JP2018107301A - Polishing pad - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an excellent polishing pad which can achieve both flatness in planarizing concavity/convexity and wafer in-plane uniformity of a semiconductor wafer when used in a step of mechanically planarizing a surface of an insulator layer or a metal wiring formed on a substrate of semiconductor such as silicon.SOLUTION: A polishing pad has a structure in which an adhesive layer having a thickness of 70 μm or more and 150 μm or less and made of a material of 5.0 MPa or more and 17.0 MPa or less in elastic modulus is interposed between a polishing layer and a cushion base material layer. The polishing layer includes a foamed polyurethane sheet having closed cells and micro rubber A hardness of 70 degrees or more. The cushion base material layer includes polyurethane-based elastomer of 20 mass% or more and 30 mass% or less composed of a nonwoven fabric of ultrafine fiber bundles of 3.0 μm or more and 8.0 μm or less in average single fiber diameter.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、研磨用パッドに関するものであり、さらに、シリコンなど半導体基板上に形成される絶縁層の表面や金属配線の表面を機械的に平坦化する工程で使用される研磨パッドに関する。   The present invention relates to a polishing pad, and further relates to a polishing pad used in a step of mechanically flattening the surface of an insulating layer such as silicon formed on a semiconductor substrate or the surface of a metal wiring.

半導体メモリに代表される大規模集積回路(LSI)は、年々集積化が進んでおり、それに伴い大規模集積回路の製造技術も高密度化が進んでいる。さらに、この高密度化に伴い、半導体デバイス製造箇所の積層数も増加している。その積層数の増加により、従来は問題とならなかった積層にすることによって生ずる半導体ウェハ主面の凹凸が問題となっている。その結果、例えば非特許文献1に記載されるように、積層することによって生じる凹凸に起因する露光時の焦点深度不足を補う目的で、あるいはスルーホール部の平坦化による配線密度を向上させる目的で、化学機械研磨技術を用いた半導体ウェハの平坦化が検討されている。一般に化学機械研磨装置は、被処理物である半導体ウェハを保持する研磨ヘッド、被処理物の研磨処理をおこなうための研磨パッド、前記研磨パッドを保持する研磨定盤から構成されている。そして、半導体ウェハの研磨処理は研磨剤と薬液からなるスラリーを用いて、半導体ウェハと研磨パッドを相対運動させることにより、半導体ウェハ表面の層の突出した部分が除去されてウェハ表面の層を滑らかにするものである。半導体ウェハと研磨パッドの相対速度及び荷重にほぼ比例している。そのため、半導体ウェハの各部分を均一に研磨加工するためには、半導体ウェハにかかる荷重を均一にする必要がある。   Large scale integrated circuits (LSIs) typified by semiconductor memories have been integrated year by year, and accordingly, the manufacturing technology of large scale integrated circuits has also been increased in density. Furthermore, with this increase in density, the number of stacked semiconductor device manufacturing locations has also increased. Due to the increase in the number of stacked layers, unevenness of the main surface of the semiconductor wafer caused by stacking that has not been a problem in the past has become a problem. As a result, for example, as described in Non-Patent Document 1, in order to compensate for the insufficient depth of focus at the time of exposure due to unevenness caused by stacking, or to improve the wiring density by flattening the through hole portion Further, planarization of a semiconductor wafer using a chemical mechanical polishing technique has been studied. In general, a chemical mechanical polishing apparatus includes a polishing head that holds a semiconductor wafer that is an object to be processed, a polishing pad that performs polishing of the object to be processed, and a polishing surface plate that holds the polishing pad. Then, the polishing process of the semiconductor wafer uses a slurry made of an abrasive and a chemical solution to move the semiconductor wafer and the polishing pad relative to each other, thereby removing the protruding portion of the layer on the surface of the semiconductor wafer and smoothing the layer on the wafer surface. It is to make. It is approximately proportional to the relative speed and load between the semiconductor wafer and the polishing pad. Therefore, in order to polish each part of the semiconductor wafer uniformly, it is necessary to make the load applied to the semiconductor wafer uniform.

半導体ウェハの主面に形成された絶縁層等を研磨加工する場合、研磨パッドが柔らかいと、局所的な平坦性は悪くなってしまう。この様なことからショアA硬度で80度以上の発泡ポリウレタンシートが主に使用されている。また、半導体ウェハにかかる荷重を均一にする必要があるために、研磨層の下のクッション層が4psiを超える所定の圧力を受けたときに6ミクロン/psi以上の歪定数を有する弾性材料を使用すること(特許文献1参照。)、または4psi〜20psiの範囲で選択された圧縮力がかかった時にだいたい1psiの圧縮力に対して250psiより大きい水圧モジュールを持つこと(特許文献2参照。)が紹介されている。これらの物性を満足できるクッション層として、気泡状中空体(連通されているか独立されているかは問わない)やダウ社のPolitexやSubaなどが紹介されている。しかしながら、主にショアA硬度が80度以上の発泡ポリウレタンパッドとこれらのクッション層の組み合わせによる積層研磨パッドでは、要求される、凹凸の平坦性と半導体ウェハにかかる荷重の均一性を表わすウェハ面内均一性の両立を果たすことができないという問題点があった。   When polishing an insulating layer or the like formed on the main surface of a semiconductor wafer, if the polishing pad is soft, local flatness is deteriorated. For this reason, a polyurethane foam sheet having a Shore A hardness of 80 degrees or more is mainly used. In addition, since it is necessary to make the load applied to the semiconductor wafer uniform, an elastic material having a strain constant of 6 microns / psi or more is used when the cushion layer under the polishing layer receives a predetermined pressure exceeding 4 psi. (See Patent Document 1), or having a hydraulic module greater than 250 psi for a compression force of approximately 1 psi when a compression force selected in the range of 4 psi to 20 psi is applied (see Patent Document 2). It has been introduced. As a cushion layer satisfying these physical properties, a cellular hollow body (whether communicated or independent), Dotex's Politex, Suba, etc. are introduced. However, in the laminated polishing pad mainly composed of a foamed polyurethane pad having a Shore A hardness of 80 degrees or more and these cushion layers, the in-wafer plane representing the flatness of the unevenness and the uniformity of the load applied to the semiconductor wafer are required. There was a problem that it was impossible to achieve both uniformity.

特表平5−505769号公報Japanese National Patent Publication No. 5-505769 特開平6−21028号公報JP-A-6-21028

日経マイクロデバイス、1994年、7月号、50〜57頁Nikkei Microdevice, 1994, July, 50-57

そこで本発明の目的は、上記従来技術の背景に鑑み、研磨用パッドに関するものであり、さらに、シリコンなど半導体基板上に形成される絶縁層の表面や金属配線の表面を機械的に平坦化する工程で使用される研磨パッドにおいて、凹凸を平坦化する平坦性と半導体ウェハのウェハ面内均一性を両立することが可能な好適な研磨パッドを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention relates to a polishing pad in view of the background of the above prior art, and further mechanically planarizes the surface of an insulating layer formed on a semiconductor substrate such as silicon or the surface of a metal wiring. An object of the present invention is to provide a suitable polishing pad capable of achieving both flatness for flattening irregularities and uniformity within a wafer surface of a semiconductor wafer.

本発明は、上記課題を解決せんとするものであり、本発明の研磨パッドは、マイクロゴムA硬度が70度以上の発泡ポリウレタンシートを含む研磨層と、20質量%以上30質量%以下のポリウレタン系エラストマーを含有し平均単繊維径が3.0μm以上8.0μm以下の極細繊維束の不織布からなるクッション基材層との間に、弾性率が5.0MPa以上17.0MPa以下の材料からなる厚み70μm以上150μm以下の接着剤層が介在する構造を有することを特徴とする研磨パッドである。   The present invention is to solve the above problems, and the polishing pad of the present invention includes a polishing layer containing a foamed polyurethane sheet having a micro rubber A hardness of 70 degrees or more, and a polyurethane of 20% by mass to 30% by mass. It is made of a material having an elastic modulus of 5.0 MPa or more and 17.0 MPa or less with a cushion base material layer made of a nonwoven fabric of ultrafine fiber bundles containing a base elastomer and having an average single fiber diameter of 3.0 μm or more and 8.0 μm or less. A polishing pad having a structure in which an adhesive layer having a thickness of 70 μm or more and 150 μm or less is interposed.

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、発泡ポリウレタンシートのマイクロゴムA硬度が80度以上である。   According to a preferred embodiment of the polishing pad of the present invention, the polyurethane rubber sheet has a micro rubber A hardness of 80 degrees or more.

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、前記接着剤層の弾性率が7.0MPa以上15.0MPa以下の材料からなり、前記接着剤層の厚みが90μm以上130μm以下である。   According to a preferred aspect of the polishing pad of the present invention, the adhesive layer is made of a material having an elastic modulus of 7.0 MPa to 15.0 MPa, and the thickness of the adhesive layer is 90 μm to 130 μm.

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、前記不織布の圧縮率が2%以上8%以下である。   According to a preferred embodiment of the polishing pad of the present invention, the compressibility of the nonwoven fabric is 2% or more and 8% or less.

本発明の研磨パッドの好ましい態様によれば、前記不織布の厚みが0.5mm以上1.2mm以下である。   According to the preferable aspect of the polishing pad of this invention, the thickness of the said nonwoven fabric is 0.5 mm or more and 1.2 mm or less.

本発明によれば、シリコンなど半導体基板上に形成される絶縁層の表面や金属配線の表面を機械的に平坦化する工程で使用される研磨パッドにおいて、凹凸を平坦化する平坦性と半導体ウェハのウェハ面内均一性を両立することが可能な好適な研磨パッドが得られる。   According to the present invention, in the polishing pad used in the step of mechanically flattening the surface of the insulating layer formed on the semiconductor substrate such as silicon or the surface of the metal wiring, the flatness and the semiconductor wafer for flattening the unevenness Thus, a suitable polishing pad capable of achieving both in-plane uniformity of the wafer can be obtained.

本発明の研磨パッドは、マイクロゴムA硬度が70度以上の独立気泡を有する発泡ポリウレタンシートを含む研磨層と、平均単繊維径が3.0μm以上8.0μm以下の極細繊維束からなる不織布に、20質量%以上30質量%以下のポリウレタン系エラストマーが含有されたクッション基材層との間に弾性率が5.0MPa以上17.0MPa以下の材料からなる接着剤層(厚み70μm以上150μm以下)が介在するた構造を有することを特徴とする研磨パッドである。   The polishing pad of the present invention is a non-woven fabric comprising a polishing layer containing a foamed polyurethane sheet having closed cells with micro rubber A hardness of 70 degrees or more, and an ultrafine fiber bundle having an average single fiber diameter of 3.0 μm or more and 8.0 μm or less. An adhesive layer (thickness 70 μm or more and 150 μm or less) made of a material having an elastic modulus of 5.0 MPa or more and 17.0 MPa or less between the cushion base material layer containing 20% by mass or more and 30% by mass or less polyurethane-based elastomer. A polishing pad characterized by having a structure with intervening metal.

まず本明細書でいうマイクロゴムA硬度について説明する。この硬度は高分子計器(株)製マイクロゴム硬度計MD−1で評価した値を指す。マイクロゴム硬度計MD−1は、従来の硬度計では測定が困難であった薄物・小物の試料の硬さ測定を実現するもので、スプリング式ゴム硬度計(デュロメータ)A型の約1/5の縮小モデルとして、設計・製作されているためその測定値は、スプリング式ゴム硬度計A型の硬度と一致した値が得られる。マイクロゴム硬度計MD−1は、押針寸法が直径0.16mm円柱形で高さが0.5mmの大きさのものである。荷重方式は、片持ち梁形板バネで、ばね荷重は、0ポイントで2.24mN、100ポイントで33.85mNである。針の降下速度は10〜30mm/secの範囲をステッピングモータで制御して測定する。通常の研磨パッドは、研磨層または硬質層の厚みが5mmを切るので、スプリング式ゴム硬度計A型では薄すぎる為に評価できないので、該マイクロゴム硬度計MD−1で評価できる。   First, the micro rubber A hardness referred to in this specification will be described. This hardness refers to a value evaluated with a micro rubber hardness meter MD-1 manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. The micro rubber hardness meter MD-1 realizes the hardness measurement of thin and small samples, which is difficult to measure with a conventional hardness meter, and is about 1/5 of a spring type rubber hardness meter (durometer) A type. Since the model is designed and manufactured as a reduced model, the measured value is consistent with the hardness of the spring type rubber hardness tester A type. The micro rubber hardness tester MD-1 has a cylindrical size with a push needle size of 0.16 mm and a height of 0.5 mm. The load method is a cantilever plate spring, and the spring load is 2.24 mN at 0 point and 33.85 mN at 100 point. The needle lowering speed is measured by controlling the range of 10 to 30 mm / sec with a stepping motor. Since the thickness of the polishing layer or hard layer of a normal polishing pad is less than 5 mm, the spring type rubber hardness tester A type is too thin to be evaluated, and therefore can be evaluated with the micro rubber hardness tester MD-1.

