JP2018176605A - Laminate for liquid packaging - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyethylene resin which is optimal for an intermediate layer raw material of a multilayer packaging film having a wide filling temperature range, excellent liquid high speed filling property, and excellent rigidity and pressure-resistance strength, and a multilayer packaging film for the same.SOLUTION: There is provided a laminate in which an intermediate layer (B) containing the following ethylene-α-olefin copolymer (X) and a sealant layer (C) are brought into at least partial contact with each other: in the laminate, the ethylene-α-olefin copolymer (X) is a copolymer of ethylene having the following (x1) to (x3) characteristics and α-olefin having 3 to 20 carbon atoms; (x1) a melt flow rate (MFR of 2.16) measured at 190°C and a load of 2.16 kg of 1-50 g/10 min, (x2) a density of 900-925 kg/m, and (x3) a quantity of heat of fusion at 120°C or higher of a melting peak determined by DSC measurement of 10 J/g or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、多層包装フィルムに適用される積層体及び該積層体を用いた液体包装袋に関する。   The present invention relates to a laminate applied to a multilayer packaging film and a liquid packaging bag using the laminate.

従来、液体や粘体、不溶物を含む液体や粘体の包装には、基材上に中間層を介してシーラント層を積層した積層体からなる多層包装フィルムが用いられており、シーラント層を内側とした袋状物の入り口から液体等を充填し、ヒートシールで閉じる液体包装袋が知られている。   Conventionally, a multilayer packaging film consisting of a laminate in which a sealant layer is laminated on a substrate via an intermediate layer is used for packaging of a liquid, a viscous material, or a liquid or viscous material containing insolubles. A liquid packaging bag is known which is filled with liquid or the like from the inlet of the bag-like material and closed by heat sealing.

包装袋はフィルムを3方乃至は4方をヒートシールして作成されることが多く、液体等を高速充填する場合に、ヒートシール部から液体が漏れ出すことがある。そのため、この高速充填性を高めた包装袋用の積層体が提案されている。   In many cases, the packaging bag is produced by heat sealing the film in three or four directions, and in the case of high-speed filling of the liquid etc., the liquid may leak from the heat seal portion. Therefore, a laminate for a packaging bag has been proposed in which the high-speed filling property is enhanced.

特許文献1〜3には、自動充填機での液体や粘体用の包装袋として用いたときに、低剪断速度時の粘度が高く、高剪断速度時の粘度が低い特定の材料、すなわち実際の充填時に近い温度で測定した高剪断速度と低剪断速度との比が特定の範囲にある樹脂組成物を使用する方法が開示されている。特に、基材とシーラント層との間の中間層に、エチレンとC6α−オレフィンの共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの組成物が使用されている。   Patent documents 1 to 3 show specific materials having high viscosity at low shear rate and low viscosity at high shear rate, when used as a packaging bag for liquids and mucilages in an automatic filling machine, ie, actual Disclosed is a method of using a resin composition in which the ratio of high shear rate to low shear rate measured at a temperature close to the time of filling is in a specific range. In particular, in the intermediate layer between the substrate and the sealant layer, a composition of a copolymer of ethylene and a C6 alpha-olefin and high pressure low density polyethylene is used.

特許文献4には、基材フィルム上に、少なくとも一層のシーラント層を有する包装材料において、該シーラント層はエチレン−αオレフィン共重合体と結晶核剤からなる中間層とエチレン−αオレフィン共重合体からなる最内層とからなる包装材料が開示され、その中間層の融点は90〜120℃、結晶化温度は80〜110℃であり、その融点と結晶化温度の差は25℃以下が好ましいとされている。   According to Patent Document 4, in a packaging material having at least one sealant layer on a substrate film, the sealant layer comprises an interlayer comprising an ethylene-α-olefin copolymer and a crystal nucleating agent and an ethylene-α-olefin copolymer A packaging material comprising an innermost layer comprising: an intermediate layer having a melting point of 90 to 120 ° C., a crystallization temperature of 80 to 110 ° C., and a difference between the melting point and the crystallization temperature of 25 ° C. or less is preferred It is done.

さらに、特許文献5では、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体と、高圧法低密度ポリエチレン(HPLD)とからなるポリエチレン樹脂組成物であって、特定の密度、MFR、o−ジクロロベンゼンに対する特定の溶出特性を有する組成物を用いることが開示されている。   Furthermore, Patent Document 5 is a polyethylene resin composition comprising a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and high-pressure low-density polyethylene (HPLD), and has a specific density, MFR, The use of compositions having specific elution characteristics for o-dichlorobenzene is disclosed.

特開2012−139848号公報JP, 2012-139848, A 特開2012−139849号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-139849 特開2012−139854号公報JP 2012-139854 A 特開平10−315409号公報JP 10-315409 A 特開2007−204628号公報JP 2007-204628 A

しかしながら、従来は充填可能温度領域が狭く、充填時のシール部温度ばらつきによる製品不良が多く発生していた。   However, conventionally, the possible temperature range for filling has been narrow, and many product defects have occurred due to variations in seal portion temperature at the time of filling.

本発明は、充填可能温度領域が広く、優れた液体の高速充填性、かつ優れた剛性、耐圧強度を有する多層包装フィルムの中間層原料として最適なポリエチレン系樹脂の提供、またはその多層包装フィルムの提供を目的とする。   The present invention provides a polyethylene-based resin suitable as an intermediate layer material of a multilayer packaging film having a wide fillable temperature range, high-speed filling of excellent liquid, excellent rigidity, and pressure resistance, or the multilayer packaging film thereof The purpose is to provide.

上記多層包装フィルムの中間層として使用しているポリエチレン系樹脂を融点分布の広い樹脂を使用して中間層部分の吸熱量を減少させ、シーラント層への伝熱量を増やすことで上記課題を達成する。   The above object is achieved by reducing the heat absorption amount of the intermediate layer portion using a polyethylene resin used as the intermediate layer of the multilayer packaging film as a resin having a wide melting point distribution and increasing the amount of heat transfer to the sealant layer. .

