JP2018162449A - 断熱材のための前駆体組成物、断熱ロケットモーター、及び関連する方法 - Google Patents

断熱材のための前駆体組成物、断熱ロケットモーター、及び関連する方法 Download PDF

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Abstract

【課題】断熱が必要なロケットモーターの異なる領域上で共通して使用でき、機械的、熱的、アブレーション特性及び静電放電特性に優れる、汎用の断熱材を製造するための前駆体組成物、及びロケットモーターを断熱する方法の提供。
【解決手段】硬化前に、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、シリカと酸化亜鉛又はシリカと水酸化マグネシウムを含む充填剤、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、トリメチロールプロパントリメタクリレート又はポリ(ブタジエン)樹脂の少なくとも1つを含む架橋助剤、及びペルオキシドを含む、前駆体組成物、及び該前駆体組成物をロケットモーターに塗工し、硬化させて断熱材を形成する工程を含む、ロケットモーターを断熱する方法。
【選択図】なし

Description

本出願は、「断熱材のための前駆体組成物、断熱ロケットモーター、及び関連する方法」に関する2017年3月16日出願の米国特許出願15/461,339、及び「断熱材のための前駆体組成物、断熱ロケットモーター、及び関連する方法」に関する2017年10月6日出願の米国特許出願15/726,731の出願日の利益を主張する。
本開示の幾つかの態様は、物品において用いるための断熱材の前駆体組成物、及び物品を断熱する方法に関する。より詳しくは、本開示の幾つかの態様は、ロケットモーター又は他の物品上の種々の位置において用いるための断熱材のための前駆体組成物、及びロケットモーター又は他の物品を断熱する方法に関する。
ロケットモーターは、推進剤と特徴付けることもできるエネルギー燃料を収容するケースを含む。断熱材及び任意のライナー(optional liner)は、エネルギー燃料又は推進剤の燃焼によって生成する粒子流の熱的効果及び浸食効果からケース内部を保護する。ロケットモーターは、推進剤の燃焼によって生成する燃焼生成物を受容し、燃焼生成物を吐出して、ロケットモーター及び関係する航空宇宙機を推進するための推力を生成する、ケースと機能的に連係しているノズルを含む。断熱材はケースの内表面に結合されており、これは、硬化するとケース内で生成する極端な温度、圧力、及び乱流条件に耐えることができる組成物から製造される。エネルギー燃料又は推進剤の燃焼中に、高温のガス及び浸食性の粒子がケース内で生成する。使用及び運転中において、ケース内部の温度は約2,760℃(約5,000°F)に達する可能性があり、圧力は約1,500ポンド/平方インチ(psi)(約10.3メガパスカル)を超え、ガスの速度はマッハ0.2に達するか又はこれを超える。これらの条件は、ケースとノズルの間の流路に沿って与えられている制限されたスロート領域に沿って組み合わさって、ケース内に高度の乱流を生成させる。更に、燃料又は推進剤の燃焼中に生成するガスは高エネルギー粒子を含んでおり、これは乱流環境下において断熱材を浸食する。更に、燃焼又は推進剤が断熱材を貫通すると、ケースは溶融するか、浸食するか、又は他の形態で損傷してロケットモーターの機能不良を引き起こす。
ロケットモーターの構成に応じて、ロケットモーターの異なるセクションにおいて、機械的、熱的、及びアブレーション特性の種々の組み合わせが望まれている。幾つかのセクションに関しては高い伸び特性が望ましく、一方で他のセクションに関しては良好なアブレーション及び/又は良好な機械特性が望ましい。幾つかのセクションは良好な静電放電(ESD)特性が必要であり、一方で他のセクションは良好な断熱特性が必要である。所望の特性を与えるために、従来のロケットモーターは、ケースの異なるセクションに関して異なる断熱材を用いている。しかしながら、異なる断熱材を用いることは、ロケットモーター製造のコスト及び複雑さを増大させる。
硬化前に、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、酸化亜鉛、シリカ、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びペルオキシドを含む前駆体組成物の一態様を開示する。
また、ケース、ケースの少なくとも一部の上の断熱材、及びケース内の推進剤を含むロケットモーターも開示する。断熱材は、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、酸化亜鉛、シリカ、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びペルオキシドの反応生成物を含む。
また、ロケットモーターを断熱する方法も開示する。この方法は、断熱材の前駆体組成物をロケットモーターの少なくとも部品に塗工することと、前駆体組成物を硬化させて断熱材を形成することとを含む。本前駆体組成物は、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、酸化亜鉛、シリカ、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びペルオキシドを含む。
また、硬化前に、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、シリカ、水酸化マグネシウム、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、架橋助剤(co-agent)、及びペルオキシドを含む前駆体組成物も開示する。
またロケットモーターも開示し、これは、ケース、ケースの少なくとも一部の上の断熱材、及びケース内の推進剤を含む。断熱材は、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、シリカ、水酸化マグネシウム、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、架橋助剤、及びペルオキシドの反応生成物を含む。
また、ロケットモーターを断熱する方法も開示する。この方法は、断熱材の前駆体組成物をロケットモーターの少なくとも部品に塗工すること、そして前駆体組成物を硬化させて断熱材を形成することを含む。前駆体組成物は、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)、シリカ、水酸化マグネシウム、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、固体塩素化パラフィン、ステアリン酸、5炭素石油系炭化水素、架橋助剤、及びペルオキシドを含む。
