JP2018178122A - Normal temperature-shrinkable film and packaged articles - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、常温収縮フィルム及び包装品に関する。 The present invention relates to a cold shrink film and a package.
従来、顧客向けの通信販売や取引業者間での商品の流通において、商品を顧客や取引業者へ送付する際に、段ボールやボール紙の箱に詰めて流通し易い形態で運ばれ、顧客や小売店で開封されてきた。しかし、家庭での段ボール等の処分が問題となっており、また、取引業者で開封後に大量に段ボール等を処分しなければならないことが問題になっている。 Conventionally, in the case of mail order for customers and distribution of goods among traders, when goods are sent to customers and traders, they are packed in cardboard boxes or carton boxes and carried in a form that is easy to distribute, It has been opened at the store. However, disposal of corrugated cardboard and the like at home is a problem, and it is also a problem that traders have to dispose a large amount of corrugated cardboard and the like after opening.
近年、熱等により収縮する収縮フィルム用いて被包装物が被覆されて、顧客や取引業者に送付されている。熱収縮フィルムは廃棄の際もかさ張らず、上述のダンボール等の処分の問題が生じない。 In recent years, a package is coated using a shrink film which shrinks due to heat or the like, and is sent to a customer or a trader. The heat-shrinkable film is not bulky at the time of disposal, and the above-mentioned problems of disposal such as cardboard do not occur.
上述のような収縮フィルムとして、例えば、共役ジエンとビニル芳香族の共重合体等からなる内層と、エチレン系重合体を含む表面層とを有する多層フィルムが提案されている（特許文献１参照）。 As a shrink film as described above, for example, a multilayer film having an inner layer composed of a copolymer of conjugated diene and vinyl aromatic and the like and a surface layer containing an ethylene-based polymer has been proposed (see Patent Document 1). .
また、１０〜５０℃で引張り力を付与することにより伸張状態として被包装物を包装した後、該引張り力の解除により該被包装物を密着包装するのに用いられる包装用フィルムであって、特定の割合のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、芳香族ジカルボン酸、飽和ジカルボン酸、及び炭素数１〜１０のジオールで構成されるポリエステルを含有する樹脂組成物層を有し、表層が、防湿層で構成されている包装用フィルムが提案されている（特許文献２参照）。 The packaging film is used for closely packaging the package by releasing the tensile force after packaging the package in a stretched state by applying a tensile force at 10 to 50 ° C., A resin composition layer containing a polyester comprising a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, an aromatic dicarboxylic acid, a saturated dicarboxylic acid, and a diol having 1 to 10 carbon atoms in a specific ratio, and the surface layer is A packaging film composed of a moisture-proof layer has been proposed (see Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１に記載されている多層フィルムを収縮させるためには加熱する必要がある。このため、当該多層フィルムを用いて被包装物を被覆する際は、被包装物に多層フィルムを被覆させた上で、被包装物ごと熱風シュリンクトンネルに通して加熱して多層フィルムを熱収縮させることとなる。一般に、従来の熱収縮フィルムを熱収縮させるためには、１４０〜２００℃程度の高温にする必要がある。このため、被包装物が冷凍食品、チョコレート、生鮮食品等の包装の際に加熱すると品質が劣化するものである場合に、当該被包装物が加熱されてしまうという問題がある。 However, in order to shrink the multilayer film described in Patent Document 1, it is necessary to heat it. Therefore, when covering the package with the multilayer film, the package is coated with the multilayer film, and then the package with the package is heated through a hot air shrink tunnel to heat shrink the multilayer film. It will be. Generally, in order to heat shrink a conventional heat shrinkable film, it is necessary to make the temperature as high as about 140 to 200 ° C. For this reason, there is a problem that the packaged material is heated when the packaged material is deteriorated in quality when it is heated at the time of packaging of frozen food, chocolate, fresh food and the like.
また、特許文献２に記載されている包装用フィルムでは、収縮特性が十分に検討されていない。特許文献２の積層フィルムでは、樹脂組成物層の伸縮性に基づき引張り力を解除した際の高い復元率により包装用フィルムを収縮させている。このため、引張り力の解除直後から包装用フィルムが収縮し始める。包装用フィルムにより被包装物を包装する場合、被包装物を被覆した後、収縮前に当該包装用フィルムの端部同士を接合する必要がある。収縮前に包装用フィルムの端部同士を接合することで、収縮により被包装物を密封して保護することができる。このため、特許文献２の包装用フィルムでは、引張力をかけた状態でフィルム端部を接合する必要があり、高速包装を行うと、接合部に応力がかかってシール破れが発生するという問題や、接合部が十分に接合されないという問題がある。 Moreover, in the packaging film described in Patent Document 2, the shrinkage characteristics are not sufficiently studied. In the laminated film of Patent Document 2, the packaging film is shrunk with a high recovery rate when the tensile force is released based on the elasticity of the resin composition layer. Therefore, the packaging film starts to shrink immediately after the release of the tensile force. When packaging a package with a packaging film, it is necessary to bond the ends of the packaging film before shrinking after covering the package. By joining the ends of the packaging film before shrinkage, the package can be sealed and protected by shrinkage. For this reason, in the packaging film of Patent Document 2, it is necessary to join the film end in a state of applying a tensile force, and when high speed packaging is performed, stress is applied to the joining part to cause seal breakage. There is a problem that the joint is not sufficiently joined.
従って、収縮のために高温にすることを必要とせず、且つ、高速包装を行うことが可能な常温収縮フィルムの開発が求められている。 Therefore, there is a need for the development of a cold shrinkable film that can be packaged at high speed without requiring high temperature for shrinking.
