JP2018154828A - (メタ)アクリル樹脂組成物、樹脂成形体、照明灯カバー及び照明看板 - Google Patents
(メタ)アクリル樹脂組成物、樹脂成形体、照明灯カバー及び照明看板 Download PDFInfo
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Abstract
Description
また、最近では、屋内外に設置される照明看板用途や照明用途に難燃性(メタ)アクリル樹脂が用いられることがある。この場合、蛍光灯やLED等の光源の形状を、照明看板や照明灯カバーで隠蔽するために、適度な光拡散性を発現するための乳半色を有する(メタ)アクリル樹脂が要望されている。
また、特許文献3や特許文献4には、メタクリル系樹脂、リン系難燃剤、光拡散剤として硫酸バリウムおよび酸化チタンを含有する難燃メタクリル系樹脂板が提案されている。
[1](メタ)アクリル重合体(P)とリン系難燃剤(C)と樹脂粒子(F)とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物であって、
前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が0.5μm以上10μm以下であり、
前記(メタ)アクリル重合体(P)が、芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の脂環式炭化水素基を側鎖に有するメタクリル酸エステル(M1)由来の繰り返し単位と、芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の脂環式炭化水素基を側鎖中に有するアクリル酸エステル(M2)由来の繰り返し単位とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物。
[2]前記(メタ)アクリル重合体(P)が、ビニル基を2個以上有する単量体(B)由来の構造単位を含有する、[1]に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[3]前記樹脂粒子(F)が、スチレン単量体由来の繰り返し単位を、該樹脂粒子(F)の総質量に対して、80質量%以上含有するスチレン系微粒子である、[1]又は[2]に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[4]前記スチレン系微粒子が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)が4万以上30万以下である、[3]に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[5]前記スチレン系微粒子が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下である、[3]又は[4]に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[6]前記樹脂粒子(F)の中に、略球状の樹脂粒子が存在する[3]〜[5]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[7]前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が0.5μm以上5.0μm以下であり、
前記略球状の樹脂粒子の分散粒子径が0.01μm以上0.3μm以下である[6]に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[8]前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が1.0μm以上2.0μm以下であり、
前記略球状の樹脂粒子の分散粒子径が0.01μm以上0.1μm以下である[6]に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[9]前記(メタ)アクリル重合体(P)100質量部に対する、前記樹脂粒子(F)の量が0.5質量部以上4.0質量部以下である、[1]〜[8]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[10]前記(メタ)アクリル重合体(P)が、(メタ)アクリル重合体(P)の総質量に対し、
前記メタクリル酸エステル(M1)由来の繰り返し単位を10質量%以上80質量%以下と、前記アクリル酸エステル(M2)由来の繰り返し単位を0.50質量%以上20質量%以下とを含有する。[1]〜[9]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[11]前記(メタ)アクリル重合体(P)が、ビニル基を2個以上有する単量体(B)由来の構造単位を0.05質量%以上0.40質量%以下で含有する[2]〜[9]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[12]前記リン系難燃剤(C)が、リン酸エステル又はホスホン酸エステルである、[1]〜[11]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[13]前記リン系難燃剤(C)が、ハロゲン含有リン酸エステル又はハロゲン含有ホスホン酸エステルである、[1]〜[11]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[14]前記(メタ)アクリル重合体(P)100質量部に対する、前記リン系難燃剤(C)の量が5.0質量部以上35質量部以下である、[1]〜[13]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
