JP6913902B2 - Tar stain cleaner and tar stain cleaning method - Google Patents
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Description
本開示は、タール汚れ洗浄剤及びタール汚れの洗浄方法、特にコークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れ洗浄剤及びタール汚れの洗浄方法に関する。 The present disclosure relates to a tar stain cleaning agent and a method for cleaning tar stains, particularly a tar stain cleaning agent and a method for cleaning tar stains in a portion where scrubber water comes into contact, which is used in a coke furnace gas refining facility.
コークス炉ガス（ＣＯＧ）の精製設備は、ＣＯＧを安全でクリーンなガスに再生するだけでなく、ガス精製工程において抽出される有効成分を回収するため、冷却装置、脱硫装置、脱アンモニア装置及び軽油回収装置などから構成される。特許文献１は、コークス炉ガスの脱硫方法においてスクラバー水とピクリン酸又はナフトキノリンスルホン酸ソーダとが使用されることを開示する。 Coke furnace gas (COG) refining equipment not only regenerates COG into safe and clean gas, but also recovers the active ingredients extracted in the gas refining process, so that cooling equipment, desulfurization equipment, ammonia removal equipment and light oil It consists of a recovery device and the like. Patent Document 1 discloses that scrubber water and picric acid or sodium naphthoquinoline sulfonic acid are used in a method for desulfurizing coke oven gas.
コークス炉ガスは、硫黄、コールタール、ピッチ、アンモニア、ベンゾール、ナフタリン、硫化水素又はシアン化合物等の不純物を含む。コークス炉ガスの精製過程において使用されるスクラバー水は、コークス炉ガスと接触するとコールタールを含有するようになる。また、該スクラバー水は循環使用される場合もある。よって、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接する部分において、タールを含む汚れ（タール汚れ）が発生する。このため、コークス炉ガスの精製設備では、定期的に設備を停止して洗浄が行われる。 The coke oven gas contains impurities such as sulfur, coal tar, pitch, ammonia, benzol, naphthalene, hydrogen sulfide or cyanide. The scrubber water used in the process of refining coke oven gas will contain coal tar when it comes into contact with coke oven gas. In addition, the scrubber water may be recycled. Therefore, dirt containing tar (tar dirt) is generated at the portion in contact with the scrubber water used in the coke oven gas refining facility. For this reason, in the coke oven gas refining equipment, the equipment is periodically stopped for cleaning.
特許文献２は、炭素数８〜２０の鎖状第２級アルコールの混合物に酸化エチレンを３〜２０モル付加して得られた非イオン系界面活性剤と、オルトケイ酸塩又はトリポリリン酸塩等とを含む洗浄組成物を用いてタール物質を洗浄する方法であって、洗浄組成物のｐＨを１０以上のアルカリ性として使用することを開示する。
特許文献３は、タール酸を所定の割合で含む溶液を用いて、コークス炉ガス脱硫設備に付着した硫黄閉塞物を洗浄する方法を開示する。
特許文献４は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも一方を含む水溶液を用いて、コークス炉ガス脱硫設備に付着した硫黄閉塞物を洗浄する方法を開示する。
特許文献５は、高級脂肪族アミンエチレンオキシド付加物及び高級脂肪酸アミドエチレンオキシド付加物の少なくとも一方を含む汚れ防止剤を使用して、安水処理設備の運転を停止することなく該設備の汚れを防止する方法を開示する。
特許文献６は、スクラバー水に非イオン界面活性剤等を添加して、該スクラバー水が接する部分におけるタール汚れを抑制する方法、及びそのための組成物等を開示する。
Patent Document 2 describes a nonionic surfactant obtained by adding 3 to 20 mol of ethylene oxide to a mixture of a chain secondary alcohol having 8 to 20 carbon atoms, and an orthosilicate, a tripolyphosphate, or the like. It is a method of cleaning a tar substance using a cleaning composition containing, and discloses that the pH of the cleaning composition is used as an alkalinity of 10 or more.
Patent Document 3 discloses a method for cleaning sulfur blockages adhering to a coke oven gas desulfurization facility using a solution containing tar acid in a predetermined ratio.