すなわち、本発明は、
〔1〕 下記のエチレン・α−オレフィン共重合体(X)を含む中間層(B)とシーラント層(C)とが少なくとも一部で接触していることを特徴とする積層体:
前記エチレン・α−オレフィン共重合体(X)は、下記(x1)〜(x3)の特性を有するエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体;
(x1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR2.16)が1〜50g/10分であり、
(x2)密度が900〜925kg/mであり、
(x3)DSC測定により求められる融解ピークの、120℃以上の融解熱量が10J/g以上である。
〔2〕 前記中間層(B)に、さらに、基材層(A)が少なくとも一部で接触しており、
前記シーラント層(C)が、下記要件(y1)〜(y2)を満たす、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体(Y)を含むことを特徴とする〔1〕に記載の積層体:
(y1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR2.16)が1〜50g/10分であり、
(y2)密度が880〜920kg/mである。
〔3〕 前記基材層(A)が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂またはそれらの延伸物、金属箔、無機酸化物蒸着フィルム、紙、及び不織布から選ばれる少なくとも1種を基材として含むことを特徴とする〔2〕に記載の積層体。
〔4〕 前記基材層(A)が、その少なくとも一部に、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステルまたはポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物から選ばれる1種以上の接着剤を基材に積層して含有していることを特徴とする、〔2〕又は〔3〕に記載の積層体。
〔5〕 上記積層体を包装材料として用いた液体包装袋。
That is, the present invention
[1] A laminate characterized in that an intermediate layer (B) containing the following ethylene / α-olefin copolymer (X) is in contact with at least a part of a sealant layer (C):
The ethylene / α-olefin copolymer (X) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, which has the following properties (x1) to (x3):
(X1) Melt flow rate (MFR 2.16) measured at 190 ° C. under 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min,
(X2) The density is 900 to 925 kg / m 3 ,
(X3) The heat of fusion at 120 ° C. or higher is 10 J / g or more, of the melting peak determined by DSC measurement.
[2] The substrate layer (A) is in contact with the intermediate layer (B) at least in part,
The sealant layer (C) contains an ethylene / α-olefin copolymer (Y) which is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, which satisfies the following requirements (y1) to (y2) The laminate according to [1], which is characterized by:
(Y1) Melt flow rate (MFR 2.16) measured at 190 ° C. under 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min,
(Y2) The density is 880 to 920 kg / m 3 .
[3] The base material layer (A) is a polyamide resin, a polyester resin, a polyolefin resin, a polyvinylidene chloride resin, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polycarbonate resin, a polystyrene resin or a stretched product thereof, metal foil The laminate according to [2], which contains, as a substrate, at least one selected from inorganic oxide vapor-deposited films, paper, and non-woven fabrics.
[4] The substrate layer (A) has at least a portion thereof laminated with one or more adhesives selected from polyurethane, isocyanate compound, polyester or a mixture of polyol or isocyanate and isocyanate compound and reaction product The laminate according to [2] or [3], which is characterized by containing
[5] A liquid packaging bag using the above laminate as a packaging material.

多層包装フィルムの充填可能温度領域を拡大することで、従来品より幅広い温度レンジでの充填が可能となる。その結果、充填時のシール部温度のばらつきに対する許容が広がるため製品の不良率低減につながる。   By expanding the fillable temperature range of the multilayer packaging film, filling can be performed in a wider temperature range than conventional products. As a result, the tolerance for variations in the temperature of the sealing portion at the time of filling increases, which leads to a reduction in the percentage of defective products.

多層包装フィルムの充填形態は、非常に短時間でシールを行っており、シーラント層の温度がシールバーの温度に到達する前にシール部の癒着が起こっていないと充填ができない。そこで、中間層の伝熱性が良好であれば、シールバーの温度が低くても充填可能となる。つまり、充填可能な温度領域が広くなる。中間層の伝熱性を良好にするためには、中間層樹脂のシーラント層樹脂の融点で溶融する成分量を少なくする必要がある。
ところが、中間層樹脂をシーラント層樹脂の融点よりも高く、融点分布の狭い樹脂を使用する場合、中間層自体の樹脂密度が高くなってしまい、剛性が高すぎて充填時のシワや、半折部のシール不良につながってしまうため充填不良が発生する。
そこで、中間層として使用しているポリエチレン系樹脂を融点分布の広い樹脂にすることで、中間層樹脂の剛性をあまり上げずに中間層部分の吸熱量を減少させシーラント層への伝熱量を増やすことが可能となる。
The filling form of the multilayer packaging film seals in a very short time and can not be filled unless adhesion of the seal portion occurs before the temperature of the sealant layer reaches the temperature of the seal bar. Therefore, if the heat conductivity of the intermediate layer is good, filling can be performed even if the temperature of the seal bar is low. That is, the temperature range which can be filled becomes wide. In order to improve the heat conductivity of the intermediate layer, it is necessary to reduce the amount of components melted at the melting point of the sealant layer resin of the intermediate layer resin.
However, when the intermediate layer resin is higher than the melting point of the sealant layer resin and a resin having a narrow distribution of the melting point is used, the resin density of the intermediate layer itself becomes high, and the rigidity is too high. Since it leads to the seal failure of the part, the filling failure occurs.
Therefore, by changing the polyethylene resin used as the intermediate layer to a resin having a wide melting point distribution, the heat absorption amount of the intermediate layer portion is decreased without increasing the rigidity of the intermediate layer resin so much, and the heat transfer amount to the sealant layer is increased. It becomes possible.

以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明において、積層体とは中間層(B)とシーラント層(C)を最小の必須構成単位として含み、さらに基材層(A)をシーラント層(C)が形成される面と反対の面の中間層(B)上に積層することで、多層包装フィルムを構成できるものである。以下、実施形態例として多層包装フィルムからなる包装材料について説明するが、本発明の積層体は多層包装フィルムのみに限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In the present invention, the laminate includes the intermediate layer (B) and the sealant layer (C) as the minimum essential structural units, and further, the surface opposite to the surface on which the sealant layer (C) is formed. A multilayer packaging film can be constructed by laminating on the middle layer (B) of the above. Hereinafter, although the packaging material which consists of a multilayer packaging film is demonstrated as embodiment example, the laminated body of this invention is not limited only to a multilayer packaging film.

1.包装材料
本実施形態の包装材料は、少なくとも基材層(A)、中間層(B)の積層体あるいはさらにシーラント層(C)を積層した多層包装フィルムである。中間層(B)は基材層(A)とシーラント層(C)の間に全て形成されていてもよく、袋状とする場合にヒートシールする部分近傍の一部に形成されていてもよい。
1. Packaging Material The packaging material of the present embodiment is a multilayer packaging film in which at least a laminate of a base material layer (A), an intermediate layer (B) or a sealant layer (C) is laminated. The intermediate layer (B) may be formed entirely between the base material layer (A) and the sealant layer (C), and may be formed in a part near the portion to be heat sealed when forming into a bag shape. .