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、収縮のために高温にすることを必要とせず、且つ、高速包装を行うことが可能な常温収縮フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a cold-shrinkable film capable of high-speed packaging without requiring high temperature for contraction. .
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度において常温収縮フィルムに張力をかけて延伸し、該張力を解放した際に、特定の式を満たす常温収縮フィルムが、張力を解放後ゆっくりと収縮する、いわゆる遅延回復性を示し、張力を解放した状態で常温収縮フィルムの端部を接合することができるので、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors stretched a cold shrink film under tension at any temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C. and released the tension. The cold shrink film satisfying a specific expression exhibits so-called delayed recovery, which shrinks slowly after releasing tension, and the end portion of the cold shrink film can be joined in the tension released state. It has been found that it can be achieved, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、下記の常温収縮フィルム及び包装品に関する。
１．下記式（１）及び（２）を満たす常温収縮フィルム。
Ｌ１≧０．５×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．１×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
但し、式（１）及び（２）において、ｘ、Ｌ０、Ｌ１及びＬ２は、以下の値を示す。 ０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度において、初期長さＬ０の前記常温収縮フィルムに張力をかけてｘ倍の長さに延伸し、該張力を解放して１秒後の長さをＬ１とし、１０秒後の長さをＬ２とする。
２．前記式（１）及び（２）は、下記式である、項１に記載の常温収縮フィルム。
Ｌ１≧０．５４×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．２×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
３．前記張力は、２〜６０ＭＰａである、項１又は２に記載の常温収縮フィルム。
４．１４０℃未満で収縮する、項１〜３のいずれかに記載の常温収縮フィルム。
５．項１〜４のいずれかに記載の常温収縮フィルムで被包装物が被覆されている包装品。
That is, the present invention relates to the following cold shrinkable film and package.
1. The cold-shrink film which satisfy | fills following formula (1) and (2).
L1 ≧ 0.5 × L0 × (x + 1) (1)
L1−L2 ≧ 0.1 × L0 × (x−1) (2)
However, in Formula (1) and (2), x, L0, L1 and L2 show the following values. At any temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C., the room temperature shrinkable film having the initial length L 0 is tensioned to be stretched by a factor of x, and the tension is released to obtain the length after 1 second Let L1 be the length after 10 seconds L2.
2. The cold shrinkable film according to item 1, wherein the formulas (1) and (2) are the following formulas.
L1 ≧ 0.54 × L0 × (x + 1) (1)
L1-L2 ≧ 0.2 × L0 × (x−1) (2)
3. The cold shrinkable film according to Item 1 or 2, wherein the tension is 2 to 60 MPa.
Item 4. The cold shrinkable film according to any one of Items 1 to 3, which shrinks at less than 140 ° C.
5. The packaged goods with which the package is coat | covered with the cold-shrink film in any one of claim | item 1-4.
本発明の常温収縮フィルムは、収縮のために高温にすることを必要とせず、且つ、張力を解放後ゆっくりと収縮する、いわゆる遅延回復性を示すので、張力を解放した状態で常温収縮フィルムの端部を接合することができ、高速包装を行うことができる。 The cold shrinkable film of the present invention does not need to be heated to a high temperature for shrinkage, and exhibits a so-called delayed recovery property that slowly shrinks after releasing the tension. The ends can be joined and high speed packaging can be performed.
以下、本発明の常温収縮フィルム及び包装品ついて詳細に説明する。 Hereinafter, the cold shrinkable film and the packaged product of the present invention will be described in detail.
１．常温収縮フィルム
本発明の常温収縮フィルムは、下記式（１）及び（２）を満たす。
Ｌ１≧０．５×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．１×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
但し、式（１）及び（２）において、ｘ、Ｌ０、Ｌ１及びＬ２は、以下の値を示す。 ０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度において、初期長さＬ０の前記常温収縮フィルムに張力をかけてｘ倍の長さに延伸し、該張力を解放して１秒後の長さをＬ１とし、１０秒後の長さをＬ２とする。
上記構成の本発明の常温収縮フィルムは、０℃〜４０℃のいずれかの温度において上記式（１）及び（２）を満たすので、張力をかけた後に該張力を解放することにより収縮する。このため、収縮のために高温にすることを必要とせず、冷凍食品等の高温にすることができない被包装物を包装することができる。また、本発明の常温収縮フィルムは、張力を解放後ゆっくりと収縮する、いわゆる遅延回復性を示し、張力を解放した状態で常温収縮フィルムの端部を接合することができる。このため、高速包装を行っても、接合部に応力がかかることによるシール破れの発生が抑制され、また、接合部を十分に接合することができるので、高速包装が可能となる。
1. Cold Shrinkable Film The cold shrink film of the present invention satisfies the following formulas (1) and (2).
L1 ≧ 0.5 × L0 × (x + 1) (1)
L1−L2 ≧ 0.1 × L0 × (x−1) (2)
However, in Formula (1) and (2), x, L0, L1 and L2 show the following values. At any temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C., the room temperature shrinkable film having the initial length L 0 is tensioned to be stretched by a factor of x, and the tension is released to obtain the length after 1 second Let L1 be the length after 10 seconds L2.
The cold-shrinkable film of the present invention having the above-described structure satisfies the above formulas (1) and (2) at any temperature of 0 ° C. to 40 ° C., and therefore contracts by releasing the tension after applying the tension. For this reason, it is not necessary to make high temperature for shrinkage | contraction, and it can package the package things which can not be made high temperature, such as frozen food. In addition, the cold shrinkable film of the present invention exhibits so-called delayed recovery which slowly shrinks after releasing the tension, and the end portion of the cold shrinkable film can be joined in the state where the tension is released. For this reason, even if high-speed packaging is performed, occurrence of seal breakage due to application of stress to the joint is suppressed, and since the joint can be sufficiently joined, high-speed packaging becomes possible.
