JP2018154943A - Meta-type wholly aromatic polyamide fiber having excellent flame retardancy and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維に関するものであり、さらに詳しくは、得られた繊維の燃焼時限界酸素指数LOIが少なくとも33以上となる難燃性能を持った白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維に関するものである。 The present invention relates to a white meta-type wholly aromatic polyamide fiber. More specifically, the present invention relates to a white meta-type wholly aromatic having flame retardancy that gives the obtained fiber a limiting oxygen index LOI of at least 33 or more. It relates to polyamide fibers.
従来より、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジハライドとから製造される全芳香族ポリアミドが耐熱性及び難燃性に優れていることは周知であり、また、これらの全芳香族ポリアミドはアミド系極性溶媒に可溶であり、全芳香族ポリアミドを該溶媒に溶解した重合体溶液から乾式紡糸、湿式紡糸、半乾半湿式紡糸等の方法により繊維となし得ることもよく知られている。これら全芳香族ポリアミドのうち、ポリメタフェニレンイソフタルアミドで代表されるメタ型全芳香族ポリアミド(「メタアラミド」と称されることもある)の繊維は、耐熱・難燃性繊維として特に有用なものであり、これらの特性を発揮する分野、例えば、フィルター、電子部品等の産業用途や、耐熱性、防炎性、耐炎性が重視される防護衣等の防災安全衣料用途等に用いられている。 Conventionally, it is well known that wholly aromatic polyamides produced from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acid dihalides are excellent in heat resistance and flame retardancy, and these wholly aromatic polyamides are amide polar It is also well known that it is soluble in a solvent and can be formed into a fiber from a polymer solution in which a wholly aromatic polyamide is dissolved in the solvent by a method such as dry spinning, wet spinning, semi-dry semi-wet spinning, or the like. Among these wholly aromatic polyamides, fibers of meta-type wholly aromatic polyamides (sometimes referred to as “meta-aramid”) represented by polymetaphenylene isophthalamide are particularly useful as heat-resistant and flame-retardant fibers. It is used in fields that exhibit these characteristics, for example, industrial applications such as filters and electronic parts, and disaster prevention and safety clothing applications such as protective clothing where heat resistance, flame resistance, and flame resistance are important. .
これらの分野においてメタ型全芳香族ポリアミド繊維の難燃性は、火災防止、人命保護の観点からもより高く安定したものが求められている。 In these fields, the flame retardancy of meta-type wholly aromatic polyamide fibers is required to be higher and more stable from the viewpoints of fire prevention and human life protection.
そこで、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の難燃性を改善するため、ポリマーに有機リン化合物、含リンフェノール樹脂、ハロゲン化合物等を添加する方法が提案されており、ハロゲン原子含有の有機リン化合物を配合して難燃性を改善する方法が提案されている(下記特許文献1参照)。しかし、繊維を安定して加工するのを妨げないように添加されるこれらの剤は低分子量の有機化合物であるため、繊維成形加工時にその一部が排出・脱落されてしまう傾向があり、さらにはハロゲン含有の為に環境問題を危惧した近年の脱ハロゲン化の動きに逆向している。 Therefore, in order to improve the flame retardancy of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, a method of adding an organic phosphorus compound, a phosphorus-containing phenol resin, a halogen compound, etc. to the polymer has been proposed. A method for improving flame retardancy by blending has been proposed (see Patent Document 1 below). However, since these agents added so as not to hinder the stable processing of the fibers are low molecular weight organic compounds, some of them tend to be discharged and dropped during the fiber forming process. Is against the recent trend of dehalogenation, which is concerned about environmental problems due to the halogen content.
一方、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、その製造プロセスにアミド系有機溶媒を使用することが一般的であり、このことにより繊維中にアミド系溶媒が残留することが知られており、このことにより、本来メタ型全芳香族ポリアミドが有している難燃性が充分に発揮できず、難燃性に劣るものしか得られないという欠点を有している(下記特許文献2〜10参照)。 On the other hand, meta-type wholly aromatic polyamide fibers generally use an amide-based organic solvent in the production process, and this is known to leave amide-based solvents in the fibers. Thus, the flame retardancy inherently possessed by the meta-type wholly aromatic polyamide cannot be sufficiently exhibited, and only the inferior flame retardancy can be obtained (see Patent Documents 2 to 10 below). .
メタ型全芳香族ポリアミド繊維の難燃性能を向上させるには、この残留溶媒量を低減することが望ましいと考え、メタ型全芳香族ポリアミド重量を基準にして0.1〜10重量%の層状粘土鉱物を含有させ、この繊維中に残存する溶媒量を1.0%以下とし、本来メタ型全芳香族ポリアミドが有している難燃性を有効に発現させ、難燃剤を配合することなしに難燃効果の良好なメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得る方法を提案している。(下記文献11)しかし、この方法での難燃性には限界があり、それ以上の性能を与えるには難燃剤の配合が必須となり、当初の課題が十分に解決されていなかった。 In order to improve the flame retardant performance of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, it is desirable to reduce the amount of the residual solvent, and the layered form is 0.1 to 10% by weight based on the weight of the meta-type wholly aromatic polyamide. Contains clay minerals, makes the amount of solvent remaining in this fiber 1.0% or less, effectively develops the flame retardancy inherent in meta-type wholly aromatic polyamides, and does not contain flame retardants Has proposed a method for obtaining a meta-type wholly aromatic polyamide fiber having a good flame retardant effect. However, there is a limit to the flame retardancy in this method, and the addition of a flame retardant is indispensable to give more performance, and the original problem has not been sufficiently solved.
さらに、繊維中に添加が容易であり、安価な難燃剤の多くは、160℃〜300℃で熱分解するために該繊維の製造段階で分解が開始し、黄色く変色するため、白色の繊維を得ることが出来なかった。 Furthermore, many of the inexpensive flame retardants that are easy to add into the fiber are thermally decomposed at 160 ° C. to 300 ° C., so that the decomposition starts at the fiber production stage and turns yellow. I couldn't get it.