図1は、本開示の一態様による前駆体組成物から形成される断熱材を含むロケットモーターの断面図である。 図2は、図1において丸で囲んだロケットモーターの部分の拡大図である。 図3は、本開示の一態様による断熱材のスパイダー金型内における流動特性を示す写真である。 図4は、本開示の一態様による断熱材の前駆体組成物の押出特性を示す写真である。 図5は、2種類の従来のシリカ充填EPDM断熱材と比較した、本開示の一態様による前駆体組成物から形成された断熱材を有するチャーモーター(char motor)の低速度、中速度、及び高速度セクションの70ポンドチャー(SPC)モーター試験からの重量損失(重量損失%)を示す棒グラフである。 図6は、2種類の従来のシリカ充填EPDM断熱材と比較した、SPCモーター試験の低速度、中速度、及び高速度セクションからの本開示の一態様による前駆体組成物から形成された断熱材の材料アブレーション速度(mm/秒)vsチャンバー位置(インチ)のプロットである。 図7は、2種類の従来のシリカ充填EPDM断熱材と比較した、SPCモーター試験の低速度、中速度、及び高速度セクションからの本開示の一態様による前駆体組成物から形成された断熱材の平均材料アブレーション速度(mm/秒)を示す棒グラフである。 図8は、本開示の一態様による断熱材のスパイダー金型内における流動特性を示す写真である。 図9は、本開示の一態様による断熱材の前駆体組成物の押出特性を示す写真である。 図10は、2種類の従来のシリカ充填EPDM断熱材と比較した、本開示の一態様による前駆体組成物から形成された断熱材を有するチャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションのSPCモーター試験からの重量損失(重量損失%)を示す棒グラフである。 図11は、2種類の従来のシリカ充填EPDM断熱材と比較した、SPCモーター試験の低速度、中速度、及び高速度セクションからの本開示の一態様による前駆体組成物から形成された断熱材の材料アブレーション速度(mm/秒)vsチャンバー位置(インチ)のプロットである。 図12は、2種類の従来のシリカ充填EPDM断熱材と比較した、SPCモーター試験の低速度、中速度、及び高速度セクションからの本開示の一態様による前駆体組成物から形成された断熱材の平均材料アブレーション速度(mm/秒)を示す棒グラフである。
エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)のポリマーを含む断熱材を開示する。本断熱材は、断熱すべきロケットモーター又は他の物品を断熱するために用いる場合には、断熱が必要な特定のロケットモーター又は物品の異なる領域上で同じ断熱材を用いることができるという点において「汎用(universal)」と特徴付けることができる。本汎用断熱材は、ロケットモーター又は他の物品の使用及び運転中に遭遇する熱、浸食、及び他の極限条件の1以上からの保護が必要なロケットモーター又は物品の異なる領域を保護するように配合する。本汎用断熱材は、ロケットモーター又は他の物品の内部断熱材、ロケットモーター又は他の物品の外部断熱材、或いはロケットモーターのケースをロケットスカートに接合するための剪断プライとして用いることができる。本汎用断熱材は、従来のシリカを充填したEPDMベースの断熱材と比べて向上しているか又は同程度の機械的、物理的、流動学的、熱的、及びアブレーション特性を与える。単一の断熱材を用いることによって、ロケットモーター又は他の物品の製造のコスト及び複雑さが減少する。
断熱材の前駆体組成物は、EPDM、酸化防止剤、1種類以上の充填剤、難燃剤、加工助剤(processing aid)、可塑剤、架橋助剤、及び硬化剤を含む。断熱材の前駆体組成物の成分は商業的に入手できる。したがって、いずれの成分も陳腐化したものではない。断熱材の前駆体組成物は繊維を実質的に含まない。本明細書において用いる「前駆体組成物」という用語は、成分を反応(例えば硬化)させる前の組成物の成分を意味し、それを含む。前駆体組成物を硬化させると断熱材が形成され、これを次にロケットモーター又は他の物品に塗工することができる。
本明細書において用いる「含む(comprising)」、「包含する(including)」、「含有する(containing)」、「特徴とする(characterized by)」、並びにこれらの文法的に同等の語句は包含的又は開放型であり、更なる示されていない構成要素又は方法工程は排除されず、より限定的な用語である「から構成される(consisting of)」及び「から実質的に構成される(consisting essentially of)」並びにこれらの文法的に同等の語句も包含する。本明細書において、材料、構造、特徴、又は方法工程に関して用いる「〜でよい(可能性がある)(may)」という用語は、それが本開示の一態様の実施において用いるように意図されていることを示し、かかる用語は、それと組合せて用いることができる他の適合しうる材料、構造、特徴、及び方法を排除すべきであるか、又は排除しなければならないといういかなる含意も排除するために、より限定的な用語である「である(is)」に優先して用いられる。
ここにおいて示す図は、任意の特定の装置の実際の見え方であるとは意図しておらず、単に本開示を説明するために用いられる理想化した描写に過ぎない。図は必ずしも等縮尺で描かれていない。更に、複数の図面の間で共通する構成要素には同じ番号表示を与える場合がある。
