient. The low temperature fixability was not obtained, and the fluctuation rate was large even with environmental changes, resulting in insufficient results.

【0022】実施例2 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =5300、重量平均分子量Mw= 51000、ガラス転移点Tg=59.5℃) 85部 カルナウバワックス(酸化0.9) 3部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 9部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(3)〕 0.5部 含クロムモノアゾ染料 2部 上記組成の混合物を実施例1と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径のトナー
を得た。このトナー3.5部に対し、150〜250メ
ッシュの酸化鉄粉キャリア(日本鉄粉社製TEFV)9
6.5部とをボールミルで混合し二成分系現像剤を得
た。以下この現像剤を用いて実施例1と同様に連続コピ
ーテストを行なったところ、実施例1と同様に良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示す
ように良好であった。
[0022]Example 2       Polyester resin (number average molecular weight Mn       = 5300, weight average molecular weight Mw =       51000, glass transition point Tg = 59.5 ° C.) 85 parts       Carnauba wax (oxidized 0.9) 3 parts       Carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44) 9 parts       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (3)] 0.5 part       Chromium-containing monoazo dye 2 parts A mixture of the above composition was treated with Henschel Miki in the same manner as in Example 1.
After thoroughly stirring in a sir, roll mill at 80-110 ° C
After melting for about 40 minutes at room temperature and cooling to room temperature,
The kneaded product is pulverized and classified to obtain a toner having a particle size of 5 to 20 μm.
Got For 3.5 parts of this toner, 150 to 250
Iron oxide powder carrier of SH (TEFV made by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) 9
6.5 parts were mixed with a ball mill to obtain a two-component developer.
It was Then, using this developer, continuous copying was performed in the same manner as in Example 1.
-When the test was conducted, the good result was obtained as in Example 1.
The fruit was obtained. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0023】実施例3 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(5)〕を用いたほ
かは実施例1と同様にして、現像剤を得た。次にこの現
像剤を実施例1と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。また
このものの定着性は後記表2に示すように良好であっ
た。
Example 3 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (5)] was used. Next, when a continuous copy test was conducted on this developer in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0024】比較例2 実施例2のカルナウバワックスを用いない以外は実施例
2と同様に現像剤を作製し、連続コピーテストを行った
ところ、耐オフセット性は満足な結果であったが巻き付
き現象が発生し、良好な画像は得られなかった。更に
は、後記表2に示されるように低温定着性が不十分であ
った。
Comparative Example 2 A developer was prepared in the same manner as in Example 2 except that the carnauba wax of Example 2 was not used, and a continuous copy test was conducted. A phenomenon occurred and a good image was not obtained. Furthermore, as shown in Table 2 below, the low temperature fixability was insufficient.

【0025】比較例3 実施例3のカルナウバワックスを用いない以外は実施例
3と同様に現像剤を作製し、連続コピーテストを行った
ところ、比較例2と同様、耐オフセット性は満足な結果
であったが、巻き付き現象が発生し、良好な画像は得ら
れなかった。更には、後記表2に示されるように低温定
着性が不十分であった。
Comparative Example 3 A developer was prepared in the same manner as in Example 3 except that the carnauba wax of Example 3 was not used, and a continuous copy test was conducted. As with Comparative Example 2, the offset resistance was satisfactory. As a result, a winding phenomenon occurred and a good image could not be obtained. Furthermore, as shown in Table 2 below, the low temperature fixability was insufficient.

【0026】実施例4 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(7)〕を用いたほ
かは実施例1と同様にして、現像剤を得た。次にこの現
像剤を実施例1と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。また
このものの定着性は後記表2に示すように良好であっ
た。
Example 4 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (7)] was used. Next, when a continuous copy test was conducted on this developer in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0027】実施例5 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(10)〕を用いた
ほかは実施例1と同様にして、現像剤を得た。次にこの
現像剤を実施例1と同様にして連続コピーテストを行っ
たところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。ま
たこのものの定着性は後記表2に示すように良好であっ
た。
Example 5 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (10)] was used. Next, when a continuous copy test was conducted on this developer in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0028】比較例4 実施例3の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(5)〕
を用いない以外は実施例3と同様に現像剤を作製し、連
続コピーテストを行ったところ、耐巻き付き性やQ/M
環境変動は満足な結果であったが、ホットオフセットが
若干発生し、良好な画像は得られなかった。更には、後
記表1に示されるように低温定着性が不十分であった。
Comparative Example 4 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 3 [Example- (5)]
A developer was prepared in the same manner as in Example 3 except that the composition was not used, and a continuous copy test was conducted.
The environmental change was a satisfactory result, but hot offset was slightly generated and a good image was not obtained. Furthermore, as shown in Table 1 below, the low temperature fixability was insufficient.