[15][1]〜[14]のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
[16](メタ)アクリル重合体(P)とリン系難燃剤(C)と樹脂粒子(F)とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体であって、DIN 5036にて測定した拡散率が60%以上99%以下であり、且つ、JIS K6911A法にて燃焼試験を行った場合に3分未満で自消する不燃性を有する樹脂成形体。
[17]JIS K6911A法にて燃焼試験を行った場合に1.5分未満で自消する不燃性を有し、且つ、前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が1.0μm以上2.0μm以下であり、前記樹脂粒子(F)が、スチレン単量体由来の繰り返し単位を、該樹脂粒子(F)の総質量に対して、80質量%以上含有するスチレン系微粒子である、[16]に記載の樹脂成形体。
[18]UL94で規定される垂直燃焼試験においてV−0の難燃性を有し、樹脂成形体の厚みが4mm以上である、[16]又は[17]に記載の樹脂成形体。
[19][15]〜[18]のいずれか一項に記載の樹脂成形体を含む照明灯カバー。
[20][15]〜[18]のいずれか一項に記載の樹脂成形体を含む照明看板。
本発明において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」からなる群から選ばれる少なくとも1種を意味する。「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」からなる群から選ばれる少なくとも1種を意味する。
本発明の(メタ)アクリル樹脂組成物は、後述する(メタ)アクリル重合体(P)、後述するリン系難燃剤(C)及び後述する樹脂粒子(F)を含有する。
樹脂粒子(F)の含有量の下限が0.5質量部以上であれば、樹脂成形体に適度な拡散率と乳半色の色調を付与できることから好ましく、0.6質量部以上がより好ましい。また樹脂粒子(F)の含有量の上限が4.0質量部以下であれば、樹脂成形体の難燃性を維持できることから好ましく、3.0質量部以下がより好ましい。
本発明における(メタ)アクリル樹脂組成物は、下記の(メタ)アクリル重合体(P)を構成成分の1つとして含む。前記(メタ)アクリル重合体(P)を構成成分の1つとして含むことにより、後述する他の構成成分との相乗効果により、適度な光拡散性と高い難燃性を有する樹脂成形体を得ることが可能となる。
本明細書において「側鎖」とは、エステル部分を意味する。
前記メタクリル酸エステル(M1)、前記アクリル酸エステル(M2)及び前記単量体(B)の詳細については後述する。
(メタ)アクリル重合体(P)の製造方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法及び懸濁重合法が挙げられる。これらの中で、(メタ)アクリル重合体の製造コスト、溶剤使用等による環境負荷及び生産性の観点で、塊状重合が好ましい。
本発明において、(メタ)アクリル重合体(P)は、芳香族炭化水素又は炭素数3〜20の脂環式炭化水素を側鎖に有するメタクリル酸エステル(M1)由来の繰り返し単位、及び芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の脂環式炭化水素基を側鎖中に有するアクリル酸エステル(M2)由来の繰り返し単位を含む。(以下、必要に応じて、メタクリル酸エステル(M1)とアクリル酸エステル(M2)を合わせて、「(メタ)アクリル酸エステル(M)」と略する。)
また、後述する単量体(B)が加わることで、炭化物(チャー)の生成が更に促進される。
さらに、アクリル酸エステル(M2)は、後述するリン系難燃剤(C)と相互作用して、リン系難燃剤(C)が有する難燃性向上効果を相乗的に高める効果を有するので、樹脂成形体の難燃性を向上できる。
単量体(B)はビニル基を2個以上有する単量体であり、(メタ)アクリル重合体(P)の構成成分の一つである。(メタ)アクリル樹脂組成物に単量体(B)を含有させることにより、樹脂成形体の難燃性を、より向上することができる。
本発明においては、必要に応じて(メタ)アクリル重合体(P)中に、メタクリル酸メチル又は(メタ)アクリル酸エステル(M)と共重合可能な単量体を、(メタ)アクリル重合体(P)の総質量に対し、0〜10質量%の範囲で共重合させることができる。
本発明では、樹脂成形体の難燃性を高めるために、(メタ)アクリル樹脂組成物がリン系難燃剤(C)を構成成分の一つとして含む。難燃性向上効果を有するリン系難燃剤(C)と前記(メタ)アクリル酸エステル(M)との併用で難燃相乗効果が得られ、樹脂成形体の難燃性を向上できる。
