JP7464034B2 - Multilayer film, packaging material and packaging body - Google Patents

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Description

本発明は、多層フィルム、包装材及び包装体に関する。詳しくは、本発明は、耐熱性及び透明性に優れ、包装袋用シーラントフィルムとして、沸水処理やレトルト処理等の過酷な処理にも好適に使用できる、ポリプロピレン系多層フィルム、並びに当該ポリプロピレン系多層フィルムを用いて得られる包装材及び包装体に関する。 The present invention relates to a multilayer film, a packaging material, and a package. More specifically, the present invention relates to a polypropylene-based multilayer film that has excellent heat resistance and transparency and can be suitably used as a sealant film for packaging bags, even in harsh treatments such as boiling water treatment and retort treatment, and to a packaging material and a package obtained using the polypropylene-based multilayer film.

ポリプロピレン系フィルムは、剛性及び耐熱性に優れ、かつ安価であることから、食品包装等の種々の包装用材料における、シーラントフィルムとして使用されることがある。 Polypropylene films are sometimes used as sealant films in various packaging materials, such as food packaging, because they have excellent rigidity and heat resistance and are inexpensive.

特許文献1では、3層から構成されるポリプロピレン系複合フィルムであって、中間層がプロピレン・エチレンブロック共重合体からなり、両表面層がプロピレン系ランダム共重合体からなることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムが提案されている。 Patent Document 1 proposes a three-layer polypropylene composite film, in which the middle layer is made of a propylene-ethylene block copolymer and both surface layers are made of a propylene random copolymer.

特許文献2では、エチレン-α-オレフィン共重合体及びプロピレン系重合体を含む両表面層と、プロピレン重合体及びエチレン-プロピレン共重合体を含む中間層よりなる多層フィルムが提案されている。 Patent Document 2 proposes a multilayer film consisting of two surface layers containing an ethylene-α-olefin copolymer and a propylene-based polymer, and an intermediate layer containing a propylene polymer and an ethylene-propylene copolymer.

特開2017-132186号公報JP 2017-132186 A 特開2017-105174号公報JP 2017-105174 A

ポリプロピレン系多層フィルムには、例えば120~135℃の高温で加圧処理を行って殺菌及び滅菌を行うレトルト処理等に耐えられる耐熱性と、内容物の視認性を維持できる透明性とが求められるようになってきた。しかしながら、従来のポリプロピレン系フィルムでは、優れた耐熱性と透明性とを両立することは困難であるのが現状である。 Polypropylene-based multilayer films are now required to have heat resistance that can withstand retort treatment, which involves pressurizing at high temperatures of 120 to 135°C to perform sterilization and disinfection, and transparency that allows the contents to be easily seen. However, with conventional polypropylene-based films, it is currently difficult to achieve both excellent heat resistance and transparency.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱性及び透明性を両立することが可能なポリプロピレン系の多層フィルムを提供することを目的とする。本発明はまた、当該多層フィルムを用いて得られる包装材及び包装体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a polypropylene-based multilayer film that is capable of achieving both excellent heat resistance and transparency. Another aim of the present invention is to provide a packaging material and a package obtained using the multilayer film.

上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、ポリプロピレン系多層フィルムにおける外層に異なるプロピレン系ポリマーを所定量で混合して含ませることが重要であることを発明者らが見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive research aimed at solving the above problems, the inventors discovered that it is important to incorporate a predetermined amount of a mixture of different propylene-based polymers into the outer layer of a polypropylene-based multilayer film, and thus completed the present invention.

本発明の一側面に係る多層フィルムは、プロピレン単独重合体(A)70~30質量%、及びエチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)30~70質量%を含有する第一の外層と、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を含有する内層と、プロピレン単独重合体(A)70~30質量%、及びエチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)30~70質量%を含有する第二の外層と、をこの順に備える。 The multilayer film according to one aspect of the present invention comprises, in this order, a first outer layer containing 70 to 30% by mass of a propylene homopolymer (A) and 30 to 70% by mass of a propylene-ethylene random copolymer (B) having an ethylene content of 5% by mass or less, an inner layer containing a propylene-ethylene block copolymer (C) and an ethylene-propylene copolymer elastomer (D), and a second outer layer containing 70 to 30% by mass of a propylene homopolymer (A) and 30 to 70% by mass of a propylene-ethylene random copolymer (B) having an ethylene content of 5% by mass or less.

上記多層フィルムでは、外層がプロピレン単独重合体(A)と、所定のエチレン含有量を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)とを特定の量比で含有する。これにより、耐熱性を維持しつつ、フィルムの透明性を低下させる要因である表面の凹凸を抑制することができる。このような効果は、外層にプロピレン系ランダム共重合体を用いた場合や(例えば、上記特許文献1)、エチレン-α-オレフィン共重合体及びプロピレン系重合体を用いた場合(例えば、上記特許文献2)では得ることができないものであり、特にレトルト処理用途において好適な効果である。 In the above multilayer film, the outer layer contains a propylene homopolymer (A) and a propylene-ethylene random copolymer (B) having a specified ethylene content in a specific ratio. This makes it possible to maintain heat resistance while suppressing surface irregularities, which are a factor in reducing the transparency of the film. This effect cannot be obtained when a propylene-based random copolymer is used in the outer layer (for example, Patent Document 1 above) or when an ethylene-α-olefin copolymer and a propylene-based polymer are used (for example, Patent Document 2 above), and is particularly suitable for retort treatment applications.

一態様において、内層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)90~50質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)10~50質量%を含有してよい。これにより、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、優れたヒートシール性が得易い。 In one embodiment, the inner layer may contain 90 to 50% by mass of a propylene-ethylene block copolymer (C) and 10 to 50% by mass of an ethylene-propylene copolymer elastomer (D). This maintains the flexibility of the film, suppresses edge tearing of the heat-sealed portion after retort processing, and makes it easier to obtain excellent heat sealability.

一態様において、第一の外層及び第二の外層の総厚が、多層フィルムの厚さを基準として16~42%であってよい。これにより、透明性及びヒートシール性を両立し易い。 In one embodiment, the total thickness of the first outer layer and the second outer layer may be 16 to 42% of the thickness of the multilayer film. This makes it easier to achieve both transparency and heat sealability.

