JP2018145259A - Tar-contamination cleaning agent and tar-contamination cleaning method - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、タール汚れ洗浄剤及びタール汚れの洗浄方法、特にコークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れ洗浄剤及びタール汚れの洗浄方法に関する。 The present disclosure relates to a tar dirt cleaning agent and a tar dirt cleaning method, and more particularly, to a tar dirt cleaning agent and a tar dirt cleaning method in a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas purification facility.
コークス炉ガス（ＣＯＧ）の精製設備は、ＣＯＧを安全でクリーンなガスに再生するだけでなく、ガス精製工程において抽出される有効成分を回収するため、冷却装置、脱硫装置、脱アンモニア装置及び軽油回収装置などから構成される。特許文献１は、コークス炉ガスの脱硫方法においてスクラバー水とピクリン酸又はナフトキノリンスルホン酸ソーダとが使用されることを開示する。 Coke oven gas (COG) refining equipment not only regenerates COG into a safe and clean gas, but also recovers the active components extracted in the gas refining process. It consists of a recovery device. Patent Document 1 discloses that scrubber water and picric acid or sodium naphthoquinoline sulfonate are used in a coke oven gas desulfurization method.
コークス炉ガスは、硫黄、コールタール、ピッチ、アンモニア、ベンゾール、ナフタリン、硫化水素又はシアン化合物等の不純物を含む。コークス炉ガスの精製過程において使用されるスクラバー水は、コークス炉ガスと接触するとコールタールを含有するようになる。また、該スクラバー水は循環使用される場合もある。よって、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接する部分において、タールを含む汚れ（タール汚れ）が発生する。このため、コークス炉ガスの精製設備では、定期的に設備を停止して洗浄が行われる。 The coke oven gas contains impurities such as sulfur, coal tar, pitch, ammonia, benzol, naphthalene, hydrogen sulfide or cyanide. The scrubber water used in the process of refining the coke oven gas will contain coal tar when in contact with the coke oven gas. In some cases, the scrubber water is recycled. Therefore, dirt containing tar (tar dirt) is generated in the portion where the scrubber water used in the coke oven gas purification equipment comes into contact. For this reason, in the coke oven gas refining equipment, the equipment is periodically stopped for cleaning.
特許文献２は、炭素数８〜２０の鎖状第２級アルコールの混合物に酸化エチレンを３〜２０モル付加して得られた非イオン系界面活性剤と、オルトケイ酸塩又はトリポリリン酸塩等とを含む洗浄組成物を用いてタール物質を洗浄する方法であって、洗浄組成物のｐＨを１０以上のアルカリ性として使用することを開示する。
特許文献３は、タール酸を所定の割合で含む溶液を用いて、コークス炉ガス脱硫設備に付着した硫黄閉塞物を洗浄する方法を開示する。
特許文献４は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも一方を含む水溶液を用いて、コークス炉ガス脱硫設備に付着した硫黄閉塞物を洗浄する方法を開示する。
特許文献５は、高級脂肪族アミンエチレンオキシド付加物及び高級脂肪酸アミドエチレンオキシド付加物の少なくとも一方を含む汚れ防止剤を使用して、安水処理設備の運転を停止することなく該設備の汚れを防止する方法を開示する。
特許文献６は、スクラバー水に非イオン界面活性剤等を添加して、該スクラバー水が接する部分におけるタール汚れを抑制する方法、及びそのための組成物等を開示する。
Patent Document 2 discloses a nonionic surfactant obtained by adding 3 to 20 moles of ethylene oxide to a mixture of linear secondary alcohol having 8 to 20 carbon atoms, orthosilicate or tripolyphosphate, and the like. A method for cleaning a tar substance using a cleaning composition comprising the method, wherein the pH of the cleaning composition is used as 10 or more alkaline.
Patent Document 3 discloses a method of cleaning a sulfur plug adhering to a coke oven gas desulfurization facility using a solution containing tar acid at a predetermined ratio.
