JP2018119109A - Foamable polystyrene resin particle - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foamable polystyrene resin particle which prevents blocking, and is suitable for improvement of productivity by shortening a cooling time at the time of molding while obtaining a molded body having good surface property.SOLUTION: A polystyrene resin foamed body contains 0.030-0.300 pts.wt. of methylphenyl polysiloxane, 0.001-0.200 pts.wt. of dimethyl polysiloxane and a foamable polystyrene resin particle obtained by coating a resin surface with fatty acid metal salt with respect to 100 pts.wt. of a foamable polystyrene resin particle, and is obtained by in-mold molding the foamed particles. In the foamable polystyrene resin particle, viscosity at 25°C of the methylphenyl polysiloxane is 100-6,000 mm/s.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に関するものである。   The present invention relates to expandable polystyrene resin particles.

発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、比較的安価で、特殊な方法を用いずに蒸気等で発泡成形ができ、高い緩衝・断熱の効果が得られる為、社会的に有用な材料である。   Expandable polystyrene resin particles are relatively useful materials, and can be foam-molded with steam or the like without using a special method, so that a high buffering / insulating effect is obtained.

発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、例えば、ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤(すなわち該粒子を僅かに膨潤せしめるにとどまる易揮発性の脂肪族炭化水素、例えばブタン、ペンタン等)を水性懸濁液中で含浸せしめる方法により製造される。このようにして製造された発泡性スチレン系樹脂粒子は、発泡スチレン系樹脂成形体を製造するための原料として用いられる。   Expandable polystyrene resin particles are obtained by, for example, adding a foaming agent to polystyrene resin particles (that is, easily volatile aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, etc., which only slightly swell the particles) in an aqueous suspension. Manufactured by the impregnation method. The expandable styrene-based resin particles thus manufactured are used as a raw material for manufacturing a foamed styrene-based resin molded body.

発泡ポリスチレン系樹脂成形体を工業的及び経済的に製造する方法としては、発泡性スチレン系樹脂粒子を水蒸気等により予備発泡粒子とし、該予備発泡粒子を所望の形状を有する壁面に多数の小孔が穿設された閉鎖型の金型内に充填し、金型小孔より水蒸気等の加熱媒体を噴出せしめて予備発泡粒子の軟化点以上の温度に加熱し、互いに融着せしめた後に、冷却工程を経て、金型内より取り出して所望の形状の発泡スチレン系樹脂成形体を製造する方法がある。   As a method for industrially and economically producing an expanded polystyrene-based resin molded article, expandable styrene-based resin particles are pre-expanded particles with water vapor or the like, and the pre-expanded particles are formed on a wall having a desired shape with a large number of small holes. Is filled in a closed mold, and a heating medium such as water vapor is ejected from a small hole of the mold, heated to a temperature higher than the softening point of the pre-foamed particles, and fused together, then cooled. There is a method for producing a foamed styrene resin molded article having a desired shape by taking it out from the mold through the steps.

従って、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を成形体にする為には、多くの蒸気を必要とするが、近年の環境問題への関心の高まりから、より省エネルギーへの要望が高まっており、予備発泡および型内成形時の温度を低温にすることにより、少ない蒸気使用量で発泡可能な樹脂が求められている。また、同時に生産性を高めるために、成形時間の約5割を占める冷却時間を短縮することが求められている。   Therefore, in order to make expandable polystyrene-based resin particles into a molded body, a large amount of steam is required. However, due to the recent increase in interest in environmental problems, demand for energy saving has increased. There is a demand for a resin that can be foamed with a small amount of steam used by lowering the temperature during molding in a mold. At the same time, in order to increase productivity, it is required to shorten the cooling time, which accounts for about 50% of the molding time.

これまで、低温で成形するために可塑剤、共重合などの手法がとられてきたが、いずれも揮発性の溶剤(シクロヘキサンなど)を使用しているため、樹脂自体の改質では成形時の蒸気使用量の削減と同時に、冷却時間を短縮することができなかった。   So far, plasticizers and copolymerization techniques have been used for molding at low temperatures, but all use volatile solvents (such as cyclohexane). At the same time as reducing the amount of steam used, the cooling time could not be shortened.

従来、放冷時間を短縮させる方法として発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面にクラックを発生させる薬品を被覆させ、樹脂粒子中に含有されるガス分の散逸を促進させることで成形後の発泡力を低下させる方法がとられていた。しかしながら、粒子表面にクラックを発生させる薬品を添加することによって樹脂内部のガス成分の散逸を促進させる方法では、発泡剤の散逸をより効率的に促進させるためにクラックを発生させる薬品の添加量を多くすることで成形体表面にピンホールが生じやすく、粒子間の融着も低下するといった問題があった。   Conventionally, as a method of shortening the cooling time, the surface of the expandable polystyrene resin particles is coated with chemicals that generate cracks, and the foaming power after molding is increased by promoting the dissipation of the gas contained in the resin particles. A method of lowering was taken. However, in the method of promoting the dissipation of gas components inside the resin by adding chemicals that generate cracks on the particle surface, the amount of chemicals that generate cracks is increased in order to promote the dissipation of the blowing agent more efficiently. By increasing the number, there is a problem that pinholes are easily generated on the surface of the molded body and fusion between particles is also reduced.

特許文献1では、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子表面にジメチルポリシロキサンを0.0025重量部、およびメチルフェニルポリシロキサン0.0025重量部を被覆させることで、成形時の金型充填率を向上させ、さらには良好な表面性の成形体を得るための発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、およびその製造方法が提案されている。   In Patent Document 1, by covering 0.0025 parts by weight of dimethylpolysiloxane and 0.0025 parts by weight of methylphenylpolysiloxane on the surface of the expandable polystyrene resin particles, the mold filling rate at the time of molding is improved, Furthermore, expandable polystyrene resin particles for obtaining a molded article having a good surface property and a method for producing the same have been proposed.

しかしながら、この手法では、ジメチルポリシロキサン、およびメチルフェニルポリシロキサンの塗布部数が少ないことから放冷時間の短縮には至っていなかった。   However, in this method, since the number of coating parts of dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane is small, the cooling time has not been shortened.