リン系難燃剤(C)としては、ハロゲン非含有リン酸エステル系化合物(以下、「ハロゲン非含有リン酸エステル」と略する。)、ハロゲン含有リン酸エステル系化合物(以下、「ハロゲン含有リン酸エステル」と略する。)、ハロゲン非含有ホスホン酸エステル系化合物(以下、「ハロゲン非含有ホスホン酸エステル」と略する。)、ハロゲン含有ホスホン酸エステル系化合物(以下、「ハロゲン含有ホスホン酸エステル」と略する。)を挙げることができる。具体的には、以下の化合物を例示できるが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は、単独使用で又は2種以上を併せて使用できる。
本発明の樹脂成形体は、樹脂粒子(F)を含む(メタ)アクリル樹脂組成物を用いて製造される。樹脂粒子(F)を光拡散剤として用いることにより、樹脂成形体は高い難燃性を維持しつつ適度な光拡散性を発現できる。
樹脂粒子(F)の構造としては、例えば、グラフトポリマーが挙げられる。
樹脂粒子(F)の形態としては、例えば、粉末、ビ−ズ、ペレット及び液体が挙げられる。
なお、「分散粒子径」とは、(メタ)アクリル樹脂組成物又はシート状の樹脂成形体からウルトラミクロトーム等を用いて切り出した小片を、透過型電子顕微鏡を用いて樹脂粒子の中心近傍を通る断面において観察された、任意の樹脂粒子又は凝集粒子30個について、樹脂粒子の一次粒子径又は凝集粒子の二次粒子径の最大粒径を測定し、平均した値である。なお、凝集粒子とは、樹脂粒子(一次粒子)が接触して形成された二次粒子のことをいう。
前記(メタ)アクリル系樹脂粒子は、(メタ)アクリル重合体(P)中のメタクリル酸エステル(M1)由来の繰り返し単位及びアクリル酸エステル(M2)由来の繰り返し単位に高い親和性を有するので、(メタ)アクリル樹脂組成物中への分散安定性がより良好となり。樹脂成形体の光拡散効果と難燃性をより優れたものにできる。
前記スチレン系樹脂粒子としては、スチレン単量体由来の繰り返し単位を、前記樹脂粒子(F)の総質量に対して、80質量%以上含有する樹脂粒子が、樹脂微粒子の屈折率を高くして、樹脂成形体の光拡散効果を向上できる観点から好ましい。
添加するスチレン系樹脂粒子の屈折率としては、(メタ)アクリル重合体(P)との屈折率差が、0.01以上3.0以下の範囲にあることが好ましい。屈折率差が、0.01以上あれば、樹脂成形体が適度な光拡散性を発現できることから好ましく、0.03以上がより好ましい。屈折率差が、2.5以下であれば、樹脂成形体は、光源から適度な光路長にわたって光拡散性を維持できることから好ましく、2.0以下がより好ましい。
なお、本明細書において「屈折率」は、ISO 13468に準拠し、23℃でナトリウムD線を用いてアッベ屈折計を用いて測定できる。
なお、樹脂粒子(F)中に略球状の樹脂粒子が存在するとは、透過型電子顕微鏡を用いて、不特定に選択した樹脂粒子(F)について、該樹脂粒子の中心近傍を通る断面を観察したときに、樹脂粒子(F)中の1μm×1μmの視野に、略球状の樹脂粒子が5〜20個存在している状態をいう。
前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が1.0μm以上2.0μm以下のときに、前記略球状の樹脂粒子の分散粒子径を0.01μm以上0.1μm以下の範囲とすることができる。このような形態は、重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下のスチレン系微粒子を用いて、得ることができる。
なお、前記略球状の樹脂粒子の形態や分散粒子径は、前述した樹脂粒子(F)の分散粒子径の測定方法と同様の方法を用いて観察できる。
(メタ)アクリル樹脂粒子の市販品としては、例えば、三菱レイヨン(株)製のメタブレンシリーズ(W−341)、綜研化学(株)製のケミスノーMR−2G、MS−300X、旭化成ケミカルズ(株)製のデルペットシリーズ(SRB215)等の市販品を挙げられる。
スチレン系樹脂粒子の市販品としては、例えば、スチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体由来の粒子が挙げられる。これらスチレン系樹脂粒子は、架橋されていても、架橋されていなくても良い。具体的には、綜研化学社製のSXシリーズ(SX−130H、SX−200H、SX−350H)、積水化成品工業社製のSBXシリーズ(SBX−6、SBX−8、SBX−12)等の市販品を挙げられる。
市販の樹脂粒子(F)を用いる場合、樹脂粒子(F)の平均粒径は特に限定されるものではないが、樹脂成形体が使用される目的に応じて選択すればよい。例えば、市販の樹脂粒子として、0.5〜20μm程度の平均粒径を有する樹脂粒子を入手することができる。平均粒径の下限は0.5μm以上であれば、樹脂成形体中の樹脂粒子(F)の分散性が良好となり、適度な拡散率及び乳半色の色調を有する樹脂成形体が得られる観点から好ましい。平均粒径の上限は20μm以下であれば、樹脂成形体の難燃性や、樹脂成形体を光拡散板として用いた時の輝度、及び表面円滑性等の外観の観点から好ましい。なお、上記平均粒径とは、(メタ)アクリル樹脂組成物に含有される前の、樹脂粒子(F)単独での測定であり、コールターカウンター法による重量平均径として計測できる。
本発明の樹脂成形体は、上述した(メタ)アクリル重合体(P)とリン系難燃剤(C)と樹脂粒子(F)とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物を成形して得られる。