Patent Document 4 discloses a method for cleaning sulfur blockages adhering to a coke oven gas desulfurization facility using an aqueous solution containing at least one of sodium hydroxide and potassium hydroxide.
Patent Document 5 uses an antifouling agent containing at least one of a higher aliphatic amine ethylene oxide adduct and a higher fatty acid amide ethylene oxide adduct to prevent the equipment from being contaminated without stopping the operation of the water treatment facility. Disclose the method.
Patent Document 6 discloses a method of adding a nonionic surfactant or the like to scrubber water to suppress tar stains at a portion in contact with the scrubber water, and a composition for that purpose.
コークス炉ガス精製に使用するスクラバー水が接する部分のタール汚れ、中でも脱硫設備のタワー充填材のタール汚れを効率よく洗浄できる方法が求められている。そこで、本開示は、一又は複数の実施形態において、コークス炉ガス精製に使用するスクラバー水が接する部分におけるタール汚れを効率よく洗浄可能な方法及びタール汚れ洗浄剤を提供する。 There is a need for a method that can efficiently clean tar stains on the part that comes into contact with scrubber water used for coke oven gas refining, especially tar stains on the tower filler of desulfurization equipment. Therefore, the present disclosure provides a method and a tar stain cleaning agent capable of efficiently cleaning tar stains in a portion in contact with scrubber water used for coke oven gas purification in one or more embodiments.
本開示は、一態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを、前記コークス炉ガス精製設備の運転を停止して洗浄するための薬剤であって、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤に関する。 The present disclosure is, in one aspect, a chemical for stopping the operation of the coke oven gas refining equipment and cleaning tar stains in a portion where scrubber water is in contact, which is used in the coke oven gas refining equipment. The present invention relates to a tar stain cleaner containing a nonionic surfactant which is an oxyethylene aliphatic amine.
本開示は、一態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを洗浄する方法であって、前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含み、前記洗浄液の接触は、コークス炉ガス精製設備の連続運転を停止して行う、洗浄方法に関する。 The present disclosure is, in one aspect, a method of cleaning tar stains at a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas refining facility, wherein the tar stains have a nonionic interface which is a polyoxyethylene aliphatic amine. The present invention relates to a cleaning method comprising contacting a cleaning liquid containing an activator, wherein the contact of the cleaning liquid is performed by stopping the continuous operation of the coke oven gas refining facility.
本開示によれば、一又は複数の実施形態において、コークス炉ガス精製に使用するスクラバー水が接する部分におけるタール汚れを効率よく洗浄することができる。 According to the present disclosure, in one or more embodiments, tar stains in a portion in contact with scrubber water used for coke oven gas purification can be efficiently cleaned.
本開示における「スクラバー水」とは、一又は複数の実施形態において、生成ガスや排気中に含まれる有害物質を気液接触によって除去する設備（通常、スクラバーともいわれている）において循環する吸収液をいう。吸収液としては、一又は複数の実施形態において、水、アルカリ性水溶液、又は酸性水溶液等の液体が一般的に使用されている。コークス炉ガス精製設備において、スクラバー水は、ドライメーンにおけるフラッシング、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫塔、又はアンモニアスクラバー等の設備で使用されうる。スクラバー水が接触する部分としては、一又は複数の実施形態において、ドライメーン、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫装置、及びアンモニアスクラバー、並びにこれらに接続するスクラバー水流路等が挙げられる。 The "scrubber water" in the present disclosure is an absorption liquid that circulates in one or more embodiments in a facility (usually also referred to as a scrubber) that removes harmful substances contained in generated gas and exhaust gas by gas-liquid contact. To say. As the absorbing liquid, a liquid such as water, an alkaline aqueous solution, or an acidic aqueous solution is generally used in one or more embodiments. In coke oven gas purification equipment, scrubber water can be used in equipment such as flushing, cooling equipment, naphthaline scrubbers, desulfurization towers, or ammonia scrubbers in dry mains. The portion that the scrubber water comes into contact with includes, in one or more embodiments, a dry main, a cooling device, a naphthalene scrubber, a desulfurization device, an ammonia scrubber, and a scrubber water channel connected thereto.