一方、易染性メタ型芳香族ポリアミド繊維において、非ハロゲン化芳香族縮合型リン酸エステルを含有させることでカチオン染料で容易に染色することができ、しかも、難燃性及びその洗濯耐久性に優れた染色繊維が得られることが開示されている(下記文献12)。 On the other hand, in the readily dyeable meta-type aromatic polyamide fiber, it can be easily dyed with a cationic dye by containing a non-halogenated aromatic condensed-type phosphate ester, and also has flame retardancy and washing durability. It is disclosed that excellent dyed fibers can be obtained (Document 12 below).
しかし、この方法で得られた繊維は、黄色味を帯びており、染色により繊維に着色する場合に問題は無いが、白色メタ型芳香族ポリアミド繊維としては不十分なものであった。 However, the fiber obtained by this method is yellowish and there is no problem when coloring the fiber by dyeing, but it is insufficient as a white meta-type aromatic polyamide fiber.
本発明の課題は、かかる従来技術における問題点を解消し、より安全で環境に対応した高い難燃性を示す白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a white meta-type wholly aromatic polyamide fiber that eliminates the problems in the prior art and exhibits higher flame retardancy that is safer and more environmentally friendly.
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討をおこなった結果、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造に用いる有機溶剤に対し、特定の溶解挙動を示す有機リン化合物からなる難燃剤を、メタ型全芳香族ポリアミド繊維中のリン原子含有量が0.2wt%以上となるように含有させるとき、高い難燃性能を持った白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維が得られることを究明し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained a flame retardant comprising an organic phosphorus compound exhibiting a specific dissolution behavior with respect to an organic solvent used in the production of a meta-type wholly aromatic polyamide fiber. Investigate that white meta-type wholly aromatic polyamide fiber with high flame retardancy can be obtained when the phosphorus atom content in the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0.2 wt% or more. The present invention has been reached.
即ち、本発明によれば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維中におけるリン原子含有量が0.2wt%以上となるように有機リン化合物が含有されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維であって、該繊維の燃焼時限界酸素指数LOIが33以上、明度L値が85以上である難燃性能に優れた白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維、及び
有機溶剤に5%以上溶解し、該有機溶剤の60%水溶液には不溶である有機リン化合物を、紡糸ドープに対しリン原子含有量が0.2〜5.0wt%となるように添加した後、紡糸することを特徴とする白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法、が提供される。
That is, according to the present invention, there is provided a meta-type wholly aromatic polyamide fiber containing an organic phosphorus compound so that the phosphorus atom content in the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0.2 wt% or more, When dissolved in an organic solvent, 5% or more of a white meta-type wholly aromatic polyamide fiber excellent in flame retardancy with a flame critical oxygen index LOI of 33 or more and a lightness L value of 85 or more. A white meta-type wholly aromatic compound, characterized in that an organophosphorus compound that is insoluble in an aqueous solution is added to the spinning dope so that the phosphorus atom content is 0.2 to 5.0 wt%, and then spun. A method for producing a polyamide fiber is provided.
本発明によれば、有機リン化合物からなる難燃剤が均一に混合されるので、繊維成形加工において糸切れなどの生産性低下が少ない上、難燃剤が繊維中に効率よく残留することから、少ない添加量で難燃効果を得ることができ、また、凝固液の再利用に際し、装置の腐食などの影響を与えることの無い、白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。 According to the present invention, since the flame retardant composed of an organophosphorus compound is uniformly mixed, there is little decrease in productivity such as yarn breakage in the fiber forming process, and the flame retardant remains efficiently in the fiber, so that it is small. A flame retardant effect can be obtained with the added amount, and white meta-type wholly aromatic polyamide fibers that do not affect the corrosion of the apparatus when the coagulating liquid is reused can be obtained.
以下、本発明について詳細を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明におけるメタ型全芳香族ポリアミドは、メタ型芳香族ジアミンとメタ型芳香族ジカルボン酸ハライドとを原料として、例えば溶液重合や界面重合させることにより製造されるポリアミドであるが、本発明の目的を阻害しない範囲内で、例えばパラ型等の他の共重合成分を共重合したものであってもよい。 The meta-type wholly aromatic polyamide in the present invention is a polyamide produced by, for example, solution polymerization or interfacial polymerization using a meta-type aromatic diamine and a meta-type aromatic dicarboxylic acid halide as raw materials. For example, other copolymer components such as the para type may be copolymerized within a range that does not inhibit the above.
上記メタ型芳香族ジアミンとしては、メタフェニレンジアミン、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフエニルスルホン等及びこれらの芳香環にハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基等の置換基を有する誘導体、例えば2,4−トルイレンジアミン、2,6−トルイレンジアミン、2,4−ジアミノクロルベンゼン、2,6−ジアミノクロルベンゼン等を使用することができる。なかでも、メタフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミンを70モル%以上含有する上記の混合ジアミンが好ましい。 Examples of the meta-type aromatic diamine include metaphenylene diamine, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl sulfone and the like, and substitution of halogens, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, etc. on these aromatic rings. A derivative having a group such as 2,4-toluylenediamine, 2,6-toluylenediamine, 2,4-diaminochlorobenzene, 2,6-diaminochlorobenzene and the like can be used. Especially, said mixed diamine containing 70 mol% or more of metaphenylenediamine or metaphenylenediamine is preferable.
