JP2018158995A

JP2018158995A - Active energy ray-curable resin composition, ink, and printed matter

Info

Publication number: JP2018158995A
Application number: JP2017056901A
Authority: JP
Inventors: 達也塩澤; Tatsuya Shiozawa
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2017-03-23
Filing date: 2017-03-23
Publication date: 2018-10-11
Anticipated expiration: 2037-03-23
Also published as: JP6597688B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide active energy ray-curable ink that has active energy ray-curability, and solves the trouble of so-called 'ink fountain escape' in printing and improves dot gains of a printed matter.SOLUTION: A resin composition contains a diallyl phthalate resin (A) with an acid value of 2.5-50 (mgKOH/g), and a monomer having a radical polymerizable double bond, where the diallyl phthalate resin (A) is a polymer of diallyl orthophthalate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、アリル系重合体を含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、並びに前記樹脂組成物を含んでなる活性エネルギー線硬化型インキに関し、さらには、前記活性エネルギー線硬化型インキの硬化物の製造方法および印刷物に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition containing an allyl polymer, and an active energy ray-curable ink comprising the resin composition, and further, a cured product of the active energy ray-curable ink. The present invention relates to a manufacturing method and printed matter.

従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、平版（湿し水を使用する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。 Conventionally, printed materials for forms, printed materials for various books, printed materials for packaging such as carton paper, various printed materials for plastics, seals, printed materials for labels, printed materials for arts, printed materials for arts (printed products for art, printed beverages, canned foods, etc.) In order to obtain various printed materials, various printing methods such as lithographic (ordinary lithographic using fountain solution and waterless lithographic plate not using fountain solution), letterpress, intaglio, and stencil printing are adopted. Ink is suitable for each printing method. An active energy ray curable ink is known as one of such inks.

近年、印刷の短納期化・環境対応の要求が高まりから従来使用されていた油性インキに替わり、速乾性で溶剤を使用しない活性エネルギー線硬化型インキの使用が拡大している。 In recent years, the use of active energy ray-curable ink that is quick-drying and does not use a solvent has been expanded in place of oil-based inks that have been used in the past due to increasing demands for shorter delivery times and environmental friendliness.

しかしながら、油性インキと比較して活性エネルギー線硬化型インキは、インキの流動性が乏しいために印刷時にインキ壺からインキがローラーに掻き取られなくなるトラブル（インキ壺逃げ）や、印刷物のドットゲインが低く印刷再現性が低下する問題がある。 However, compared with oil-based inks, active energy ray-curable inks have poor ink fluidity, so the ink can not be scraped off from the ink fountain during printing (ink fountain escape) and the dot gain of the printed matter There is a problem that print reproducibility is low.

特許文献１には、活性エネルギー線硬化型インキの流動性を向上させるために、酸価５０〜６００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の重合体を含有するインキ組成物が提案されている。しかしながら、水と油の反発により版面にインキ像を形成するオフセット印刷において、疎水であるインキに高酸価の重合体を含むインキは親水化され、印刷物の非画線部にインキが付着し汚れの原因となる。 Patent Document 1 proposes an ink composition containing a polymer having an acid value of 50 to 600 (mgKOH / g) in order to improve the fluidity of the active energy ray-curable ink. However, in offset printing in which an ink image is formed on the plate surface due to the repulsion of water and oil, the ink containing a high acid number polymer in the hydrophobic ink is hydrophilized, and the ink adheres to the non-image area of the printed matter and becomes dirty. Cause.

また、活性エネルギー線硬化型インキはアリル重合体であるジアリルオルソフタレート樹脂を含有することで、印刷時の安定性やインキ塗膜の硬化速度が向上することが知られており、また、市販されているジアリルオルソフタレート樹脂の酸価は約２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。特許文献２には、酸価が２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上のジアリルオルソフタレート樹脂の記載があるが、それらを用いた樹脂組成物およびインキへの用途に関しては何ら言及されていない。 In addition, it is known that active energy ray-curable ink contains diallyl orthophthalate resin, which is an allyl polymer, so that the stability during printing and the curing speed of the ink coating film are improved. The diallyl orthophthalate resin has an acid value of about 2 (mg KOH / g). Patent Document 2 describes a diallyl orthophthalate resin having an acid value of 2 (mg KOH / g) or more, but does not mention anything about the resin composition using them and use in ink.

近年、活性エネルギー線硬化型インキの使用が従来の油性インキに換わり拡大している中、欠点であるインキの流動性および印刷再現性の向上が求められている。 In recent years, the use of an active energy ray-curable ink has been expanded in place of conventional oil-based inks, and improvements in ink fluidity and print reproducibility, which are disadvantages, have been demanded.

特開２０１０−１５９３４３号公報JP 2010-159343 A 特公昭４０−０２６７１５号公報Japanese Patent Publication No. 40-026715

本発明は、活性エネルギー線による硬化性を有し、印刷時のインキ壺逃げトラブルの解消および印刷物のドットゲインの向上させた活性エネルギー線硬化型インキの提供、および前記インキに用いる樹脂組成物の提供を目的とする。 The present invention provides an active energy ray-curable ink having curability by active energy rays, eliminating the problem of ink spillage during printing, and improving the dot gain of printed matter, and a resin composition used for the ink For the purpose of provision.

上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のジアリルフタレート樹脂を含有する樹脂組成物からなる活性エネルギー線硬化型インキは、インキの流動性に優れているためインキ壺逃げトラブルを解消し、さらにドットゲインの向上が可能なことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the active energy ray-curable ink comprising a resin composition containing a specific diallyl phthalate resin eliminates ink fountain trouble due to excellent fluidity of the ink, Further, it has been found that the dot gain can be improved, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第１の発明は、
酸価が２．５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるジアリルフタレート樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとを含む樹脂組成物であって、
ジアリルフタレート樹脂（Ａ）が、オルソフタル酸ジアリルの重合物であることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。 That is, the first invention of the present invention is
A resin composition comprising a diallyl phthalate resin (A) having an acid value of 2.5 to 50 (mgKOH / g) and a monomer having a radical polymerizable double bond,
The present invention relates to a resin composition, wherein the diallyl phthalate resin (A) is a polymer of diallyl orthophthalate.