EPDMは、エチレン、プロピレン、及び非共役ジエンのターポリマーである。非共役ジエンとしてはエチリデンノルボルネン(ENB)を挙げることができるが、これに限定されない。EPDMは線状、或いは例えば制御された長鎖分岐(LCB)を含む分岐であってよい。線状EPDM又は分岐EPDMを用いると、未硬化の前駆体組成物及び硬化した前駆体組成物の特性に加えて、硬化後の前駆体組成物の架橋度に影響を与えることができる。EPDMは、約1重量%〜約10重量%、例えば約5.0重量%のジエン含量を有していてよい。幾つかの態様においては、EPDMは約5.0重量%のジエン含量を有する。他の態様においては、EPDMは約6.0重量%のジエン含量を有する。EPDMは、約40重量%より高く、例えば約40重量%〜約85重量%の間、約40重量%〜約75重量%の間、又は約45重量%〜約55重量%の間のエチレン含量を有していてよい。一態様においては、EPDMは約50重量%又は約53重量%のエチレン含量を有する。EPDMは、Dow Chemical Company (Midland, MI)からNORDEL(登録商標)の商品名で、又はLANXESS Deutschland GmbH (Marl,ドイツ)からKELTAN(登録商標)の商品名で商業的に入手できる。例のみとして、EPDMはNORDEL(登録商標)IP 4520又はKELTAN(登録商標)2650であってよい。しかしながら、上記の特性を有する他のEPDM材料を用いることができる。EPDMは、約70部〜約150部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、EPDMはNORDEL(登録商標)IP 4520であり、約5.0重量%のジエン含量、約50.0重量%のエチレン含量を有し、約100部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。他の態様においては、EPDMはKELTAN(登録商標)2650であり、約6.0重量%のジエン含量、約53重量%のエチレン含量を有し、約100部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
酸化防止剤は、Vanderbilt Chemicals, LLC (Norwalk, CT)からAGERITE(登録商標)の商品名で商業的に入手できる重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンのようなヒドロキノリン化合物であってよい。1種類以上の酸化防止剤を用いることができる。例のみとして、酸化防止剤はAGERITE(登録商標)Resin Dであってよい。酸化防止剤は、約0.35部〜約0.75部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。酸化防止剤はまた、アミン化合物、フェノール化合物、他の酸化防止剤、又は重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンとの組み合わせを含むこれらの組み合わせであってもよい。幾つかの態様においては、酸化防止剤は重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンのAGERITE(登録商標)Resin Dであり、約0.5部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
充填剤は、酸化亜鉛、シリカ(二酸化ケイ素)、水酸化マグネシウム、又はこれらの組み合わせであってよい。酸化亜鉛としては、Zochem Inc. (Brampton,カナダ)から商業的に入手できるZoco 672のような、約4.0m/g〜約6.0m/gの表面積及び約0.18μm〜約0.27μmの粒径を有するプロピオン酸被覆酸化亜鉛を挙げることができるが、これに限定されない。粉末形態に加えて、Zoco 627のようなペレット形態の酸化亜鉛を用いることができる。シリカは、PPG Industries, Inc. (Pittsburgh, PA)からHI-SIL(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもののようなアモルファスの沈降シリカであってよい。例のみとして、135m/gの表面積(BET)を有するHI-SIL(登録商標)233シリカを充填剤として用いることができる。水酸化マグネシウムは、Martin Marietta Magnesia Specialties, LLC (Baltimore, MD)からMAGSHIELD(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもののような非ハロゲン化高純度粉末であってよい。例のみとして、水酸化マグネシウムはMAGSHIELD(登録商標)Sであってよい。水酸化マグネシウムの純度は、約95%より高く、例えば約97%より高く、又は約98%より高くてよい。水酸化マグネシウムはまた、断熱材の前駆体組成物に難燃性を与えることもできる。幾つかの態様においては、前駆体組成物は酸化亜鉛又はシリカを含む。他の態様においては、前駆体組成物は酸化亜鉛及びシリカを含む。更に他の態様においては、前駆体組成物はシリカ及び水酸化マグネシウムを含む。更に他の態様においては、前駆体組成物は酸化亜鉛及び水酸化マグネシウムを含む。更に他の態様においては、前駆体組成物は、酸化亜鉛、シリカ、及び水酸化マグネシウムを含む。
幾つかの態様においては、充填剤は、酸化亜鉛のZoco 627、及びアモルファス沈降シリカのHI-SIL(登録商標)233を含む。酸化亜鉛は約2.1部〜約4.5部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができ、アモルファス沈降シリカは約21部〜約45部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、酸化亜鉛は約3部で断熱材の前駆体組成物中に存在させ、アモルファス沈降シリカは約30部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。他の態様においては、充填剤は、アモルファス沈降シリカのHI-SIL(登録商標)233、及び水酸化マグネシウムのMAGSHIELD(登録商標)Sを含む。水酸化マグネシウムは約1.0部〜約7.0部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができ、アモルファス沈降シリカは約21部〜約45部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、水酸化マグネシウムは約4.0部で断熱材の前駆体組成物中に存在させ、アモルファス沈降シリカは約32部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
難燃剤は、Dover Chemical Corporation (Dover, OH)からCHLOREZ(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもののような固体塩素化パラフィンであってよい。固体塩素化パラフィンは、CHLOREZ(登録商標)700のような70%塩素化パラフィンであってよい。固体塩素化パラフィンは、約4.2部〜約9部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、固体塩素化パラフィンは約6部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