樹脂成形体の難燃性は、一般にはDIN 5036にて測定する拡散率と所謂トレードオフの関係にあり、拡散率の向上に伴って難燃性が低下する傾向にある。すなわち、本発明の樹脂成形体は、相反する特性である難燃性と拡散率とを両立させているという顕著な特性を有した樹脂成形体である。
上述した樹脂成形体は、例えば、本発明の要件を満たす(メタ)アクリル樹脂組成物を、公知の方法により成形することにより製造することができる。
なお、本明細書において厚みは、シックネスゲージで測定できる。
<照明灯カバー、照明看板>
本発明の照明灯カバーは、上述した、本発明の樹脂成形体を含む。
本発明の照明看板は、上述した、本発明の樹脂成形体を含む。
ここで、「本発明の樹脂成形体を含む」とは、本発明の(メタ)アクリル樹脂組成物又は樹脂成形体を、照明灯カバー又は照明看板の「主成分の材料」として含むことを意味する。ここで、「主成分の材料」とは、照明灯カバー又は照明看板が単一の材料からなる場合には、その材料のことを示し、複数の材料からなる場合には、構成する材料のうち最も質量分率の高い材料のことを示す。
本発明の樹脂成形体の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、後述するセルキャスト法や連続キャスト法等の公知の注型重合法を用いて製造できる。注型重合法は、周辺を樹脂チューブ等のガスケットでシールして所定間隔で対向配置された2枚の無機ガラス板または金属板(SUS板)からなる鋳型に、(メタ)アクリル樹脂組成物を得るための重合性原料を注入して重合させることにより(メタ)アクリル樹脂組成物を形成し、得られた(メタ)アクリル樹脂組成物を鋳型から剥離して樹脂成形体を得る方法である。
注型重合用の鋳型は特に限定されず、公知の鋳型を用いることができる。板状の樹脂成形物を得るための鋳型としては、例えば、セルキャスト用の鋳型と連続キャスト用の鋳型が挙げられる。
セルキャスト用の鋳型としては、例えば、無機ガラス板、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等の2枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部にガスケットを配置して、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
連続キャスト用の鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの対向する面と、エンドレスベルトの両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
注型重合法を用いた場合の重合方法としては、例えば、前述のアクリル重合体の製造方法と同様に、公知の方法を用いることができる。
鋳型の空隙の間隔は所望の厚さの樹脂板が得られるように適宜調整されるが、一般的には1〜30mmである。
・MMA:メタクリル酸メチル
・IBXMA:メタクリル酸イソボルニル
・IBXA:アクリル酸イソボルニル
・TBMA:メタクリル酸t−ブチル
・BA:アクリル酸n−ブチル
・EDMA:エチレングリコールジメタクリレート
・CR−570:ハロゲン含有縮合リン酸エステル(商品名、大八化学工業(株)製)
・St系粒子:市販のスチレン系樹脂粒子(GPC重量平均分子量(Mw):9.1万、スチレン単位の含有量:100質量%)
・Stペレット:市販のスチレン系ペレット(GPC重量平均分子量(Mw):20.0万、スチレン単位の含有量:100質量%)
・架橋粒子A:市販のスチレン系樹脂粒子(商品名:KSR−3A、綜研化学(株)製、スチレン単位の含有量:100質量%)
・架橋粒子B:市販のスチレン系樹脂粒子(商品名:SBX−12、積水化成品工業(株)製、スチレン単位の含有量:100質量%)
・架橋粒子C:市販のスチレン系樹脂粒子(商品名:SX−130H、綜研化学(株)製)
・シリカ粒子:市販のシリカ粒子(商品名:シーホスターP100、(株)日本触媒製、スチレン単位の含有量:0質量%)
(1)樹脂粒子(F)の分散粒子径
樹脂粒子(F)の分散粒子径とは、(メタ)アクリル樹脂組成物又は樹脂成形体中に含有される樹脂粒子の平均粒径である。(メタ)アクリル樹脂組成物を切断、又はシート状の樹脂成形体を主平面に対して垂直方向に切断した後に、ウルトラミクロトーム(ライカ製、商品名:EM−ULTRACUTUCT)を用いて小片を切り出した。次いで、透過型電子顕微鏡(JEM−1011、日本電子(株)製、倍率1万倍)を用いて得られた小片を観察して、樹脂粒子の中心近傍を通る断面において、任意の樹脂粒子又は凝集粒子を30個選択して、樹脂粒子の一次粒子径又は凝集粒子の二次粒子径の最大粒径を測定し、その平均値として算出した。画像から判断するため、画像解析ソフトを用いて算出した。
(2)略球状の樹脂粒子の分散粒子径
略球状の樹脂粒子の分散粒子径とは、樹脂粒子(F)中に含有される樹脂粒子の平均粒径である。上述した樹脂粒子(F)の分散粒子径と同様の方法で、透過型電子顕微鏡を用いて、不特定に選択した樹脂粒子(F)について、該樹脂粒子の中心近傍を通る断面を観察したときに、樹脂粒子(F)中の1μm×1μmの視野に観察される任意の略球状の樹脂粒子を30個選択して、該樹脂粒子の最大粒径を測定し、その平均値として算出した。画像から判断するため、画像解析ソフトを用いて算出した。