【0029】比較例5 実施例5の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(7)〕
の代わりに含クロムアゾ系染料を用い実施例3と同様に
現像剤を作製し、連続コピーテストを行ったところ、比
較例2と同様、耐オフセット性や耐巻き付き性は満足な
結果であったが、Q/Mの環境変動が不良で良好な画像
は得られなかった。
Comparative Example 5 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 5 [Example- (7)]
A developer was prepared in the same manner as in Example 3 by using a chrome-containing azo dye instead of, and a continuous copy test was conducted. As in Comparative Example 2, the offset resistance and the wrapping resistance were satisfactory, but the results were satisfactory. , The Q / M environmental change was poor, and a good image could not be obtained.

【0030】比較例6 実施例5の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(1
0)〕の代わりにサリチル酸誘導体亜鉛塩を用い実施例
3と同様に現像剤を作製し、連続コピーテストを行った
ところ、比較例2と同様、耐オフセット性や耐巻き付き
性は満足な結果であったがQ/Mの環境変動が不良で、
良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 6 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 5 [Example- (1
0)] was used instead of salicylic acid derivative zinc salt, and a developer was prepared in the same manner as in Example 3 and a continuous copy test was conducted. As with Comparative Example 2, offset resistance and wrapping resistance were satisfactory. It was, but the Q / M environmental changes were poor,
No good image was obtained.

【0031】実施例6 実施例1において、カルナウバワックスの代わりにモン
タン系エステルワックスを用いた以外は実施例1と同様
にしてトナーを作製し、実施例1と同様な試験に供した
ところ実施例1と同様な結果が得られた。
Example 6 A toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that montan ester wax was used instead of carnauba wax, and the toner was subjected to the same test as in Example 1. Similar results to Example 1 were obtained.

【0032】実施例7 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =5300、重量平均分子量Mw= 51000、ガラス転移点Tg=59.5℃) 85部 モンタン系エステルワックス(酸価12.0) 3部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 9部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(2)〕 0.5部 含クロムモノアゾ染料 2部 上記組成の混合物を実施例1と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径のトナー
を得た。このトナー3.5部に対し、150〜250メ
ッシュの酸化鉄粉キャリア(日本鉄粉社製TEFV)9
6.5部とをボールミルで混合し、二成分系現像剤を得
た。以下この現像剤を用いて実施例1と同様に連続コピ
ーテストを行なったところ、実施例1と同様に良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示す
ように良好であった。
[0032]Example 7       Polyester resin (number average molecular weight Mn       = 5300, weight average molecular weight Mw =       51000, glass transition point Tg = 59.5 ° C.) 85 parts       Montane ester wax (acid value 12.0) 3 parts       Carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44) 9 parts       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (2)] 0.5 part       Chromium-containing monoazo dye 2 parts A mixture of the above composition was treated with Henschel Miki in the same manner as in Example 1.
After thoroughly stirring in a sir, roll mill at 80-110 ° C
After melting for about 40 minutes at room temperature and cooling to room temperature,
The kneaded product is pulverized and classified to obtain a toner having a particle size of 5 to 20 μm.
Got For 3.5 parts of this toner, 150 to 250
Iron oxide powder carrier of SH (TEFV made by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) 9
6.5 parts were mixed with a ball mill to obtain a two-component developer.
It was Then, using this developer, continuous copying was performed in the same manner as in Example 1.
-When the test was conducted, the good result was obtained as in Example 1.
The fruit was obtained. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0033】実施例8 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(3)〕を用いたほ
かは実施例6と同様にして、現像剤を得た。次にこの現
像剤を実施例1と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。また
このものの定着性は後記表2に示すように良好であっ
た。
Example 8 A developer was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (3)] was used. Next, when a continuous copy test was conducted on this developer in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0034】実施例9 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(7)〕を用いたほ
かは実施例6と同様にして、現像剤を得た。次にこの現
像剤を実施例1と同様にして連続コピーテストを行った
ところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。また
このものの定着性は後記表2に示すように良好であっ
た。
Example 9 A developer was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (7)] was used. Next, when a continuous copy test was conducted on this developer in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0035】実施例10 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(10)〕を用いた
ほかは実施例6と同様にして、現像剤を得た。次にこの
現像剤を実施例1と同様にして連続コピーテストを行っ
たところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。ま
たこのものの定着性は後記表2に示すように良好であっ
た。
Example 10 A developer was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (10)] was used. Next, when a continuous copy test was conducted on this developer in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0036】比較例7 実施例8の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(3)〕
を用いない以外は実施例8と同様に現像剤を作製し、連
続コピーテストを行ったところ、比較例5と同様、耐オ
フセット性や耐巻き付き性は満足な結果であったがQ/
Mの環境変動が不良で、良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 7 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 8 [Example- (3)]
A developer was prepared and a continuous copy test was conducted in the same manner as in Example 8 except that No. was used, but as in Comparative Example 5, the offset resistance and the wrapping resistance were satisfactory, but Q /
The environmental change of M was poor and a good image could not be obtained.