<基材層(A)>
本実施形態において、基材層(A)を構成する基材とは包装材料の一外面となる比較的大きな剛性、強度を有する材料である。具体的には、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂またはそれらの延伸物、無機酸化物蒸着フィルム、金属蒸着フィルムセラミック蒸着フィルム又は金属箔、紙、不織布さらにこれらの積層体から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
<Base material layer (A)>
In the present embodiment, the base material constituting the base material layer (A) is a material having relatively high rigidity and strength, which is one outer surface of the packaging material. Specifically, polyamide resins such as nylon 11 and nylon 12, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polyethylene resin and polypropylene resin, polystyrene resin, polyvinylidene chloride resin, polycarbonate resin, ethylene- Vinyl acetate copolymer saponified products, thermoplastic resins such as acrylic resins or stretched products thereof, inorganic oxide vapor deposited films, metal vapor deposited films ceramic vapor deposited films or metal foils, paper, non-woven fabrics and laminates thereof There is one kind.

金属箔は、材質や厚さなどによって特に限定されず、厚さ5〜50μmのアルミニウム箔、錫箔、鉛箔、亜鉛メッキした薄層鋼板、電気分解法によりイオン化金属を薄膜にしたもの、アイアンフォイル等が用いられる。   The metal foil is not particularly limited depending on the material, thickness and the like, and aluminum foil, tin foil, lead foil, galvanized thin-layer steel plate, 5 to 50 μm thick, ionized metal thin film by electrolysis, iron foil Etc. are used.

また、金属蒸着フィルムについても、材質や厚さなどによって特に限定されず、蒸着金属としてはアルミニウムや亜鉛等が挙げられ、厚みは、通常0.01〜0.2μmのものが好ましく用いられる。蒸着の方法も特に限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等周知の方法が用いられる。さらに、セラミック蒸着フィルムにおいて、蒸着されるセラミックとしては、例えば、一般式SiOx(0.5≦x≦2)で表されるケイ素酸化物のほか、ガラス、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化錫等の金属酸化物、蛍石、フッ化セレン等の金属フッ化物が挙げられる。金属酸化物には、微量の金属や、他の金属酸化物、金属水酸化物が含まれていてもよい。蒸着は、フィルムの少なくとも片面に、上記の種々の蒸着方法を適用することによっても行うことができる。蒸着フィルムの厚さは、通常、10〜50μm程度である。また、被蒸着フィルムとしては、特に制限はなく、延伸ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等の透明フィルムが挙げられる。   The metal vapor deposition film is not particularly limited depending on the material, thickness and the like, and examples of the vapor deposition metal include aluminum and zinc, and a thickness of 0.01 to 0.2 μm is preferably used. The deposition method is also not particularly limited, and known methods such as vacuum deposition, ion plating and sputtering may be used. Furthermore, in the ceramic vapor deposition film, as the ceramic to be deposited, for example, metal such as glass, alumina, magnesium oxide, tin oxide, etc. in addition to silicon oxide represented by the general formula SiOx (0.5 ≦ x ≦ 2) And metal fluorides such as oxides, fluorite and selenium fluoride. The metal oxide may contain trace metals, other metal oxides, and metal hydroxides. Deposition can also be performed by applying the various deposition methods described above to at least one side of the film. The thickness of the vapor deposition film is usually about 10 to 50 μm. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a vapor deposition film, Transparent films, such as an oriented polyester film, a polypropylene film, a polyamide film, are mentioned.

また、基材層(A)の中間層(B)との接触面には、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステルまたはポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物から選ばれる1種以上の接着剤を基材に積層して、基材層(A)と中間層(B)との接着性を向上させることが好ましい。   In addition, at the contact surface of the base material layer (A) with the intermediate layer (B), at least one adhesive selected from polyurethane, isocyanate compound, polyester or a mixture of polyol or isocyanate and isocyanate compound and reaction product is used It is preferable to laminate | stack on material and to improve the adhesiveness of a base material layer (A) and an intermediate | middle layer (B).

このように、本実施形態の基材層(A)には、酸素や窒素などのヘテロ原子、金属から選ばれる元素を含む樹脂層および/または金属層が含まれる。   Thus, the base material layer (A) of the present embodiment includes a resin layer and / or a metal layer containing an element selected from heteroatoms such as oxygen and nitrogen, and metals.

<中間層(B)>
中間層(B)は、下記(x1)〜(x3)の特性を有するエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体(エチレン・α−オレフィン共重合体(X)又は共重合体(X)という)を含む。
(x1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR2.16)が1〜50g/10分であり、
(x2)密度が900〜925kg/mであり、
(x3)DSC測定により求められる融解ピークの、120℃以上の融解熱量が10J/g以上である。
<Intermediate layer (B)>
The intermediate layer (B) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (ethylene / α-olefin copolymer (X) or copolymer having the following properties (x1) to (x3) (X)) is included.
(X1) Melt flow rate (MFR 2.16) measured at 190 ° C. under 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min,
(X2) The density is 900 to 925 kg / m 3 ,
(X3) The heat of fusion at 120 ° C. or higher is 10 J / g or more, of the melting peak determined by DSC measurement.

(x1)におけるメルトフローレート(MFR2.16)は、JIS K7210−1に準拠して190℃、2.16kg荷重で測定される。このMFR2.16は、1〜50(g/10分)であり、好ましくは3〜30(g/10分)、更に好ましくは4〜20(g/10分)の範囲にある。MFR2.16が上記範囲にあることで、中間層形成時の押出加工性が向上する。   The melt flow rate (MFR 2.16) in (x1) is measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with JIS K 7210-1. The MFR 2.16 is in the range of 1 to 50 (g / 10 min), preferably 3 to 30 (g / 10 min), and more preferably 4 to 20 (g / 10 min). The extrusion processability at the time of intermediate | middle layer formation improves that MFR 2.16 exists in the said range.

(x2)における密度は、JIS K7112に準拠して測定される。密度は900〜925kg/mであり、好ましくは910〜925kg/mである。 The density at (x2) is measured in accordance with JIS K7112. The density is 900 to 925 kg / m 3 , preferably 910 to 925 kg / m 3 .