さらに、本発明の第２の発明は、
第１の発明記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキに関するものである。 Furthermore, the second invention of the present invention is:
The present invention relates to an active energy ray-curable ink comprising the resin composition according to the first invention.

また、本発明の第３の発明は、
第２の発明記載の活性エネルギー線硬化型インキを用いて基材に印刷し、印刷されたインキを活性エネルギー線を用いて硬化させることを特徴とする印刷物の製造方法に関するものである。 The third invention of the present invention is:
The present invention relates to a method for producing a printed matter, comprising printing on a substrate using the active energy ray-curable ink described in the second invention, and curing the printed ink using the active energy ray.

また、本発明の第４の発明は、
第３の発明に記載の印刷物の製造方法で得られた印刷物に関するものである。 The fourth invention of the present invention is:
The present invention relates to a printed matter obtained by the method for producing a printed matter described in the third invention.

本発明は、酸価２．５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のジアリルフタレート樹脂を含有する樹脂組成物からなる活性エネルギー線硬化型インキを使用することで、インキ壺逃げトラブルを解消するとともに、印刷物のドットゲインが向上する活性エネルギー線硬化型インキを得ることが可能となる。 The present invention eliminates the problem of ink spillage by using an active energy ray-curable ink composed of a resin composition containing a diallyl phthalate resin having an acid value of 2.5 to 50 (mgKOH / g), and printed matter. It is possible to obtain an active energy ray-curable ink with improved dot gain.

本発明の、ジアリルフタレート樹脂（Ａ）とラジカル重合性二重結合を有するモノマーとを含む樹脂組成物について説明する。 The resin composition containing diallyl phthalate resin (A) and a monomer having a radical polymerizable double bond according to the present invention will be described.

本発明におけるジアリルフタレート樹脂（Ａ）は、ジアリルフタレート単量体を加熱し、酸素を含む気体と接触させることにより重合させることにより得られる。上記重合反応には、必要に応じて希釈溶剤の添加、重合開始剤の併用、反応時圧力の増減を行うことができる。また、未反応のジアリルフタレート単量体を回収し、再度重合反応へ用いることができる。 The diallyl phthalate resin (A) in the present invention can be obtained by heating a diallyl phthalate monomer and bringing it into contact with a gas containing oxygen. In the above polymerization reaction, a diluent solvent can be added, a polymerization initiator can be used in combination, and the pressure during the reaction can be increased or decreased as necessary. Further, unreacted diallyl phthalate monomer can be recovered and used again for the polymerization reaction.

ここで、ジアリルフタレート単量体としては、オルソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリルが挙げられるが、本発明のジアリルフタレート樹脂（Ａ）は、オルソフタル酸ジアリルの重合物である。 Here, examples of the diallyl phthalate monomer include diallyl orthophthalate, diallyl isophthalate, and diallyl terephthalate. The diallyl phthalate resin (A) of the present invention is a polymer of diallyl orthophthalate.

ジアリルフタレート単量体を得る方法としては、無水フタル酸とアリルアルコールまたはアリルクロライドをエステル化反応させる方法が挙げられる。また、市販のジアリルフタレート単量体を用いてもよい。 Examples of the method for obtaining the diallyl phthalate monomer include a method of esterifying phthalic anhydride and allyl alcohol or allyl chloride. A commercially available diallyl phthalate monomer may also be used.

重合の反応温度としては、８０〜２００℃の範囲で行うことができ、好ましくは１００〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜１２５℃である。 The polymerization reaction temperature can be in the range of 80 to 200 ° C, preferably 100 to 150 ° C, more preferably 100 to 125 ° C.

酸素を含む気体としては、窒素のような不活性気体中の酸素の濃度が、例えば１〜９９体積％を用いることができ、好ましくは１〜３０体積％、さらに好ましくは５〜３０体積％である。酸素濃度が低すぎると得られるジアリルフタレート樹脂の酸価が低くなり、高すぎるとジアリルフタレート単量体または希釈溶剤が引火する恐れがある。 As the gas containing oxygen, the concentration of oxygen in an inert gas such as nitrogen can be, for example, 1 to 99% by volume, preferably 1 to 30% by volume, more preferably 5 to 30% by volume. is there. If the oxygen concentration is too low, the acid value of the resulting diallyl phthalate resin will be low, and if it is too high, the diallyl phthalate monomer or diluent solvent may ignite.

酸素を含む気体の通気量としては、ジアリルフタレート単量体１００重量部に対して１０〜２００ｍL／分で行なうことができ、好ましくは２０〜１００ｍL／分である。 The gas flow rate containing oxygen can be 10 to 200 mL / min, preferably 20 to 100 mL / min, with respect to 100 parts by weight of the diallyl phthalate monomer.

酸素を含む気体の接触方法としては、ジアリルフタレート単量体を含む反応液内部から通気する方法が挙げられる。酸素を含む気体の雰囲気下での重合反応では反応時間が長時間になり、生産性が低下してしまう。 Examples of the method for contacting a gas containing oxygen include a method of venting from the inside of a reaction solution containing a diallyl phthalate monomer. In a polymerization reaction in a gas atmosphere containing oxygen, the reaction time becomes long, and the productivity is lowered.

重合反応に際しては、ジアリルフタレート単量体のみによる反応が通常であるが、必要に応じて希釈溶剤を使用しても良い。希釈溶剤を用いる場合、反応液全量に対し８０重量％以下の範囲で使用することが好ましい。 In the polymerization reaction, a reaction using only the diallyl phthalate monomer is usually used, but a diluting solvent may be used as necessary. When using a diluting solvent, it is preferable to use it in 80 weight% or less with respect to the reaction liquid whole quantity.