【0037】比較例8 実施例9の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(7)〕
の代わりに含クロムアゾ染料を用い実施例9と同様に現
像剤を作製し、連続コピーテストを行ったところ、比較
例5と同様、耐オフセット性や耐巻き付き性は満足な結
果であったがQ/Mの環境変動が不良で、良好な画像は
得られなかった。
Comparative Example 8 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 9 [Example- (7)]
A developer was prepared in the same manner as in Example 9 except that the chrome-containing azo dye was used, and a continuous copy test was conducted. As with Comparative Example 5, the offset resistance and the wrapping resistance were satisfactory, but Q A good image was not obtained because the environmental change of / M was poor.

【0038】比較例9 実施例10の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(1
0)〕の代わりにサリチル酸誘導体亜鉛塩を用い実施例
10と同様に現像剤を作製し、連続コピーテストを行っ
たところ、比較例5同様、耐オフセット性や耐巻き付き
性は満足な結果であったがQ/Mの環境変動が不良で、
良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 9 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 10 [Example- (1
0)] was used and a developer was prepared in the same manner as in Example 10 using a salicylic acid derivative zinc salt, and a continuous copy test was conducted. As with Comparative Example 5, the offset resistance and the wrapping resistance were satisfactory. However, the environmental fluctuation of Q / M is bad,
No good image was obtained.

【0039】実施例11 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =6000、重量平均分子量Mw= 50000、ガラス転移点Tg=61℃) 81部 カルナウバワックス(酸化0.9 ) 3部 酸化ライスワックス(酸化14.0) 2部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 12部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(1)〕 2部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌し
た後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、5〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナー
3部に対し、シリコーン樹脂を被覆した100〜250
メッシュのフェライトキャリア97部とをボールミルで
混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ローラーとし
てテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複写機(当社
製FT−7030)に前記現像剤をセットし、熱ローラ
ー温度130℃で連続コピーテストを行なったところ、
オフセットや巻き付き現象を生じることなく、初期はも
ちろん、10万枚コピー後も良好な画像が得られ、感光
体や現像スリーブへのフィルミングもみられなかった。
また、定着テストとしてホットオフセット、コールドオ
フセット、巻き付き発生温度および定着下限温度を測定
したところ、後記表2に示すように良好な結果が得られ
た。またさらに、30℃90%、10℃15%それぞれ
の環境下において画像出しをおこない、帯電量を測定し
たところ、−30.5μc/g、−30.3μc/gと
良好な結果が得られ、さらにそれぞれ良好な画像が得ら
れた。更に10万枚後の現像剤のトナースペントを測定
したところ、トナースペントは認められなかった。
[0039]Example 11       Polyester resin (number average molecular weight Mn       = 6000, weight average molecular weight Mw =       50,000, glass transition point Tg = 61 ° C.) 81 parts       Carnauba wax (oxidation 0.9) 3 parts       Oxidized rice wax (oxidized 14.0) 2 parts       12 parts of carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44)       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (1)] 2 parts Mix the above mixture thoroughly in a Henschel mixer.
And then roll mill for about 40 minutes at 80-110 ℃
After melting by heating and cooling to room temperature, the resulting kneaded product is pulverized.
To obtain a toner having a particle diameter of 5 to 20 μm. This toner
100 to 250 coated with silicone resin for 3 parts
Ball mill with 97 parts of ferrite carrier of mesh
By mixing, a two-component developer was obtained. Next, as a fixing roller
Plain paper copier equipped with a Teflon coated roller
FT-7030), and set the developer to a heat roller.
-When a continuous copy test was performed at a temperature of 130 ° C,
Initially without any offset or winding phenomenon
Of course, a good image was obtained even after 100,000 copies, and
No filming was found on the body or the developing sleeve.
Also, as a fixing test, hot offset and cold
Measures fusing, wrapping occurrence temperature and fixing lower limit temperature
As a result, good results were obtained as shown in Table 2 below.
It was Furthermore, 30 ° C 90%, 10 ° C 15%
Under the environment, the image is displayed and the charge amount is measured.
When found, -30.5 μc / g and -30.3 μc / g
Good results were obtained, and good images were obtained for each.
It was Further measure the toner spent of the developer after 100,000 sheets
As a result, no toner spent was recognized.

