JP2018177901A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition having extremely excellent antistatic performance with surface resistivity of an adhesive layer of 2.0×10Ω/square or less, without deteriorating durability, and provide an adhesive film using the same.SOLUTION: An acrylic polymer is a copolymer obtained by copolymerizing (A) n-butylacrylate, (B) at least one kind selected from t-butylacrylate, isobutylacrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate, (C) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and (D) a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, and further contains (E) an ammonium-based antistatic agent having fluoro group-containing anion, (F) a crosslinking agent consisting of a tri- or higher functional isocyanate compound or a bi- or higher functional epoxy compound, and (G) a silane coupling agent containing a functional group selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、例えば、被着体が液晶パネルであり、タッチパネルの機能を組み込んだインセルパネルに貼合する用途で使用され得る粘着剤組成物及び粘着フィルムに関する。
特に、粘着剤層の表面抵抗率が、従来技術では達成できない２．０×１０＋９Ω／□以下である、極めて優れた帯電防止性能を有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムに関する。 The present invention relates to, for example, a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film which can be used in applications where the adherend is a liquid crystal panel and is bonded to an in-cell panel incorporating a touch panel function.
In particular, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic performance, and a pressure-sensitive adhesive film using the same, wherein the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less which can not be achieved by the prior art. .

偏光板、位相差板などの光学部材を、粘着剤層を介して、液晶セルなどの被着体に貼合するための、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１〜２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。 Various pressure-sensitive adhesive films have been proposed for bonding optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via a pressure-sensitive adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2) ).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer containing butyl acrylate or the like as a main component monomer and copolymerizing an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 discloses an optical polymer containing a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a main component monomer, a carboxyl group-containing monomer, and an acrylic polymer obtained by copolymerizing a nitrogen-containing vinyl monomer. Adhesive compositions have been described.

特開２０１２−１７７０２２号公報JP, 2012-177022, A 特開２０１２−２０１７３４号公報JP, 2012-201734, A

ところで、偏光板と液晶パネルとを貼合する用途の粘着剤層においては、液晶パネルが、タッチパネルの機能を組み込んだインセルパネルになった場合には、該粘着剤層の表面抵抗率を、従来の表面抵抗率に比べて低い値にすることが求められている。
このため、偏光板を液晶パネルに貼合する用途の粘着剤層は、該粘着剤層の表面抵抗率を２．０×１０＋９Ω／□以下にすることが要望されているが、従来技術においては、このような高度の帯電防止性能を発現させることが、非常に難しい状況であった。
また、このような高度の帯電防止性能を発現できた場合でも、同時に粘着剤層の耐久性を維持することが困難であった。 By the way, in the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of bonding a polarizing plate and a liquid crystal panel, when the liquid crystal panel becomes an in-cell panel incorporating the function of a touch panel, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is It is required to have a lower value than the surface resistivity of
For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer for use in bonding a polarizing plate to a liquid crystal panel is required to have a surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less. It was a very difficult situation to express such high level of antistatic performance.
In addition, even when such a high level of antistatic performance can be exhibited, it is difficult to simultaneously maintain the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明は、粘着剤層の表面抵抗率が、２．０×１０＋９Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を損なわない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition which has an extremely excellent antistatic performance, in which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, and which does not impair the durability, and It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive film.

このような高度の帯電防止性能と耐久性との両方を同時に達成するという困難な課題を解決すべく、本発明者らが鋭意取り組んだ結果、粘着剤組成物のアクリル系ポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数を特定の範囲に限定して、特定の組み合わせの２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを共重合させた共重合体からなるアクリル系ポリマーとし、さらに、特定の帯電防止剤を含有させた粘着剤組成物とすることで、この課題を解決することが可能となった。   As a result of intensive efforts by the present inventors to solve the difficult task of simultaneously achieving both of such high antistatic performance and durability, the alkyl ((2) An acrylic polymer comprising a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of alkyl (meth) acrylates in a specific combination by limiting the carbon number of the alkyl group of meta) acrylate to a specific range, This problem can be solved by using a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent.

本発明者らは、前記アクリル系ポリマーと、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、１５重量部を超える割合で含有させることで、従来の粘着剤組成物と比べて、極めて優れた帯電防止性能を有し、且つ、帯電防止剤が析出せず、経時劣化しないで優れた耐久性を有する粘着剤組成物が得られることを見つけ出し、本発明を完成させた。   The present inventors have conventionally contained an acrylic antistatic agent having a fluoro group-containing anion at a ratio of more than 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer and the acrylic polymer. It is found out that a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic performance as compared with the pressure-sensitive adhesive composition and having excellent durability without deterioration of the anti-static agent without causing precipitation is obtained. The present invention has been completed.

本発明に係わる粘着剤組成物は、粘着剤層の表面抵抗率を２．０×１０＋９Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能とすべく、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、１５重量部を超える割合で含有させている。このように、本発明では、従来技術では達成できない極めて優れた帯電防止性能を得るために、帯電防止剤の含有量を多くしている。
このため、粘着剤層の高温・高湿度環境下における耐久性試験後において、粘着剤層の中に多量に含まれるフルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤が、粘着剤層の表面に析出せず、耐久性を維持できる粘着剤層にするため、粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーが、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）を主体とし、ＢＡと共重合性の良いモノマーを選択して共重合させてなることを技術思想としている。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has a surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of extremely excellent antistatic performance of 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, An ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion is contained in a proportion exceeding 15 parts by weight. Thus, in the present invention, the content of the antistatic agent is increased in order to obtain extremely excellent antistatic performance which can not be achieved by the prior art.
Therefore, after the durability test of the pressure-sensitive adhesive layer under high temperature and high humidity environment, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion contained in a large amount in the pressure-sensitive adhesive layer is deposited on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer capable of maintaining durability without causing deterioration, an acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is mainly composed of n-butyl acrylate (BA), and a monomer copolymerizable with BA is selected. The technical idea is to be copolymerized.