(x3)における融解熱量は、DSC(示差走査熱量分析)測定による融解ピークにおける120℃以上の融解熱量を示し、該融解熱量が10J/g以上である。一般に、低密度ポリエチレンの融解ピークは30℃付近から複数のピークを有する吸熱ピークが見られ、高密度ポリエチレンに比較してブロードである。通常、融解ピークの最も大きなピーク温度が融点である。DSC測定は、以下の実施例に示す条件にて測定を実施した。   The heat of fusion at (x3) indicates the heat of fusion of 120 ° C. or more at the melting peak measured by DSC (differential scanning calorimetry), and the heat of fusion is 10 J / g or more. Generally, the melting peak of low density polyethylene shows an endothermic peak having a plurality of peaks from around 30 ° C. and is broad as compared to high density polyethylene. Usually, the highest peak temperature of the melting peak is the melting point. The DSC measurement was performed under the conditions shown in the following examples.

共重合体(X)は、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体であり、エチレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。   The copolymer (X) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is preferable.

共重合体(X)としては、メタロセン系やチタン系、クロム系およびフェノキシイミン系等のオレフィン重合用触媒を用いて調製される。この共重合体(X)は、直鎖状あるいは分岐状低密度ポリエチレンであってもよい。特にメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製すると分子量分布の狭い重合体が得られるために低分子量かつ低密度の成分の生成が少なく、本発明に関する用途には有効である。   The copolymer (X) is prepared using a catalyst for olefin polymerization such as metallocene, titanium, chromium and phenoxy imine. The copolymer (X) may be linear or branched low density polyethylene. In particular, preparation using a metallocene-based olefin polymerization catalyst results in a polymer having a narrow molecular weight distribution, so that the formation of components having low molecular weight and low density is small, which is effective for use in connection with the present invention.

メタロセン系触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属化合物からなるメタロセン触媒成分(a1)、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)、微粒子状担体(c)、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒成分(d)、イオン化イオン性化合物触媒成分(e)から形成される。   The metallocene catalyst generally comprises a metallocene catalyst component (a1) comprising a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton, an organoaluminum oxy compound catalyst component (b) And a particulate carrier (c), and optionally an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionizing ionic compound catalyst component (e).

このような共重合体(X)は、たとえば特開平6−9724号公報、特開平6−136195号公報、特開平6−136196号公報、特開平6−207057号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。   Such copolymers (X) are, for example, metallocenes described in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196, JP-A-6-207057, etc. It can be produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a so-called metallocene olefin polymerization catalyst containing a catalyst component.

共重合体(X)は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いてもよく、組み合わせたものが上記(x1)〜(x3)を満たせばよい。共重合体(X)は、市販されるエチレン・α−オレフィン共重合体から、上記(x1)〜(x3)を満たす材料を選択することもできる。   The copolymer (X) may be used alone or in combination of two or more, and the combination may satisfy the above (x1) to (x3). The copolymer (X) can also select the material which satisfy | fills said (x1)-(x3) from the ethylene-alpha-olefin copolymer marketed.

<シーラント層(C)>
シーラント層(C)は、従来公知のシーラント層を用いることができるが、下記要件(y1)〜(y2)を満たす、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体(Y)を使用することが好ましい。
(y1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR2.16)が1〜50g/10分であり、
(y2)密度が880〜920kg/mである。
なお、より低温でのヒートシール性を考慮すると、シーラント層(C)を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(Y)は、中間層(B)を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体(X)よりも低い融点を有することが好ましい。
<Sealant layer (C)>
The sealant layer (C) may be a conventionally known sealant layer, but it is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, which satisfies the following requirements (y1) to (y2): It is preferable to use an α-olefin copolymer (Y).
(Y1) Melt flow rate (MFR 2.16) measured at 190 ° C. under 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min,
(Y2) The density is 880 to 920 kg / m 3 .
In view of the heat sealability at a lower temperature, the ethylene / α-olefin copolymer (Y) constituting the sealant layer (C) is the ethylene / α-olefin copolymer constituting the intermediate layer (B) It is preferred to have a melting point lower than (X).

エチレン・α−オレフィン共重合体(Y)としては、メタロセン系やチタン系、クロム系およびフェノキシイミン系等のオレフィン重合用触媒を用いて調製される。この低密度エチレン・α−オレフィン共重合体は、直鎖状あるいは分岐状低密度ポリエチレンであってもよい。特にメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調整すると分子量分布の狭い重合体が得られるために低分子量かつ低密度の成分の生成が少なく、本発明に関する用途には有効である。   The ethylene / α-olefin copolymer (Y) is prepared using a catalyst for olefin polymerization such as metallocene, titanium, chromium and phenoxy imine. The low density ethylene / α-olefin copolymer may be linear or branched low density polyethylene. In particular, a polymer having a narrow molecular weight distribution is obtained when it is prepared using a metallocene-based olefin polymerization catalyst, so that the formation of components having low molecular weight and low density is small, which is effective for the use according to the present invention.

メタロセン系触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属化合物からなるメタロセン触媒成分(a1)、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)、微粒子状担体(c)、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒成分(d)、イオン化イオン性化合物触媒成分(e)から形成される。   The metallocene catalyst generally comprises a metallocene catalyst component (a1) comprising a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton, an organoaluminum oxy compound catalyst component (b) And a particulate carrier (c), and optionally an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionizing ionic compound catalyst component (e).

このようなエチレン・α−オレフィン共重合体(Y)は、たとえば特開平6−9724号公報、特開平6−136195号公報、特開平6−136196号公報、特開平6−207057号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。   Such ethylene / α-olefin copolymers (Y) are disclosed, for example, in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196 and JP-A-6-207057. It can be produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a so-called metallocene olefin polymerization catalyst containing the metallocene catalyst component described.

エチレン・α−オレフィン共重合体(Y)は、単独でまたは2種以上を用いてもよく、エチレン・α−オレフィン共重合体の1種以上と他のポリエチレンの1種以上とを組み合わせてもよい。上記(y1)、(y2)を満たす市販品を用いることもできる。   The ethylene / α-olefin copolymer (Y) may be used alone or in combination of two or more, and even if one or more of the ethylene / α-olefin copolymer is combined with one or more of other polyethylenes. Good. A commercial item satisfying the above (y1) and (y2) can also be used.