【0040】実施例12 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =5300、重量平均分子量Mw= 51000、ガラス転移点Tg=59.5℃) 85部 カルナウバワックス(酸化0.25) 1部 酸化ライスワックス(酸化3.5) 4部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 9部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(2)〕 1部 含クロムモノアゾ染料 (オリエント化学ボントロンS−34) 2部 上記組成の混合物を実施例11と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌した後、ロールミルで80〜110
℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得
られた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径のトナ
ーを得た。このトナー3.5部に対し、150〜250
メッシュの酸化鉄粉キャリア(日本鉄粉社製TEFV)
96.5部とをボールミルで混合し二成分系現像剤を得
た。以下この現像剤を用いて実施例1と同様に連続コピ
ーテストを行なったところ、実施例1と同様に良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示す
ように良好であった。
Example 1 2 Polyester resin (number average molecular weight Mn = 5300, weight average molecular weight Mw = 51000, glass transition point Tg = 59.5 ° C.) 85 parts Carnauba wax (oxidation 0.25) 1 part Oxidized rice wax (Oxidation 3.5) 4 parts Carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44) 9 parts Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (2)] 1 part Chromium-containing monoazo dye (Orient Chemical Bontron S-34) 2 parts Above The composition mixture was thoroughly stirred in a Henschel mixer in the same manner as in Example 11, and then 80-110 by a roll mill.
After heating and melting at a temperature of 40 ° C. for about 40 minutes and cooling to room temperature, the resulting kneaded product was pulverized and classified to obtain a toner having a particle size of 5 to 20 μm. 150 to 250 for 3.5 parts of this toner
Mesh iron oxide powder carrier (TEFV made by Nippon Iron Powder Co., Ltd.)
96.5 parts were mixed with a ball mill to obtain a two-component developer. When a continuous copy test was conducted in the same manner as in Example 1 using this developer, good results were obtained as in Example 1. The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0041】実施例13 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(3)〕を用いたほ
かは実施例11と同様にして、現像剤を得た。次にこの
現像剤を実施例11と同様にして連続コピーテストを行
ったところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。
またこのものの定着性は後記表2に示すように良好であ
った。
Example 13 A developer was obtained in the same manner as in Example 11 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (3)] was used. Next, when this developer was subjected to a continuous copy test in the same manner as in Example 11, good results were obtained as in Example 1.
The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0042】実施例14 カルナウバワックス(酸化0.75) 3.5部 酸化ライスワックス(酸化10.0) 2部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(7)〕 2部 を用いたほかは実施例11と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例11と同様にして連続コピ
ーテストを行ったところ、実施例1と同様に良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示すよ
うに良好であった。
[0042]Example 14       Carnauba wax (oxidation 0.75) 3.5 parts       Oxidized rice wax (oxidized 10.0) 2 parts       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (7)] 2 parts A developer was obtained in the same manner as in Example 11 except that
It was Next, this developer was continuously copied in the same manner as in Example 11.
-As a result of the test, good results were obtained as in Example 1.
was gotten. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0043】実施例15 カルナウバワックス(酸化0.45) 3.0部 酸化ライスワックス(酸化13.0) 2.5部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(10)〕 2.5部 を用いたほかは実施例11と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例11と同様にして連続コピ
ーテストを行ったところ、実施例1と同様に良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示すよ
うに良好であった。
[0043]Example 15       Carnauba wax (oxidation 0.45) 3.0 parts       Oxidized rice wax (oxidized 13.0) 2.5 parts       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (10)] 2.5 parts A developer was obtained in the same manner as in Example 11 except that
It was Next, this developer was continuously copied in the same manner as in Example 11.
-As a result of the test, good results were obtained as in Example 1.
was gotten. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0044】比較例10 実施例13の含フッ素スルホン酸塩化合物例−3を用い
ない以外は実施例13と同様に現像剤を作製し、連続コ
ピーテストを行ったところ、比較例5と同様、耐オフセ
ット性は満足な結果であったが、Q/M環境変動が不良
で良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 10 A developer was prepared in the same manner as in Example 13 except that the fluorine-containing sulfonate compound example-3 of Example 13 was not used, and a continuous copy test was conducted. Although the offset resistance was a satisfactory result, a good image could not be obtained due to a poor Q / M environmental change.