希釈溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール及びグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、γブチロラクトン、δバレロラクトン等の環状エステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等の含窒素複素環類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種類以上を混合して使用してもよい。 Examples of the diluent solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, and methyl n-butyl ketone. , Methyl isobutyl ketone, methyl n-amyl ketone, methyl isoamyl ketone, diethyl ketone, ethyl n-propyl ketone, ethyl isopropyl ketone, ethyl n-butyl ketone, ethyl isobutyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone , Ketones such as methylcyclohexanone and isophorone, methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate, acetic acid-n-butyl, isobutyl acetate, hexane acetate , Esters such as octyl acetate, methyl lactate, propyl lactate, butyl lactate, ethylene glycol, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, Glycols and glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol Glycol acetates such as coal monomethyl ether acetate, saturated hydrocarbons such as n-hexane, isohexane, n-nonane, isononane, dodecane and isododecane, and unsaturated hydrocarbons such as 1-hexene, 1-heptene and 1-octene Cyclic cyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclodecane, and decalin, cyclic esters such as γ-butyrolactone and δ-valerolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, and the like. Nitrogen heterocycles, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, cyclic unsaturated hydrocarbons such as 1,1,3,5,7-cyclooctatetraene, cyclododecene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc. Is mentioned. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、重合反応に際しては、ジアリルフタレート単量体と酸素を含む気体との接触による重合反応のみで行うことができるが、必要に応じて併用で通常のラジカル開始剤を使用しても良い。ラジカル開始剤を用いる場合、反応液全量に対し１０重量％以下の範囲で使用することが好ましい。 In addition, the polymerization reaction can be carried out only by a polymerization reaction by contact between a diallyl phthalate monomer and a gas containing oxygen, but if necessary, a normal radical initiator may be used in combination. When using a radical initiator, it is preferable to use in the range of 10 weight% or less with respect to the reaction liquid whole quantity.

ラジカル開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル（２−エチルヘキサノイル）ペルオキシド、ｔ−ヘキシル（２−エチルヘキサノイル）ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド等の有機過酸化物、過酸化水素などが挙げられる。これらのラジカル開始剤は単独で使用しても、２種類以上を併用して使用してもよい。 Examples of radical initiators include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4- Dimethylvaleronitrile), azo compounds such as dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), benzoyl peroxide, t-butyl (2-ethylhexanoyl) peroxide, t-hexyl (2-ethylhexa) Noyl) peroxides, organic peroxides such as dilauroyl peroxide, hydrogen peroxide and the like. These radical initiators may be used alone or in combination of two or more.

反応時の圧力としては、大気圧下で行うのが通常であるが、必要に応じて０．５〜１０気圧下で反応を行う事ができる。 The pressure during the reaction is usually carried out under atmospheric pressure, but the reaction can be carried out under 0.5 to 10 atm if necessary.

上記の方法によって得られた本発明におけるジアリルフタレート樹脂（Ａ）の酸価は、２．５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが必須であり、好ましくは２．５〜２５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。２．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満であると本発明の効果が十分に発揮されず、５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）より高いと樹脂の親水化により印刷時トラブルの原因となる。 The acid value of the diallyl phthalate resin (A) in the present invention obtained by the above method is essential to be 2.5 to 50 (mgKOH / g), preferably 2.5 to 25 (mgKOH / g). ). If it is less than 2.5 (mg KOH / g), the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and if it is higher than 50 (mg KOH / g), it causes a trouble during printing due to the hydrophilicity of the resin.

また、本発明におけるジアリルフタレート樹脂（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（ポリスチレン換算）は５，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００である。５，０００未満であるとインキの粘度が低く、ミスチング等が発生し易くなり、１００，０００より高いと樹脂を製造する際にゲル化が発生し、製造が困難となる。 The weight average molecular weight of the diallyl phthalate resin (A) in the present invention is not particularly limited, but the weight average molecular weight (in terms of polystyrene) by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 5,000 to 100,000, more preferably. Is 10,000 to 50,000. When the viscosity is less than 5,000, the viscosity of the ink is low and misting is likely to occur. When the viscosity is higher than 100,000, gelation occurs when the resin is produced, and the production becomes difficult.

本発明の樹脂組成物を得る方法としては、ジアリルフタレート樹脂（Ａ）、（メタ）アクリレート基を含有する化合物、および、ラジカル重合禁止剤を混合し、温度８０〜１２０℃、空気雰囲気下で０．５〜２時間で溶解して得られる。 As a method of obtaining the resin composition of the present invention, a diallyl phthalate resin (A), a compound containing a (meth) acrylate group, and a radical polymerization inhibitor are mixed, and the temperature is 0 to 120 ° C. in an air atmosphere. Obtained by dissolving in 5 to 2 hours.

本発明の樹脂組成物中における（メタ）アクリレート基を含有する化合物の含有量としては、１０〜７０重量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。ラジカル重合禁止剤の含有量としては、０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．１〜１重量％である。 The content of the compound containing a (meth) acrylate group in the resin composition of the present invention is 10 to 70% by weight, preferably 20 to 40% by weight. The content of the radical polymerization inhibitor is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight.

（メタ）アクリレート基を含有する化合物として具体的には、下記のものが例示できる。 Specific examples of the compound containing a (meth) acrylate group include the following.

単官能モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのカーボン数が１〜１８の（アルキル）（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノール、エチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、アクリオロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチルフタレート、２-（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N-ビニルピロリドン、N-ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が例示される。 Examples of monofunctional monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. There are (alkyl) (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms, benzyl (meth) acrylate, butylphenol, octylphenol or alkylphenol such as nonylphenol or dodecylphenol, ethylene oxide adduct (meth) acrylate, isobornyl (meta) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecane monomethylol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydride Xylpropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxy-3-butoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-methoxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meta) ) Acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, acryloloxyethylphthalate 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid dimer, ω-carboxy-poly Examples include caprolactone mono (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, (meth) acryloylmorpholine, and the like.

さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート（三菱化学社製）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。 Furthermore, as a bifunctional monomer, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di ( (Meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, pentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalylhydroxy Pivalate di (meth) acrylate (commonly called manda), hydroxypivalyl hydroxypivalate dicaprolactonate di (meth) a Relate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 1 , 7-Heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,2-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,2 -Decanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2-dodecane Diol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol di (me ) Acrylate, 1,2-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2,4-pentanediol di (Meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-2,4 -Pentanediol di (meth) acrylate, 2,2-diethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di (meth) acrylate, dimethylol Octanedi (meth) acrylate, 2-ethyl-1,3-hexanediol di (meth) acrylate Relate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol Di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2, 5-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,2-octanediol di (meth) acrylate, 1,9- Nonanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,10-de Diol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol di ( (Meth) acrylate, 1,2-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2,4-pentanedi ( (Meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-2,4- Pentanediol di (meth) acrylate, 2,2-diethyl-1, -Propanediol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di (meth) acrylate, dimethyloloctane di (meth) acrylate (Mitsubishi Chemical Corporation), 2-ethyl-1 , 3-hexanediol di (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2 , 4-Diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol dicaprolactonate di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide adduct di (Meth) acrylate, bisphenol F tetraethylene oxa Adduct di (meth) acrylate, bisphenol S tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, water added bisphenol F tetraethylene oxide adduct di (meth) Acrylate, water-added bisphenol A di (meth) acrylate, water-added bisphenol F di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide adduct dicaprolactonate di (meth) acrylate, bisphenol F tetraethylene oxide adduct dicaprolactonate Examples thereof include di (meth) acrylate.

