JP2018154771A - 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体。 - Google Patents

Abstract

【課題】耐光性に優れる記録画像が得られる水溶性の化合物、及びそれを含有する各種の記録用、特にインクジェット記録用のイエローインクの提供。【解決手段】式（１０１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩。（Ｑ１及びＱ２はハロゲン原子；Ｒ１はイオン性親水性基で置換されたアルキル基）【効果】イエロー色素である式（１０１）で表される化合物、及びこれを含有するインクは、モル吸光係数が高く、発色性に優れた記録画像を与える。従って、各種の記録用途、特にインクジェット捺染用途に非常に有用である。【選択図】なし

Description

本発明は水溶性のアゾ化合物又はその塩、それらを含有するインク、それらを用いるインクジェット記録方法、インクジェットプリンタ、及びこれらが付着した記録メディアに関する。

近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維に対してもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン捺染等と比較して、インクジェット捺染は、無製版であること；省資源であること；省エネルギーであること；及び高精細な表現が容易であること；等、様々な利点があるとされている。
繊維の捺染に用いられる染料としては、直接染料、酸性染料、及び反応染料が代表的な染料として挙げられる。このうち、反応染料は、その分子内に、繊維と反応する官能基を有し、この官能基と繊維が有する水酸基等が化学反応して共有結合を形成することにより、繊維の染色を行うという、他の染料には見られない特異な性質を有する。繊維への化学反応により染色が行われるため、繊維が有する水酸基に対して効率良く染料を結合させる必要があり、繊維に対して少量の染料しか結合しなかった場合においても、高濃度な染色を可能とするため、染料に高い発色性を有することが求められている。特にイエローインク用として、高い発色性を有するイエロー染料が求められている。

インクジェット捺染に用いられるイエロー染料として、特許文献１及び特許文献２記載のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２ （別名、ＫＡＹＡＣＩＯＮ Ｌｉｑｕｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−５Ｇ Ｌｉｑｕｉｄ ３３、日本化薬株式会社製）が知られているが、更に発色性が高いイエロー染料が求められている。

特許第４２１６９９３号公報 特開平７−３１６４５５号公報

本発明は、発色性に優れ、少ないインク量で高濃度の捺染物を得る事が出来るインクジェット捺染用イエローインク組成物を提供する事を目的とするものである。

本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の下記式（１０１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩、及びそれを含有するインク組成物が上記の課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。

即ち本発明は、以下の１）〜１２）に関する。
１）
下記式（１０１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩。

（式中、Ｑ^１及びＱ^２はハロゲン原子を表し、Ｒ^１はイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。）
２）
上記式（１０１）が、下記式（１）で表される１）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。

（式中、Ｑ^１及びＱ^２はハロゲン原子を表し、ｘは２乃至４の整数を表す。）
３）
式（１）において、Ｑ^１及びＱ^２が塩素原子である２）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
４）
式（１）において、ｘが２又は３である２）又は３）に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
５）
式（１）において、ｘが３である２）乃至４）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
６）
１）乃至５）のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を含有するインク組成物。
７）
水溶性有機溶剤をさらに含有する６）に記載のインク組成物。
８）
６）又は７）に記載のインク組成物のインクジェット記録における使用。
９）
６）又は７）に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させる、インクジェット記録方法。
１０）
記録メディアが、普通紙又はインク受容層を有するシ−トである９）に記載のインクジェット記録方法。
１１）
（ａ）１）乃至５）のいずれか一項に記載の化合物又はその塩、若しくは、
（ｂ）６）又は７）に記載のインク組成物、
のいずれかが付着した記録メディア。
１２）
６）又は７）に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。

本発明により、発色性に優れ、少ないインク量で高濃度の捺染物を得る事が出来るインクジェット捺染用イエローインク組成物が提供できた。

上記式（１０１）で表される化合物又はその塩は、水溶性のイエロー色素である。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基のうち酸性官能基は、実施例等を含めて遊離酸の形で表す。本明細書においては特に断りがない限り、イオン性親水性基を有する「化合物」は、「化合物又はその塩」の両方を含む意味として用いる。また、本明細書においては特に断りがない限り、「％」及び「部」は、実施例等も含めて質量基準である。