本発明の常温収縮フィルムは、常温により収縮するフィルムである。本明細書において、常温とは、工場内等の作業場で被包装物を包装する際に、本発明の常温収縮フィルムを収縮させる環境（場所）の温度である。上記常温は、本発明の常温収縮フィルムの０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度におけるｘ、Ｌ０、Ｌ１、Ｌ２が、式（１）及び（２）を満たしていれば、特に限定されない。本明細書において、常温、すなわち本発明の常温収縮フィルムを収縮させる環境の温度は、１４０℃未満が好ましく、１００℃以下がより好ましく、７０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましく、４０℃以下が最も好ましい。また、上記常温は、−３０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましく、０℃以上が更に好ましい。上記常温は、２３℃±５℃であってもよく、２３℃がより好ましい。 The cold shrinkable film of the present invention is a film which shrinks at normal temperature. In this specification, normal temperature is the temperature of the environment (place) which shrinks the cold-shrink film of the present invention when packaging a package at a work place such as a factory. The above normal temperature is not particularly limited as long as x, L0, L1 and L2 at any temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C. of the normal temperature shrinkable film of the present invention satisfy the formulas (1) and (2) . In the present specification, the normal temperature, that is, the temperature of the environment for shrinking the cold shrinkable film of the present invention is preferably less than 140 ° C., more preferably 100 ° C. or less, still more preferably 70 ° C. or less, particularly preferably 50 ° C. or less, C. or less is most preferable. Moreover, -30 degreeC or more is preferable, as for the said normal temperature, -10 degreeC or more is more preferable, and 0 degreeC or more is still more preferable. The normal temperature may be 23 ° C. ± 5 ° C., more preferably 23 ° C.
本発明の常温収縮フィルムは、上記常温において張力をかけ、当該張力を解放した際に収縮することにより、被包装物を包装する。 The cold-shrinkable film of the present invention packages a package by applying tension at the above-mentioned normal temperature and contracting when the tension is released.
本発明の常温収縮フィルムは、下記式（１）及び（２）を満たす。
Ｌ１≧０．５×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．１×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
上記式（１）及び（２）において、ｘ、Ｌ０、Ｌ１及びＬ２は、以下の値を示す。すなわち、０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度において、初期長さＬ０の常温収縮フィルムに張力をかけてｘ倍の長さに延伸し、該張力を解放して１秒後の長さをＬ１とし、１０秒後の長さをＬ２とする。
The cold shrinkable film of the present invention satisfies the following formulas (1) and (2).
L1 ≧ 0.5 × L0 × (x + 1) (1)
L1−L2 ≧ 0.1 × L0 × (x−1) (2)
In the above formulas (1) and (2), x, L0, L1 and L2 have the following values. That is, at a temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C., a cold shrinkable film having an initial length L 0 is tensioned to be stretched by a factor of x, and the tension is released to a length of one second. Let L1 be, and the length after 10 seconds be L2.
本発明の常温収縮フィルムは、０℃〜４０℃のいずれかの温度において上記式（１）及び（２）を満たしていればよい。上記温度は、３５℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましい。また、上記温度は、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましい。また、上記温度は、２３℃±５℃が更に好ましく、２３℃が特に好ましい。 The cold shrinkable film of the present invention may satisfy the above formulas (1) and (2) at any temperature of 0 ° C to 40 ° C. 35 degrees C or less is preferable, and, as for the said temperature, 30 degrees C or less is more preferable. Moreover, 5 degreeC or more is preferable, and, as for the said temperature, 10 degreeC or more is more preferable. Further, 23 ° C. ± 5 ° C. is more preferable, and 23 ° C. is particularly preferable.
本発明の常温収縮フィルムは、０℃〜４０℃のいずれかの温度において上記式（１）及び（２）を満たしていればよく、上記常温、すなわち本発明の常温収縮フィルムが用いられる環境の温度が０℃〜４０℃の範囲外であってもよい。本発明の常温収縮フィルムは、上記常温、すなわち本発明の常温収縮フィルムが用いられる環境の温度と、上記式（１）及び（２）を満たすことが検証されている温度とが一致していてもよい。すなわち、本発明の常温収縮フィルムは、上記式（１）及び（２）を満たす温度において用いられる常温収縮フィルムであってもよい。 The cold shrinkable film of the present invention may satisfy the above formulas (1) and (2) at any temperature of 0 ° C. to 40 ° C., and the above normal temperature, ie, an environment in which the cold shrinkable film of the present invention is used The temperature may be outside the range of 0 ° C to 40 ° C. In the cold-shrink film of the present invention, the above-mentioned normal temperature, that is, the temperature of the environment in which the cold-shrink film of the present invention is used agrees with the temperature verified to satisfy the above equations (1) and (2). It is also good. That is, the cold shrinkable film of the present invention may be a cold shrinkable film used at a temperature satisfying the above formulas (1) and (2).
上記ｘは、常温収縮フィルムに張力をかけて延伸する際の延伸倍率である。上記ｘは特に限定されず、包装機を用いて包装する際の機械特性の観点から１．１〜３．０倍が好ましく、１．３〜２．０倍がより好ましい。 Said x is a draw ratio at the time of extending | stretching and applying tension to a cold contraction film. The above x is not particularly limited, and is preferably 1.1 to 3.0 times, more preferably 1.3 to 2.0 times from the viewpoint of mechanical properties when packaging using a packaging machine.