加工助剤は、PMC Biogenix, Inc. (Memphis, TN)からINDUSTRENE(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもののような脂肪酸又は脂肪酸誘導体であってよい。脂肪酸は、INDUSTRENE(登録商標)Bのようなステアリン酸(C1735COH)であってよい。ステアリン酸は、約0.35部〜約0.75部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、ステアリン酸は約0.5部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
可塑剤は、TOTAL Cray Valley (Exton, PA)からWINGTACK(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもののような脂肪族樹脂であってよい。脂肪族樹脂は、WINGTACK(登録商標)95のような5炭素(C)石油系炭化水素であってよい。脂肪族樹脂は、約4.2部〜約9部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、脂肪族樹脂は約6部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
架橋助剤は、Sartomer Americas (Exton, PA)からSR350として商業的に入手できるトリメチロールプロパントリメタクリレートのような低揮発性の三官能性モノマーであってよい。或いは、架橋助剤は、Cray Valley USA, LLC (Exton, PA)からRICON(登録商標)の商品名で商業的に入手できる高ビニルポリ(ブタジエン)のようなポリ(ブタジエン)樹脂であってよい。1種類以上の架橋助剤を用いることができる。架橋助剤は、約1部〜約12部、例えば約5.6部〜約12部、又は約1.5部〜約8部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、トリメチロールプロパントリメタクリレートを約8部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。他の態様においては、高ビニルポリ(ブタジエン)を約2部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
硬化剤は、Arkema Inc. (Exton, PA)からLUPEROX(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもののような架橋性ペルオキシドであってよい。1種類以上の硬化剤を用いることができる。例のみとして、硬化剤は、炭酸カルシウム上のLUPEROX(登録商標)231(1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン)ポリマー開始剤の活性成分40%分散液であるLUPEROX(登録商標)231 XL40であってよい。1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンポリマー開始剤はまた純粋形態で、例えば不活性担体なしで用いることもできる。或いは、硬化剤はジクミルペルオキシド(DCP)であってよく、これは純粋形態か又は不活性担体と共に用いることができる。硬化剤は、約1.0部〜約12部、例えば約1部〜約5部、又は約5.6部〜約12部で断熱材の前駆体組成物中に存在させることができる。幾つかの態様においては、硬化剤は約8部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。他の態様においては、硬化剤は約1.75部で断熱材の前駆体組成物中に存在させる。
酸化防止剤、架橋助剤、及び硬化剤の具体的な例を上記に与えているが、未硬化の前駆体組成物又は断熱材の所望の貯蔵寿命、或いは断熱材の所望の機械特性に応じて、他の酸化防止剤、架橋助剤、及び/又は硬化剤を用いることができる。酸化防止剤は、前駆体組成物が増加した貯蔵寿命又は減少した貯蔵寿命を有するべきかに応じて選択することができる。他の架橋助剤及び硬化剤は、断熱材の所望の機械特性に応じて選択することができる。
断熱材の前駆体組成物には、場合により、未硬化の前駆体組成物又は断熱材の所望のESD特性に応じて多層カーボンナノチューブを含めることができる。多層カーボンナノチューブとしては、Arkema Inc.(Exton, PA)からGRAPHI-STRENGTH(登録商標)の商品名で商業的に入手できるもの、例えばGRAPHISTRENGTH(登録商標)EPDM 20が挙げられるが、これに限定されない。GRAPHISTRENGTH(登録商標)EPDM 20は、17重量%(20部)の濃度の予め分散した多層カーボンナノチューブを含む。
断熱材の前駆体組成物には、従来のシリカ充填EPDM断熱材よりも少ない成分を含めて、断熱材を含む物品の製造のコスト及び複雑さを減少させることができる。幾つかの態様においては、断熱材の前駆体組成物は、従来のシリカ充填EPDM断熱材における22成分と比べて13の成分を含む。より少ない成分を含めることにより、将来の材料に関する認定コスト(qualification costs)のような成分に関する将来的な陳腐化の問題(obsolescence issues)を減少させることができる。これらの成分は商業的に入手できるものであってよく、これにより陳腐化のコストが更に減少する。
本前駆体組成物は、EPDM、酸化防止剤、1種類以上の充填剤、難燃剤、加工助剤、可塑剤、架橋助剤、及び硬化剤を、インターナルミキサーのようなミキサー内で配合(例えば混合)することによって調製することができる。これらの成分は全て室温において固体である。これらの成分をミキサー内で配合して、均一な前駆体組成物を形成する。本前駆体組成物は繊維を含んでいないので、本前駆体組成物は全体にわたって実質的に均一な特性を有する等方性材料である。ミキサー内の剪断力によってEPDMを軟化させるのに十分な量の熱が生成し、これによって溶媒を加えないで均一な前駆体組成物を形成することが可能になる。而して、本前駆体組成物は無溶媒プロセスによって調製することができる。溶媒を用いないので、前駆体組成物を硬化させて断熱材を形成する前に乾燥又は溶媒蒸発のような溶媒除去プロセスを行う必要はない。