中間層(B)及びラミネート層(C)を構成する樹脂(樹脂組成物)には、必要に応じて、従来公知のアンチブロッキング剤、防曇剤、静電防止剤、酸化防止剤、耐候安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。   The resin (resin composition) constituting the intermediate layer (B) and the laminate layer (C) is, if necessary, a conventionally known antiblocking agent, antifogging agent, antistatic agent, antioxidant, weathering stability Additives, such as an agent, a heat stabilizer, and a lubricant can be blended in the range which does not impair the object of the present invention.

このような樹脂組成物は、上記添加剤とともに、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、V型ブレンダーおよび押出機等の混合装置を用いて、常温〜250℃で混合することにより得られる。この際窒素シ−ルや真空シ−ルを実施することで、ポリエチレンの劣化に由来するゲルの発生を防ぐことができる。   Such a resin composition is obtained by mixing at normal temperature to 250 ° C. using a mixing apparatus such as a Banbury mixer, a Henschel mixer, a V-type blender and an extruder together with the above-mentioned additive. At this time, by carrying out nitrogen seal or vacuum seal, it is possible to prevent the generation of gel derived from the deterioration of polyethylene.

<積層体の製造>
本発明では、前記基材層(A)に、前記中間層(B)を、溶融状態で接触させることで積層体を形成することで、基材層(A)と中間層(B)との接着性に優れた積層体を得ることができる。溶融状態で前記中間層(B)を接触させるには、基材に中間層を溶融押出成形することにより行うことができる。また、多層包装フィルムとする場合、前記中間層およびシーラント層に使用される樹脂組成物を別々に、あるいは同時に溶融押出して成形して製造することができる。
<Production of laminates>
In the present invention, the intermediate layer (B) is brought into contact with the base layer (A) in a molten state to form a laminate, whereby the base layer (A) and the intermediate layer (B) are A laminate having excellent adhesion can be obtained. Contact of the intermediate layer (B) in the molten state can be carried out by melt-extrusion of the intermediate layer on the substrate. Moreover, when setting it as a multilayer packaging film, it can melt-extrude and shape | mold and manufacture the resin composition used for the said intermediate | middle layer and a sealant layer separately or simultaneously.

中間層およびシーラント層の成形温度は、150〜320℃であることが好ましく、この範囲であれば、基材と中間層、および中間層とシーラント層との接着性が良くなる。   The molding temperature of the intermediate layer and the sealant layer is preferably 150 to 320 ° C., and in this range, the adhesion between the substrate and the intermediate layer, and between the intermediate layer and the sealant layer is improved.

また、基材層(A)に中間層(B)を溶融押出成形する際には、基材層(A)の中間層(B)が押出成形される面にアンカーコート処理を行い、かつ上記成形温度範囲において酸化雰囲気(例えば、酸素、特にオゾンを含有させた気体(空気等))で処理(以下オゾン処理という)を行うことが接着性の点から好ましい。アンカーコート処理は、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ウレタンポリマー、またはそれらの混合物および反応生成物、ポリエステルまたはポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物、またはそれら溶液等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を基材表面に塗布することによりなされる。   In addition, when the intermediate layer (B) is melt-extruded on the base material layer (A), the surface on which the intermediate layer (B) of the base material layer (A) is extrusion-formed is subjected to anchor coating treatment, and It is preferable from the viewpoint of adhesiveness that the treatment (hereinafter referred to as the ozone treatment) is performed in an oxidizing atmosphere (for example, a gas containing air such as oxygen (in particular, air)) in a molding temperature range. The anchor coat treatment is performed using polyurethane, an isocyanate compound, a urethane polymer, or a mixture and reaction product thereof, a mixture or reaction product of a polyester or a polyol and an isocyanate compound, or a known anchor coat agent such as a solution thereof, an adhesive, etc. Is applied to the substrate surface.

本発明の積層体において、基材層(A)、中間層(B)、シーラント層(C)の各層がそれぞれ1層の合計3層構成が多層包装フィルムとしての基本構成となる。ここで、基材層(A)、中間層(B)及びシーラント層(C)の各層は単層でもよいが、場合によっては前記各層を複数の層で構成することができる。例えば、ポリエステルフィルムとセラミック蒸着ポリエステルフィルムをドライラミネートした2層フィルムを基材層(A)として使用することができる。2層フィルムから成る基材層(A)に、中間層1層及びシーラント層1層を積層する場合は合計4層の積層体となる。又、例えば、ポリエステルフィルムとアルミ箔をドライラミネートし、更にアルミ箔面にポリエステルフィルムをドライラミネートした合計3層フィルムを基材層(A)として使用する場合は5層構成となる。中間層(B)及びシーラント層(C)は、通常単層(1層のみ)で使用される。本発明では、中間層(B)とシーラント層(C)が少なくとも一部で接触していれば、他の部分で両者の間に他の層が存在していてもよい。また、基材層(A)は中間層(B)とシーラント層(C)の積層体に少なくとも一部で接触していればよく、特にヒートシールされる部分で基材層(A)/中間層(B)/シーラント層(C)の積層構造であればよい。他の部分で基材層(A)と中間層(B)の間に他の層が存在していてもよく、中間層(B)を介することなく基材層(A)とシーラント層(C)とが接触する部分があってもよい。他の層としては、中間層(B)及びシーラント層(C)以外の他のオレフィン系重合体や、空気層などが挙げられる。   In the laminate of the present invention, each of the base layer (A), the intermediate layer (B), and the sealant layer (C) has a total of three layers each consisting of one layer, which is a basic configuration as a multilayer packaging film. Here, each layer of the base material layer (A), the intermediate layer (B) and the sealant layer (C) may be a single layer, but in some cases, each layer can be composed of a plurality of layers. For example, a two-layer film in which a polyester film and a ceramic vapor-deposited polyester film are dry laminated can be used as the substrate layer (A). In the case where one intermediate layer and one sealant layer are laminated on a base material layer (A) composed of a two-layer film, a total of four layers are laminated. In addition, for example, a total three-layer film in which a polyester film and an aluminum foil are dry-laminated and further a polyester film is dry-laminated on the aluminum foil surface is used as a base layer (A). The intermediate layer (B) and the sealant layer (C) are usually used in a single layer (only one layer). In the present invention, as long as the intermediate layer (B) and the sealant layer (C) are at least partially in contact with each other, another layer may be present between the two. In addition, the base material layer (A) may be at least partially in contact with the laminate of the intermediate layer (B) and the sealant layer (C), and in particular, the base material layer (A) / intermediate in the portion to be heat sealed It may be a laminated structure of layer (B) / sealant layer (C). Another layer may be present between the substrate layer (A) and the intermediate layer (B) in the other part, and the substrate layer (A) and the sealant layer (C) do not intervene the intermediate layer (B) There may be a portion in contact with the As other layers, other olefin polymers other than the intermediate layer (B) and the sealant layer (C), an air layer, etc. may be mentioned.