特許文献2では、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子表面にジメチルポリシロキサン、またはメチルフェニルポリシロキサンを押し出し機にて溶融混練させることで、曲げ強度、圧縮強度などの機械強度及び断熱性に優れた成形体を得るための発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、およびその製造方法が提案されている。   In Patent Document 2, a molded article excellent in mechanical strength and heat insulating properties such as bending strength and compressive strength is obtained by melt-kneading dimethylpolysiloxane or methylphenylpolysiloxane with an extruder on the surface of expandable polystyrene resin particles. Expandable polystyrene resin particles and a method for producing the same have been proposed.

しかしながら、この手法では、押し出し機を使用し樹脂に対して均一に混練していること、およびジメチルポリシロキサン、またはメチルフェニルポリシロキサン単一物を混練していることから放冷時間の短縮には至っていなかった。   However, in this method, the extruder is used to knead the resin uniformly, and dimethylpolysiloxane or methylphenylpolysiloxane single substance is kneaded. It was not reached.

特許文献3、4、5では、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子表面にジメチルポリシロキサンまたはメチルフェニルポリシロキサンとステアリン酸亜鉛を被覆させることで、成形時の放冷時間を短縮させる効果がある樹脂粒子、およびその製造方法が提案されている。   In Patent Documents 3, 4, and 5, resin particles that have an effect of shortening the cooling time during molding by coating the surface of the expandable polystyrene resin particles with dimethylpolysiloxane or methylphenylpolysiloxane and zinc stearate, And its manufacturing method has been proposed.

しかしながら、この手法では、表面性の悪化と放冷時間の短縮の両立には至っていなかった。   However, this method has not achieved both deterioration of surface properties and shortening of the cooling time.

特開平02−003435号公報Japanese Patent Laid-Open No. 02-003435 特開2012−214750号公報JP 2012-214750 A 特開昭60−203647号公報Japanese Patent Laid-Open No. 60-203647 特開2007−246705号公報JP 2007-246705 A 特開昭49−003966号公報JP-A-49-003966

以上のような状況に鑑み、本発明の目的は、ブロッキングを防止し、さらに良好な表面性を有した成形体を得つつ、かつ成形時の冷却時間を短縮することで生産性を向上することに適した発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を提供することにある。   In view of the above situation, the object of the present invention is to improve productivity by preventing blocking, obtaining a molded article having better surface properties, and shortening the cooling time during molding. It is providing the expandable polystyrene-type resin particle suitable for.

本発明者らは、上記従来技術の欠点を改善することを目的とし、ブロッキングを防止し、良好な表面性を有した成形体を得つつ、成形時の冷却時間が少なくなるような発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得る為に鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。   The present inventors have aimed at improving the drawbacks of the prior art described above, and expandable polystyrene that prevents blocking and reduces the cooling time during molding while obtaining a molded article having good surface properties. As a result of intensive studies to obtain resin particles, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第1は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子100重量部に対し、メチルフェニルポリシロキサンを0.030〜0.300重量部、ジメチルポリシロキサンを0.001〜0.200重量部、かつ脂肪酸金属塩が樹脂表面に被覆されたことを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。   That is, in the first aspect of the present invention, 0.030 to 0.300 parts by weight of methylphenylpolysiloxane, 0.001 to 0.200 parts by weight of dimethylpolysiloxane with respect to 100 parts by weight of expandable polystyrene resin particles, An expandable polystyrene resin particle, wherein the resin surface is coated with a fatty acid metal salt.

第2の発明は、前記メチルフェニルポリシロキサンの25℃における粘性が100〜6000m/sであることを特徴とする、第1の発明に記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 The second invention is the expandable polystyrene resin particles according to the first invention, wherein the methylphenylpolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 6000 m 2 / s.

第3の発明は、前記ジメチルポリシロキサンの25℃における粘性が100〜15000m/sであることを特徴とする、第1または第2の発明に記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 The third invention is the expandable polystyrene resin particles according to the first or second invention, wherein the viscosity of the dimethylpolysiloxane at 25 ° C. is 100 to 15000 m 2 / s.

第4の発明は、前記メチルフェニルポリシロキサンが0.040〜0.150重量部であることを特徴とする第1〜3の発明のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。   4th invention is 0.040-0.150 weight part of said methylphenyl polysiloxane, The expandable polystyrene-type resin particle in any one of 1st-3rd invention characterized by the above-mentioned.

第5の発明は、前記ジメチルポリシロキサンが0.005〜0.080重量部であることを特徴とする第1〜4の発明のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。   5th invention is 0.005-0.080 weight part of said dimethylpolysiloxane, The expandable polystyrene-type resin particle in any one of 1st-4th invention characterized by the above-mentioned.

第6の発明は前記脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛であって、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子100重量部に対して、0.005〜0.500重量部であることを特徴とする第1〜5の発明のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。   A sixth invention is characterized in that the fatty acid metal salt is zinc stearate and is 0.005 to 0.500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles. The expandable polystyrene resin particle according to any one of the inventions.

第7の発明は、含有される発泡剤量が3.0重量%以上9.0重量%未満であることを特徴とする、第1〜6の発明のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。   A seventh aspect of the present invention is the expandable polystyrene resin according to any one of the first to sixth aspects, wherein the amount of the foaming agent contained is 3.0% by weight or more and less than 9.0% by weight. particle.

第8の発明は、第1〜7の発明のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、発泡させたことを特徴とする、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子。   An eighth invention is a polystyrene resin pre-expanded particle obtained by foaming the expandable polystyrene resin particle according to any one of the first to seventh inventions.

第9の発明は、含有する発泡剤量が2.0重量%以上7.0重量%以下であることを特徴とする、第8の発明に記載のポリスチレン系樹脂予備発泡粒子。   According to a ninth invention, the polystyrene resin pre-expanded particles according to the eighth invention are characterized in that the amount of the foaming agent contained is 2.0 wt% or more and 7.0 wt% or less.

第10の発明は、第8または9の発明に記載のポリスチレン系樹脂予備発泡粒子を型内成形したことを特徴とする、ポリスチレン系樹脂発泡体。   A tenth invention is a polystyrene resin foam, wherein the polystyrene resin pre-expanded particles according to the eighth or ninth invention are molded in-mold.

