JP2018176742A

JP2018176742A - Refill for writing instrument and writing instrument using the same

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Publication number: JP2018176742A
Application number: JP2018073511A
Authority: JP
Inventors: 山本　達郎; Tatsuro Yamamoto; 達郎山本; 牧　貴之; Takayuki Maki; 貴之牧; 直人深沢; Naoto Fukazawa
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 2017-04-12
Filing date: 2018-04-05
Publication date: 2018-11-15
Anticipated expiration: 2038-04-05
Also published as: JP2022172306A; JP7138465B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a refill for a writing instrument which can obtain sufficient density in a writing line and can continue comfortable writing without incongruous feeling in writing.SOLUTION: There is provided a refill for a writing instrument comprising an ink accommodating tube 1 formed in a linear and cylindrical shape by a resin material, and a writing tip 2 attached to an end of the ink accommodating tube 1, in which when the ball diameter of the writing tip 2 is G [mm] and the consumption length of the ink accommodating tube 1 per 100 m is L [mm], the value of [L/G] is less than 250.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

この発明は、筆記具用リフィールおよびこれを用いた筆記具に関する。 The present invention relates to a refill for a writing instrument and a writing instrument using the same.

ボールペン筆記具等に用いられる筆記具用リフィールは、一般にインク収容管の一端部（前端部）に筆記チップとしてのボールペンチップが、圧入嵌合されて取り付けられている。
そして、インク収容管には、成形の容易性とインク量の視認性を確保するために、透明もしくは半透明の樹脂素材、例えばポリプロピレンが用いられている。 In general, a refill for a writing tool used for a ballpoint pen writing tool or the like is fitted with a ballpoint pen tip as a writing tip by press-fitting and attached to one end (front end) of an ink storage tube.
A transparent or semi-transparent resin material, such as polypropylene, is used for the ink storage tube in order to ensure ease of molding and visibility of the ink amount.

図１６は、従来のボールペンリフィールの一例を断面図で示したものであり、この図１７に示す例は、円筒状に成形されたインク収容管１の前端部に、継手部材３を介してボールペンチップ２を取り付けた構成を示している。また、インク収容管１の外周面は面一の円筒状に形成されており、継手部材３を嵌合させるインク収容管１の前端部の内径と、インク収容部を構成するインク収容管１の軸方向中央部の内径とは、ほぼ同一寸法となるストレート状に構成されている。このような外周面と内周面がストレート状のインク収容管を用いたボールペンリフィールは、例えば特許文献１に開示されている。 FIG. 16 is a cross-sectional view showing an example of a conventional ballpoint pen refill, and the example shown in FIG. 17 is a ballpoint pen via a joint member 3 at the front end of a cylindrically shaped ink storage tube 1 The structure which attached the chip | tip 2 is shown. Further, the outer peripheral surface of the ink storage tube 1 is formed in a flush cylindrical shape, and the inner diameter of the front end portion of the ink storage tube 1 to which the joint member 3 is fitted and the ink storage tube 1 constituting the ink storage portion. The inner diameter of the axially central portion is configured in a straight shape having substantially the same size. For example, Patent Document 1 discloses a ballpoint pen refill using an ink storage tube in which the outer peripheral surface and the inner peripheral surface are straight.

ところで、前記したボールペンリフィールにおいては、複数のボールペンリフィールを軸筒内に収容した際、インク収容管の径が単数のボールペンリフィールを収容した軸筒のインク収容管の径より細くなる傾向にあり、その状態で筆記した場合、特許文献１に示された一般的にインク流出量が多い熱変色性インクを用いた場合、筆記の際に筆跡のカスレやインクが薄い現象となり快適な筆記感を得ることができない。 By the way, in the above-described ballpoint pen refill, when a plurality of ballpoint pen refills are accommodated in the axial cylinder, the diameter of the ink accommodating tube tends to be smaller than the diameter of the ink accommodating tube of the axial cylinder accommodating the single ballpoint pen refill. When writing in that state, when using a thermochromic ink generally having a large amount of ink outflow shown in Patent Document 1, the phenomenon of ink streaks and ink thinning occurs during writing, and a comfortable writing feeling is obtained. I can not do it.

また、同様に軸筒の外径を細くした特許文献２に開示された筆記具においても、軸筒の外径に揃ってインク収容管の外径を細くした筆記具リフィールを採用するため、同様の問題が発生する。 Further, even in the writing tool disclosed in Patent Document 2 similarly having the outer diameter of the barrel reduced, the same problem occurs because the writing tool refill having the outer diameter of the ink storage tube reduced to be the same as the outer diameter of the barrel. Occurs.

国際公開ＷＯ２００８／１０５２２７号パンフレットInternational Publication WO2008 / 105227 Pamphlet 国際公開ＷＯ２０１４／００３１０１号パンフレットInternational Publication WO2014 / 003101 Pamphlet

そこで、この発明は、筆記の感触に違和感が生ずることなく、快適な筆記が継続できるようにした筆記具用リフィールおよび筆記具を提供することを課題とするものである。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a refill for a writing tool and a writing tool which can continue comfortable writing without causing a sense of discomfort in writing.

前記した課題を解決するためになされたこの発明に係る筆記具用リフィールは、樹脂素材により直線状にして円筒状に形成されたインク収容管と、前記インク収容管の内部には熱変色性インクを収容し、前記インク収容管の端部に取り付けられた筆記チップとを備えた筆記具用リフィールであって、前記筆記チップのボール径をＧ〔ｍｍ〕、１００ｍあたりのインク収容管の消費長さをＬ〔ｍｍ〕とした時、〔Ｌ／Ｇ^２〕の値が、２５０未満であることを特徴とする。 The refill for a writing tool according to the present invention, which was made to solve the above-mentioned problems, comprises an ink storage tube formed in a cylindrical shape in a straight line by a resin material, and a thermochromic ink in the inside of the ink storage tube. A refill for a writing tool including a writing tip housed and attached to an end of the ink containing tube, wherein the ball diameter of the writing tip is G [mm], and the consumption length of the ink containing tube per 100 m is When L [mm], the value of [L / G ² ] is less than 250.

また、インク収容管の端部には、内周面に向かって肉厚状に形成され、その中央部に軸方向に貫通する開口孔が施された圧入部が形成されると共に、前記圧入部に前記筆記チップもしくは筆記チップを支持する中継部材が圧入されて取り付けられた構成を採用することができる。 Further, at the end of the ink storage tube, a press-fit portion is formed which is thickened toward the inner peripheral surface, and an axial through hole is formed at the center portion thereof, and the press-fit portion It is possible to adopt a configuration in which the writing chip or a relay member for supporting the writing chip is press-fit and attached.

そして、一つの好ましい形態においては、前記インク収容管の端部内周面に、筆記チップを支持した継手部材が取り付けられ、前記継手部材内にインクの逆流防止機構が備えられる。加えて、前記インク収容管の組成成分に、プロピレンホモポリマーを含むことが望ましい。また、実質的にホルムアルデヒドを含まない樹脂素材で形成されることが好適である。具体的には、対象物をＶＤＡ２７５試験方法に従って測定したポリアルデヒド固形分の全重量を基準にして５００ｐｐｍ未満の遊離のホルムアルデヒドしか含まないことを示す。ホルムアルデヒドを含む材料としては、ポリアセタール等のアセタール系樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂及びメラミン樹脂などが該当する。 Then, in one preferable embodiment, a joint member supporting the writing tip is attached to the inner peripheral surface of the end portion of the ink storage tube, and an ink backflow prevention mechanism is provided in the joint member. In addition, it is desirable that the composition component of the ink storage tube contains a propylene homopolymer. Moreover, it is preferable to form with the resin raw material which does not contain formaldehyde substantially. Specifically, the object is shown to contain less than 500 ppm free formaldehyde based on the total weight of polyaldehyde solids as determined according to the VDA 275 test method. Examples of the material containing formaldehyde include an acetal resin such as polyacetal, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin.

また、インク収容管の端部の圧入部の肉厚は０．５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．５５〜０．６５ｍｍ、圧入部の軸方向長さが１〜６ｍｍ、好ましくは２．５〜４．５ｍｍであることが望ましい。 The thickness of the press-fit portion at the end of the ink storage tube is 0.5 to 0.7 mm, preferably 0.55 to 0.65 mm, and the axial length of the press-fit portion is 1 to 6 mm, preferably 2.5 It is desirable that it is -4.5 mm.

一方、この発明に係る筆記具用リフィールは、その複数本を軸筒内に収容し、前記軸筒の先端口より前記筆記具用リフィールの筆記チップが択一的に繰り出されるように構成した筆記具に対して好適に利用することができる。 On the other hand, the refill for the writing tool according to the present invention has a plurality of them accommodated in the barrel, and the writing tip of the refill for the writing tool is alternatively drawn out from the tip end of the barrel. Can be suitably used.

また、この発明に係る筆記具用リフィールを軸筒内に収容した筆記具においては、筆記具用リフィールにおける筆記チップもしくは筆記チップを支持する中継部材とインク収容管との接続部分の嵌合力が、前記インク収容管と軸筒側との接続部分の嵌合力よりも高く設定されていることが望ましい。 Further, in the writing instrument in which the refill for the writing tool according to the present invention is accommodated in the barrel, the fitting force of the connecting portion between the writing chip or the relay member for supporting the writing tip in the refill for the writing instrument and the ink storage tube It is desirable to be set higher than the fitting force of the connection portion between the pipe and the barrel side.

さらに、複数本の筆記具用リフィールが軸筒内に収容された筆記具においては、各筆記具用リフィールのインク収容管の外径と全長が同一に設定されると共に、前記インク収容管の肉厚を異ならせることで、互いの筆記具用リフィールの筆記距離が、１．５〜２．５倍の範囲に設定されていることが望ましい。 Furthermore, in a writing instrument in which a plurality of writing instrument refills are accommodated in the barrel, the outer diameter and the total length of the ink accommodating tubes of each writing instrument refill are set to be the same, and the thickness of the ink accommodating tubes is different. It is desirable that the writing distance between the writing instrument refills be set in the range of 1.5 to 2.5 times each other.