オゾン処理は、エアギャップ内で、ノズルまたはスリット状の吹出口からオゾン含有させた気体(空気等)を、中間層の基材接着面またはこれと積層される基材面に向けるか、両者の圧着部に向けて吹き付けることによって行われる。なお、100m/分以上の速度で押出ラミネートする場合は、上記両者の圧着部に向けて吹き付けることが好ましい。オゾンを含有させた気体中のオゾンの濃度は、1g/m以上が好ましく、さらに好ましくは3g/m以上である。また、吹き付ける量は、中間層の幅に対して0.03リットル/分/cm以上が好ましく、さらに好ましくは0.1リットル/分/cm以上である。 The ozone treatment is carried out by directing a gas (such as air) containing ozone from the nozzle or slit-like outlet in the air gap to the substrate adhesion surface of the intermediate layer or the substrate surface laminated with this, or both It is performed by spraying toward the crimped portion. In addition, when extruding and laminating at a speed of 100 m / min or more, it is preferable to spray toward the above-mentioned pressure-bonding parts of both. The concentration of ozone in the gas containing ozone is preferably 1 g / m 3 or more, more preferably 3 g / m 3 or more. The amount sprayed is preferably 0.03 liter / min / cm or more, more preferably 0.1 liter / min / cm or more, relative to the width of the intermediate layer.

ラミネート速度は、生産性の点から一般的には100〜150m/分である。また、公知の押出ラミネーターのエアーギヤップは、通常100〜150mmが一般的である。本発明における積層体は、成形後ただちにエージング処理をすることが接着性の点から好ましい。エージングは、積層体の成形後12時間以内に、温度23〜45℃、好ましくは35〜45℃で、湿度0〜50%の雰囲気下に、12〜24時間静置することで行われる。   The laminating speed is generally 100 to 150 m / min in terms of productivity. The air gap of the known extrusion laminator is generally 100 to 150 mm. From the viewpoint of adhesiveness, it is preferable that the laminate in the present invention be subjected to an aging treatment immediately after molding. Aging is performed by standing for 12 to 24 hours in an atmosphere of 0 to 50% humidity at a temperature of 23 to 45 ° C., preferably 35 to 45 ° C., within 12 hours after molding of the laminate.

このようにして得られる積層体は、基材層(A)の肉厚が10〜50μm、中間層(B)の肉厚が10〜50μm、シーラント層(C)の肉厚が5〜100μmであることが一般的である。   The laminate thus obtained has a thickness of 10 to 50 μm for the substrate layer (A), a thickness of 10 to 50 μm for the intermediate layer (B), and a thickness of 5 to 100 μm for the sealant layer (C). It is common to have.

<液体包装袋>
本発明の包装材料は、液体又は粘体を充填する液体包装袋として特に有用であり、上記の基材層(A)/中間層(B)/シーラント層(C)の順に積層された積層体(多層包装フィルム)の1片もしくは2片を常法のヒートシール機で、二方シール、三方シールまたは四方シールして袋状としたものである。袋の形状としては、一般的には矩形であるが、任意の形状とすることができる。
<Liquid packaging bag>
The packaging material of the present invention is particularly useful as a liquid packaging bag filled with a liquid or a viscous material, and a laminate obtained by laminating the above-mentioned base material layer (A) / intermediate layer (B) / sealant layer (C) in order One or two pieces of the multilayer packaging film) are formed into a bag shape by two-way sealing, three-way sealing or four-way sealing with a conventional heat sealing machine. The shape of the bag is generally rectangular, but can be any shape.

ヒートシールは、シーラント層(C)の溶融温度以上の温度で行い、液体包装袋に充填する液体の量に応じてヒートシール幅を適宜設定すれば良い。また、液体を袋から取り出しやすくするために、注ぎ口となる部分を残してヒートシールすることができる。   The heat sealing is performed at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the sealant layer (C), and the heat sealing width may be appropriately set in accordance with the amount of the liquid to be filled in the liquid packaging bag. Also, in order to facilitate removal of the liquid from the bag, it is possible to heat seal leaving a portion to be the spout.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to only these examples.

(中間層用共重合体)
表1に示すエチレン-αオレフィン共重合体を用意した。
(Copolymer for interlayer)
An ethylene-α-olefin copolymer shown in Table 1 was prepared.