本発明により、ブロッキングを防止し、さらに、良好な表面性を有した成形体を得つつ、成形時の冷却時間が従来よりも短縮することに適した発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得ることができる。   According to the present invention, expandable polystyrene resin particles suitable for shortening the cooling time during molding can be obtained while preventing blocking and obtaining a molded article having good surface properties. .

本発明は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を100重量部とした場合に、メチルフェニルポリシロキサンを0.030〜0.300重量部、ジメチルポリシロキサンを0.001〜0.200重量部、かつ脂肪酸金属塩が樹脂表面に被覆されたことを特徴とする。さらに、効率的に放冷時間を短縮しつつ良好な成形体を得られることから、メチルフェニルポリシロキサンが0.040〜0.150重量部であることが好ましい。メチルフェニルポリシロキサンの被覆量が0.030重量部未満の場合、予備発泡時のブロッキングが増加し、放冷時間短縮率が効率的に発揮されない。また、0.300重量部を超える場合、成形体の表面性が悪化する。さらに、良好な成形体を得られることから、ジメチルポリシロキサンが0.005〜0.080重量部であることが好ましい。ジメチルポリシロキサンの被覆量が0.001重量部未満の場合、良好な表面性が得られない。また、0.200重量部を超える場合、予備発泡時のブロッキングの増加および融着が悪化する。さらに、良好な成形体を得られることから、脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛であることが好ましく、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を100重量部に対して、0.005〜0.500重量部であることが好ましい。ステアリン酸亜鉛の添加量が0.005重量部未満の場合、ブロッキング防止効果が十分に発揮されない。また、0.500重量部を超える場合、成形体の融着が悪化する。   In the present invention, when the expandable polystyrene resin particles are 100 parts by weight, 0.030 to 0.300 part by weight of methylphenylpolysiloxane, 0.001 to 0.200 part by weight of dimethylpolysiloxane, and fatty acid A metal salt is coated on the resin surface. Furthermore, it is preferable that the methylphenylpolysiloxane is 0.040 to 0.150 parts by weight because a good molded body can be obtained while efficiently reducing the cooling time. When the coating amount of methylphenylpolysiloxane is less than 0.030 parts by weight, blocking at the time of preliminary foaming increases, and the cooling time reduction rate is not efficiently exhibited. Moreover, when it exceeds 0.300 weight part, the surface property of a molded object deteriorates. Furthermore, since a favorable molded object can be obtained, it is preferable that dimethylpolysiloxane is 0.005-0.080 weight part. When the coating amount of dimethylpolysiloxane is less than 0.001 part by weight, good surface properties cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 0.200 weight part, the increase in blocking at the time of preliminary foaming and fusion | melting will deteriorate. Furthermore, since a favorable molded object is obtained, it is preferable that a fatty-acid metal salt is a zinc stearate, and is 0.005-0.500 weight part with respect to 100 weight part of expandable polystyrene resin particles. It is preferable. When the amount of zinc stearate added is less than 0.005 parts by weight, the anti-blocking effect is not sufficiently exhibited. Moreover, when it exceeds 0.500 weight part, melt | fusion of a molded object will deteriorate.

本発明は、メチルフェニルポリシロキサンの25℃における粘性が100〜6000mm/sであることが好ましい。メチルフェニルポリシロキサンの25℃における粘性が100mm/s未満の場合、シロキサンとしての特性が発揮されない。また、6000mm/sを超える場合、分子量が大きいことに起因して粒子に十分浸透しない。 In the present invention, it is preferable that the viscosity of methylphenylpolysiloxane at 25 ° C. is 100 to 6000 mm 2 / s. When the viscosity of methylphenylpolysiloxane at 25 ° C. is less than 100 mm 2 / s, the characteristics as siloxane are not exhibited. Moreover, when it exceeds 6000 mm < 2 > / s, it does not fully penetrate into particles due to the large molecular weight.

本発明は、ジメチルポリシロキサンの25℃における粘性が100〜15000mm/sであることが好ましい。ジメチルポリシロキサンの25℃における粘性が100mm/s未満の場合、シロキサンとしての特性が発揮されない。また、15000mm/sを超える場合、分子量が大きいことに起因して粒子に十分浸透しない。 In the present invention, the viscosity of dimethylpolysiloxane at 25 ° C. is preferably 100 to 15000 mm 2 / s. When the viscosity at 25 ° C. of dimethylpolysiloxane is less than 100 mm 2 / s, the characteristics as siloxane are not exhibited. Moreover, when exceeding 15000 mm < 2 > / s, it does not fully osmose | permeate particle | grains due to the large molecular weight.

本発明のメチルフェニルポリシロキサンとは、一般式(1)で示される構造を有するポリシロキサンが好ましい。   The methylphenyl polysiloxane of the present invention is preferably a polysiloxane having a structure represented by the general formula (1).

Figure 2018119109
Figure 2018119109

上記一般式で示されるメチルフェニルポリシロキサンの繰り返し単位のm、nは、任意の自然数(1,2,3等)である。本発明において用いる一般式(1)で示されるメチルフェニルポリシロキサンは、ジメチル部分とジフェニル部分がランダムに結合したものでも良く、規則的に配列したものでも良い。   M and n of the repeating unit of methylphenylpolysiloxane represented by the above general formula are arbitrary natural numbers (1, 2, 3, etc.). The methylphenyl polysiloxane represented by the general formula (1) used in the present invention may be one in which dimethyl portions and diphenyl portions are bonded at random or may be regularly arranged.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子には、さらに外添剤として、ブロッキング防止剤、融着促進剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。   The expandable polystyrene resin particles of the present invention may further contain, as an external additive, an anti-blocking agent, a fusion accelerator or the like as long as the effects of the present invention are not impaired.