Patent Document 4 discloses a method of cleaning a sulfur plug adhering to a coke oven gas desulfurization facility using an aqueous solution containing at least one of sodium hydroxide and potassium hydroxide.
Patent Document 5 uses a stain preventive agent containing at least one of a higher aliphatic amine ethylene oxide adduct and a higher fatty acid amide ethylene oxide adduct to prevent the facility from being soiled without stopping the operation of the water-safe treatment facility. A method is disclosed.
Patent Document 6 discloses a method for suppressing tar dirt at a portion in contact with the scrubber water by adding a nonionic surfactant or the like to the scrubber water, and a composition therefor.
コークス炉ガス精製に使用するスクラバー水が接する部分のタール汚れ、中でも脱硫設備のタワー充填材のタール汚れを効率よく洗浄できる方法が求められている。そこで、本開示は、一又は複数の実施形態において、コークス炉ガス精製に使用するスクラバー水が接する部分におけるタール汚れを効率よく洗浄可能な方法及びタール汚れ洗浄剤を提供する。 There is a need for a method capable of efficiently cleaning tar dirt at the portion where the scrubber water used for coke oven gas purification comes into contact, especially the tower dirt of the desulfurization equipment tower filler. Therefore, in one or a plurality of embodiments, the present disclosure provides a method and a tar dirt cleaning agent capable of efficiently cleaning tar dirt in a portion in contact with scrubber water used for coke oven gas purification.
本開示は、一態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを、前記コークス炉ガス精製設備の運転を停止して洗浄するための薬剤であって、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤に関する。 In one aspect, the present disclosure provides an agent for cleaning tar dirt in a portion that is in contact with scrubber water used in a coke oven gas purification facility by stopping operation of the coke oven gas purification facility, The present invention relates to a tar dirt cleaner containing a nonionic surfactant which is an oxyethylene aliphatic amine.
本開示は、一態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを洗浄する方法であって、前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含み、前記洗浄液の接触は、コークス炉ガス精製設備の連続運転を停止して行う、洗浄方法に関する。 The present disclosure is, in one aspect, a method for cleaning tar dirt in a portion that contacts scrubber water used in a coke oven gas purification facility, wherein the tar dirt is a nonionic interface that is a polyoxyethylene aliphatic amine. The cleaning method includes contacting with a cleaning liquid containing an activator, and the contacting with the cleaning liquid is performed by stopping continuous operation of a coke oven gas purification facility.
本開示によれば、一又は複数の実施形態において、コークス炉ガス精製に使用するスクラバー水が接する部分におけるタール汚れを効率よく洗浄することができる。 According to the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, tar dirt in a portion in contact with scrubber water used for coke oven gas purification can be efficiently cleaned.
本開示における「スクラバー水」とは、一又は複数の実施形態において、生成ガスや排気中に含まれる有害物質を気液接触によって除去する設備（通常、スクラバーともいわれている）において循環する吸収液をいう。吸収液としては、一又は複数の実施形態において、水、アルカリ性水溶液、又は酸性水溶液等の液体が一般的に使用されている。コークス炉ガス精製設備において、スクラバー水は、ドライメーンにおけるフラッシング、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫塔、又はアンモニアスクラバー等の設備で使用されうる。スクラバー水が接触する部分としては、一又は複数の実施形態において、ドライメーン、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫装置、及びアンモニアスクラバー、並びにこれらに接続するスクラバー水流路等が挙げられる。 In one or a plurality of embodiments, “scrubber water” in the present disclosure is an absorption liquid that circulates in a facility (usually referred to as a scrubber) that removes harmful substances contained in product gas and exhaust gas by gas-liquid contact. Say. In one or a plurality of embodiments, a liquid such as water, an alkaline aqueous solution, or an acidic aqueous solution is generally used as the absorbing liquid. In a coke oven gas purification facility, scrubber water can be used in facilities such as flushing in a dry main, cooling device, naphthalene scrubber, desulfurization tower, or ammonia scrubber. In one or a plurality of embodiments, examples of the portion in contact with the scrubber water include a dry main, a cooling device, a naphthalene scrubber, a desulfurization device, an ammonia scrubber, and a scrubber water flow path connected to these.