上記張力は、解放後に本発明の常温収縮フィルムが十分に収縮できる範囲であれば特に限定されず、２〜６０ＭＰａが好ましい。張力が２ＭＰａ以上であると、常温収縮フィルムがより一層収縮することができ、包装時に被包装物をより一層強固に結束することができる。また、張力が６０ＭＰａ以下であると、被包装物の破損をより一層抑制し易くなる。上記張力は、５〜５０ＭＰａがより好ましく、７〜３０ＭＰａが更に好ましく、１０〜２０ＭＰａが特に好ましい。 The tension is not particularly limited as long as the cold shrinkable film of the present invention can sufficiently shrink after release, and 2 to 60 MPa is preferable. When the tension is 2 MPa or more, the cold shrink film can be further shrunk, and the package can be bound more firmly at the time of packaging. Moreover, it becomes easier to suppress the failure | damage of a to-be-packaged thing as tension | tensile_strength is 60 Mpa or less. The tension is more preferably 5 to 50 MPa, still more preferably 7 to 30 MPa, and particularly preferably 10 to 20 MPa.
上記張力を解放するとは、張力を０ＭＰａとすることを意味する。 To release the tension means to set the tension to 0 MPa.
上記Ｌ０は、上記式（１）及び（２）を満たすかどうかを検証する際の、常温収縮フィルムの初期長さである。上記Ｌ０は特に限定されず、５０〜１５０ｍｍが好ましい。Ｌ０が５０ｍｍ以上であると、より一層測定が容易となる。また、Ｌ０が１５０ｍｍ以下であると、引張試験機に収まり易く、測定がより一層容易となる。 The above L0 is the initial length of the cold shrink film at the time of verifying whether or not the above formulas (1) and (2) are satisfied. The above L0 is not particularly limited, and 50 to 150 mm is preferable. Measurement becomes easier when L0 is 50 mm or more. In addition, when L0 is 150 mm or less, it is easy to fit in the tensile tester, and measurement becomes easier.
上記Ｌ１は、初期長さＬ０の前記常温収縮フィルムに張力をかけてｘ倍の長さに延伸し、当該張力を解放して１秒後の長さである。本発明の常温収縮フィルムは、上記Ｌ１が下記式（１）を満たす。
Ｌ１≧０．５×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１が上記式（１）を満たさないと、遅延回復性に劣り、張力を解放後直ぐに収縮するので、高速包装を行った場合に接合部に応力がかかることによりシール破れが発生し、また、接合部を十分に接合することができない。上記式（１）は、以下の式であることが好ましい。
Ｌ１≧０．５４×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
The above-mentioned L1 applies tension to the cold-shrink film having an initial length L0 and stretches the film to a length of x times, and releases the tension after one second. In the cold shrinkable film of the present invention, the above L1 satisfies the following formula (1).
L1 ≧ 0.5 × L0 × (x + 1) (1)
If L1 does not satisfy the above equation (1), it is inferior in delayed recovery and shrinks immediately after releasing the tension, so that when the high speed packaging is performed, stress is applied to the joint to cause seal breakage, and The joints can not be joined sufficiently. The formula (1) is preferably the following formula.
L1 ≧ 0.54 × L0 × (x + 1) (1)
上記Ｌ２は、初期長さＬ０の前記常温収縮フィルムに張力をかけてｘ倍の長さに延伸し、当該張力を解放して１０秒後の長さである。本発明の常温収縮フィルムは、Ｌ１−Ｌ２が下記式（２）を満たす。
Ｌ１−Ｌ２≧０．１×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
Ｌ１−Ｌ２が上記式（２）を満たさないと、収縮が十分でないので、被包装物を包装できない。上記式（２）は、以下の式であることが好ましい。
Ｌ１−Ｌ２≧０．２×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
The above-mentioned L2 applies tension to the cold-shrink film having an initial length L0 and stretches it to x times its length, and releases the tension 10 seconds after releasing the tension. In the cold shrinkable film of the present invention, L1-L2 satisfies the following formula (2).
L1−L2 ≧ 0.1 × L0 × (x−1) (2)
If L1-L2 does not satisfy the above equation (2), the package can not be packaged because the shrinkage is not sufficient. The above formula (2) is preferably the following formula.
L1-L2 ≧ 0.2 × L0 × (x−1) (2)
本発明の常温収縮フィルムは、上記式（１）及び（２）を満たせば、具体的な層構成は特に限定されない。本発明の常温収縮フィルムの層構成としては、具体的には、例えば、図１に示すような単層であってもよいし、２層構成であってもよいし、図２に示すような３層構成であってもよいし、４層以上の層構成であってもよい。なお、本発明の常温収縮フィルムが多層構造である場合は、各層が積層されて形成された常温収縮フィルムが、上記（１）及び（２）を満たせばよい。以下、図１及び図２の層構成の常温収縮フィルムを代表例として、各層について具体的に説明する。 If the cold shrinkable film of the present invention satisfies the above formulas (1) and (2), the specific layer constitution is not particularly limited. Specifically, for example, a single layer as shown in FIG. 1 may be used, or a two-layer structure may be used as the layer configuration of the cold shrinkable film of the present invention, as shown in FIG. It may be a three-layer structure or a four or more layer structure. In addition, when the normal temperature contraction film of this invention is a multilayer structure, the normal temperature contraction film which laminated | stacked and formed each layer should just satisfy said (1) and (2). Each layer will be specifically described below, using the cold-shrinkable film having the layer configuration shown in FIGS. 1 and 2 as a representative example.