厚さ3mmの板状の樹脂成形体を用いて以下の評価を行った。樹脂成形体を、点灯した45Wの蛍光灯から1.5mの距離のところに設置し、樹脂成形体を通して蛍光灯のランプ形状が確認できるかどうかの評価を行った。
○:蛍光灯のランプ形状は確認できない。
△:蛍光灯のランプ形状が極僅かに確認できる。
×:蛍光灯のランプ形状が明らかに確認できる。
厚さ3mmの板状の樹脂成形体を用いて以下の評価を行った。変角光度計((株)村上色彩技術研究所製、商品名:GP−200)を用い、試料に0°で光を入射したときの、試料に対して5°、20°、70°の角度における透過光の輝度値を測定し、拡散率を算出した。
難燃性の指標として、JIS K 6911−1979の耐燃性試験A法に準拠して、樹脂成形体の試験片を作製し、前記試験片の不燃性を評価した。試験片の自消までに要した時間(自消時間)を測定し、以下の基準を用いて判定した。
○:試験片の自消時間が3分未満である。
×:試験片の自消時間が3分以上又は試験片は自消しない。
難燃性の指標として、UL94垂直燃焼試験法に準拠して、樹脂成形体の試験片(長さ127mm×幅12.7mm)を作製し、前記試験片の難燃性を評価した。さらに、表1に示す基準を用いて判定した。
(1)シラップの製造
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器(重合釜)にMMA68.0部、IBXMA20.0部、IBXA3.0部、TBMA8.0部及びBA1.0部の混合物を供給し、撹拌しながら窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。反応器の内温が60℃になった時点で、ラジカル重合開始剤として2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.1部を添加し、更に反応器の内温が100℃になるまで加熱した後、13分間保持した。次いで、反応器の内温が室温になるまで冷却してシラップを得た。シラップの総質量に対し、シラップ中の重合体の含有量は30質量%、単量体組成物の含有量は70質量%であった。
上記のシラップ100部、単量体(B)としてEDMA0.15部、リン系難燃剤(C)としてCR−570の10.7部、樹脂粒子(F)としてSt系粒子1.7部を添加して、重合性組成物を得た。次いで、重合性組成物を、対向する2枚のSUS板の間のSUS板端部に塩化ビニル樹脂製ガスケットを配置して設けられた、空隙間隔4.1mmの空間に流し込み、82℃で30分、次いで130℃で30分加熱して、重合性組成物を硬化させて(メタ)アクリル樹脂組成物を得た。(メタ)アクリル樹脂組成物の組成を表3に示す。次いでSUS板ごと(メタ)アクリル樹脂組成物を冷却した後に、SUS板を取り除き、厚さ3mmの板状の樹脂成形体を得た。樹脂成形体中のリン系難燃剤(C)の含有量は(メタ)アクリル重合体(P)100質量部に対して10.7質量部であった。樹脂成形体の評価結果を表4に示す。なお、表4中、「−」は測定を行わなかったことを意味する。
重合性組成物の組成を表2記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の方法で(メタ)アクリル樹脂組成物、及び樹脂成形体を製造した。得られた(メタ)アクリル樹脂組成物の組成を表3に示す。得られた樹脂成形体の評価結果を表4に示す。
重合性組成物の組成を表2記載のとおりに変更し、且つ樹脂成形体の板厚を表4記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の方法で(メタ)アクリル樹脂組成物、及び樹脂成形体を製造した。得られた(メタ)アクリル樹脂組成物の組成を表3に示す。得られた樹脂成形体の評価結果を表4に示す。
重合性組成物の組成を表2記載のとおりとした以外は、実施例1と同様の方法で(メタ)アクリル樹脂組成物、及び樹脂成形体を得た。得られた(メタ)アクリル樹脂組成物の組成を表3に示す。得られた樹脂成形体の評価結果を表4に示す。
重合性組成物の組成を表2記載のとおりとした以外は、実施例1と同様の方法で(メタ)アクリル樹脂組成物、及び樹脂成形体を得た。得られた(メタ)アクリル樹脂組成物の組成を表3に示す。得られた樹脂成形体の評価結果を表4に示す。
比較例2で得られた樹脂成形体は樹脂粒子(F)を含まないため、光拡散性が不良であった。
比較例3で得られた樹脂成形体は樹脂粒子(F)の分散粒子径が10μmを超えるため、難燃性と光拡散性が不良であった。
比較例4で得られた樹脂成形体は樹脂粒子(F)の代わりに、シリカ粒子(幹粒子)を用いたため、難燃性が不良であった。
Claims (20)
- (メタ)アクリル重合体(P)とリン系難燃剤(C)と樹脂粒子(F)とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物であって、
前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が0.5μm以上10μm以下であり、