【0045】比較例11 実施例14の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−
(7)〕を用いない以外は実施例13と同様に現像剤を
作製し、連続コピーテストを行ったところ、比較例5と
同様、耐オフセット性は満足な結果であったが、Q/M
環境変動が不良で良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 11 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 14 [Example-
A developer was prepared in the same manner as in Example 13 except that (7) was not used, and a continuous copy test was conducted. As with Comparative Example 5, the offset resistance was satisfactory, but Q / M
A good image could not be obtained due to poor environmental change.

【0046】実施例16 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =6000、重量平均分子量Mw= 50000、ガラス転移点Tg=61℃) 85部 モンタン系エステルワックス(酸化9.5) 3部 酸化ライスワックス(酸化15.0) 1部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 12部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(1)〕 2部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌し
た後、ロールミルで80〜110℃の温度で約40分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕、
分級し、5〜20μmの粒径のトナーを得た。このトナ
ー3部に対し、シリコーン樹脂を被覆した100〜25
0メッシュのフェライトキャリア97部とをボールミル
で混合し、二成分系現像剤を得た。次に定着ローラーと
してテフロン被覆ローラーを具備した普通紙複写機(当
社製FT−7030)に前記現像剤をセットし、熱ロー
ラー温度130℃で連続コピーテストを行なったとこ
ろ、オフセットや巻き付き現象を生じることなく、初期
はもちろん、10万枚コピー後も良好な画像が得られ、
感光体や現像スリーブへのフィルミングもみられなかっ
た。また、定着テストとしてホットオフセット、コール
ドオフセット、巻き付き発生温度および定着下限温度を
測定したところ、後記表2に示すように良好な結果が得
られた。またさらに、30℃90%、10℃15%それ
ぞれの環境下におい画像出しをおこない、帯電量を測定
したところ、27.5μc/g、−26.1μc/gと
良好な結果が得られ、さらにそれぞれ良好な画像が得ら
れた。更に10万枚後の現像剤のトナースペントを測定
したところ、トナースペントは認められなかった。
[0046]Example 16       Polyester resin (number average molecular weight Mn       = 6000, weight average molecular weight Mw =       50,000, glass transition point Tg = 61 ° C.) 85 parts       Montane ester wax (Oxidation 9.5) 3 parts       Oxidized rice wax (oxidized 15.0) 1 part       12 parts of carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44)       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (1)] 2 parts Mix the above mixture thoroughly in a Henschel mixer.
And then roll mill for about 40 minutes at 80-110 ℃
After melting by heating and cooling to room temperature, the resulting kneaded product is crushed,
The toner was classified to obtain a toner having a particle size of 5 to 20 μm. This Tona
-100 to 25 with 3 parts coated with silicone resin
Ball mill with 97 parts of 0 mesh ferrite carrier
To obtain a two-component developer. Then with the fixing roller
A plain paper copier equipped with a Teflon coated roller
FT-7030), and set the developer to
The continuous copy test was performed at a temperature of 130 ° C.
The initial stage without any offset or winding phenomenon
Of course, a good image was obtained even after 100,000 copies,
No filming on photoreceptor or developing sleeve
It was Also, as a fixing test, hot offset, call
Do offset, winding generation temperature and fixing lower limit temperature
When measured, good results were obtained as shown in Table 2 below.
Was given. Furthermore, 30 ° C 90%, 10 ° C 15%
The image is displayed in each environment and the amount of charge is measured.
As a result, 27.5 μc / g and −26.1 μc / g
Good results were obtained, and good images were obtained for each.
It was Further measure the toner spent of the developer after 100,000 sheets
As a result, no toner spent was recognized.