一態様において、内層の厚さは20μm以上であってよい。これにより、フィルムの柔軟性を維持し易い。 In one embodiment, the thickness of the inner layer may be 20 μm or more. This makes it easier to maintain the flexibility of the film.

本発明の一側面に係る包装材は、上記の多層フィルムと、基材と、を備える。 A packaging material according to one aspect of the present invention comprises the above-mentioned multilayer film and a substrate.

本発明の一側面に係る包装体は、上記の包装材から製袋される。 The packaging body according to one aspect of the present invention is made from the above-mentioned packaging material.

本発明によれば、優れた耐熱性及び透明性を両立することが可能なポリプロピレン系の多層フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、当該多層フィルムを用いて得られる包装材及び包装体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polypropylene-based multilayer film that is capable of achieving both excellent heat resistance and transparency. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a packaging material and a package obtained by using the multilayer film.

図1は、本発明の一実施形態に係る多層フィルムの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a multilayer film according to one embodiment of the present invention. 図2は、実施例1にて使用したプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)の総融解熱量と135℃で融解熱量を分割した結果を表す図である。FIG. 2 is a diagram showing the total heat of fusion of the propylene-ethylene random copolymer (B) used in Example 1 and the results of dividing the heat of fusion at 135° C. 図3は、比較例3にて使用したプロピレン・エチレンランダム共重合体(E)の総融解熱量と135℃で融解熱量を分割した結果を表す図である。FIG. 3 is a diagram showing the total heat of fusion of the propylene-ethylene random copolymer (E) used in Comparative Example 3 and the results of dividing the heat of fusion at 135° C.

<多層フィルム>
図1は、本発明の一実施形態に係る多層フィルムの断面図である。多層フィルム10は、第一の外層1aと、内層2と、第二の外層1bと、をこの順に備える。多層フィルムは、ポリプロピレン系無延伸シーラントフィルムとして用いることができる。
<Multilayer film>
Fig. 1 is a cross-sectional view of a multilayer film according to one embodiment of the present invention. The multilayer film 10 includes a first outer layer 1a, an inner layer 2, and a second outer layer 1b in this order. The multilayer film can be used as a polypropylene-based non-stretch sealant film.

[第一の外層及び第二の外層]
第一の外層及び第二の外層は、プロピレン単独重合体(A)、及びプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)を含有する。第一の外層及び第二の外層をまとめて、単に外層という場合がある。第一の外層及び第二の外層は同一の組成を有していてもよく、異なる組成を有していてもよい。
[First outer layer and second outer layer]
The first outer layer and the second outer layer contain a propylene homopolymer (A) and a propylene-ethylene random copolymer (B). The first outer layer and the second outer layer may be collectively referred to simply as the outer layer. The first outer layer and the second outer layer may have the same composition or different compositions.

(プロピレン単独重合体(A))
プロピレン単独重合体(A)は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法により得ることができる。外層がプロピレン単独重合体(A)を含有することにより、外層に優れた耐熱性を付与することができる。
(Propylene homopolymer (A))
The propylene homopolymer (A) can be obtained by homopolymerizing propylene using, for example, a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. By including the propylene homopolymer (A) in the outer layer, excellent heat resistance can be imparted to the outer layer.

プロピレン単独重合体(A)としては、示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が150℃以上、融解ピーク温度が155℃以上であるものを用いることができる。融解開始温度及び融点ピーク温度が共にこの範囲内であるものは、優れた耐熱性を有し、例えば高温でのレトルト処理を行った後に、包装袋の内面で融着が発生し難い。 The propylene homopolymer (A) may be one that has a melting onset temperature of 150°C or higher and a melting peak temperature of 155°C or higher when measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121). One that has both a melting onset temperature and a melting peak temperature within this range has excellent heat resistance, and is less likely to fuse on the inner surface of a packaging bag, for example, after retort treatment at high temperatures.

プロピレン単独重合体(A)としては、メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が2.0~7.0g/10分の範囲であるものを用いることができる。メルトフローレートが下限値以上であることで、成形加工時の押出機負荷が小さくなり、加工速度が低下し難く優れた生産性を維持し易い。また、メルトフローレートが上限値以下であることで、外層が優れた耐衝撃性を有し易い。 As the propylene homopolymer (A), one having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) in the range of 2.0 to 7.0 g/10 min can be used. When the melt flow rate is equal to or higher than the lower limit, the load on the extruder during molding is small, the processing speed is less likely to decrease, and excellent productivity can be easily maintained. In addition, when the melt flow rate is equal to or lower than the upper limit, the outer layer is likely to have excellent impact resistance.

(プロピレン・エチレンランダム共重合体(B))
プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンからなる主モノマー中にコモノマーとしてエチレンを共重合することにより得ることができる。外層がプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)を含有することにより、優れた透明性を有する多層フィルムを得ることができる。
(Propylene-Ethylene Random Copolymer (B))
The propylene-ethylene random copolymer (B) can be obtained by copolymerizing ethylene as a comonomer into the main monomer consisting of propylene using, for example, a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. By containing the propylene-ethylene random copolymer (B) in the outer layer, a multilayer film having excellent transparency can be obtained.

プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)としては、示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が140℃以上、融点ピーク温度が145℃以上であるものを用いることができる。融解開始温度及び融点ピーク温度が共にこの範囲内であるものは、優れた耐熱性を有し、例えば高温でのレトルト処理を行った後に、包装袋の内面で融着が発生し難い。 The propylene-ethylene random copolymer (B) may be one that has a melting onset temperature of 140°C or higher and a peak melting temperature of 145°C or higher when measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121). One that has both a melting onset temperature and a peak melting temperature within this range has excellent heat resistance, and is less likely to fuse on the inner surface of a packaging bag, for example, after retort treatment at high temperatures.

プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)としては、示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、測定温度135℃より高温側の融解熱量ΔHと、低温側の融解熱量ΔHとの比率ΔH/ΔHが1.5~2.5の範囲であるものを用いることができる。上記比率が上限値以下であることで、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、ヒートシール強度が低下し難い。上記比率の下限値は、レトルト処理後に包装袋の内面で融着が発生し難い観点から1.5とすることができる。 The propylene-ethylene random copolymer (B) may have a ratio ΔH h /ΔH l of the heat of fusion ΔH h on the higher side than 135° C. to the heat of fusion ΔH l on the lower side in differential scanning calorimetry (JIS K 7121) of 1.5 to 2.5. When the ratio is equal to or less than the upper limit, the flexibility of the film is maintained, edge tearing of the heat-sealed portion after retort treatment can be suppressed, and the heat-seal strength is less likely to decrease. The lower limit of the ratio can be set to 1.5 from the viewpoint of preventing fusion on the inner surface of the packaging bag after retort treatment.

プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)のエチレン含有量は5質量%以下である。エチレン含有量が上限値以下であることで、透明性を維持しつつも耐熱性が過度に低下せず、レトルト処理後に包装袋の内面における融着を抑制することができる。この観点から、当該エチレン含有量は4.5質量%以下であってよく、4質量%以下であってよい。エチレン含有量の下限は特に限定されないが、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にヒートシール部でエッジ切れを抑制でき、ヒートシール強度が低下し難い観点から、2質量%とすることができる。 The ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer (B) is 5% by mass or less. By having an ethylene content of less than the upper limit, heat resistance is not excessively decreased while maintaining transparency, and fusion on the inner surface of the packaging bag after retort treatment can be suppressed. From this viewpoint, the ethylene content may be 4.5% by mass or less, or may be 4% by mass or less. The lower limit of the ethylene content is not particularly limited, but it may be 2% by mass from the viewpoints of maintaining the flexibility of the film, suppressing edge tearing at the heat-sealed portion after retort treatment, and making it difficult for the heat-seal strength to decrease.

プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)のエチレン含有量は、社団法人日本分析学会 高分子分析懇談会編集 高分子分析ハンドブック(2013年5月10日,第3刷)の412~413ページに記載の、エチレン含有量の定量方法(IR法)に従い測定することができる。 The ethylene content of the propylene-ethylene random copolymer (B) can be measured according to the ethylene content determination method (IR method) described on pages 412-413 of the Polymer Analysis Handbook (May 10, 2013, 3rd printing) edited by the Polymer Analysis Roundtable of the Japan Analytical Society.

外層は、プロピレン単独重合体(A)70~30質量%、及びエチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)30~70質量%を含有する。プロピレン単独重合体(A)の含有量が30質量%以上であることで、優れた耐熱性を維持することができる。この観点から、当該含有量は35質量%以上であってよく、40質量%以上であってよい。プロピレン単独重合体(A)の含有量が70質量%以下であることで、すなわち、エチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)の含有量が少なくとも30質量%以上であることで、優れた透明性、ヒートシール性を発現することができる。この観点から、プロピレン単独重合体(A)の含有量は65質量%以下であってよく、60質量%以下であってよい。以上の観点から、エチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)の含有量は、35~65質量%であってよく、40~60質量%であってよい。 The outer layer contains 70 to 30% by mass of propylene homopolymer (A) and 30 to 70% by mass of propylene-ethylene random copolymer (B) having an ethylene content of 5% by mass or less. When the content of propylene homopolymer (A) is 30% by mass or more, excellent heat resistance can be maintained. From this viewpoint, the content may be 35% by mass or more, or 40% by mass or more. When the content of propylene homopolymer (A) is 70% by mass or less, that is, when the content of propylene-ethylene random copolymer (B) having an ethylene content of 5% by mass or less is at least 30% by mass or more, excellent transparency and heat sealability can be exhibited. From this viewpoint, the content of propylene homopolymer (A) may be 65% by mass or less, or 60% by mass or less. From the above viewpoint, the content of propylene-ethylene random copolymer (B) having an ethylene content of 5% by mass or less may be 35 to 65% by mass, or 40 to 60% by mass.

[内層]
内層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を含有する。
[Inner layer]
The inner layer contains a propylene-ethylene block copolymer (C) and an ethylene-propylene copolymer elastomer (D).

(プロピレン・エチレンブロック共重合体(C))
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)は、第一工程でプロピレン重合体(C1)を製造し、次いで、第二工程で気相重合によりエチレン-プロピレン共重合体(C2)を製造することで得ることができる共重合体である。プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)は、プロピレン重合体末端とエチレン-プロピレン共重合体末端が結合されたブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系の共重合体である。内層がプロピレン・エチレンブロック共重合体(C)を含有することにより、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、優れたヒートシール性を得易い。
(Propylene-Ethylene Block Copolymer (C))
The propylene-ethylene block copolymer (C) is a copolymer that can be obtained by producing a propylene polymer (C1) in a first step, and then producing an ethylene-propylene copolymer (C2) by gas phase polymerization in a second step. The propylene-ethylene block copolymer (C) is not a block copolymer in which a propylene polymer end and an ethylene-propylene copolymer end are bonded, but is a type of blend copolymer. By containing the propylene-ethylene block copolymer (C) in the inner layer, the flexibility of the film is maintained, edge tearing of the heat-sealed portion after retort treatment can be suppressed, and excellent heat sealability can be easily obtained.

プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)としては、メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が0.5~2.5g/10分の範囲であるものを用いることができる。メルトフローレートが下限値以上であることで、成形加工時の押出機負荷が小さくなり、加工速度が低下し難く優れた生産性を維持し易い。メルトフローレートが上限値以下であることで、内層が優れた柔軟性を有し易く、ヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、優れたヒートシール性を得易い。 As the propylene-ethylene block copolymer (C), one having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) in the range of 0.5 to 2.5 g/10 min can be used. When the melt flow rate is equal to or higher than the lower limit, the load on the extruder during molding is small, the processing speed is less likely to decrease, and excellent productivity can be easily maintained. When the melt flow rate is equal to or lower than the upper limit, the inner layer is likely to have excellent flexibility, edge cutting in the heat-sealed portion can be suppressed, and excellent heat sealability can be easily obtained.

プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)は、上記プロピレン重合体(C1)90~60質量%及びエチレン-プロピレン共重合体(C2)10~40質量%を含有してよい。各成分がこの範囲であることにより、優れたヒートシール性が得易い。 The propylene-ethylene block copolymer (C) may contain 90 to 60% by mass of the above propylene polymer (C1) and 10 to 40% by mass of the ethylene-propylene copolymer (C2). By having each component in this range, it is easy to obtain excellent heat sealability.

プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)に含まれている、エチレン-プロピレン共重合体(C2)のエチレン含有量は、特に制限はないが、20~40質量%の範囲とすることができる。エチレン含有量が上限値以下であることで、生成物のタック性を抑制することができ、製造時に生成物のタックによる汚染がし難く優れた生産性を維持し易い。エチレン含有量が下限値以上であることで、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、優れたヒートシール性を得易い。 The ethylene content of the ethylene-propylene copolymer (C2) contained in the propylene-ethylene block copolymer (C) is not particularly limited, but can be in the range of 20 to 40% by mass. By having the ethylene content be equal to or less than the upper limit, the tackiness of the product can be suppressed, and contamination due to the tackiness of the product during production is less likely to occur, making it easier to maintain excellent productivity. By having the ethylene content be equal to or greater than the lower limit, the flexibility of the film can be maintained, edge tearing of the heat-sealed portion after retort processing can be suppressed, making it easier to obtain excellent heat-sealability.

(エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D))
エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)は、例えばヘキサン、ヘプタン、灯油等の不活性炭化水素、又はプロピレン等の液化α-オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー重合法、無溶媒下の気相重合法などにより得ることができる。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)は、公知の多段重合法を用いて得られる。すなわち、第1段の反応器でプロピレン及び/又はプロピレン-α-オレフィン重合体を重合した後、第2段の反応でプロピレンとα-オレフィンとの共重合により得ることができる、重合型高ゴム含有ポリプロピレン系樹脂である。内層がエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を含有することにより、フィルムに柔軟性を付与し易く、ヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、優れたヒートシール性を得易い。
(Ethylene-propylene copolymer elastomer (D))
The ethylene-propylene copolymer elastomer (D) can be obtained by, for example, a slurry polymerization method carried out in the presence of an inert hydrocarbon such as hexane, heptane, kerosene, or a liquefied α-olefin solvent such as propylene, or a gas phase polymerization method in the absence of a solvent. Specifically, the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) can be obtained by a known multi-stage polymerization method. That is, it is a polymerized type high rubber content polypropylene-based resin that can be obtained by polymerizing propylene and/or propylene-α-olefin polymer in a first-stage reactor and then copolymerizing propylene and α-olefin in a second-stage reaction. By containing the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) in the inner layer, flexibility can be easily imparted to the film, edge cutting of the heat-sealed portion can be suppressed, and excellent heat sealability can be easily obtained.

エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)としては、メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が0.5~3.5g/10分の範囲であるものを用いることができる。メルトフローレートが下限値以上であることで、成形加工時の押出機負荷が小さくなり、加工速度が低下し難く優れた生産性を維持し易い。メルトフローレートが上限値以下であることで、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)とエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)との相容性が良好となり、透明性が低下し難い。 The ethylene-propylene copolymer elastomer (D) may have a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) in the range of 0.5 to 3.5 g/10 min. When the melt flow rate is equal to or higher than the lower limit, the load on the extruder during molding is small, the processing speed is unlikely to decrease, and excellent productivity can be easily maintained. When the melt flow rate is equal to or lower than the upper limit, the compatibility between the propylene-ethylene block copolymer (C) and the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) is good, and transparency is unlikely to decrease.

エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)としては、プロピレン含有量とエチレン含有量の比(プロピレン含有量/エチレン含有量)が1.5~4の範囲であるものを用いることができる。上記比が下限以上であることで、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にヒートシール部のエッジ切れを抑制でき、優れたヒートシール性を得易い。上記比が上限値以下であることで、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)とエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)との相容性が良好となり、透明性が低下し難い。 The ethylene-propylene copolymer elastomer (D) may have a ratio of propylene content to ethylene content (propylene content/ethylene content) in the range of 1.5 to 4. When the ratio is equal to or greater than the lower limit, the flexibility of the film is maintained, edge tearing of the heat-sealed portion after retort processing can be suppressed, and excellent heat sealability can be easily obtained. When the ratio is equal to or less than the upper limit, the compatibility between the propylene-ethylene block copolymer (C) and the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) is good, and transparency is less likely to decrease.

内層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)90~50質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)10~50質量%を含有してよい。プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)の含有量が50質量%以上であることで、優れたヒートシール性を維持し易い。この観点から、当該含有量は60質量%以上であってよく、70質量%以上であってよい。プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)の含有量が90質量%以下であることで、すなわち、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)の含有量が少なくとも10質量%以上であることで、さらに優れたヒートシール性を発現することができる。この観点から、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)の含有量は87.5質量%以下であってよく、85質量%以下であってよい。以上の観点から、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)の含有量は、12.5~40質量%であってよく、15~30質量%であってよい。 The inner layer may contain 90 to 50% by mass of propylene-ethylene block copolymer (C) and 10 to 50% by mass of ethylene-propylene copolymer elastomer (D). When the content of propylene-ethylene block copolymer (C) is 50% by mass or more, it is easy to maintain excellent heat sealability. From this viewpoint, the content may be 60% by mass or more, or 70% by mass or more. When the content of propylene-ethylene block copolymer (C) is 90% by mass or less, that is, when the content of ethylene-propylene copolymer elastomer (D) is at least 10% by mass or more, it is possible to develop even more excellent heat sealability. From this viewpoint, the content of propylene-ethylene block copolymer (C) may be 87.5% by mass or less, or 85% by mass or less. From the above viewpoint, the content of ethylene-propylene copolymer elastomer (D) may be 12.5 to 40% by mass, or 15 to 30% by mass.

多層フィルムの厚さは、例えば包装材料用のフィルムとして使用可能な範囲であれば特に制限されることはないが、フィルムが厚すぎる場合にはコストデメリットとなる。このため、多層フィルムの厚さは100μm以下とすることができ、50~70μmであってよい。 There are no particular limitations on the thickness of the multilayer film, so long as it is within a range that allows it to be used as a film for packaging materials, for example, but if the film is too thick, it will have a cost disadvantage. For this reason, the thickness of the multilayer film can be 100 μm or less, and may be 50 to 70 μm.