本発明の研磨パッドは、マイクロゴムA硬度で70度以上であり、好ましくは80度以上、さらに好ましくは85度以上である。マイクロゴムA硬度が70度に満たない場合は、半導体基板の局所的凹凸の平坦性が不良となる恐れがある。研磨層には、独立気泡を有する発泡ポリウレタンシートを含む。独立気泡を有する発泡ポリウレタンシートのポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分、ポリオール成分(高分子量ポリオール、低分子量ポリオール)、及び鎖延長剤からなる。イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;エチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは1種で用いても、2種以上を混合しても差し支えない。   The polishing pad of the present invention has a micro rubber A hardness of 70 degrees or more, preferably 80 degrees or more, and more preferably 85 degrees or more. When the micro rubber A hardness is less than 70 degrees, the flatness of local irregularities of the semiconductor substrate may be poor. The polishing layer includes a foamed polyurethane sheet having closed cells. The polyurethane resin of the foamed polyurethane sheet having closed cells comprises an isocyanate component, a polyol component (high molecular weight polyol, low molecular weight polyol), and a chain extender. As the isocyanate component, a known compound in the field of polyurethane can be used without particular limitation. As the isocyanate component, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate; ethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, etc. Aliphatic diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as norbornane diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.

高分子量ポリオールとしては、ポリウレタンの技術分野において通常用いられるものを挙げることができる。例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコール等に代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いでえられた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the high molecular weight polyol include those usually used in the technical field of polyurethane. Examples include polyether polyols typified by polytetramethylene ether glycol, polyethylene glycol, etc., polyester polyols typified by polybutylene adipate, polycaprolactone polyols, reactants of polyester glycols such as polycaprolactone and alkylene carbonate, etc. Polyester polycarbonate polyol obtained by reacting ethylene carbonate with polyhydric alcohol and then reacting the obtained reaction mixture with organic dicarboxylic acid, polycarbonate polyol obtained by transesterification of polyhydroxyl compound and aryl carbonate Etc. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリオール成分として上述した高分子量ポリオールの他に、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、スクロース、2,2,6,6−テトラキス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサノール、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等の低分子量ポリオールを併用することができる。また、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、及びジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミンを併用することもできる。また、モノエタノールアミン、2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール、及びモノプロパノールアミン等のアルコールアミンを併用することもできる。これら低分子量ポリオール、低分子量ポリアミン等は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。低分子量ポリオールや低分子量ポリアミン等の配合量は特に限定されず、製造される研磨層に要求される特性により適宜決定される。   In addition to the high molecular weight polyols described above as the polyol component, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-bis (2 -Hydroxyethoxy) benzene, trimethylolpropane, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, tetramethylolcyclohexane, methylglucoside, sorbitol, mannitol, dulcitol, sucrose, 2,2,6,6-tetrakis (Hydroxymethyl) cyclohexanol, diethanolamine, N- methyldiethanolamine, and can be used in combination of low molecular weight polyols such as triethanolamine. Moreover, low molecular weight polyamines, such as ethylenediamine, tolylenediamine, diphenylmethanediamine, and diethylenetriamine, can also be used in combination. Also, alcohol amines such as monoethanolamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, and monopropanolamine can be used in combination. These low molecular weight polyols and low molecular weight polyamines may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the low molecular weight polyol, the low molecular weight polyamine or the like is not particularly limited and is appropriately determined depending on the properties required for the polishing layer to be produced.

ポリウレタン樹脂発泡体をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーの硬化には鎖延長剤を使用する。鎖延長剤は、2個以上の活性水素基を有する有機化合物であり、活性水素基としては、水酸基、第1級もしくは第2級アミノ基、チオール基(SH)等が例示できる。具体的には、4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)(MOCA)、2,6−ジクロロ−p−フェニレンジアミン、4,4’−メチレンビス(2,3−ジクロロアニリン)、3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,4−ジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,6−ジアミン、トリメチレングリコール−ジ−p−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−p−アミノベンゾエート、4,4’−ジアミノ−3,3’,5,5’−テトラエチルジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジイソプロピル−5,5’−ジメチルジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−3,3’,5,5’−テトライソプロピルジフェニルメタン、1,2−ビス(2−アミノフェニルチオ)エタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジエチル−5,5’−ジメチルジフェニルメタン、N,N’−ジ−sec−ブチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、m−キシリレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、及びp−キシリレンジアミン等に例示されるポリアミン類、あるいは、上述した低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンを挙げることができる。これらは1種で用いても、2種以上を混合しても差し支えない。   When a polyurethane resin foam is produced by a prepolymer method, a chain extender is used for curing the prepolymer. The chain extender is an organic compound having two or more active hydrogen groups, and examples of the active hydrogen group include a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, and a thiol group (SH). Specifically, 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) (MOCA), 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 4,4′-methylenebis (2,3-dichloroaniline), 3,5 -Bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine, 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine, 3,5-diethyltoluene-2 , 6-diamine, trimethylene glycol-di-p-aminobenzoate, polytetramethylene oxide-di-p-aminobenzoate, 4,4′-diamino-3,3 ′, 5,5′-tetraethyldiphenylmethane, 4, 4'-diamino-3,3'-diisopropyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3 ', 5,5'-tetra Sopropyldiphenylmethane, 1,2-bis (2-aminophenylthio) ethane, 4,4′-diamino-3,3′-diethyl-5,5′-dimethyldiphenylmethane, N, N′-di-sec-butyl -4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, m-xylylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, m-phenylenediamine And polyamines exemplified by p-xylylenediamine and the like, or the low molecular weight polyols and low molecular weight polyamines mentioned above. These may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート成分、ポリオール成分、及び鎖延長剤の含有比率は、各々の分子量や研磨層の所望物性などにより種々変更し得る。所望する研磨特性を有する研磨層を得るためには、ポリオール成分と鎖延長剤の合計活性水素基(水酸基+アミノ基)数に対するイソシアネート成分のイソシアネート基数は、0.80〜1.20であることが好ましく、さらに好ましくは0.99〜1.15である。イソシアネート基数が前記範囲外の場合には、硬化不良が生じて要求される比重及び硬度が得られず、研磨特性が低下する傾向にある。   The content ratio of the isocyanate component, the polyol component, and the chain extender can be variously changed depending on the molecular weight of each, the desired physical properties of the polishing layer, and the like. In order to obtain a polishing layer having desired polishing characteristics, the number of isocyanate groups of the isocyanate component relative to the total number of active hydrogen groups (hydroxyl group + amino group) of the polyol component and the chain extender is 0.80 to 1.20. Is more preferable, and 0.99 to 1.15 is more preferable. When the number of isocyanate groups is outside the above range, curing failure occurs and the required specific gravity and hardness cannot be obtained, and the polishing characteristics tend to be deteriorated.

ポリウレタン樹脂発泡体は、溶融法、溶液法など公知のウレタン化技術を応用して製造することができるが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で製造することが好ましい。   The polyurethane resin foam can be produced by applying a known urethanization technique such as a melting method or a solution method, but is preferably produced by a melting method in consideration of cost, work environment, and the like.

ポリウレタン樹脂発泡体の製造は、プレポリマー法、ワンショット法のどちらでも可能であるが、事前にイソシアネート成分とポリオール成分からイソシアネート末端プレポリマーを合成しておき、これに鎖延長剤を反応させるプレポリマー法が、得られるポリウレタン樹脂の物理的特性が優れており好適である。   The polyurethane resin foam can be produced by either the prepolymer method or the one-shot method. However, an isocyanate-terminated prepolymer is synthesized beforehand from an isocyanate component and a polyol component, and this is reacted with a chain extender. The polymer method is preferred because the resulting polyurethane resin has excellent physical properties.

ポリウレタン樹脂発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、化学的発泡法などが挙げられる。   Examples of the method for producing a polyurethane resin foam include a method of adding hollow beads, a mechanical foaming method, and a chemical foaming method.

特に、ポリアルキルシロキサンとポリエーテルの共重合体であって活性水素基を有しないシリコン系界面活性剤を使用した機械的発泡法が好ましい。   In particular, a mechanical foaming method using a silicone surfactant which is a copolymer of polyalkylsiloxane and polyether and does not have an active hydrogen group is preferable.

なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。   In addition, you may add stabilizers, such as antioxidant, a lubricant, a pigment, a filler, an antistatic agent, and another additive as needed.

ポリウレタン樹脂発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であっても、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、気泡分散液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。   Polyurethane resin foam can be manufactured by batch feeding each component into a container and stirring, or by continuously supplying each component and non-reactive gas to the stirring device and stirring, It may be a continuous production method in which a dispersion is sent out to produce a molded product.

また、ポリウレタン樹脂発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Tダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン樹脂発泡体を得ても良い。   In addition, the prepolymer that is the raw material of the polyurethane resin foam is placed in a reaction vessel, and then a chain extender is added and stirred, and then poured into a casting mold of a predetermined size to produce a block, and the block is shaped like a bowl or a band saw. In the method of slicing using a slicer, or in the above-described casting step, a thin sheet may be used. Alternatively, a raw material resin may be dissolved and extruded from a T-die to directly obtain a sheet-like polyurethane resin foam.

前記ポリウレタン樹脂発泡体が独立気泡を有する場合は、独立気泡の平均気泡径は、30〜100μmであることが好ましく、より好ましくは30〜80μmである。この範囲から逸脱する場合は、研磨速度が低下したり、研磨後のウェハの平坦性が低下する傾向にある。   When the polyurethane resin foam has closed cells, the average cell diameter of the closed cells is preferably 30 to 100 μm, more preferably 30 to 80 μm. When deviating from this range, the polishing rate tends to decrease or the flatness of the polished wafer tends to decrease.

前記ポリウレタン樹脂発泡体の比重は、0.5〜1.0であることが好ましい。比重が0.5未満の場合、研磨層の表面強度が低下し、被研磨材の平坦性が低下する傾向にある。また、1.0より大きい場合は、研磨層表面の気泡数が少なくなり、平坦性は良好であるが、研磨速度が低下する傾向にある。   The specific gravity of the polyurethane resin foam is preferably 0.5 to 1.0. When the specific gravity is less than 0.5, the surface strength of the polishing layer decreases, and the flatness of the material to be polished tends to decrease. On the other hand, when the ratio is larger than 1.0, the number of bubbles on the surface of the polishing layer is reduced and the flatness is good, but the polishing rate tends to decrease.

研磨層のウェハと接触する研磨表面は、スラリーを保持・更新するための凹凸構造を有することが好ましい。発泡体からなる研磨層は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、研磨表面に凹凸構造を形成することにより、スラリーの保持と更新をさらに効率よく行うことができ、またウェハとの吸着によるウェハの破壊を防ぐことができる。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、XY格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。研磨層の形状は特に制限されず、円形状であってもよく、長尺状であってもよい。研磨層の大きさは使用する研磨装置に応じて適宜調整することができるが、円形状の場合には直径は30〜150cm程度であり、長尺状の場合には長さ5〜15m程度、幅60〜250cm程度である。   The polishing surface in contact with the wafer of the polishing layer preferably has an uneven structure for holding and renewing the slurry. The polishing layer made of foam has many openings on the polishing surface and has the function of holding and updating the slurry. By forming a concavo-convex structure on the polishing surface, the slurry can be held and updated more efficiently. This can be carried out well, and the wafer can be prevented from being broken due to adsorption with the wafer. The concavo-convex structure is not particularly limited as long as it is a shape that holds and renews the slurry. For example, an XY lattice groove, a concentric circular groove, a through hole, a non-penetrating hole, a polygonal column, a cylinder, a spiral groove, Examples include eccentric circular grooves, radial grooves, and combinations of these grooves. In addition, these uneven structures are generally regular, but in order to make the slurry retention and renewability desirable, the groove pitch, groove width, groove depth, etc. should be changed for each range. Is also possible. The shape of the polishing layer is not particularly limited, and may be circular or long. The size of the polishing layer can be appropriately adjusted according to the polishing apparatus to be used. In the case of a circular shape, the diameter is about 30 to 150 cm, and in the case of a long shape, the length is about 5 to 15 m. The width is about 60 to 250 cm.