外添剤の具体例としては、例えば、ラウリン酸トリグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、リノール酸トリグリセライドなどの脂肪酸トリグリセライド、ラウリン酸ジグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、リノール酸ジグリセライドなどの脂肪酸ジグリセライド、ラウリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、リノール酸モノグリセライドなどの脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレエート等の非イオン界面活性剤などが挙げられる。これら外添剤は単独で用いても良いし、2種以上を混合しても良い。また、これら外添剤及び添付剤は発泡剤含浸時に水系に添加してもよいし、脱水後に若しくは乾燥後に添加し被覆してもよく、被覆方法によらない。好ましい被覆方法は、乾燥後に添付し、混合撹拌することにより被覆する方法である。   Specific examples of the external additive include, for example, fatty acid triglycerides such as lauric acid triglyceride, stearic acid triglyceride, linoleic acid triglyceride, lauric acid diglyceride, stearic acid diglyceride, linoleic acid diglyceride, and the like, lauric acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, and the like. , Fatty acid monoglycerides such as linoleic acid monoglyceride, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene palmitate, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene oleate Nonionic surfactants such as These external additives may be used alone or in combination of two or more. These external additives and attachments may be added to the aqueous system when impregnated with the foaming agent, or may be added and coated after dehydration or after drying, regardless of the coating method. A preferable coating method is a method of attaching by drying and coating by mixing and stirring.

本発明におけるメチルフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンおよび脂肪酸金属塩を発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に被覆するのにかかる時間及び、攪拌時間としては、被覆ムラなく表面に均一に被覆できる時間であれば何分でも良い。さらに、投入時間としては1〜120秒かけて投入するのが良く、効率的に被覆するためには10〜60秒かけて投入するのがより好ましい。攪拌時間としては、1〜150秒攪拌するのがよく、被覆ムラなく被覆するためには20〜120秒攪拌するのがより好ましい。   In the present invention, the time required for coating the expandable polystyrene resin particles with methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, and fatty acid metal salt, and the stirring time are any time as long as the surface can be uniformly coated without uneven coating. Minutes are fine. Further, the charging time is preferably 1 to 120 seconds, and more preferably 10 to 60 seconds for efficient coating. As stirring time, it is good to stir for 1 to 150 seconds, and in order to coat | cover without coating unevenness, it is more preferable to stir for 20 to 120 seconds.

本発明で用いられる混合機器としては、例えば、スーパーミキサー、ナウターミキサー、ユニバーサルミキサー、ヘンシェルミキサー、レーディゲーミキサー、リボンブレンター、タンブラ−型ブレンター、ヘンシェル型ミキサー等、均一に被覆できるものであればよく、混合能力及びメチルフェニルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンおよび脂肪酸金属塩の被覆量、粘度を鑑み混合時間等を調整することにより、上記いずれのタイプの混合機であっても均一に被覆された発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得ることができる。   Examples of the mixing equipment used in the present invention include a super mixer, a nauter mixer, a universal mixer, a Henschel mixer, a Ladige mixer, a ribbon blender, a tumbler type blender, a Henschel type mixer and the like that can be uniformly coated. Any mixing machine of the above type can be coated uniformly by adjusting the mixing time in consideration of the mixing ability and the coating amount and viscosity of methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane and fatty acid metal salt. Expandable polystyrene resin particles can be obtained.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を構成するスチレン系発泡性樹脂としては、単量体成分としてスチレンを60重量部以上含む重合体が良い、具体的にはスチレン単独重合体、スチレン−エチレン系共重合体、スチレン−ブタジエン系共重合体、スチレン−アクリロニトリル系共重合体、スチレン−アクリル酸エステル系共重合体等が挙げられる。   As the styrene-based foaming resin constituting the expandable polystyrene-based resin particles of the present invention, a polymer containing 60 parts by weight or more of styrene as a monomer component is preferable, specifically, a styrene homopolymer, a styrene-ethylene system. Examples include copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, and styrene-acrylate copolymers.

これらのうちでも、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を構成する基材樹脂は、スチレン系単量体およびアクリル酸エステル系単量体を共重合して得られるもがよい。   Among these, the base resin constituting the expandable polystyrene resin particles may be obtained by copolymerizing a styrene monomer and an acrylate monomer.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に用いられるスチレン系原料としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、t−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系誘導体が挙げられる。これらスチレン系単量体は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the styrene raw material used for the expandable polystyrene resin particles of the present invention include styrene derivatives such as styrene, α-methyl styrene, paramethyl styrene, t-butyl styrene, and chlorostyrene. These styrene monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を構成するアクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、などのアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらアクリル酸エステル系単量体は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the acrylate ester monomer constituting the expandable polystyrene resin particles of the present invention include alkyl acrylate esters such as methyl acrylate and butyl acrylate. These acrylate monomers may be used alone or in admixture of two or more.

なお、基材樹脂における単量体組成に関しては、重合法としてシード懸濁重合法を実施する場合には、シードとなる樹脂粒子中の単量体組成も単量体組成に反映させる。   In addition, regarding the monomer composition in the base resin, when the seed suspension polymerization method is performed as the polymerization method, the monomer composition in the resin particles serving as a seed is also reflected in the monomer composition.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に含有される単量体成分は、0.3重量%未満である。含有される単量体成分は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡して得られる発泡成形体から揮発する傾向があり、特に含有される単量体成分が0.3重量%以上では、医療分野あるいは直接食品に接触する包装材料分野、もしくは自動車や建築の部材向けには、好ましくない。   The monomer component contained in the expandable polystyrene resin particles of the present invention is less than 0.3% by weight. The contained monomer component tends to volatilize from the foamed molded product obtained by foaming the expandable polystyrene resin particles. Particularly, when the contained monomer component is 0.3% by weight or more, the medical field Or it is unpreferable for the field of the packaging material which contacts a foodstuff directly, or for the components of a motor vehicle or a building.

含有単量体成分量は、ポリスチレン系樹脂粒子を重合する際の開始剤の使用量と重合温度の組み合わせにより、制御することができる。例えば、開始剤の使用量を多くする、重合温度を高くすることにより、含有単量体成分を下げることができる。   The amount of the monomer component contained can be controlled by a combination of the amount of initiator used when polymerizing the polystyrene resin particles and the polymerization temperature. For example, the content of the monomer component can be lowered by increasing the amount of the initiator used and increasing the polymerization temperature.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子には、沸点が50℃以上の溶剤及び可塑剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。   The expandable polystyrene resin particles of the present invention may contain a solvent having a boiling point of 50 ° C. or higher and a plasticizer as long as the effects of the present invention are not impaired.