３官能モノマーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。 Glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolhexane tri (meth) acrylate as trifunctional monomers , Trimethylol octane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and the like.

４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。 Tetraerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracapro Lactonate tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanetetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meta) ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate , Tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate and the like.

さらに（メタ）アクリル基を含有する化合物として、脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。
脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとして脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド他）モノまたはポリ（１〜１０）（メタ）アクリレートがある。 Furthermore, as a compound containing a (meth) acryl group, there is an alkylene oxide adduct (meth) acrylate of an aliphatic alcohol compound.
Alkylene oxide adduct (meth) acrylate monomer of aliphatic alcohol compound Mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct of aliphatic alcohol compound (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) , Pentylene oxide, hexylene oxide, etc.) mono or poly (1-10) (meth) acrylate.

１官能モノマーとして、カーボン数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ブタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ヘキサノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、オクタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ドデカノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ステアリルモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドがある。さらにブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート等が例示される。 As a monofunctional monomer, an alkylene oxide adduct (meth) acrylate having 2 to 20 carbon atoms, for example, methanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (for example, ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide) (meth) acrylate, ethanol mono or poly (1-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) (meth) acrylate, butanol mono or poly ( 1-20) Alkylene (C2-C20) oxide adducts (As alkylene oxides, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) (medium ) Acrylate, hexanol mono or poly (1-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) (meth) acrylate, octanol mono or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) (meth) acrylate, dodecanol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) (meth) acrylate, stearyl mono- or poly (1-20) alkylene (C2- 20) Oxide adducts (e.g., ethylene oxide and propylene oxide as alkylene oxides. Furthermore, poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts of butylphenol, octylphenol, nonylphenol or dodecylphenol (e.g., ethylene oxide as alkylene oxide) , Propylene oxide, butylene oxide) (meth) acrylate and the like.

さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタネオペンチルグリコールポリ（２〜２０）（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド付加体（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートが例示される。 Further, ethylene glycol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, diethylene glycol mono or poly (2) as bifunctional monomers -20) Alkylene (C2-C20) oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, triethylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, polyethylene glycol poly 2-20) Alkylene (C2-C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, propylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts as alkylene oxides (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) Di (meth) acrylate, dipropylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene Oxide) di (meth) acrylate, tripropylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, polypropylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) (Meth) acrylate, butylene glycol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, pentyl glycol poly (2-20) Alkylene (C2 to C20) oxide adducts (alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butyleneo Xide) di (methaneopentyl glycol poly (2-20) (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct di (meth) acrylate, hydroxypivalyl hydroxypivalate poly (2-20) alkylene (C2- C20) Oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate (commonly called manda), hydroxypivalyl hydroxypivalate dicaprolactonate poly (2-20) alkylene (C2-C20) ) Oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol poly (2-20) al Lene (C2-C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol poly (2-20) alkylene oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene) Oxide, butylene oxide, etc.) di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide) Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2,5-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxy) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,8-octanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,2-octanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, Tylene oxide) di (meth) acrylate di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (Meth) acrylate, 1,2-decanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,10- Decanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (eg alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, , 2-decanediol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol poly (2- 20) Alkylene (C2-C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,2-dodecanediol mono- or poly (1-20) alkylene (C2-C20 as alkylene oxide) ) Oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol poly (2-20) al Lene (C2 to C20) oxide adducts (eg, alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,2-tetradecanediol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) Di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide , Propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide addition (As alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2-methyl-2,4-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide) , Butylene oxide) di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkyle) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol poly (2 to 20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (as alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2,2-diethyl-1,3-propanediol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol mono- or poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxa Adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, dimethyloloctane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene as alkylene oxide) Oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2-ethyl-1,3-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) Di (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (with alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, Propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene Oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (example as alkylene oxide) Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) di (meth) acrylate are exemplified Invite.

３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（３〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート等が例示される。 Glycerin poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (eg, alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethylolpropane poly (2-20) alkylene as trifunctional monomers (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethylolethane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethylolhexane poly (2-20) alkylene (C2 C20) Oxide adduct (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) as an alkylene oxide, tri (meth) acrylate, trimethyloloctane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (for example, ethylene oxide as alkylene oxide) , Propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethyloloctane poly (3-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate Pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (alkylene oxides such as Alkylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate and the like.

４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタン（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンポリ（４〜２００）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート等が例示されるがこれに限るものではない。 Pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane poly (2- 20) Alkylene (C2-C20) oxide adducts (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane poly (2-20) alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide, etc.) Tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracaprolactonate, tetra (meth) acrylate And ditrimethylolethane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adducts (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethane poly (2-20) alkylene Oxides (eg, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) Tetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutane poly (2-20) alkylene oxides (eg, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) Tetra (meth) acrylate, ditrimethylol Hexane poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, Ren oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethylol hexane poly (2-20) alkylene oxide (eg ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) tetra (meth) acrylate, ditrimethylol octane (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctane poly (4-200) alkylene oxide (eg, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) ) Addition of tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol poly (5-20) alkylene (C2-C20) oxide Body (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) penta (meth) acrylate, dipentaerythritol poly (2 to 20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide) hexa (meth) acrylate, propylene oxide, butylene oxide, etc.) hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexacaprolactonate poly (2-20) alkylene (C2-C20) oxide adduct (alkylene oxide, for example Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol poly (2-2 ) Alkylene (C2 to C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts (alkylene) Examples of the oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) octa (meth) acrylate, tripentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) Hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate, tripe Data erythritol poly (2-20) alkylene (C2 -C20) oxide adduct (e.g. ethylene oxide as alkylene oxide, propylene oxide, butylene oxide), but octa (meth) acrylate and the like are not limited thereto.