図１は、本発明の常温収縮フィルムの層構成の一例を示す断面図である。図１では、本発明の常温収縮フィルム１は樹脂層２により形成されており、単層となっている。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the cold shrinkable film of the present invention. In FIG. 1, the normal temperature shrinkable film 1 of the present invention is formed of the resin layer 2 and is a single layer.
上記樹脂層２に含まれる樹脂としては、上記式（１）及び（２）を満たす樹脂層を形成することができる樹脂であれば特に限定されない。樹脂層２に含まれる樹脂としては、例えば、エチレンメタクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、軟質塩化ビニル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、常温収縮フィルムがより一層上記式（１）及び（２）を満たし易くなる点で、エチレンメタクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく、エチレンメタクリル酸共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体がより好ましい。 The resin contained in the resin layer 2 is not particularly limited as long as it is a resin that can form a resin layer that satisfies the formulas (1) and (2). Examples of the resin contained in the resin layer 2 include ethylene methacrylic acid copolymer, ionomer resin, ethylene vinyl acetate copolymer, soft vinyl chloride resin and the like. Among these, ethylene methacrylic acid copolymers, ionomer resins and ethylene vinyl acetate copolymers are preferable in that the cold shrinkable film is more easily satisfied with the above formulas (1) and (2), and ethylene methacrylic acid copolymer Combined, ethylene vinyl acetate copolymer is more preferable.
上記エチレンメタクリル酸共重合体としては、本発明の常温収縮フィルムが上記式（１）及び（２）を満たすことができれば特に限定されない。上記エチレンメタクリル酸共重合体のメタクリル酸含有率は、３〜３０％が好ましく、９〜２０％がより好ましい。メタクリル酸含有率が上記範囲であることにより、本発明の常温収縮フィルムが上記式（１）及び（２）を満たすように、より調整し易くなる。 The ethylene methacrylic acid copolymer is not particularly limited as long as the normal temperature shrinkable film of the present invention can satisfy the formulas (1) and (2). 3 to 30% is preferable and 9 to 20% of the methacrylic acid content of the said ethylene methacrylic acid copolymer is more preferable. When the methacrylic acid content is in the above range, the cold-shrinkable film of the present invention can be more easily adjusted so as to satisfy the above formulas (1) and (2).
上記エチレンメタクリル酸共重合体の市販品としては、例えば、三井デュポンポリケミカル株式会社製 ニュクレルN1860、ニュクレルN1525、ニュクレルN0903が挙げられる。 As a commercial item of the said ethylene methacrylic acid copolymer, Mitsui Du Pont Polychemical Co., Ltd. make nucrel N1860, nucrel N 1525, nucrel N 0903 are mentioned, for example.
上記アイオノマー樹脂としては、本発明の常温収縮フィルムが上記式（１）及び（２）を満たすものであれば特に限定されない。アイオノマー樹脂の市販品としては、例えば、三井デュポンポリケミカル株式会社製 ハイミラン1525、ハイミラン1601が挙げられる。 The ionomer resin is not particularly limited as long as the cold shrinkable film of the present invention satisfies the above formulas (1) and (2). Examples of commercially available ionomer resins include HIMIRAN 1525 and HIMIRAN 1601 manufactured by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd.
上記エチレン酢酸ビニル共重合体としては、本発明の常温収縮フィルムが上記式（１）及び（２）を満たすものであれば特に限定されない。上記エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル基含有率（ＶＡ含有率）は、５〜１５％が好ましく、８〜１２％がより好ましい。酢酸ビニル基含有量率が上記範囲であることにより、本発明の常温収縮フィルムが上記式（１）及び（２）を満たすように、より調整し易くなる。 The ethylene-vinyl acetate copolymer is not particularly limited as long as the normal temperature shrinkable film of the present invention satisfies the above formulas (1) and (2). 5 to 15% is preferable and, as for the vinyl acetate group content (VA content) of the said ethylene vinyl acetate copolymer, 8 to 12% is more preferable. It becomes easier to adjust so that the normal temperature shrinkable film of the present invention satisfies the above formulas (1) and (2) when the vinyl acetate group content ratio is in the above range.
上記エチレン酢酸ビニル共重合体の市販品としては、例えば、三井デュポンポリケミカル株式会社製 エバフレックスV5711が挙げられる。 As a commercial item of the said ethylene vinyl acetate copolymer, Mitsui Fupont Polychemical Co., Ltd. make Evaflex V5711 is mentioned, for example.
図２は、本発明の常温収縮フィルムの層構成の一例を示す断面図である。図２では、本発明の常温収縮フィルム１は、内層として樹脂層２を有しており、樹脂層２の両面に外層３及び４が積層されている。本発明の常温収縮フィルムの層構成を図２のように多層構成とすることで、外層に低価格の樹脂を用いると、コストダウンが可能となる。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the cold shrinkable film of the present invention. In FIG. 2, the normal temperature shrinkable film 1 of the present invention has a resin layer 2 as an inner layer, and outer layers 3 and 4 are laminated on both sides of the resin layer 2. By making the layer configuration of the cold shrinkable film of the present invention into a multilayer configuration as shown in FIG.
樹脂層２に含まれる樹脂としては、上述の樹脂を用いることができる。 As resin contained in the resin layer 2, the above-mentioned resin can be used.
上記外層３及び４に含まれる樹脂としては、常温収縮フィルム１が上記式（１）及び（２）を満たすことができれば特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。 The resin contained in the outer layers 3 and 4 is not particularly limited as long as the normal temperature shrinkable film 1 can satisfy the expressions (1) and (2), and examples thereof include polyolefin resins.