外層の厚さ(すなわち第一の外層及び第二の外層の総厚)は、多層フィルムの厚さを基準として16~42%であってよい。外層の厚さの割合が下限値以上であることで、優れた透明性を得易く、また上限値以下であることで、フィルムのヒートシール性の低下を抑制することができ、実用性が得られ易い。この観点から、外層の厚さの割合は20~35%であってよい。 The thickness of the outer layer (i.e. the total thickness of the first outer layer and the second outer layer) may be 16 to 42% based on the thickness of the multilayer film. When the thickness ratio of the outer layer is equal to or greater than the lower limit, excellent transparency is easily obtained, and when the thickness ratio is equal to or less than the upper limit, deterioration of the heat sealability of the film can be suppressed, making it easier to obtain practical use. From this perspective, the thickness ratio of the outer layer may be 20 to 35%.

内層の厚さは20μm以上であってよい。これにより、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後にフィルムが破断し難くなり、ヒートシール強度が低下し難い。この観点から、内層の厚さは25μm以上であってよく、30μm以上であってよい。内層の厚さの上限値は特に限定されないが、コストデメリットとなるため、50μmとすることができる。 The thickness of the inner layer may be 20 μm or more. This maintains the flexibility of the film, makes the film less likely to break after retort processing, and reduces the heat seal strength. From this perspective, the thickness of the inner layer may be 25 μm or more, or may be 30 μm or more. There is no particular upper limit to the thickness of the inner layer, but it can be set to 50 μm because it would be cost disadvantageous.

<多層フィルムの特性>
多層フィルムの表面粗さ、すなわち、多層フィルムを構成する外層の算術平均粗さRa(JIS B 0601-2001)は、0.05~0.15μmであってよい。Raが下限値以上であることで、多層フィルム同士の滑り性が良好になり易く、優れた加工性を維持し易い。Raが上限値以下であることで、フィルム表面の凹凸による乱反射が生じ難くなり、優れた透明性が得られ易い。
<Characteristics of multi-layer film>
The surface roughness of the multilayer film, i.e., the arithmetic mean roughness Ra (JIS B 0601-2001) of the outer layer constituting the multilayer film, may be 0.05 to 0.15 μm. When Ra is equal to or greater than the lower limit, the multilayer film tends to have good sliding properties with respect to each other, and excellent processability is easily maintained. When Ra is equal to or less than the upper limit, diffuse reflection due to unevenness on the film surface is unlikely to occur, and excellent transparency is easily obtained.

JIS K 7136に準拠して測定した、厚さ60μmの多層フィルムのヘーズ値は15%以下であってよい。ヘーズ値が15%以下であることは、内容物の視認性が維持され易いことを意味する。 The haze value of a 60 μm-thick multilayer film measured in accordance with JIS K 7136 may be 15% or less. A haze value of 15% or less means that visibility of the contents is easily maintained.

下記に準拠して行った融着試験における、多層フィルムの融着強度は2.0N/15mm以下であってよい。融着強度が2.0N/15mm以下であることは、135℃の高温にてレトルト処理を行った際、フィルム同士が融着し難いことを意味する。 In a fusion test conducted in accordance with the following, the fusion strength of the multilayer film may be 2.0 N/15 mm or less. A fusion strength of 2.0 N/15 mm or less means that the films are unlikely to fuse together when subjected to retort treatment at a high temperature of 135°C.

[融着試験]
テスター産業株式会社製のヒートシーラーを用いて、シール圧0.03MPa、シール時間30秒間、シール幅10mm、シール温度135℃の条件で、多層フィルム同士をヒートシールする。その後、ヒートシールされた多層フィルムを15mm幅×80mmに切出し、株式会社島津製作所製の引張試験機を用いて、300mm/minの引張速度でT字剥離を行い、ヒートシール部分の融着強度を測定する。
[Fusion test]
The multilayer films are heat-sealed together using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. under the conditions of a sealing pressure of 0.03 MPa, a sealing time of 30 seconds, a sealing width of 10 mm, and a sealing temperature of 135° C. The heat-sealed multilayer film is then cut into a piece of 15 mm width×80 mm, and a tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation is used to perform T-peel at a tensile speed of 300 mm/min to measure the fusion strength of the heat-sealed portion.

<多層フィルムの製造方法>
多層フィルムを製造する方法は特に制限されるものではなく、公知の方法を使用することが可能である。例えば、熱成形加工の方法としては、単軸スクリュー押出機、2軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法、各成分を溶解又は分散混合後、溶剤を加熱除去する方法等が挙げられる。作業性を考慮した場合、単軸スクリュー押出機又は2軸スクリュー押出機を使用することができる。単軸押出機を用いる場合、スクリューとしては、フルフライトスクリュー、ミキシングエレメントを持つスクリュー、バリアフライトスクリュー、フルーテッドスクリュー等が挙げられ、これらを特に制限なく使用することができる。2軸混練装置としては、同方向回転2軸スクリュー押出機、異方向回転2軸スクリュー押出機等を用いることができ、またスクリュー形状としてはフルフライトスクリュー、ニーディングディスクタイプ等特に限定なく用いることができる。
<Method of manufacturing multi-layer film>
The method for producing the multilayer film is not particularly limited, and known methods can be used. For example, examples of the thermoforming process include a melt-kneading method using a general mixer such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a multi-screw extruder, and a method in which the components are dissolved or dispersed and mixed, and then the solvent is removed by heating. In consideration of workability, a single-screw extruder or a twin-screw extruder can be used. When a single-screw extruder is used, the screw can be a full-flight screw, a screw with a mixing element, a barrier flight screw, a fluted screw, or the like, which can be used without any particular restrictions. As the twin-screw kneading device, a co-rotating twin-screw extruder, a counter-rotating twin-screw extruder, or the like can be used, and the screw shape can be a full-flight screw, a kneading disk type, or the like, which can be used without any particular restrictions.