式（１０１）で表される化合物中、Ｑ^１及びＱ^２はそれぞれ独立にハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。これらの中ではフッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。

式（１０１）中、Ｒ¹は、イオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、及び４級アンモニウム基から選択される基が挙げられる。これらの中ではスルホ基、カルボキシ基、及びホスホ基から選択される基であることが好ましく、スルホ基、及びカルボキシ基から選択される基がより好ましく、スルホ基がさらに好ましい。また、Ｒ¹におけるアルキル基部分の炭素数は、２乃至４の整数で表されるが、３であることが特に好ましい。また、アルキル基部分に置換するイオン性親水性基の置換数は特に制限されないが、通常１乃至５、好ましくは１乃至４、より好ましくは１乃至３、さらに好ましくは１乃至２、特に好ましくは１つである。Ｒ¹におけるイオン性親水性基で置換されたアルキル基の具体例としては、例えば、スルホメチル基、スルホエチル基、２，３−ジスルホプロピル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、５−スルホペンチル基、６−スルホヘキシル基、７−スルホヘプチル基、８−スルホオクチル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、５−カルボキシペンチル基、６−カルボキシヘキシル基、７−カルボキシヘプチル基、８−カルボキシオクチル基、ホスホメチル基、ホスホエチル基、３−ホスホプロピル基、４−ホスホブチル基、５−ホスホペンチル基、６−ホスホヘキシル基、７−ホスホヘプチル基、８−ホスホオクチル基、トリメチルアンモニウムメチル基、トリメチルアンモニウムエチル基、３−トリメチルアンモニウムプロピル基、４−トリメチルアンモニウムブチル基、５−トリメチルアンモニウムペンチル基、６−トリメチルアンモニウムヘキシル基、７−トリメチルアンモニウムヘプチル基、８−トリメチルアンモニウムオクチル基、２−メチル−３−スルホプロピル基、２，２−ジメチル−３−スルホプロピル基、４−スルホシクロヘキシル基、２，５−ジスルホシクロヘキシルメチル基等が挙げられ、３−スルホプロピル基であることが好ましい。

式（１０１）で表される化合物のうち、式（１）で表される化合物であるものが好ましい。

式（１）中、Ｑ^１及びＱ^２は、上記式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。ｘは２〜４の整数を表し、２〜３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。

上記インクの総質量に対する上記式（１０１）で表される化合物の総含有量は通常０．１〜２０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは２〜８％である。

上記式（１０１）で表される化合物は、例えば次のようにして製造することができる。なお下記式（２−１）から（５−２）において適宜使用されるＱ、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ上記式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。

特開２００４−７５７１９号公報に記載の方法に準じて、下記式（２−１）で表される化合物を、重亜硫酸ナトリウム及びホルマリンを用いて下記式（３−１）で表されるメチル−ω−スルホン酸誘導体に変換する。次いで、常法により、下記式（４−１）で表される化合物をジアゾ化し、先に得られた式（３−１）と、反応温度０〜１５℃、ｐＨ４〜６でカップリング反応を行い、引き続き、反応温度８０〜９５℃、ｐＨ１０．５〜１１．５で加水分解反応を行うことにより、下記式（５−１）で表される化合物が得られる。
また、式（２−１）の代わりに、式（２−２）を、式（３−１）の代わりに式（３−２）を、式（４−１）の代わりに式（４−２）を用いること以外は上記と同様にして、式（５−２）で表される化合物を得ることができる。

上記式（５−１）の化合物（１当量）、式（５−２）の化合物（１当量）及びハロゲン化シアヌル（例えば塩化シアヌル、１当量）とを、反応温度１５〜４５℃、ｐＨ５〜８で縮合することにより、上記式（１０１）の化合物が得られる。この反応は、例えば、上記式（５−１）又は式（５−２）の化合物の一方の１当量とハロゲン化シアヌル（１当量）とを反応させた後、得られた反応物に、残りの一方の１当量をさらに反応させることもできる。

上記式（１０１）で表される化合物の具体例を下記表１に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されない。
表１中の略号等は、以下の意味を表す。
ＳＭｅ：スルホメチル。
２−ＳＥｔ：２−スルホエチル。
３−Ｓ^ｎＰｒ：３−スルホ−ｎ−プロピル（３−スルホ−ノルマルプロピル）。
４−Ｓ^ｎＢｕ：４−スルホ−ｎ−ブチル（４−スルホ−ノルマルブチル）。