沸点が50℃以上の溶剤及び可塑剤の具体例としては、例えば、例えば、へキサン、ヘプタン等のC6以上の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロオクタン等のC6以上の脂環族炭化水素、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、グリセリントリステアレート、グリセリントリカプリレート、ヤシ油、パーム油、菜種油、などが挙げられる。   Specific examples of the solvent and plasticizer having a boiling point of 50 ° C. or higher include, for example, C6 or higher aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, C6 or higher alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and cyclooctane, and diisobutyl. Examples include adipate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, glycerin tristearate, glycerin tricaprylate, coconut oil, palm oil, and rapeseed oil.

本発明における発泡性ポリスチレン系樹脂粒子における発泡剤の含有量は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子100重量%に対して、3.0重量%以上9.0重量%未満が好ましい。3.5重量%以上8.5重量%未満がさらに好ましく、4.0重量%以上7.0重量%未満が特に好ましい。   The content of the foaming agent in the expandable polystyrene resin particles in the present invention is preferably 3.0% by weight or more and less than 9.0% by weight with respect to 100% by weight of the expandable polystyrene resin particles. It is more preferably 3.5% by weight or more and less than 8.5% by weight, and particularly preferably 4.0% by weight or more and less than 7.0% by weight.

発泡剤の含有量が3.0重量%未満では、予備発泡時間が長くなると共に、成形時の融着率が低下する傾向があり、製造コストが高くなり、経済的に不利である。発泡剤の含有量が9.0重量%以上では、成形体が収縮し、成形体の外観を損なう傾向がある。   When the content of the foaming agent is less than 3.0% by weight, the pre-foaming time becomes long and the fusion rate at the time of molding tends to decrease, resulting in an increase in production cost and economical disadvantage. When the content of the foaming agent is 9.0% by weight or more, the molded body shrinks and the appearance of the molded body tends to be impaired.

本発明にて用いられる発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環族炭化水素、メチルクロライド、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。これら発泡剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。これら発泡剤のうちでも、ブタンが、発泡力が良好である点から、好ましい。   Examples of the blowing agent used in the present invention include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane and pentane, alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, methyl chloride, dichlorodifluoromethane and dichlorotetrafluoroethane. And halogenated hydrocarbons. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. Of these foaming agents, butane is preferred because of its good foaming power.

本発明における発泡剤の使用量は、ポリスチレン系樹脂粒子100重量部に対して、3.0重量部以上9.0重量部未満が好ましく、6.0重量部以上8.0重量部以下がより好ましい。   The amount of the foaming agent used in the present invention is preferably 3.0 parts by weight or more and less than 9.0 parts by weight, more preferably 6.0 parts by weight or more and 8.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin particles. preferable.

本発明におけるポリスチレン系予備発泡樹脂粒子における発泡剤の含有量は、ポリスチレン系予備発泡樹脂粒子100重量%に対して、2.0重量%以上7.0重量%以下が好ましく、3.0重量%以上4.3重量%以下がより好ましい。   The content of the foaming agent in the polystyrene-based prefoamed resin particles in the present invention is preferably 2.0% by weight or more and 7.0% by weight or less, and 3.0% by weight with respect to 100% by weight of the polystyrene-based prefoamed resin particles. The content is more preferably 4.3% by weight or less.

発泡剤の含有量が2.0重量%未満では、予備発泡時間が長くなると共に、成形時の融着率が低下する傾向があり、製造コストが高くなり、経済的に不利である。発泡剤の含有量が7.0重量%超では、成形体が収縮し、成形体の外観を損なう傾向がある。   When the content of the foaming agent is less than 2.0% by weight, the pre-foaming time becomes long and the fusion rate at the time of molding tends to decrease, resulting in high production costs and economical disadvantages. When the content of the foaming agent exceeds 7.0% by weight, the molded product shrinks and the appearance of the molded product tends to be impaired.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、該発泡性ポリスチレン系樹脂粒子から得られる発泡成形体の切断面の気泡の平均弦長が50μm以上200μm未満である。好ましくは80μm以上120μm未満である。   In the expandable polystyrene resin particles of the present invention, the average chord length of the cells on the cut surface of the expanded molded article obtained from the expandable polystyrene resin particles is 50 μm or more and less than 200 μm. Preferably they are 80 micrometers or more and less than 120 micrometers.

平均弦長が50μm未満では、発泡体を構成するセルの膜厚みが薄くなり、内部融着及び表面性が低下する傾向がある。平均弦長が200μm以上では、破壊強度(例えば、JIS A9511の曲げ強度や箱状成形体底割強度など)の破断点変位が短くなり、脆い成形体となる傾向がある。   If the average chord length is less than 50 μm, the film thickness of the cell constituting the foam tends to be thin, and the internal fusion and surface properties tend to decrease. When the average chord length is 200 μm or more, the breaking point displacement of the breaking strength (for example, the bending strength of JIS A9511, the box-shaped molded body bottom splitting strength, etc.) tends to be short, and the brittle molded body tends to be formed.