［タール汚れの洗浄方法］
本開示は、一態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを洗浄する方法（本開示の洗浄方法）に関する。本開示の洗浄方法は、洗浄対象設備の運転を停止して、前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含む洗浄方法に関する。
[How to clean tar stains]
The present disclosure relates to, in one aspect, a method of cleaning tar stains at a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas refining facility (cleaning method of the present disclosure). The cleaning method of the present disclosure relates to a cleaning method including stopping the operation of the equipment to be cleaned and bringing the tar stain into contact with a cleaning liquid containing a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine.
洗浄液は、一又は複数の実施形態において、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を有効成分として含む。本開示において、ポリオキシエチレン脂肪族アミンは、脂肪族アミンのＥＯ付加物ともいう。ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤は、一又は複数の実施形態において、水溶性の非イオン界面活性剤である。本開示において「水溶性の非イオン界面活性剤」とは、１％又は５％の濃度で２５℃の水と混合した場合に、透明又は曇った状態で溶解した非イオン界面活性剤をいう。 The cleaning solution contains, in one or more embodiments, a nonionic surfactant, which is a polyoxyethylene aliphatic amine, as an active ingredient. In the present disclosure, polyoxyethylene aliphatic amines are also referred to as EO adducts of aliphatic amines. The nonionic surfactant, which is a polyoxyethylene aliphatic amine, is, in one or more embodiments, a water-soluble nonionic surfactant. In the present disclosure, the "water-soluble nonionic surfactant" refers to a nonionic surfactant that dissolves in a transparent or cloudy state when mixed with water at 25 ° C. at a concentration of 1% or 5%.
ポリオキシエチレン脂肪族アミンにおける脂肪族炭化水素鎖の炭素数は、一又は複数の実施形態において、９以上、１２以上、１４以上若しくは１６以上であり、又は２５以下、２２以下若しくは１８以下である。タール汚れの洗浄効果を向上させる点から、好ましくは１２以上１８以下、１４以上１８以下又は１６以上１８以下である。脂肪族炭素水素鎖は、一又は複数の実施形態において、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。脂肪族炭素水素鎖は、飽和であってもよいし、不飽和であってもよい。ポリオキシエチレン脂肪族アミンにおける脂肪族アミンとしては、一又は複数の実施形態において、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、イコシルアミン、ヤシアルキルアミン、又は牛脂アルキルアミン等が挙げられる。 The number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon chain in the polyoxyethylene aliphatic amine is 9 or more, 12 or more, 14 or more or 16 or more, or 25 or less, 22 or less or 18 or less in one or more embodiments. .. From the viewpoint of improving the cleaning effect of tar stains, it is preferably 12 or more and 18 or less, 14 or more and 18 or less, or 16 or more and 18 or less. The aliphatic carbon hydrogen chain may be linear or branched in one or more embodiments. The aliphatic hydrocarbon chain may be saturated or unsaturated. Examples of the aliphatic amine in the polyoxyethylene aliphatic amine include, in one or more embodiments, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, icosylamine, coconut alkylamine, beef fat alkylamine and the like. ..
ポリオキシエチレン脂肪族アミンにおけるエチレンオキサイド（ＥＯ）基の平均付加モル数は、タール汚れの洗浄効果を向上させる点から、５モル以上、７モル以上又は１０モル以上が好ましく、同様の観点から、７０モル以下、４５モル以下、３０モル以下又は２０モル以下が好ましい。ＥＯ基の平均付加モル数は、同様の観点から、７モル以上４５モル以下が好ましい。 The average number of moles of ethylene oxide (EO) groups added to the polyoxyethylene aliphatic amine is preferably 5 mol or more, 7 mol or more, or 10 mol or more from the viewpoint of improving the cleaning effect of tar stains, and from the same viewpoint. It is preferably 70 mol or less, 45 mol or less, 30 mol or less, or 20 mol or less. From the same viewpoint, the average number of moles of EO groups added is preferably 7 mol or more and 45 mol or less.