研磨層の厚みは特に限定されるものではないが、通常0.5〜2.5mm程度であることが好ましい。発泡ポリウレタンシートの具体例として、ポリウレタンとビニル化合物から重合される重合体を一体化したシートを挙げることができる。このポリウレタンとは、ポリイソシアネートの重付加反応または重合反応に基づき合成される高分子である。ポリイソシアネートの対称として用いられる化合物は、含活性水素化合物、すなわち、二つ以上のポリヒドロキシ、あるいはアミノ基含有化合物である。ポリイソシアネートとして、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなど挙げることができるがこれに限定されるわけではない。ポリヒドロキシとしてポリオールが代表的であるが、ポリオールとしてポリエーテルポリオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、エポキシ樹脂変性ポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、シリコーンポリオール等が挙げられる。この中で、ポリイソシアネートとしてトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリオールとして、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールとの組み合わせで得られるポリウレタンが成形性に優れ、汎用的に使用されているので好ましい。このビニル化合物とは、炭素−炭素二重結合のビニル基を有する化合物である。具体的にはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メチル(α−エチル)アクリレート、エチル(α−エチル)アクリレート、プロピル(α−エチル)アクリレート、ブチル(α−エチル)アクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、アクリロニトリル、アクリルアミド、塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−フェニルマレイミド等が挙げられる。その中で好ましいビニル化合物は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メチル(α−エチル)アクリレート、エチル(α−エチル)アクリレート、プロピル(α−エチル)アクリレート、ブチル(α−エチル)アクリレートである。ここでのビニル化合物から重合される重合体とは、上記ビニル化合物を重合して得られる重合体であり、具体的にはポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ(n−ブチルメタクリレート)、ポリイソブチルメタクリレート、ポリメチル(α−エチル)アクリレート、ポリエチル(α−エチル)アクリレート、ポリプロピル(α−エチル)アクリレート、ポリブチル(α−エチル)アクリレート、ポリ(2−エチルヘキシルメタクリレート)、ポリイソデシルメタクリレート、ポリ(n−ラウリルメタクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシプロピルメタクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシプロピルアクリレート)、ポリ(2−ヒドロキシブチルメタクリレート)、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリジエチルアミノエチルメタクリレート、ポリメタクリル酸、ポリグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリフマル酸、ポリフマル酸ジメチル、ポリフマル酸ジエチル、ポリフマル酸ジプロピル、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸ジメチル、ポリマレイン酸ジエチル、ポリマレイン酸ジプロピル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリ(N−メチルマレイミド)、ポリ(N−エチルマレイミド)、ポリ(N−イソプロピルマレイミド)、ポリ(N−フェニルマレイミド)等が挙げられる。この中で、好ましい重合体としてポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ(n−ブチルメタクリレート)、ポリイソブチルメタクリレート、ポリメチル(α−エチル)アクリレート、ポリエチル(α−エチル)アクリレート、ポリプロピル(α−エチル)アクリレート、ポリブチル(α−エチル)アクリレートが研磨層の硬度を高くでき、平坦化特性を良好にできる。ここでのビニル化合物から重合される重合体の含有率が30重量%以上50重量%以下であることが好ましい。含有率が30重量%に満たない場合は、研磨層の硬度が低くなる恐れがある。含有率が50重量%を越える場合は、パッドの有している弾力性が損なわれる恐れがある。研磨層中のポリウレタンまたはビニル化合物から重合される重合体の含有率は、研磨パッドを熱分解ガスクロマトグラフィ/質量分析手法で測定することが可能である。本手法で使用できる装置は、熱分解装置としてダブルショットパイロライザー“PY−2010D”(フロンティア・ラボ社製)を、ガスクロマトグラフ/質量分析装置として“TRIO−1”(VG社製)を挙げることができる。ここでの「ポリウレタンとビニル化合物から重合される重合体が一体化して含有される」とは、ポリウレタンの相とビニル化合物から重合される重合体の相とが分離された状態で含有されていないという意味であるが、定量的に表現すると、パッドの中で研磨機能を本質的に有する層の色々な箇所をスポットの大きさが50μmの顕微赤外分光装置で観察した赤外スペクトルがポリウレタンの赤外吸収ピークとビニル化合物から重合される重合体の赤外吸収ピークを有しており、色々な箇所の赤外スペクトルがほぼ同一であるという意味である。ここで使用される顕微赤外分光装置として、SPECTRA−TECH社製の“IRμs”を挙げることができる。この様な発泡ポリウレタンシートの作成方法として、密度が0.5〜0.95[g/cm]の範囲にある軟質発泡ポリウレタンシートにビニル化合物を膨潤させた後、軟質発泡ポリウレタンシート内でビニル化合物を重合させる方法は、ポリウレタンとビニル化合物から重合される重合体が一体化して含有される発泡ポリウレタンシートを作成でき、得られた研磨層で平坦性を小さくできるので好ましい。 The thickness of the polishing layer is not particularly limited, but is usually preferably about 0.5 to 2.5 mm. Specific examples of the foamed polyurethane sheet include a sheet in which a polymer polymerized from polyurethane and a vinyl compound is integrated. The polyurethane is a polymer synthesized based on polyisocyanate polyaddition reaction or polymerization reaction. The compound used as the symmetry of the polyisocyanate is an active hydrogen-containing compound, that is, two or more polyhydroxy or amino group-containing compounds. Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, but are not limited thereto. The polyhydroxy is typically a polyol, and examples of the polyol include polyether polyol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, epoxy resin-modified polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, and silicone polyol. Of these, polyurethane obtained by combining tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate as the polyisocyanate, and polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol as the polyol is preferable because it has excellent moldability and is widely used. This vinyl compound is a compound having a vinyl group having a carbon-carbon double bond. Specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methyl (α-ethyl) acrylate, ethyl (α-ethyl) acrylate, propyl (α-ethyl) acrylate, butyl (α-ethyl) ) Acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, n-lauryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, dimethylaminoethyl Methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid, glycidyl methacrylate, ethylene glycol di Tacrylate, fumaric acid, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dipropyl fumarate, maleic acid, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, acrylonitrile, acrylamide, vinyl chloride, styrene, α-methyl styrene, N-methyl maleimide N-ethylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like. Among them, preferred vinyl compounds are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methyl (α-ethyl) acrylate, ethyl (α-ethyl) acrylate, propyl (α-ethyl) acrylate, butyl. (Α-ethyl) acrylate. The polymer polymerized from the vinyl compound here is a polymer obtained by polymerizing the above vinyl compound, specifically, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, poly (n-butyl methacrylate). ), Polyisobutyl methacrylate, polymethyl (α-ethyl) acrylate, polyethyl (α-ethyl) acrylate, polypropyl (α-ethyl) acrylate, polybutyl (α-ethyl) acrylate, poly (2-ethylhexyl methacrylate), polyisodecyl Methacrylate, poly (n-lauryl methacrylate), poly (2-hydroxyethyl methacrylate), poly (2-hydroxypropyl methacrylate), poly (2-hydroxyethyl acrylate), poly (2-hydroxypropylene) Acrylate), poly (2-hydroxybutyl methacrylate), polydimethylaminoethyl methacrylate, polydiethylaminoethyl methacrylate, polymethacrylic acid, polyglycidyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyfumaric acid, dimethyl polyfumarate, diethyl polyfumarate, dipropyl polyfumarate , Polymaleic acid, dimethylpolymaleate, diethylpolymaleate, dipropylmaleate, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polyvinylchloride, polystyrene, poly (α-methylstyrene), poly (N-methylmaleimide), poly (N-ethylmaleimide) ), Poly (N-isopropylmaleimide), poly (N-phenylmaleimide) and the like. Among these, preferred polymers include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, poly (n-butyl methacrylate), polyisobutyl methacrylate, polymethyl (α-ethyl) acrylate, polyethyl (α-ethyl) acrylate, polypropyl. (Α-Ethyl) acrylate and polybutyl (α-ethyl) acrylate can increase the hardness of the polishing layer and improve the planarization characteristics. Here, the content of the polymer polymerized from the vinyl compound is preferably 30% by weight or more and 50% by weight or less. When the content is less than 30% by weight, the hardness of the polishing layer may be lowered. If the content exceeds 50% by weight, the elasticity of the pad may be impaired. The content of the polymer polymerized from the polyurethane or vinyl compound in the polishing layer can be measured by a pyrolysis gas chromatography / mass spectrometry technique for the polishing pad. The apparatus that can be used in this method is a double shot pyrolyzer “PY-2010D” (manufactured by Frontier Laboratories) as a thermal decomposition apparatus, and “TRIO-1” (manufactured by VG) as a gas chromatograph / mass spectrometer. Can do. “Polymer polymerized from polyurethane and vinyl compound is integrated and contained” here means that the polyurethane phase and the polymer phase polymerized from vinyl compound are not contained in a separated state. However, when expressed quantitatively, the infrared spectrum obtained by observing various portions of the layer having essentially the polishing function in the pad with a micro infrared spectroscope having a spot size of 50 μm is the polyurethane. It has an infrared absorption peak and an infrared absorption peak of a polymer polymerized from a vinyl compound, which means that the infrared spectra at various locations are almost the same. As a micro infrared spectrometer used here, “IR μs” manufactured by SPECTRA-TECH can be mentioned. As a method for producing such a foamed polyurethane sheet, a vinyl compound is swollen in a soft foamed polyurethane sheet having a density in the range of 0.5 to 0.95 [g / cm 3 ], and then the vinyl is contained in the soft foamed polyurethane sheet. The method of polymerizing the compound is preferable because a foamed polyurethane sheet containing a polymer polymerized from polyurethane and a vinyl compound can be produced and flatness can be reduced by the obtained polishing layer.

平均単繊維径が3.0μm以上8.0μm以下の極細繊維束からなる不織布に、20質量%以上30質量%以下のポリウレタン系エラストマーが含有されたクッション基材の中で、極細繊維(束)を形成するポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリフェニレンスルフィド(PPS)等を挙げることができる。ポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、耐熱性に優れており好ましく用いられる。ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレートおよびポチトリメチレンテレフタレート等を挙げることができる。また、ポリアミドの具体例としては、ナイロン6、ナイロン66およびナイロン12等を挙げることができる。   Among cushion base materials in which polyurethane nonwoven elastomers containing 20% by mass or more and 30% by mass or less are contained in a nonwoven fabric composed of an ultrafine fiber bundle having an average single fiber diameter of 3.0 μm or more and 8.0 μm or less, ultrafine fibers (bundles) Examples of the polymer that forms can include polyester, polyamide, polyolefin, polyphenylene sulfide (PPS), and the like. Many polycondensation polymers represented by polyester and polyamide have a high melting point and are excellent in heat resistance and are preferably used. Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and potytrimethylene terephthalate. Specific examples of the polyamide include nylon 6, nylon 66, nylon 12, and the like.

また、極細繊維(束)を構成するポリマーには、他の成分が共重合されていても良いし、粒子、難燃剤および帯電防止剤等の添加剤を含有させても良い。   In addition, the polymer constituting the ultrafine fiber (bundle) may be copolymerized with other components, or may contain additives such as particles, flame retardant, and antistatic agent.

極細繊維束を構成する極細繊維の平均単繊維径は、3.0μm以上8.0μm以下であることが重要である。平均単繊維径を8.0μm以下とすることにより、本クッション基材層を用いて研磨層と接着剤で積層した研磨パッドで研磨した時のウェハの面内均一性を良好とすることができる。その理由としては、積層研磨パッドにおいては研磨対象のウェハと接触させる側の面に発泡ポリウレタンシートを研磨層として接触させる訳であるが、繊維は直接には研磨対象と接触しないが、研磨パッド用クッション基材を構成する繊維を平均単繊維径8.0μm以下とすることにより、積層研磨パッドとして用いる際に研磨対象面のウェハにかかる応力を均一なものとすることができるためと推測する。一方、平均単繊維径を3.0μm以上とすることにより、ウェハの処理枚数を多くすることができる。さらに好ましい極細繊維の平均単繊維径は、3.5μm以上6.0μm以下である。   It is important that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers constituting the ultrafine fiber bundle is 3.0 μm or more and 8.0 μm or less. By setting the average single fiber diameter to 8.0 μm or less, it is possible to improve the in-plane uniformity of the wafer when polished with a polishing pad laminated with a polishing layer and an adhesive using the cushion base material layer. . The reason for this is that in a laminated polishing pad, the foamed polyurethane sheet is brought into contact as a polishing layer on the surface to be contacted with the wafer to be polished, but the fibers do not directly contact the polishing target, but for the polishing pad. It is presumed that when the fibers constituting the cushion base material have an average single fiber diameter of 8.0 μm or less, the stress applied to the wafer on the surface to be polished can be made uniform when used as a laminated polishing pad. On the other hand, by setting the average single fiber diameter to 3.0 μm or more, the number of processed wafers can be increased. A more preferable average single fiber diameter of the ultrafine fibers is 3.5 μm or more and 6.0 μm or less.

また、極細繊維(束)の平均単繊維径CVは、0.1〜10%の範囲であることが好ましい。ここでいう極細繊維(束)の平均単繊維径CVとは、極細繊維の単繊維径の標準偏差を平均単繊維径で割った値を百分率[%]で表示したものであり、この値が小さいほど単繊維径が均一であることを示す。   The average single fiber diameter CV of the ultrafine fibers (bundle) is preferably in the range of 0.1 to 10%. The average single fiber diameter CV of the ultrafine fiber (bundle) here is a value obtained by dividing the standard deviation of the single fiber diameter of the ultrafine fiber by the average single fiber diameter in percentage [%]. The smaller the value, the more uniform the single fiber diameter.