この発明に係る筆記具用リフィールおよび筆記具によると、インク収容管は樹脂素材により直線状にして円筒状に形成され、インク収容管の端部には筆記チップもしくは筆記チップを支持する中継部材が圧入されて取り付けられる。
そして、前記筆記チップのボール径をＧ〔ｍｍ〕、１００ｍあたりのインク収容管の消費長さをＬ〔ｍｍ〕とした時、〔Ｌ／Ｇ^２〕の値が、２５０未満であることにより、連続筆記によるインクの流出量（消費量）が大きい場合であっても、インク収容管内のインクの移動速度は適正に抑制されてインクが追従するので、筆跡が薄くなったり、筆記にカスレが生じにくい筆記性能を発揮することができ、最適な筆記が継続できるようにした筆記具用リフィールおよび筆記具を提供することが可能となる。 According to the refill for a writing tool and the writing tool according to the present invention, the ink storage tube is formed in a cylindrical shape by making the resin material straight, and the writing tip or the relay member for supporting the writing tip is press-fitted at the end of the ink storage tip. Is attached.
When the ball diameter of the writing chip is G [mm] and the consumption length of the ink storage tube per 100 m is L [mm], the value of [L / G ² ] is less than 250, Even when the flow rate (consumption amount) of the ink during continuous writing is large, the moving speed of the ink in the ink storage tube is appropriately suppressed and the ink follows, so that the handwriting becomes thin and writing is blurred. It is possible to exhibit difficult writing performance, and it is possible to provide a writing instrument refill and writing instrument which can continue optimum writing.

この発明に係る筆記具用リフィールをボールペンリフィールに採用した第１実施例の中央断面図である。It is a center sectional view of the 1st example which adopted the refill for writing instruments concerning this invention to ballpoint pen refill. 図１に示すボールペンチップ部分の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of the ball-point pen tip part shown in FIG. 図１に示すインク収容管の単体構成を拡大して示した中央断面図である。FIG. 2 is a central cross-sectional view showing a single-piece configuration of the ink storage tube shown in FIG. 1 in an enlarged manner. 同じくインク収容管における継手部材の圧入部の拡大断面図である。FIG. 7 is an enlarged cross-sectional view of a press-fit portion of a joint member in the ink storage tube as well. ボールペンリフィールの第２実施例を示した外観図である。It is the external view which showed 2nd Example of a ball-point pen refill. 図５に示すボールペンリフィールの中央断面図である。It is a center sectional view of the ball-point pen refill shown in FIG. 図７に示すインク収容管の単体構成を拡大して示した中央断面図である。FIG. 8 is a central cross-sectional view showing a single-piece configuration of the ink storage tube shown in FIG. 7 in an enlarged manner. ボールペンリフィールの第３実施例を示した外観図である。It is the external view which showed 3rd Example of a ball-point pen refill. 図８に示すボールペンリフィールの中央断面図である。FIG. 9 is a central cross-sectional view of the ballpoint pen refill shown in FIG. 8; 図８に示すボールペンリフィールの継手部材の部分拡大断面図である。It is a partially expanded sectional view of the coupling member of the ball-point pen refill shown in FIG. 継手部材を構成する継手受け座の単体構成を拡大した斜視図である。It is the perspective view which expanded the single-piece | unit structure of the joint socket which comprises a coupling member. 同じく継手受け座の中央断面図である。It is a center sectional view of a joint seat similarly. この発明に係る筆記具用リフィールを複式筆記具に用いた例を示す外観図である。It is an external view which shows the example which used the refill for writing instruments concerning this invention for a double writing instrument. 図１３に示す複式筆記具の中央断面図である。It is a center sectional view of the compound writing instrument shown in FIG. 複式筆記具に備えられるスライダーとボールペンリフィールの組み合わせ構成を拡大して示した外観図である。It is the external view which expanded and showed the combined structure of the slider and ball-point pen refill which are equipped with a compound writing instrument. 従来の筆記具用リフィールの一例を示した中央断面図である。It is a center sectional view showing an example of the conventional writing instrument refill.

この発明に係る筆記具用リフィールについて、ボールペンリフィールを例にした図に示す実施の形態に基づいて説明する。
図１〜図４は、ボールペンリフィールの第１の実施形態を示すものであり、樹脂素材により円筒状に形成されたインク収容管１の一端部（前端部）には、図１および図２に示すようにボールペンチップ２を装着した継手部材３が圧入されることで取り付けられている。そして、インク収容管１内にはインク４が収容され、インク４の後端部には、インクの消耗と共にインク面に接触して追従するグリース状またはゲル状のフォロア５が配設されている。なお図１および図２は、ボールペンチップ２がポリプロピレン等の合成樹脂等からなる筒状のキャップ６で覆われた状態を示している。なお、キャップ６は後述にて説明する熱変色性インクを摩擦熱によって容易に変色させることができる摩擦体としても使用することができる。 A refill for a writing tool according to the present invention will be described based on an embodiment shown in the drawing taking a ballpoint pen refill as an example.
FIGS. 1 to 4 show a first embodiment of a ballpoint pen refill, and one end (front end) of an ink storage tube 1 formed in a cylindrical shape from a resin material is shown in FIGS. 1 and 2. As shown, the joint member 3 with the ballpoint pen tip 2 attached is attached by press-fitting. Then, the ink 4 is stored in the ink storage tube 1, and a grease-like or gel-like follower 5 is disposed at the rear end of the ink 4 to contact and follow the ink surface as the ink is consumed. . 1 and 2 show a state in which the ballpoint pen tip 2 is covered with a cylindrical cap 6 made of a synthetic resin or the like such as polypropylene. The cap 6 can also be used as a friction body capable of easily discoloring the thermochromic ink to be described later by frictional heat.

この実施の形態におけるインク収容管１には、プロピレンホモポリマーを含む樹脂素材が用いられており、この樹脂素材を含むインク収容管１によると、筆記圧による応力に対する変形度合いを少なくすることができ、また収容されたインクの視認性を十分に確保することが可能である。また、実質的にホルムアルデヒドを含まない樹脂素材で形成されることが好適である。具体的には、対象物をＶＤＡ２７５試験方法に従って測定したポリアルデヒド固形分の全重量を基準にして５００ｐｐｍ未満の遊離のホルムアルデヒドしか含まないことを示す。ホルムアルデヒドを含む材料としては、ポリアセタール等のアセタール系樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂及びメラミン樹脂などが該当する。
さらにはインク溶剤の透過性や水分の吸湿性に対して、一定の耐透過性、耐吸湿性を有しており、したがってインクの保管性に優れ、また筆記チップ２もしくは中継部材３が圧入される後述する圧入部において、その圧入の応力に耐え得るボールペンリフィールを提供することが可能となる。 A resin material containing propylene homopolymer is used for the ink storage tube 1 in this embodiment, and according to the ink storage tube 1 containing this resin material, the degree of deformation due to stress due to writing pressure can be reduced. In addition, it is possible to sufficiently ensure the visibility of the contained ink. Moreover, it is preferable to form with the resin raw material which does not contain formaldehyde substantially. Specifically, the object is shown to contain less than 500 ppm free formaldehyde based on the total weight of polyaldehyde solids as determined according to the VDA 275 test method. Examples of the material containing formaldehyde include an acetal resin such as polyacetal, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin.
Furthermore, the ink solvent has certain permeation resistance and moisture absorption resistance with respect to the permeability of the ink solvent and the hygroscopicity of water, and hence the storage stability of the ink is excellent, and the writing chip 2 or the relay member 3 is pressed. It is possible to provide a ballpoint pen refill that can withstand the stress of the press-fit portion, which will be described later.

ボールペンチップ２および継手部材３を拡大して示した図２に示すように、ビスマス（Ｂｉ）を含むフェライト系ステンレス材を使用しているボールペンチップ２の先端部には、周知の筆記ボール７が装着されており、この実施の形態においては、ボールペンチップ２の内部空間内にスプリング８が装着されている。そして、スプリング８の先端部分は、真っ直ぐな棒状に形成されて押し棒８ａを構成し、この押し棒８ａによって筆記ボール７を先端方向に押圧している。さらに、ボールペンチップ２の先端側の内面は筆記ボール７の外周曲面と略同じ曲率のシール面が形成され、インク溶剤の揮発を抑制する構造となっている。
また、筆記ボール７は、表面の算術平均高さＳａが０．０６μｍ以下とすることで、筆記ボール７の回転に伴うボールペンチップ２内部の摩耗を抑えることができる。表面の算術平均高さＳａは、ＩＳＯ２５１７８に規定され、ＴａｙｌｏｒＨｏｂｓｏｎ社製ＴａｌｙｓｕｒｆＣＣＩＬｉｔｅを用い、ボール表面の測定範囲５０μｍ×５０μｍ、測定倍率１００倍、ガウシアンフィルタ２５μｍで測定した値である。
なお、ボールペンチップ２の後端部の一部は内向きにかしめられており、このかしめ部分により前記スプリング８の後端部を係止している。 As shown in FIG. 2 which is an enlarged view of the ballpoint pen tip 2 and the joint member 3, a well-known writing ball 7 is provided at the tip of the ballpoint pen tip 2 using a ferritic stainless steel containing bismuth (Bi). The spring 8 is mounted in the internal space of the ballpoint pen tip 2 in this embodiment. The tip end portion of the spring 8 is formed in a straight rod shape to form a push rod 8a, and the writing rod 7 presses the writing ball 7 in the tip direction by the push rod 8a. Furthermore, the inner surface of the tip end side of the ballpoint pen tip 2 is formed with a sealing surface having a curvature substantially the same as the outer peripheral curved surface of the writing ball 7, and has a structure to suppress evaporation of the ink solvent.
Moreover, the abrasion of the inside of the ballpoint pen tip 2 accompanying the rotation of the writing ball 7 can be suppressed by setting the arithmetic mean height Sa of the surface to 0.06 μm or less. Arithmetic mean height Sa of the surface is a value defined by ISO 25178 using Talysurf CCI Lite manufactured by Taylor Hobson and measured with a measurement range of 50 μm × 50 μm on the ball surface, 100 × measurement magnification, and 25 μm Gaussian filter.
A part of the rear end of the ballpoint pen tip 2 is crimped inward, and the rear end of the spring 8 is locked by the caulking portion.