さらに（メタ）アクリレート基を含有する化合物として、活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリル系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートを適宜使用できる。 Furthermore, active energy ray-curable (meth) acrylic oligomers, urethane (meth) acrylates, epoxy (meth) acrylates, and polyester (meth) acrylates can be used as appropriate as compounds containing a (meth) acrylate group.

オリゴマーの１例としては、ポリオール、多塩基酸および（メタ）アクリル酸のエステル化物、さらにはエポキシアクリレート等が例示される。上記ポリオールとしてはエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、（無水）琥珀酸、（無水）マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸などが使用される。ポリオール、多塩基酸および（メタ）アクリル酸のエステル反応は常法により行われる。 Examples of oligomers include polyols, polybasic acids, esterified products of (meth) acrylic acid, and epoxy acrylate. As the above-mentioned polyol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like are used. As the polybasic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, (anhydrous) succinic acid, (anhydrous) maleic acid, adipic acid, sebacic acid, etc. are used. The The ester reaction of polyol, polybasic acid and (meth) acrylic acid is carried out by a conventional method.

ウレタン（メタ）アクリレートとしては、一般的な芳香族系或いは脂肪族系のウレタン（メタ）アクリレートが上げられる。一例を挙げると、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the urethane (meth) acrylate include general aromatic or aliphatic urethane (meth) acrylate. If an example is given, (meth) acrylates, such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. will be mentioned.

エポキシ（メタ）アクリレートとしては一般的な芳香族系或いは脂肪族系のエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。一例を挙げると、ビスフェノールＡエポキシ、ビスフェノールＦエポキシ、ノボラックエポキシ、リン酸系エポキシ等の（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the epoxy (meth) acrylate include general aromatic or aliphatic epoxy (meth) acrylate. For example, (meth) acrylates such as bisphenol A epoxy, bisphenol F epoxy, novolac epoxy, and phosphoric acid-based epoxy may be used.

ポリエステル（メタ）アクリレートとしては一般的なポリエステル（メタ）アクリレートの他、脂肪酸変性タイプ、塩素化ポリエステル等が挙げられる。 Examples of the polyester (meth) acrylate include a general polyester (meth) acrylate, a fatty acid-modified type, and a chlorinated polyester.

ラジカル重合禁止剤としては、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、t −ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等の重合禁止剤が例示される。 As radical polymerization inhibitors, (alkyl) phenol, hydroquinone, catechol, resorcin, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-butylhydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p-benzoquinone, Nitrosobenzene, 2,5-di-tert-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cuperone, aluminum N-nitrosophenylhydroxylamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N- (3-oxyanilino-1 , 3-Dimethylbutylidene) aniline oxide, dibutylcresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraloxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanoneoxy A polymerization inhibitor such as

次に、本発明における活性エネルギー線硬化型インキとしての使用形態について説明する。 Next, the usage form as the active energy ray-curable ink in the present invention will be described.

本発明における活性エネルギー線硬化型インキは、顔料０〜３０重量％、バインダー樹脂５〜３０重量％、上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー２０〜７０重量％、上記ラジカル重合禁止剤０．０１〜１重量％、光重合開始剤および／または増感剤１〜２０重量％、その他添加剤０〜１０重量部からなる組成にて調整される。 In the present invention, the active energy ray-curable ink comprises 0 to 30% by weight of a pigment, 5 to 30% by weight of a binder resin, 20 to 70% by weight of the monomer having the radical polymerizable double bond, and 0.01 to the above radical polymerization inhibitor 0.01. The composition is adjusted to 1 to 1% by weight, 1 to 20% by weight of a photopolymerization initiator and / or sensitizer, and 0 to 10 parts by weight of other additives.

ここで、本発明におけるジアリルフタレート樹脂（Ａ）はバインダー樹脂であり、本発明の樹脂組成物の形態で用いられる。 Here, the diallyl phthalate resin (A) in the present invention is a binder resin and is used in the form of the resin composition of the present invention.

本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線をさす。 The active energy ray in the present invention represents energy required for the starting material of the curing reaction to be excited from the ground state to the transition state, and the active energy ray in the present invention refers to ultraviolet rays or electron beams.

活性エネルギー線硬化型インキ組成物の光硬化方法には、一般的にメタルハライドランプあるいは高圧水銀ランプ、ＬＥＤのような紫外線を発光する光源が用いられている。 A light source that emits ultraviolet rays such as a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, or an LED is generally used for the photocuring method of the active energy ray-curable ink composition.

本発明の活性エネルギー線硬化型インキにおいて、着色剤である顔料を含有させず、透明な構成にすれば、ＯＰニスになり、下記に示す顔料を含有させた場合にはカラー印刷用インキとなる。 In the active energy ray curable ink of the present invention, if it is made transparent without containing a pigment as a colorant, it becomes OP varnish, and if it contains the pigment shown below, it becomes a color printing ink. .

顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、ベンガラなどが、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系などの溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系などの多環式顔料および複素環式顔料などの公知公用の各種顔料が使用可能である。 Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments. Inorganic pigments such as yellow lead, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, petal, alumina white, calcium carbonate, ultramarine, carbon black, graphite, aluminum powder, bengara etc. as organic pigments Are soluble azo pigments such as β-naphthol, β-oxynaphthoic acid, β-oxynaphthoic acid anilide, acetoacetanilide, pyrazolone, β-naphthol, β-oxynaphthoic acid anilide, Insoluble azo pigments such as acetoacetanilide monoazo, acetoacetanilide disazo, pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, halogenated (chlorinated or brominated) copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine , Quinacridone , Dioxazine, selenium (pyrantron, anthanthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, flavantron, thioindigo, anthraquinone, perinone, perylene, etc.), isoindolinone, metal complex, quinophthalone, etc. Various publicly known pigments such as formula pigments and heterocyclic pigments can be used.