上記式（１０１）で表される化合物の塩としては、無機又は有機陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の塩；及びアンモニウム塩（ＮＨ₄ ⁺）が挙げられる。また、有機陽イオンとしては、たとえば下記式（６）で表される４級アンモニウムが挙げられるが、これらに限定されない。

上記式（６）中、Ｚ¹〜Ｚ⁴はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基、又はヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｚ¹〜Ｚ⁴の少なくとも１つは水素原子以外の基である。

Ｚ¹〜Ｚ⁴におけるＣ１−Ｃ４アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基等が挙げられる。同様に、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。同様に、上記ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル基、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル基、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル基等が挙げられる。

上記塩の中ではナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩等の有機４級アンモニウム塩；アンモニウム塩；等が好ましい。より好ましくはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。一般に化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、及び／又は、その塩を含有するインクの性能が変化するときのあることが知られている。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。上記式（１０１）で表される化合物は、単一の塩；複数の塩の混合物；又は、遊離酸と、単一若しくは複数の塩の混合物；等のいずれとすることもできる。

上記式（１０１）で表される化合物は、互変異性体、幾何異性体など、各種異性体構造をとり得る場合があり、その場合、いずれかの構造、あるいはそれら複数が混在した状態で用いることも可能である。互変異性体とは、例えば一般的に知られる、一つの化合物が容易に一方から他に相互変換しうる２種以上の異性体として存在するものを示す。幾何異性体とは、例えば一般的に知られる、立体異性体の一種であり、有機化合物においてはシス-トランス異性体を示す。

上記インクは、上記式（１０１）で表される化合物を水性媒体（水、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶液）に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。このインクをインクジェットインクとして使用するときは、無機不純物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。無機不純物とは、例えば、金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム；硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等を意味する。式（１０１）で表される化合物の総質量に対して、無機不純物の総含有量は通常１質量％以下、下限値は０質量％、すなわち検出機器の検出限界以下とすることができる。色素中の無機不純物の含有量を減らす方法としては、例えば、逆浸透膜、晶析、及び懸濁精製等により、色素を精製する方法が挙げられる。

上記水溶性有機溶剤は、染料の溶解；組成物の乾燥の防止（湿潤状態の保持）；組成物の粘度の調整；色素の記録メディアへの浸透の促進；組成物の表面張力の調整；組成物の消泡；等の効果を有するときがある。このため、上記インクは水溶性有機溶剤を含有するのが好ましい。

水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ、若しくはポリアルキレングリコール又はチオグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。

なお、上記水溶性有機溶剤には、例えばトリメチロールプロパン等のように、常温で固体の物質も含まれている。すなわち、室温では固体であっても水溶性を示す物質であって、その物質を含有する水溶液が水溶性有機溶剤と同様の性質を示し、同じ効果を期待して使用することができる物質は、本明細書においては水溶性有機溶剤とする。そのような物質としては、例えば、固体の多価アルコール類、糖類、及びアミノ酸類等が挙げられる。

インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤等の公知の添加剤が挙げられる。

上記防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセルシリーズ（例えば、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）及びＸＬ−２（Ｓ）等）が挙げられる。

ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸；等が挙げられる。

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。

粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。

染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。

表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、例えばアニオン、両性、カチオン、及びノニオン等に分類することができる。

アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；サーフィノール^ＲＴＭ１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＤＦ−１１０Ｄ、オルフィン^ＲＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ^ＲＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、単独又は混合して用いることができる。
なお、本明細書において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。

消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。

上記インクの総質量に対して、水溶性有機溶剤の含有量は通常０〜６０％、好ましくは１０〜５０％である。同様にインク調製剤の含有量は通常０〜２０％、好ましくは０〜１５％である。上記インクは、上記式（１０１）で表される化合物、必要に応じて水溶性有機溶剤、及びインク調製剤を含有し、これら以外の残部は水である。

上記インクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍであり、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