また、ボールペンチップ２を嵌合して支持する継手部材３内には、インクの逆流防止機構として機能する逆流防止ボール９が収容されている。この逆流防止ボール９は、ボールペンチップ２が上向きとなるように保管した場合に、ボールペンチップ２の先端から空気が流入して、インク収容管１内のインク４が、収容管１内において後退するのを防止するように作用する。 Further, a backflow prevention ball 9 functioning as a backflow prevention mechanism for the ink is accommodated in the joint member 3 which supports the ballpoint pen tip 2 by fitting. When the ballpoint pen tip 2 is stored with the ballpoint pen tip 2 facing upward, air flows in from the tip of the ballpoint pen tip 2, and the ink 4 in the ink containing tube 1 is retracted in the containing tube 1. Act to prevent

前記インク収容管１は軸方向に沿って外周面がほぼ面一の円筒状に形成されており、図３に両端部を拡大して示したように、このインク収容管１の両端部には内周面に向かって肉厚状になされた圧入部１ａがそれぞれインク収容管１と一体に形成されている。
この圧入部１ａは、肉厚状になされた中央部に軸方向に沿って貫通して施された開口孔により構成されており、一方の肉厚状の圧入部１ａを利用して継手部材３が圧入され、この継手部材３を介してボールペンチップ２が、インク収容管１の前端部に取り付けられている。 The ink containing tube 1 is formed in a cylindrical shape whose outer peripheral surface is substantially flush along the axial direction, and both ends of the ink containing tube 1 are enlarged as shown in FIG. The press-in portions 1a which are thickened toward the inner peripheral surface are formed integrally with the ink storage tube 1, respectively.
The press-fit portion 1a is constituted by an opening formed in the thick central portion along the axial direction, and the joint member 3 is formed by utilizing one thick-fit press-in portion 1a. The ballpoint pen tip 2 is attached to the front end of the ink storage tube 1 through the joint member 3.

この例に示すボールペンリフィールによると、インク収容管１の端部に形成された前記圧入部１ａは、内周面に向かって肉厚状に形成されているので、継手部材３の取り付け部分の機械的な強度を十分に確保することができる。したがって、図１６に示した従来例に比較して、圧入部１ａを除いたインク収容管１については、その管厚を相対的に薄くすることが可能となる。これにより、インク収容管１の外径寸法を拡張することなく、必要なインク貯留量を確保することが可能となる。 According to the ballpoint pen refill shown in this example, the press-fit portion 1a formed at the end portion of the ink containing tube 1 is formed in a thick shape toward the inner peripheral surface, so the machine of the attachment portion of the joint member 3 Sufficient strength. Therefore, as compared with the conventional example shown in FIG. 16, the thickness of the ink storage tube 1 excluding the press-in portion 1a can be made relatively thin. As a result, the required ink storage amount can be secured without expanding the outer diameter dimension of the ink storage tube 1.

図４は、継手部材３が取り付けられるインク収容管１の圧入部１ａについて、各部の好ましい寸法、および各部相互の関係について示している。
Ｄ（インク収容管外径）：２．５〜６．１ｍｍ、好ましくは２．９〜３．２ｍｍ
ｔ（収容管の肉厚）：０．２５ｍｍ以上、好ましくは０．３〜０．６ｍｍ
ａ（圧入部の肉厚）：０．５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．５５〜０．６５ｍｍ
ｂ（圧入部の長さ）：１〜６ｍｍ、好ましくは２．５〜４．５ｍｍ
ｃ（圧入接触長）：１〜６ｍｍ、好ましくは２．５〜４．５ｍｍ
ａ×b（Ｄ−ａ）：１〜１２、好ましくは３〜８、１未満は筆記チップとの十分な嵌合力が得られず、１２以上は筆記チップの取り付けに必要な圧入力が大きくなり嵌合できない虞がある。 FIG. 4 shows the preferred dimensions of each part and the relationship between the parts with respect to the press-fit portion 1a of the ink storage tube 1 to which the joint member 3 is attached.
D (ink storage tube outer diameter): 2.5 to 6.1 mm, preferably 2.9 to 3.2 mm
t (wall thickness of storage tube): 0.25 mm or more, preferably 0.3 to 0.6 mm
a (thickness of press-fit portion): 0.5 to 0.7 mm, preferably 0.55 to 0.65 mm
b (length of press-fit portion): 1 to 6 mm, preferably 2.5 to 4.5 mm
c (press-fit contact length): 1 to 6 mm, preferably 2.5 to 4.5 mm
a × b (D-a): 1 to 12, preferably 3 to 8, less than 1 can not obtain sufficient fitting force with the writing tip, and 12 or more increases the pressure input required to attach the writing tip There is a possibility that it can not be fitted.

なお、インク収容管１の外径（Ｄ）については、その外形寸法が大きいほど、インク貯留量を確保することができるものの、従来の筆記具との違いを感じることなく利用できるインク収容管１の外径寸法（Ｄ）の範囲は、６．１ｍｍ以下とすることが望ましい。
また、インク収容管１の前記圧入部１ａを除いた部分の肉厚（ｔ）については、これが０．６ｍｍより大きい場合には、前記したインク収容管１の外径寸法（Ｄ）の望ましい範囲において、必要なインク貯留量が確保できないこと、および筆記速度が早い場合に、筆記にカスレが発生するという問題が生ずることから、前記した数値の範囲とすることが好ましい。 With regard to the outer diameter (D) of the ink containing tube 1, although the ink storage amount can be secured as the outer dimension becomes larger, the ink containing tube 1 can be used without feeling the difference from the conventional writing instrument. The range of the outer diameter dimension (D) is desirably 6.1 mm or less.
With respect to the thickness (t) of the portion excluding the press-fit portion 1a of the ink containing tube 1, when this is greater than 0.6 mm, the desirable range of the outer diameter dimension (D) of the ink containing tube 1 described above In the above, it is preferable to set the range of the above-mentioned numerical value because the necessary ink storage amount can not be secured, and a problem that blurring occurs in writing when writing speed is fast occurs.

ここで、前述したチップのボール径をＧ〔ｍｍ〕、筆記開始から１００ｍ筆記した際のインク収容管内のインク消費長さをＬ〔ｍｍ〕とした時、〔Ｌ／Ｇ^２〕の値が、２５０未満である根拠ついては、ＪＩＳＳ６０６１に準拠した筆記条件（筆記角度６０°）において、インクの消費長さを測定した。なお、筆記距離が１００ｍに満たなかった場合は、筆記距離を短くして１００ｍ換算にして測定を行う。 Here, when the ball diameter of the chip described above is G [mm] and the ink consumption length in the ink storage tube when writing 100 m from the writing start is L [mm], the value of [L / G ² ] is With respect to the grounds of less than 250, the ink consumption length was measured under the writing conditions (writing angle 60 °) in accordance with JIS S 6061. In addition, when writing distance is less than 100 m, writing distance is shortened and it converts into 100 m and measures.

筆記具用リフィールとしてはビスマス（Ｂｉ）を含むステンレス製チップ（超硬合金ボール）及び該収容管と該チップを連結する継手からなるリフィールに下記熱変色性インクを充填し、インク後端に鉱油を主成分とするインク追従体を装填し、ボールペンを作製した。
熱変色性インクは、以下のインク組成物とした。
熱変色性マイクロカプセル色材（平均粒子径２μｍ、青色）：２３重量％
アミン類（トリエタノールアミン）：０．１％
増粘剤（キサンタンガム）：０．３％
防錆剤（ベンゾトリアゾール）：０．３％
防腐剤（ベンゾイソチアゾリン）：０．３％
潤滑剤（リン酸エステル）：０．３％
溶剤（グリセリン）：１０％
水（精製水）：６５．７％

The following thermochromic ink is filled in a refill consisting of a stainless steel tip (cemented carbide ball) containing bismuth (Bi) and a joint connecting the storage tube and the tip as a refill for a writing tool, and mineral oil is added to the rear end of the ink. An ink follower as a main component was loaded to prepare a ballpoint pen.
The thermochromic ink was the following ink composition.
Thermochromic microcapsule color material (average particle diameter 2 μm, blue): 23% by weight
Amines (triethanolamine): 0.1%
Thickener (xanthan gum): 0.3%
Antirust agent (benzotriazole): 0.3%
Preservative (benzoisothiazoline): 0.3%
Lubricant (phosphate ester): 0.3%
Solvent (glycerin): 10%
Water (purified water): 65.7%

表１に示すインク消費長さＬ〔ｍｍ〕は、比較例１〜２、実施例１〜２について、それぞれ１０本のサンプルを作成して、その平均値を求めたものとなる。
また、筆記描線の濃さ及びカスレのＡ又はＢは、次に示す基準にしたがうものとなる。〔Ｌ／Ｇ２〕が２５０未満であれは、筆記への影響は見られないことが検証されている。
Ｂ：筆記は可能だが描線が薄い（カスレの発生したサンプルもある）
Ａ：快適に筆記可能 The ink consumption length L [mm] shown in Table 1 is obtained by preparing ten samples for each of Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 and 2 and calculating the average value thereof.
Further, the density of the writing line and the A or B of the thin film are those according to the following criteria. If [L / G2] is less than 250, it is verified that no influence on writing can be seen.
B: Writing is possible, but thin lines are drawn (some samples have been spotted)
A: You can write comfortably

この発明に係る筆記具用リフィールにおいては、前記したインク収容管１に収容されるインクは、熱変色性インクである。熱変色性インクとは、常温（例えば２５℃）で所定の色彩（第１色）を維持し、所定温度（例えば６５℃）まで昇温させると別の色彩（第２色）へと変化し、その後、所定温度（例えば−１０℃）まで冷却させると、再び元の色彩（第１色）へと復帰する性質を有するインクを言う。一般的には第２色を無色とし、第１色（例えば赤）で筆記した描線を昇温させて無色とする構成でもよい。従って、描線が筆記された紙面等に対して摩擦体によって擦過して摩擦熱を生じさせ、それによって描線を無色に変化させる。なお、当然のことながら第２色は、無色以外の有色でもよい。 In the refill for a writing tool according to the present invention, the ink stored in the above-described ink storage tube 1 is a thermochromic ink. A thermochromic ink maintains a predetermined color (first color) at normal temperature (eg 25 ° C.) and changes to another color (second color) when heated to a predetermined temperature (eg 65 ° C.) After that, when the ink is cooled to a predetermined temperature (e.g., -10 [deg.] C.), the ink has the property of returning to the original color (first color) again. In general, the second color may be colorless, and the drawing line drawn in the first color (for example, red) may be heated to be colorless. Therefore, the friction material rubs against the paper surface on which the drawn line is written to generate frictional heat, thereby changing the drawn line to be colorless. As a matter of course, the second color may be a color other than colorless.