［タール汚れの洗浄方法］
本開示は、一態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを洗浄する方法（本開示の洗浄方法）に関する。本開示の洗浄方法は、洗浄対象設備の運転を停止して、前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含む洗浄方法に関する。
[Tar dirt cleaning method]
In one aspect, the present disclosure relates to a method (cleaning method according to the present disclosure) for cleaning tar dirt in a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas purification facility. The cleaning method of the present disclosure relates to a cleaning method including stopping the operation of a facility to be cleaned and bringing the tar dirt into contact with a cleaning liquid containing a nonionic surfactant that is a polyoxyethylene aliphatic amine.
洗浄液は、一又は複数の実施形態において、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を有効成分として含む。本開示において、ポリオキシエチレン脂肪族アミンは、脂肪族アミンのＥＯ付加物ともいう。ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤は、一又は複数の実施形態において、水溶性の非イオン界面活性剤である。本開示において「水溶性の非イオン界面活性剤」とは、１％又は５％の濃度で２５℃の水と混合した場合に、透明又は曇った状態で溶解した非イオン界面活性剤をいう。 In one or more embodiments, the cleaning liquid contains a nonionic surfactant that is a polyoxyethylene aliphatic amine as an active ingredient. In the present disclosure, the polyoxyethylene aliphatic amine is also referred to as an EO adduct of an aliphatic amine. The nonionic surfactant that is a polyoxyethylene aliphatic amine is, in one or more embodiments, a water soluble nonionic surfactant. In the present disclosure, the “water-soluble nonionic surfactant” refers to a nonionic surfactant dissolved in a transparent or cloudy state when mixed with water at 25 ° C. at a concentration of 1% or 5%.
ポリオキシエチレン脂肪族アミンにおける脂肪族炭化水素鎖の炭素数は、一又は複数の実施形態において、９以上、１２以上、１４以上若しくは１６以上であり、又は２５以下、２２以下若しくは１８以下である。タール汚れの洗浄効果を向上させる点から、好ましくは１２以上１８以下、１４以上１８以下又は１６以上１８以下である。脂肪族炭素水素鎖は、一又は複数の実施形態において、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。脂肪族炭素水素鎖は、飽和であってもよいし、不飽和であってもよい。ポリオキシエチレン脂肪族アミンにおける脂肪族アミンとしては、一又は複数の実施形態において、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、イコシルアミン、ヤシアルキルアミン、又は牛脂アルキルアミン等が挙げられる。 In one or a plurality of embodiments, the carbon number of the aliphatic hydrocarbon chain in the polyoxyethylene aliphatic amine is 9 or more, 12 or more, 14 or more, or 16 or more, or 25 or less, 22 or less, or 18 or less. . From the viewpoint of improving the cleaning effect of tar dirt, it is preferably 12 or more and 18 or less, 14 or more and 18 or less or 16 or more and 18 or less. In one or a plurality of embodiments, the aliphatic carbon hydrogen chain may be linear or branched. The aliphatic carbon hydrogen chain may be saturated or unsaturated. Examples of the aliphatic amine in the polyoxyethylene aliphatic amine include laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, icosylamine, coconut alkylamine, and beef tallow alkylamine in one or more embodiments. .
ポリオキシエチレン脂肪族アミンにおけるエチレンオキサイド（ＥＯ）基の平均付加モル数は、タール汚れの洗浄効果を向上させる点から、５モル以上、７モル以上又は１０モル以上が好ましく、同様の観点から、７０モル以下、４５モル以下、３０モル以下又は２０モル以下が好ましい。ＥＯ基の平均付加モル数は、同様の観点から、７モル以上４５モル以下が好ましい。 The average number of moles of ethylene oxide (EO) group in the polyoxyethylene aliphatic amine is preferably 5 moles or more, 7 moles or more, or 10 moles or more from the viewpoint of improving the cleaning effect of tar dirt. 70 mol or less, 45 mol or less, 30 mol or less, or 20 mol or less is preferable. From the same viewpoint, the average added mole number of the EO group is preferably 7 mol or more and 45 mol or less.