【0047】実施例17 ポリエステル樹脂(数平均分子量Mn =5300、重量平均分子量Mw= 51000、ガラス転移点Tg=59.5℃) 85部 モンタン系エステルワックス(酸化12.0) 1部 酸化ライスワックス(酸化20.5) 2部 カーボンブラック(三菱カーボン社製#44) 9部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(2)〕 1部 含クロムモノアゾ染料 (オリエント化学ボントロンS−34) 2部 上記組成の混合物を実施例1と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌した後、ロールミルで80〜110℃
の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径のトナー
を得た。このトナー3.5部に対し、150〜250メ
ッシュの酸化鉄粉キャリア(日本鉄粉社製TEFV)9
6.5部とをボールミルで混合し二成分系現像剤を得
た。以下この現像剤を用いて実施例1と同様に連続コピ
ーテストを行なったところ、実施例1と同様に良好な結
果が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示す
ように良好であった。
[0047]Example 17       Polyester resin (number average molecular weight Mn       = 5300, weight average molecular weight Mw =       51000, glass transition point Tg = 59.5 ° C.) 85 parts       Montane ester wax (oxidation 12.0) 1 part       Oxidized rice wax (oxidized 20.5) 2 parts       Carbon black (Mitsubishi Carbon Co. # 44) 9 parts       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (2)] 1 part       Chromium-containing monoazo dye       (Orient Chemical Bontron S-34) Part 2 A mixture of the above composition was treated with Henschel Miki in the same manner as in Example 1.
After thoroughly stirring in a sir, roll mill at 80-110 ° C
After melting for about 40 minutes at room temperature and cooling to room temperature,
The kneaded product is pulverized and classified to obtain a toner having a particle size of 5 to 20 μm.
Got For 3.5 parts of this toner, 150 to 250
Iron oxide powder carrier of SH (TEFV made by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) 9
6.5 parts were mixed with a ball mill to obtain a two-component developer.
It was Then, using this developer, continuous copying was performed in the same manner as in Example 1.
-When the test was conducted, the good result was obtained as in Example 1.
The fruit was obtained. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0048】実施例18 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(3)〕を用いたほ
かは実施例16と同様にして、現像剤を得た。次にこの
現像剤を実施例16と同様にして連続コピーテストを行
ったところ、実施例1と同様に良好な結果が得られた。
またこのものの定着性は後記表2に示すように良好であ
った。
Example 18 A developer was obtained in the same manner as in Example 16 except that the fluorine-containing sulfonate compound [Example- (3)] was used. Next, when this developer was subjected to a continuous copy test in the same manner as in Example 16, good results were obtained as in Example 1.
The fixability of this product was good as shown in Table 2 below.