平均単繊維径CVを10%以下とすることにより、極細繊維の単繊維径が均一となり、起毛面の均一性が保たれるので、研磨層とクッション基材層との間の接着力の面内斑が少なくできるので好ましい。平均単繊維径CVは、低いほど好ましいが、実質的に0.1以上となる。   By setting the average single fiber diameter CV to 10% or less, the single fiber diameter of the ultrafine fibers becomes uniform and the raised surface is kept uniform, so that the surface of the adhesive force between the polishing layer and the cushion base material layer is maintained. It is preferable because internal plaque can be reduced. The average single fiber diameter CV is preferably as low as possible, but is substantially 0.1 or more.

所望の平均単繊維径CVを得るには、特公昭44−18369号公報等に記載の公知の海島型複合用口金を用いて、海成分と島成分の2成分を相互配列して紡糸する高分子相互配列体を形成する方式等の手法を用いることができる。この方式では、溶融ポリマーが均一に分散されるように分配板の分配孔数等を調整し、かつ複合単繊維中の極細繊維の繊維径を均一にすべく適正な口金背面圧となるように口金寸法を調整した海島型パイプ口金を用いて、複合紡糸する方法が一般的である。   In order to obtain a desired average single fiber diameter CV, a known sea-island type composite die described in Japanese Patent Publication No. 44-18369 or the like is used. A technique such as a method of forming a molecular mutual array can be used. In this method, the number of distribution holes of the distribution plate is adjusted so that the molten polymer is uniformly dispersed, and the pressure on the back of the base is appropriate to make the fiber diameter of the ultrafine fibers in the composite single fiber uniform. A common method is to perform composite spinning using a sea-island-type pipe base with the base size adjusted.

極細繊維束の形態としては、極細繊維同士が多少離れていてもよいし、部分的に結合していてもよいし、凝集していてもよい。ここで、結合とは、化学的な反応や物理的な融着等によるものを指し、凝集とは、水素結合等の分子間力によるものを指す。   As a form of the ultrafine fiber bundle, the ultrafine fibers may be slightly separated from each other, may be partially bonded, or may be aggregated. Here, the bond refers to a chemical reaction or physical fusion, and the aggregation refers to a molecular force such as a hydrogen bond.

クッション基材層に用いられる不織布の繊維絡合体においては、上記に定義される極細繊維よりも太い繊維が混合されていてもよい。ここでいう、太い繊維の繊維径としては、10μmから40μmのものが好ましく用いられるが、特に限定されるものではない。太い繊維が混合されることにより、研磨パッド用基材の強度が補強され、またクッション性等の特性を向上させることができる。このような極細繊維よりも太い繊維を形成するポリマーとしては、前述の極細繊維を構成するポリマーと同様のものを採用することができる。極細繊維よりも太い繊維の不織布に対する混合量としては、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下とすることにより、研磨パッド用基材表面の平滑性を維持することができる。また、前記の太い繊維は、研磨性能の観点から表面に露出していないことが好ましい。   In the fiber entanglement of the nonwoven fabric used for the cushion base material layer, fibers thicker than the ultrafine fibers defined above may be mixed. Here, the fiber diameter of the thick fibers is preferably 10 μm to 40 μm, but is not particularly limited. By mixing thick fibers, the strength of the polishing pad base material is reinforced, and characteristics such as cushioning properties can be improved. As a polymer which forms a fiber thicker than such an ultrafine fiber, the same polymer as that constituting the aforementioned ultrafine fiber can be employed. The blending amount of the fibers thicker than the ultrafine fibers with respect to the nonwoven fabric is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, whereby the smoothness of the surface of the polishing pad substrate can be maintained. Moreover, it is preferable that the said thick fiber is not exposed to the surface from a viewpoint of polishing performance.

実施例の測定方法においても後述するように、繊維径が8.0μmを超える繊維が混在している場合には、当該繊維は極細繊維に該当しないものとして平均繊維径の測定対象から除外するものとする。   As will be described later in the measurement method of the example, when fibers having a fiber diameter exceeding 8.0 μm are mixed, the fibers are excluded from the measurement target of the average fiber diameter as not corresponding to the ultrafine fibers. And

クッション基材層に用いられる繊維絡合体である不織布としては、短繊維をカードおよびクロスラッパーを用いて積層繊維ウェブを形成させた後に、ニードルパンチやウォータジェットパンチを施して得られる短繊維からなる不織布や、スパンボンド法やメルトブロー法などから得られる長繊維からなる不織布、および抄紙法で得られる不織布などを適宜採用することができる。なかでも、短繊維からなる不織布やスパンボンド不織布は、後述するような極細繊維束の態様をニードルパンチ処理により得ることができる。ここでいう、不織布の厚みは、1.0mm以上4.0mm以下の範囲であることが好ましい。また、密度は0.15g/cm以上0.60g/cm以下の範囲であることが好ましい。 The nonwoven fabric which is a fiber entangled body used for the cushion base material layer is composed of short fibers obtained by forming a laminated fiber web using a card and a cross wrapper, and then performing needle punching or water jet punching. Nonwoven fabrics, nonwoven fabrics made of long fibers obtained from a spunbond method, a melt blow method, and the like, and nonwoven fabrics obtained by a papermaking method can be appropriately employed. Especially, the nonwoven fabric consisting of a short fiber and the spun bond nonwoven fabric can obtain the aspect of the ultrafine fiber bundle as described later by needle punching. Here, the thickness of the nonwoven fabric is preferably in the range of 1.0 mm to 4.0 mm. The density is preferably in the range of 0.15 g / cm 3 to 0.60 g / cm 3 .

研磨パッドに用いられるクッション基材層は、前記の繊維絡合体である不織布が20質量%以上30質量%以下のポリウレタン系エラストマーを含有している必要がある。ポリウレタン系エラストマーを含有させることによって、バインダー効果により極細繊維がクッション基材層から抜け落ちるのを防止し、起毛時に均一な立毛を形成することが可能となる。また、ポリウレタン系エラストマーを含有させることによって、クッション基材層にクッション性を付与し、それを用いる研磨パッドの厚みに優れた均一性を付与する。ポリウレタンやポリウレタン・ポリウレアエラストマーなどのポリウレタン系エラストマーが使用可能である。   The cushion base material layer used for the polishing pad needs to contain 20% by mass or more and 30% by mass or less of a polyurethane elastomer as the nonwoven fabric as the fiber entangled body. By containing the polyurethane-based elastomer, it is possible to prevent the ultrafine fibers from falling out of the cushion base material layer due to the binder effect, and to form uniform napping at the time of raising. Moreover, by containing a polyurethane-type elastomer, cushioning property is provided to a cushion base material layer, and the uniformity which was excellent in the thickness of the polishing pad using it is provided. Polyurethane elastomers such as polyurethane and polyurethane / polyurea elastomer can be used.

ポリウレタン系エラストマーのポリオール成分としては、ポリエステル系、ポリエーテル系およびポリカーボネート系のジオール、もしくはこれらの共重合物を用いることができる。また、ジイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂環式イソシアネートおよび脂肪族系イソシアネートなどを使用することができる。   As the polyol component of the polyurethane-based elastomer, polyester-based, polyether-based and polycarbonate-based diols, or copolymers thereof can be used. Moreover, aromatic diisocyanate, alicyclic isocyanate, aliphatic isocyanate, etc. can be used as a diisocyanate component.

ポリウレタン系エラストマーの重量平均分子量は、好ましくは50,000〜300,000である。重量平均分子量を50,000以上、より好ましくは100,000以上、さらに好ましくは150,000以上とすることにより、クッション基材層の強度を保持し、また極細繊維の脱落を防ぐことができる。また、重量平均分子量を300,000以下、より好ましくは250,000以下とすることにより、ポリウレタン溶液の粘度の増大を抑えて極細繊維層への含浸を行いやすくすることができる。   The weight average molecular weight of the polyurethane elastomer is preferably 50,000 to 300,000. By setting the weight average molecular weight to 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, and further preferably 150,000 or more, the strength of the cushion base material layer can be maintained, and dropping of the ultrafine fibers can be prevented. Further, by setting the weight average molecular weight to 300,000 or less, more preferably 250,000 or less, it is possible to suppress the increase in the viscosity of the polyurethane solution and facilitate the impregnation of the ultrafine fiber layer.

クッション基材層において、ポリウレタン系エラストマーの含有率は、20質量%以上30質量%以下である。含有率が20質量%に満たない場合は、良好なウェハの処理枚数が少なくなる。また、含有率が30質量%を超える場合は、ウェハの面内均一性が不良となる。ポリウレタン系エラストマーの含有率のより好ましい範囲は、21質量%以上28質量%以下である。   In the cushion base material layer, the polyurethane elastomer content is 20% by mass or more and 30% by mass or less. When the content is less than 20% by mass, the number of processed wafers is reduced. On the other hand, when the content exceeds 30% by mass, the in-plane uniformity of the wafer becomes poor. A more preferable range of the content of the polyurethane-based elastomer is 21% by mass or more and 28% by mass or less.

前記ポリウレタン系エラストマーを繊維絡合体である不織布に付与する際に用いられる溶媒としては、N,N’−ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシド等を好ましく用いることができる。また、ポリウレタン系エラストマーとしては、水中にエマルジョンとして分散させた水系ポリウレタンを用いることもできる。   As a solvent used when the polyurethane elastomer is applied to a nonwoven fabric which is a fiber entanglement, N, N′-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or the like can be preferably used. In addition, as the polyurethane-based elastomer, water-based polyurethane dispersed as an emulsion in water can also be used.

溶媒にポリウレタン系エラストマーを溶解したポリウレタン系エラストマー溶液に、繊維絡合体(不織布)を浸漬する等して、ポリウレタン系エラストマーを繊維絡合体に付与し、その後、乾燥することによってポリウレタン系エラストマーを実質的に凝固し固化させる。乾燥にあたっては、繊維絡合体およびポリウレタン系エラストマーの性能が損なわない程度の温度で加熱してもよい。   The polyurethane elastomer is substantially added to the fiber entangled body by immersing the fiber entangled body (nonwoven fabric) in a polyurethane elastomer solution in which the polyurethane elastomer is dissolved in a solvent, and then dried. To solidify and solidify. In drying, the fiber entangled body and the polyurethane elastomer may be heated at a temperature that does not impair the performance.

このようにして得られたクッション基材層の起毛処理は、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて行うことができる。特に、サンドペーパーを用いることにより、均一かつ緻密な立毛を形成することができる。   The raising treatment of the cushion base material layer thus obtained can be performed using sandpaper, roll sander or the like. In particular, by using sandpaper, uniform and dense napping can be formed.

また、ポリウレタン系エラストマーには、必要に応じて着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、柔軟剤、凝固調整剤、難燃剤、抗菌剤および防臭剤などの添加剤が配合されていてもよい。   In addition, additives such as colorants, antioxidants, antistatic agents, dispersants, softeners, coagulation modifiers, flame retardants, antibacterial agents and deodorants are blended in polyurethane elastomers as necessary. Also good.

クッション基材には、不織布に上述したポリウレタン系エラストマーを付与後、さらに毛羽落ち防止のための樹脂として、他のエラストマーを付与してもよい。他のエラストマーとしては、上述したポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマーおよびスチレン・ブタジエンエラストマー等が好ましく用いられる。   After the polyurethane-based elastomer described above is applied to the nonwoven fabric, another elastomer may be applied to the cushion base material as a resin for preventing the fluff from falling. As other elastomers, the above-mentioned polyurethane, polyurea, polyurethane-polyurea elastomer, polyacrylic acid, acrylonitrile-butadiene elastomer, styrene-butadiene elastomer and the like are preferably used.

ポリウレタン系エラストマーの付着量としては、0.5質量%以上6.0質量%以下とすることにより、十分な毛羽落ち防止機能が得ることができる。また、エラストマーの付着量を6.0質量%以下とすることにより、クッション基材層の圧縮特性を維持することができる。エラストマーの付着量のより好ましい範囲は、1.0質量%以上5.0質量%以下である。   By setting the adhesion amount of the polyurethane-based elastomer to 0.5% by mass or more and 6.0% by mass or less, it is possible to obtain a sufficient function for preventing fuzz removal. Moreover, the compression characteristic of a cushion base material layer can be maintained by making the adhesion amount of an elastomer into 6.0 mass% or less. A more preferable range of the adhesion amount of the elastomer is 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less.