前記(メタ)アクリル重合体(P)が、芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の脂環式炭化水素基を側鎖に有するメタクリル酸エステル(M1)由来の繰り返し単位と、芳香族炭化水素基又は炭素数3〜20の脂環式炭化水素基を側鎖中に有するアクリル酸エステル(M2)由来の繰り返し単位とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物。 - 前記(メタ)アクリル重合体(P)が、ビニル基を2個以上有する単量体(B)由来の構造単位を含有する、請求項1に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記樹脂粒子(F)が、スチレン単量体由来の繰り返し単位を、該樹脂粒子(F)の総質量に対して、80質量%以上含有するスチレン系微粒子である、請求項1又は2に記載
の(メタ)アクリル樹脂組成物。 - 前記スチレン系微粒子が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)が4万以上30万以下である、請求項3に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記スチレン系微粒子が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)が5万以上15万以下である、請求項3又は4に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記樹脂粒子(F)の中に、略球状の樹脂粒子が存在する請求項3〜5のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が0.5μm以上5.0μm以下であり、
前記略球状の樹脂粒子の分散粒子径が0.01μm以上0.3μm以下である請求項6に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。 - 前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が1.0μm以上2.0μm以下であり、
前記略球状の樹脂粒子の分散粒子径が0.01μm以上0.1μm以下である請求項6に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。 - 前記(メタ)アクリル重合体(P)100質量部に対する、前記樹脂粒子(F)の量が0.5質量部以上4.0質量部以下である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記(メタ)アクリル重合体(P)が、(メタ)アクリル重合体(P)の総質量に対し、
前記メタクリル酸エステル(M1)由来の繰り返し単位を10質量%以上80質量%以下と、前記アクリル酸エステル(M2)由来の繰り返し単位を0.50質量%以上20質量%以下とを含有する。請求項1〜9のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。 - 前記(メタ)アクリル重合体(P)が、ビニル基を2個以上有する単量体(B)由来の構造単位を0.05質量%以上0.40質量%以下で含有する請求項2〜9のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記リン系難燃剤(C)が、リン酸エステル又はホスホン酸エステルである、請求項1〜11のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記リン系難燃剤(C)が、ハロゲン含有リン酸エステル又はハロゲン含有ホスホン酸エステルである、請求項1〜11のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 前記(メタ)アクリル重合体(P)100質量部に対する、前記リン系難燃剤(C)の量が5.0質量部以上35質量部以下である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載の(メタ)アクリル樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
- (メタ)アクリル重合体(P)とリン系難燃剤(C)と樹脂粒子(F)とを含有する(メタ)アクリル樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体であって、
DIN 5036にて測定した拡散率が60%以上99%以下であり、且つ、JIS K6911A法にて燃焼試験を行った場合に3分未満で自消する不燃性を有する樹脂成形体。 - JIS K6911A法にて燃焼試験を行った場合に1.5分未満で自消する不燃性を有し、且つ、
前記樹脂粒子(F)の分散粒子径が1.0μm以上2.0μm以下であり、
前記樹脂粒子(F)が、スチレン単量体由来の繰り返し単位を、該樹脂粒子(F)の総質量に対して、80質量%以上含有するスチレン系微粒子である、請求項16に記載の樹脂成形体。 - UL94で規定される垂直燃焼試験においてV−0の難燃性を有し、
樹脂成形体の厚みが4mm以上である、請求項16又は17に記載の樹脂成形体。 - 請求項15〜18のいずれか一項に記載の樹脂成形体を含む照明灯カバー。
- 請求項15〜18のいずれか一項に記載の樹脂成形体を含む照明看板。
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