ポリオレフィン系樹脂としては、外層にヒートシール性を付与することができるポリオレフィン系樹脂が好ましい。このようなポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン（ＰＰ）；低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のホモポリエチレン；直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。これらの中でも、より強いヒートシール性を示すことができる点で、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。上記ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 As polyolefin resin, polyolefin resin which can provide heat sealability to an outer layer is preferred. Examples of such polyolefin resins include homopolypropylene (PP); homopolyethylenes such as low density polyethylene (LDPE) and high density polyethylene (HDPE); linear low density polyethylene (LLDPE) and the like. Among these, linear low density polyethylene is preferable in that it can exhibit stronger heat sealability. The polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
上記直鎖状低密度ポリエチレンは、Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒や、メタロセン触媒などのシングルサイト系触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合することにより得ることができ、α−オレフィンの種類や量を調整することによって密度範囲を制御することができる。上記α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ、これらの中でも、１−ヘキセンが好ましい。α−オレフィンは、単独で用いてもよいし、二種以上を併用して用いてもよい。 The linear low density polyethylene can be obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin using a Ziegler catalyst or a single site catalyst such as a metallocene catalyst, and the kind and amount of the α-olefin The density range can be controlled by adjusting. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like, and among these, 1-hexene is preferable. . The α-olefins may be used alone or in combination of two or more.
図２において、外層３及び４は、同一の樹脂を含有していてもよいし、異なる樹脂を含有していてもよい。常温収縮フィルムの反りを抑制することができる観点から、外層３及び４が同一の樹脂を含有していることが好ましい。 In FIG. 2, the outer layers 3 and 4 may contain the same resin, or may contain different resins. It is preferable that the outer layers 3 and 4 contain the same resin from a viewpoint which can suppress the curvature of a cold contraction film.
本発明の常温収縮フィルムの厚みは特に限定されず、５〜２００μｍが好ましく、１５〜１００μｍがより好ましい。本発明の常温収縮フィルムの厚みが上記範囲であることにより、コストと強度とのバランスが、より一層好適となる。 The thickness of the cold shrinkable film of the present invention is not particularly limited, and is preferably 5 to 200 μm, and more preferably 15 to 100 μm. When the thickness of the cold shrinkable film of the present invention is in the above range, the balance between the cost and the strength becomes even more preferable.
本発明の常温収縮フィルムの層構成が図２のように多層である場合、外層／内層／外層の層厚み比率は、１／１０／１〜５／１／５が好ましく、１／５／１〜２／１／２がより好ましく、１／５／１〜１／１／１が更に好ましい。層厚み比が上記範囲であることにより、コストダウンが可能となり、且つ、常温収縮フィルムの破れを抑制することができる。 When the layer configuration of the cold shrinkable film of the present invention is a multilayer as shown in FIG. 2, the layer thickness ratio of the outer layer / inner layer / outer layer is preferably 1/10 to 5/1/5, 1/5/1. -1/2/1 is more preferable, and 1/5/1/1/1/1 is further preferable. When the layer thickness ratio is in the above range, cost reduction is possible, and breakage of the normal temperature shrinkable film can be suppressed.
本発明の常温収縮フィルムは、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）における周波数２００Ｈｚでの貯蔵弾性率貯（Ｇ１）と、周波数０．０２Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ２）との割合（Ｇ１／Ｇ２）が、３.５以上が好ましく、４．２以上がより好ましい。（Ｇ１／Ｇ２）が上記範囲であると、本発明の常温収縮フィルムの遅延回復性がより一層向上し、且つ、張力をかけた際に瞬時に延伸され難くなるため高速包装時の破れをより一層抑制することができる。（Ｇ１／Ｇ２）は、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。 The cold shrinkable film of the present invention has a ratio (G1 / G2) of storage elastic modulus storage (G1) at a frequency of 200 Hz in dynamic viscoelasticity measurement (DMA) and storage elastic modulus (G2) at a frequency of 0.02 Hz. However, 3.5 or more are preferable and 4.2 or more are more preferable. When (G1 / G2) is in the above range, the delayed recovery of the cold shrinkable film of the present invention is further improved, and it becomes difficult to be instantaneously stretched when tension is applied. It can be further suppressed. 30 or less is preferable and, as for (G1 / G2), 15 or less is more preferable.
本明細書において、上記Ｇ１及びＧ２は、（株）日立ハイテクサイエンス製 型番：ＤＭＳ６１００を用いて、２３℃の条件により測定される値である。 In the present specification, the above G1 and G2 are values measured under the condition of 23 ° C., using model number: DMS 6100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.
本発明の常温収縮フィルムは、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）における周波数０．０２Ｈｚで測定したｔａｎδが０．２０以上が好ましく、０．２８以上がより好ましい。ｔａｎδが上記範囲であることにより、本発明の常温収縮フィルムの遅延回復性がより向上する。また、上記ｔａｎδは、１．０以下が好ましく、０．６以下がより好ましい。ｔａｎδの上限を上記範囲とすることにより、本発明の常温収縮フィルムの収縮時間が長くなり過ぎず、より一層包装に適した収縮時間とすることができる。 In the cold-shrinkable film of the present invention, tan δ measured at a frequency of 0.02 Hz in dynamic viscoelasticity measurement (DMA) is preferably 0.20 or more, and more preferably 0.28 or more. When tan δ is in the above range, the delayed recovery of the cold shrinkable film of the present invention is further improved. Moreover, 1.0 or less is preferable and, as for said tan-delta, 0.6 or less is more preferable. By setting the upper limit of tan δ to the above range, the shrinkage time of the cold shrinkable film of the present invention does not become too long, and the shrinkage time can be made more suitable for packaging.