非イオン界面活性剤としては、限定されない一又は複数の実施形態において、下記一般式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
非イオン界面活性剤としては、一又は複数の実施形態において、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン、又はポリオキシエチレンヤシ油アルキルアミン等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene dodecylamine, polyoxyethylene myristylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene beef tallow alkyl in one or more embodiments. Examples include amines or polyoxyethylene coconut oil alkylamines.
非イオン界面活性剤のＨＬＢは、一又は複数の実施形態において、１０以上であり、有効成分の分散性をさらに向上させる点から、好ましくは１１以上である。また、ＨＬＢは、一又は複数の実施形態において、２０以下である。 The HLB of the nonionic surfactant is 10 or more in one or more embodiments, and preferably 11 or more from the viewpoint of further improving the dispersibility of the active ingredient. Moreover, HLB is 20 or less in one or some embodiment.
洗浄液は、一又は複数の実施形態において、上記非イオン界面活性剤以外に、エタノール、グリコール系溶剤又は消泡剤等を含有していてもよい。洗浄液は、本開示の洗浄効果を阻害しない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤又はカチオン界面活性剤等を含有していてもよい。 In one or a plurality of embodiments, the cleaning liquid may contain ethanol, a glycol solvent or an antifoaming agent in addition to the nonionic surfactant. The cleaning liquid may contain an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, or the like as long as the cleaning effect of the present disclosure is not inhibited.
本開示の洗浄方法は、上記の洗浄液を、タール汚れに接触させることを含む。この洗浄液の接触は、洗浄対象設備の運転を停止して行う。洗浄対象設備の運転の停止としては、一又は複数の実施形態において、洗浄液を接触させる部分にスクラバー水を供給しないこと、洗浄対象となる部分をオフラインにすること、又は該部分にコークス炉ガスを供給しないこと等が挙げられる。
洗浄液の接触は、一又は複数の実施形態において、一時的に設置される洗浄ラインを用いて行うこと、又は、洗浄用に供される別系統で行うこと等が挙げられる。
一時的に設置される洗浄ラインを用いた洗浄液の接触としては、一又は複数の実施形態において、既存の循環ラインを使用すること等が挙げられ、例えば、該循環ラインに薬剤を注入し、又は配管バルブ等によって調整して当該循環ラインにのみ薬剤を循環させること等が挙げられる。
洗浄用に供される別系統を用いた洗浄液の接触としては、一又は複数の実施形態において、上記の既存の循環ラインとは別箇に設置された仮設の洗浄液タンク等を洗浄対象と配管等によって接続し、又は洗浄液タンクと洗浄対象とを循環させることが挙げられる。
The cleaning method of the present disclosure includes bringing the cleaning liquid into contact with tar dirt. This contact with the cleaning liquid is performed by stopping the operation of the equipment to be cleaned. In one or a plurality of embodiments, the operation of the equipment to be cleaned may be stopped by not supplying scrubber water to the part to be contacted with the cleaning liquid, by taking the part to be cleaned off-line, or by supplying coke oven gas to the part. For example, it is not supplied.
In one or a plurality of embodiments, the cleaning liquid may be contacted using a temporarily installed cleaning line, or may be performed in a separate system provided for cleaning.
The contact of the cleaning liquid using the temporarily installed cleaning line includes, for example, using an existing circulation line in one or a plurality of embodiments, for example, injecting a drug into the circulation line, or For example, the chemical may be circulated only in the circulation line by adjusting with a piping valve or the like.
As the contact of the cleaning liquid using a separate system provided for cleaning, in one or a plurality of embodiments, a temporary cleaning liquid tank or the like installed separately from the above existing circulation line is used as a cleaning target and piping, etc. Or by circulating the cleaning liquid tank and the cleaning target.