クッション基材の圧縮率は、初期荷重50[g/cm]をかけた時の初期厚みT0[mm]と荷重300[g/cm]をかけた時の荷重後厚みT1[mm]から(T0−T1)/T0×100[%]で計算される値である。本圧縮率は、2%以上8%以下が好ましい。圧縮率が2%を下回ると、クッション基材が硬く柔軟性が低下することから接着剤と剥離してしまう。また、研磨パッド使用時のウェハ面内均一性が不良である恐れがある。圧縮率が8%を超えると、クッション基材が柔らかすぎてパッドとしての円盤状の形状保持が難しい。また、研磨パッド使用時の平坦化特性が不良となる恐れがある。さらに好ましくは、圧縮率は3%以上7%以下である。 The compression rate of the cushion base material is based on the initial thickness T0 [mm] when an initial load of 50 [g / cm 2 ] is applied and the post-load thickness T1 [mm] when a load of 300 [g / cm 2 ] is applied. It is a value calculated by (T0−T1) / T0 × 100 [%]. The compression ratio is preferably 2% or more and 8% or less. When the compression ratio is less than 2%, the cushion base material is hard and the flexibility is lowered, and thus the adhesive base material is peeled off. Moreover, there is a possibility that the uniformity in the wafer surface when using the polishing pad is poor. When the compression ratio exceeds 8%, the cushion base material is too soft and it is difficult to maintain a disk-like shape as a pad. Moreover, there is a possibility that the flattening characteristics when using the polishing pad are poor. More preferably, the compression rate is 3% or more and 7% or less.

研磨パッドに用いられるクッション基材層の後述する補強層を除く部分の目付は、好ましくは100g/m以上600g/m以下である。この目付を100g/m以上、より好ましくは150g/m以上とすることにより、クッション基材層の形態安定性と寸法安定性に優れ、研磨加工時のクッション基材層の伸びによる加工ムラおよびスクラッチ欠点の発生を抑えることができる。一方、この目付を600g/m以下、より好ましくは300g/m以下とすることにより、研磨パッドの取扱い性が容易となり、また、研磨パッドのクッション性を適度に抑え、研磨加工時における押付圧を抑えることができる。 The basis weight of the portion excluding the reinforcing layer described later of the cushion base material layer used for the polishing pad is preferably 100 g / m 2 or more and 600 g / m 2 or less. By making the basis weight 100 g / m 2 or more, more preferably 150 g / m 2 or more, the cushion base material layer has excellent shape stability and dimensional stability, and processing unevenness due to elongation of the cushion base material layer during polishing processing. Further, the occurrence of scratch defects can be suppressed. On the other hand, when the basis weight is 600 g / m 2 or less, more preferably 300 g / m 2 or less, handling of the polishing pad is facilitated, and the cushioning property of the polishing pad is moderately suppressed. The pressure can be reduced.

また、クッション基材層の後述する補強層を除く部分の厚さは、好ましくは0.1mm以上10mm以下である。この厚さを0.1mm以上、好ましくは0.3mm以上とすることにより、クッション基材層の形態安定性と寸法安定性に優れ、研磨加工時のクッション基材層の厚み変形による加工ムラ、およびスクラッチ欠点の発生を抑えることができる。一方、クッション基材層の厚さを10mm以下、より好ましくは5mm以下とすることにより、研磨加工時の押付圧を十分に伝播させることができる。   Moreover, the thickness of the part except the reinforcement layer mentioned later of a cushion base material layer becomes like this. Preferably it is 0.1 mm or more and 10 mm or less. By making this thickness 0.1 mm or more, preferably 0.3 mm or more, the cushion base material layer has excellent shape stability and dimensional stability, processing unevenness due to thickness deformation of the cushion base material layer during polishing processing, Further, the occurrence of scratch defects can be suppressed. On the other hand, by setting the thickness of the cushion base material layer to 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, the pressing pressure at the time of polishing can be sufficiently propagated.

また、研磨パッドに用いられるクッション基材層は、独立気泡を有する発泡ポリウレタンシートを有する研磨層と接着剤を介して接合する面の他方の面に、補強層を有することも好ましい態様である。補強層を設けることにより、研磨パッドの形態安定性・寸法安定性に優れ、加工ムラおよびスクラッチ欠点の発生を抑えることができる。積層する方法については、特に限定されるものではないが、熱圧着法やフレームラミ法が好適に用いられる。補強層とシート状物との間に接着剤層を設けるいずれの方法を採用してもよく、接着剤層としては、ポリウレタン、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ニトリルブタジエン(NBR)、ポリアミノ酸およびアクリル系接着剤などゴム弾性を有するものが好適に使用される。コストや実用性を考慮すると、NBRやSBRのような接着剤が好ましく用いられる。接着剤の付与方法としては、エマルジョンやラテックス状態でシート状物に塗布する方法が好適に用いられる。   Moreover, it is also a preferable aspect that the cushion base material layer used for the polishing pad has a reinforcing layer on the other surface joined to the polishing layer having the foamed polyurethane sheet having closed cells through the adhesive. By providing the reinforcing layer, the polishing pad is excellent in form stability and dimensional stability, and processing unevenness and generation of scratch defects can be suppressed. The method for laminating is not particularly limited, but a thermocompression bonding method or a frame lamination method is preferably used. Any method of providing an adhesive layer between the reinforcing layer and the sheet-like material may be employed. Examples of the adhesive layer include polyurethane, styrene butadiene rubber (SBR), nitrile butadiene (NBR), polyamino acid and acrylic. A material having rubber elasticity such as an adhesive is preferably used. In consideration of cost and practicality, an adhesive such as NBR or SBR is preferably used. As a method for applying the adhesive, a method of applying it to a sheet in an emulsion or latex state is preferably used.

補強層としては、織物、編物、不織布(紙を含む)およびフィルム状物(プラスチックフィルムや金属薄膜シートなど)等を採用することができる。   As the reinforcing layer, a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric (including paper), a film-like material (such as a plastic film or a metal thin film sheet), and the like can be employed.

研磨パッドに用いられるクッション基材層は、発泡ポリウレタンシートを含む研磨層と接着剤を介して接合する面の表面に、起毛処理が施され立毛を有してもよい。   The cushion base material layer used for the polishing pad may have raised hair on the surface of the surface to be bonded to the polishing layer containing the foamed polyurethane sheet via an adhesive and raised.

次に、研磨パッドに用いられるクッション基材層を製造する方法について説明する。   Next, a method for producing a cushion base material layer used for the polishing pad will be described.

極細繊維束が絡合してなる不織布のような繊維絡合体を得る手段としては、極細繊維発生型繊維を用いることが好ましい。極細繊維から直接繊維絡合体を製造することは困難であるが、例えば、海成分と島成分からなる極細繊維発生型繊維から繊維絡合体を製造し、この繊維絡合体における極細繊維発生型繊維から海成分を除去し島成分からなる極細繊維を発生させることにより、極細繊維束が絡合してなる繊維絡合体(不織布)を得ることができる。   As a means for obtaining a fiber entanglement such as a nonwoven fabric formed by entanglement of ultrafine fiber bundles, it is preferable to use ultrafine fiber generating fibers. Although it is difficult to produce a fiber entanglement directly from an ultrafine fiber, for example, a fiber entanglement is produced from an ultrafine fiber generation type fiber composed of a sea component and an island component, and from the ultrafine fiber generation type fiber in this fiber entanglement By removing the sea component and generating ultrafine fibers composed of island components, a fiber entangled body (nonwoven fabric) formed by entanglement of the ultrafine fiber bundle can be obtained.

極細繊維発生型繊維としては、溶剤溶解性の異なる2成分の熱可塑性樹脂を海成分と島成分とし、海成分を溶剤などを用いて溶解除去することによって、島成分を極細繊維とする海島型繊維や、2成分の熱可塑性樹脂を繊維断面に放射状または多層状に交互に配置し、各成分を剥離分割することによって極細繊維に割繊する剥離型複合繊維などを採用することができる。   The ultra-fine fiber generation type fiber is a sea-island type in which two component thermoplastic resins with different solvent solubility are used as sea components and island components, and the sea components are dissolved and removed using a solvent, etc., and the island components are used as ultra-fine fibers. It is possible to employ a peelable composite fiber that splits fibers into ultrafine fibers by alternately arranging fibers or two-component thermoplastic resin radially or in a multilayer shape on the fiber cross section, and separating and separating each component.

海島型繊維には、海島型複合用口金を用い海成分と島成分の2成分を相互配列して紡糸する海島型複合繊維や、海成分と島成分の2成分を混合して紡糸する混合紡糸繊維などがあるが、均一な繊度の極細繊維が得られる点、また十分な長さの極細繊維が得られシート状物の強度にも資する点から、海島型複合繊維が好ましく用いられる。   For sea-island type fibers, sea-island type composite fibers that use a sea-island type composite base to spun two components of the sea component and the island component, and mixed spinning that mixes and spins the two components of the sea component and the island component are spun. Although there are fibers and the like, sea-island type composite fibers are preferably used from the viewpoint that ultrafine fibers having a uniform fineness are obtained, and that a sufficiently long ultrafine fiber is obtained and contributes to the strength of the sheet-like material.

海島型繊維の海成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナトリウムスルホイソフタル酸やポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、およびポリ乳酸等を用いることができる。   As the sea component of the sea-island fiber, polyethylene, polypropylene, polystyrene, copolymer polyester obtained by copolymerizing sodium sulfoisophthalic acid, polyethylene glycol, or the like, and polylactic acid can be used.

海成分の溶解除去は、弾性重合体であるポリウレタン系エラストマーを付与する前、ポリウレタン系エラストマーを付与した後、または起毛処理後のいずれのタイミングで行ってもよい。   The sea component may be dissolved and removed at any timing before applying the polyurethane elastomer that is an elastic polymer, after applying the polyurethane elastomer, or after raising treatment.

不織布を得る方法としては、前述のとおり、繊維ウェブをニードルパンチやウォータジェットパンチにより絡合させる方法、スパンボンド法、メルトブロー法および抄紙法などを採用することができ、なかでも、前述のような極細繊維束の態様とする上で、ニードルパンチやウォータジェットパンチなどの処理を経る方法が好ましく用いられる。   As a method for obtaining a nonwoven fabric, as described above, a method in which a fiber web is entangled with a needle punch or a water jet punch, a spun bond method, a melt blow method, a paper making method, and the like can be employed. In forming an ultrafine fiber bundle, a method such as needle punching or water jet punching is preferably used.

ニードルパンチ処理に用いられるニードルにおいて、ニードルバーブ(切りかき)の数は好ましくは1〜9本である。ニードルバーブを1本以上とすることにより効率的な繊維の絡合が可能となる。一方、ニードルバーブを9本以下とすることにより繊維損傷を抑えることができる。   In the needle used for the needle punching process, the number of needle barbs (cuts) is preferably 1 to 9. By using one or more needle barbs, efficient fiber entanglement becomes possible. On the other hand, fiber damage can be suppressed by using 9 or less needle barbs.

ニードルバーブのトータルデプスは、好ましくは0.04〜0.09mmである。トータルデプスを0.04mm以上とすることにより、繊維束への十分な引掛かりが得られるため効率的な繊維絡合が可能となる。一方、トータルデプスを0.09mm以下とすることにより繊維損傷を抑えることが可能となる。   The total depth of the needle barb is preferably 0.04 to 0.09 mm. By setting the total depth to 0.04 mm or more, a sufficient catch on the fiber bundle can be obtained, so that efficient fiber entanglement is possible. On the other hand, fiber damage can be suppressed by setting the total depth to 0.09 mm or less.

ニードルパンチのパンチング本数は、好ましくは1000本/cm以上4000本/cm以下である。パンチング本数を1000本/cm以上とすることにより、緻密性が得られ、高精度の仕上げを得ることができる。一方、パンチング本数を4000本/cm以下とすることにより、加工性の悪化、繊維損傷および強度低下を防ぐことができる。パンチング本数のより好ましい範囲は、1500本/cm以上3500本/cm以下である。 The number of needle punches is preferably 1000 / cm 2 or more and 4000 / cm 2 or less. By setting the number of punching to 1000 pieces / cm 2 or more, denseness can be obtained and high-precision finishing can be obtained. On the other hand, when the number of punching is 4000 / cm 2 or less, deterioration of workability, fiber damage, and strength reduction can be prevented. A more preferable range of the number of punching is 1500 / cm 2 or more and 3500 / cm 2 or less.

また、ウォータジェットパンチ処理を行う場合には、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。好適には、直径0.05〜1.0mmのノズルから、圧力1〜60MPaで水を噴出させると良い。   Moreover, when performing a water jet punch process, it is preferable to perform water in the state of a columnar flow. Preferably, water is ejected from a nozzle having a diameter of 0.05 to 1.0 mm at a pressure of 1 to 60 MPa.

ニードルパンチ処理あるいはウォータジェットパンチ処理後の極細繊維発生型繊維からなる不織布の見掛け密度は、0.15g/cm以上0.35g/cm以下であることが好ましい。見掛け密度を0.15g/cm以上とすることにより、研磨パッドの形態安定性と寸法安定性に優れ、研磨加工時の加工ムラ、およびスクラッチ欠点の発生を抑えることができる。一方、見掛け密度を0.35g/cm以下とすることにより、ポリウレタン系エラストマーを付与するための十分な空間を維持することができる。 It is preferable that the apparent density of the nonwoven fabric made of ultrafine fiber-generating fibers after needle punching or water jet punching is 0.15 g / cm 3 or more and 0.35 g / cm 3 or less. By setting the apparent density to 0.15 g / cm 3 or more, the polishing pad is excellent in form stability and dimensional stability, and it is possible to suppress the occurrence of processing unevenness and scratch defects during polishing. On the other hand, when the apparent density is 0.35 g / cm 3 or less, a sufficient space for applying the polyurethane elastomer can be maintained.