また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種と、（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合させた共重合体の重量平均分子量が１００〜３００万のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、１５重量部超過４０重量部以下の割合で含有してなり、前記（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有してなり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｇ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ又はオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が２．０×１０＋９Ω／□以下であり、前記粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、前記粘着剤層の表面に前記帯電防止剤が析出していないことを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 Moreover, in order to solve said subject, this invention is an adhesive composition containing an acryl-type polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, Comprising: The said acryl-type polymer is (A) n-butyl. A copolymerizable vinyl monomer containing an acrylate, and at least one selected from the group consisting of (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate, and (C) a hydroxyl group and / or a carboxyl group. An acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100 to 3,000,000 of a copolymer obtained by copolymerizing at least one type of at least one type and at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing (D) an aromatic group, As the (E) antistatic agent, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion, one of the acrylic polymers described above. 15 parts by weight or more and 40 parts by weight or less based on 0 parts by weight, and selected from the group consisting of trifunctional or higher isocyanate compounds and difunctional or higher epoxy compounds as the (F) crosslinking agent The adhesive composition further comprises (G) at least one functional group selected from an epoxy group, a mercapto group and an acid anhydride group. The pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistivity of 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less of a pressure-sensitive adhesive layer containing a monomer type or oligomer type silane coupling agent and having the pressure-sensitive adhesive composition crosslinked. The layer is subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr, or after subjected to a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. Providing a pressure-sensitive adhesive composition characterized wherein the antistatic agent is not deposited on the surface.

また、前記帯電防止剤が、フルオロ基含有アニオンとアンモニウムカチオンとからなる融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、前記フルオロ基含有アニオンが、ペンタフルオロベンゼンスルホネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフラートからなる群から選択された１種であることが好ましい。   In addition, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher, which is composed of a fluoro group-containing anion and an ammonium cation, and the fluoro group-containing anion is pentafluorobenzenesulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethane) It is preferable that it is one selected from the group consisting of (lomethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide and triflate.

前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを４０〜８９重量部と、前記（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種以上の合計を５〜４０重量部と、の割合で含有してなり、且つ、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１７．８であることが好ましい。   The acrylic polymer comprises 40 to 89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate per 100 parts by weight of the acrylic polymer, (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate And 5 to 40 parts by weight of a total of at least one selected from the group consisting of methyl acrylate and a ratio of (A) to (B) (A) / (B) Is preferably 1.0 to 17.8.

前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合したとき、前記粘着剤層の、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであり、前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、１０ｃｍ角の総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合してなる試験片を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、発泡、及びハガレの無いことが好ましい。   When a polarizing plate with a total thickness of 80 μm is bonded to an alkali-free glass through a 20 μm-thick adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass is A 10 cm square polarizing plate having a total thickness of 80 μm is bonded to an alkali-free glass via a 20 μm thick adhesive layer having a thickness of 1.0 to 6.0 N / 25 mm and the pressure sensitive adhesive composition crosslinked. After subjecting the resulting test piece to a durability test in a test environment of 85.degree. C..times.750 hr, or after subjecting it to a durability test in a test environment of 60.degree. C..times.90% RH.times. 750 hr. It is preferable not to exist.

前記（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなる群から選択された少なくとも１種以上であり、前記水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、前記カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。   The (C) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. And the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer may be 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate A) at least one member selected from the group consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, containing the carboxyl group Copolymerizable monomers are (( Ta) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- ( (Meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of ethyl tetrahydrophthalic acid.

前記粘着剤層の、初期の表面抵抗率、及び、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後の表面抵抗率が、いずれも２．０×１０＋９Ω／□以下であることが好ましい。 Both the initial surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resistivity after being subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr are 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less. Is preferred.

また、本発明は、樹脂フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルムを提供する。   The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a resin film.

また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板用粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film for polarizing plates in which said adhesive film was used.

また、本発明は、偏光板とインセルパネルとの貼合に用いられていることを特徴とする上記の偏光板用粘着フィルムを提供する。   The present invention also provides the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate, which is used for bonding a polarizing plate and an in-cell panel.

また、本発明は、離型フィルムの片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が、１μｍ〜２５μｍの厚みで形成された、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。   In the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on one surface of a release film is formed with a thickness of 1 μm to 25 μm. The adhesive film characterized by being a structure is provided.

また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルムを提供する。   The present invention also provides an adhesive film with an adhesive layer, wherein an adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned adhesive composition is laminated on at least one surface of an optical film.

また、本発明は、偏光板の片面に、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着剤層付き偏光板を提供する。   The present invention also provides a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, wherein a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a polarizing plate.

また、本発明は、上記の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とする液晶パネルを提供する。   The present invention also provides a liquid crystal panel using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate.

また、本発明は、上記の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とするインセル型液晶パネルを提供する。   The present invention also provides an in-cell liquid crystal panel characterized in that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate is used.

本発明によれば、粘着剤層の表面抵抗率が、従来技術では達成できない２．０×１０＋９Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を損なわない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive having a very excellent antistatic performance of 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer can not achieve with the prior art, and which does not impair the durability A composition and an adhesive film using the same can be provided.

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。   Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種と、（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合させた共重合体の重量平均分子量が１００〜３００万のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、１５重量部超過４０重量部以下の割合で含有してなり、前記（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有してなり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｇ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ又はオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が２．０×１０＋９Ω／□以下であり、前記粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、前記粘着剤層の表面に前記帯電防止剤が析出していないことを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, and the acrylic polymer is (A) n-butyl acrylate ( B) at least one selected from the group consisting of at least one selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate and methyl acrylate, and (C) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group And an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100 to 3,000,000 of a copolymer obtained by copolymerizing (D) and at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group, and (E) As an antistatic agent, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion is added to 100 parts by weight of the acrylic polymer. At least 40 parts by weight, and at least one selected from the group consisting of trifunctional or higher isocyanate compounds and difunctional or higher epoxy compounds as the (F) crosslinking agent. A monomer type or an oligomer type containing a cross-linking agent as described above, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains at least one functional group selected from (G) epoxy group, mercapto group, and acid anhydride group The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer containing the silane coupling agent of the present invention and crosslinked the pressure-sensitive adhesive composition is 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, and the pressure-sensitive adhesive layer has a temperature of 85 ° C. After being subjected to a durability test in a test environment of × 750 hr, or after a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is charged Characterized in that the sealing agent is not precipitated.

（Ａ）ｎ−ブチルアクリレート、及び、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種は、いずれもアルキル（メタ）アクリレートモノマーに該当する。本実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを構成するアルキル（メタ）アクリレートのモノマーを、特定の２種以上である、（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせとすることが好ましい。   (A) n-butyl acrylate and (B) at least one selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate and methyl acrylate all correspond to alkyl (meth) acrylate monomers Do. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, it is preferable that the alkyl (meth) acrylate monomer constituting the acrylic polymer is a combination of (A) and (B) which is two or more specific ones.