非イオン界面活性剤としては、限定されない一又は複数の実施形態において、下記一般式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
非イオン界面活性剤としては、一又は複数の実施形態において、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン、又はポリオキシエチレンヤシ油アルキルアミン等が挙げられる。 Nonionic surfactants include, in one or more embodiments, polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene dodecylamine, polyoxyethylene myristylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene beef alkyl. Examples thereof include amines and polyoxyethylene coconut oil alkylamines.
非イオン界面活性剤のＨＬＢは、一又は複数の実施形態において、１０以上であり、有効成分の分散性をさらに向上させる点から、好ましくは１１以上である。また、ＨＬＢは、一又は複数の実施形態において、２０以下である。 The HLB of the nonionic surfactant is 10 or more in one or more embodiments, and is preferably 11 or more from the viewpoint of further improving the dispersibility of the active ingredient. Also, the HLB is 20 or less in one or more embodiments.
洗浄液は、一又は複数の実施形態において、上記非イオン界面活性剤以外に、エタノール、グリコール系溶剤又は消泡剤等を含有していてもよい。洗浄液は、本開示の洗浄効果を阻害しない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤又はカチオン界面活性剤等を含有していてもよい。 In one or more embodiments, the cleaning liquid may contain ethanol, a glycol-based solvent, an antifoaming agent, or the like in addition to the nonionic surfactant. The cleaning liquid may contain an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, or the like as long as the cleaning effect of the present disclosure is not impaired.
本開示の洗浄方法は、上記の洗浄液を、タール汚れに接触させることを含む。この洗浄液の接触は、洗浄対象設備の運転を停止して行う。洗浄対象設備の運転の停止としては、一又は複数の実施形態において、洗浄液を接触させる部分にスクラバー水を供給しないこと、洗浄対象となる部分をオフラインにすること、又は該部分にコークス炉ガスを供給しないこと等が挙げられる。
洗浄液の接触は、一又は複数の実施形態において、一時的に設置される洗浄ラインを用いて行うこと、又は、洗浄用に供される別系統で行うこと等が挙げられる。
一時的に設置される洗浄ラインを用いた洗浄液の接触としては、一又は複数の実施形態において、既存の循環ラインを使用すること等が挙げられ、例えば、該循環ラインに薬剤を注入し、又は配管バルブ等によって調整して当該循環ラインにのみ薬剤を循環させること等が挙げられる。
洗浄用に供される別系統を用いた洗浄液の接触としては、一又は複数の実施形態において、上記の既存の循環ラインとは別箇に設置された仮設の洗浄液タンク等を洗浄対象と配管等によって接続し、又は洗浄液タンクと洗浄対象とを循環させることが挙げられる。
The cleaning method of the present disclosure includes bringing the above cleaning liquid into contact with tar stains. The contact of the cleaning liquid is performed by stopping the operation of the equipment to be cleaned. To stop the operation of the equipment to be cleaned, in one or more embodiments, the scrubber water is not supplied to the portion in contact with the cleaning liquid, the portion to be cleaned is taken offline, or the coke oven gas is applied to the portion. For example, not supplying.
In one or more embodiments, the contact of the cleaning liquid may be performed using a cleaning line that is temporarily installed, or may be performed by another system provided for cleaning.
The contact of the cleaning liquid using the temporarily installed cleaning line includes, in one or more embodiments, using an existing circulation line, for example, injecting a drug into the circulation line or injecting a drug into the circulation line. For example, the drug may be circulated only in the circulation line by adjusting with a piping valve or the like.
As for the contact of the cleaning liquid using another system used for cleaning, in one or a plurality of embodiments, a temporary cleaning liquid tank or the like installed separately from the existing circulation line described above is to be cleaned and piping, etc. It can be connected by, or the cleaning liquid tank and the cleaning target can be circulated.
本開示の洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、洗浄液を、スクラバー水が接触する部分に循環させながら洗浄することを含む。また、本開示の洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、スクラバー水が接触する部分に充填された充填材を取り出して洗浄する場合を含んでいてもよい。 The cleaning method of the present disclosure includes, in one or more embodiments, cleaning the cleaning liquid while circulating it in a portion in contact with scrubber water. Further, the cleaning method of the present disclosure may include, in one or more embodiments, a case where the filler filled in the portion in contact with the scrubber water is taken out and cleaned.