上記インクは、上記の各成分を必要に応じて混合することにより調製することができる。各成分を加える順序には特に制限はない。インクの調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、調製したインクに対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。上記インクをインクジェットインクとして使用するときは、ノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。

上記インクは、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録等の各種の用途に使用することができる。それらの用途の中でもインクジェット記録における使用に適する。

上記インクジェット記録方法は、上記インクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させて記録を行う方法である。インクジェット方式としては、例えば、ピエゾ方式；サーマルインクジェット方式等が挙げられる。上記インクは、いかなる方式のインクジェットインクとしても使用できる。

上記インクは、本発明により得られる効果を阻害しない範囲で、その色相を微調整する目的等からさらに公知のイエロー色素を含有することができる。また、例えば、ブラック、レッド及びグリーン等の各色のインクを調製する目的で、上記式（１０１）で表される化合物と、公知のマゼンタ及びシアン等の色素とを、併用することもできる。また、フルカラーの記録画像を得る目的で、上記インクと、マゼンタ、シアン、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、ブラック等から選択される各色のインクとを併用することもできる。

上記記録メディアとしては、インク受容層を有するものと、有さないものとに大別される。上記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。インク受容層は、インクを吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。インク受容層は、例えば上記記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；インク中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法；等により設置される。上記インク中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このようなインク受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。インク受容層を有する記録メディアの代表的な市販品の例としては、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］、及び光沢ゴールド；セイコーエプソン株式会社製、商品名写真用紙クリスピア（高光沢）、写真用紙（光沢）；日本ヒューレット・パッカード株式会社製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フイルム株式会社製、商品名画彩 写真仕上げＰｒｏ；ブラザー工業株式会社製、商品名：写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ；等が挙げられる。また、インク受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙のうち、インクジェット記録用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）；ＰＢ ＰＡＰＥＲ ＧＦ−５００（キヤノン株式会社製）；Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ社製）等が挙げられる。また、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等も普通紙である。

上記のうち、
（ａ）上記式（１０１）で表される化合物、若しくは、
（ｂ）上記式（１０１）で表される化合物を含有するインクが付着した記録メディアは、本発明の範囲に含まれる。
また、上記式（１０１）で表される化合物を含有するインクを含む容器が装填されたインクジェットプリンタも、本発明の範囲に含まれる。

上記した全ての成分、及び事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。

本発明の上記式（１０１）で表される化合物は、発色性に優れる。また、水、及び水と水溶性有機溶剤との混合液に対する溶解性に優れる。また、本発明のインクは、例えばメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有し、各種の記録メディアに記録したときに、非常に鮮明で、彩度及び印字濃度が高く、理想的な色相のイエロー色の画像を与える。このため、写真画質のカラー画像を、記録メディアに忠実に再現させることもできる。本発明のインクはさらに、長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。また、本発明のインクは、乾燥による固体の析出が非常に起こりにくく、このため、インクジェットプリンタの噴射器（記録ヘッド）の目詰まりを生じることがない。さらに本発明のインクは、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する連続式インクジェットプリンタにおいても、オンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。本発明のインクを使用して、インク受容層を有する記録メディアに記録した画像は耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性、耐擦性及び耐光性等の各種堅牢性、特に耐光性が良好である。この理由から、写真画質で記録した画像の長期保存安定性も優れる。また、本発明のインクを使用して、インク受容層を有さない記録メディアに記録した画像は彩度、明度、及び印字濃度等の発色性も優れる。

以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されない。実施例中、反応温度は反応系内の温度である。特に断りの無い限り、反応等の各種の操作は、いずれも攪拌下に行った。

［実施例１］
（工程１）
５−アミノ−２−クロロ安息香酸１７．２部を水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整しながら水２００部に溶解し、次いで亜硝酸ナトリウム７．２部を加えた。この溶液を０〜１０℃ で、５％塩酸２００部中に３０分間かけて滴下した後、１０℃ 以下で１時間撹拌してジアゾ化反応を行い、ジアゾ反応液を調製した。一方、２−（スルホプロポキシ）−５−クロロアニリン２６．６部を、水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整しながら水１３０部に溶解し、１０．４部の重亜硫酸ナトリウム及び８．６部の３５％ ホルマリンを用いて、常法によりメチル−ω−スルホン酸誘導体とした。得られたメチル−ω−スルホン酸誘導体を、先に調製したジアゾ反応液中に加え、０〜１５℃、ｐＨ２〜４で２４時間撹拌した。反応液を水酸化ナトリウムでｐＨ１１とした後、同ｐＨ を維持しながら８０〜９５℃で５時間撹拌した。得られた反応液を、５％塩酸２００部中に滴下し、析出固体を濾過分離することにより、下記式（７）で表されるアゾ化合物１００部をウェットケーキとして得た。

