JP2018177594A - 硬化性組成物及び補修材料 - Google Patents
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Abstract
Description
そのために、このようなコンクリートの剥落を防止するために、珪酸塩等の無機質組成物が用いられている(例えば、特許文献1等)。
(1)珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物である第1の成分と、
ポゾラン活性を有し、かつ電気伝導率差が1.2mS/cm以上である第2の成分と、
電気伝導率差が1.2mS/cm未満である第3の成分とを含むことを特徴とする硬化性組成物。
(2)前記第2の成分が、メタカオリンである上記の硬化性組成物。
(3)前記第3の成分が、パイロフィライト、シリカヒューム及びフライアッシュから選ばれる少なくとも1種である上記の硬化性組成物。
(4)さらに、スチレンブタジエンゴムが、硬化性組成物中の固形分として3〜10重量%含まれる上記の硬化性組成物。
(5)上記のいずれか1つに記載の硬化性組成物と、
少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上であり、マルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートとを含むことを特徴とする補修材料。
本願の硬化性組成物は、主として、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物である第1の成分と、
ポゾラン活性を有し、かつ電気伝導率差が1.2mS/cm以上である第2の成分と、
電気伝導率差が1.2mS/cm未満である第3の成分を含む。
このような組成を有する硬化性組成物とすることにより、迅速に硬化させることができる。また、硬化物においては、耐水付着力を向上させることができるとともに、初期及び長期にわたる高い強度を発現/維持させることができる。
第1の成分として、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物が挙げられる。
硬化性組成物においては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物の硬化は、脱水反応を誘起し、Si−O結合を形成することによって行なわれる。脱水反応はpHを中性付近に移動させることにより促進させることができる。また、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物のアルカリ金属を、二価以上の金属と置き換えることによってSi−O−金属−O−Siの結合を形成して硬化を促進することが可能である。
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物、つまり、アルカリ金属珪酸塩は一般にM2O・nSiO2・mH2Oの分子式で表され、nが0.5〜4.0の範囲にある組成物及びこれらの混合物を意味する。第1の成分として、nは0.7〜3.0であることが好ましく、1.0〜2.0であることがより好ましい。
第2の成分は、ポゾラン活性を有する物質である。特に、ジオポリマーを用いる場合、ポゾラン活性物質は、電気伝導率差1.2mS/cm以上であるものが好ましい。このような電気伝導率差とすることにより、珪酸塩水溶液との反応性を十分に確保でき、補修用材料と被対象物、例えば、コンクリート構造物との接着強度を高めることができる。ここでの電気伝導率差は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物により誘発されるポゾラン活性物質の反応性に関連する指標であり、後述する評価方法により得られる飽和水酸化カルシウム水溶液のポゾラン活性物質投入前後の電気伝導率の差を意味する。
ポゾラン活性物質は、通常、塊又は粉末状であるが、ポゾラン活性物質は塊状又は粉末状のものをそのまま用いてもよい。また、活性化させるために、溶射処理、粉砕分級、機械的エネルギーの作用等の方法を用いて、その状態を変化させたものを用いてもよい。
粉砕分級する方法としては公知の任意の方法が採用できる。粉砕は、ジェットミル、ロールミル、ボールミル等を用いる方法が挙げられる。また、分級は、篩、比重、風力、湿式沈降等を用いる方法が挙げられる。これらの手段は任意に併用することができる。
機械的エネルギーを作用させる方法としては、ボール媒体ミル、媒体撹拌型ミル、ローラミル等を用いる方法が挙げられる。作用させる機械的エネルギーは、適度に活性化しつつ、負荷を最小限とするために、0.5kwh/kg〜30kwh/kgが好ましい。
第3の成分は、電気伝導率差1.2mS/cm未満である。このように、電気伝導率差が1.2mS/cm以上のポゾラン活性を有する物質に加えて、電気伝導率1.2mS/cm未満である第3の成分を併せて使用することにより、第1の成分と反応する固形分比率を上げることができ、硬化物が緻密になるために、耐水付着性を向上させることができる。第2の成分だけで第1の成分と反応する固形分比率を上げようとすると硬化時間が速くなりすぎて、取扱いが困難になるために一定量以上に増やすことが困難である。第3の成分は第2に成分に比べて反応が遅いため、組成物としての硬化時間には影響が小さく、第1の成分と反応する反応固形分比率を上げることができる。