また、上記メタ型芳香族ジカルボン酸ハライドとしては、イソフタル酸クロライド、イソフタル酸ブロマイド等のイソフタル酸ハライド、及びこれらの芳香環にハロゲン、炭素数1〜3のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体、例えば3−クロルイソフタル酸クロライド、3−メトキシイソフタル酸クロライドを使用することができる。なかでも、イソフタル酸クロライド又はイソフタル酸クロライドを70モル%以上含有する上記の混合カルボン酸ハライドが好ましい。 Moreover, as the meta-type aromatic dicarboxylic acid halide, isophthalic acid halides such as isophthalic acid chloride and isophthalic acid bromide, and derivatives having a substituent such as halogen and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms in these aromatic rings, For example, 3-chloroisophthalic acid chloride and 3-methoxyisophthalic acid chloride can be used. Especially, said mixed carboxylic acid halide containing 70 mol% or more of isophthalic acid chloride or isophthalic acid chloride is preferable.
上記のジアミンとジカルボン酸ハライド以外で使用し得る共重合成分としては、芳香族ジアミンとして、パラフェニレンジアミン、2,5−ジアミノクロルベンゼン、2,5−ジアミノブロムベンゼン、アミノアニシジン等のベンゼン誘導体、1,5−ナフチレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルケトン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられ、一方、芳香族ジカルボン酸ハライドとして、テレフタル酸クロライド、1,4−ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6−ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸クロライド等が挙げられる。 Examples of copolymer components that can be used other than the above diamine and dicarboxylic acid halide include aromatic diamines such as paraphenylenediamine, 2,5-diaminochlorobenzene, 2,5-diaminobromobenzene, and aminoanisidine. 1,5-naphthylenediamine, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl ketone, 4,4′-diaminodiphenylamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc., while aromatic Examples of the dicarboxylic acid halide include terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid chloride, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid chloride, and the like. .
これらの共重合成分の共重合比は、あまりに多くなりすぎるとメタ型全芳香族ポリアミドの特性が低下しやすいので、ポリアミドの全酸成分を基準として20モル%以下が好ましい。特に、好適なメタ型全芳香族ポリアミドは、全繰返し単位の80モル%以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位からなるポリアミドであり、なかでもポリメタフェニレンイソフタルアミドが好ましい。 The copolymerization ratio of these copolymer components is preferably 20 mol% or less based on the total acid component of the polyamide, since the properties of the meta-type wholly aromatic polyamide are liable to deteriorate if it is too large. In particular, a suitable meta-type wholly aromatic polyamide is a polyamide in which 80 mol% or more of all repeating units are composed of metaphenylene isophthalamide units, and among them, polymetaphenylene isophthalamide is preferable.
かようなメタ型全芳香族ポリアミドの重合度は、30℃において97%濃硫酸を溶媒として測定した固有粘度(IV)が1.3〜3.0の範囲が適当である。 The degree of polymerization of such a meta-type wholly aromatic polyamide is suitably in the range of 1.3 to 3.0 in terms of intrinsic viscosity (IV) measured at 97C using 97% concentrated sulfuric acid as a solvent.
次にここで得られたメタ型全芳香族ポリアミドを溶解する溶媒に溶解して紡糸ドープを調整するが、重合後メタ型全芳香族ポリアミドを単離せずそのまま紡糸ドープとすることも可能である。ここで用いる溶媒としてアミド系溶媒を一般的に用いることができ、主なアミド系溶媒としては、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)等を例示することができる。これらのなかでは溶解性と取り扱い安全性の観点から、NMPまたはDMAcを用いることが好ましい。 Next, the spinning dope is prepared by dissolving in a solvent that dissolves the meta-type wholly aromatic polyamide obtained here, but it is also possible to make the spinning dope as it is without isolating the meta-type wholly aromatic polyamide after polymerization. . An amide solvent can be generally used as the solvent used here, and examples of the main amide solvent include N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc) and the like. can do. Of these, NMP or DMAc is preferably used from the viewpoints of solubility and handling safety.
溶液濃度としては、次工程である紡糸・凝固工程での凝固速度および重合体の溶解性の観点から、適当な濃度を適宜選択すればよく、例えば、ポリマーがポリメタフェニレンイソフタルアミドで溶媒がNMPの場合には、通常は10〜30質量%の範囲とすることが好ましい。 The concentration of the solution may be appropriately selected from the viewpoint of the coagulation rate and the solubility of the polymer in the next spinning and coagulation step. For example, the polymer is polymetaphenylene isophthalamide and the solvent is NMP. In the case of, it is usually preferred to be in the range of 10 to 30% by mass.
本発明においてこの紡糸ドープに有機リン化合物からなる難燃剤をメタ型全芳香族ポリアミド繊維中のリン原子含有量が0.2wt%以上となるように添加するが、特に紡糸ドープの溶媒に5%以上溶解し、さらにこの溶媒の60%水溶液には溶解しない特性を持ったものを選定して添加することで、紡糸ドープ中に溶解させ均一に混ぜ合わすことが可能となり、繊維成形加工後の繊維中への残留率も高く効率の良い加工となる。 In the present invention, a flame retardant composed of an organophosphorus compound is added to the spinning dope so that the phosphorus atom content in the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0.2 wt% or more. It is possible to dissolve in the spinning dope and mix evenly by selecting and adding a material that dissolves above and does not dissolve in a 60% aqueous solution of this solvent. The residual rate is high and the processing is efficient.
ここで、溶媒に5%未満しか溶解しない有機リン化合物を使用した場合、紡糸ドープに必要な量の難燃剤を溶解することが困難となる。さらに、この場合、紡糸ドープに添加するには均一に分散させることが必要となるが、非常に難しい工程となる。また均一に分散できたとしても粒子または、粒子の凝集物が存在すると繊維成形加工時に単糸が切断するなどの不具合が多く発生する上、繊維化できたとしても該繊維の強度が低下する。 Here, when an organic phosphorus compound that dissolves less than 5% in the solvent is used, it becomes difficult to dissolve the flame retardant in an amount necessary for the spinning dope. Further, in this case, in order to add to the spinning dope, it is necessary to disperse uniformly, but this is a very difficult process. Even if the particles can be uniformly dispersed, the presence of particles or agglomerates of particles often causes problems such as a single yarn being cut during fiber forming processing, and even if fibers are formed, the strength of the fibers decreases.