本開示の洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、洗浄液を、スクラバー水が接触する部分に循環させながら洗浄することを含む。また、本開示の洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、スクラバー水が接触する部分に充填された充填材を取り出して洗浄する場合を含んでいてもよい。 In one or a plurality of embodiments, the cleaning method of the present disclosure includes cleaning while circulating the cleaning liquid to a portion in contact with the scrubber water. Moreover, the cleaning method of this indication may include the case where the filler filled in the part which scrubber water contacts is taken out and wash | cleaned in one or some embodiment.
洗浄時における上記非イオン界面活性剤の添加量（濃度）は、洗浄対象となる部分の汚れの程度、洗浄頻度等に応じて適宜決定することができ、一又は複数の実施形態において、０．０５質量％以上、０．１質量％以上若しくは０．４質量％以上であり、又は１０質量％以下若しくは５質量％以下である。 The addition amount (concentration) of the nonionic surfactant at the time of cleaning can be appropriately determined according to the degree of contamination of the portion to be cleaned, the cleaning frequency, etc. In one or a plurality of embodiments, It is 05 mass% or more, 0.1 mass% or more, or 0.4 mass% or more, or 10 mass% or less, or 5 mass% or less.
［タール汚れ洗浄剤］
本開示は、その他の態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを、前記コークス炉ガス精製設備の運転を停止して洗浄するための薬剤であって、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤（本開示のタール汚れ洗浄剤）に関する。本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、有効成分としてポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む。本開示のタール汚れ洗浄剤によれば、一又は複数の実施形態において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを効率よく洗浄することができる。本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、本開示の洗浄方法に使用することができる。
[Tart dirt cleaner]
In another aspect, the present disclosure provides an agent for cleaning tar dirt in a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas purification facility by stopping operation of the coke oven gas purification facility, The present invention relates to a tar dirt cleaner (a tar dirt cleaner of the present disclosure) containing a nonionic surfactant that is a polyoxyethylene aliphatic amine. The tar dirt cleaning agent of this indication contains the nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine as an active ingredient in one or some embodiment. According to the tar dirt cleaning agent of the present disclosure, in one or a plurality of embodiments, tar dirt in a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas purification facility can be efficiently cleaned. The tar dirt cleaning agent of this indication can be used for the cleaning method of this indication in one or a plurality of embodiments.
本開示のタール汚れ洗浄剤において、非イオン界面活性剤の種類等については上述の通りである。 In the tar dirt cleaning agent of the present disclosure, the types of nonionic surfactants and the like are as described above.
本開示のタール汚れ洗浄剤における非イオン界面活性剤の含有量は、一又は複数の実施形態において、０．０５〜１００質量％であり、好ましくは１〜８０質量％である。本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、洗浄時における非イオン界面活性剤の添加量（濃度）よりも濃度が高い濃縮物として調製してもよい。本開示のタール汚れ洗浄剤の濃縮物は、一又は複数の実施形態において、洗浄時の非イオン界面活性剤の添加量（濃度）が、上述の濃度になるように水に添加して使用することができる。 In one or more embodiments, the content of the nonionic surfactant in the tar dirt cleaning agent of the present disclosure is 0.05 to 100% by mass, preferably 1 to 80% by mass. In one or a plurality of embodiments, the tar dirt cleaning agent of the present disclosure may be prepared as a concentrate having a higher concentration than the addition amount (concentration) of the nonionic surfactant at the time of cleaning. In one or a plurality of embodiments, the concentrate of the tar dirt cleaning agent of the present disclosure is used by adding it to water so that the addition amount (concentration) of the nonionic surfactant at the time of cleaning becomes the above-mentioned concentration. be able to.
本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、上記非イオン界面活性剤以外に、エタノールやグリコール系溶剤、又は消泡剤等を含有していてもよい。本開示のタール汚れ洗浄剤は、本開示の洗浄効果を阻害しない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、又はカチオン界面活性剤等のその他の界面活性剤を含有していてもよい。 In one or a plurality of embodiments, the tar dirt cleaning agent of the present disclosure may contain ethanol, a glycol-based solvent, an antifoaming agent, or the like in addition to the nonionic surfactant. The tar dirt cleaning agent of the present disclosure may contain other surfactants such as an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a cationic surfactant as long as the cleaning effect of the present disclosure is not inhibited.