発泡体の切断面の気泡の平均弦長は、造核剤量によって制御することができる。例えば、造核剤を多くすると平均弦長は小さくなり、造核剤を少なくすると平均弦長は大きくなる。   The average chord length of the bubbles on the cut surface of the foam can be controlled by the amount of the nucleating agent. For example, when the nucleating agent is increased, the average string length is decreased, and when the nucleating agent is decreased, the average string length is increased.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子には、添加物として難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。   The expandable polystyrene resin particles of the present invention may contain flame retardants, flame retardant aids and the like as additives within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明において含有されている難燃剤および難燃助剤としては、公知慣用のものが使用できる。難燃剤の具体例としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモシクロヘキサン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系化合物、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールF、2,4,6−トリブロモフェノール等の臭素化フェノール類、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2,3−ジブロモ−2−メチルプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA−ジグリシジルエーテル、2,2−ビス[4'(2”,3”−ジブロモアルコキシ)−3',5'−ジブロモフェニル]−プロパン等の臭素化フェノール誘導体、臭素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、臭素化ランダムスチレン・ブタジエン共重合体、臭素化スチレン・ブタジエングラフと共重合体などの臭素化ブタジエン・ビニル芳香族炭化水素共重合体(例えば、Chemtura社製EMERALD3000、若しくは、特表2009−516019号公報に開示されている)等が挙げられる。これら難燃剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。   As the flame retardant and flame retardant auxiliary contained in the present invention, known and conventional ones can be used. Specific examples of the flame retardant include, for example, halogenated aliphatic hydrocarbon compounds such as hexabromocyclododecane, tetrabromobutane, hexabromocyclohexane, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol F, 2,4,6-tri Brominated phenols such as bromophenol, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromo-2-methylpropyl ether), tetrabromobisphenol A- Brominated phenol derivatives such as diglycidyl ether, 2,2-bis [4 ′ (2 ″, 3 ″ -dibromoalkoxy) -3 ′, 5′-dibromophenyl] -propane, brominated styrene / butadiene block copolymers , Brominated random styrene / butadiene Brominated butadiene / vinyl aromatic hydrocarbon copolymers such as coalesced, brominated styrene / butadiene graphs and copolymers (for example, disclosed in Chemera's EMERALD 3000 or JP-T 2009-516019) Is mentioned. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

難燃助剤の具体例としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン等の開始剤を使用してもよい。   Specific examples of the flame retardant aid include, for example, initiators such as cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, and 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane. Good.

本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、これを予備発泡させ、その後、それを加熱発泡させ、発泡成形体とする。   The expandable polystyrene resin particles of the present invention are pre-foamed and then heated and foamed to obtain a foamed molded product.

予備発泡方法としては、例えば、円筒形の予備発泡装置を用いて、蒸気等で加熱して発泡させる等の、通常の方法を採用することができる。   As the pre-foaming method, for example, an ordinary method such as foaming by heating with steam or the like using a cylindrical pre-foaming apparatus can be employed.

予備発泡粒子を発泡成形させる方法としては、例えば、金型内に予備発泡粒子を充填し、蒸気等を吹き込んで加熱する方法により発泡成形体を得る、いわゆる型内発泡成形法等の通常の方法を採用することができる。   As a method for foam-molding the pre-foamed particles, for example, a conventional method such as a so-called in-mold foam molding method, in which pre-foamed particles are filled in a mold and a foam molded body is obtained by blowing and heating steam or the like. Can be adopted.

以下に、実施例および比較例を挙げるが、本発明は、これらによって制限されるものではない。   Examples and Comparative Examples are given below, but the present invention is not limited by these.

なお、測定評価法は、以下の通りに実施した。   The measurement evaluation method was performed as follows.

<発泡剤含有量の測定>
得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中の発泡剤含有量および単量体成分は、 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子1.0gをジクロロメタン20mLに溶解し、内部標準液(シクロペンタノール)0.005gを加えた後、ガスクロマトグラフィー(GC)を用いて、以下の条件にて測定した。
GC:島津製作所社製 GC−14B
カラム:PEG−20M 25%
Chromosorb W 60/80(3.0m×3.0mmI.D.)
カラム温度:110℃
検出器(FID)温度:170℃。
<Measurement of foaming agent content>
The foaming agent content and the monomer component in the obtained expandable polystyrene resin particles were prepared by dissolving 1.0 g of expandable polystyrene resin particles in 20 mL of dichloromethane and adding 0.005 g of an internal standard solution (cyclopentanol). After adding, it measured on condition of the following using gas chromatography (GC).
GC: Shimadzu Corporation GC-14B
Column: PEG-20M 25%
Chromosorb W 60/80 (3.0 m × 3.0 mm ID)
Column temperature: 110 ° C
Detector (FID) temperature: 170 ° C.

<予備発泡>
攪拌機付き予備発泡気に発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を投入し、水蒸気で加熱することにより発泡させ、見掛け倍率5〜80倍の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。ブロッキングは予備発泡粒子払出し時破砕機を停止させ、ブロッキングしていない予備発泡粒子を送粒後、回収・重量測定し投入樹脂に対し回収した予備発泡粒子の割合を重量%で、以下の基準にて、評価した。
◎:ブロッキングの割合が0.05%以下。
○:ブロッキングの割合が0.05%超、0.10%以下。
△:ブロッキングの割合が0.10%超、0.20%以下。
×:ブロッキングの割合が0.20%超。 <成形性評価>
成形機[ダイセン製、KR−57]を用いて、底面厚み30mm、側面厚み25mmで長さ550mm×幅350mm×高さ120mmサイズの箱形形状の金型内に充填し、吹き込み蒸気圧0.3〜0.8kgf/cmの範囲内で変化させた成型条件にて型内成形を行い、箱型の発泡成形品を得た。
<Pre-foaming>
The expandable polystyrene resin particles were put into a pre-foamed gas equipped with a stirrer, and foamed by heating with water vapor to obtain expandable polystyrene resin particles having an apparent magnification of 5 to 80 times. For blocking, the crushing machine is stopped when pre-expanded particles are discharged, and after unpreliminary pre-expanded particles are sent, the proportion of the pre-expanded particles recovered and weighed and collected with respect to the input resin is expressed as% by weight. And evaluated.
A: The blocking ratio is 0.05% or less.
○: Blocking ratio is more than 0.05% and 0.10% or less.
Δ: Blocking ratio is over 0.10% and 0.20% or less.
X: Ratio of blocking is more than 0.20%. <Formability evaluation>
Using a molding machine [manufactured by Daisen, KR-57], a box-shaped mold having a bottom thickness of 30 mm, a side thickness of 25 mm, a length of 550 mm, a width of 350 mm, and a height of 120 mm is filled. In-mold molding was performed under molding conditions varied within a range of 3 to 0.8 kgf / cm 2 to obtain a box-shaped foam molded product.

得られた熱可塑性樹脂発泡体は、室温で24時間乾燥させた後、下記の評価を実施した。尚、表1には吹き込み蒸気圧0.45kgf/cmでの放冷時間、融着性および表面性の評価結果を示す。 The obtained thermoplastic resin foam was dried at room temperature for 24 hours and then subjected to the following evaluation. Table 1 shows the results of evaluating the cooling time, fusing property and surface property at a blowing vapor pressure of 0.45 kgf / cm 2 .