また、紡糸ドープの溶媒に5%以上溶解し、この溶媒の60%水溶液にも十分溶解するものは、繊維成形加工時にこの溶媒と一緒に難燃剤も抜け落ちてしまいあらかじめ多くの剤を添加しておかなければその性能を発現することが出来ず、効率が悪く不適切な加工となる。 In addition, those that dissolve 5% or more in the solvent of the spinning dope and sufficiently dissolve in the 60% aqueous solution of this solvent will also cause the flame retardant to fall off together with this solvent during fiber forming processing, and add many agents in advance. Otherwise, the performance cannot be realized, and the processing becomes inefficient and inappropriate.
該有機リン化合物の熱分解開始温度は、300℃以上であることが好ましく、さらに330℃以上であることがより好ましい。この熱分解開始温度が高いと有機リン酸化合物による難燃性能が高くなるだけでなく、メタ型全芳香族ポリアミドの繊維成形加工時に実施する熱処理加工時に分解が抑えられそれに起因する変色や難燃性の低下を防ぐことができる。 The thermal decomposition starting temperature of the organophosphorus compound is preferably 300 ° C. or higher, and more preferably 330 ° C. or higher. If this thermal decomposition start temperature is high, not only the flame retardancy performance by the organic phosphoric acid compound will be high, but also the discoloration and flame retardancy caused by the decomposition will be suppressed during the heat treatment performed during the fiber molding process of the meta-type wholly aromatic polyamide. It can prevent a decline in sex.
さらに該有機リン化合物にハロゲンが含まれていないものを選択することで、環境問題への対応も可能となる。 Furthermore, it is possible to cope with environmental problems by selecting the organic phosphorus compound that does not contain halogen.
ここで用いる有機リン化合物からなる難燃剤としては、芳香族リン酸エステル類、芳香族縮合リン酸エステル類、含ハロゲンリン酸エステル類、含ハロゲン縮合リン酸エステル類の中から上記特徴にあったものを選定することができる。特に紡糸ドープの溶媒に5%以上溶解し、さらにこの溶媒の60%水溶液には溶解しない特性を持ったものに該当するのは、芳香族縮合リン酸エステル類に多く、主に、レゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート(RDP)、レゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート(RDX)などを使用することができる。 The flame retardant comprising the organic phosphorus compound used here has the above characteristics among aromatic phosphate esters, aromatic condensed phosphate esters, halogen-containing phosphate esters, and halogen-containing condensed phosphate esters. You can choose one. In particular, those having the property of being dissolved in a solvent of spinning dope by 5% or more and not dissolving in a 60% aqueous solution of this solvent are mostly aromatic condensed phosphate esters, mainly resorcinol bis- Diphenyl phosphate (RDP), resorcinol bis-dixylenyl phosphate (RDX), and the like can be used.
ただし、下記構造を有する芳香族縮合リン酸エステルの多くは、常温で液体状であるものが多く紡糸ドープの溶媒の60%水溶液になじみやすく5%以上溶解することがあり使用することが一般的に好ましくない。 However, many of the aromatic condensed phosphate esters having the following structures are mostly liquid at room temperature, and are easily used in a 60% aqueous solution of a spinning dope solvent and may be dissolved by 5% or more. It is not preferable.
一方、下記構造式であらわされる芳香族縮合リン酸エステルは、常温で固体であり、本願の難燃剤として好ましい。 On the other hand, the aromatic condensed phosphate represented by the following structural formula is solid at room temperature and is preferable as a flame retardant for the present application.
該有機リン化合物は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造に用いる有機溶剤に5%以上溶解するため、紡糸ドープへの添加が容易であり、該有機リン化合物とメタ型全芳香族ポリアミドがともに溶解状態で均一に混合されることから繊維成形加工時に単糸切れなどの不具合が起こりにくくなり安定した繊維の製造が可能となる。 The organophosphorus compound dissolves in an organic solvent used for the production of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber by 5% or more, so that it can be easily added to the spinning dope. Since the fibers are uniformly mixed in a dissolved state, problems such as single yarn breakage are less likely to occur during fiber forming processing, and stable fibers can be produced.
また該有機リン化合物は、該有機溶剤60%水溶液において不溶となる特性を持っていることから、繊維成形加工時においてその凝固液となる該有機溶剤水溶液中への溶出がなく、繊維中に効率よく残留するため難燃性能発現への寄与率が高くなる。 Further, since the organophosphorus compound has a characteristic that it becomes insoluble in the 60% aqueous solution of the organic solvent, there is no elution into the aqueous organic solvent solution that becomes a coagulation liquid during fiber forming processing, and the efficiency in the fiber. Since it remains well, the rate of contribution to the development of flame retardancy increases.
さらに、該有機リン化合物の熱分解開始温度が300℃以上である場合、繊維成形加工時に実施される熱処理による分解は、ほとんど起こらず、変色や強度低下も小さくなり、L値が85以上の白色繊維を得ることが可能となる。さらに該有機リン化合物にハロゲンが含まれていないものを選択することにより環境問題への対応も可能となる。 Furthermore, when the thermal decomposition start temperature of the organophosphorus compound is 300 ° C. or higher, decomposition due to heat treatment carried out during fiber forming processing hardly occurs, discoloration and strength decrease are reduced, and a white color having an L value of 85 or higher. Fibers can be obtained. Furthermore, it is possible to cope with environmental problems by selecting an organic phosphorus compound that does not contain halogen.
次に、上記のとおり調製された紡糸ドープを凝固液中へ紡出し凝固させる。紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が500〜30000個、紡糸孔径が0.05〜0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸ドープの温度は、10〜90℃の範囲が適当である。
Next, the spinning dope prepared as described above is spun into a coagulating liquid and coagulated. The spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Moreover, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape and the like of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 500 to 30,000, and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret for ˜0.2 mm sufu may be used.