本開示は、以下の一又は複数の実施形態に関しうる；
〔１〕 コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを、前記コークス炉ガス精製設備の運転を停止して洗浄するための薬剤であって、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤。
〔２〕 前記非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される、〔１〕記載のタール汚れ洗浄剤。
〔３〕 Ｒ1は、炭素数１２以上２５以下の飽和又は不飽和の炭化水素鎖である、〔２〕記載のタール汚れ洗浄剤。
〔４〕 前記スクラバー水が接触する部分が、ドライメーン、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫装置、及び、アンモニアスクラバー、並びにこれらに接続するスクラバー水流路からなる群から選択される少なくとも１つである、〔１〕から〔３〕のいずれかに記載のタール汚れ洗浄剤。
〔５〕 前記スクラバー水が接触する部分が、スクラバーの充填材である、〔１〕から〔３〕のいずれかに記載のタール汚れ洗浄剤。
〔６〕 コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを洗浄する方法であって、
前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含み、
前記洗浄液の接触は、洗浄対象設備の運転を停止して行う洗浄方法。
〔７〕 前記非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される、〔６〕記載の洗浄方法。
〔８〕 Ｒ1は、炭素数１２以上２５以下の飽和又は不飽和の炭化水素鎖である、〔７〕記載の洗浄方法。
〔９〕 前記スクラバー水が接触する部分が、ドライメーン、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫装置、及び、アンモニアスクラバー、並びにこれらに接続するスクラバー水流路からなる群から選択される少なくとも１つである、〔６〕から〔８〕のいずれかに記載の洗浄方法。
〔１０〕 前記スクラバー水が接触する部分が、スクラバーの充填材である、〔６〕から〔８〕のいずれかに記載の洗浄方法。
The present disclosure may relate to one or more of the following embodiments;
[1] A chemical agent for cleaning tar dirt in a portion that contacts scrubber water used in a coke oven gas purification facility by stopping the operation of the coke oven gas purification facility, and comprising a polyoxyethylene aliphatic amine A tar dirt cleaner comprising a non-ionic surfactant.
[2] The tar dirt cleaner according to [1], wherein the nonionic surfactant is represented by the following general formula (I).
[3] The tar dirt cleaner according to [2], wherein R 1 is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 12 to 25 carbon atoms.
[4] The portion in contact with the scrubber water is at least one selected from the group consisting of a dry main, a cooling device, a naphthalene scrubber, a desulfurization device, an ammonia scrubber, and a scrubber water flow channel connected to them. The tar dirt cleaner according to any one of [1] to [3].
[5] The tar dirt cleaner according to any one of [1] to [3], wherein the portion in contact with the scrubber water is a scrubber filler.
[6] A method for cleaning tar dirt in a portion where scrubber water used in a coke oven gas purification facility comes into contact,
Contacting the tar soil with a cleaning liquid containing a nonionic surfactant that is a polyoxyethylene aliphatic amine,
The cleaning liquid contact is performed by stopping the operation of the equipment to be cleaned.
[7] The cleaning method according to [6], wherein the nonionic surfactant is represented by the following general formula (I).
[8] The cleaning method according to [7], wherein R 1 is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 12 to 25 carbon atoms.
[9] The portion in contact with the scrubber water is at least one selected from the group consisting of a dry main, a cooling device, a naphthalene scrubber, a desulfurization device, an ammonia scrubber, and a scrubber water flow path connected to these. The cleaning method according to any one of [6] to [8].
[10] The cleaning method according to any one of [6] to [8], wherein the portion in contact with the scrubber water is a scrubber filler.
以下の実施例及び比較例に基づいて本開示を説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。 The present disclosure will be described based on the following examples and comparative examples, but the present disclosure is not limited thereto.