本実施形態のアクリル系ポリマーは、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを主体とし、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを４０〜８９重量部の割合で含有してなることが好ましい。さらに、アクリル系ポリマーが、（Ａ）ｎ−ブチルアクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとして、（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種以上の合計を５〜４０重量部の割合で含有してなることが好ましい。且つ、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が、重量比として、１．０〜１７．８であることが好ましい。   The acrylic polymer of this embodiment is mainly composed of (A) n-butyl acrylate, and for example, contains 40 to 89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer It is preferable to Furthermore, at least the acrylic polymer is selected from the group consisting of (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate and methyl acrylate as alkyl (meth) acrylate monomers other than (A) n-butyl acrylate It is preferable to contain the sum total of 1 or more types by the ratio of 5-40 weight part. And it is preferable that ratio (A) / (B) of (A) and (B) is 1.0-17.8 as a weight ratio.

（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、水酸基を含有する共重合可能なモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマー（カルボキシル基含有モノマー）からなる群から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。すなわち、ヒドロキシル基含有モノマー、又はカルボキシル基含有モノマーのいずれか一方のみを選択して共重合させてもよく、ヒドロキシル基含有モノマー、及びカルボキシル基含有モノマーの両方を共重合させてもよい。   (C) As a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group, a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (hydroxyl group containing monomer), and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (carboxyl group And at least one selected from the group consisting of (containing monomers). That is, only one of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be copolymerized.

ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本実施形態の粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーの割合は、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部の割合であることが好ましく、０．１〜４．４重量部の割合であることがより好ましく、０．１〜３．８重量部の割合であることが特に好ましい。 As the hydroxyl group-containing monomer, for example, hydroxyalkyl (meth) such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like 2.) At least one or more kinds of acrylates and hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned.
Further, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is considered to affect the corrosiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer to a corrosion-prone adherend such as the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of carboxyl group-containing monomer. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can be used to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer and to reduce the corrosiveness. The ratio of the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably a ratio of 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is more preferable that the ratio is about -4.4 parts by weight, and it is particularly preferable that the ratio is about 0.1 to 3.8 parts by weight.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本実施形態に係わる粘着剤組成物におけるカルボキシル基含有モノマーの割合は、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０〜５．０重量部である（カルボキシル基含有モノマーを共重合させない場合も許容される）ことが好ましく、カルボキシル基含有モノマーを共重合させる場合には、０．０１〜５．０重量部の割合であることがより好ましく、０．０１〜３．３重量部の割合であることが特に好ましく、０．０１〜２．８重量部の割合であることが最も好ましい。 As the carboxyl group-containing monomer, for example, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyl Roxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) At least one or more of acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid and the like can be mentioned.
Further, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment can impart necessary cohesion to the obtained pressure-sensitive adhesive layer. The proportion of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (permissible even when the carboxyl group-containing monomer is not copolymerized) When copolymerizing a carboxyl group-containing monomer, the ratio of 0.01 to 5.0 parts by weight is more preferable, and the ratio of 0.01 to 3.3 parts by weight is preferable. Particularly preferred is a proportion of 0.01 to 2.8 parts by weight.

（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合には、（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせからなるアルキル（メタ）アクリレートモノマーとの共重合性に優れるので、好ましい。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer (D) containing an aromatic group include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, 2- (1-) Naphthyloxyoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate And at least one or more of 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate and the like. (D) An alkyl (meth) acrylate composed of a combination of (A) and (B) when a (meth) acrylate monomer containing an aromatic group is contained as a copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group It is preferable because it is excellent in copolymerizability with the monomer.

屈折率が高い粘着剤層を得るためには、本実施形態に係わる粘着剤組成物に、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。これらの芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを、アクリル系ポリマーに共重合させることにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本実施形態に係わる粘着剤組成物において、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーは、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、５〜３０重量部の割合で含有させるのが好ましく、６〜２８重量部の割合で含有させるのがより好ましく、６〜２４重量部の割合で含有させるのが特に好ましい。   In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one or more kinds of (meth) acrylate monomers containing an aromatic group in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment. By copolymerizing the (meth) acrylate monomer containing these aromatic groups with an acrylic polymer, the refractive index of the obtained pressure-sensitive adhesive layer can be raised and adjusted, and the refractive index difference between optical members can be reduced. Thus, the total light transmittance can be improved by reducing the total reflection. In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the aromatic group-containing (meth) acrylate monomer is preferably contained in a ratio of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, It is more preferably contained in a proportion of -28 parts by weight, and particularly preferably contained in a proportion of 6-24 parts by weight.

本実施形態に係わる粘着剤組成物に含有させるアクリル系ポリマーの製造方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。アクリル系ポリマーの共重合体の重量平均分子量は、１００〜３００万であることが好ましい。   The method for producing the acrylic polymer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be appropriately used. The weight average molecular weight of the copolymer of the acrylic polymer is preferably 100 to 3,000,000.

本実施形態に係わる粘着剤組成物は、帯電防止性能を得るために、（Ｅ）帯電防止剤を含有する。（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、１５重量部超過４０重量部以下の割合で含有してなることが好ましく、１６〜４０重量部の割合で含有してなることがより好ましく、１６〜３８重量部の割合で含有してなることが特に好ましい。この帯電防止剤は、フルオロ基含有アニオンとアンモニウムカチオンとからなるイオン性化合物である。このイオン性化合物は、融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましい。また、このイオン性化合物は、温度２５℃で固体の、融点が２５℃〜８０℃のイオン性化合物であることがより好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains (E) an antistatic agent in order to obtain antistatic performance. (E) Preferably, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion is contained as an antistatic agent at a ratio of more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer It is more preferable to contain in the ratio of 16 to 40 parts by weight, and it is particularly preferable to contain in the ratio of 16 to 38 parts by weight. This antistatic agent is an ionic compound comprising a fluoro group-containing anion and an ammonium cation. The ionic compound is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher, and is preferably solid at normal temperature (eg, 25 ° C.). Further, the ionic compound is more preferably an ionic compound which is solid at a temperature of 25 ° C. and has a melting point of 25 ° C. to 80 ° C.