（工程２）
５０部の氷水中にライオン社製、商品名：レオコール^RTMＴＤ５０（界面活性剤）０．１部を加えて激しく撹拌し、その中に塩化シアヌル２．７部を添加し０〜５℃で３０分間撹拌し、懸濁液を得た。続いてＣ．Ｉ．アシッドイエロー９の５．２部を水５０部に溶解し溶解液を得た。この溶液を上記の懸濁液に３０分間かけて滴下した。滴下終了後、滴下終了後ｐＨ６〜８、５〜１５℃で５時間撹拌した。続いて上記式（７）で表される化合物のウェットケーキ２５部を水５０部に溶解し溶解液を得た。この溶液を反応液に加え、４５〜５５℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液にイソプロピルアルコール３００部を加え析出固体をろ過分離することによりウェットケーキ得た。ウェットケーキ減圧下乾燥し、下記式（８）で表されるアゾ化合物のナトリウム塩（分子量：１００５）１２．２部を得た。

［比較例１］
比較例１として、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＣＩＯＮ Ｌｉｑｕｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−５Ｇ Ｌｉｑｕｉｄ ３３（分子量：８７３）を使用した。

［モル吸光係数］
実施例１及び比較例１の色素のモル吸光係数を算出した。モル吸光係数とは、染料分子１モル当たりの最大吸収波長における吸光係数を示している。モル吸光係数は、株式会社島津製作所製分光光度計（型番：ＵＶ−２５５０）を使用し、実施例１の化合物１ｇをイオン交換水で５００ｍＬのメスフラスコを用いて希釈した後、ホールピペットで１０ｍＬを量りとり、イオン交換水で１００ｍＬのメスフラスコを用いて希釈したものを測定した。比較例１は３ｇを量りとり、同様に希釈液を調製した。結果を下記表１に示す。

表２から明らかなように、実施例１は比較例１と比較してモル吸光係数が１０％以上上昇している。モル吸光係数が上昇すると、少量のインク量での印刷において高濃度の染色物を得ることが可能となり、発色性に優れたインク組成物であることを示している。

イエロー色素である本発明の化合物、及びこれを含有する本発明のインクは、モル吸光係数が高く、発色性に優れた記録画像を与える。従って、本発明の化合物、及びこれを含有するインクは、各種の記録用途、特にインクジェット捺染用途に非常に有用である。

Claims (12)

1. 下記式（１０１）で表される水溶性アゾ化合物又はその塩。
   （式中、Ｑ^１及びＱ^２はハロゲン原子を表し、Ｒ^１はイオン性親水性基で置換されたアルキル基を表す。）
2. 上記式（１０１）が、下記式（１）で表される請求項１に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
   （式中、Ｑ^１及びＱ^２はハロゲン原子を表し、ｘは２乃至４の整数を表す。）
3. 式（１）において、Ｑ^１及びＱ^２が塩素原子である請求項２に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
4. 式（１）において、ｘが２又は３である請求項２又は３に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
5. 式（１）において、ｘが３である請求項２乃至４のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩。
6. 請求項１乃至５のいずれか一項に記載の水溶性アゾ化合物又はその塩を含有するインク組成物。
7. 水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項６に記載のインク組成物。
8. 請求項６又は７に記載のインク組成物のインクジェット記録における使用。
9. 請求項６又は７に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させる、インクジェット記録方法。
10. 記録メディアが、普通紙又はインク受容層を有するシ−トである請求項９に記載のインクジェット記録方法。
11. （ａ）請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化合物又はその塩、若しくは、
    （ｂ）請求項６又は７に記載のインク組成物、
    のいずれかが付着した記録メディア。
12. 請求項６又は７に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。