上記方法において、多層フィルムを単軸押出機又は2軸押出機等により溶融したのち、フィードブロック又はマルチマニホールドを介しTダイで製膜する方法を用いることが可能である。 In the above method, it is possible to use a method in which the multilayer film is melted using a single-screw extruder or twin-screw extruder, etc., and then formed into a film using a T-die via a feed block or multi-manifold.

得られた多層フィルムは、必要に応じて適宜後工程適性を向上する表面改質処理を施されてよい。例えば、単体フィルム使用時の印刷適性向上や、積層使用時のラミネート適性向上のために、印刷面や基材と接触する面に対して表面改質処理を行ってよい。表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等のフィルム表面を酸化させることにより官能基を生じさせる処理や、コーティングにより易接着層を形成するウェットプロセスによる改質処理が挙げられる。 If necessary, the obtained multilayer film may be subjected to a surface modification treatment to improve suitability for subsequent processes. For example, to improve printability when used as a single film or lamination suitability when used in layers, a surface modification treatment may be performed on the printing surface or the surface that comes into contact with the substrate. Examples of surface modification treatments include treatments that generate functional groups by oxidizing the film surface, such as corona discharge treatment, plasma treatment, and frame treatment, and modification treatments using a wet process that forms an easy-adhesion layer by coating.

<包装材>
多層フィルムは、単体フィルムとして用いてもよく、基材と積層して用いてもよく、その包装材としての使用方法は特に制限されるものではない。
<Packaging materials>
The multilayer film may be used as a single film or may be laminated with a substrate, and the method of use as a packaging material is not particularly limited.

多層フィルムを基材と積層して用いる場合、包装材は、上記の多層フィルムと基材とを備えることができる。そのような包装材は、具体的には上記の多層フィルムに、二軸延伸ポリアミドフィルム(ONy)、二軸延伸ポリエステルフィルム(PET)、印刷紙、金属箔(AL箔)、透明蒸着フィルム等の基材を少なくとも1層積層し、積層体を形成することで得ることができる。積層体の製造方法は、積層体を構成するフィルムに接着剤を用いて貼合せる通常のドライラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて多層フィルムを基材上に直接押出ラミネートする方法も採用することができる。 When the multilayer film is laminated with a substrate, the packaging material can include the multilayer film and the substrate. Specifically, such packaging material can be obtained by laminating at least one layer of a substrate such as a biaxially oriented polyamide film (ONy), a biaxially oriented polyester film (PET), a printed paper, a metal foil (AL foil), or a transparent vapor deposition film to the multilayer film to form a laminate. The laminate can be preferably manufactured by a normal dry lamination method in which the films constituting the laminate are bonded together using an adhesive, but if necessary, a method in which the multilayer film is directly extrusion laminated onto the substrate can also be employed.

積層体の積層構造は、包装体の要求特性、例えば包装する食品の品質保持期間を満たすバリア性、内容物の重量に対応できるサイズ・耐衝撃性、内容物の視認性等に応じて適宜調整することができる。 The laminate structure of the laminate can be adjusted as appropriate according to the required properties of the packaging material, such as barrier properties that meet the shelf life of the packaged food, size and impact resistance that can accommodate the weight of the contents, visibility of the contents, etc.

<包装体>
包装体は上記の包装材から製袋されてよく、その製袋様式に関してはとくに制限されない。例えば上記の包装材(積層体)は、多層フィルムをシール材とする、平袋、三方袋、合掌袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ、スパウト付きパウチ、ビーク付きパウチ等に用いることが可能である。
<Packaging>
The packaging body may be made from the above packaging material, and there is no particular restriction on the form of the bag. For example, the above packaging material (laminate) can be used for a flat bag, a three-sided bag, a palm-shaped bag, a gusseted bag, a standing pouch, a pouch with a spout, a pouch with a beak, etc., using a multilayer film as a sealing material.

以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below using examples, but the present invention is not limited to the following examples.

<積層フィルムの作製>
(実施例1)
以下に示すプロピレン単独重合体(A)、プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を準備した。
<Preparation of Laminated Film>
Example 1
The following propylene homopolymer (A), propylene-ethylene random copolymer (B), propylene-ethylene block copolymer (C), and ethylene-propylene copolymer elastomer (D) were prepared.

(プロピレン単独重合体(A))
示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が153℃、融解ピーク温度が159℃であり、かつメルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が3.0g/10分であるプロピレン単独重合体。
(Propylene homopolymer (A))
A propylene homopolymer having a melting onset temperature of 153°C, a melting peak temperature of 159°C, and a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) of 3.0 g/10 min when measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121).

(プロピレン・エチレンランダム共重合体(B))
示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が142℃、融解ピーク温度が147℃、ΔH/ΔHが1.84であり、かつエチレン含有量が3.4質量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体。
(Propylene-Ethylene Random Copolymer (B))
A propylene-ethylene random copolymer having a melting onset temperature of 142° C., a melting peak temperature of 147° C., a ΔH h /ΔH 1 ratio of 1.84, and an ethylene content of 3.4 mass % when measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121).

エチレン含有量の測定は、社団法人日本分析学会 高分子分析懇談会編集 高分子分析ハンドブック(2013年5月10日,第3刷)の412~413ページに記載の、エチレン含有量の定量方法(IR法)に従い行った。
ΔH/ΔHは、示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、測定温度135℃より高温側の融解熱量ΔHと、低温側の融解熱量ΔHとの比率である。図2は、プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)の総融解熱量と135℃で融解熱量を分割した結果を表す図である。
The ethylene content was measured according to the ethylene content determination method (IR method) described on pages 412-413 of Polymer Analysis Handbook (May 10, 2013, 3rd printing), edited by the Polymer Analysis Roundtable, Japan Analytical Society.
ΔH h /ΔH l is the ratio of the heat of fusion ΔH h on the higher side of the measurement temperature than 135° C. to the heat of fusion ΔH l on the lower side when differential scanning calorimetry (JIS K 7121) is performed. Fig. 2 is a diagram showing the total heat of fusion of the propylene-ethylene random copolymer (B) and the results of dividing the heat of fusion at 135° C.