（Ｅ）帯電防止剤に含有されるフルオロ基含有アニオンとしては、無機又は有機のフルオロ基含有アニオンが挙げられる。ここで、フルオロ基とは、アニオンを構成する他の原子に結合したフッ素原子を意味する。無機のフルオロ基含有アニオンとしては、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＢＦ４ −、ＡｌＦ４ −、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ＦＳＯ３ −、等が挙げられる。有機のフルオロ基含有アニオンとしては、フルオロ基含有のスルホネートアニオン（ＲＳＯ３ −）、フルオロ基含有のカルボキシレートアニオン（ＲＣＯＯ−）、フルオロ基含有のアルコキシド又はフェノキシドアニオン（ＲＯ−）、フルオロ基含有の有機イミドアニオン（Ｒ２Ｎ−）、フルオロ基含有のメチド（Ｒ３Ｃ−）アニオン、フルオロ基含有の有機ボレート（Ｒ４Ｂ−）アニオン等で、Ｒの少なくとも１以上として、フルオロ基含有の有機基を有するアニオンが挙げられる。有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、芳香族基（アリール基、アラルキル基等）、アルキルカルボニル基、芳香族カルボニル基、アルキルスルホニル基、芳香族スルホニル基等の１種以上が挙げられる。アニオンが２以上のＲを有する場合は、２以上のＲの間に結合を有して環状となってもよい。なかでも、ペンタフルオロベンゼンスルホネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフラートからなる群から選択された１種であることが好ましい。 Examples of the fluoro group-containing anion contained in the antistatic agent (E) include inorganic or organic fluoro group-containing anions. Here, a fluoro group means the fluorine atom couple | bonded with the other atom which comprises an anion. Examples of inorganic fluoro group-containing anions include PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , BF 4 − , AlF 4 − , (FSO 2 ) 2 N − , FSO 3 − , and the like. As an organic fluoro group-containing anion, a fluoro group-containing sulfonate anion (RSO 3 − ), a fluoro group-containing carboxylate anion (RCOO − ), a fluoro group-containing alkoxide or phenoxide anion (RO − ), a fluoro group-containing An organic imide anion (R 2 N − ), a fluoro group-containing methide (R 3 C − ) anion, a fluoro group-containing organic borate (R 4 B − ) anion, etc., containing at least one fluoro group as R The anion which has an organic group is mentioned. As an organic group, 1 or more types, such as an alkyl group, an alkoxy group, an aromatic group (an aryl group, an aralkyl group etc.), an alkyl carbonyl group, an aromatic carbonyl group, an alkylsulfonyl group, an aromatic sulfonyl group, etc. are mentioned. When the anion has 2 or more R, it may be cyclic with a bond between 2 or more R. Among them, preferred is one selected from the group consisting of pentafluorobenzenesulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide and triflate.

（Ｅ）帯電防止剤に含有されるアンモニウムカチオンとしては、１〜４の有機基を有する有機アンモニウムカチオンが挙げられ、特に４級アンモニウムカチオン（Ｒ４Ｎ＋）が好ましい。Ｒとしては、非環状又は環状のアルキル基、芳香族基（アリール基、アラルキル基等）などの炭化水素基が挙げられる。カチオンが２以上のＲを有する場合は、２以上のＲの間に結合を有して環状となってもよい。 (E) As an ammonium cation contained in an antistatic agent, the organic ammonium cation which has 1-4 organic groups is mentioned, Especially the quaternary ammonium cation (R < 4 > N <+> ) is preferable. Examples of R include hydrocarbon groups such as acyclic or cyclic alkyl groups and aromatic groups (such as aryl groups and aralkyl groups). When the cation has two or more R's, it may be cyclic with a bond between two or more R's.

本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有する。（Ｆ）架橋剤の割合としては、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して０．０１〜５重量部の割合が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment further contains, as (F) a crosslinking agent, at least one crosslinking agent selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds. . As a ratio of (F) a crosslinking agent, the ratio of 0.01-5 weight parts is mentioned with respect to 100 weight parts of acrylic polymer, for example.

３官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などが挙げられる。
２官能以上のエポキシ化合物としては、グリコール類のジグリシジルエーテル、ビスフェノール類のジグリシジルエーテル、トリオール類のトリグリシジルエーテル、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジグリシジル置換のアミン類、テトラグリシジル置換のジアミン類などが挙げられる。 Examples of trifunctional or higher isocyanate compounds include biuret-modified isocyanurate of isocyanurate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isocyanurate, trimethylolpropane, glycerin and the like Examples include adducts with trivalent or higher polyols.
Examples of the difunctional or higher epoxy compounds include diglycidyl ethers of glycols, diglycidyl ethers of bisphenols, triglycidyl ethers of triols, diglycidyl esters of dicarboxylic acids, amines of diglycidyl substitution, diamines of tetraglycidyl substitution, etc. Can be mentioned.

本実施形態に係わる粘着剤組成物は、さらに、（Ｇ）シランカップリング剤を含有する。（Ｇ）シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。（Ｇ）シランカップリング剤は、エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有する。（Ｇ）シランカップリング剤は、モノマータイプ又はオリゴマータイプの一方又は両方を、少なくとも１種以上用いることができる。シランカップリング剤の割合は、例えば、アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment further contains (G) a silane coupling agent. (G) As a silane coupling agent, at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group are contained in one molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group etc. bonded to a silicon atom. Certain compounds are mentioned. (G) The silane coupling agent contains at least one or more functional groups selected from an epoxy group, a mercapto group, and an acid anhydride group. (G) As a silane coupling agent, one or both of monomer type and oligomer type can be used at least one or more. The proportion of the silane coupling agent is, for example, 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。酸無水物基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などが挙げられる。また、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。   As a silane coupling agent having an epoxy group, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxy hexi Such as triethoxy silane. Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and the like. Examples of the silane coupling agent having an acid anhydride group include 3-trimethoxysilylpropylsuccinic anhydride, 3-triethoxysilylpropylsuccinic anhydride and the like. Also, an oligomerized alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) can be used as a silane coupling agent.

本実施形態の粘着剤組成物は、任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains, as optional components, an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid, and an antiaging agent. Well-known additives, such as an agent, can be blended suitably. These may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の表面抵抗率は、２．０×１０＋９Ω／□以下であることが好ましく、１．０×１０＋９Ω／□以下であることがより好ましく、８．０×１０＋８Ω／□以下であることが特に好ましい。この粘着剤層は、初期の表面抵抗率、及び、耐久性試験後の表面抵抗率が、いずれも２．０×１０＋９Ω／□以下であることが好ましく、１．０×１０＋９Ω／□以下であることがより好ましく、８．０×１０＋８Ω／□以下であることが特に好ましい。ここで、初期の表面抵抗率とは、粘着剤層を耐久性試験に供する前の表面抵抗率である。また、耐久性試験後の表面抵抗率とは、粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後の表面抵抗率である。ここで、８５℃×７５０ｈｒの試験環境は、ｄｒｙ条件であってもよい。 The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, and is 1.0 × 10 +9 Ω / □ or less Is more preferable, and particularly preferably 8.0 × 10 +8 Ω / □ or less. The pressure-sensitive adhesive layer preferably has an initial surface resistivity and a surface resistivity after a durability test of 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, and 1.0 × 10 +9 Ω / □. It is more preferably □ or less, and particularly preferably 8.0 × 10 +8 Ω / □ or less. Here, the initial surface resistivity is the surface resistivity before the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to the durability test. The surface resistivity after the durability test is the surface resistivity after the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to the durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr. Here, the test environment of 85 ° C. × 750 hr may be dry conditions.