洗浄時における上記非イオン界面活性剤の添加量（濃度）は、洗浄対象となる部分の汚れの程度、洗浄頻度等に応じて適宜決定することができ、一又は複数の実施形態において、０．０５質量％以上、０．１質量％以上若しくは０．４質量％以上であり、又は１０質量％以下若しくは５質量％以下である。 The amount (concentration) of the nonionic surfactant added at the time of cleaning can be appropriately determined according to the degree of contamination of the portion to be cleaned, the frequency of cleaning, and the like. It is 05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.4% by mass or more, or 10% by mass or less or 5% by mass or less.
［タール汚れ洗浄剤］
本開示は、その他の態様において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを、前記コークス炉ガス精製設備の運転を停止して洗浄するための薬剤であって、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤（本開示のタール汚れ洗浄剤）に関する。本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、有効成分としてポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む。本開示のタール汚れ洗浄剤によれば、一又は複数の実施形態において、コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを効率よく洗浄することができる。本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、本開示の洗浄方法に使用することができる。
[Tar stain cleaner]
The present disclosure is an agent for stopping the operation of the coke oven gas refining equipment and cleaning tar stains in a portion where the scrubber water contacts, which is used in the coke oven gas refining equipment, in another aspect. The present invention relates to a tar stain cleaning agent containing a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine (the tar stain cleaning agent of the present disclosure). The tar stain cleaners of the present disclosure include, in one or more embodiments, a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine as an active ingredient. According to the tar stain cleaning agent of the present disclosure, in one or more embodiments, tar stains in a portion in contact with scrubber water used in a coke oven gas refining facility can be efficiently cleaned. The tar stain cleaners of the present disclosure can be used in the cleaning methods of the present disclosure in one or more embodiments.
本開示のタール汚れ洗浄剤において、非イオン界面活性剤の種類等については上述の通りである。 In the tar stain cleaning agent of the present disclosure, the types of nonionic surfactants and the like are as described above.
本開示のタール汚れ洗浄剤における非イオン界面活性剤の含有量は、一又は複数の実施形態において、０．０５〜１００質量％であり、好ましくは１〜８０質量％である。本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、洗浄時における非イオン界面活性剤の添加量（濃度）よりも濃度が高い濃縮物として調製してもよい。本開示のタール汚れ洗浄剤の濃縮物は、一又は複数の実施形態において、洗浄時の非イオン界面活性剤の添加量（濃度）が、上述の濃度になるように水に添加して使用することができる。 The content of the nonionic surfactant in the tar stain cleaning agent of the present disclosure is 0.05 to 100% by mass, preferably 1 to 80% by mass in one or more embodiments. In one or more embodiments, the tar stain cleaner of the present disclosure may be prepared as a concentrate having a concentration higher than the amount (concentration) of the nonionic surfactant added at the time of cleaning. The concentrate of the tar stain cleaning agent of the present disclosure is used by adding it to water so that the amount (concentration) of the nonionic surfactant added at the time of cleaning becomes the above-mentioned concentration in one or more embodiments. be able to.
本開示のタール汚れ洗浄剤は、一又は複数の実施形態において、上記非イオン界面活性剤以外に、エタノールやグリコール系溶剤、又は消泡剤等を含有していてもよい。本開示のタール汚れ洗浄剤は、本開示の洗浄効果を阻害しない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、又はカチオン界面活性剤等のその他の界面活性剤を含有していてもよい。 In one or more embodiments, the tar stain cleaner of the present disclosure may contain ethanol, a glycol-based solvent, a defoaming agent, or the like in addition to the nonionic surfactant. The tar stain cleaning agent of the present disclosure may contain other surfactants such as an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a cationic surfactant as long as the cleaning effect of the present disclosure is not impaired.