本発明の活性エネルギー線硬化型インキには、さらに必要に応じて（Ａ）以外のバインダー樹脂を用いることができる。 In the active energy ray-curable ink of the present invention, a binder resin other than (A) can be used as necessary.

本発明のジアリルフタレート樹脂（Ａ）の含有量は５〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部が更に好ましい。５重量部より少ないと本発明の効果が十分に発揮できず、３０重量部より多いとインキの粘度が高くなり過ぎて印刷に適さない。 The content of the diallyl phthalate resin (A) of the present invention is preferably 5 to 30 parts by weight, and more preferably 5 to 20 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of the present invention cannot be sufficiently exhibited.

ジアリルフタレート樹脂（Ａ）以外のバインダー樹脂としては、ジアリルイソフタレート樹脂、ジアリルテレフタレート樹脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油（系）樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。 As binder resins other than diallyl phthalate resin (A), diallyl isophthalate resin, diallyl terephthalate resin, polyester, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic acid ester, epoxy resin, polyurethane resin, petroleum (based) resin, cellulose derivative (For example, ethyl cellulose, cellulose acetate, nitrocellulose), vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyamide resin, polyvinyl acetal resin, polyamide resin, polyvinyl acetal resin, synthetic rubber such as butadiene-acrylonitrile copolymer, and the like. . These resins can be used alone or in combination of two or more thereof.

光重合開始剤としては、光開裂型開始剤および水素引き抜き型重合開始剤が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include a photocleavage type initiator and a hydrogen abstraction type polymerization initiator.

光開裂型開始剤としては、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物およびα−モルフォリノアルキルフェノン化合物が挙げられる。 Examples of the photocleavable initiator include α- (dimethyl) aminoalkylphenone compounds and α-morpholinoalkylphenone compounds.

より具体的には、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物として、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１または２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられ、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物として、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。 More specifically, as the α- (dimethyl) aminoalkylphenone compound, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 or 2-dimethylamino-2- (4- Methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one and the like, and α-morpholinoalkylphenone compounds include 2-methyl-1- [4- (methylthio ) Phenyl] -2-morpholinopropan-1-one and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

さらに、水素引き抜き型重合開始剤としては、ジアルキルベンゾフェノン化合物およびチオキサントン化合物が挙げられる。 Furthermore, examples of the hydrogen abstraction type polymerization initiator include dialkylbenzophenone compounds and thioxanthone compounds.

より具体的には、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物として、４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン類、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられジアルキルアミノベンゾフェノン化合物は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。チオキサントン化合物としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４-ジクロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。 More specifically, as dialkylaminobenzophenone compounds, 4,4′-dialkylaminobenzophenones such as 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis- (diethylamino) benzophenone, 4- A benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide etc. are mentioned and the dialkylamino benzophenone compound may be used independently and 2 or more types may be used together. Examples of the thioxanthone compound include 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-diisopropylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4- Dichlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9Hthioxanthone-2-yloxy-N, N, N-trimethyl-1 -Propaneamine hydrochloride etc. These may be used individually or may use 2 or more types together.

増感剤としては、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２，３，４−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３‘−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタノン、（４−ベンゾイルベンジル）塩化トリメチルアンモニウム、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシルーフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテルなどが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。 Sensitizers include benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 2,3,4-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4 -(1,3-acryloyl-1,4,7,10,13-pentaoxotridecyl) benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone, (4-benzoyl Benzyl) trimethylammonium chloride, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- Hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy- - methyl-1-styryl-1-one polymer, diethoxyacetophenone, dibutoxy acetophenone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin n-butyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.

さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。 Furthermore, other additives can be used in the active energy ray-curable ink of the present invention as necessary.

例えば、インキの保存安定性を付与する添加剤として、上記ラジカル重合禁止剤を例示することができる。また、耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性を付与する添加剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワックス等を例示することができる。 For example, the above-mentioned radical polymerization inhibitor can be exemplified as an additive that imparts storage stability of ink. In addition, natural wax such as carnauba wax, beeswax, lanolin, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, and Fischer-Tropx wax are added as additives for imparting friction resistance, anti-blocking property, slipperiness and anti-scratch property. Examples thereof include polyethylene wax, polypropylene wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, and synthetic waxes such as silicone compounds.

その他、要求性能に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等の添加剤を添加することができる。 In addition, additives such as an ultraviolet absorber, an infrared absorber and an antibacterial agent can be added according to the required performance.

本発明の活性エネルギー線硬化型インキの製造方法は、従来の活性エネルギー線硬化型インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、上記顔料、本発明の樹脂組成物、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー、重合禁止剤、光重合開始剤および増感剤、その他添加剤などインキ組成物成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。 The production method of the active energy ray curable ink of the present invention may be carried out by the same method as that of the conventional active energy ray curable ink. For example, the pigment and the resin composition of the present invention may be used at a temperature between room temperature and 100 ° C. Ink composition components such as monomers having radical polymerizable double bonds, polymerization inhibitors, photopolymerization initiators and sensitizers, other additives, kneaders, three rolls, attritors, sand mills, gate mixers, etc. Manufactured using meat, mixing and adjusting machines.

印刷方法としては、平版印刷（湿し水を使用する通常の平版印刷および湿し水を使用しない水無し平版印刷）、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷などが挙げられ、好ましくは平版印刷である。 Examples of the printing method include lithographic printing (ordinary lithographic printing using fountain solution and waterless lithographic printing not using fountain solution), relief printing, intaglio printing, stencil printing, etc., preferably lithographic printing. .

印刷物の基材としては、特に制限はなく、紙、プラスチック、シール、ラベル、金属などあらゆる材料への印刷が挙げられ、好ましくは紙への印刷である。 There is no restriction | limiting in particular as a base material of printed matter, Printing on all materials, such as paper, a plastics, a seal | sticker, a label, a metal, is mentioned, Preferably it is printing on paper.

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、本発明において、「部」は、「重量部」を表し、「％」は「重量％」を表す。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples do not limit the scope of rights of the present invention. In the present invention, “part” represents “part by weight” and “%” represents “% by weight”.