このようにして得られた極細繊維発生型繊維からなる不織布は、緻密化の観点から、乾熱処理もしくは湿熱処理、またはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい。また、カレンダー処理等により、極細繊維発生型繊維からなる不織布を厚み方向に圧縮してもよい。   From the viewpoint of densification, the nonwoven fabric made of the ultrafine fiber-generating fibers thus obtained is preferably shrunk by dry heat treatment or wet heat treatment, or both, and further densified. Moreover, you may compress the nonwoven fabric which consists of an ultrafine fiber generation type | mold fiber to a thickness direction by a calendar process etc.

極細繊維発生型繊維から易溶解性ポリマー(海成分)を溶解する溶剤としては、海成分がポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィンであれば、トルエンやトリクロロエチレン等の有機溶媒が用いられる。また、海成分がポリ乳酸や共重合ポリエステルであれば、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いることができる。また、極細繊維発生加工(脱海処理)は、溶剤中に極細繊維発生型繊維からなる不織布を浸漬し、窄液することによって行うことができる。   As the solvent for dissolving the easily soluble polymer (sea component) from the ultrafine fiber-generating fiber, an organic solvent such as toluene or trichloroethylene is used if the sea component is a polyolefin such as polyethylene or polystyrene. If the sea component is polylactic acid or copolymer polyester, an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide can be used. Further, the ultrafine fiber generation processing (sea removal treatment) can be performed by immersing a nonwoven fabric made of ultrafine fiber generation type fibers in a solvent and squeezing it.

また、極細繊維発生型繊維から極細繊維を発生させる加工には、連続染色機、バイブロウォッシャー型脱海機、液流染色機、ウィンス染色機およびジッガー染色機等の公知の装置を用いることができる。上記の極細繊維発生加工は、立毛処理前に行なうことができる。   In addition, a known apparatus such as a continuous dyeing machine, a vibro-washer type seawater removal machine, a liquid dyeing machine, a Wins dyeing machine, and a jigger dyeing machine can be used for processing to generate ultrafine fibers from ultrafine fiber generating fibers. . The above ultrafine fiber generation processing can be performed before napping treatment.

クッション基材層は、研磨パッド形成時の毛羽落ち防止のため、上述したポリウレタン系エラストマーを付与後、さらに他のエラストマーを付与してもよい。毛羽落ち防止樹脂としては、上述したポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマーが用いられる。   The cushion base material layer may be further provided with another elastomer after applying the above-described polyurethane-based elastomer in order to prevent fluff from falling off when forming the polishing pad. As the fluff-off preventing resin, the above-mentioned polyurethane, polyurea, polyurethane-polyurea elastomer, polyacrylic acid, acrylonitrile-butadiene elastomer are used.

クッション基材の好ましい厚みは0.5mm以上1.2mm以下である。厚みを0.5mm以上とすることで被研磨基板を均一に研磨できる。また、厚みを1.2mm以下とすることでウェハ表面の欠陥発生を抑えることができる。   A preferable thickness of the cushion base material is 0.5 mm or more and 1.2 mm or less. The substrate to be polished can be uniformly polished by setting the thickness to 0.5 mm or more. Further, the occurrence of defects on the wafer surface can be suppressed by setting the thickness to 1.2 mm or less.

また、少ないエラストマー付量で、効率よく毛羽落ち防止させるため、およびクッション基材層の圧縮特性を維持するために、クッション基材層の表層部分のみにポリウレタン系エラストマー層を形成させることが好ましい態様である。クッション基材層上の表層部分のみにポリウレタン系エラストマー層を形成する方法としては、各種ポリウレタン系エラストマーを水系エマルジョン等の状態として、立毛後のクッション基材層に対し、ポリウレタン系エラストマーを通常の塗布等の方法で付与後に乾燥することが好ましい。その理由は、クッション基材層に塗布された水系ポリウレタンエマルジョンを、乾燥により厚み方向に積極的にマイグレーションさせることにより、ポリウレタン系エラストマーをクッション基材層の表層部分により多く付着することができるためである。   In addition, in order to efficiently prevent fluffing with a small amount of elastomer and to maintain the compression characteristics of the cushion base material layer, it is preferable to form a polyurethane-based elastomer layer only on the surface layer portion of the cushion base material layer. It is. As a method of forming a polyurethane elastomer layer only on the surface layer portion on the cushion base material layer, various polyurethane elastomers are in a state of an aqueous emulsion or the like, and a polyurethane elastomer is normally applied to the cushion base material layer after napping. It is preferable to dry after the application by a method such as The reason is that the polyurethane elastomer applied to the cushion base material layer can be actively migrated in the thickness direction by drying, so that more polyurethane elastomer can adhere to the surface layer portion of the cushion base material layer. is there.

クッション基材層と発泡ポリウレタンシートを含む研磨層を接合する接着剤は弾性率が5.0MPa以上17.0MPa以下の材料からなり、厚みが70μm以上150μm以下であることが重要である。接着剤の弾性率が5.0MPa未満であれば、研磨層とクッション基材層にかかる剪断力により研磨層とクッション基材層とがずれを生じ、ウェハの処理枚数が少なくなるという問題が生じる恐れがある。弾性率が17.0MPaを超える場合は、ウェハに接触する研磨層表面にかかる研磨圧力が接着剤層を介してクッション基材層の厚み方向の変形が不十分となるためにウェハ面内均一性が不十分となる恐れがある。さらに好ましい弾性率の範囲は、7.0MPa以上15.0MPa以下である。弾性率が7.0MPa以上であると、より研磨層とクッション基材層にかかる剪断力による研磨層とクッション基材層とがずれを抑えることができるので、ウェハの処理枚数が多くなるので好ましい。弾性率が15.0MPa以下であると、ウェハに接触する研磨層表面にかかる研磨圧力が接着剤層を介してクッション基材層の厚み方向の変形が十分おこなわれるので、ウェハ面内均一性が十分良好であるので好ましい。接着剤層の厚みが70μm未満である場合は、研磨層とクッション基材層の間の接着力が研磨パッド面内で不十分な箇所が発生する恐れがある。接着剤層の厚みが150μmを超える場合は、ウェハに接触する研磨層にかかる研磨圧力が接着剤層を介してクッション基材層の厚み方向への変形が不十分で、ウェハ面内均一性が悪化する恐れがある。さらに好ましい接着剤層の厚みの範囲は、90μm以上130μm以下である。接着剤層の厚みが90μm以上である場合は、研磨層とクッション基材層の間の接着力が研磨パッド面内で十分に均一であるのでウェハ処理枚数が多くできるので好ましい。接着剤層の厚みが140μm以下である場合は、ウェハに接触する研磨層にかかる研磨圧力が接着剤層を介してクッション基材層の厚み方向への変形が十分できるので、ウェハ面内均一性が良好であるので好ましい。   It is important that the adhesive that joins the cushion base material layer and the polishing layer including the foamed polyurethane sheet is made of a material having an elastic modulus of 5.0 MPa to 17.0 MPa and has a thickness of 70 μm to 150 μm. If the elastic modulus of the adhesive is less than 5.0 MPa, the shearing force applied to the polishing layer and the cushion base material layer causes a shift between the polishing layer and the cushion base material layer, resulting in a problem that the number of processed wafers decreases. There is a fear. When the elastic modulus exceeds 17.0 MPa, the polishing pressure applied to the surface of the polishing layer in contact with the wafer is insufficiently deformed in the thickness direction of the cushion base material layer via the adhesive layer, so that the in-plane uniformity of the wafer May be insufficient. A more preferable range of the elastic modulus is 7.0 MPa or more and 15.0 MPa or less. It is preferable that the elastic modulus is 7.0 MPa or more because the polishing layer and the cushion base material layer due to the shearing force applied to the polishing layer and the cushion base material layer can be prevented from shifting, and the number of processed wafers increases. . When the elastic modulus is 15.0 MPa or less, the polishing pressure applied to the surface of the polishing layer in contact with the wafer is sufficiently deformed in the thickness direction of the cushion base material layer via the adhesive layer. It is preferable because it is sufficiently good. When the thickness of the adhesive layer is less than 70 μm, there may be a portion where the adhesive force between the polishing layer and the cushion base material layer is insufficient within the polishing pad surface. When the thickness of the adhesive layer exceeds 150 μm, the polishing pressure applied to the polishing layer in contact with the wafer is not sufficiently deformed in the thickness direction of the cushion base material layer via the adhesive layer, and the wafer in-plane uniformity is There is a risk of getting worse. A more preferable range of the thickness of the adhesive layer is 90 μm or more and 130 μm or less. When the thickness of the adhesive layer is 90 μm or more, the adhesive force between the polishing layer and the cushion base material layer is sufficiently uniform within the polishing pad surface, which is preferable because the number of wafers processed can be increased. When the thickness of the adhesive layer is 140 μm or less, the polishing pressure applied to the polishing layer in contact with the wafer can be sufficiently deformed in the thickness direction of the cushion base material layer through the adhesive layer. Is preferable.

クッション基材層と独立気泡を有する発泡ポリウレタンシートを含む研磨層を接合する接着剤は、具体的にはウレタン系、エポキシ系、アクリル系、ゴム系等の各種接着剤等が挙げられる。接着剤の弾性率を所望の範囲に入れるために、接着剤と低弾性率の非接着剤の混合品でも適用が可能である。   Specific examples of the adhesive that joins the cushion base layer and the polishing layer including the foamed polyurethane sheet having closed cells include various adhesives such as urethane, epoxy, acrylic, and rubber. In order to bring the elastic modulus of the adhesive into a desired range, it is possible to apply even a mixture of an adhesive and a non-adhesive having a low elastic modulus.

各種接着剤の中で、ウレタン系接着剤の具体的商品名として、1液型ではトーヨーポリマー(株)製“ルビロン(登録商標)602”、“ルビロン(登録商標)603”、“ルビコート(登録商標)F−7”、“ルビラック(登録商標)603”、“ルビラック(登録商標)645E”、“ルビロン(登録商標)101”、“ルビロン(登録商標)エース”、“ルビロン(登録商標)202”、“ルビロン(登録商標)AAA”、“ルビロン(登録商標)R”、“ルビロン(登録商標)101SP”、“ルビロン(登録商標)フロアー503”、“ルビロン(登録商標)302”、“ルビロン(登録商標)155”、東亞合成(株)製“PU−3030D”、“PU−7000D”、セメダイン(株)製“UM700”、“UM700S”、“UM750”、“UM100”、“UM300HK”、“UM550”、“UM600”、“UM600V”、“UM600VL”、三井化学ポリウレタン(株)製“タケラック(登録商標)A367H”、“タケラック(登録商標)A369”、“タケネート(登録商標)A7”、“タケネート(登録商標)A19”等が挙げられる。   Among various adhesives, as a specific product name of urethane-based adhesives, “Rubilon (registered trademark) 602”, “Rubilon (registered trademark) 603”, “Rubicoat (registered trademark)” manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd. are registered as one-pack type. Trademark) F-7 "," Rubilac (Registered Trademark) 603 "," Rubilac (Registered Trademark) 645E "," Rubilon (Registered Trademark) 101 "," Rubilon (Registered Trademark) Ace "," Rubilon (Registered Trademark) 202 " "Rubilon (Registered Trademark) AAA", "Rubilon (Registered Trademark) R", "Rubilon (Registered Trademark) 101SP", "Rubilon (Registered Trademark) Floor 503", "Rubilon (Registered Trademark) 302", "Rubilon" (Registered trademark) 155 ”, manufactured by Toagosei Co., Ltd.“ PU-3030D ”,“ PU-7000D ”, manufactured by Cemedine Co., Ltd.“ UM700 ”,“ UM700S ”, “UM750”, “UM100”, “UM300HK”, “UM550”, “UM600”, “UM600V”, “UM600VL”, “Takelac (registered trademark) A367H”, “Takelac (registered trademark) A369” manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. "Takenate (registered trademark) A7", "Takenate (registered trademark) A19" and the like.