(1)融着性評価
得られた熱可塑性樹脂発泡体を破断し、破断面を観察して、粒子界面ではなく、粒子が破断している割合を求めて、以下の基準にて、融着性を判定した。
◎:粒子破断の割合が90%以上。
○:粒子破断の割合が80%以上、90%未満。
△:粒子破断の割合が70%以上、80%未満。
×:粒子破断の割合が70%未満。
(1) Evaluation of fusing property The obtained thermoplastic resin foam was broken, the fracture surface was observed, and the ratio of the broken particles rather than the particle interface was determined. Sex was judged.
A: The ratio of particle breakage is 90% or more.
○: The ratio of particle breakage is 80% or more and less than 90%.
(Triangle | delta): The ratio of particle | grain fracture | rupture is 70% or more and less than 80%.
X: The ratio of particle breakage is less than 70%.

(2)表面性評価
得られた熱可塑性樹脂発泡体の表面状態を目視観察し、以下の基準にて表面性を評価した。
◎:表面の溶融、粒間が無く、非常に美麗。
○:表面の溶融、粒間が少なく、美麗。
△:表面の溶融、粒間があり、外観やや不良。
×:表面の溶融、粒間が多く、外観不良。
(2) Surface property evaluation The surface state of the obtained thermoplastic resin foam was visually observed, and the surface property was evaluated according to the following criteria.
A: There is no melting of the surface, no intergranularity, and it is very beautiful.
○: Melting of the surface, little intergranularity, and beautiful.
Δ: Surface melted, intergranular, appearance somewhat poor.
X: Surface melting, intergranularity, and poor appearance.

(実施例1) <発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>
メチルフェニルポリシロキサン、およびジメチルポリシロキサンを塗布する基材樹脂として、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子(製品名カネパールSG:株式会社カネカ)を用いた。
(Example 1) <Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>
As the base resin on which methylphenylpolysiloxane and dimethylpolysiloxane are applied, expandable polystyrene resin particles (product name Kanepal SG: Kaneka Corporation) were used.

スーパーミキサー[カワタ製、SMV−20]に予め投入しておいた前記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子100重量部に、メチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.100重量部を60秒間かけて投入し、60秒間ブレンドし、次いでジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.050重量部を60秒間かけて投入し、60秒間ブレンド、次いでステアリン酸亜鉛0.100重量部を投入して60秒間ブレンドすることにより発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。   60 parts of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.100 part by weight was added to 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles previously introduced into a super mixer [manufactured by Kawata, SMV-20]. Charged for 2 seconds, blended for 60 seconds, then charged with 0.050 parts by weight of dimethylpolysiloxane (product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical) over 60 seconds, blended for 60 seconds, then zinc stearate. 100 parts by weight was added and blended for 60 seconds to obtain expandable polystyrene resin particles.

<予備発泡粒子の製造>
得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を篩分けして、粒子径0.6mm〜1.12mmの発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を分取した。
<Production of pre-expanded particles>
The obtained expandable polystyrene resin particles were sieved to obtain expandable polystyrene resin particles having a particle diameter of 0.6 mm to 1.12 mm.

分取した発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、加圧式予備発泡機[大開工業製、BHP]を用いて、吹き込み蒸気圧0.8kgf/cmの条件にて嵩倍率65倍に予備発泡を実施した。この際、吹き込み蒸気にはエアーを切り込ませて、吹き込み蒸気温度を調節した。その後、常温下で1日放置して、養生乾燥を行った。 The expanded polystyrene-based resin particles thus separated were pre-expanded to a bulk magnification of 65 times using a pressure type pre-foaming machine [manufactured by Daikai Kogyo Co., Ltd., BHP] under the condition of a blowing vapor pressure of 0.8 kgf / cm 2 . . At this time, air was cut into the blown steam to adjust the blown steam temperature. Then, it was left to stand at room temperature for 1 day, and curing drying was performed.

<型内発泡成形体の製造>
得られたポリスチレン系樹脂予備発泡粒子を、成形機[ダイセン製、KR−57]を用いて、厚み25mmで長さ530mm×幅330mm×高さ120mmサイズの箱形形状の金型内に充填し、吹き込み蒸気圧0.3〜0.8kgf/cmの成型条件にて型内成形を行い、箱型の発泡成形体を得た。
<Manufacture of in-mold foam molding>
The obtained polystyrene resin pre-expanded particles are filled into a box-shaped mold having a thickness of 25 mm, a length of 530 mm, a width of 330 mm, and a height of 120 mm, using a molding machine [manufactured by Daisen, KR-57]. Then, in-mold molding was performed under molding conditions of a blowing vapor pressure of 0.3 to 0.8 kgf / cm 2 to obtain a box-shaped foam molded body.

得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子および発泡成形体を用いて評価を行い、その結果を表1に示す。   Evaluation was performed using the obtained expandable polystyrene resin particles and the foamed molded product, and the results are shown in Table 1.