本開示は、以下の一又は複数の実施形態に関しうる；
〔１〕 コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを、前記コークス炉ガス精製設備の運転を停止して洗浄するための薬剤であって、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含むタール汚れ洗浄剤。
〔２〕 前記非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される、〔１〕記載のタール汚れ洗浄剤。
〔３〕 Ｒ1は、炭素数１２以上２５以下の飽和又は不飽和の炭化水素鎖である、〔２〕記載のタール汚れ洗浄剤。
〔４〕 前記スクラバー水が接触する部分が、ドライメーン、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫装置、及び、アンモニアスクラバー、並びにこれらに接続するスクラバー水流路からなる群から選択される少なくとも１つである、〔１〕から〔３〕のいずれかに記載のタール汚れ洗浄剤。
〔５〕 前記スクラバー水が接触する部分が、スクラバーの充填材である、〔１〕から〔３〕のいずれかに記載のタール汚れ洗浄剤。
〔６〕 コークス炉ガス精製設備で使用されるスクラバー水が接触する部分におけるタール汚れを洗浄する方法であって、
前記タール汚れに、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む洗浄液を接触させることを含み、
前記洗浄液の接触は、洗浄対象設備の運転を停止して行う洗浄方法。
〔７〕 前記非イオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される、〔６〕記載の洗浄方法。
〔８〕 Ｒ1は、炭素数１２以上２５以下の飽和又は不飽和の炭化水素鎖である、〔７〕記載の洗浄方法。
〔９〕 前記スクラバー水が接触する部分が、ドライメーン、冷却装置、ナフタリンスクラバー、脱硫装置、及び、アンモニアスクラバー、並びにこれらに接続するスクラバー水流路からなる群から選択される少なくとも１つである、〔６〕から〔８〕のいずれかに記載の洗浄方法。
〔１０〕 前記スクラバー水が接触する部分が、スクラバーの充填材である、〔６〕から〔８〕のいずれかに記載の洗浄方法。
The present disclosure may relate to one or more embodiments:
[1] A chemical for stopping the operation of the coke oven gas refining facility to clean tar stains in a portion of the coke oven gas refining facility that comes into contact with scrubber water, and is a polyoxyethylene aliphatic amine. A tar stain cleaner containing a nonionic surfactant.
[2] The tar stain cleaning agent according to [1], wherein the nonionic surfactant is represented by the following general formula (I).
[3] The tar stain cleaner according to [2], wherein R 1 is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 12 or more and 25 or less carbon atoms.
[4] The portion to which the scrubber water comes into contact is at least one selected from the group consisting of a dry main, a cooling device, a naphthalin scrubber, a desulfurization device, an ammonia scrubber, and a scrubber water flow path connected thereto. The tar stain cleaning agent according to any one of [1] to [3].
[5] The tar stain cleaning agent according to any one of [1] to [3], wherein the portion in contact with the scrubber water is a filler for the scrubber.
[6] A method for cleaning tar stains in a portion where scrubber water comes into contact, which is used in a coke oven gas refining facility.
The tar stain comprises contacting a cleaning solution containing a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine.
A cleaning method in which the cleaning liquid is contacted by stopping the operation of the equipment to be cleaned.
[7] The cleaning method according to [6], wherein the nonionic surfactant is represented by the following general formula (I).
[8] The cleaning method according to [7], wherein R 1 is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 12 or more and 25 or less carbon atoms.
[9] The portion to which the scrubber water comes into contact is at least one selected from the group consisting of a dry main, a cooling device, a naphthalin scrubber, a desulfurization device, an ammonia scrubber, and a scrubber water flow path connected thereto. The cleaning method according to any one of [6] to [8].
[10] The cleaning method according to any one of [6] to [8], wherein the portion in contact with the scrubber water is a filler for the scrubber.
以下の実施例及び比較例に基づいて本開示を説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。 The present disclosure will be described based on the following examples and comparative examples, but the present disclosure is not limited thereto.
［薬剤の調製］
下記表１に示す試薬１〜６を１質量％液になるように水道水に溶解して薬剤を調製した。
[Drug preparation]
Reagents 1 to 6 shown in Table 1 below were dissolved in tap water so as to be a 1% by mass solution to prepare a drug.