The spinning dope temperature when spinning from the spinneret is suitably in the range of 10 to 90 ° C.
本発明に用いられる繊維を得るために用いる凝固浴の例としては、無機塩を含まないアミド系溶媒濃度45〜60質量%の水溶液を、浴液の温度10〜35℃の範囲で用いる。アミド系溶媒濃度が45質量%未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、最終繊維に溶媒が残存することとなる。また、アミド系溶媒濃度が60質量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このため、繊維成形加工時に単糸が切断するなどの不具合が多く発生する。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1〜30秒の範囲が適当である。 As an example of the coagulation bath used to obtain the fibers used in the present invention, an aqueous solution containing an amide solvent concentration of 45 to 60% by mass not containing an inorganic salt is used in a bath liquid temperature range of 10 to 35 ° C. If the amide solvent concentration is less than 45% by mass, the skin has a thick structure, the washing efficiency in the washing step is lowered, and the solvent remains in the final fiber. Further, when the amide solvent concentration exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be performed until reaching the inside of the fiber, and thus there are many problems such as a single yarn being cut during fiber forming processing. . In addition, the range of 0.1-30 seconds is suitable for the immersion time of the fiber in a coagulation bath.
次に凝固浴にて凝固して得られた繊維が可塑状態にあるうちに、可塑延伸浴中にて繊維を延伸処理する。可塑延伸浴液としては特に限定されるものではなく、従来公知の浴液を採用することができる。 Next, while the fiber obtained by coagulation in the coagulation bath is in a plastic state, the fiber is drawn in the plastic drawing bath. It does not specifically limit as a plastic drawing bath liquid, A conventionally well-known bath liquid can be employ | adopted.
本発明の繊維を得るためには、可塑延伸浴中の延伸倍率を、3.5〜5.0倍の範囲とする必要があり、さらに好ましくは3.7〜4.5倍の範囲とする。本発明の繊維の製造においては、可塑延伸浴中にて特定倍率の範囲で可塑延伸することにより、凝固糸中からの脱溶剤を促進することができる。 In order to obtain the fiber of the present invention, the draw ratio in the plastic drawing bath needs to be in the range of 3.5 to 5.0 times, more preferably in the range of 3.7 to 4.5 times. . In the production of the fiber of the present invention, the solvent removal from the coagulated yarn can be promoted by plastic drawing in a range of a specific magnification in a plastic drawing bath.
可塑延伸浴中での延伸倍率が3.5倍未満である場合には、凝固糸中からの脱溶剤が不十分となる。また、破断強度が不十分となり、紡績工程等の加工工程における取り扱いが困難となる。一方で、延伸倍率が5.0倍を超える場合には、単糸切れが発生するため、工程安定性が悪くなる。 When the draw ratio in the plastic drawing bath is less than 3.5 times, the solvent removal from the coagulated yarn becomes insufficient. Further, the breaking strength becomes insufficient, and handling in a processing process such as a spinning process becomes difficult. On the other hand, when the draw ratio exceeds 5.0 times, single yarn breakage occurs, resulting in poor process stability.
可塑延伸浴の温度は、10〜90℃の範囲が好ましい。好ましくは温度20〜90℃の範囲にあると、工程安定性がよい。 The temperature of the plastic stretching bath is preferably in the range of 10 to 90 ° C. Preferably process stability is good in the range of 20-90 degreeC of temperature.
次に、繊維中に残留している溶剤を洗浄する。この工程においては、可塑延伸浴にて延伸された繊維を、十分に洗浄する。洗浄は、得られる繊維の品質面に影響を及ぼすことから、多段で行うことが好ましい。特に、洗浄工程における洗浄浴の温度および洗浄浴液中のアミド系溶媒の濃度は、繊維からのアミド系溶媒の抽出状態および洗浄浴からの水の繊維中への浸入状態に影響を与える。このため、これらを最適な状態とする目的においても、洗浄工程を多段とし、温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件を制御することが好ましい。 Next, the solvent remaining in the fiber is washed. In this step, the fiber drawn in the plastic drawing bath is thoroughly washed. Washing is preferably performed in multiple stages because it affects the quality of the resulting fiber. In particular, the temperature of the cleaning bath in the cleaning step and the concentration of the amide solvent in the cleaning bath liquid affect the state of extraction of the amide solvent from the fibers and the state of penetration of water from the cleaning bath into the fibers. For this reason, it is preferable to control the temperature condition and the concentration condition of the amide solvent by setting the washing process in multiple stages for the purpose of bringing them into an optimum state.
温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件については、最終的に得られる繊維の品質を満足できるものであれば、特に限定されるものではない。ただし、最初の洗浄浴を60℃以上の高温とすると、水の繊維中への浸入が一気に起こるため、繊維中に巨大なボイドが生成し、品質の劣化を招く。このため、最初の洗浄浴は、30℃以下の低温とすることが好ましい。 The temperature condition and the amide solvent concentration condition are not particularly limited as long as the quality of the finally obtained fiber can be satisfied. However, if the initial cleaning bath is set to a high temperature of 60 ° C. or higher, water enters the fiber at a stretch, and a huge void is generated in the fiber, resulting in deterioration of quality. For this reason, it is preferable that the first washing bath has a low temperature of 30 ° C. or lower.
繊維中に溶媒が残っている場合には、該繊維の難燃性を低下させる上に、該繊維を用いた製品の加工、および当該繊維を用いて形成された製品の使用における環境安全性においても好ましくない。このため、本発明に用いられる繊維に含まれる溶媒量は、0.2%以下であり、より好ましくは0.15%以下であり、0.1%以下であることが特に好ましい。 When the solvent remains in the fiber, in addition to reducing the flame retardancy of the fiber, the processing of the product using the fiber and the environmental safety in the use of the product formed using the fiber Is also not preferred. For this reason, the amount of solvent contained in the fiber used in the present invention is 0.2% or less, more preferably 0.15% or less, and particularly preferably 0.1% or less.