熱変色性インクについて、具体的に説明すると、熱変色性マイクロカプセル顔料を含有し、前記熱変色性マイクロカプセル顔料の平均粒子径が、０．２〜３μｍであることを特徴とするものであり、ボールペン、マーキングペン等の筆記具用インク組成物として用いることができる。 Specifically, the thermochromic ink is characterized in that it contains a thermochromic microcapsule pigment, and the average particle diameter of the thermochromic microcapsule pigment is 0.2 to 3 μm. It can be used as an ink composition for writing instruments such as ballpoint pens and marking pens.

本発明の熱変色性マイクロカプセル顔料の含有量は、筆記具用インク組成物の用途などにより変動するものであり、一概には設定できるものでないが、例えば、インク組成物全量に対して、熱変色マイクロカプセル顔料が、５〜３０質量％とすることが望ましい。この含有量が上記範囲の下限（５質量％）未満であると、一般的に、着色力、発色性が不十分となることがあり、一方、含有量が３０質量％を超えると、一般的に、インクの流動性が悪くなることがある。 The content of the thermochromic microcapsule pigment of the present invention varies depending on the application of the ink composition for writing instruments and the like, and can not be generally set. It is desirable that the microcapsule pigment be 5 to 30% by mass. When the content is less than the lower limit (5% by mass) of the above range, in general, coloring power and color developability may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 30% by mass, the content is generally In some cases, the flowability of the ink may be deteriorated.

本発明の筆記具用インク組成物において、上記熱変色性マイクロカプセル顔料の他、残部として溶媒である水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等）の他、各筆記具用（ボールペン用、マーキングペン用等）の用途に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、水溶性有機溶剤、増粘剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤などを適宜含有することができる。 In the ink composition for writing instruments of the present invention, in addition to the thermochromic microcapsule pigment, water as a remaining portion (tap water, purified water, distilled water, ion-exchange water, pure water, etc.), and for each writing instrument Depending on the application (for ballpoint pens, marking pens, etc.), a water-soluble organic solvent, a thickener, a lubricant, an antirust agent, an antiseptic agent or an antifungal agent, etc. may be appropriately selected within the range not impairing the effects of the present invention It can be contained.

用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。 As a water-soluble organic solvent which can be used, for example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, 3-butylene glycol, thiodiethylene glycol, glycerin and the like, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl Ethers can be used alone or in combination.

用いることができる増粘剤としては、例えば、合成高分子、セルロースおよび多糖類からなる群から選ばれた少なくとも一種が望ましい。具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレンアクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。 As a thickener which can be used, for example, at least one selected from the group consisting of synthetic polymers, cellulose and polysaccharides is desirable. Specifically, gum arabic, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, xanthan gum, welan gum, succinoglycan, diutatan gum, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, starch glycolate and The salt, alginic acid propylene glycol ester, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid and its salt, carboxy vinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinyl pyrrolidone, crosslinked acrylic acid polymer and Their salts, non-crosslinked acrylic acid polymers and their salts, styrene acrylic acid copolymers and their salts, etc. That.

潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステルなどのノニオン系や、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのアニオン系、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類など、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。 As lubricants, fatty acid esters of polyhydric alcohols, which are also used as surface treatment agents for pigments, higher fatty acid esters of sugars, polyoxyalkylene higher fatty acid esters, nonionics such as alkyl phosphate esters, and alkyl sulfonic acids of higher fatty acid amides Examples thereof include salts, anions such as alkyl allyl sulfonates, derivatives of polyalkylene glycols, fluoro surfactants, and polyether-modified silicones. Antirust agents include benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, saponins, etc. Antiseptic agents or fungicides include phenol, sodium omazine, sodium benzoate, benzimidazole compounds, etc. It can be mentioned.

この筆記具用インク組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上記熱変色性マイクロカプセル顔料の他、上記水性における各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去してもよい。 In order to produce the ink composition for a writing instrument, conventionally known methods can be adopted. For example, in addition to the thermochromic microcapsule pigment, a predetermined amount of each component in the aqueous is blended, and a homomixer is produced. It is obtained by stirring and mixing with a stirrer such as or disper. Furthermore, if necessary, coarse particles in the ink composition may be removed by filtration or centrifugation.

本発明に用いる熱変色性色材となる熱変色性マイクロカプセル顔料としては、摩擦熱等の熱により変色するもの、例えば、有色から無色、有色から有色、無色から有色などとなる機能を有するものであれば、特に限定されず、種々のものを用いることができ、少なくともロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を含む熱変色性組成物を、マイクロカプセル化したものが挙げられる。 As a thermochromic microcapsule pigment to be a thermochromic coloring material to be used in the present invention, a pigment which is discolored by heat such as frictional heat, for example, having a function of becoming colored to colorless, colored to colored, colorless to colored etc If it is, it is not particularly limited, and various ones can be used, and those obtained by microencapsulating a thermochromic composition containing at least a leuco dye, a developer, and a color change temperature control agent can be mentioned.

用いることができるロイコ色素としては、電子供与性染料で、発色剤としての機能するものであれば、特に限定されものではない。具体的には、発色特性に優れるインクを得る点から、トリフェニルメタン系、スピロピラン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、ローダミンラクタム系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系等従来公知のものが、単独（１種）で又は２種以上を混合して（以下、単に「少なくとも１種」という）用いることができる。
具体的には、６−（ジメチルアミノ）−３，３−ビス[４−（ジメチルアミノ）フェニル]−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジブチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−エチルイソアミルアミノフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ-−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（３’−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン、メチル−３’，６’−ビスジフェニルアミノフルオラン、クロロ−３’，６’−ビスジフェニルアミノフルオラン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン、などが挙げられ、これらは、少なくとも１種用いることができる。
これらのロイコ染料は、ラクトン骨格、ピリジン骨格、キナゾリン骨格、ビスキナゾリン骨格等を有するものであり、これらの骨格（環）が開環することで発色を発現するものである。
好ましくは、熱により有色から無色となるロイコ色素の使用が望ましい。 The leuco dye that can be used is not particularly limited as long as it is an electron donating dye and functions as a color former. Specifically, from the viewpoint of obtaining an ink excellent in color forming properties, conventionally known ones such as triphenylmethane type, spiropyran type, fluoran type, diphenylmethane type, rhodamine lactam type, indolylphthalide type, leucoauramine type, They can be used alone (one) or as a mixture of two or more (hereinafter simply referred to as "at least one").
Specifically, 6- (dimethylamino) -3,3-bis [4- (dimethylamino) phenyl] -1 (3H) -isobenzofuranone, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6 -Dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1 -Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluoran, 2-chloro-3-methyl-6-dimethylaminofluoran, 3-dibutylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofur Orchid, 2- (2-chloroanilino) -6-dibutylaminofluoran, 3,6-dimethoxyfluoran, 3,6-di-n-butoxyfluoran, 1,2-benz-6-diethylaminofluoran, 1 , 2-benz-6-dibutylaminofluoran, 1,2-benz-6-ethylisoamylaminofluoran, 2-methyl-6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluoran, 2- (N -Phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluoran, 2- (3'-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluoran, 3-chloro-6 -Cyclohexylaminofluoran, 2-methyl-6-cyclohexylaminofluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methoxy-7-anilinofluoran, , 6-Bis (diphenylamino) fluoran, methyl-3 ', 6'-bisdiphenylaminofluoran, chloro-3', 6'-bisdiphenylaminofluoran, 3-methoxy-4-dodecoxystylinoquinoline And the like, and at least one of them can be used.
These leuco dyes are those having a lactone skeleton, a pyridine skeleton, a quinazoline skeleton, a biskinazoline skeleton and the like, and the color development is expressed by the ring opening of these skeletons (rings).
Preferably, the use of a leuco dye which becomes colored to colorless by heat is desirable.

用いることができる顕色剤は、上記ロイコ色素を発色させる能力を有する成分となるものであり、例えば、フェノール樹脂系化合物、サリチル酸系金属塩化物、サリチル酸樹脂系金属塩化合物、固体酸系化合物等が挙げられる。
用いることができる顕色剤としては、具体的には、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ヘキサフルオロビスフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナンなどの少なくとも１種が挙げられる。 The developer which can be used is a component having the ability to cause the leuco pigment to develop color, and examples thereof include phenol resin compounds, salicylic acid metal chlorides, salicylic acid resin metal salt compounds, solid acid compounds and the like. Can be mentioned.
Specifically, o-cresol, tertiary butyl catechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, which can be used. o-phenylphenol, hexafluorobisphenol, n-butyl p-hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, resorcinol, dodecyl gallate, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, 4,4 -Dihydroxydiphenyl sulfone, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl- 1,1-bis (4'-hydroxy ) Ethane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ) N-Hexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-heptane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-octane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n Nonane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-decane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-dodecane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2 , 2-Bis (4'-hydroxyphenyl) ethyl propionate, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexafluoro At least one of propane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n-heptane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n-nonane and the like can be mentioned.

用いる顕色剤の使用量は、所望される色彩濃度に応じて任意に選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、前記したロイコ色素１質量部に対して、０．１〜１００質量部程度の範囲内で選択するのが好適である。 The amount of the developer to be used may be arbitrarily selected according to the desired color density, and is not particularly limited, but usually 0.1 to 0.1 parts by mass of the leuco dye described above. It is preferable to select in the range of about 100 parts by mass.