Figure 2018176605
Figure 2018176605

実施例1
<液体包装袋の成膜方法>
積層体フィルムは押出ラミネート加工法により作成した。口径60mmφの押出機のTダイスから押し出される樹脂の温度が295℃になるように設定した押出しラミネート装置を用い製膜を行った。冷却ロール表面温度30℃、ダイス幅500mm、ダイリップ開度0.9mmで加工を行い、加工速度が80m/分の場合に被覆厚みが25μmになるように押出量を調整した。これを、幅500mm、厚み15μmの二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡製、「ハーデン(登録商標) ONY#15」)上に、ポリウレタン系アンカーコート剤(三井化学製、ポリオール成分:「タケラック(登録商標)A−3210」、イソシアネート成分:「タケネート(登録商標)A−3075」)をグラビアロールにて塗工し、そこへラミネート部にてオゾン吹きつけを行いながら中間層材料としてPE−1を、引き取り速度80m/分、被覆厚み25μmで押出しラミネート加工を行った。さらにこの上に同じ押出ラミネート装置を用い、株式会社プライムポリマー製 商品名「エボリューP SP05156C」(MFR:12g/10分、密度:904kg/m)を押出樹脂温度295℃、引き取り速度80m/分、被覆厚み25μmで押出ラミネート加工を行い、積層を行った。加工後の積層フィルムを40℃のオーブン内にて24時間のエージングを行い、その後幅150mmにスリットすることで評価用の包装フィルムを得た。
中間層樹脂の物性及び、得られた包装フィルムについて液体充填適性を評価した。結果を表2に示す。
Example 1
<Film forming method of liquid packaging bag>
The laminate film was prepared by an extrusion laminating method. Film formation was performed using an extrusion laminating apparatus in which the temperature of the resin extruded from the T-die of an extruder with a bore diameter of 60 mm was set to 295 ° C. Processing was performed with a cooling roll surface temperature of 30 ° C., a die width of 500 mm, and a die lip opening degree of 0.9 mm, and the extrusion amount was adjusted so that the coating thickness was 25 μm when the processing speed was 80 m / min. A polyurethane anchor coating agent (Mitsui Chemical Co., Ltd., polyol component: Takelac (registered trademark) on a biaxially stretched nylon film (Toyobo, "Harden (registered trademark) ONY # 15") having a width of 500 mm and a thickness of 15 μm. A) A-3210 ", Isocyanate component:" Takenate (registered trademark) A-3075 ") is coated with a gravure roll, and while spraying ozone in the laminating section there, PE-1 is used as an intermediate layer material, Extrusion lamination was performed at a take-up speed of 80 m / min and a coating thickness of 25 μm. Furthermore, using the same extrusion laminating apparatus, made by Prime Polymer Co., Ltd., trade name "Evolue P SP 05156C" (MFR: 12 g / 10 min, density: 904 kg / m 3 ), extrusion resin temperature 295 ° C., take-up speed 80 m / min Then, extrusion lamination was performed with a coating thickness of 25 μm to perform lamination. The processed laminated film was aged for 24 hours in an oven at 40 ° C., and then slit into a width of 150 mm to obtain a packaging film for evaluation.
The physical properties of the mid layer resin and the liquid filling aptitude for the obtained packaging film were evaluated. The results are shown in Table 2.

実施例2
中間層樹脂として、PE−1とPE−2を50:50の質量比で使用した以外は、実施例1と同様にブレンド樹脂の物性及び、得られた包装フィルムについて液体充填適性を評価した。結果を表2に示す。
Example 2
The physical properties of the blend resin and the liquid filling aptitude of the obtained packaging film were evaluated in the same manner as in Example 1 except that PE-1 and PE-2 were used at a weight ratio of 50:50 as the interlayer resin. The results are shown in Table 2.

比較例1,2
中間層樹脂として、それぞれ、PE−3,PE−4を使用した以外は、実施例1と同様にブレンド樹脂の物性及び、得られた包装フィルムについて液体充填適性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Examples 1 and 2
The physical properties of the blend resin and the liquid filling aptitude of the obtained packaging film were evaluated in the same manner as in Example 1 except that PE-3 and PE-4 were used as the interlayer resin, respectively. The results are shown in Table 2.

<メルトフローレート(MFR)>
JIS K7210−1に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件下で測定した。
<Melt flow rate (MFR)>
According to JIS K 7210-1, it measured on the conditions of 190 degreeC and 2.16 kg load.

<密度(D)>
JIS K7112に準拠し、MFR測定時に得られるストランドを100℃で1時間熱処理し、更に室温で1時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
<Density (D)>
In accordance with JIS K7112, the strand obtained at the time of MFR measurement was heat-treated at 100 ° C. for 1 hour, and left at room temperature for 1 hour, and then measured by the density gradient tube method.

<融点ピーク、融解熱量>
結晶融点はJIS K7121に従って、示差走査熱量計(DSC、パーキンエルマー社製(Diamond DSC))を用いて下記測定条件にて測定を行うことにより求めることができる。なお、下記測定条件で測定を行った際の、第3stepにおける吸熱ピークの頂点を結晶融点(Tm)と定義した。吸熱ピークが複数ある場合はピークの高さが最大となる吸熱ピーク頂点を結晶融点(Tm)と定義する。
(測定条件)
測定環境:窒素ガス雰囲気
サンプル量 : 5mg
サンプル形状 : プレスフィルム(230℃成形、厚み400μm)
サンプルパン : 底が平面のアルミ製サンプルパン
第1step : 0℃より10℃/minで200℃まで昇温し、10min間保持する。
第2step : 10℃/minで0℃まで降温する。
第3step : 10℃/minで200℃まで昇温する。
<融解熱量の測定方法について>
それぞれの融解熱量曲線における135℃から160℃の領域にてベースラインを引き、融解熱量曲線からそのベースラインの値を引いて残りの面積を融解熱量とする。
融解ピークの全融解熱量を融解熱量A、120℃以上における融解熱量を融解熱量Bとし、B/A比を求めた。
<Melting point peak, heat of fusion>
The crystal melting point can be determined by measurement under the following measurement conditions using a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by Perkin Elmer (Diamond DSC)) according to JIS K7121. The apex of the endothermic peak in the third step when measurement was performed under the following measurement conditions was defined as the crystal melting point (Tm). When there are a plurality of endothermic peaks, the endothermic peak apex at which the peak height is maximum is defined as the crystal melting point (Tm).
(Measurement condition)
Measurement environment: Nitrogen gas atmosphere Sample amount: 5 mg
Sample shape: Pressed film (230 ° C molding, thickness 400μm)
Sample pan: Aluminum sample pan with flat bottom: 1st step: Increase temperature from 0 ° C to 200 ° C at 10 ° C / min and hold for 10 min.
Second step: The temperature is lowered to 0 ° C. at 10 ° C./min.
Third step: The temperature is raised to 200 ° C. at 10 ° C./min.
<On the measuring method of heat of fusion>
A baseline is drawn in the region of 135 ° C. to 160 ° C. in each heat of fusion curve, and the value of the baseline is subtracted from the heat of fusion curve to make the remaining area the heat of fusion.
The total heat of fusion of the melting peak was taken as the heat of fusion A, and the heat of fusion at 120 ° C. or higher was taken as the heat of fusion B, and the B / A ratio was determined.

<液体包装袋の充填方法及び液体充填適性評価>
高速自動充填包装機(大成ラミック株式会社製 DANGAN TYPE−III)を用いて、次の条件で液体を充填し、液体充填小袋を得た。
<Method of filling liquid packaging bag and evaluation of liquid filling suitability>
The liquid was filled using a high-speed automatic filling and packaging machine (DANGAN TYPE-III, manufactured by Taisei Ramic Co., Ltd.) under the following conditions to obtain a liquid filled pouch.