また、本発明において、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミネイションクロマトグラフィ（ＨＬＣ−８３２０。）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。さらに、本発明において、特に断らない限り、「分子量」とは、重量平均分子量を示す。また、酸価は、通常の水酸化カリウム滴定法により求めた。 In the present invention, the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (HLC-8320) manufactured by Tosoh Corporation. A calibration curve was prepared with a standard polystyrene sample. Tetrahydrofuran was used as the eluent, and three TSKgel SuperHM-M (manufactured by Tosoh Corporation) were used as the column. The measurement was performed at a flow rate of 0.6 ml / min, an injection volume of 10 μl, and a column temperature of 40 ° C. Furthermore, in the present invention, “molecular weight” means a weight average molecular weight unless otherwise specified. Moreover, the acid value was calculated | required by the normal potassium hydroxide titration method.

（合成例１）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１０５℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を１０００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。１３時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂１を得た。（収率：２５％、分子量：３００００、酸価：２０） (Synthesis Example 1)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate were placed and heated to 105 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction tube at a rate of 1000 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 13 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 1. (Yield: 25%, molecular weight: 30000, acid value: 20)

（合成例２）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１１０℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を１０００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。９時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂２を得た。（収率：２３％、分子量：３１０００、酸価：１３） (Synthesis Example 2)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 110 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction tube at a rate of 1000 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 9 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 2. (Yield: 23%, molecular weight: 31000, acid value: 13)

（合成例３）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１１５℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を４００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。６時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂３を得た。（収率：２０％、分子量：２８０００、酸価：６） (Synthesis Example 3)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, and gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 115 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction pipe at a rate of 400 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 6 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 3. (Yield: 20%, molecular weight: 28000, acid value: 6)

（合成例４）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１２０℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を４００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。５時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂４を得た。（収率：１９％、分子量：３００００、酸価：２．８） (Synthesis Example 4)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 120 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction pipe at a rate of 400 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 5 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 4. (Yield: 19%, molecular weight: 30000, acid value: 2.8)

（合成例５）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１１０℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を１０００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。７時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂５を得た。（収率：２１％、分子量：１８０００、酸価：１１） (Synthesis Example 5)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 110 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction tube at a rate of 1000 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 7 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 5. (Yield: 21%, molecular weight: 18000, acid value: 11)

（合成例６）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１１０℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を１０００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。１０時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂６を得た。（収率：２４％、分子量：４４０００、酸価：１４） (Synthesis Example 6)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 110 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction tube at a rate of 1000 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 10 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 6. (Yield: 24%, molecular weight: 44000, acid value: 14)

（合成例７）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、撹拌しながら１３０℃まで加熱した。次いで、ガス導入管を通して空気を４００ｍｌ／分の割合で通気し、フタル酸ジアリルの重合を行った。３．５時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂７を得た。（収率：１７％、分子量：２７０００、酸価：１．９） (Synthesis Example 7)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 130 ° C. with stirring. Next, air was passed through the gas introduction pipe at a rate of 400 ml / min to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 3.5 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 7. (Yield: 17%, molecular weight: 27000, acid value: 1.9)

（合成例８）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にオルソフタル酸ジアリル１０００部を入れ、窒素雰囲気下にて撹拌しながら１２０℃まで加熱した。次いで、過酸化ベンゾイル２部を入れフタル酸ジアリルの重合を行った。２時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた重合液を１０倍量のメタノールで３回処理することにより未反応モノマーを除去し、室温で乾燥させ樹脂８を得た。（収率：１７％、分子量：３００００、酸価：０．５） (Synthesis Example 8)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, 1000 parts of diallyl orthophthalate was placed and heated to 120 ° C. with stirring in a nitrogen atmosphere. Next, 2 parts of benzoyl peroxide was added to polymerize diallyl phthalate. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature. The polymer solution thus obtained was treated with 10 times the amount of methanol three times to remove unreacted monomers and dried at room temperature to obtain Resin 8. (Yield: 17%, molecular weight: 30000, acid value: 0.5)

（製造例１）
樹脂１を３０部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを６９．８部と、ターシャリーブチルヒドロキノンを０．２部とを混合し、１００℃で溶解させた後、室温まで冷却し、樹脂組成物１を得た。 (Production Example 1)
30 parts of Resin 1, 69.8 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, and 0.2 part of tertiary butylhydroquinone were mixed and dissolved at 100 ° C., then cooled to room temperature, and resin composition 1 Got.

（製造例２〜８）
樹脂１をそれぞれ樹脂２〜８に変更した以外は製造例１と同様にして樹脂組成物２〜８を得た。 (Production Examples 2 to 8)
Resin compositions 2 to 8 were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the resin 1 was changed to resins 2 to 8, respectively.

各樹脂組成物で用いた樹脂の物性と、樹脂組成物の処方を表１に示す。 Table 1 shows the physical properties of the resins used in each resin composition and the formulation of the resin composition.

表１
Table 1

（実施例１〜６、比較例１、２）
表２の組成に従って、樹脂組成物１〜８と開始剤を加熱混合することで実施例１〜６および比較例１、２のサンプルを得た。得られたサンプルのＰＥＴ基材への密着性を評価し、その結果をあわせて表２に示す。 (Examples 1-6, Comparative Examples 1 and 2)
According to the composition of Table 2, samples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained by heating and mixing the resin compositions 1 to 8 and the initiator. The adhesion of the obtained sample to the PET substrate was evaluated, and the results are shown in Table 2.