用いることができる変色温度調整剤は、前記ロイコ色素と顕色剤の呈色において変色温度をコントロールする物質である。
用いることができる変色温度調整剤は、従来公知のものが使用可能である。具体的には、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、アゾメチン類、脂肪酸類、炭化水素類などが挙げられる。
例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンジカプリレート（Ｃ7Ｈ15）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンジラウレート（Ｃ11Ｈ23）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンジミリステート（Ｃ13Ｈ27）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタンジミリステート（Ｃ13Ｈ27）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンジパルミテート（Ｃ15Ｈ30）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンジベヘネート（Ｃ21Ｈ43）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエチルヘキシリデンジミリステート（Ｃ13Ｈ27）等の少なくとも１種が挙げられる。
この変色温度調整剤の使用量は、所望されるヒステリシス幅及び発色時の色彩濃度等に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、ロイコ色素１質量部に対して、１〜１００質量部程度の範囲内で使用するのが好ましい。 The color change temperature control agent which can be used is a substance which controls the color change temperature in the coloration of the leuco dye and the color developer.
As the discoloration temperature regulator which can be used, those known in the prior art can be used. Specifically, alcohols, esters, ketones, ethers, acid amides, azomethines, fatty acids, hydrocarbons and the like can be mentioned.
For example, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dicaprylate (C7H15), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dilaurate (C11H23), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dimyristate (C13H27), bis ( 4-hydroxyphenyl) phenylethanedimyristate (C13H27), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dipalmitate (C15H30), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dibehenate (C21H43), bis (4- At least one of hydroxyphenyl) phenylethylhexylidenedimyristate (C13H27) and the like can be mentioned.
The use amount of the color change temperature adjuster may be appropriately selected according to the desired hysteresis width, color density at the time of color development, etc., and is not particularly limited, but usually 1 part by mass of leuco dye It is preferable to use in the range of about 1 to 100 parts by mass.

本発明の熱変色性マイクロカプセル顔料は、少なくとも上記ロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を含む熱変色性組成物を、平均粒子径が０．２〜３μｍとなるように、マイクロカプセル化することにより製造することができる。
マイクロカプセル化法としては、例えば、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライニング法などを挙げることができ、用途に応じて適宜選択することができる。 The thermochromic microcapsule pigment of the present invention is microencapsulated such that the thermochromic composition containing at least the above-mentioned leuco dye, color developer and color change temperature control agent has an average particle diameter of 0.2 to 3 μm. It can be manufactured by carrying out.
As the microencapsulation method, for example, interfacial polymerization method, interfacial polycondensation method, in situ polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melting dispersion cooling method, in air A suspension coating method, a spray dripping method, etc. can be mentioned and it can select suitably according to a use.

例えば、水溶液からの相分離法では、ロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を加熱溶融後、乳化剤溶液に投入し、加熱攪拌して油滴状に分散させ、次いで、カプセル膜剤として、樹脂原料などを使用、例えば、アミノ樹脂溶液、具体的には、メチロールメラミン水溶液、尿素溶液、ベンゾグアナミン溶液などの各液を徐々に投入し、引き続き反応させて調製後、この分散液を濾過することにより目的の熱変色性のマイクロカプセル顔料を製造することができる。 For example, in the phase separation method from an aqueous solution, leuco dye, a developer, a color change temperature control agent are heated and melted, and then put into an emulsifier solution, heated and stirred to disperse in oil droplets, and then as capsule films Using resin raw materials etc. For example, slowly introduce each solution such as amino resin solution, specifically, methylolmelamine aqueous solution, urea solution, benzoguanamine solution etc., make it react continuously, filter this dispersion liquid after preparation Thus, it is possible to produce the desired thermochromic microcapsule pigment.

これらのロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤の含有量は、用いるロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤の種類、マイクロカプセル化法などにより変動するが、当該色素１に対して、質量比で顕色剤０．１〜１００、変色温度調整剤１〜１００である。また、カプセル膜剤は、カプセル内容物に対して、質量比で０．１〜１である。
本発明に用いる熱変色性マイクロカプセル顔料は、上記ロイコ色素、顕色剤及び変色温度調整剤の種類、量などを好適に組み合わせることにより、各色の発色温度（例えば、０℃以上で発色）、消色温度（例えば、５０℃以上で消色）を好適な温度に設定することができ、好ましくは、摩擦熱等の熱により有色から無色となる熱変色性マイクロカプセル顔料の使用が望ましい。 The content of the leuco dye, the developer and the color-change temperature regulator varies depending on the type of leuco dye, developer, type of color-change temperature regulator, microcapsulation method, etc. Color developers are 0.1 to 100, and color temperature control agents are 1 to 100 in mass ratio. In addition, the capsule membrane agent is 0.1 to 1 by mass ratio to the capsule contents.
The thermochromic microcapsule pigment used in the present invention is a color development temperature (for example, color development at 0 ° C. or higher) of each color by suitably combining the types, amounts and the like of the leuco dye, the developer and the color change temperature regulator. The decoloring temperature (for example, decoloring at 50 ° C. or higher) can be set to a suitable temperature, and preferably, the use of a thermochromic microcapsule pigment that turns from colored to colorless by heat such as frictional heat is desirable.

本発明に用いる熱変色性マイクロカプセル顔料では、描線濃度、保存安定性、筆記性の更なる向上の点から、壁膜がウレタン樹脂、エポキシ樹脂、あるいはアミノ樹脂で形成されることが好ましい。ウレタン樹脂としては、例えば、イソシアネートとポリオールとの化合物が挙げられる。エポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂とアミンの化合物が挙げられる。アミノ樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などで形成されること、更に好ましくは、製造性、保存安定性、筆記性の点から、メラミン樹脂で形成されることが望ましい。
マイクロカプセル色材の壁膜の厚さは、必要とする壁膜の強度や描線濃度に応じて適宜決められる。
なお、壁膜がアミノ樹脂で形成するためには、各マイクロカプセル化法を用いる際に、好適なアミノ樹脂原料（メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等）、並びに、分散剤、保護コロイドなどを選択する。 In the thermochromic microcapsule pigment used in the present invention, the wall film is preferably formed of a urethane resin, an epoxy resin, or an amino resin, from the viewpoint of further improving the drawing density, storage stability, and writability. As a urethane resin, the compound of an isocyanate and a polyol is mentioned, for example. As an epoxy resin, the compound of an epoxy resin and an amine is mentioned, for example. The amino resin is preferably made of, for example, melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin or the like, and more preferably melamine resin from the viewpoint of manufacturability, storage stability and writability.
The thickness of the wall film of the microcapsule color material is appropriately determined in accordance with the required strength of the wall film and the drawn density.
In order to form the wall film with an amino resin, suitable amino resin raw materials (melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, etc.), dispersants, protective colloids, etc. are used when using each microencapsulation method. select.

本発明に用いる熱変色性マイクロカプセル顔料の平均粒子径は、着色性、発色性、易消色性、安定性、インク中での流動性の点、並びに、筆記性への悪影響を抑制、後述する光変色性マイクロカプセル顔料との相用性などの点から、好ましくは、０．２〜３μｍ、更に好ましくは、０．２〜２．３μｍであるものが望ましい。なお、本発明（実施例等含む）で規定する「平均粒子径」は、粒度分析計〔マイクロトラックＨＲＡ９３２０−Ｘ１００（日機装社製）〕にて、平均粒子径を測定した値である。
この平均粒子径が０．２μｍ未満であると、十分な描線濃度が得られず、一方、３μｍを越えると、筆記性の劣化や熱変色性マイクロカプセル顔料の分散安定性の低下が発生し、好ましくない。
なお、上記平均粒子径の範囲（０．２〜３μｍ）となるマイクロカプセル顔料は、マイクロカプセル化法により変動するが、水溶液からの相分離法などでは、マイクロカプセル顔料を製造する際の攪拌条件を好適に組み合わせることにより調製することができる。 The average particle size of the thermochromic microcapsule pigment used in the present invention suppresses the adverse effects on colorability, color development, easy decoloring, stability, fluidity in ink, and writability, which will be described later. From the viewpoint of compatibility with the photochromic microcapsule pigment, it is preferable that the thickness is 0.2 to 3 μm, and more preferably 0.2 to 2.3 μm. The “average particle diameter” defined in the present invention (including the examples and the like) is a value obtained by measuring the average particle diameter with a particle size analyzer [Microtrac HRA 9320-X100 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.)].
When the average particle size is less than 0.2 μm, sufficient drawing density can not be obtained, while when it exceeds 3 μm, deterioration of the writing property and the dispersion stability of the thermochromic microcapsule pigment occur. Not desirable.
In addition, although the microcapsule pigment used as the range (0.2-3 micrometers) of the said average particle diameter is fluctuate | varied by a microcapsulation method, the stirring conditions at the time of manufacturing a microcapsule pigment in the phase separation method from aqueous solution etc. It can prepare by combining suitably.

また、熱変色性マイクロカプセル顔料の処方の一例として、ロイコ色素として、メチル−３’，６’−ビスジフェニルアミノフルオラン１部、顕色剤として、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン２部、及び変色性温度調整剤として、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタンジカプリレート２４部を１００℃に加熱溶融して、均質な組成物２７部を得た。
上記で得た組成物２７部の均一な熱溶液にカプセル膜剤として、イソシアネート１０部及びポリオール１０部を加えて攪拌混合した。次いで、保護コロイドとして１２％ポリビニルアルコール水溶液６０部を用いて、２５℃で乳化して分散液を調製した。次いで、５％の多価アミン５部を用いて、８０℃で６０分間処理してマイクロカプセルを得た。
以上の手順により得たマイクロカプセル化した水分散体をスプレードライすることでパウダー状にして熱変色性マイクロカプセル顔料を製造した。 In addition, as an example of the formulation of the thermochromic microcapsule pigment, 1 part of methyl-3 ', 6'-bisdiphenylaminofluoran as a leuco dye, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) as a developer Two parts of cyclohexane and 24 parts of bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dicaprylate as a color change temperature control agent were heat melted at 100 ° C. to obtain 27 parts of a homogeneous composition.
As a capsule film agent, 10 parts of isocyanate and 10 parts of polyols were added to a uniform heat solution of 27 parts of the composition obtained above and stirred and mixed. Next, 60 parts of a 12% aqueous polyvinyl alcohol solution was used as a protective colloid, and the mixture was emulsified at 25 ° C. to prepare a dispersion. Then, it was treated at 80 ° C. for 60 minutes with 5 parts of 5% of polyhydric amine to obtain microcapsules.
The microencapsulated water dispersion obtained by the above procedure was spray-dried to form a powder to produce a thermochromic microcapsule pigment.