第3の成分としては、電気伝導率差1.2mS/cm未満であれば、ポゾラン活性を有する物質でもよいし、ポゾラン活性を有しない物質でもよい。第3の成分としては、例えば、パイロフィライト、シリカヒューム、フライアッシュ、カオリン等が挙げられる。これらの成分は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の硬化性組成物は、上記成分に加えて、当該分野で公知の添加剤を含んでいてもよい。例えば、硬化剤、アルキルシリコネート、顔料、酸化防止剤、フィラー、改質剤、分散剤、硬化時間調整剤、ポリマーエマルション(ラテックス)、ポゾラン活性物質、界面活性剤等が挙げられる。なかでも、ラテックスを含むことが好ましい。これらは特に限定されず、公知のものを利用することができる。なお、これらの添加剤が、第2の成分又は第3の成分に該当する場合は、それぞれ上述した成分に分類されるものとする。
ジアルデヒドとしては、例えば、マロンジアルデヒド等が挙げられる。
無機酸エステルとしては、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸等のエステル、例えば、燐酸トリメチル等が挙げられる。
有機酸金属塩としては、蟻酸、酢酸、マロン酸、炭酸等のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩、例えば、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
無機酸金属塩としては、硝酸、塩酸、硫酸、燐酸等のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩、例えば、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
金属酸化物及び金属水酸化物は、金属イオンが溶け出すことにより、Si−O−金属−O−Si結合を形成し、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物を硬化させることができる。金属酸化物及び金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
改質剤としては珪酸塩水溶液と反応することができる各種金属塩が挙げられ、例えば軽焼酸化マグネシウム、亜鉛華等が挙げられる。
ポリマーエマルション(ラテックス)としては、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム又はこれらの混合物等が挙げられる。
界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性及び非イオン性のいずれでもよい。なかでも、非イオン性界面活性剤が好ましい。
本発明の補修材料は、上述した硬化性組成物と、メッシュシートとを含む。メッシュシートは、単層であってもよいが、少なくとも1層のメッシュシートを含む積層体であることが好ましい。この補修材料は、特に、コンクリート構造物の補修において、有効に利用することができる。
メッシュシートは、少なくとも1層が、マルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートであることが好ましい。マルチフィラメントは、長繊維を利用して構成されたものが好ましい。さらに他のメッシュシートと組み合わせて積層体とする場合には、必ずしもマルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートでなくてもよい。
メッシュシートは、ポリエステル、ポリオレフィン、ビニロン、アラミド、炭素繊維、ガラス繊維等によって形成されたものが挙げられる。なかでも、ビニロンメッシュシート又はガラスメッシュシートからなることが好ましい。ガラス繊維は、ガラスヤーン又はロービングを用いることが好ましい。ガラスヤーンは、ガラス繊維に撚りをかけて合撚糸としたものであり、ロービングは、ガラス繊維を集束したものである。多軸メッシュの織り方は、平織り、綾織り、絡み織り、組布等が挙げられる。また多軸メッシュの織り方の方向は、直交する二軸、もしくは、それ以上の多軸織物であってもよい。
メッシュシートは、50g/m2以上の目付量であることが好ましく、60g/m2以上であることがより好ましく、75g/m2以上であることがさらに好ましい。このような目付量の範囲とすることにより、引張強度を向上させて、被対象物片、例えば、コンクリート片剥落時に破断を生じさせることなく、補修材料の十分な耐力を確保することができる。
なお、マルチフィラメントを多軸メッシュ状に組み合わせた積層体の式(1)で表される値Xは2.0以上であることが好ましく、2.5以上、2.8以上又は3.0以上であることがより好ましい。
X=A×B (1)
ここで、Aはメッシュシート又はシート状部材の1方向の引張強度kN/50mmを表し、Bはメッシュシート又はシート状部材の軸数を表す。Aは、マルチフィラメントの50mm当たりの本数を変えることにより任意の値をとることができる。Bは、2〜4の範囲を有するものが挙げられる。なかでも、Aは、1kN/50mm以上であることが好ましく、50kN/50mm以上であることがより好ましく、150kN/50mm以上であることがさらに好ましく、Bは2〜3であるものが好ましい。
このような構成により、メッシュシートが、コンクリート構造物から落下するコンクリート片を受け止める耐力層としての機能を満たすことができる。
シート状部材の厚みは0.1mm以上1.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.15mm以上0.5mm以下である。このような厚みの範囲とすることにより、メッシュシートの補強層としての機能を果たすことができるとともに、硬化性組成物の含浸量を抑えることができ経済的に有利である。
一体化の方法は、機械的な繊維交絡、化学的な接着等を利用することができ、例えば、縮絨、ニードルパンチ、ケミカルボンド、サーマルボンド、水流交絡等が挙げられる。