[充填条件]
シール温度:(縦)190℃、(横)140〜185℃の範囲で5℃刻み
包装形態:三方シール
袋寸法:幅75mm×縦85mmピッチ
充填物:23℃の水
充填量:約24cc
充填速度:25m/分
得られた液体充填小袋の横シール部の外観観察および耐圧試験を行い、以下の基準で評価した。
[Filling conditions]
Seal temperature: (longitudinal) 190 ° C, (horizontal) 140 ° C to 185 ° C in 5 ° increments Package type: Three-way seal Bag size: Width 75mm × length 85mm pitch Filling: water at 23 ° C Filling amount: about 24cc
Filling speed: 25 m / min The appearance observation and pressure resistance test of the transversely sealed portion of the obtained liquid filled pouch were conducted, and evaluation was made according to the following criteria.

[シール部の外観:高温充填適性(発泡開始温度)評価]
横シール部が発泡し始める最低温度で評価した。発泡開始温度は高い方が望ましい。
○:大きなポリ溜りや発泡の発生なし
△:シール部液漏れあり
×:大きなポリ溜りや発泡多い
[耐圧テスト条件:低温充填適性(最低耐圧温度)の判定基準]
耐圧テスター(小松製作所製)にて充填後の袋に100kgの荷重を1分間掛け、耐圧試験を行い、破袋、又は水洩れの発生しない最低温度で評価した。最低耐圧温度は低い方が望ましい。
○:耐圧100kg、1分間問題なし
△:半折部より液漏れあり
×:横シールの後退発生
[Appearance of seal part: Evaluation of high temperature filling aptitude (foaming start temperature)]
Evaluation was made at the lowest temperature at which the lateral seal starts to foam. It is desirable that the foaming start temperature be high.
○: No large poly reservoir or foam generation Δ: Leakage in the seal area ×: Large poly reservoir or foam generation [pressure resistance test condition: judgment criteria for low temperature filling aptitude (minimum pressure temperature)]
A load of 100 kg was applied to the bag after filling with a pressure resistance tester (manufactured by Komatsu Seisakusho) for 1 minute, and a pressure resistance test was performed to evaluate the minimum temperature at which no bag breakage or water leakage occurs. It is desirable that the lowest withstand temperature be low.
○: Withstand pressure 100 kg, no problem for 1 minute :: Leakage from half-folded part ×: Receding of horizontal seal

Figure 2018176605
Figure 2018176605

表2から明らかな通り、本発明に係る積層体は、中間層材料として本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体(X)を使用しているため、充填可能温度領域が広く、優れた液体の高速充填性を示した。比較例1では、中間層材料として条件(x3)を満たさないことで、充填可能温度領域が実施例1,2に比較して狭くなった。比較例2では、120℃以上に熱融解ピークを示さないため、耐圧性が悪化し、140〜185℃での充填可能温度領域はなかった。   As apparent from Table 2, since the laminate according to the present invention uses the ethylene / α-olefin copolymer (X) according to the present invention as an intermediate layer material, the fillable temperature range is wide and excellent It showed high speed filling of the liquid. In Comparative Example 1, by not satisfying the condition (x3) as the intermediate layer material, the fillable temperature range was narrowed as compared with Examples 1 and 2. In Comparative Example 2, since the thermal melting peak was not shown at 120 ° C. or higher, the pressure resistance deteriorated, and there was no fillable temperature range at 140 to 185 ° C.

Claims (5)

下記のエチレン・α−オレフィン共重合体(X)を含む中間層(B)とシーラント層(C)とが少なくとも一部で接触していることを特徴とする積層体:
前記エチレン・α−オレフィン共重合体(X)は、下記(x1)〜(x3)の特性を有するエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体;
(x1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR2.16)が1〜50g/10分であり、
(x2)密度が900〜925kg/mであり、
(x3)DSC測定により求められる融解ピークの、120℃以上の融解熱量が10J/g以上である。
A laminate characterized in that an intermediate layer (B) containing the following ethylene / α-olefin copolymer (X) and a sealant layer (C) are in contact at least in part:
The ethylene / α-olefin copolymer (X) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, which has the following properties (x1) to (x3):
(X1) Melt flow rate (MFR 2.16) measured at 190 ° C. under 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min,
(X2) The density is 900 to 925 kg / m 3 ,
(X3) The heat of fusion at 120 ° C. or higher is 10 J / g or more, of the melting peak determined by DSC measurement.
前記中間層(B)に、さらに、基材層(A)が少なくとも一部で接触しており、
前記シーラント層(C)が、下記要件(y1)〜(y2)を満たす、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体(Y)を含むことを特徴とする請求項1に記載の積層体:
(y1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレート(MFR2.16)が1〜50g/10分であり、
(y2)密度が880〜920kg/mである。
The base layer (A) is further in contact with the intermediate layer (B) at least in part,
The sealant layer (C) contains an ethylene / α-olefin copolymer (Y) which is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, which satisfies the following requirements (y1) to (y2) The laminate according to claim 1, characterized in that:
(Y1) Melt flow rate (MFR 2.16) measured at 190 ° C. under 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min,
(Y2) The density is 880 to 920 kg / m 3 .
前記基材層(A)が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂またはそれらの延伸物、金属箔、無機酸化物蒸着フィルム、紙、及び不織布から選ばれる少なくとも1種を基材として含むことを特徴とする請求項2に記載の積層体。   The base material layer (A) is a polyamide resin, a polyester resin, a polyolefin resin, a polyvinylidene chloride resin, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polycarbonate resin, a polystyrene resin or a stretched product thereof, metal foil, inorganic oxide The laminate according to claim 2, comprising at least one selected from a vapor-deposited film, paper, and a non-woven fabric as a substrate. 前記基材層(A)が、その少なくとも一部に、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステルまたはポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物から選ばれる1種以上の接着剤を基材に積層して含有していることを特徴とする、請求項2又は3に記載の積層体。   The base material layer (A) contains at least a portion thereof at least one adhesive selected from a polyurethane, an isocyanate compound, a mixture of polyester or a polyol and an isocyanate compound, and a reaction product on the base material The laminated body of Claim 2 or 3 characterized by doing. 請求項1〜4のいずれかに記載の積層体を包装材料として用いた液体包装袋。   A liquid packaging bag using the laminate according to any one of claims 1 to 4 as a packaging material.
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