本明細書において、上記ｔａｎδは、（株）日立ハイテクサイエンス製 型番：ＤＭＳ６１００を用いて、２３℃の条件により測定される値である。 In the present specification, the above-mentioned tan δ is a value measured under the condition of 23 ° C. using model number: DMS 6100 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.
２．包装品
本発明の包装品は、上記常温収縮フィルムで被包装物が被覆されている包装品である。被包装物としては特に限定されず、冷凍食品、チョコレート、生鮮食品、菓子箱、飲料等が挙げられる。本発明の常温収縮フィルムは、収縮させるために高温にすることを要しないので、包装の際に加熱すると品質が劣化する冷凍食品、チョコレート、生鮮食品等の被包装物を包装する際に、特に好適に用いることができる。
2. Packaged Product The packaged product of the present invention is a packaged product in which the package is covered with the above-mentioned cold shrinkable film. The material to be packaged is not particularly limited, and includes frozen food, chocolate, fresh food, confectionery box, beverage and the like. The cold shrinkable film of the present invention does not need to be heated to a high temperature in order to shrink, so the quality deteriorates when it is heated at the time of packaging, especially when packaging packaged products such as frozen food, chocolate and fresh food. It can be used suitably.
上記常温収縮フィルムで被包装物を被覆する方法としては特に限定されず、被包装物を上記常温収縮フィルムで密封した後、収縮させる方法が挙げられる。 It does not specifically limit as a method to coat | cover a package thing with the said normal temperature contraction film, After sealing a package thing with the said normal temperature contraction film, it is shrunk.
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described. The invention is not limited to the following examples.
実施例及び比較例
表１〜４に示す樹脂を用いて押出成形を行い、常温収縮フィルムを製造した。層構成が多層である場合は、表１〜３に示す厚み比で、多層押出成形により常温収縮フィルムを製造した。常温収縮フィルムの総厚みは単層品は３０μｍ、多層品は４５μｍであった。
Examples and Comparative Examples Extrusion molding was performed using the resins shown in Tables 1 to 4 to produce cold shrink films. When the layer configuration was a multilayer, a cold shrink film was produced by multilayer extrusion at a thickness ratio shown in Tables 1 to 3. The total thickness of the cold shrinkable film was 30 μm for the single layer product and 45 μm for the multilayer product.
なお、表１〜４において、用いた樹脂は以下の通りである。
・樹脂A:エチレンメタクリル酸共重合体（酸含有率18％）
・樹脂B:エチレンメタクリル酸共重合体（酸含有率15％）
・樹脂C:アイオノマー樹脂（ハイミラン1525(製品名) 三元系柔軟モデル）
・樹脂D:エチレン酢酸ビニル共重合体（VA含有率10％）
・樹脂E:エチレンメタクリル酸共重合体（酸含有率9％）
・樹脂F:エチレン酢酸ビニル共重合体（VA含有率19％）
・樹脂G:エチレンαオレフィン共重合体（メタロセン触媒で重合されたもの、αオレフィン＝1-ヘキセン）
・樹脂H:アイオノマー樹脂（ハイミラン1601(製品名)）
In Tables 1 to 4, the resins used are as follows.
· Resin A: ethylene methacrylic acid copolymer (acid content 18%)
· Resin B: ethylene methacrylic acid copolymer (acid content 15%)
・ Resin C: Ionomer resin (HIMIRAN 1525 (product name) Three-component flexible model)
· Resin D: ethylene vinyl acetate copolymer (VA content 10%)
· Resin E: ethylene methacrylic acid copolymer (acid content 9%)
Resin F: ethylene vinyl acetate copolymer (VA content 19%)
· Resin G: ethylene α-olefin copolymer (polymerized with a metallocene catalyst, α-olefin = 1-hexene)
・ Resin H: Ionomer resin (HIMIRAN 1601 (product name))
製造された常温収縮フィルムを用いて、以下の評価を行った。 The following evaluation was performed using the manufactured cold contraction film.
＜遅延回復性の測定方法＞
得られた常温収縮フィルムを、長さ１２５ｍｍ、幅２０ｍｍの大きさで切断して、試験片を調製した。この試験片の長さ方向と平行な方向に標線間距離５０ｍｍ（Ｌ０）の標線を書いた。この標線上で、テンシロン引張試験機（株式会社エー・アンド・デイ 商品名「テンシロン万能試験機 ＲＴＧ−１２１０」）のチャックを上下方向に固定した。
次いで、標線間距離が表１〜４に示す倍率であるｘ倍になるまで、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で上下方向に延伸した。延伸した状態で６０秒間保持した後、下側のチャックを開放し、１秒後の標線間距離(Ｌ１)と１０秒後の標線間距離(Ｌ２)を測定した。
<Method of measuring delay recovery>
The obtained cold shrink film was cut into a size of 125 mm in length and 20 mm in width to prepare a test piece. A marked line having a marked line distance of 50 mm (L0) was drawn in a direction parallel to the longitudinal direction of the test piece. On this reference line, the chuck of Tensilon tensile tester (trade name "Tensilon Universal Tester RTG-1210" manufactured by A & D Co., Ltd.) was fixed in the vertical direction.
Subsequently, it extended | stretched up and down on the conditions of speed 500 mm / min until the distance between benchmarks became x multiple which is a magnification shown to Tables 1-4. After holding for 60 seconds in the stretched state, the lower chuck was released, and the distance between marked lines (L1) after 1 second and the distance between marked lines (L2) after 10 seconds were measured.