［実機から採取した付着物を用いた洗浄効果試験１］
コークス炉ガス精製設備のスクラバーの充填材（テラレット（登録商標））から付着物を採取し、十分に風乾させた後、ＳＵＳ製籠状金網に１ｇ秤量した。付着物を秤量したＳＵＳ製金網を装置内に配置した後、上記薬剤１リットルを加え浸漬させ、ＳＵＳ製金網装置内に配置された撹拌翼で２０時間撹拌した。撹拌速度は１００ｒｐｍとし、処理温度は５０℃とした。
装置からＳＵＳ製金網を回収し、金網に残った付着物を十分に風乾させた後、付着物の重量を測定し、付着物の重量の変化量を下記式を用いて算出した。その結果を下記表１に示す。
［重量の変化］（減量％）＝｛１−（試験後の重量）｝／１×１００
また、ブランクとして薬剤に替えて水１リットルに浸漬させ、処理温度を９０℃とした以外は、上記と同じ試験を行った。
なお、このコークス炉ガス精製設備では、従来から設備を停止し処理温度を９０℃とした上で温水循環洗浄を行なっており、その結果、スクラバーの充填材のタール汚れが充分除去できたことを確認している。
したがって、例えば、実施例の減量％がブランクの９０℃の減量％と同等若しくはそれ以上高ければスクラバーの充填材の汚れが充分除去できたといえる。
[Cleaning effect test 1 using deposits collected from the actual machine]
Adhesions were collected from a scrubber filler (Terralet (registered trademark)) of a coke oven gas refining facility, air-dried sufficiently, and then 1 g was weighed in a SUS basket-shaped wire mesh. After arranging the SUS wire mesh in which the deposits were weighed in the apparatus, 1 liter of the above-mentioned chemical was added and immersed, and the mixture was stirred with a stirring blade arranged in the SUS wire mesh apparatus for 20 hours. The stirring speed was 100 rpm and the treatment temperature was 50 ° C.
After collecting the SUS wire mesh from the apparatus and sufficiently air-drying the deposits remaining on the wire mesh, the weight of the deposits was measured, and the amount of change in the weight of the deposits was calculated using the following formula. The results are shown in Table 1 below.
[Change in weight] (weight loss%) = {1- (weight after test)} / 1 × 100
Further, the same test as above was carried out except that the blank was immersed in 1 liter of water instead of a chemical and the treatment temperature was set to 90 ° C.
In this coke oven gas refining equipment, the equipment was conventionally stopped and the treatment temperature was set to 90 ° C., and then hot water circulation cleaning was performed. As a result, tar stains on the scrubber filler could be sufficiently removed. I'm checking.
Therefore, for example, if the weight loss% of the example is equal to or higher than the weight loss% of the blank at 90 ° C., it can be said that the dirt on the filler of the scrubber can be sufficiently removed.
表１に示すように、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む薬剤を用いた実施例１〜３では、ブランク（処理温度：９０℃）及び比較例１〜３と比較して充填材の付着物の重量の減少が確認され、タール汚れの洗浄効果が優れていることがわかる。 As shown in Table 1, Examples 1 to 3 using a drug containing a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine were compared with the blank (treatment temperature: 90 ° C.) and Comparative Examples 1 to 3. It was confirmed that the weight of the deposits on the filler was reduced, and it was found that the effect of cleaning tar stains was excellent.
［実機を用いた試験］
脱硫設備の定修時に脱硫塔充填材のタール汚れ除去を目的に、脱硫塔スクラバー水に表１の試薬２を添加し循環洗浄を実施した。循環スクラバー水における試薬２の濃度が１質量％になることを目標に、スクラバー水７４７ｍ3に上記試薬２を添加した。スクラバー水の循環は冬季に７日間行い、循環水の処理温度は約２５℃前後であった。スクラバー水のサンプリングを適時行い、循環水中の縣濁物質量（ＳＳ）を測定して充填材の汚れ除去の指標とした。洗浄開始６６ｈｒ以降はＳＳ濃度が一定となったため洗浄終了と判断した。
[Test using actual machine]
At the time of regular repair of the desulfurization equipment, reagent 2 in Table 1 was added to the desulfurization tower scrubber water for the purpose of removing tar stains on the desulfurization tower filler, and circulation cleaning was carried out. The above reagent 2 was added to 747 m 3 of scrubber water with the goal of achieving a concentration of reagent 2 in circulating scrubber water of 1% by mass. The scrubber water was circulated for 7 days in winter, and the treatment temperature of the circulated water was about 25 ° C. Sampling of scrubber water was performed in a timely manner, and the amount of turbid substance (SS) in the circulating water was measured and used as an index for removing stains from the filler. Since the SS concentration became constant after 66 hours after the start of washing, it was judged that the washing was completed.