2液型の接着剤では、トーヨーポリマー(株)製“ルビロン(登録商標)KA−28、KB−28”、“ルビロン(登録商標)KA−38、KB48”、“ルビロン(登録商標)KA−42、KB−33”、“ルビロン(登録商標)KA−10、KB−33ME”、“NA−21、NB−29”、東亞合成(株)製“PU−62 A剤、PU−62 B剤”、“PU−9000、PU−171” 等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。エポキシ系接着剤の具体的商品名として、1液型では東亞合成(株)製“アロンマイティ(登録商標)AP−0786”、“アロンマイティ(登録商標)AP−3510” 、“アロンマイティ(登録商標)AP−3513”、セメダイン(株)製“EP−138”、“EP−170”、“EP−160NL”、2液型では東亞合成(株)製“アロンマイティ(登録商標)AP−205”、“アロンマイティ(登録商標)AP−209” 、“アロンマイティ(登録商標)AP−317”、セメダイン(株)製“EP−001”、“EP−007”、“EP−330”、溶液希釈型では東亞合成(株)製“アロンマイティ(登録商標)AS−60”、“アロンマイティ(登録商標)AS−310” 等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。アクリル系接着剤の具体的商品名として、東亞合成(株)製“アロンマイティ(登録商標)X−2100T”、セメダイン(株)製“Y−610” 、“Y−620” 等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。ゴム系接着剤として、セメダイン(株)製“521” 、“575”、日立化成ポリマー(株)製“ハイボン(登録商標)1420”等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。   For the two-component adhesive, “Lubilon (registered trademark) KA-28, KB-28”, “Lubilon (registered trademark) KA-38, KB48”, “Lubilon (registered trademark) KA-” manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd. 42, KB-33 "," RUBILON (registered trademark) KA-10, KB-33ME "," NA-21, NB-29 "," PU-62 A agent, PU-62 B agent "manufactured by Toagosei Co., Ltd. ”,“ PU-9000, PU-171 ”and the like, but are not limited thereto. Specific product names of epoxy adhesives include "Aronmighty (registered trademark) AP-0786", "Alonmighty (registered trademark) AP-3510", "Aronmighty (registered)" manufactured by Toagosei Co., Ltd. Trademark) AP-3513 ", Cemedine Co., Ltd." EP-138 "," EP-170 "," EP-160NL "Two-pack type" Aronmighty (registered trademark) AP-205 "manufactured by Toagosei Co., Ltd. ”,“ Aronmighty (registered trademark) AP-209 ”,“ Aronmighty (registered trademark) AP-317 ”,“ EP-001 ”,“ EP-007 ”,“ EP-330 ”manufactured by Cemedine Co., Ltd., solution Examples of the dilution type include “Aronmighty (registered trademark) AS-60” and “Aronmighty (registered trademark) AS-310” manufactured by Toagosei Co., Ltd., but are not limited thereto. There. Specific names of acrylic adhesives include “Aronmite (registered trademark) X-2100T” manufactured by Toagosei Co., Ltd., “Y-610”, “Y-620” manufactured by Cemedine Co., Ltd. and the like. However, it is not limited to these. Examples of the rubber-based adhesive include “521” and “575” manufactured by Cemedine Co., Ltd. and “Hybon (registered trademark) 1420” manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., but are not limited thereto.

また、接着剤としては上述した通常の接着剤以外に環境、作業性の点から無溶剤型の加熱溶融型接着剤も好ましく使用される。加熱溶融型接着剤は、種類にもよるが70〜130℃程度の温度で接着剤を溶融させ被接着物の一方又は両方にロールコーター等で塗布し、粘着性のある間に接着し加圧処理等を施した後、接着剤が冷却固化することにより接着するものである。また、接着後に空気中や被着体の水分や湿気によって架橋反応して硬化し、接着強度が増大するものもある。加熱溶融型接着剤として具体的には、ポリエステル系、変性オレフィン系、ウレタン系のもの等が挙げられ、タイプも上述したとおり溶融接着後冷却硬化させるタイプ、溶融接着・冷却硬化後、さらに空気中の湿気と反応し架橋する2種のタイプが挙げられる。ポリエステル系加熱溶融型接着剤の具体的商品名としては、東亞合成(株)製“アロンメルト(登録商標)PESシリーズ”、変性オレフィン系加熱溶融型接着剤の具体的商品名としては、東亞合成(株)製“アロンメルト(登録商標)PPETシリーズ”、ウレタン系加熱溶融型接着剤の具体的商品名としては、東亞合成(株)製“アロンメルト(登録商標)Rシリーズ”、ヘンケル社製“QR4663”、“QR4635”、新田ゼラチン(株)製“ARX−1288C2”、“ARX−1288H”、“ARX−1311D”、“ARX−1270”、“ARX1255C1”、“ARX−1308A”、日立化成ポリマー(株)製、“ハイボン(登録商標)4812”、“ハイボン(登録商標)4820”、“ハイボン(登録商標)4830”、“ハイボン(登録商標)4832”、“ハイボン(登録商標)YR713−1W”、“ハイボン(登録商標)4820”、“ハイボン(登録商標)YR346−1”、三井化学ポリウレタン(株)製“MA−1102W”、“MA−1102S”、“MA−3002T”、“MA−3229”、“MA−1001”、“MA−0110S”、“MA−4008”、“MA−4013”、“MA−4100”、“MA−4014”、“MA−4015”、“MA−5002”、“MA−5203”、“MA−5214”、“MA−5215”、“MA−5310”、コニシ(株)製“KUM3150”、“KUM3150S”、“KUM3200”等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。   As the adhesive, in addition to the above-described ordinary adhesive, a solventless heat-melt adhesive is preferably used from the viewpoint of environment and workability. Depending on the type of heat-melt adhesive, the adhesive is melted at a temperature of about 70 to 130 ° C., applied to one or both of the adherends with a roll coater, etc., and bonded and pressed while sticky. After the treatment or the like, the adhesive is bonded by cooling and solidifying. In some cases, after bonding, the resin is cured by crosslinking reaction in the air or by moisture or moisture of the adherend, thereby increasing the adhesive strength. Specific examples of heat-melt-type adhesives include polyester-based, modified olefin-based, urethane-based adhesives, etc., as described above, types that are cooled and cured after melt bonding, and after melt-bonding / cooling-curing, and further in the air There are two types that crosslink by reacting with moisture. Specific product names of polyester-based heat-melt adhesives include “Aronmelt (registered trademark) PES series” manufactured by Toagosei Co., Ltd., and specific product names of modified olefin-based heat-melt adhesives include Toagosei ( Specific product names of “Aronmelt (registered trademark) PPET series” manufactured by Co., Ltd. and urethane-based heat-melt adhesives are “Aronmelt (registered trademark) R series” manufactured by Toagosei Co., Ltd., and “QR4663” manufactured by Henkel. , “QR4635”, “ARX-1288C2”, “ARX-1288H”, “ARX-1311D”, “ARX-1270”, “ARX1255C1”, “ARX-1308A”, manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., Hitachi Chemical ( "Hibon (registered trademark) 4812", "Hibon (registered trademark) 4820", "Hibon (registered trademark)" 830 "," Hibon (registered trademark) 4832 "," Hibon (registered trademark) YR713-1W "," Hibon (registered trademark) 4820 "," Hibon (registered trademark) YR346-1 ", manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. “MA-1102W”, “MA-1102S”, “MA-3002T”, “MA-3229”, “MA-1001”, “MA-0110S”, “MA-4008”, “MA-4013”, “MA -4100 "," MA-4014 "," MA-4015 "," MA-5002 "," MA-5203 "," MA-5214 "," MA-5215 "," MA-5310 ", Konishi Co., Ltd. Examples thereof include “KUM3150”, “KUM3150S”, “KUM3200” and the like, but are not limited thereto.

最下層のクッション基材層の裏面には両面粘着テープを貼り合せることで最終研磨材製品とすることができる。両面粘着テープの具体的商品名としては、住友スリーエム(株)製“442JS”、日東電工(株)製“535A”、積水化学工業(株)製“5782W”、“5604TDM” 、(株)寺岡製作所製“751”、“758”、“777”、“782”、“761”、“7021”等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。   By attaching a double-sided adhesive tape to the back surface of the lowermost cushion base material layer, a final abrasive product can be obtained. Specific product names of the double-sided adhesive tape include “442JS” manufactured by Sumitomo 3M Limited, “535A” manufactured by Nitto Denko Corporation, “5782W”, “5604TDM” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., and Teraoka Co., Ltd. “751”, “758”, “777”, “782”, “761”, “7021”, and the like manufactured by Seisakusho are listed, but not limited thereto.

研磨層、クッション基材層は、枚葉のシート状であっても、シートが連続的に巻かれたロール状であっても特に問題はない。   Even if the polishing layer and the cushion base material layer are in the form of a single sheet or a roll in which the sheet is continuously wound, there is no particular problem.

また、研磨層とクッション基材層の積層後、クッション基材層の反対側の面には研磨定盤固定用の両面粘着テープを貼り合わせることが好ましい。両面粘着テープの材質、貼り合わせ方法は上述したとおりであり特に限定されるものではない。   Moreover, after laminating the polishing layer and the cushion base material layer, it is preferable to attach a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for fixing the polishing surface plate to the opposite surface of the cushion base material layer. The material and the bonding method of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape are as described above and are not particularly limited.

研磨パッドには、安定した研磨特性を得るために、上層の発泡ポリウレタンシートを有する研磨層の表面に、格子状溝、同心円溝が形成されていることが好ましい。また、研磨基板の表面状態を研磨中に観察することができる光学式終点検出機能付き研磨装置で使用する場合は、本研磨パッドの研磨基板が接触する位置に裏面から表面まで貫通する貫通孔をあけた形状でも使用できる。その際に、貫通孔には、透明性の高いアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂からなるブロック形状の樹脂板をはめ込んで使用する形態もありうる。   In the polishing pad, in order to obtain stable polishing characteristics, it is preferable that grid-like grooves and concentric grooves are formed on the surface of the polishing layer having the upper polyurethane foam sheet. In addition, when used in a polishing apparatus with an optical end point detection function capable of observing the surface state of the polishing substrate during polishing, a through-hole penetrating from the back surface to the surface of the polishing pad is in contact with the polishing substrate. Can be used in open shapes. In that case, the through-hole may be used by inserting a block-shaped resin plate made of acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin having high transparency.

研磨パッドは、シリコンなど半導体基板上に形成される絶縁層の表面や金属配線の表面を機械的に平坦化する工程で使用される研磨パッドとして良好な平坦性とウェハ面内均一性が良好なものとして使用される。   The polishing pad is a polishing pad used in the process of mechanically flattening the surface of an insulating layer formed on a semiconductor substrate such as silicon or the surface of a metal wiring, and has good flatness and good in-wafer uniformity. Used as a thing.

以下、実施例にそってさらに本発明の詳細を説明する。本実施例において各特性は以下の方法で測定した。   Hereinafter, the details of the present invention will be described with reference to examples. In this example, each characteristic was measured by the following method.

[マイクロゴムA硬度]
高分子計器(株)(所在地:京都市上京区下立売室町西入)のマイクロゴム硬度計“MD−1”で測定する。
[Micro rubber A hardness]
It is measured with a micro rubber hardness meter “MD-1” of Kobunshi Keiki Co., Ltd. (location: Nishiiri, Shimocho, Kamikyo-ku, Kyoto).

マイクロゴム硬度計“MD−1”の構成は下記のとおりである。   The configuration of the micro rubber hardness tester “MD-1” is as follows.

1.1センサ部
(1)荷重方式:片持ち梁形板バネ
(2)ばね荷重:0ポイント/2.24gf、100ポイント/33.85gf
(3)ばね荷重誤差:±0.32gf
(4)押針寸法:直径:0.16mm円柱形。 高さ0.5mm
(5)変位検出方式:歪ゲージ式
(6)加圧脚寸法:外径4mm 内径1.5mm
1.1 Sensor part (1) Load system: Cantilever leaf spring (2) Spring load: 0 point / 2.24 gf, 100 point / 33.85 gf
(3) Spring load error: ± 0.32 gf
(4) Needle size: Diameter: 0.16 mm cylindrical shape. 0.5mm height
(5) Displacement detection method: Strain gauge type (6) Pressure leg size: Outer diameter 4 mm Inner diameter 1.5 mm

1.2センサ駆動部
(1)駆動方式:ステッピングモータによる上下駆動、エアダンパによる降下速度制御
(2)上下動ストローク:12mm
(3)降下速度:10〜30mm/sec
(4)高さ調整範囲:0〜67mm(試料テーブルとセンサ加圧面の距離)
1.2 Sensor drive unit (1) Drive system: vertical drive by stepping motor, descent speed control by air damper (2) vertical stroke: 12mm
(3) Descent speed: 10-30mm / sec
(4) Height adjustment range: 0 to 67 mm (distance between sample table and sensor pressing surface)

1.3試料台
(1)試料台寸法:直径 80mm
(2)微動機構:XYテーブルおよびマイクロメータヘッドによる微動、ストローク:X軸、Y軸とも15mm
(3)レベル調整器:レベル調整用本体脚および丸型水準器
1.3 Sample stage (1) Sample stage size: Diameter 80mm
(2) Fine movement mechanism: fine movement by XY table and micrometer head, stroke: 15 mm for both X axis and Y axis
(3) Level adjuster: Level adjustment body legs and round level

[タングステン配線の平坦性および面内均一性評価用テストウェハ]
酸化膜付き8インチシリコンウェハ(酸化膜厚:2μm)に10μm幅で深さが0.7μmの溝をスペースが10μm間隔で形成する。この上にスパッタ法でTiNを150Å形成して、タングステンを厚み8000Å形成して、タングステン配線の平坦性(ディッシング)および面内均一性評価用テストウェハを作成した。
[Test wafer for evaluating the flatness and in-plane uniformity of tungsten wiring]
Grooves having a width of 10 μm and a depth of 0.7 μm are formed on an 8-inch silicon wafer with an oxide film (oxide film thickness: 2 μm) at intervals of 10 μm. A test wafer for evaluating the flatness (dishing) and in-plane uniformity of tungsten wiring was formed by forming 150 mm of TiN on this and 8000 mm of tungsten by sputtering.