次に、乾熱処理工程においては、洗浄工程を経た繊維を、乾燥・熱処理する。乾熱処理の方法としては特に限定されるものではないが、例えば、熱ローラー、熱板等を用いる方法を挙げることができる。乾熱処理を経ることにより、最終的に、本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。 Next, in the dry heat treatment step, the fiber that has undergone the washing step is dried and heat treated. Although it does not specifically limit as a method of dry heat processing, For example, the method of using a hot roller, a hot plate, etc. can be mentioned. By performing the dry heat treatment, finally, the meta type wholly aromatic polyamide fiber used in the present invention can be obtained.
本発明に用いられる繊維を得るためには、乾熱処理工程における熱処理温度を、260〜350℃の範囲とする必要があり、270〜340℃の範囲とすることがさらに好ましい。熱処理温度が260℃未満の場合には、繊維の結晶化が不十分となり、繊維の収縮性が高くなる。一方で、350℃を越える場合には、繊維の結晶化が大きくなりすぎるため、破断伸度が著しく低下する。また、乾熱処理温度を270〜340℃の範囲とすることは、得られる繊維の破断強度の向上に寄与する。 In order to obtain the fiber used for this invention, it is necessary to make the heat processing temperature in a dry heat treatment process into the range of 260-350 degreeC, and it is more preferable to set it as the range of 270-340 degreeC. When the heat treatment temperature is less than 260 ° C., the fiber is insufficiently crystallized and the shrinkage of the fiber is increased. On the other hand, when it exceeds 350 ° C., the crystallization of the fiber becomes too large, and the elongation at break is significantly reduced. Moreover, making the dry heat processing temperature into the range of 270-340 degreeC contributes to the improvement of the breaking strength of the fiber obtained.
乾熱処理が施されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維には、必要に応じて、さらに捲縮加工を施してもよい。さらに、捲縮加工後は、適当な繊維長に切断し、次工程に提供してもよい。また、場合によっては、マルチフィラメントヤーンとして巻き取ってもよい。 The meta-type wholly aromatic polyamide fiber that has been subjected to the dry heat treatment may be further crimped as necessary. Further, after the crimping process, it may be cut into an appropriate fiber length and provided to the next step. In some cases, it may be wound up as a multifilament yarn.
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
なお、例中の「部」および「%」は特に断らない限りすべて質量基準に基づくものであり、量比は特に断らない限り質量比を示す。実施例および比較例における各物性値は下記の方法で測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
In the examples, “parts” and “%” are all based on the mass standard unless otherwise specified, and the quantitative ratio indicates the mass ratio unless otherwise specified. Each physical property value in Examples and Comparative Examples was measured by the following method.
<固有粘度(I.V.)>
ポリマーを97%濃硫酸に溶解し、オストワルド粘度計を用い30℃で測定した。
<溶解度評価>
溶解度評価は、2種の評価液で実施した。
(i)メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造に用いる有機溶剤100%、
(ii)該有機溶剤60%水溶液(有機溶剤60/水40)
測定は以下の手順で実施した。
(1)評価液100gをあらかじめ計量したフラスコに測定対象の化合物5gを加え20℃で2時間攪拌した後、全て溶解した場合、溶解度:>5%とする。
(2)溶け残りが確認された場合、20℃で12時間以上静置した後、溶け残りが全て溶解していた場合も、溶解度:>5%とする。
(3)この段階で溶け残りが確認された場合、上澄み液を50g秤量瓶に取り出し、絶乾法で溶解濃度を重量%で求める。
<繊度>
JIS L1015に基づき、正量繊度のA法に準拠した測定を実施し、見掛繊度にて表記した。
<破断強度、破断伸度>
JIS L1015に基づき、インストロン社製 型番5565を用いて、以下の条件で測定した。
(測定条件)
つかみ間隔 :20mm
初荷重 :0.044cN(1/20g)/dtex
引張速度 :20mm/分
<難燃性LOI値>
JIS K7201のLOI測定法に準拠して、LOI値を求めた。
<明度L値・色度b値>
分校色彩計 SD7000(日本電色工業製)を用いて測定した。
<熱分解開始温度>
Pyris1 TGA(PerkinElmer製)にて熱重量測定を10℃/minの速度で昇温して実施、サンプル重量が5%減少した温度を熱分解開始温度とした。
<Intrinsic viscosity (IV)>
The polymer was dissolved in 97% concentrated sulfuric acid and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer.
<Solubility evaluation>
The solubility evaluation was performed with two kinds of evaluation solutions.
(i) 100% organic solvent used for the production of meta-type wholly aromatic polyamide fiber,
(ii) 60% aqueous solution of the organic solvent (organic solvent 60 / water 40)
The measurement was performed according to the following procedure.
(1) When 5 g of the compound to be measured is added to a flask in which 100 g of the evaluation liquid has been weighed in advance and stirred at 20 ° C. for 2 hours and then all dissolved, the solubility is set to> 5%.
(2) When the undissolved residue is confirmed, the solubility is set to> 5% even when the undissolved portion is completely dissolved after standing at 20 ° C. for 12 hours or more.
(3) When undissolved residue is confirmed at this stage, the supernatant is taken out into a 50 g weighing bottle, and the dissolution concentration is determined by weight% by the absolutely dry method.
<Fineness>
Based on JIS L1015, the measurement based on the A method of positive fineness was implemented, and it described with the apparent fineness.
<Breaking strength, breaking elongation>
Based on JIS L1015, it measured on condition of the following using model number 5565 by Instron.
(Measurement condition)
Grasp interval: 20mm
Initial load: 0.044 cN (1/20 g) / dtex
Tensile speed: 20 mm / min <flame retardant LOI value>
The LOI value was determined in accordance with the LOI measurement method of JIS K7201.