本前駆体組成物は、押出、カレンダー加工、又は圧縮成形などによって、その所望の形態に成形することができる。本前駆体組成物は、前駆体組成物が硬化前に流動性コンシステンシーを有するような十分に低い粘度を示すことができる。本明細書において用いる「流動性」という用語は、前駆体組成物が熱及び/又は剪断力に応答して実質的に均一に形状又は方向を変化させて、前駆体組成物が室温において容器から容易に流出するようにすることを可能にするのに十分に低い粘度を意味し、それを包含する。本前駆体組成物の流動挙動及び押出性により、前駆体組成物又は得られる断熱材を自動化された積層プロセスによってロケットモーターに塗工することができるので、ロケットモーターの製造コストが減少する。手動の積層プロセスを減少又は排除することによって、ロケットモーターの製造コストを減少させることができる。例のみとして、本前駆体組成物は、約0.1インチ(約0.254cm)の厚さのような所望の厚さにカレンダー加工することができる。調製したら、前駆体組成物をロケットモーター又は他の物品に塗工して、硬化させることができる。或いは、本前駆体組成物は使用するまで貯蔵することができる。本前駆体組成物は、ロケットモーターの構造に応じて、ロケットモーターの内部断熱材又は外部断熱材として、或いは剪断プライとして用いることができる。本前駆体組成物は、ロケットモーターのケースをロケットスカートに接合するための剪断プライとして用いることができる。本前駆体組成物は、手作業の積層又は自動化積層プロセスによってロケットモーターに塗工することができる。
ロケットモーターにおける断熱材として用いることに加えて、本断熱材は、熱及びガスからの保護が所望の他の物品において用いることができる。例えば、本断熱材は、自動車におけるボンネット内用途において熱及びガス防御のために用いることができる。本断熱材はまた、コンベヤーベルトにおいて、並びに自動車及び他の分野における騒音抑制用途において用いることもできる。更に、本断熱材は押出、圧縮成形、又カレンダー加工することができるので、本断熱材は、ホース、ガスケット、シール、アイソレーター及びマウント、クッション、空気放出ホース、及び波止場用緩衝装置のような用途など(しかしながらこれらに限定されない)の日常用ゴム用途において用いることができる。
前駆体組成物をロケットモーターに塗工する方法、及び前駆体組成物を硬化させる方法は当該技術において公知であり、したがってここでは詳細には記載しない。本前駆体組成物をロケットモーターのケースに塗工し、硬化させて、ケースの内表面上に断熱材を形成することができる。硬化は室温(約20℃〜25℃)において行うことができるが、当該技術において公知なように、熱及び圧力の少なくとも一方を加えることによって硬化を加速させることができる。或いは、前駆体組成物をマンドレルに加え、硬化させて断熱材を形成し、次に断熱材の上にロケットモーターの層を形成することができる。
図1及び2に示すように、断熱材8はロケットモーター2内で用いることができる。ロケットモーター2は、金属又は複合材料のような硬質の耐久性材料から製造されているケース4を含む。ケース4は、燃焼してロケットモーター2を推進するのに必要な推力を与える固体推進剤6を収容する。断熱材8はケース4の内表面に塗工され、ロケットモーター2のケース4と推進剤6の間に存在する。断熱材8と推進剤6の間に任意のライナー10を存在させることができる。ケース4に断熱材8、任意のライナー10、及び推進剤6を装填する方法は当該技術において公知であり、したがってここでは詳細には記載しない。ノズル12はケース4と機能的に連係していて、推進剤6の燃焼によって生成する燃焼生成物を受容し、燃焼生成物を吐出して、ロケットモーター2を推進する推力を生成させる。ロケットモーター2の使用及び運転中において、断熱材8は、推進剤6の燃焼によって生成する熱及び粒子流からケース4を保護する。
断熱材8はケース4の内表面に塗工されるものとして示されているが、断熱材8は、ロケットモーター2の他の領域上に、内部か、外部か、又は両方のいずれかで用いることができる。例えば、断熱材8は、ケース4及びノズル12の本体外部(external bulk)にアブレーション保護を与えることができる。更に、断熱材8は固体ロケットモーター及び他の大型モーターを断熱するために用いることができるが、本断熱材はまた、二液式、ハイブリッド式、及び逆ハイブリッド式のモーターのような他のモーター、或いはロケットモーター推進式ミサイルに関して用いることもできる。
ロケットモーター2を断熱する方法も記載する。本方法は、上記に記載した成分を含む前駆体組成物を調製することを含む。前駆体組成物を、ロケットモーター2のケース4の内表面上に堆積させるか、またはそれに塗工する。次に、前駆体組成物を硬化させて断熱材8を形成する。
本開示の幾つかの態様による前駆体組成物は、従来のシリカを充填したEPDMベースの断熱材と比べて、同程度か又は向上した機械特性及びアブレーション特性、並びに向上した加工特性を示すことができる。良好な機械特性及びアブレーション特性と良好な加工特性の間のバランスを見出すことは、従来のシリカを充填したEPDMベースの断熱材に関しては困難であった。所望のバランスを達成するために、従来のシリカを充填したEPDMベースの断熱材は、良好なアブレーション特性を与えるために繊維を含めている。しかしながら、繊維を加えることによって、従来のシリカを充填したEPDMベースの断熱材を含むロケットモーターの製造のコスト及び複雑さが増大する。本断熱材の前駆体組成物は前駆体組成物中に繊維を含めることなく良好なアブレーション特性を与えたことは驚くべきことであった。したがって、本前駆体組成物から形成される断熱材を含むロケットモーターの製造のコスト及び複雑さが減少する。
以下の実施例は、本開示の複数の態様をより詳細に説明するように働く。これらの実施例は、本開示の範囲に関して網羅的又は排他的であると解釈すべきではない。
実施例1:
前駆体組成物の配合:
表1に示す成分を含む前駆体組成物を調製した。
それぞれの成分は商業的に入手できるものであり、受け取ったままで用いた。表1中の成分をインターナルミキサーに加え、配合して前駆体組成物を生成させた。
実施例2:
機械的、物理的、及び熱的特性:
実施例1において記載した前駆体組成物の機械的、物理的、及び熱的特性を求め、表2に示す。機械的、物理的、及び熱的特性は、通常の技術によって求めた。実施例1の前駆体組成物は、表2においてぞれぞれ「EPDM組成物A」及び「EPDM組成物B」と示す。EPDM組成物A及びBの特性を、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(表2において「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)と比較した。EPDM比較組成物C及びDはEPDM組成物Aよりも多い数の成分を含んでおり、EPDM比較組成物DはEPDM組成物Bよりも多い数の成分を含んでいた。