図５〜図７は、この発明に係る筆記具用リフィール（ボールペンリフィール）の第２の実施形態を示したものである。なお、図５〜図７に示すボールペンリフィールは、インク収容管１の前端部に中継部材を介することなく、ボールペンチップ２が直接圧入されて取り付けられる。
この第２の実施形態におけるインク収容管１も前記したプロピレンホモポリマーを含む樹脂素材により円筒状に形成されており、図７に拡大して示すようにインク収容管１の両端部には、内周面に向かって肉厚状になされ、軸方向に貫通する開口孔による圧入部１ａがそれぞれ形成されている。 5 to 7 show a second embodiment of the refill for a writing tool (ballpoint pen refill) according to the present invention. In the ballpoint pen refill shown in FIGS. 5 to 7, the ballpoint pen tip 2 is directly press-fitted and attached to the front end portion of the ink storage tube 1 without the intermediary member.
The ink storage tube 1 in the second embodiment is also formed in a cylindrical shape from the resin material containing the above-described propylene homopolymer, and as shown in an enlarged view in FIG. Press-fit portions 1a are formed by opening holes which are thickened toward the circumferential surface and penetrate in the axial direction.

加えて、この第２の実施形態においては、ボールペンチップ２が取り付けられるインク収容管１の前端部における圧入部１ａには、さらにインク収容管１の中央部側に、圧入部１ａを構成する開口孔よりも小径の軸孔１ｃが施された当接部１ｂが形成されている。
この当接部１ｂは、図７に示すようにボールペンチップ２を圧入した時、ボールペンチップ２の後端部が当接することで、ストッパーとしての位置決めの機能を果たすものとなる。したがって、インク収容管１の前記した構成によると、ボールペンチップ２の外周面に、インク収容管１の端部と当接する位置決め用の段部を形成する必要がない。 In addition, in the second embodiment, the press-fit portion 1a at the front end portion of the ink storage tube 1 to which the ballpoint pen tip 2 is attached is further provided with an opening that constitutes the press-fit portion 1a The contact part 1b in which the axial hole 1c smaller diameter than a hole was given is formed.
When the ballpoint pen tip 2 is press-fit as shown in FIG. 7, the abutting portion 1b performs the positioning function as a stopper when the rear end portion of the ballpoint pen tip 2 abuts. Therefore, according to the above-described configuration of the ink storage tube 1, it is not necessary to form on the outer peripheral surface of the ballpoint pen tip 2 a step for positioning that abuts the end of the ink storage tube 1.

なお、図５〜図７に示した第２の実施形態に係るボールペンリフィールについても、第１の実施形態と同様な物性を有するインクが用いられると共に、前記した表１に実施例１〜実施例２として示した条件を備えたものが選定される。
これにより、第１の実施形態と同様の作用効果を奏する筆記具用リフィールを提供することが可能となる。 The ink having physical properties similar to those of the first embodiment is also used for the ballpoint pen refill according to the second embodiment shown in FIG. 5 to FIG. Those having the conditions shown as 2 are selected.
As a result, it is possible to provide a refill for a writing instrument that exhibits the same effects as those of the first embodiment.

図８〜図１２は、この発明に係る筆記具用リフィール（ボールペンリフィール）の第３の実施形態を示したものである。なお、図８〜図１２に示すボールペンリフィールは、インク収容管の肉厚を薄くすることで、必要なインク貯留量を確保すると共に、インク収容管と継手部材との間で十分な結合作用を確保することができる筆記具用リフィールを提供しようとするものである。 FIGS. 8 to 12 show a third embodiment of the refill for a writing tool (ballpoint pen refill) according to the present invention. Note that the ballpoint pen refill shown in FIGS. 8 to 12 secures the required ink storage amount by reducing the thickness of the ink storage tube, and provides sufficient bonding between the ink storage tube and the joint member. It is intended to provide a refill for a writing instrument that can be secured.

前記したプロピレンホモポリマーを含む樹脂素材により円筒状に形成されたインク収容管１の一端部（前端部）には、継手部材３が圧入されて取り付けられると共に、金属素材や樹脂素材で形成されたボールペンチップ２が継手部材３を介して取り付けられている。そして、この実施の形態に係るボールペンリフィールは、図１６に示した従来のボールペンリフィールに比較して、肉厚の薄いインク収容管１が用いられている。したがって、この実施の形態によると、インク収容管１の外径寸法を拡張することなく、十分なインクの貯留量を確保することができる。 The joint member 3 is press-fit and attached to one end (front end) of the ink storage tube 1 formed in a cylindrical shape from the resin material containing the above-mentioned propylene homopolymer, and is formed of a metal material or a resin material A ballpoint pen tip 2 is attached via a joint member 3. In the ballpoint pen refill according to this embodiment, a thinner ink containing tube 1 is used as compared to the conventional ballpoint pen refill shown in FIG. Therefore, according to this embodiment, it is possible to secure a sufficient ink storage amount without expanding the outer diameter dimension of the ink storage tube 1.

一方、前記した継手部材３は、図１０に一部を拡大して示したように、ボールペンチップ２の後端部が圧入されることで、ボールペンチップ２を取り付けた第１継手３ａと、この第１継手３ａの後半部における径が縮小された縮径部１１の外側に、圧入により取り付けられた継手受け座３ｂより構成されている。 On the other hand, as the joint member 3 described above is partially enlarged in FIG. 10, the rear end portion of the ballpoint pen tip 2 is press-fit to form the first joint 3a to which the ballpoint pen tip 2 is attached. It is comprised from the joint receptacle 3b attached by pressing-in on the outer side of the diameter-reduced part 11 by which the diameter in the rear half part of the 1st joint 3a was reduced.

すなわち、前記継手受け座３ｂには、前記第１継手３ａの縮径部１１が圧入されることで取り付けられる軸孔１２を備えることで、外観がほぼ円筒状となるように構成されている。なお、以下においては前記継手受け座３ｂを、第２継手３ｂと称呼する。
前記継手部材３は、第１継手３ａと第２継手３ｂによる二つの部材により構成されており、したがって前記第１継手３ａは例えば樹脂素材により形成し、前記第２継手３ｂは金属素材により形成することができる。 That is, the joint receiving seat 3b is provided with the shaft hole 12 attached by press-fitting the reduced diameter portion 11 of the first joint 3a so that the outer appearance is substantially cylindrical. In the following, the joint receiving seat 3b is referred to as a second joint 3b.
The joint member 3 is constituted by two members of a first joint 3a and a second joint 3b. Therefore, the first joint 3a is formed of, for example, a resin material, and the second joint 3b is formed of a metal material. be able to.

例えばステンレスなど鉛成分、水銀成分、カドミウム成分、六価クロム成分を含めた総量が０以上１０００ｐｐｍ（ｕｇ/ｇ）以下の金属素材により形成された第２継手３ｂの単体構成が、図１１および図１２が示されている。この第２継手３ｂにおけるインク収容管１への挿入側には、その外周面に環状に突出するエッジ部１３が形成されている。このエッジ部１３は、前記した筆記チップ２の先端部側に向かって外径を除々に拡大するテーパ状の傾斜面１３ａと、前記傾斜面１３ａに続いて外径を縮小する立下がり面１３ｂとにより構成されている。 For example, the single-piece construction of the second joint 3b formed of a metal material having a total content of 0 or more and 1000 ppm (ug / g) or less including lead components such as stainless steel, mercury components, cadmium components, and hexavalent chromium components is shown in FIG. Twelve are shown. On the insertion side of the second joint 3 b into the ink storage tube 1, an edge portion 13 that protrudes annularly is formed on the outer peripheral surface thereof. The edge portion 13 has a tapered inclined surface 13a whose diameter gradually increases toward the tip end of the writing tip 2 and a falling surface 13b whose diameter decreases subsequently to the inclined surface 13a. It is composed of

この場合、前記エッジ部１３の軸方向の切断面における前記テーパ状の傾斜面１３ａと、前記立下がり面１３ｂとの交差角度は、鋭角（９０度未満）に設定されていることが望ましい。一例として、図１２に断面図で示すテーパ状の傾斜面１３ａにおける軸線に対する傾斜角度は２０度にされており、また前記立下がり面１３ｂは軸方向に直交する面と平行となるように形成されている。
したがって、この実施の形態におけるエッジ部１３における前記したテーパ状の傾斜面１３ａと、前記した立下がり面１３ｂとの交差角度θは、７０度に設定されている。 In this case, it is desirable that the crossing angle between the tapered inclined surface 13a and the falling surface 13b in the axial cut surface of the edge portion 13 be set to an acute angle (less than 90 degrees). As an example, the inclination angle with respect to the axis of the tapered inclined surface 13a shown in the cross-sectional view in FIG. 12 is 20 degrees, and the falling surface 13b is formed parallel to a plane orthogonal to the axial direction ing.
Therefore, the intersection angle θ of the tapered inclined surface 13a of the edge portion 13 in this embodiment and the falling surface 13b is set to 70 degrees.

前記第２継手３ｂには、前記したエッジ部１３に続いて、ボールペンチップ２側に向かって段状に外径を太くする第１円筒面１４、第２円筒面１５、および円環状の鍔部１６が形成されている。そして、前記円環状の鍔部１６の周面は、図１０に示すようにインク収容管１および第１継手３ａの外径寸法とほぼ同一となるように設定されている。
すなわち、段状に外径を太くする第１円筒面１４と、第２円筒面１５は、前記したインク収容管１の接続部として機能することになる。 The second joint 3b has a first cylindrical surface 14, a second cylindrical surface 15, and an annular collar portion, the outer diameter of which is increased stepwise toward the ballpoint pen tip 2 following the edge portion 13 described above. Sixteen are formed. The circumferential surface of the annular collar portion 16 is set to be substantially the same as the outer diameter of the ink storage pipe 1 and the first joint 3a as shown in FIG.
That is, the first cylindrical surface 14 and the second cylindrical surface 15 having a stepped outer diameter and the second cylindrical surface 15 function as the connection portion of the ink storage tube 1 described above.