<Lightness L value and chromaticity b value>
Measurement was performed using a branch color meter SD7000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
<Pyrolysis start temperature>
Thermogravimetry was carried out at a rate of 10 ° C./min using Pyris1 TGA (manufactured by PerkinElmer), and the temperature at which the sample weight decreased by 5% was defined as the thermal decomposition start temperature.
[実施例1〜4]
(ポリマーの製造)
乾燥窒素雰囲気下の反応容器に、水分率が100ppm以下のN,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)721.5質量部を秤量し、このDMAc中にメタフェニレンジアミン97.2質量部(50.18モル%)を溶解させ、0℃に冷却した。この冷却したDMAc溶液に、さらにイソフタル酸クロライド(以下IPCと略す)181.3質量部(49.82モル%)を徐々に攪拌しながら添加し、重合反応を行った。
[Examples 1 to 4]
(Manufacture of polymers)
In a reaction vessel under a dry nitrogen atmosphere, 721.5 parts by mass of N, N-dimethylacetamide (DMAc) having a moisture content of 100 ppm or less was weighed, and 97.2 parts by mass (50.18 mol) of metaphenylenediamine was added to the DMAc. %) Was dissolved and cooled to 0 ° C. To this cooled DMAc solution, 181.3 parts by mass (49.82 mol%) of isophthalic acid chloride (hereinafter abbreviated as IPC) was added while gradually stirring to carry out a polymerization reaction.
次に、平均粒径が10μm以下の水酸化カルシウム粉末を66.6質量部秤量し、重合反応が完了したポリマー溶液に対してゆっくり加え、中和反応を実施した。水酸化カルシウムの投入が完了した後、さらに40分間攪拌して、透明なポリマー溶液を得た。
得られたポリマー溶液からポリメタフェニレンイソフタルアミドを単離してIVを測定したところ、1.65であった。また、ポリマー溶液中のポリマー濃度は、17%であった。
Next, 66.6 parts by mass of calcium hydroxide powder having an average particle size of 10 μm or less was weighed and slowly added to the polymer solution after completion of the polymerization reaction to carry out a neutralization reaction. After the addition of calcium hydroxide was completed, the mixture was further stirred for 40 minutes to obtain a transparent polymer solution.
When polymetaphenylene isophthalamide was isolated from the obtained polymer solution and IV was measured, it was 1.65. The polymer concentration in the polymer solution was 17%.
(繊維の製造)
芳香族縮合リン酸エステルであるレゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェートのDMAcへの溶解度を測定したところ溶解度:>5%、DMAc60%水溶液には、溶解度:0%で不溶であった。またこの化合物の熱分解開始温度は、320℃であった。
この化合物を難燃剤として該ポリマー溶液に、繊維中のリン含有量としてそれぞれ0.20%、0.30%、0.40%、0.50%となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした。
(Manufacture of fibers)
When the solubility of resorcinol bis-dixylenyl phosphate, which is an aromatic condensed phosphate ester, in DMAc was measured, it was insoluble at a solubility of> 5% and in a DMAc 60% aqueous solution at a solubility of 0%. Moreover, the thermal decomposition start temperature of this compound was 320 degreeC.
This compound is added as a flame retardant to the polymer solution so that the phosphorus content in the fibers is 0.20%, 0.30%, 0.40%, and 0.50%, respectively, and the spin dope is prepared by depressurization under reduced pressure. It was.
(紡糸)
上記紡糸ドープを、孔径0.07mm、孔数500の紡糸口金から、浴温度30℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水/DMAc=45/55(質量部)であり、凝固浴中に糸速7m/分で吐出して紡糸した。
引き続き、温度40℃の水/DMAc=45/55の組成の可塑延伸浴中にて、3.7倍の延伸倍率で延伸を行った。
延伸後、20℃の水/DMAc=70/30の浴(浸漬長1.8m)、続いて20℃の水浴(浸漬長3.6m)で洗浄し、さらに60℃の温水浴(浸漬長5.4m)に通して十分に洗浄を行った。
洗浄後の繊維について、表面温度300℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族ポリアミド繊維をトウの状態でサンプリングし破断強度、破断伸度の測定を行った。結果を表1に示す。
(spinning)
The spinning dope was spun from a spinning nozzle having a hole diameter of 0.07 mm and a hole number of 500 into a coagulation bath having a bath temperature of 30 ° C. The composition of the coagulation liquid was water / DMAc = 45/55 (parts by mass), and was spun by discharging into a coagulation bath at a yarn speed of 7 m / min.
Subsequently, the film was stretched at a stretching ratio of 3.7 times in a plastic stretching bath having a composition of water / DMAc = 45/55 at a temperature of 40 ° C.
After stretching, the film was washed with a 20 ° C. water / DMAc = 70/30 bath (immersion length 1.8 m), followed by a 20 ° C. water bath (immersion length 3.6 m), and then a 60 ° C. hot water bath (immersion length 5). 4m) and thoroughly washed.
The washed fiber was subjected to a dry heat treatment with a hot roller having a surface temperature of 300 ° C., and the meta-type wholly aromatic polyamide fiber was sampled in a tow state to measure the breaking strength and breaking elongation. The results are shown in Table 1.