【0049】実施例19 モンタン系エステルワックス(酸化4.0) 2部 酸化ライスワックス(酸化11.5) 2部 含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−(7)〕 1.5部 を用いたほかは実施例16と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例16と同様にして連続コピ
ーテストを行ったところ、実施例1と同様に良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示すよ
うに良好であった。
[0049]Example 19       Montane ester wax (oxidation 4.0) 2 parts       Oxidized rice wax (oxidized 11.5) 2 parts       Fluorine-containing sulfonate compound [Example- (7)] 1.5 parts A developer was obtained in the same manner as in Example 16 except that
It was Next, this developer was continuously copied in the same manner as in Example 16.
-As a result of the test, good results were obtained as in Example 1.
was gotten. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0050】実施例20 モンタン系エステルワックス(酸化7.5) 3部 酸化ライスワックス(酸化13.5) 2.5部 含フッ素スルホン酸塩化合物 例−13 2.0部 を用いたほかは実施例16と同様にして、現像剤を得
た。次にこの現像剤を実施例16と同様にして連続コピ
ーテストを行ったところ、実施例1と同様に良好な結果
が得られた。またこのものの定着性は後記表2に示すよ
うに良好であった。
[0050]Example 20       Montane ester wax (oxidation 7.5) 3 parts       Oxidized rice wax (oxidized 13.5) 2.5 parts       Fluorine-containing sulfonate compound Example-13 2.0 parts A developer was obtained in the same manner as in Example 16 except that
It was Next, this developer was continuously copied in the same manner as in Example 16.
-As a result of the test, good results were obtained as in Example 1.
was gotten. The fixability of this product is shown in Table 2 below.
So good.

【0051】比較例12 実施例18の含フッ素スルホン酸塩化合物〔例−
(3)〕を用いない以外は実施例18と同様に現像剤を
作製し、連続コピーテストを行ったところ、比較例5と
同様、耐オフセット性は満足な結果であったが、Q/M
環境変動が不良で良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 12 Fluorine-containing sulfonate compound of Example 18 [Example-
A developer was prepared in the same manner as in Example 18 except that (3)] was not used, and a continuous copy test was conducted. As with Comparative Example 5, the offset resistance was satisfactory, but Q / M
A good image could not be obtained due to poor environmental change.

【0052】比較例13 実施例19の含フッ素スルホン酸塩化合物例−10を用
いない以外は実施例19と同様に現像剤を作製し、連続
コピーテストを行ったところ、比較例5と同様、耐オフ
セット性は満足な結果であったが、Q/M環境変動が不
良で良好な画像は得られなかった。
Comparative Example 13 A developer was prepared in the same manner as in Example 19 except that the fluorine-containing sulfonate compound example-10 of Example 19 was not used, and a continuous copy test was conducted. Although the offset resistance was a satisfactory result, a good image could not be obtained due to a poor Q / M environmental change.

【0053】以上の結果を表2に示す。なお、各評価方
法は以下によった。 〔オフセット発生温度〕コピー紙上に転写されたトナー
画像を前記テフロン被覆ローラーでローラーの加熱温度
を順次上昇させながら、ローラーのニップ幅4mmおよ
び線速250mm/secの条件で定着する操作を繰り
返して地汚れが発生する温度を求め、このときの最低温
度をコールドオフセット発生温度とし、また最高温度を
ホットオフセットとする。 〔巻き付き発生温度〕いわゆるべタ黒の原稿を用いてコ
ピー用紙のほぼ全面にトナーを転写せしめ、これを、ロ
ーラーの加熱温度を順次低下させるほかはオフセット発
生温度の測定の場合と同様に定着させる操作を繰り返
し、ローラーにコピー用紙が巻き付いた時の温度を求め
る。 〔定着下限温度〕オフセット発生温度の測定の場合と同
様にして定着を行ない、クロックメーターによるトナー
定着率が70%に達したときの温度を求める。 〔環境温度〕30℃90%、10℃15%それぞれの環
境下において帯電量を測定し、その変動率を求めると共
に評価を行なった。 ○:良好 △:不良 ×:実用外 〔総合評価〕 ○:良好 △:不良 ×:実用外
The above results are shown in Table 2. Each evaluation method was as follows. [Offset Occurrence Temperature] The toner image transferred on the copy paper is fixed by repeating the operation of fixing the temperature of the roller with the Teflon-coated roller under the conditions of a roller nip width of 4 mm and a linear velocity of 250 mm / sec. The temperature at which dirt is generated is determined, and the lowest temperature at this time is the cold offset generation temperature, and the highest temperature is the hot offset. [Travel occurrence temperature] A so-called solid black original is used to transfer the toner onto almost the entire surface of the copy paper, and this is fixed in the same manner as in the case of measuring the offset occurrence temperature except that the heating temperature of the roller is sequentially decreased. Repeat the operation to obtain the temperature when the copy paper is wrapped around the roller. [Fixing lower limit temperature] Fixing is performed in the same manner as in the case of measuring the offset generation temperature, and the temperature when the toner fixing rate by the clock meter reaches 70% is obtained. [Environmental temperature] The amount of charge was measured under the conditions of 30 ° C. 90% and 10 ° C. 15%, and the fluctuation rate was obtained and evaluated. ○: Good △: Bad ×: Not practical [Comprehensive evaluation] ○: Good △: Poor ×: Not practical