本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、粘着剤層の表面に（Ｅ）帯電防止剤が析出していないものとなる。ここで、８５℃×７５０ｈｒの試験環境は、ｄｒｙ条件であってもよい。
本実施形態の粘着剤組成物における（Ｅ）帯電防止剤の析出防止性能は、同一の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層のサンプルを２以上作製し、１つのサンプルを８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に（Ｅ）帯電防止剤が析出せず、且つ、別のサンプルを６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に（Ｅ）帯電防止剤が析出していないものであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment was subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. Later, the (E) antistatic agent is not deposited on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Here, the test environment of 85 ° C. × 750 hr may be dry conditions.
The anti-precipitation performance of the (E) antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is such that two or more samples of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the same pressure-sensitive adhesive composition are produced. (E) Antistatic agent does not precipitate after being subjected to the durability test under the test environment of the above, and after subjecting another sample to the durability test under the test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. E) The antistatic agent may not be precipitated.

本実施形態の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層は、厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合したとき、粘着剤層の、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。
また、厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、１０ｃｍ角の総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合してなる試験片を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、発泡、及びハガレの無いことが好ましい。
本実施形態の粘着剤組成物における発泡、及びハガレの無い性能は、同一の粘着剤組成物を用いて作製した試験片を２以上作製し、１つの試験片を８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に発泡、及びハガレが無く、且つ、別の試験片を６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に発泡、及びハガレの無いものであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive layer when a polarizing plate with a total thickness of 80 μm is bonded to non-alkali glass via a 20 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer. The adhesion to non-alkali glass is preferably 1.0 to 6.0 N / 25 mm.
In addition, a test piece obtained by bonding a 10 cm square polarizing plate having a total thickness of 80 μm to non-alkali glass through a 20 μm thick adhesive layer is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr. And, after being subjected to a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, it is preferable that no foaming and no peeling.
In the foaming and peeling-free performance of the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, two or more test pieces prepared using the same pressure-sensitive adhesive composition are prepared, and one test piece is subjected to a test environment of 85 ° C. × 750 hr. There is no foaming and peeling after being subjected to the durability test under the condition and no foaming and peeling after subjecting another test piece to the durability test under the test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. It may be.

本実施形態に係わる粘着剤層は、本実施形態の粘着剤組成物を樹脂フィルムや離型フィルム等の基材に塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is applied to a substrate such as a resin film or a release film.

本実施形態に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment is used for bonding etc. between layers of an optical member, the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. desirable. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.

本実施形態に係わる粘着フィルムは、本実施形態に係わる粘着剤層を、樹脂フィルムや離型フィルム等の基材の片面上に形成することで製造することができる。基材となる樹脂フィルムや離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施されてもよい。基材となる樹脂フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。粘着剤層の厚みとしては、例えば１μｍ〜２５μｍの厚みが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive film according to the present embodiment can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment on one side of a substrate such as a resin film or a release film. A resin film such as a polyester film or the like can be used as a resin film or a release film (separator) to be a substrate. The release film may be subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface. The resin film as the base material is a resin film on the side opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed, and the antifouling treatment with silicone type, fluorine type mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., antistatic agent Can be subjected to antistatic treatment by coating or kneading. As thickness of an adhesive layer, thickness of 1 micrometer-25 micrometers is mentioned, for example.

１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。光学部材が適用される機器としては、液晶パネル、有機ＥＬパネル、タッチパネル、インセル型液晶パネル等が挙げられる。   It can also be set as the structure of "the mold release film / pressure sensitive adhesive layer / mold release film" by uniting the surface where the release process of the mold release film was performed with the both surfaces of one adhesive layer, respectively. In this case, the release film on both sides is peeled off sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, thereby enabling bonding with an optical member such as an optical film. The optical film may, for example, be a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, a brightness enhancement film or the like. Examples of devices to which the optical member is applied include a liquid crystal panel, an organic EL panel, a touch panel, and an in-cell liquid crystal panel.

本実施形態の粘着フィルムは、偏光板用粘着フィルムとして好適である。特に、偏光板とインセルパネルとの貼合に用いられてもよい。また、上記の光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。また、偏光板の片面に、上記の粘着フィルムを用いることにより、粘着剤層付き偏光板を提供することができる。上記の粘着剤層付き偏光板を用いて、インセル型液晶パネル等の液晶パネルを提供することができる。
このような、粘着剤層付き光学フィルムの積層構成の具体例としては、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層」等が挙げられる。粘着剤層付き偏光板の積層構成の具体例として、「離型フィルム／粘着剤層／偏光板」、「離型フィルム／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／離型フィルム」、「偏光板／粘着剤層」、「粘着剤層／偏光板／粘着剤層」等が挙げられる。液晶パネル等の部分構造として、これらの粘着剤層付き光学フィルム、又は粘着剤層付き偏光板が組み込まれてもよい。
なお、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／偏光板」などのように、離型フィルムを積層構成に含まれる場合には、離型フィルムを剥がした後、粘着剤層を介して、光学フィルム又は偏光板が被着体に貼合される。 The adhesive film of this embodiment is suitable as an adhesive film for polarizing plates. In particular, it may be used for bonding a polarizing plate and an in-cell panel. Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said adhesive layer on the at least one surface of said optical film. Moreover, the polarizing plate with an adhesive layer can be provided by using said adhesive film in the single side | surface of a polarizing plate. A liquid crystal panel such as an in-cell liquid crystal panel can be provided by using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate.
As a specific example of the lamination structure of such an optical film with an adhesive layer, "release film / adhesive layer / optical film", "release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release Films, "optical films / pressure-sensitive adhesive layers / optical films", "optical films / pressure-sensitive adhesive layers", "pressure-sensitive adhesive layers / optical films / pressure-sensitive adhesive layers" and the like can be mentioned. Specific examples of the laminated structure of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate include “release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate”, “release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizer / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, “polarization” Plate / pressure-sensitive adhesive layer "," pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate / pressure-sensitive adhesive layer "and the like can be mentioned. As a partial structure of a liquid crystal panel or the like, the pressure-sensitive adhesive layer-carrying optical film or the pressure-sensitive adhesive layer-carrying polarizing plate may be incorporated.
When the release film is included in the laminated structure, as in the case of “release film / adhesive layer / optical film”, “release film / adhesive layer / polarizer”, the release film is peeled off. After that, the optical film or the polarizing plate is bonded to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.

＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にｎ−ブチルアクリレート７０重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１５重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート２．０重量部、ベンジルアクリレート１５重量部とともに、溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマーの溶液を得た。
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）〜（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１と同様にして、実施例２〜６及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
なお、特に測定結果を示さないが、実施例１〜６及び比較例１〜３のアクリル系ポリマー溶液に含まれる共重合体の重量平均分子量は、１００〜３００万の範囲内である。 <Production of acrylic polymer>
Example 1
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube to replace air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, a solvent (ethyl acetate) was added to the reactor together with 70 parts by weight of n-butyl acrylate, 15 parts by weight of n-butyl methacrylate, 2.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate and 15 parts by weight of benzyl acrylate. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours, and reaction was performed at 65 ° C. for 6 hours to obtain a solution of an acrylic polymer used in Example 1.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Acrylics used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 in the same manner as Example 1 except that the composition of the monomers is as described in (A) to (D) in Table 1, respectively. A polymer solution was obtained.
In addition, although a measurement result is not shown in particular, the weight average molecular weight of the copolymer contained in the acryl-type polymer solution of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 exists in the range of 100-3 million.

＜粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを２０重量部と、架橋剤（Ｄ−１１０Ｎ）を０．１重量部と、シランカップリング剤（Ｘ−１２−９６７Ｃ）を０．０５重量部の割合で加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。
この粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが２０μｍとなるように塗布した後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した。その後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有し、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成である、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｅ）〜（Ｇ）の記載のようにした以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜６及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。 <Production of adhesive film>
Example 1
20 parts by weight of cyclohexyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 0.1 parts by weight of a crosslinking agent (D-110N), and a silane cup with respect to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above A pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained by adding and stirring the ring agent (X-12-967C) in a proportion of 0.05 parts by weight.
The pressure-sensitive adhesive composition is applied on a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 μm, and then dried at 90 ° C. Thereby removing the solvent. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition by aging for 7 days under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH is provided on one side of the release film. The adhesive film of Example 1 which is a structure of a release film was obtained.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are the same as the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 except that the compositions of the additives are as described in (E) to (G) in Table 1, respectively. The adhesive film of

Figure 2018177901
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表１において、各成分の略記号の後に添えた数値は、重量部を示す。この重量部は、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）との合計を１００重量部として求められている。また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。ＩＯＡは、便宜上（Ｂ）に含めた。（Ｃ）は、水酸基を含有するモノマーを「（Ｃ）ＯＨ」、カルボキシル基を含有するモノマーを「（Ｃ）ＣＯＯＨ」のように分類した。   In Table 1, the numerical value added after the symbol of each component shows a weight part. The parts by weight are obtained based on the total of (A), (B) and (D) as 100 parts by weight. In addition, the compound names of the abbreviations of the respective components used in Table 1 are shown in Table 2. The IOA is included in (B) for convenience. In (C), monomers containing a hydroxyl group were classified as “(C) OH”, and monomers containing a carboxyl group were classified as “(C) COOH”.

Figure 2018177901
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表２において、コロネート（登録商標）Ｌは東ソー株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘは三菱ガス化学株式会社の商品名である。また、ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。また、ＫＢＭ−４０３、Ｘ−１２−９６７Ｃ、Ｘ−４１−１８０５、ＫＢＭ−５０３は、いずれも、信越化学工業株式会社の商品名である。   In Table 2, Coronate (registered trademark) L is a trade name of Tosoh Corp., D-110N is a trade name of Mitsui Chemical Co., Ltd., and TETRAD (registered trademark) -X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. It is. Also, TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and XDI means xylylene diisocyanate. In addition, KBM-403, X-12-967C, X-41-1805, and KBM-503 are all trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

＜試験方法及び評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、前記粘着フィルムの粘着剤層の片面を表出させた。その後、厚さ８０μｍの偏光板（樹脂フィルム）の片面に、前記粘着剤層を介して、前記粘着フィルムを貼合して、離型フィルム／粘着剤層／偏光板の構成である、粘着剤層付き偏光板を得た。 <Test method and evaluation>
The release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off from the pressure-sensitive adhesive films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 to expose one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive film is bonded to one side of a polarizing plate (resin film) having a thickness of 80 μm via the pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive having a configuration of release film / pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate A layered polarizing plate was obtained.

＜粘着力の測定方法＞
上記で得られた、粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥がして、無アルカリガラス（コーニング社製イーグルＸＧ（登録商標））のアセトンで洗浄した面に、前記粘着剤層を介して、粘着剤層付き偏光板を圧着ロールで貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片を、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件で、オートクレーブ処理した。その後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着剤層付き偏光板の剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に０．３ｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、無アルカリガラスに対する粘着剤層の粘着力とした。 <Method of measuring adhesion>
The release film of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate obtained above is peeled off, and the surface of the non-alkali glass (Corning Inc. Eagle XG (registered trademark)) washed with acetone is attached via the pressure-sensitive adhesive layer. The polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was bonded by a pressure roll to prepare a test piece. Thereafter, the test piece was autoclaved under the conditions of 50 ° C., 0.5 MPa × 20 minutes. Thereafter, the sample is returned to an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and the peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate after 1 hour is measured with a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “pressure-sensitive adhesive tape / pressure-sensitive adhesive sheet test method” The peel strength when peeled at a rate of 0.3 m / min in the 180 ° direction was taken as the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the non-alkali glass.

＜表面抵抗率の測定方法＞
上記で得られた、粘着剤層付き偏光板について、抵抗率計ハイレスタ（登録商標）ＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率（Ω／□）を測定して、初期の表面抵抗率を求めた。同じ粘着剤層付き偏光板を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、同様に表面抵抗率を測定して、耐久性試験後の表面抵抗率を求めた。 <Method of measuring surface resistivity>
The surface resistivity (Ω / □) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using the resistivity meter Hiresta (registered trademark) UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) for the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above. The initial surface resistivity was determined. The same pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate was subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr, and then the surface resistivity was similarly measured to determine the surface resistivity after the durability test.

＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で、１０ｃｍ角の粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥がして、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した面に貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片について、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び、６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着剤層の状態を目視で観察して、耐久性を判断した。
○・・粘着剤層の発泡及びハガレが全く無い。
△・・粘着剤層の一部に発泡、ハガレが発生している。
×・・粘着剤層の全体に発泡、ハガレが発生している。 <Test method of durability>
The release film of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a size of 10 cm square was peeled off and bonded to the surface of alkali-free glass cleaned with acetone in the same manner as in the measurement of adhesive strength to prepare a test piece. Thereafter, the test piece is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, and then under an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH. After 1 hour, the state of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed to determine the durability.
○ · · There is no foaming and peeling of the adhesive layer at all.
Δ · Foaming and peeling occurred in part of the pressure-sensitive adhesive layer.
X · · Foaming and peeling occurred throughout the adhesive layer.

＜帯電防止剤の析出状態の評価方法＞
粘着力の測定と同様の方法で、１０ｃｍ角の粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥がして、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した面に貼合して、試験片を作成した。その後、該試験片について、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び、６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験をした後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着剤層の状態を目視で観察して、粘着剤層の表面への帯電防止剤の析出状態を判断した。
○・・粘着剤層の表面に帯電防止剤の析出が全く無い。
△・・粘着剤層の表面の一部に帯電防止剤の析出が発生している。
×・・粘着剤層の表面の全体に帯電防止剤の析出が発生している。 <Evaluation method of precipitation state of antistatic agent>
The release film of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having a size of 10 cm square was peeled off and bonded to the surface of alkali-free glass cleaned with acetone in the same manner as in the measurement of adhesive strength to prepare a test piece. Thereafter, the test piece is subjected to a durability test under a test environment of 85 ° C. × 750 hr and a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, and then under an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH. The state of the pressure-sensitive adhesive layer was visually observed after 1 hour to determine the deposition state of the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
○ · · There is no precipitation of the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
△ · · antistatic agent deposited on part of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is generated.
× · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · deposition of antistatic agent has occurred on the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

表３に、評価結果を示す。   Table 3 shows the evaluation results.

Figure 2018177901
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実施例１〜６の粘着フィルムは、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであり、粘着剤層の、初期の表面抵抗率、及び、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験後の表面抵抗率が、いずれも２．０×１０＋９Ω／□以下であり、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験、及び６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験後に発泡、及びハガレの無く、耐久性を有しており、且つ、粘着剤層の表面に帯電防止剤の析出も無かった。すなわち、実施例１〜６の粘着フィルムについての評価結果では、本発明の課題を解決できたことが実証されている。 The adhesive films of Examples 1 to 6 have an adhesion to an alkali-free glass of 1.0 to 6.0 N / 25 mm, an initial surface resistivity of the adhesive layer, and a test environment of 85 ° C. × 750 hr. The surface resistivity after the endurance test in each case is 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, and the endurance test under the test environment of 85 ° C. × 750 hr, and the test of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr After the durability test under the environment, it was durable without foaming and peeling and had no precipitation of the antistatic agent on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. That is, it is proved by the evaluation result about the adhesive film of Examples 1-6 that the subject of this invention was able to be solved.

比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーに共重合させたアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ＴＢＡ、ＩＢＡ、ＢＭＡ、ＭＡのいずれでもなく、且つ、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させていない。このため、比較例１の粘着フィルムは、耐久性試験前の粘着剤層の粘着力は過大であるが、耐久性に劣っていた。また、比較例１の粘着フィルムは、（Ｅ）帯電防止剤の含有割合を多くしているため、粘着剤層の表面抵抗率は低くなったが、耐久性試験後に帯電防止剤が、粘着剤層の表面に全面的に析出した。   The adhesive film of Comparative Example 1 is a copolymerizable polymer wherein the alkyl (meth) acrylate monomer copolymerized with the acrylic polymer is none of TBA, IBA, BMA, MA, and (D) contains an aromatic group. The vinyl monomer is not copolymerized. For this reason, although the adhesive force of the adhesive layer before a durability test is excessive, the adhesive film of the comparative example 1 was inferior to durability. Moreover, since the adhesive film of the comparative example 1 makes the content ratio of (E) antistatic agent increase, the surface resistivity of the adhesive layer became low, but after the durability test, the antistatic agent is an adhesive It was deposited entirely on the surface of the layer.

比較例２の粘着フィルムは、（Ｇ）シランカップリング剤を含有するものの、エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するものではない。このため、比較例２の粘着フィルムは、粘着剤層の耐久性に劣り、耐久性試験後に帯電防止剤が、粘着剤層の表面に部分的に析出した。   The adhesive film of Comparative Example 2 contains (G) a silane coupling agent, but does not contain at least one or more functional groups selected from an epoxy group, a mercapto group and an acid anhydride group. For this reason, the adhesive film of Comparative Example 2 was inferior in the durability of the adhesive layer, and the antistatic agent partially deposited on the surface of the adhesive layer after the durability test.

比較例３の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーに共重合させたアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ＴＢＡ、ＩＢＡ、ＢＭＡ、ＭＡのいずれでもなく、且つ、（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーを共重合させていない。このため、比較例３の粘着フィルムは、（Ｇ）シランカップリング剤を含有していなくても、耐久性試験前の粘着剤層の粘着力は過大であるが、耐久性に劣っていた。また、比較例３の粘着フィルムは、（Ｅ）帯電防止剤の含有割合が少ないため、耐久性試験後の帯電防止剤の、粘着剤層の表面への析出は無かったが、粘着剤層の表面抵抗率が高くなった。   The adhesive film of Comparative Example 3 is copolymerizable in which the alkyl (meth) acrylate monomer copolymerized with the acrylic polymer is not any of TBA, IBA, BMA, MA, and (D) contains an aromatic group. The vinyl monomer is not copolymerized. For this reason, although the adhesive film of the comparative example 3 does not contain the (G) silane coupling agent, although the adhesive force of the adhesive layer before a durability test is excessive, it was inferior to durability. Moreover, since the adhesive film of Comparative Example 3 had a small content ratio of (E) antistatic agent, there was no precipitation of the antistatic agent after the durability test on the surface of the adhesive layer, but the pressure-sensitive adhesive layer The surface resistivity increased.

このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、本発明の課題を解決することができなかった。   Thus, in the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3, the problem of the present invention could not be solved.