EPDM組成物Aは、EPDM比較組成物C及びDと比べて向上したムーニー粘度及びタックタイムを示した。EPDM組成物Aはまた、EPDM比較組成物C及びDと比べて同程度の弾性率、耐応力性(stress capability)、及び歪みも示した。EPDM組成物Aはまた、NEPE、PBAN、及びHTPBなど(しかしながらこれらに限定されない)の通常の推進剤と適合性でもあった。EPDM組成物Aはまた、前駆体組成物を断熱材として使用している間に揮発性の燃焼生成物として生成するガスに対して非透過性であることも判明した。EPDM組成物Bは、EPDM組成物Aと比べて向上したESD特性を示した。
実施例3:
流動性及び押出性:
通常の技術によって、実施例1において記載したEPDM組成物Aのゴム流動挙動を求めた。前駆体組成物をスパイダー金型内に配置して硬化させた。図3に示すように、この断熱材はスパイダー金型内で良好なゴム流動特性を示した。
通常の技術によってEPDM組成物Aの押出性を求めた。図4に示すように、EPDM組成物Aは良好な押出性を示した。EPDM組成物Aは、EPDM比較組成物C及びEPDM比較組成物Dよりも速い速度で押出すことができた。
実施例4:
アブレーション特性:
低マッハ70ポンドチャー(SPC)モーター試験において、実施例1に記載したEPDM組成物Aのアブレーション特性を求めた。SPCモーター試験によって、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションにおける通常の温度及び圧力条件をシミュレートした。チャーモーターの直径は、これらの3つのセクションにおいて変化しており、低速度セクションにおいてはチャーモーターは比較的大きな直径を有しており、一方で高速度セクションにおいてはチャーモーターは比較的小さい直径を有している。与えられた位置におけるチャーモーターの直径によって、断熱材が受ける曝露量が決定される。直径が小さい場合には、チャーモーターのそのセクションはより多くのガスに曝され、直径が大きい場合よりもより浸食を受け易くなる。したがって、低速度セクションにおけるチャーモーターの特定の部分は、高速度セクションにおけるチャーモーターの特定の部分と比べて減少した量のガスに曝される。
EPDM組成物Aを、通常の技術によって薄いシートに成形し、硬化させ、チャーモーター中に組み込んだ。チャーモーターを燃焼させる前に、断熱材の厚さを選択された間隔で(通常は1インチの間隔で)測定した。また、チャーモーターを燃焼させる前に、部品の重量も記録した。燃焼の後、チャーモーターを分解し、断熱材の厚さ及び重量を再び測定した。断熱材が減少又は浸食された速度を、1秒あたりの断熱材の厚さ減少量の観点で表し、これを材料浸食速度又は材料アブレーション速度(MAR)と呼ぶ。断熱材のMARは、与えられた位置におけるバージン(virgin)の断熱材(即ちチャーを除去した後)の点火後の厚さを、同じ位置における点火前の厚さから減じ、結果をチャーモーターの燃焼時間で割ることによって求めた。断熱材の平均重量損失を点火前の重量の関数として求めた。MAR及び平均重量損失は断熱材に対する損傷(例えばアブレーション)の指標であり、より低い値はより良好な断熱及びアブレーション性能を示す。チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関する断熱材のアブレーション性能を図5〜7に示す。
図5において、実施例1において記載した前駆体組成物(図5において「EPDM組成物A」と示す)から形成した断熱材に関する重量損失率を、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(図5において、「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)のものと比較する。重量損失率は、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関して測定した。EPDM組成物Aは、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物と比べて向上したか又は同程度のアブレーション特性を示した。
図6において、実施例1において記載した前駆体組成物(図6において「EPDM組成物A」と示す)から形成した断熱材に関するMARを、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(図6において、「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)のものと比較する。MARは、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関して測定した。EPDM組成物Aは、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物と比べて向上したか又は同程度のアブレーション特性を示した。
図7において、実施例1において記載した前駆体組成物(図7において「EPDM組成物A」と示す)から形成した断熱材に関する平均MARを、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(図7において、「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)のものと比較する。平均MARは、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関して測定した。EPDM組成物Aは、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物と比べて向上したか又は同程度のアブレーション特性を示した。
実施例5:
前駆体組成物の配合:
表3に示す成分を含む前駆体組成物を調製した。表3の配合物において、用いたEPDMはKELTAN(登録商標)2650であり、シリカと水酸化マグネシウム、又は酸化亜鉛とシリカを充填剤として用いた。
それぞれの成分は商業的に入手できるものであり、受け取ったままで用いた。表3中の成分をインターナルミキサーに加え、配合して前駆体組成物を生成させた。
実施例6:
機械的、物理的、及び熱的特性:
EPDM組成物E、F、及びGの小規模バッチを調製し、実施例5に記載した前駆体組成物の機械的、物理的、及び熱的特性を求め、表4に示す。機械的、物理的、及び熱的特性は、通常の技術によって求めた。実施例4の前駆体組成物は、表5においてそれぞれ「EPDM組成物E」、「EPDM組成物F」、及び「EPDM組成物G」と示す。当初の結果に基づいて、EPDM組成物Gをスケールアップして更なる試験を行って機械的、物理的、及び熱的特性を求め、実施例2において上記した2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(EPDM比較組成物C及びEPDM比較組成物D)と比較した。
制御されたLCBを有するEPDMを含む配合物(EPDM組成物E、F、及びG)は、EPDM比較組成物C及びDと比べて同等の密度を示した。制御されたLCBを有するEPDM及び水酸化マグネシウムを含む配合物(EPDM組成物E及びG)は、EPDM比較組成物C及びDと比べて同程度のアブレーション特性を示した。EPDM組成物E〜Gはまた、EPDM比較組成物C及びDよりも少ない成分を含んでいた。いかなる理論にも縛られないが、前駆体組成物中の水酸化マグネシウムによって、充填剤として酸化亜鉛を含む同様の配合物(EPDM組成物F)と比べてアブレーション特性に悪影響を与えることなく減少した密度が与えられると考えられる。しかしながら、酸化亜鉛を含む配合物(EPDM組成物F)は、水酸化マグネシウムを含む配合物(EPDM組成物E及びG)と比べて僅かに向上した機械特性を示した。したがって、EPDM組成物E、F、及びGのそれぞれは、前駆体組成物から形成する断熱材の所期の用途に応じて望ましい特性を示した。
EPDM組成物Gは、EPDM比較組成物C及びDと比べて同程度か又は向上したムーニー粘度、弾性率、耐応力性、及び歪みを示した。また、EPDM組成物Gのタックタイムも、EPDM比較組成物C及びDのものと同程度であった。EPDM組成物Gはまた、NEPE、PBAN、及びHTPBなど(しかしながらこれらに限定されない)の通常の推進剤と適合性でもあった。EPDM組成物Gはまた、前駆体組成物を断熱材として使用している間に揮発性の燃焼生成物として生成するガスに対して非透過性であることも判明した。EPDM組成物E〜Gはまた、EPDM比較組成物C及びDよりも少ない成分を含んでいた。
実施例7:
流動性及び押出性:
通常の技術によって、実施例5において記載したEPDM組成物Gのゴム流動挙動を求めた。前駆体組成物をスパイダー金型内に配置して硬化させた。図8に示すように、この断熱材はスパイダー金型内で良好なゴム流動特性を示した。
通常の技術によって、EPDM組成物Gの押出性を求めた。図9に示すように、EPDM組成物Gは良好な押出性を示し、高速で押出すことができた。
実施例8:
アブレーション特性:
低マッハSPCモーター試験(この試験は実施例4において上記したように行った)において、実施例5に記載したEPDM組成物Gのアブレーション特性を求めた。チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関する、EPDM組成物Gから形成した断熱材のアブレーション性能を図10〜12に示す。
図10において、実施例5において記載した前駆体組成物(「EPDM組成物G」と示す)から形成した断熱材に関する重量損失率を、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)のものと比較する。重量損失率は、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関して測定した。EPDM組成物Gは、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物と比べて向上したか又は同程度のアブレーション特性を示した。
図11において、実施例5において記載した前駆体組成物(「EPDM組成物G」と示す)から形成した断熱材に関するMARを、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)のものと比較する。MARは、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関して測定した。EPDM組成物Gは、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物と比べて向上したか又は同程度のアブレーション特性を示した。
図12においては、実施例5において記載した前駆体組成物(「EPDM組成物G」と示す)から形成した断熱材に関する平均MARを、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(「EPDM比較組成物C」及び「EPDM比較組成物D」と示す)のものと比較する。平均MARは、チャーモーターの低速度、中速度、及び高速度セクションに関して測定した。EPDM組成物Gは、2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物と比べて向上したか又は同程度のアブレーション特性を示した。
実施例9:
前駆体組成物の配合:
表5に示す成分を含む前駆体組成物を調製した。表5の配合物において、用いたEPDMはKELTAN(登録商標)2650又はNORDEL(登録商標)IP 4520であり、酸化亜鉛とシリカを充填剤として用い、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンポリマー又はジクミルペルオキシドを硬化剤として用い、トリメチロールプロパントリメタクリレート又はポリ(ブタジエン)樹脂を架橋助剤として用いた。表5におけるEPDM組成物Aは実施例1におけるものと同じである。
それぞれの成分は商業的に入手できるものであり、受け取ったままで用いた。表5中の成分をインターナルミキサーに加え、配合して前駆体組成物を生成させた。
実施例10:
機械的、物理的、及び熱的特性:
実施例1及び9において記載したEPDM組成物H、I、及びAの機械的、物理的、及び熱的特性を求め、表6に示す。機械的、物理的、及び熱的特性は、通常の技術によって求めた。実施例9の前駆体組成物は、表6においてそれぞれ「EPDM組成物H」、「EPDM組成物I」、及び「EPDM組成物A」と示した。
EPDM組成物H、I、及びAのそれぞれは、用いた硬化剤及び架橋助剤に関係なく、同程度の密度、並びに機械的、物理的、及び熱的特性を示した。
本開示は種々の修正及び代わりの形態を受け入れることができるが、具体的な態様を例として図面に示し、本明細書において詳細に記載した。しかしながら、本発明は開示された特定の形態に限定するとは意図していないことを理解すべきである。むしろ、本発明は、添付の特許請求の範囲及びそれらの法律的均等範囲内に含まれる全ての修正、等価物、及び代替物をカバーする。