(実施例2)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、ステアリン酸亜鉛を0.600重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Example 2)
In <Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, expandable polystyrene resin particles, pre-expanded in the same manner as in Example 1 except that zinc stearate was changed to 0.600 parts by weight. Particles and an in-mold foam molding were obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例3)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をメチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.035重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Example 3)
<Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, except that the amount of silicone-based external additive applied was changed to 0.035 parts by weight of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical) In the same manner as in Example 1, expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam-molded bodies were obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例4)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をメチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.200重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
Example 4
<Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, except that the amount of silicone external additive applied was changed to 0.200 parts by weight of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical) In the same manner as in Example 1, expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam-molded bodies were obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例5)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.003重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Example 5)
In <Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, the amount of silicone-based external additive applied was changed to 0.003 parts by weight of dimethylpolysiloxane (product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical). Were the same operations as in Example 1 to obtain expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam molded articles. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例6)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.150重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Example 6)
In <Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, except that the coating amount of the silicone external additive was changed to 0.150 parts by weight of dimethylpolysiloxane (product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical) Were the same operations as in Example 1 to obtain expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam molded articles. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例1)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をメチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.050重量部のみに変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 1)
In <Addition of external additives to expandable polystyrene resin particles>, except that the amount of silicone-based external additive applied was changed to only 0.050 parts by weight of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical) Were the same operations as in Example 1 to obtain expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam molded articles. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例2)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.005重量部のみに変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 2)
In <Addition of External Additive to Expandable Polystyrene Resin Particles>, the amount of silicone external additive applied was changed to only 0.005 parts by weight of dimethylpolysiloxane (product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical). Except for the above, expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam-molded bodies were obtained by the same operation as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例3)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をメチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.020重量部、及びジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.050重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 3)
In <Addition of external additives to expandable polystyrene resin particles>, the amount of silicone-based external additive applied was 0.020 parts by weight of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical) and dimethylpolysiloxane. (Product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical) Expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam-molded articles were obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to 0.050 parts by weight. It was. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例4)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をメチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.100重量部、及びジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.300重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 4)
In <Addition of External Additive to Expandable Polystyrene Resin Particles>, the amount of silicone external additive applied is 0.100 part by weight of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical) and dimethylpolysiloxane (Product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam molded articles were obtained by the same operation as in Example 1 except that the amount was changed to 0.300 parts by weight. It was. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例5)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.0005重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 5)
In <Addition of external additives to expandable polystyrene resin particles>, the amount of silicone-based external additive applied was changed to 0.0005 parts by weight of dimethylpolysiloxane (product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical). Were the same operations as in Example 1 to obtain expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam molded articles. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例6)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤の塗布量をメチルフェニルポリシロキサン(製品名KF−54:信越化学) 0.350重量部、及びジメチルポリシロキサン(製品名KF−96−500:信越化学)0.090重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。
(Comparative Example 6)
In <Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, the amount of silicone-based external additive applied is 0.350 parts by weight of methylphenylpolysiloxane (product name KF-54: Shin-Etsu Chemical) and dimethylpolysiloxane. (Product name KF-96-500: Shin-Etsu Chemical) Expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam-molded articles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.090 parts by weight. It was. The evaluation results are shown in Table 1.

(比較例7)
<発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への外添剤の添加>において、シリコーン系外添剤を塗布せず、ステアリン酸亜鉛0.200重量部、及びカスターワックス(ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド)0.050重量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作により、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、型内発泡成形体を得た。評価結果を、表1に示す。(比較例13)では、ブロッキングを抑制し、かつ良好な成形体物性を得ることができる。一方、この方法においては成形時の放冷時間を短縮することは困難である。
(Comparative Example 7)
In <Addition of external additive to expandable polystyrene resin particles>, the silicone external additive is not applied, but 0.200 parts by weight of zinc stearate and 0.050 parts by weight of castor wax (hydroxystearic acid triglyceride) Except that it was changed to, by the same operation as in Example 1, expandable polystyrene resin particles, pre-expanded particles, and in-mold foam-molded bodies were obtained. The evaluation results are shown in Table 1. In (Comparative Example 13), blocking can be suppressed and good molded article physical properties can be obtained. On the other hand, in this method, it is difficult to shorten the cooling time during molding.

Figure 2018119109
Figure 2018119109

Claims (10)

発泡性ポリスチレン系樹脂粒子100重量部に対し、メチルフェニルポリシロキサンを0.030〜0.300重量部、ジメチルポリシロキサンを0.001〜0.200重量部、かつ脂肪酸金属塩が樹脂表面に被覆されたことを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 0.030 to 0.300 parts by weight of methylphenylpolysiloxane, 0.001 to 0.200 parts by weight of dimethylpolysiloxane, and fatty acid metal salt are coated on the resin surface with respect to 100 parts by weight of expandable polystyrene resin particles. Expandable polystyrene resin particles characterized by having been made. 前記メチルフェニルポリシロキサンの25℃における粘性が100〜6000mm/sであることを特徴とする、請求項1記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 2. The expandable polystyrene resin particles according to claim 1, wherein the methylphenylpolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 6000 mm 2 / s. 前記ジメチルポリシロキサンの25℃における粘性が100〜15000mm/sであることを特徴とする、請求項1または2記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 3. The expandable polystyrene resin particles according to claim 1, wherein the dimethylpolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 15000 mm 2 / s. 前記メチルフェニルポリシロキサンが、0.040〜0.150重量部であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 The expandable polystyrene resin particles according to any one of claims 1 to 3, wherein the methylphenylpolysiloxane is 0.040 to 0.150 parts by weight. 前記ジメチルポリシロキサンが0.005〜0.080重量部であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 The expandable polystyrene resin particles according to any one of claims 1 to 4, wherein the dimethylpolysiloxane is 0.005 to 0.080 parts by weight. 前記脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛であって、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子100重量部に対して、0.005〜0.500重量部であることを特徴とする請求項1〜5いずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 6. The fatty acid metal salt is zinc stearate, and is 0.005 to 0.500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of expandable polystyrene resin particles. Expandable polystyrene resin particles. 含有される発泡剤量が3.0重量%以上9.0重量%未満であることを特徴とする、請求項1〜6いずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。 The expandable polystyrene resin particles according to any one of claims 1 to 6, wherein the amount of the foaming agent contained is 3.0% by weight or more and less than 9.0% by weight. 請求項1〜7のいずれかに記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、発泡させたことを特徴とする、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子。 Polystyrene resin pre-expanded particles, wherein the expandable polystyrene resin particles according to claim 1 are expanded. 含有する発泡剤量が2.0重量%以上7.0重量%以下であることを特徴とする、請求項8記載のポリスチレン系樹脂予備発泡粒子。 The polystyrene resin pre-expanded particles according to claim 8, wherein the amount of the foaming agent contained is 2.0 wt% or more and 7.0 wt% or less. 請求項8または9に記載のポリスチレン系樹脂予備発泡粒子を型内成形したことを特徴とする、ポリスチレン系樹脂発泡体。
A polystyrene resin foam, wherein the polystyrene resin pre-expanded particles according to claim 8 or 9 are molded in a mold.
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