本発明によれば、粘着剤層の表面抵抗率が、従来技術では達成できない２．０×１０＋９Ω／□以下の極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を損なわない粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。このため、本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムは、偏光板と液晶パネルとを貼合する用途の粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムとして、極めて優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐久性を有することから、産業上の利用価値が大である。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive having a very excellent antistatic performance of 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less, which the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer can not achieve with the prior art, and which does not impair the durability A composition and an adhesive film using the same can be provided. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive film using the same are extremely excellent as a pressure-sensitive adhesive composition for use in bonding a polarizing plate and a liquid crystal panel and a pressure-sensitive adhesive film using the same Since it has antistatic performance and durability, its industrial value is great.

Claims (14)

アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートと、
（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種と、
（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｄ）芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
を共重合させた共重合体の重量平均分子量が１００〜３００万のアクリル系ポリマーであり、
前記（Ｅ）帯電防止剤として、フルオロ基含有アニオンを有するアンモニウム系帯電防止剤を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、１５重量部超過４０重量部以下の割合で含有してなり、
前記（Ｆ）架橋剤として、３官能以上のイソシアネート化合物、２官能以上のエポキシ化合物からなる群から選択された少なくとも１種以上の架橋剤を含有してなり、
前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｇ）エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基から選択された少なくとも１種以上の官能基を含有するモノマータイプ又はオリゴマータイプのシランカップリング剤を含有してなり、
前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層の、表面抵抗率が２．０×１０＋９Ω／□以下であり、
前記粘着剤層を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、前記粘着剤層の表面に前記帯電防止剤が析出していないことを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,
The acrylic polymer is
(A) n-butyl acrylate,
(B) at least one selected from the group consisting of t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, and methyl acrylate;
(C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group,
(D) at least one copolymerizable vinyl monomer containing an aromatic group,
And an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100 to 3,000,000 and a copolymer obtained by copolymerizing
As the (E) antistatic agent, an ammonium-based antistatic agent having a fluoro group-containing anion is contained at a ratio of more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer,
The crosslinking agent (F) contains at least one crosslinking agent selected from the group consisting of trifunctional or higher functional isocyanate compounds and bifunctional or higher functional epoxy compounds,
The pressure-sensitive adhesive composition further contains a monomer type or oligomer type silane coupling agent containing at least one or more functional groups selected from (G) epoxy group, mercapto group, and acid anhydride group Become
The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less,
After subjecting the pressure-sensitive adhesive layer to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr, or after subjecting it to a durability test in a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr, the pressure-sensitive adhesive layer A pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the antistatic agent is not deposited on the surface. 前記帯電防止剤が、フルオロ基含有アニオンとアンモニウムカチオンとからなる融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、
前記フルオロ基含有アニオンが、ペンタフルオロベンゼンスルホネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ビス（フルオロスルホニル）イミド、トリフラートからなる群から選択された１種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。 The antistatic agent is an ionic compound comprising a fluoro group-containing anion and an ammonium cation and having a melting point of 25 ° C. or higher,
The fluoro group-containing anion is one selected from the group consisting of pentafluorobenzene sulfonate, hexafluorophosphate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and triflate. Item 2. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 1. 前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ａ）ｎ−ブチルアクリレートを４０〜８９重量部と、前記（Ｂ）ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種以上の合計を５〜４０重量部と、の割合で含有してなり、且つ、（Ａ）と（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１７．８であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。   The acrylic polymer comprises 40 to 89 parts by weight of (A) n-butyl acrylate per 100 parts by weight of the acrylic polymer, (B) t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate And 5 to 40 parts by weight of a total of at least one selected from the group consisting of methyl acrylate and a ratio of (A) to (B) (A) / (B) The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein 1.0) to 17.8). 前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合したとき、前記粘着剤層の、無アルカリガラスに対する粘着力が１．０〜６．０Ｎ／２５ｍｍであり、
前記粘着剤組成物を架橋させた厚さ２０μｍの粘着剤層を介して、１０ｃｍ角の総厚み８０μｍの偏光板を、無アルカリガラスに貼合してなる試験片を、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、又は６０℃×９０％ＲＨ×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後に、発泡、及びハガレの無いことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。 When a polarizing plate with a total thickness of 80 μm is bonded to an alkali-free glass through a 20 μm-thick adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the alkali-free glass is 1.0 to 6.0 N / 25 mm,
A test piece obtained by bonding a 10 cm square polarizing plate having a total thickness of 80 μm to non-alkali glass through an adhesive layer having a thickness of 20 μm obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is tested at 85 ° C. × 750 hr The foam is free from foaming and peeling after being subjected to a durability test under an environment or after being subjected to a durability test under a test environment of 60 ° C. × 90% RH × 750 hr. The adhesive composition as described in any one. 前記（Ｃ）水酸基及び／又はカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、水酸基を含有する共重合可能なモノマー、及びカルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーからなる群から選択された少なくとも１種以上であり、
前記水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。 The (C) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. More than species,
The copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N- At least one selected from the group consisting of hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- hydroxyethyl (meth) acrylamide,
The copolymerizable monomer containing a carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- ( (Meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxy polycaprolactone The compound according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from a group of compounds consisting of mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid. Adhesive composition. 前記粘着剤層の、初期の表面抵抗率、及び、８５℃×７５０ｈｒの試験環境下における耐久性試験に供した後の表面抵抗率が、いずれも２．０×１０＋９Ω／□以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物。 Both the initial surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resistivity after being subjected to a durability test in a test environment of 85 ° C. × 750 hr are 2.0 × 10 +9 Ω / □ or less. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that. 樹脂フィルムの片面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着フィルム。   A pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 laminated on one side of a resin film. 請求項７に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板用粘着フィルム。   The adhesive film for polarizing plates in which the adhesive film of Claim 7 was used. 偏光板とインセルパネルとの貼合に用いられていることを特徴とする請求項８に記載の偏光板用粘着フィルム。   It is used for bonding of a polarizing plate and an in-cell panel, The adhesive film for polarizing plates of Claim 8 characterized by the above-mentioned. 離型フィルムの片面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が、１μｍ〜２５μｍの厚みで形成された、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルム。   A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 is formed to a thickness of 1 μm to 25 μm on one side of the release film, release film / pressure-sensitive adhesive layer / release An adhesive film characterized by having a configuration of a mold film. 光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。   An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 laminated on at least one surface of the optical film. 偏光板の片面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されてなることを特徴とする粘着剤層付き偏光板。   A pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 laminated on one side of the polarizing plate. 請求項１２に記載の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とする液晶パネル。   A liquid crystal panel using the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate according to claim 12. 請求項１２に記載の粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とするインセル型液晶パネル。   An in-cell liquid crystal panel using the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate according to claim 12.
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