それぞれの成分は商業的に入手できるものであり、受け取ったままで用いた。表3中の成分をインターナルミキサーに加え、配合して前駆体組成物を生成させた。
実施例6:
機械的、物理的、及び熱的特性:
EPDM組成物E、F、及びGの小規模バッチを調製し、実施例5に記載した前駆体組成物の機械的、物理的、及び熱的特性を求め、表4に示す。機械的、物理的、及び熱的特性は、通常の技術によって求めた。実施例の前駆体組成物は、表においてそれぞれ「EPDM組成物E」、「EPDM組成物F」、及び「EPDM組成物G」と示す。当初の結果に基づいて、EPDM組成物Gをスケールアップして更なる試験を行って機械的、物理的、及び熱的特性を求め、実施例2において上記した2種類の従来のシリカ充填EPDM組成物(EPDM比較組成物C及びEPDM比較組成物D)と比較した。

Claims (15)

  1. 前駆体組成物であって、
    エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM);
    シリカと酸化亜鉛、又はシリカと水酸化マグネシウム、を含む充填剤;
    重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン;
    固体塩素化パラフィン;
    ステアリン酸;
    5炭素石油系炭化水素;
    架橋助剤;及び
    ペルオキシド;
    を硬化前に含む、上記前駆体組成物。
  2. EPDMが、エチレン、プロピレン、及びエチリデンノルボルネンのターポリマーを含む、請求項1に記載の前駆体組成物。
  3. EPDMが、約50.0重量%のエチレン含量と約5.0重量%のジエン含量、又は約53重量%のエチレン含量と約6.0重量%のジエン含量を含む、請求項1に記載の前駆体組成物。
  4. 酸化亜鉛がプロピオン酸被覆酸化亜鉛を含み、シリカがアモルファス沈降シリカを含む、請求項1に記載の前駆体組成物。
  5. 架橋助剤がトリメチロールプロパントリメタクリレート又はポリ(ブタジエン)樹脂の少なくとも1つを含む、請求項1に記載の前駆体組成物。
  6. ペルオキシドが1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン又はジクミルペルオキシドの少なくとも1つを含む、請求項1に記載の前駆体組成物。
  7. EPDMが前駆体組成物の約70部〜約150部を構成し、酸化亜鉛が前駆体組成物の約2.1部〜約4.5部を構成し、シリカが前駆体組成物の約21部〜約45部を構成し、水酸化マグネシウムが約1.0部〜約7.0部を構成し、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンが前駆体組成物の約0.35部〜約0.75部を構成し、固体塩素化パラフィンが前駆体組成物の約4.2部〜約9部を構成し、ステアリン酸が前駆体組成物の約0.35部〜約0.75部を構成し、5炭素石油系炭化水素が前駆体組成物の約4.2部〜約9部を構成し、架橋助剤が前駆体組成物の約1部〜約12部を構成し、ペルオキシドが前駆体組成物の約1部〜約12部を構成する、請求項1に記載の前駆体組成物。
  8. EPDMが前駆体組成物の約100部を構成し、酸化亜鉛が前駆体組成物の約3.0部を構成し、シリカが前駆体組成物の約30部を構成し、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンが前駆体組成物の約0.5部を構成し、固体塩素化パラフィンが前駆体組成物の約6部を構成し、ステアリン酸が前駆体組成物の約0.5部を構成し、5炭素石油系炭化水素が前駆体組成物の約6部を構成し、トリメチロールプロパントリメタクリレートが前駆体組成物の約8部を構成し、ペルオキシドが前駆体組成物の約8部を構成する、請求項1に記載の前駆体組成物。
  9. EPDMが前駆体組成物の約100部を構成し、シリカが前駆体組成物の約32部を構成し、水酸化マグネシウムが前駆体組成物の約4部を構成し、重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンが前駆体組成物の約0.5部を構成し、固体塩素化パラフィンが前駆体組成物の約9部を構成し、ステアリン酸が前駆体組成物の約0.5部を構成し、5炭素石油系炭化水素が前駆体組成物の約5部を構成し、トリメチロールプロパントリメタクリレートが前駆体組成物の約8部を構成し、ペルオキシドが前駆体組成物の約7部を構成する、請求項1に記載の前駆体組成物。
  10. 前駆体組成物が繊維を含まない、請求項1に記載の前駆体組成物。
  11. カーボンナノチューブを更に含む、請求項1に記載の前駆体組成物。
  12. ロケットモーターであって、
    ケース、ケースの少なくとも一部の上の断熱材、及びケース内の推進剤を含み、
    断熱材が、
    エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM);
    シリカと酸化亜鉛、又はシリカと水酸化マグネシウム、を含む充填剤;
    重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン;
    固体塩素化パラフィン;
    ステアリン酸;
    5炭素石油系炭化水素;
    架橋助剤;及び
    ペルオキシド;
    の反応生成物を含む、上記ロケットモーター。
  13. ケース上の断熱材が、ケースの内表面上の断熱材、又はケースの外表面上の断熱材を含む、請求項12に記載のロケットモーター。
  14. ケース上の断熱材が、ケースの内表面上の断熱材、及びケースの外表面上の断熱材を含む、請求項12に記載のロケットモーター。
  15. ロケットモーターを断熱する方法であって、
    断熱材の前駆体組成物をロケットモーターに塗工することと;
    当該前駆体組成物を硬化させて断熱材を形成することと;
    を含み、
    前駆体組成物が、
    エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM);
    シリカと酸化亜鉛、又はシリカと水酸化マグネシウム、を含む充填剤;
    重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン;
    固体塩素化パラフィン;
    ステアリン酸;
    5炭素石油系炭化水素;
    架橋助剤;及び
    ペルオキシド;
    を含む、上記ロケットモーターを断熱する方法。
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