＜密着性試験＞
密着性は、密着性用のサンプルをコロナ処理を施したＰＥＴ基材（三菱化学株式会社製Ａ−ＰＥＴシートノバクリアーＡ２０１２厚み０．２５ｍｍ）へＲＩテスター（簡易展色機）を用いて塗工し、メタルハライドランプ（出力：１６０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離：１０ｃｍ、コンベア速度：３０ｍ／ｍｉｎ、通過回数：２回）を用いて硬化させた。硬化後の塗膜にセロハンテープ（ニチバン株式会社製幅１８ｍｍ）を貼り付け、上面から親指で１０回擦りセロハンテープの塗工面への密着を充分に行った後、セロハンテープを９０°で剥離させたときの塗膜の基材への密着の程度から判断した。
（評価基準）◎：硬化膜が全く剥がれない、○：硬化膜が７５％以上１００％未満残る、△：硬化膜が５０％以上７５％未満残る、×：硬化膜が５０％未満残る <Adhesion test>
Adhesion is applied to a PET base material (A-PET sheet Novaclear A2012, thickness 0.25 mm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) using an RI tester (simple color developer). And a metal halide lamp (output: 160 W / cm, lamp distance: 10 cm, conveyor speed: 30 m / min, number of passes: 2 times). A cellophane tape (width: 18 mm, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is affixed to the cured film, and the cellophane tape is peeled off at 90 ° after it has been rubbed ten times with the thumb from the top surface to the coated surface. It was judged from the degree of adhesion of the coating film to the substrate.
(Evaluation criteria) ◎: The cured film does not peel at all, ○: The cured film remains 75% or more and less than 100%, Δ: The cured film remains 50% or more and less than 75%, ×: The cured film remains less than 50%

表２
Table 2

実施例１〜６より、本願発明の樹脂組成物は密着性に優れることがわかった。 From Examples 1-6, it turned out that the resin composition of this invention is excellent in adhesiveness.

（実施例７〜１４、比較例３、４）
表３の組成に従って、実施例７〜１４および比較例３、４の活性エネルギー線硬化型インキを三本ロールミルにて練肉することによって得た。得られた活性エネルギー線硬化型インキ組成物の「粘度」および「流動性」を測定し、印刷物の「ドットゲイン」および印刷機上での「インキ壺逃げ」を調べた。その結果をあわせて表３に示す。 (Examples 7 to 14, Comparative Examples 3 and 4)
According to the composition of Table 3, the active energy ray-curable inks of Examples 7 to 14 and Comparative Examples 3 and 4 were obtained by kneading with a three-roll mill. The “viscosity” and “fluidity” of the obtained active energy ray-curable ink composition were measured, and “dot gain” of the printed matter and “ink escape” on the printing machine were examined. The results are shown in Table 3.

＜粘度の測定方法＞
粘度は、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（株）製粘弾性測定装置（ＨＡＡＫＥＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６０００）を使用し、測定温度２５℃、コーンプレート（直径：２０ｍｍ、傾斜角：０．５°）の条件で測定した。 <Measurement method of viscosity>
The viscosity was measured under the conditions of a measurement temperature of 25 ° C. and a cone plate (diameter: 20 mm, inclination angle: 0.5 °) using a viscoelasticity measuring device (HAAKE RheoStress 6000) manufactured by ThermoFisher Scientific.

＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の窪みのついた金属板に入れ、２分間静置させた後、６０度に傾け１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。値が高いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す。
（評価基準）◎：７０ｍｍ以上、○：５０ｍｍ以上〜７０ｍｍ未満、×：５０ｍｍ未満 <Measurement method of fluidity>
Put 2.1 cc of ink into a metal plate with a hemispherical depression and let it stand for 2 minutes, then measure the length of slanting at 60 degrees and flowing for 10 minutes, and evaluate based on the following evaluation criteria It was. Higher values indicate less ink tightness and better fluidity.
(Evaluation criteria) ◎: 70 mm or more, ○: 50 mm or more to less than 70 mm, ×: less than 50 mm

＜印刷物のドットゲイン評価方法＞
実機のオフセット枚葉印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥＬ４２６（小森コーポレーション）にて印刷を１００００枚／時間の速度で行い、版面上の５０％網点が５０００枚印刷終了時の印刷物でどれだけ膨張したか（ドットゲイン）をＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて測定した。
（評価基準）○：ドットゲイン１０％以上、×：ドットゲイン１０％未満 <Dot gain evaluation method for printed matter>
The actual offset sheet-fed printing press Lithrone L426 (Komori Corporation) performed printing at a speed of 10,000 sheets / hour, and how much the 50% halftone dot on the printing plate expanded with the printed material at the end of printing 5000 sheets (dot gain). ) Was measured using SpectroEye manufactured by GretagMacbeth.
(Evaluation criteria) ○: Dot gain 10% or more, ×: Dot gain less than 10%

＜インキ壺逃げの測定方法＞
上記印刷条件にて印刷を行い、印刷中のインキ壺にてインキが供給ローラーに掻き取られない「インキ壺逃げ」トラブル発生の有無を観察した。
（評価基準）◎：２０分以上発生しない、○：１０分以上２０分未満で発生しない、×：１０分未満で発生する <Measurement method of ink fountain escape>
Printing was performed under the above printing conditions, and the presence or absence of an “ink fountain” trouble that the ink was not scraped off by the supply roller with the ink fountain during printing was observed.
(Evaluation criteria) ◎: Does not occur for 20 minutes or more, ○: Does not occur in 10 minutes or more but less than 20 minutes, ×: Generates in less than 10 minutes

表３
Table 3

本発明の実施例７〜１２は、比較例３、４のインキよりも高粘度でありながら流動性に優れており、印刷時のトラブルを解消できる活性エネルギー線硬化型インキを得ることができることが分かった。 In Examples 7 to 12 of the present invention, it is possible to obtain an active energy ray-curable ink that is higher in viscosity than the inks of Comparative Examples 3 and 4 and excellent in fluidity, and that can eliminate troubles during printing. I understood.

本発明の樹脂組成物は、樹脂のカルボン酸が有機顔料や無機微粒子等の表面へ有効に吸着でき、安定な分散体を形成することが可能である。そのため、各種印刷インキ、塗料、コーティング剤、フォトレジスト等に対して有用である。 In the resin composition of the present invention, the carboxylic acid of the resin can be effectively adsorbed on the surface of organic pigments, inorganic fine particles and the like, and a stable dispersion can be formed. Therefore, it is useful for various printing inks, paints, coating agents, photoresists and the like.

Claims

A resin composition comprising a diallyl phthalate resin (A) having an acid value of 2.5 to 50 (mgKOH / g) and a monomer having a radical polymerizable double bond,
A resin composition, wherein the diallyl phthalate resin (A) is a polymer of diallyl orthophthalate.

An active energy ray-curable ink comprising the resin composition according to claim 1.

A method for producing a printed matter, comprising: printing on a substrate using the active energy ray-curable ink according to claim 2; and curing the printed ink using the active energy ray.

A printed matter obtained by the method for producing a printed matter according to claim 3.