【0054】[0054]

【表2−(1)】 [Table 2- (1)]

【0055】[0055]

【表2−(2)】 [Table 2- (2)]

【0056】〔効果〕本発明の乾式トナーは以上のよう
な構成からなるので次のような作用効果を奏する。 (1)十分な耐オフセット性、耐巻き付き性を有する。 (2)低温定着が可能なので、高速定着ができる。 (3)離型剤バインダー樹脂への分散性がよく、従って
現像中感光体や現像スリーブへのトナーフィルミングが
少なく、スペントトナーによるキャリア汚染もなく、長
期間に亘って安定して高品質の画像を形成できる。
[Effect] Since the dry toner of the present invention has the above-mentioned constitution, it has the following effects. (1) It has sufficient offset resistance and wrapping resistance. (2) Since low temperature fixing is possible, high speed fixing is possible. (3) Release agent Good dispersibility in binder resin, therefore less toner filming on photoreceptor or developing sleeve during development, no carrier contamination by spent toner, stable and high quality for a long period of time. Images can be formed.

フロントページの続き (72)発明者 岩本 康敬 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 矢野 興二 兵庫県神戸市中央区加納町6丁目2番1号 株式会社ネオス内 (72)発明者 竹下 正史 兵庫県神戸市中央区加納町6丁目2番1号 株式会社ネオス内Continued front page    (72) Inventor Yasutaka Iwamoto             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Koji Yano             62-1 Kano-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo               Neos Co., Ltd. (72) Inventor Masafumi Takeshita             62-1 Kano-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo               Neos Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂、着色剤および離型剤を主成分
とする電子写真用トナーにおいて、前記トナーの結着樹
脂にポリエステル樹脂を用い、離型剤としてカルナウバ
ワックス及び下記一般式〔化1〕で表される含フツ素ス
ルホン酸塩化合物をそれぞれ含有することを特徴とする
電子写真用トナー。 〔化1〕
1. A toner for electrophotography comprising a binder resin, a colorant and a release agent as main components, wherein a polyester resin is used as the binder resin of the toner, and carnauba wax and the following general formula [as a release agent: An electrophotographic toner containing a fluorine-containing sulfonate compound represented by Formula 1]. [Chemical 1]
【請求項2】 結着樹脂、着色剤および離型剤を主成分
とする電子写真用トナーにおいて、前記トナーの結着樹
脂にポリエステル樹脂を用い、離型剤としてモンタンワ
ックス及び下記一般式〔化1〕で表される含フツ素スル
ホン酸塩化合物をそれぞれ含有することを特徴とする電
子写真用トナー。 〔化1〕
2. An electrophotographic toner comprising a binder resin, a colorant and a release agent as main components, wherein a polyester resin is used as the binder resin of the toner, and a montan wax and the following general formula: [1] An electrophotographic toner containing a fluorine-containing sulfonate compound represented by the above [1]. [Chemical 1]
【請求項3】 離型剤として更に酸化ライスワックスを
含有させた電子写真用トナー。
3. A toner for electrophotography, which further contains oxidized rice wax as a release agent.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5714119A (en) * 1994-03-24 1998-02-03 Minolta Co., Ltd. Sterilizer
US7139517B2 (en) 2001-12-20 2006-11-21 Ricoh Company, Ltd. Developing method for an image forming apparatus and developing device using the same
US7813674B2 (en) 2004-01-09 2010-10-12 Ricoh Company, Ltd. Developing toner for electrophotography and electro-photographic device
WO2013137090A1 (en) * 2012-03-15 2013-09-19 Ricoh Company, Ltd. Black toner for developing latent electrostatic image and method for producing the same

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