(プロピレン・エチレンブロック共重合体(C))
メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が2.0g/10分であり、プロピレン重合体77.1質量%及びエチレン-プロピレン共重合体22.9質量%を含有し、エチレン-プロピレン共重合体に含まれるエチレン含有量が28.7重量%であるプロピレン・エチレンブロック共重合体。
(Propylene-Ethylene Block Copolymer (C))
A propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) of 2.0 g/10 min, containing 77.1 mass % of a propylene polymer and 22.9 mass % of an ethylene-propylene copolymer, and the ethylene content in the ethylene-propylene copolymer is 28.7 wt %.

(エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D))
メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が0.6g/10分であり、かつプロピレン含有量/エチレン含有量が2.7であるエチレン・プロピレン共重合体エラストマー。
(Ethylene-propylene copolymer elastomer (D))
An ethylene-propylene copolymer elastomer having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230° C., load 2.16 kg) of 0.6 g/10 min and a propylene content/ethylene content ratio of 2.7.

外層形成用に、プロピレン単独重合体(A)70質量%及びプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)30質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用い、内層形成用に、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)83質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)17質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いた。それぞれの原料を250℃に温調した押出機に供給し、溶融状態にて混錬して、フィードブロックを持つTダイ押出機にて第一の外層及び第二の外層の厚さがそれぞれ10μm、内層の厚さが40μmとなるように積層し、実施例1のフィルムを作製した。 For the formation of the outer layer, a resin mixture in which 70% by mass of propylene homopolymer (A) and 30% by mass of propylene-ethylene random copolymer (B) were mixed in a pellet state was used, and for the formation of the inner layer, a resin mixture in which 83% by mass of propylene-ethylene block copolymer (C) and 17% by mass of ethylene-propylene copolymer elastomer (D) were mixed in a pellet state was used. Each raw material was fed to an extruder whose temperature was adjusted to 250°C, kneaded in a molten state, and laminated in a T-die extruder with a feed block so that the first outer layer and the second outer layer were each 10 μm thick, and the inner layer was 40 μm thick, to produce the film of Example 1.

(実施例2)
プロピレン単独重合体(A)とプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例2のフィルムを作製した。
Example 2
A film of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene random copolymer (B) was changed as shown in Table 1.

(実施例3)
プロピレン単独重合体(A)とプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例3のフィルムを作製した。
Example 3
The film of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene random copolymer (B) was changed as shown in Table 1.

(実施例4)
外層及び内層の厚さを、表1に示すように変更したこと以外は、実施例2と同様にして実施例4のフィルムを作製した。
Example 4
The film of Example 4 was produced in the same manner as in Example 2, except that the thicknesses of the outer layer and the inner layer were changed as shown in Table 1.

(実施例5)
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)とエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例2と同様にして実施例5のフィルムを作製した。
Example 5
The film of Example 5 was produced in the same manner as in Example 2, except that the mixing ratio of the propylene-ethylene block copolymer (C) and the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) was changed as shown in Table 1.

(実施例6)
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)とエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例2と同様にして実施例6のフィルムを作製した。
Example 6
The film of Example 6 was produced in the same manner as in Example 2, except that the mixing ratio of the propylene-ethylene block copolymer (C) and the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) was changed as shown in Table 1.

(比較例1)
プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)のみを用いて外層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして比較例1のフィルムを作製した。
(Comparative Example 1)
A film of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that the outer layer was formed using only the propylene-ethylene random copolymer (B).

(比較例2)
プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)に代えて、以下のプロピレン・エチレンランダム共重合体(E)を用いたこと、またプロピレン単独重合体(A)とプロピレン・エチレンランダム共重合体(E)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして比較例2のフィルムを作製した。
(プロピレン・エチレンランダム共重合体(E))
示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が122℃、融解ピーク温度が133℃,ΔH/ΔHが0.275であり、かつエチレン含有量が5.8質量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体。
(Comparative Example 2)
The film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the propylene-ethylene random copolymer (B) was replaced with the following propylene-ethylene random copolymer (E), and the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the propylene-ethylene random copolymer (E) was changed as shown in Table 1.
(Propylene-Ethylene Random Copolymer (E))
A propylene-ethylene random copolymer having a melting onset temperature of 122° C., a melting peak temperature of 133° C., a ΔH h /ΔH 1 ratio of 0.275, and an ethylene content of 5.8% by mass, as measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121).

図3は、プロピレン・エチレンランダム共重合体(E)の総融解熱量と135℃で融解熱量を分割した結果を表す図である。 Figure 3 shows the total heat of fusion of propylene-ethylene random copolymer (E) and the results of dividing the heat of fusion at 135°C.

(比較例3)
プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)に代えて、以下のエラストマー樹脂を用いたこと、またプロピレン単独重合体(A)とエラストマー樹脂の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして比較例3のフィルムを作製した。
(エラストマー樹脂)
メタロセン触媒を用いて、エチレンを主モノマーとしてコモノマーにブテン-1を用いたオレフィン系エラストマーであり、かつメルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度190℃、荷重2.16kg)が3.6g/10分であるエラストマー樹脂。
(Comparative Example 3)
A film of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the propylene-ethylene random copolymer (B) was replaced with the following elastomer resin, and the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the elastomer resin was changed as shown in Table 1.
(Elastomer resin)
An olefin-based elastomer resin using a metallocene catalyst, with ethylene as the main monomer and butene-1 as the comonomer, and having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 190°C, load 2.16 kg) of 3.6 g/10 min.

(比較例4)
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)83質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)17質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いて、厚さ60μmの比較例4のフィルムを作製した。
(Comparative Example 4)
A resin mixture obtained by mixing 83% by mass of the propylene-ethylene block copolymer (C) and 17% by mass of the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) in a pellet state was used to produce a film of Comparative Example 4 having a thickness of 60 μm.

<各種評価>
各例で得られたフィルムに対し以下の評価を行った。結果を表1に示す。
<Various evaluations>
The films obtained in each example were subjected to the following evaluations, and the results are shown in Table 1.