上記のようにして測定されたｘ、Ｌ０、Ｌ１及びＬ２を用いて、下記式（１）及び（２）を満たすか否かにより遅延回復性を評価した。なお、表１〜４において、式（１）、式（２）それぞれを満たす場合は○、満たさない場合は×とした。
Ｌ１≧０．５×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．１×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
また、表１〜４において、式（１）、式（２）が以下の式である場合、それぞれを満たす場合は○、満たさない場合は×とした。ここでは、式（１）、式（２）が以下の式である場合、それぞれを「式（１）＊」、「式（２）＊」と示し、表１〜４においても同様に「式（１）＊」、「式（２）＊」と示した。
Ｌ１≧０．５４×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）＊
Ｌ１−Ｌ２≧０．２×Ｌ０×（ｘ−１） （２）＊
Delay recoverability was evaluated based on whether the following formulas (1) and (2) were satisfied, using x, L0, L1 and L2 measured as described above. In Tables 1 to 4, 場合 represents the case where the formula (1) and the formula (2) are satisfied, and the case of the な い not satisfied.
L1 ≧ 0.5 × L0 × (x + 1) (1)
L1−L2 ≧ 0.1 × L0 × (x−1) (2)
Moreover, in Tables 1-4, when Formula (1) and Formula (2) are the following formulas, when each satisfy | filled, it was set as (circle), and when not satisfy | filled, it was set as x. Here, when Formula (1) and Formula (2) are the following formulas, they are shown as “Formula (1) *” and “Formula (2) *”, and also in Tables 1 to 4 “Formula It was shown as (1) * "and" Formula (2) * ".
L1 ≧ 0.54 × L0 × (x + 1) (1) *
L1-L2 ≧ 0.2 × L0 × (x−1) (2) *
結果を表１〜４に示す。 The results are shown in Tables 1 to 4.
表１〜４の結果から、実施例１〜１５の常温収縮フィルムは、０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度において式（１）を満たしており、１秒後の収縮が抑制されており、遅延回復性に優れることが分かった。このことから、実施例１〜１５の常温収縮フィルムは、張力を解放した状態で常温収縮フィルムの端部を接合することができるので、高速包装を行っても、接合部に応力がかかることによるシール破れの発生が抑制され、また、接合部を十分に接合することができるので、高速包装が可能であることが分かった。また、実施例１〜１５の常温収縮フィルムは、式（２）を満たしており、十分に収縮しており、収縮のために高温にすることを必要としないことが分かった。 From the results of Tables 1 to 4, the cold shrinkable films of Examples 1 to 15 satisfy Formula (1) at any temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C., and the shrinkage after 1 second is suppressed. It was found that the delayed recovery was excellent. From this, the cold-shrinkable films of Examples 1 to 15 can bond the ends of the cold-shrinkable film in a state where the tension is released, so even if high speed packaging is performed, stress is applied to the joint. It has been found that high-speed packaging is possible because the occurrence of seal breakage is suppressed and the joints can be sufficiently joined. Moreover, it turned out that the cold-shrink film of Examples 1-15 satisfy | fills Formula (2), is shrink | contracted enough, and it is not necessary to make high temperature for shrinkage | contraction.
これに対し、比較例１及び３〜５では、式（１）を満たさず、Ｌ１が小さくなっており、遅延回復性に劣るので、高速包装を行った場合に接合部に応力がかかることによりシール破れが発生し、また、接合部を十分に接合することができず、高速包装ができないことが分かった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3 to 5, the equation (1) is not satisfied, L1 is small, and the delayed recovery is inferior, so stress is applied to the joint when high speed packaging is performed. It was found that seal breakage occurred and that the joints could not be joined sufficiently and high speed packaging could not be performed.
また、比較例２、３、６及び７では、式（２）を満たさず、Ｌ１−Ｌ２が小さくなっており、収縮が十分でないので、被包装物を包装できないことが分かった。 In addition, in Comparative Examples 2, 3, 6 and 7, it was found that the package can not be packaged because the equation (2) is not satisfied, L1-L2 is small, and the shrinkage is not sufficient.
１…常温収縮フィルム
２…樹脂層
３、４…樹脂層（外層）
1 ... normal temperature shrink film 2 ... resin layer 3, 4 ... resin layer (outer layer)
Claims (5)
Ｌ１≧０．５×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．１×Ｌ０×（ｘ−１） （２）
但し、式（１）及び（２）において、ｘ、Ｌ０、Ｌ１及びＬ２は、以下の値を示す。 ０℃〜４０℃の範囲のいずれかの温度において、初期長さＬ０の前記常温収縮フィルムに張力をかけてｘ倍の長さに延伸し、該張力を解放して１秒後の長さをＬ１とし、１０秒後の長さをＬ２とする。 The cold-shrink film which satisfy | fills following formula (1) and (2).
L1 ≧ 0.5 × L0 × (x + 1) (1)
L1−L2 ≧ 0.1 × L0 × (x−1) (2)
However, in Formula (1) and (2), x, L0, L1 and L2 show the following values. At any temperature in the range of 0 ° C. to 40 ° C., the room temperature shrinkable film having the initial length L 0 is tensioned to be stretched by a factor of x, and the tension is released to obtain the length after 1 second Let L1 be the length after 10 seconds L2.
Ｌ１≧０．５４×Ｌ０×(ｘ＋１) （１）
Ｌ１−Ｌ２≧０．２×Ｌ０×（ｘ−１） （２） The cold shrinkable film according to claim 1, wherein the formulas (1) and (2) are the following formulas.
L1 ≧ 0.54 × L0 × (x + 1) (1)
L1-L2 ≧ 0.2 × L0 × (x−1) (2)
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