前記インク収容管１の前端部に、ボールペンチップ２と継手部材３との結合体を圧入する場合には、インク収容管１の前端部内面が、第２継手３ｂに形成されたエッジ部１３を乗り越えるようにして装着される。
この場合、前記エッジ部１３にはインク収容管１に向かってテーパ状の傾斜面１３ａが形成されているので、インク収容管１の可撓性を生かして、比較的容易にインク収容管１の前端部に継手部材３を装着することができる。 When press-fitting the combined body of the ballpoint pen tip 2 and the joint member 3 into the front end portion of the ink storage tube 1, the inner surface of the front end portion of the ink storage tube 1 has an edge portion 13 formed on the second joint 3b. It is installed so as to get over it.
In this case, since the inclined surface 13a which is tapered toward the ink storage tube 1 is formed in the edge portion 13, the flexibility of the ink storage tube 1 is used to make the ink storage tube 1 relatively easily. The joint member 3 can be attached to the front end.

このようにして、インク収容管１の前端部に、ボールペンチップ２と継手部材３との結合体を圧入した図１１に示す状態においては、前記継手部材３（特に第２継手３ｂ）は、インク収容管１よりも高硬度の素材、例えばステンレス等の金属素材またはアルミ等の非鉄金属素材等の鉛成分、水銀成分、カドミウム成分、六価クロム成分を含めた総量が０以上１０００ｐｐｍ（ｕｇ/ｇ）以下の素材により形成されているので、継手部材３に形成されたエッジ部１３が、樹脂素材により形成されたインク収容管１の内面に食い込むようにして当接する。これにより、継手部材３はインク収容管１との間で十分な嵌合作用を得ることができる。 Thus, in the state shown in FIG. 11 in which the combined body of the ballpoint pen tip 2 and the joint member 3 is press-fit into the front end portion of the ink storage tube 1, the joint member 3 (in particular, the second joint 3b) Material having hardness higher than that of the storage tube 1, for example, a total of 0 to 1000 ppm (ug / g) including lead component such as metal material such as stainless steel or non-ferrous metal material such as aluminum, mercury component, cadmium component and hexavalent chromium component Since it is formed of the following material, the edge portion 13 formed on the joint member 3 abuts against the inner surface of the ink storage tube 1 formed of the resin material. As a result, the joint member 3 can obtain a sufficient fitting action with the ink storage tube 1.

しかも、エッジ部１３を構成する前記した立下がり面１３ｂが、ボールペンチップ側に向かって形成されているので、この立下がり面１３ｂがインク収容管１の内周面に効果的に係止して、継手部材３がインク収容管１から抜け出るのを阻止するように作用する。
これにより、インク収容管１から筆記チップ２が脱落するのを確実に阻止することができる筆記具用リフィールを提供することができる。 Moreover, since the above-described falling surface 13 b constituting the edge portion 13 is formed toward the ballpoint pen tip side, the falling surface 13 b is effectively locked to the inner peripheral surface of the ink storage tube 1. This acts to prevent the joint member 3 from coming out of the ink storage tube 1.
As a result, it is possible to provide a refill for a writing tool capable of reliably preventing the writing tip 2 from falling off from the ink storage tube 1.

この第３の実施形態においては、インク収容管１の前端部に継手部材３を介して筆記チップとしてのボールペンチップ２を取り付けた例を示したが、この発明は継手部材を介さずに筆記チップを直接インク収容管の前端部に取り付ける構成にも採用することができる。この場合においては、筆記チップの後部外周面に前記したエッジ部１３を形成することによって、同様の作用効果を得ることができる。
また、第３の実施形態においては、第１継手３ａと第２継手３ｂとが別部材により構成されているが、第１継手３ａと第２継手３ｂとを一体にして継手部材３とした形態も採用することができる。 In the third embodiment, an example in which the ballpoint pen tip 2 as a writing tip is attached to the front end portion of the ink storage tube 1 via the joint member 3 has been described. However, the present invention is not limited to the writing tip via the joint member Can be directly adopted to the front end of the ink storage tube. In this case, similar effects can be obtained by forming the above-mentioned edge portion 13 on the rear outer peripheral surface of the writing tip.
Moreover, in 3rd Embodiment, although the 1st coupling 3a and the 2nd coupling 3b are comprised by another member, the form which made the 1st coupling 3a and the 2nd coupling 3b integrally, and was made into the coupling member 3 Can also be adopted.

なお、図８〜図１２に示した第３の実施形態に係るボールペンリフィールについても、第１の実施形態と同様な物性を有するインクが用いられると共に、前記した表１に実施例１〜実施例２として示した条件を備えたものが選定される。
これにより、第１の実施形態と同様の作用効果を奏する筆記具用リフィールを提供することが可能となる。 In addition, also with the ball-point pen refill according to the third embodiment shown in FIGS. 8 to 12, an ink having the same physical properties as the first embodiment is used, and Examples 1 to 4 in Table 1 described above Those having the conditions shown as 2 are selected.
As a result, it is possible to provide a refill for a writing instrument that exhibits the same effects as those of the first embodiment.

図１３〜図１５は、この発明に係る筆記具用リフィール（ボールペンリフィール）を複式多色ボールペンに用いた例を示しており、図示例においては、ボールペンリフィールとして、例えば図１に示したものが使用されている。
この複式多色ボールペンは、前軸２１および後軸２２により外郭が構成されており、前記前軸２１は、その先端部が円錐形状に縮径して、先端口２３が開口されている。そして、前記先端口２３よりボールペンリフィールの筆記チップ（ボールペンチップ）２が択一的に繰り出されるように構成されている。 FIGS. 13 to 15 show an example in which the refill for a writing tool (ballpoint pen refill) according to the present invention is used for a multi-color ballpoint pen, and in the illustrated example, for example, the one shown in FIG. It is done.
The compound multicolor ballpoint pen has an outer shell composed of a front shaft 21 and a rear shaft 22. The front shaft 21 has a conical portion whose diameter is reduced in diameter, and a front end port 23 is opened. The writing tip (ball-point pen tip) 2 of the ball-point pen refill is configured to be drawn out alternatively from the tip end opening 23.

前記後軸２２の後端部には、それぞれ軸方向に沿って複数本（この例においては４本）のガイドスリット２４が形成されている。各ガイドスリット２４には、スライダー２５に形成された操作部２５ａが、前記後軸の外側に突出して、それぞれ軸方向に摺動可能に配置されている。そして、ガイドスリット２４が形成された後軸２２内には、内筒部材２７が収容されており、この内筒部材２７には前記スライダー２５を前進状態に係止する係止面２７ａ等が形成されている。
また、前記内筒部材２７の後端部は若干細径に形成されて、前記後軸２２の後端部より突出しており、この内筒部材２７の突出部分を覆うようにして、クリップ２８を一体に形成したキャップ部材２９が嵌合されて取り付けられている。 A plurality of (four in this example) guide slits 24 are formed at the rear end of the rear shaft 22 along the axial direction. In each of the guide slits 24, an operating portion 25a formed on the slider 25 is disposed so as to slide in the axial direction so as to protrude outward of the rear shaft. An inner cylindrical member 27 is accommodated in the rear shaft 22 in which the guide slit 24 is formed, and the inner cylindrical member 27 is formed with a locking surface 27a or the like for locking the slider 25 in the forward state. It is done.
Further, the rear end portion of the inner cylindrical member 27 is formed to have a slightly smaller diameter and protrudes from the rear end portion of the rear shaft 22 so as to cover the projecting portion of the inner cylindrical member 27. An integrally formed cap member 29 is fitted and attached.

図１５に示すようにスライダー２５の前端部が、インク収容管１の後端部に形成された肉厚状の圧入部１ａ（図３参照）に装着されて取り付けられており、それぞれのインク収容管１とスライダー２５を取り巻くようにしてリターンスプリング（図示せず。）が配置されている。これにより、各インク収容管１とスライダー２５は、複式多色ボールペンの軸方向の後方に向かって付勢された状態で配置されている。 As shown in FIG. 15, the front end portion of the slider 25 is attached to and attached to a thick press-in portion 1a (see FIG. 3) formed at the rear end portion of the ink containing tube 1, and the respective ink containing A return spring (not shown) is disposed to surround the tube 1 and the slider 25. Thus, the ink storage tubes 1 and the sliders 25 are arranged to be biased rearward in the axial direction of the multi-color ballpoint pen.

この状態で、いずれかのスライダー２５を、前記操作部２５ａを利用して前進移動させると、このスライダー２５の前記操作部２５ａは、前記内筒部材２７に形成された溝部に沿って前進移動して軸芯方向に落ち込む。これにより、スライダー２５の後端係止部２５ｂが、前記内筒部材２７に形成された係止面２７ａに係止される。この時、前記スライダー２５に取り付けられたリフィールは、それ自身の可撓性により適度に湾曲し、その先端部のボールペンチップ２が、先端口２３から突出した状態で保持される。 In this state, when any slider 25 is moved forward using the operating portion 25a, the operating portion 25a of the slider 25 is moved forward along the groove formed in the inner cylindrical member 27. Fall in the axial direction. As a result, the rear end locking portion 25 b of the slider 25 is locked to the locking surface 27 a formed on the inner cylindrical member 27. At this time, the refill attached to the slider 25 is appropriately curved due to its own flexibility, and the tip of the ballpoint pen tip 2 is held in a state where it protrudes from the tip end opening 23.