積層体は、例えば、2層構造、3層構造、4層以上であってもよく、積層数は任意に設定することができる。
上述した補修材料を、被対象物、例えば、構造物、特に、コンクリート構造物に貼り付け、硬化性組成物を硬化させることにより行うことができる。
積層体に組成物を含浸させることにより得られた補修材料を被対象物、例えば、コンクリート構造物に貼り付ける方法としては、公知の方法によって行うことができる。例えば、貼り付けの際には、適度に押圧することが好ましい。また、補修材料と被対象物、例えば、コンクリート構造物の表面の間に入り込んだ気泡を取り除くことが好ましい。これにより、補修材料と被対象物、例えば、コンクリート構造物の表面との密着性を高めることができる。気泡除去の方法としては、ローラー、ヘラ等を使って気泡を補修材料の外側に追い出すことが好ましい。
以下、本発明の硬化性樹脂組成物及び補修材料を、実施例を挙げてより詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。
固形分27重量%、SiO2/Na2O(モル比)=1.6に調整された珪酸ナトリウム水溶液100g、ラテックス(日本ゼオン株式会社製 商品名:LX407 F43、スチレンブタジエンゴム(固形分50%))、10gを24時間撹拌して、珪酸塩水溶液を得た。
上記珪酸塩水溶液110gに、第2成分としてのメタカオリン(電気伝導率差2.0mS/cm) 80g、第3成分としてのパイロフィライト(電気伝導率差0.4mS/cm)65gを混合することにより、硬化性液状組成物を調製した。
また、ビニロン製マルチフィラメントからなる目間隔10mmのメッシュシート(厚み:1mm、目付量:100g/m2、引張強度150kN/50mm)に、ガラス不織布(目付量25g/m2、厚み1mm)をコンクリート貼付面側に1枚積層し、反対側の最表面層にポリプロピレン不織布(目付量30g/m2、厚み0.2mm)を1枚積層することにより、3層のシート状部材を積層した繊維シート積層体を作製した。
作製したシート積層体300mm×300mmに、100gの硬化性組成物を含浸させることにより、コンクリート構造物の補修材料を作製した。これを300mm×300mm×厚み60mmのコンクリート平板(JIS A 5371)に貼り合せ、23℃50%RHの部屋に3日間静置し、硬化させた。
第3成分として、パイロフィライトに代えて、シリカヒューム(電気伝導率差1.0mS/cm)100gを用いた以外、実施例1と同様に硬化性組成物を得、実施例1と同様にして評価サンプルを得た。
第3成分として、パイロフィライトに代えて、フライアッシュ(電気伝導率差0.5mS/cm)100gを用いた以外、実施例1と同様に硬化性組成物を得、実施例1と同様にして評価サンプルを得た。
第2成分としてのメタカオリンを65g、第3成分としてのパイロフィライトを145gとした以外、実施例1と同様に硬化性組成物を得、実施例1と同様にして評価サンプルを得た。
第2成分としてのメタカオリンを90g、第3成分としてのフライアッシュを70gと、ラテックスを用いなかった以外、実施例1と同様に硬化性組成物を得、実施例1と同様にして評価サンプルを得た。
第1から第3の成分を表1に記載のとおり用いた以外、実施例1と同様に硬化性組成物を得、実施例1と同様にして評価サンプルを得た。
・水浸漬前(初期)
得られた実施例及び比較例のサンプルに対して、40mm×40mmの鋼製付着子を2液エポキシ接着剤(商品名:ボンドE−250、コニシ社製)で取り付け、質量1kgのおもりをのせて23℃50%RH雰囲気下で24時間静置し硬化させた。その後コンクリートカッターで鋼製付着子の周りに平板に達するまで切り込みを入れた。簡易型単軸引張試験器(テクノスター R−10000ND)を用いて、JSCE−E545に準拠した付着強度試験を行った。
・水浸漬10日後(耐水付着力)
実施例及び比較例で得られたサンプルを、23℃の水にサンプル全体が完全に浸る状態にして10日間静置し、その後水からサンプルを取り出して23℃50%RH雰囲気下で16h静置した。その後は初期と同様の方法により鋼製付着子の取付・硬化、切り込みを行い、付着強度試験を行った。
表1の結果から、実施例1〜5に示したように、第1の成分に対して、第2の成分と第3の成分とを組み合わせて用いることにより、初期及びその後の強度に優れた補修材料を得ることができる。
Claims (5)
- 珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム又はこれらの混合物である第1の成分と、
ポゾラン活性を有し、かつ電気伝導率差が1.2mS/cm以上である第2の成分と、
電気伝導率差が1.2mS/cm未満である第3の成分とを含むことを特徴とする硬化性組成物。 - 前記第2の成分が、メタカオリンである請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記第3の成分が、パイロフィライト、シリカヒューム及びフライアッシュから選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の硬化性組成物。
- さらに、スチレンブタジエンゴムが、硬化性組成物中の固形分として3〜10重量%含まれる請求項1〜3のいずれか1つに記載の硬化性組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1つに記載の硬化性組成物と
少なくとも1方向の引張強度が1kN/50mm以上であり、マルチフィラメントを組み合わせた多軸のメッシュシートとを含むことを特徴とする補修材料。
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