［薬剤の調製］
下記表１に示す試薬１〜６を１質量％液になるように水道水に溶解して薬剤を調製した。
[Preparation of drug]
The chemical | medical agent was prepared by melt | dissolving the reagents 1-6 shown in following Table 1 in a tap water so that it might become a 1 mass% liquid.
［実機から採取した付着物を用いた洗浄効果試験１］
コークス炉ガス精製設備のスクラバーの充填材（テラレット（登録商標））から付着物を採取し、十分に風乾させた後、ＳＵＳ製籠状金網に１ｇ秤量した。付着物を秤量したＳＵＳ製金網を装置内に配置した後、上記薬剤１リットルを加え浸漬させ、ＳＵＳ製金網装置内に配置された撹拌翼で２０時間撹拌した。撹拌速度は１００ｒｐｍとし、処理温度は５０℃とした。
装置からＳＵＳ製金網を回収し、金網に残った付着物を十分に風乾させた後、付着物の重量を測定し、付着物の重量の変化量を下記式を用いて算出した。その結果を下記表１に示す。
［重量の変化］（減量％）＝｛１−（試験後の重量）｝／１×１００
また、ブランクとして薬剤に替えて水１リットルに浸漬させ、処理温度を９０℃とした以外は、上記と同じ試験を行った。
なお、このコークス炉ガス精製設備では、従来から設備を停止し処理温度を９０℃とした上で温水循環洗浄を行なっており、その結果、スクラバーの充填材のタール汚れが充分除去できたことを確認している。
したがって、例えば、実施例の減量％がブランクの９０℃の減量％と同等若しくはそれ以上高ければスクラバーの充填材の汚れが充分除去できたといえる。
[Cleaning effect test 1 using deposits collected from actual machine]
A deposit was collected from a scrubber filler (Terraret (registered trademark)) of a coke oven gas refining equipment, sufficiently air-dried, and then weighed 1 g on a SUS wire mesh. After placing the SUS metal mesh weighing the deposits in the apparatus, 1 liter of the above-mentioned drug was added and immersed, and the mixture was stirred for 20 hours with a stirring blade arranged in the SUS metal mesh apparatus. The stirring speed was 100 rpm, and the processing temperature was 50 ° C.
The SUS metal mesh was collected from the apparatus, and the deposits remaining on the mesh were sufficiently air-dried. Then, the weight of the deposits was measured, and the change in the weight of the deposits was calculated using the following formula. The results are shown in Table 1 below.
[Change in weight] (weight loss%) = {1- (weight after test)} / 1 × 100
Moreover, it replaced with the chemical | medical agent as a blank, it immersed in 1 liter of water, and the same test as the above was done except the process temperature having been 90 degreeC.
In this coke oven gas refining equipment, the equipment was shut down and the processing temperature was set to 90 ° C., and the hot water was circulated and washed. As a result, the tar dirt on the scrubber filler could be removed sufficiently. I have confirmed.
Therefore, for example, if the weight loss% of the example is equal to or higher than the blank 90% weight loss%, it can be said that the dirt of the scrubber filler was sufficiently removed.
表１に示すように、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む薬剤を用いた実施例１〜３では、ブランク（処理温度：９０℃）及び比較例１〜３と比較して充填材の付着物の重量の減少が確認され、タール汚れの洗浄効果が優れていることがわかる。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 using a drug containing a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine, compared with blank (treatment temperature: 90 ° C.) and Comparative Examples 1 to 3. As a result, a decrease in the weight of the adhering material on the filler was confirmed, indicating that the tar dirt cleaning effect was excellent.