またこの状態で、他の第２のスライダー２５を前進移動させると、この第２のスライダー２５に形成された係止解除カム２５ｃが、すでに前進状態で係止されている第１のスライダー２５の被押圧突起２５ｂに当接し、第１のスライダー２５の後端係止部２５ｂを外側に押し出す。これにより、第１のスライダー２５の係止状態が解除される。
この結果、第１のスライダー２５は前記したリターンスプリングの作用により後退し、第２のスライダー２５の後端係止部２５ｂが、内筒部材２７に形成された係止面２７ａに係止され、先端口２３から繰り出されるボールペンチップ２の交換を行うことができる。 Further, in this state, when the other second slider 25 is moved forward, the unlocking cam 25c formed on the second slider 25 is already moved forward of the first slider 25. It abuts against the projection 25b to push the rear end locking portion 25b of the first slider 25 outward. Thereby, the locked state of the first slider 25 is released.
As a result, the first slider 25 is retracted by the action of the return spring described above, and the rear end locking portion 25 b of the second slider 25 is locked to the locking surface 27 a formed on the inner cylindrical member 27. It is possible to replace the ballpoint pen tip 2 drawn out from the tip end opening 23.

一方、この種の筆記具においては、ボールペンリフィールの交換にあたっては、後軸２２から前軸２１を取り外した状態で、軸筒側のスライダー２５に嵌合されて取り付けられているインク収容管１の後端部を引き抜くようにしてリフィールを取り外す操作が行われる。この場合、利用者はリフィール先端のボールペンチップ２を摘んで、軸筒側のスライダー２５からインク収容管１を引き抜く操作を行うことが度々行われる。 On the other hand, in this type of writing instrument, when replacing the ballpoint pen refill, the back of the ink storage tube 1 fitted and attached to the slider 25 on the shaft cylinder side with the front shaft 21 removed from the back shaft 22 An operation of removing the refill is performed by pulling out the end. In this case, the user often picks up the ballpoint pen tip 2 at the tip of the refill and pulls out the ink storage tube 1 from the slider 25 on the side of the shaft cylinder.

そこで、筆記チップ２もしくは筆記チップを支持する中継部材３とインク収容管１との接続部分の嵌合力が、軸筒側のスライダー２５とインク収容管１との接続部分の嵌合力よりも高く設定されていることが望ましい。
これにより、筆記チップ２もしくは筆記チップを支持する中継部材３とインク収容管１との接続部分における結合が外れて、不用意にインクが漏れ出る問題を回避することができ、インク収容管１を軸筒側のスライダー２５から確実に引き抜くことができる。また、キャップ部材２９又は先端口２３をエラストマー又はゴムで形成又はキャップ部材２９の後端の端部又は先端口２３の先端の端部にスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー又はゴムを装着することで簡便な熱変色性筆記具を用いることができる。 Therefore, the fitting force of the writing tip 2 or the connection portion between the relay member 3 supporting the writing tip and the ink storage tube 1 is set higher than the fitting force of the connection portion between the slider 25 on the shaft cylinder side and the ink storage tube 1 It is desirable that it is done.
As a result, the connection between the writing chip 2 or the connecting portion between the relay member 3 supporting the writing chip and the ink storage tube 1 is released, and the problem of the ink leaking inadvertently can be avoided. The slider 25 on the barrel side can be reliably pulled out. In addition, the cap member 29 or the tip end 23 is formed of an elastomer or rubber, or the end of the rear end of the cap member 29 or the tip end of the tip end 23 is an elastomer such as a styrene elastomer, an olefin elastomer, or a polyester elastomer By mounting the rubber, a simple thermochromic writing instrument can be used.

図１３〜図１５に示した複式多色ボールペンにおいては、例えば黒、赤、青などの異なる色のインクを個別に収容した筆記具用リフィール（ボールペンリフィール）が、軸筒内に収容される。この場合、一般に黒インクの利用頻度が高く、他の２色のインクの利用頻度は比較的低い。
そこで、各筆記具用リフィールのインク収容管１として、外径と全長がそれぞれ同一に設定されたものを用いると共に、利用頻度が高い黒インクを収容するインク収容管の肉厚を薄く設定することで、黒インクの筆記距離を長く設定することができる。
なお、ここで述べる黒インクとは、ＩＳＯ２７６６８に準拠し、筆記角度６０°、筆記力１Ｎ、速度４．５ｍ／ｓの条件で紙面上に筆記した描線において、光の波長が３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の全領域において吸収があり、積分球型分光測色計の正反射光成分を含まない測色方式でＤ５０光源環境を用いて測色し、ＣＩＥ表色系において明度Ｌ^＊が２５以下を示すものである。
すなわち、各色インクの利用頻度に応じて、インク収容管の肉厚を適宜設定することで、各色のボールペンリフィールの交換サイクル（インク切れの時期）を、合わせることが可能となる。この場合、各色のボールペンリフィールのうち、最も利用頻度の低い色のボールペンリフィール（例えば、赤色のリフィール）の筆記距離を“１”とした場合、最も利用頻度の高い前記した黒インクリフィールの筆記距離を１．５〜２．５倍の範囲で異ならせることで、それぞれのボールペンリフィールのインク切れの時期をある程度合わせることが可能となる。
これにより、各色のボールペンリフィールのインクを多量に残すことなく、一度に無駄なくボールペンリフィールを交換することができる。 In the compound multicolor ballpoint pen shown in FIGS. 13 to 15, for example, a refill for a writing tool (ballpoint pen refill) individually containing inks of different colors such as black, red, and blue is accommodated in a shaft cylinder. In this case, the use frequency of black ink is generally high, and the use frequency of the other two colors is relatively low.
Therefore, by using the ink storage tube 1 of the refill for each writing tool having the same outer diameter and total length, and setting the thickness of the ink storage tube for storing black ink with high usage frequency thin. , Writing distance of black ink can be set long.
The black ink described here refers to a light having a wavelength of 380 nm or more and 780 nm or less in a drawing line written on paper under the conditions of a writing angle of 60 °, a writing force of 1 N, and a speed of 4.5 m / s according to ISO27668. Colorimetry is performed using the D50 light source environment according to a colorimetry method that does not include a specularly reflected light component of the integrating sphere type spectrocolorimeter, which has absorption in the entire region, and shows lightness L ^* of 25 or less in the CIE colorimetric system It is.
That is, by appropriately setting the thickness of the ink storage tube in accordance with the usage frequency of each color ink, it becomes possible to match the replacement cycle (time of ink depletion) of the ball pen refill of each color. In this case, if the writing distance of the least frequently used ballpoint pen refill (for example, red refill) among the ballpoint refills of each color is “1”, the writing distance of the above-mentioned black ink refill most frequently used is “1”. Can be made to match to a certain extent the ink depletion time of each ballpoint pen refill.
As a result, it is possible to replace the ballpoint refill without waste at one time without leaving a large amount of ink for each color.

以上の説明においては、実施の形態としてボールペンリフィールを挙げているが、この発明はボールペンチップ以外の他の筆記チップを備えた筆記具用リフィールにも利用することができ、前記と同様の作用効果を得ることができる。 In the above description, although a ballpoint pen refill is mentioned as an embodiment, this invention can be used also for refilling for writing instruments provided with other writing tips other than a ballpoint pen tip, and the same operation effects as those described above You can get it.

１インク収容管
１ａ圧入部
１ｂ当接部
１ｃ軸孔
２筆記チップ（ボールペンチップ）
３継手部材
３ａ第１継手
３ｂ第２継手（継手受け座）
４インク
５フォロア
６キャップ
７筆記ボール
８スプリング
９逆流防止機構（逆流防止ボール）
１１縮径部
１２軸孔
１３エッジ部
１３ａテーパ状傾斜面
１３ｂ立下がり面
１４第１円筒面
１５第２円筒面
１６鍔部
２１前軸
２２後軸
２３先端口
２４ガイドスリット
２５スライダー
２７内筒部材
２８クリップ
２９キャップ部材
1 Ink storage tube 1a Press-fit portion 1b Contact portion 1c Shaft hole 2 Writing tip (ball-point pen tip)
3 joint member 3a first joint 3b second joint (joint reception seat)
Reference Signs List 4 ink 5 follower 6 cap 7 writing ball 8 spring 9 backflow prevention mechanism (backflow prevention ball)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 diameter reduction part 12 axial hole 13 edge part 13a tapering inclined surface 13b falling surface 14 1st cylindrical surface 15 2nd cylindrical surface 16 ridge part 21 front shaft 22 back shaft 23 tip opening 24 guide slit 25 slider 27 inner cylinder member 28 clip 29 cap member

Claims

The ink storage tube is formed in a cylindrical shape in a straight line by a resin material, and a thermochromic ink is stored inside the ink storage tube, and a writing chip attached to an end of the ink storage tube. It is a refill for writing instruments, and
When the ball diameter of the writing chip is G [mm] and the consumption length of the ink containing tube per 100 m is L [mm], the value of [L / G ² ] is less than 250. Refill for writing instruments.

An end portion of the ink storage tube is formed in a thick-walled shape toward the inner circumferential surface, and a press-fit portion provided with an opening penetrating in the axial direction is formed at the center portion thereof. The refill for a writing tool according to claim 1, wherein the writing tip or a relay member supporting the writing tip is press-fit and attached.

A joint member supporting a writing tip is attached to an inner peripheral surface of an end portion of the ink storage tube, and an ink backflow prevention mechanism is provided in the joint member. Refill for writing instruments as described.

The refill for a writing material according to claim 1 or 2, wherein a propylene homopolymer is contained in the composition component of the ink storage tube.

The refill for a writing tool according to claim 2, wherein the thickness of the press-fit portion is 0.5 to 0.7 mm, and the axial length of the press-fit portion is 1 to 6 mm.

A plurality of writing tool refills according to any one of claims 1 to 5 are accommodated in a barrel, and a writing tip of the writing tool refill is alternatively drawn from the tip end opening of the barrel. A writing instrument characterized in that it is configured as follows.

It is a writing instrument in which the refill for writing instruments according to any one of claims 1 to 5 is accommodated in a shaft cylinder,
The fitting force of the connection portion between the writing chip or the relay member supporting the writing tip in the refill for the writing tool and the ink storage tube is set higher than the fitting force between the shaft cylinder side and the connection portion between the ink storage tube A writing instrument characterized by

A plurality of writing tool refills are accommodated in the barrel, and the outer diameter and the entire length of the ink storing tubes of each of the writing tool refills are set to be the same, and the thickness of the ink storing tubes is made different. 8. The writing instrument according to claim 6, wherein a writing distance of the writing instrument refill is set in a range of 1.5 to 2.5 times.