さらに得られたトウ状態の繊維を束ねてクリンパーを通し、捲縮を付与した後、カッターでカットして51mmの短繊維とすることにより、原綿を得た。得られた原綿を用いて難燃性LOI値と色差計を用いて明度Lと色度bの値を測定した。この結果を表1に示す。 Further, the obtained tow-like fibers were bundled, passed through a crimper, crimped, and then cut with a cutter to obtain 51 mm short fibers, thereby obtaining raw cotton. Using the obtained raw cotton, the values of lightness L and chromaticity b were measured using a flame retardant LOI value and a color difference meter. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
有機リン化合物のDMAcへの溶解度が5%以上ではあるが、DMAc60%水溶液にもよく溶解するトリス(クロロプロピル)ホスフェート(熱分解開始温度:160℃)を該ポリマー溶液に、繊維中のリン含有量で0.95%となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした以外は実施例1と同様に実施した。このとき繊維中の塩素含有量は、3.20%であった。
[Comparative Example 1]
Tris (chloropropyl) phosphate (pyrolysis onset temperature: 160 ° C.) that dissolves well in a DMAc 60% aqueous solution, although the solubility of the organophosphorus compound in DMAc is 5% or more, contains phosphorus in the fiber. It was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was added in an amount of 0.95% and was subjected to vacuum depressurization to obtain a spinning dope. At this time, the chlorine content in the fiber was 3.20%.
[比較例2]
該ポリマー溶液に、なにも添加せず、減圧脱法して紡糸ドープとした以外は実施例1と同様に実施した。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that nothing was added to the polymer solution and the spinning dope was removed under reduced pressure.
[実施例5]
芳香族縮合リン酸エステルのDMAcへの溶解度が5%以上、DMAc60%水溶液には、溶解度:0%で不溶であるレゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート(熱分解開始温度:320℃)を該ポリマー溶液に、繊維中のリン含有量で0.50%となるよう添加し、更に耐光安定剤としてチヌビン234を繊維中に3.0%となるよう添加し、減圧脱法して紡糸ドープとした以外は実施例1と同様に実施した。
[Example 5]
Resorcinol bis-dixylenyl phosphate (thermal decomposition onset temperature: 320 ° C.) having solubility of 0% and insoluble in DMAc 60% aqueous solution of the aromatic condensed phosphate ester in DMAc is 5% or more, and the polymer solution In addition to adding 0.50% in the phosphorus content in the fiber, and further adding tinuvin 234 as a light-resistant stabilizer to 3.0% in the fiber, except that the spin dope was made by depressurization under reduced pressure. The same operation as in Example 1 was performed.
[比較例3]
上記ポリマー溶液に、耐光安定剤としてチヌビン234のみを繊維中に3.0%となるよう添加し、減圧脱法して減圧脱法して紡糸ドープとした以外は実施例1と同様に実施した。
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that only tinuvin 234 was added to the polymer solution as a light-resistant stabilizer so as to be 3.0% in the fiber, and the solution was depressurized and depressurized to form a spinning dope.
得られた繊維のトウの状態の破断強度、破断伸度を測定し、原綿とした後、難燃性LOI値と色差計を用いて明度Lと色度bの値を測定し、さらにこれら原綿の耐光性の評価を行った結果を表2に示す。 After measuring the breaking strength and breaking elongation in the tow state of the obtained fiber to obtain a raw cotton, the lightness L and the chromaticity b were measured using a flame retardant LOI value and a color difference meter. Table 2 shows the results of the evaluation of light resistance.
実施例1において少量の難燃剤の添加で難燃性LOI値を33まで向上することができた。更に実施例2〜4において難燃剤の添加量が増えるとともに難燃性LOI値の向上が確認された。この時、難燃剤を添加していない比較例2に対して、強度の低下は確認されなかった。一方比較例1で用いた難燃剤は、過剰に添加することで難燃性を向上させることができたが、繊維強度の低下がみられ、原綿色も黄色く変色し、白色製品としての価値が低いものとなった。 In Example 1, the flame retardant LOI value could be improved to 33 by adding a small amount of the flame retardant. Furthermore, in Examples 2-4, the flame retardant LOI value was improved as the amount of flame retardant added increased. At this time, a decrease in strength was not confirmed with respect to Comparative Example 2 in which no flame retardant was added. On the other hand, the flame retardant used in Comparative Example 1 was able to improve the flame retardancy by adding excessively, but the fiber strength decreased, the raw cotton color changed to yellow, and the value as a white product was It became low.
白色製品において光にさらされることによる変色が問題になるが、比較例2の耐光性は1級と光を照射した部分の変色がひどくこれを解決するために耐光安定剤を添加することができる。比較例3において耐光剤のみを添加すると耐光性が3級と良好となるが、耐熱性の低い耐光剤が添加されたことにより原綿の難燃性LOI値は26と低い値となった。 Discoloration due to exposure to light in white products becomes a problem, but the light resistance of Comparative Example 2 is grade 1 and the discoloration of the part irradiated with light is severe, and a light resistance stabilizer can be added to solve this. . In Comparative Example 3, when only the light-resistant agent was added, the light resistance was improved to a third grade, but the flame-retardant LOI value of the raw cotton was as low as 26 due to the addition of the light-resistant agent having low heat resistance.
実施例5において難燃剤を添加することにより、耐光性3級を維持しながら難燃性LOI値が36まで改善された。 By adding the flame retardant in Example 5, the flame retardant LOI value was improved to 36 while maintaining the light fastness third grade.
本発明によって、有機リン化合物からなる難燃剤の添加なしでは発現しない高い難燃性能を持った白色メタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができ、フィルター、電子部品等の産業用途や、耐熱性、防炎性、耐炎性が重視される防護衣等の防災安全衣料用途等においてこれまでに無い極めて有用な白色の繊維素材を提供することができる。 According to the present invention, a white meta-type wholly aromatic polyamide fiber having a high flame retardance performance that does not appear without the addition of a flame retardant composed of an organic phosphorus compound can be obtained, industrial use such as filters and electronic parts, and heat resistance In addition, it is possible to provide a white fiber material that is extremely useful and has never been used in disaster prevention safety clothing applications such as protective clothing where flame resistance and flame resistance are important.
Claims (6)
After adding an organic phosphorus compound that is dissolved in an organic solvent by 5% or more and insoluble in a 60% aqueous solution of the organic solvent so that the phosphorus atom content is 0.2 to 5.0 wt% with respect to the spinning dope. A process for producing a white meta-type wholly aromatic polyamide fiber, characterized by spinning.
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