[表面粗さ測定]
各例で得られたフィルムの表面粗さ(外層の表面粗さ)を測定した。測定装置として、株式会社ミツトヨ製の小型表面粗さ測定機サーフテストを用いた。カットオフ値λcを0.25として、算術平均粗さRa(JIS B 0601-2001)の測定を行った。
[Surface roughness measurement]
The surface roughness of the film obtained in each example (surface roughness of the outer layer) was measured. A small surface roughness tester, Surf Test, manufactured by Mitutoyo Corporation, was used as the measuring device. The arithmetic mean roughness Ra (JIS B 0601-2001) was measured with a cutoff value λc of 0.25.

[ヘーズ測定]
JISK7136に記載されているヘーズの測定方法に則り、村上色彩技術研究所製のヘーズメーター(型番HM-150)を用いて評価を実施した。
[Haze measurement]
According to the haze measurement method described in JIS K7136, the evaluation was carried out using a haze meter (model number HM-150) manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

[ヒートシール性評価]
厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(PET)と、厚さ15μmの二軸延伸ポリアミドフィルム(ONy)と、厚さ9μmのAL箔と、各例で得られたフィルム(ポリプロピレン系フィルム)を、ウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼り合せ、次の構成の積層体を形成した。
積層体構成:PET/接着剤/ONy/接着剤/AL箔/接着剤/ポリプロピレン系フィルム
この積層体の、ポリプロピレン系フィルム同士を対向させて、テスター産業株式会社製のヒートシーラーを用いて、シール圧0.2MPa、シール時間1秒間、シール幅5mm、シール温度200℃の条件でヒートシールした。その後、135℃で40分間レトルト処理を行った。レトルト処理を行ったフィルムを15mm幅×80mmに切出し、株式会社島津製作所製の引張試験機を用いて、300mm/minの引張速度でT字剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。
[Heat sealability evaluation]
A biaxially oriented polyester film (PET) having a thickness of 12 μm, a biaxially oriented polyamide film (ONy) having a thickness of 15 μm, an AL foil having a thickness of 9 μm, and the film obtained in each example (polypropylene-based film) were bonded together by a normal dry lamination method using a urethane-based adhesive to form a laminate having the following configuration.
Laminate structure: PET/adhesive/ONy/adhesive/AL foil/adhesive/polypropylene film The polypropylene films of this laminate were placed facing each other and heat sealed using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. under the conditions of a sealing pressure of 0.2 MPa, a sealing time of 1 second, a sealing width of 5 mm, and a sealing temperature of 200° C. Then, a retort treatment was performed for 40 minutes at 135° C. The film that had been subjected to the retort treatment was cut into a size of 15 mm wide x 80 mm, and a T-shaped peel was performed at a tensile speed of 300 mm/min using a tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation to measure the heat seal strength.

[融着強度測定]
テスター産業株式会社製のヒートシーラーを用いて、シール圧0.03MPa、シール時間30秒間、シール幅10mm、シール温度135℃の条件で、各例で得られたフィルム同士をヒートシールした。その後、ヒートシールされたフィルムを15mm幅×80mmに切出し、株式会社島津製作所製の引張試験機を用いて、300mm/minの引張速度でT字剥離を行い、ヒートシール部分の融着強度を測定した。
[Welding strength measurement]
The films obtained in each example were heat-sealed together using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. under the conditions of a sealing pressure of 0.03 MPa, a sealing time of 30 seconds, a sealing width of 10 mm, and a sealing temperature of 135° C. The heat-sealed film was then cut into a piece of 15 mm width×80 mm, and a tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation was used to perform T-peel at a tensile speed of 300 mm/min to measure the fusion strength of the heat-sealed portion.

Figure 0007464034000001
Figure 0007464034000001

本発明のポリプロピレン系の多層フィルムは、耐熱性及び透明性を高いレベルで両立しており、レトルト包装用のシーラントフィルムに好適に使用できる。 The polypropylene-based multilayer film of the present invention combines high levels of heat resistance and transparency, making it suitable for use as a sealant film for retort packaging.

10…ポリプロピレン系多層フィルム、1a…第一の外層、1b…第二の外層、2…内層。

10...polypropylene-based multilayer film, 1a...first outer layer, 1b...second outer layer, 2...inner layer.

Claims (6)

プロピレン単独重合体(A)、及びエチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)を含有する第一の外層と、
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を含有する内層と、
プロピレン単独重合体(A)、及びエチレン含有量が5質量%以下であるプロピレン・エチレンランダム共重合体(B)を含有する第二の外層と、をこの順に備え、
前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(B)において、示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、測定温度135℃より高温側の融解熱量ΔH と、低温側の融解熱量ΔH との比率ΔH /ΔH が1.5~2.5の範囲である、
多層フィルム。
a first outer layer containing a propylene homopolymer (A ) and a propylene-ethylene random copolymer (B ) having an ethylene content of 5% by mass or less;
an inner layer containing a propylene-ethylene block copolymer (C) and an ethylene-propylene copolymer elastomer (D);
a second outer layer containing a propylene homopolymer (A ) and a propylene-ethylene random copolymer (B ) having an ethylene content of 5% by mass or less, in this order;
In the propylene-ethylene random copolymer (B), when differential scanning calorimetry (JIS K 7121) is performed, the ratio ΔH h /ΔH l of the heat of fusion ΔH h on the higher side than 135° C. to the heat of fusion ΔH l on the lower side is in the range of 1.5 to 2.5.
Multilayer film.
前記内層が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)90~50質量%及び前記エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)10~50質量%を含有する、請求項1に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1, wherein the inner layer contains 90 to 50% by mass of the propylene-ethylene block copolymer (C) and 10 to 50% by mass of the ethylene-propylene copolymer elastomer (D). 前記第一の外層及び前記第二の外層の総厚が、前記多層フィルムの厚さを基準として16~42%である、請求項1又は2に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1 or 2, wherein the total thickness of the first outer layer and the second outer layer is 16 to 42% of the thickness of the multilayer film. 前記内層の厚さが20μm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the inner layer is 20 μm or more. 請求項1~4のいずれか一項に記載の多層フィルムと、基材と、を備える包装材。 A packaging material comprising the multilayer film according to any one of claims 1 to 4 and a substrate. 請求項5に記載の包装材から製袋された包装体。 A package made from the packaging material according to claim 5.
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