表２に循環水中のＳＳ濃度（ｇ／ｌ）とＳＳ濃度より算出した充填材からの剥離ＳＳ量を示す。なお、当該設備に付着しているタール汚れ成分の全てが非溶解固形分ではないが、測定が容易で経時的な指標とし易いことから、薬剤効果評価基準として循環水中懸濁物質質量（ＳＳ）を採用した。冷却水系などにおいて、ＳＳや濁度といった指標は、作業時に洗浄効果を推し量る指標として良く用いられている。
剥離ＳＳ量は、以下に示すように、初期ＳＳ量及び循環水中ＳＳ量から算出した。
初期ＳＳ量（ｔｏｎ）＝洗浄開始時ＳＳ濃度（ｇ／リットル）×保有水量（ｍ3）÷１，０００
循環水中ＳＳ量（ｔｏｎ）＝循環水ＳＳ濃度（ｇ／リットル）×保有水量（ｍ3）÷１，０００
剥離ＳＳ量（ｔｏｎ）＝循環水ＳＳ量（ｔｏｎ）−初期ＳＳ量（ｔｏｎ）
The amount of stripped SS was calculated from the initial amount of SS and the amount of SS in circulating water, as shown below.
Initial SS amount (ton) = SS concentration at the start of cleaning (g / liter) x retained water amount (m 3 ) ÷ 1,000
Circulating water SS amount (ton) = Circulating water SS concentration (g / liter) x Retained water amount (m 3 ) ÷ 1,000
Detachment SS amount (ton) = Circulating water SS amount (ton) -Initial SS amount (ton)
この試験結果から、ポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を用いた場合、処理温度が２５℃であってもタール汚れの洗浄効果が十分に発揮されていることがわかる。
なお、この脱硫設備では、定修時に脱硫塔充填材を取り外し、処理温度を９０℃とした上で温水洗浄を行なっていたので、充填材の取出しから充填材挿入まで１〜２ヶ月を要していた。この発明の洗浄方法を実施することにより、充填材を取り外すことなく洗浄できるので洗浄時間が大幅に短縮された。
From this test result, it can be seen that when a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine is used, the effect of cleaning tar stains is sufficiently exhibited even at a treatment temperature of 25 ° C.
In this desulfurization equipment, the desulfurization tower filler was removed at the time of regular repair, and the treatment temperature was set to 90 ° C, and then hot water cleaning was performed. Therefore, it took 1 to 2 months from the removal of the filler to the insertion of the filler. Was there. By implementing the cleaning method of the present invention, cleaning can be performed without removing the filler, so that the cleaning time is significantly shortened.
Claims (4)
スクラバーの充填材のタール汚れに、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を有効成分として０．４〜１０質量％含む洗浄液を、前記充填材を前記コークス炉ガス精製設備から取り出すことなく、接触させることを含み、
前記洗浄液の接触は、洗浄対象設備の運転を停止して行う、充填材のタール汚れの洗浄方法。
The filler contains a cleaning solution containing 0.4 to 10% by mass of a nonionic surfactant, which is a polyoxyethylene aliphatic amine represented by the following general formula (I), as an active ingredient in the tar stain of the filler of the scrubber. Including contacting without removing from the coke oven gas refining facility.
A method for cleaning tar stains on a filler , in which the cleaning liquid is contacted by stopping the operation of the equipment to be cleaned.
下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレン脂肪族アミンである非イオン界面活性剤を含む、タール汚れ洗浄剤。
A tar stain cleaner containing a nonionic surfactant which is a polyoxyethylene aliphatic amine represented by the following general formula (I).
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