［実機を用いた試験］
脱硫設備の定修時に脱硫塔充填材のタール汚れ除去を目的に、脱硫塔スクラバー水に表１の試薬２を添加し循環洗浄を実施した。循環スクラバー水における試薬２の濃度が１質量％になることを目標に、スクラバー水７４７ｍ3に上記試薬２を添加した。スクラバー水の循環は冬季に７日間行い、循環水の処理温度は約２５℃前後であった。スクラバー水のサンプリングを適時行い、循環水中の縣濁物質量（ＳＳ）を測定して充填材の汚れ除去の指標とした。洗浄開始６６ｈｒ以降はＳＳ濃度が一定となったため洗浄終了と判断した。
[Test using actual machine]
For the purpose of removing tar dirt from the desulfurization tower filler during the regular repair of the desulfurization equipment, the reagent 2 shown in Table 1 was added to the desulfurization tower scrubber water to perform circulation cleaning. Reagent 2 was added to 747 m 3 of scrubber water with the goal of 1% by mass of reagent 2 in the circulating scrubber water. The scrubber water was circulated for 7 days in winter, and the treatment temperature of the circulated water was about 25 ° C. Scrubber water was sampled in a timely manner, and the amount of suspended substances (SS) in the circulating water was measured and used as an index for removing dirt from the filler. Since the SS concentration became constant after 66 hours from the start of cleaning, it was determined that the cleaning was completed.
表２に循環水中のＳＳ濃度（ｇ／ｌ）とＳＳ濃度より算出した充填材からの剥離ＳＳ量を示す。なお、当該設備に付着しているタール汚れ成分の全てが非溶解固形分ではないが、測定が容易で経時的な指標とし易いことから、薬剤効果評価基準として循環水中懸濁物質質量（ＳＳ）を採用した。冷却水系などにおいて、ＳＳや濁度といった指標は、作業時に洗浄効果を推し量る指標として良く用いられている。
剥離ＳＳ量は、以下に示すように、初期ＳＳ量及び循環水中ＳＳ量から算出した。
初期ＳＳ量（ｔｏｎ）＝洗浄開始時ＳＳ濃度（ｇ／リットル）×保有水量（ｍ3）÷１，０００
循環水中ＳＳ量（ｔｏｎ）＝循環水ＳＳ濃度（ｇ／リットル）×保有水量（ｍ3）÷１，０００
剥離ＳＳ量（ｔｏｎ）＝循環水ＳＳ量（ｔｏｎ）−初期ＳＳ量（ｔｏｎ）
The peeled SS amount was calculated from the initial SS amount and the circulating water SS amount as shown below.
Initial SS amount (ton) = SS concentration at start of cleaning (g / liter) × retained water amount (m 3 ) ÷ 1,000
Circulating water SS amount (ton) = circulating water SS concentration (g / liter) × retained water amount (m 3 ) ÷ 1,000
Peeling SS amount (ton) = circulating water SS amount (ton) −initial SS amount (ton)
この試験結果から、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を用いた場合、処理温度が２５℃であってもタール汚れの洗浄効果が十分に発揮されていることがわかる。
なお、この脱硫設備では、定修時に脱硫塔充填材を取り外し、処理温度を９０℃とした上で温水洗浄を行なっていたので、充填材の取出しから充填材挿入まで１〜２ヶ月を要していた。この発明の洗浄方法を実施することにより、充填材を取り外すことなく洗浄できるので洗浄時間が大幅に短縮された。
From this test result, it can be seen that when a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine is used, the tar dirt cleaning effect is sufficiently exhibited even at a treatment temperature of 25 ° C.
In this desulfurization equipment, the desulfurization tower filler was removed at the time of regular repair, and the hot water was washed after the treatment temperature was set to 90 ° C. Therefore, it took 1-2 months from removal of the filler to insertion of the filler. It was. By performing the cleaning method of the present invention, the cleaning time can be greatly shortened because the cleaning can be performed without removing the filler.
Claims (6)
ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤。 A chemical agent for cleaning tar dirt in a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas purification facility by stopping operation of the coke oven gas purification facility,
A tar dirt cleaner comprising a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine.
前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含み、
前記洗浄液の接触は、洗浄対象設備の運転を停止して行う、洗浄方法。 A method of cleaning tar dirt in a portion that contacts scrubber water used in a coke oven gas purification facility,
Contacting the tar soil with a cleaning liquid containing a nonionic surfactant that is a polyoxyethylene aliphatic amine,
The cleaning liquid is contacted with the cleaning liquid by stopping the operation of the equipment to be cleaned.
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