[研磨パッドの作成と研磨機および平坦性と面内均一性と寿命の評価]
所望の発泡ポリウレタンシートを所望の厚みで作製し、該発泡ポリウレタンシートを含む研磨層を作成する。所望のクッション基材層を作成する。該研磨層と該クッション基材層を所望の接着剤で接合させ、裏面に両面テープ(3M社製、“442J”)を貼り合せて、本発泡ポリウレタンシートを含む研磨層を表面に幅2.0mm、ピッチ15mmのいわゆるX−Yグルーブ加工(格子状溝加工)を施した。本研磨パッドの一部を貫通させて、貫通した研磨層に相当する部分に硬質のポリウレタンの透明ブロックを挿入して、直径508mmサイズに裁断して終点検出可能な研磨パッドを作成した。この研磨パッドを研磨機(AMAT製、MIRRA−3400)の定盤に貼り付けた。セソール社製のダイヤモンドドレッサー(“80グリッドタイプ”)を用い、押しつけ圧力7lbf、ドレッサー回転数101rpm、定盤回転数108rpmで回転させ、純水を100cc/分で供給しながら20分間研磨パッドの初期ドレッシングを行った。タングステン配線の平坦性(ディッシング)および面内均一性評価用テストウェハを研磨機に設置し、キャボット社製スラリー(“SEMI−SPERSE W−2000”)を過酸化水素2%液と混合したタングステン研磨用スラリーを110cc/分で研磨パッド上に供給しながら、研磨圧力は4.9psi、定盤回転数108rpm、研磨ヘッド回転数106rpmで同方向に回転させ、終点検出器での反射光信号を見ながらタングステンが除去できたことを確認できた時点からさらに16秒間の過研磨をした後に研磨を停止する。得られた研磨後のテストウェハを洗浄・乾燥後、KLA―TENCOR社製のP−7プロファイラーで10μm幅のディッシングを評価した。ウェハの評価位置は、(X,Y)が(0mm,0mm)、(0mm,±50mm)、(0mm,±90mm)(±50mm,0mm)、(±90mm,0mm)の7か所であり、それぞれのディッシング量の平均値を平坦性の指標とし、それぞれのディッシング量の最大値と最小値の差を平均値で割り返した数字を100倍した数字を面内均一性の指標とした。8インチの酸化膜ウェハを用意しておき、上記の研磨条件で500枚研磨を実行して後、新しいタングステン配線の平坦性(ディッシング)および面内均一性評価用テストウェハを上記研磨条件で研磨をおこない、ディッシング量を測定箇所すべてで測定し、ディッシング量の平均値および最大値と最小値の差を平均値で割り返した数字を100倍した数字である面内均一性が初期のウェハの特性と変化がないかどうかで寿命の目安とした。
[Preparation of polishing pad and polishing machine and evaluation of flatness, in-plane uniformity and life]
A desired foamed polyurethane sheet is produced with a desired thickness, and a polishing layer containing the foamed polyurethane sheet is produced. Create a desired cushion substrate layer. The polishing layer and the cushion base material layer are bonded with a desired adhesive, and a double-sided tape (3442, “442J”) is bonded to the back surface, and the polishing layer containing the foamed polyurethane sheet has a width of 2. So-called XY groove processing (lattice groove processing) with 0 mm and a pitch of 15 mm was performed. A part of this polishing pad was penetrated, a transparent block of hard polyurethane was inserted into a part corresponding to the penetrated polishing layer, and the polishing pad was cut into a size of 508 mm in diameter to make a polishing pad capable of detecting the end point. This polishing pad was affixed to a surface plate of a polishing machine (manufactured by AMAT, MIRRA-3400). Using a diamond dresser (“80 grid type”) manufactured by Cesol, rotating at a pressing pressure of 7 lbf, a dresser rotating speed of 101 rpm, and a platen rotating speed of 108 rpm, and supplying pure water at 100 cc / min, the initial polishing pad for 20 minutes Dressed. A test wafer for evaluating the flatness (dishing) and in-plane uniformity of tungsten wiring is set in a polishing machine, and tungsten polishing is performed by mixing Cabot slurry ("SEMI-SPERSE W-2000") with 2% hydrogen peroxide solution. While supplying the slurry for polishing onto the polishing pad at 110 cc / min, the polishing pressure is 4.9 psi, the platen rotation speed is 108 rpm, the polishing head rotation speed is 106 rpm, and the reflected light signal from the end point detector is observed. However, after it was confirmed that tungsten could be removed, the polishing was stopped after further overpolishing for 16 seconds. The polished test wafer thus obtained was washed and dried, and dishing with a width of 10 μm was evaluated with a P-7 profiler manufactured by KLA-TENCOR. There are seven wafer evaluation positions (X, Y): (0 mm, 0 mm), (0 mm, ± 50 mm), (0 mm, ± 90 mm) (± 50 mm, 0 mm), (± 90 mm, 0 mm) The average value of each dishing amount was used as an index of flatness, and a number obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value of each dishing amount by the average value by 100 was used as an in-plane uniformity index. After preparing an 8-inch oxide film wafer and polishing 500 wafers under the above polishing conditions, a test wafer for evaluating the flatness (dishing) and in-plane uniformity of new tungsten wiring is polished under the above polishing conditions. The dishing amount is measured at all the measurement points, and the in-plane uniformity, which is a number obtained by multiplying the average value of the dishing amount and the difference between the maximum and minimum values by the average value, multiplied by 100, is the initial wafer level. The lifespan was determined based on whether there was any change in characteristics.

〔融点〕
パーキンエルマー社(Perkin Elmaer)製DSC−7を用いて2nd runでポリマーの溶融を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は16℃/分で、サンプル量は10mgとした。
[Melting point]
Using a Perkin Elmaer DSC-7, the peak top temperature indicating the melting of the polymer at 2nd run was taken as the melting point of the polymer. At this time, the rate of temperature increase was 16 ° C./min, and the sample amount was 10 mg.

〔メルトフローレイト(MFR)〕
試料ペレット4〜5gを、MFR計電気炉のシリンダーに入れ、東洋精機製メルトインデクサー(S101)を用いて、荷重2160gf、温度285℃の条件で、10分間に押し出される樹脂の量[g/10分]を測定した。同様の測定を3回繰り返し、平均値をMFRとした。
[Melt flow rate (MFR)]
4-5 g of sample pellets are put in a cylinder of an MFR meter electric furnace and the amount of resin extruded in 10 minutes under the conditions of a load of 2160 gf and a temperature of 285 ° C. using a Toyo Seiki melt indexer (S101) [g / 10 minutes]. The same measurement was repeated 3 times, and the average value was defined as MFR.

〔極細繊維の平均単繊維径および平均単繊維径CV〕
研磨パッドの極細繊維を含む厚み方向に垂直な断面を、走査型電子顕微鏡(SEM キーエンス社製VE−7800型)を用いて3000倍で観察し、30μm×30μmの視野内で無作為に抽出した50本の単繊維直径をμm単位で、有効数字3桁で測定した。ただし、これを3ヶ所で行い、合計150本の単繊維の直径を測定し、有効数字3桁目を四捨五入し平均値を有効数字2桁で算出した。繊維径が10μmを超える繊維が混在している場合には、当該繊維は極細繊維に該当しないものとして平均繊維径の測定対象から除外するものとする。また、極細繊維が異形断面の場合、まず単繊維の断面積を測定し、当該断面を円形と見立てた場合の直径を算出することによって単繊維の直径を求めた。これを母集団とした標準偏差値および平均値を算出した。該標準偏差値を該平均値で割った値を百分率[%]で表したものを平均単繊維径径CVとした。
[Average single fiber diameter and average single fiber diameter CV of ultrafine fibers]
A cross section perpendicular to the thickness direction of the polishing pad including the ultrafine fibers was observed at 3000 times using a scanning electron microscope (VE-7800 manufactured by SEM KEYENCE), and was randomly extracted within a field of view of 30 μm × 30 μm. The diameter of 50 single fibers was measured in units of μm with 3 significant figures. However, this was performed at three locations, the diameter of a total of 150 single fibers was measured, and the third significant digit was rounded off to calculate the average value with two significant digits. When fibers having a fiber diameter exceeding 10 μm are mixed, the fibers are excluded from the measurement target of the average fiber diameter as not corresponding to the ultrafine fibers. When the ultrafine fiber has an irregular cross section, first, the cross-sectional area of the single fiber was measured, and the diameter of the single fiber was calculated by calculating the diameter when the cross section was assumed to be circular. A standard deviation value and an average value were calculated using this as a population. A value obtained by dividing the standard deviation value by the average value expressed as a percentage [%] was defined as an average single fiber diameter CV.

〔クッション基材の圧縮率〕
クッション基材に初期荷重で50[g/cm]をかけて初期厚みT0[mm]を測定する。次に荷重を300[g/cm]をかけて荷重後厚みT1[mm]を測定する。圧縮率=(T0−T1)/T0×100[%]の計算式で算出された値である。
[Compression rate of cushion base material]
An initial thickness T0 [mm] is measured by applying 50 [g / cm 2 ] to the cushion base material with an initial load. Next, a thickness after loading T1 [mm] is measured by applying a load of 300 [g / cm 2 ]. Compression ratio = (T0−T1) / T0 × 100 [%] The value calculated by the calculation formula.

〔接着剤の弾性率〕
オリエンテック社製テンシロン万能試験機RTC−1250Aで、次の条件で測定した。
[Elastic modulus of adhesive]
The measurement was carried out under the following conditions using a Tensilon universal tester RTC-1250A manufactured by Orientec.

(5回測定の平均値)
・試験片形状:所定の厚みの幅20mm、試料長60mmの長方形
・初期チャック間距離 40mm
・試験速度:100cm/分
・歪が25%の時の弾性率を接着剤の弾性率とした。
(Average value of 5 measurements)
・ Specimen shape: rectangle with a predetermined thickness of 20 mm width and sample length of 60 mm ・ Initial chuck distance of 40 mm
Test speed: 100 cm / min. The elastic modulus when the strain was 25% was defined as the elastic modulus of the adhesive.

[実施例1]
(クッション基材層)
(海成分と島成分)
融点260℃でMFR46.5のポリエチレンテレフタレート(PET)を島成分とし、融点85℃でMFR117のポリスチレンを海成分として用いた。
[Example 1]
(Cushion base material layer)
(Sea component and island component)
Polyethylene terephthalate (PET) having a melting point of 260 ° C. and MFR 46.5 was used as an island component, and polystyrene of MFR 117 having a melting point of 85 ° C. was used as a sea component.

(紡糸・延伸)
上記の島成分と海成分を用い、16島/ホールの海島型複合口金を用いて、紡糸温度285℃、島/海質量比率80/20、吐出量1.2g/分、ホールおよび紡糸速度1100m/分の条件で、複合繊維を溶融紡糸した。次いで、スチーム延伸によって2.8倍に延伸し、押し込み型捲縮機を用いて捲縮を付与し、カットして、複合繊維繊度が4.2dtex、繊維長が51mmの海島型複合繊維の原綿を得た。
(Spinning / drawing)
Using the above-mentioned island component and sea component, using a 16 island / hole sea-island type composite die, spinning temperature 285 ° C., island / sea mass ratio 80/20, discharge rate 1.2 g / min, hole and spinning speed 1100 m The composite fiber was melt-spun under the conditions of / min. Next, it is stretched by 2.8 times by steam stretching, crimped using an indentation-type crimper, cut, and cut into raw cotton of a sea-island composite fiber having a composite fiber fineness of 4.2 dtex and a fiber length of 51 mm Got.

(極細繊維発生型繊維不織布)
上記の海島型複合繊維の原綿を用い、カード工程とクロスラッパー工程を経て、積層繊維ウェブを形成した。次いで、得られた積層繊維ウェブを、トータルバーブデプス0.08mmのニードル1本を植込んだニードルパンチ機を用いて、針深度6mm、パンチ本数3000本/cmでニードルパンチし、目付が815g/m、見掛け密度が0.225g/cmの極細繊維発生型繊維からなる不織布を作製した。
(Extra-fine fiber generation type nonwoven fabric)
A laminated fiber web was formed through the carding process and the cross wrapping process using the raw cotton of the above-mentioned sea-island type composite fibers. Subsequently, the obtained laminated fiber web was needle-punched at a needle depth of 6 mm and a number of punches of 3000 / cm 2 using a needle punch machine in which one needle having a total barb depth of 0.08 mm was implanted, and the basis weight was 815 g. A non-woven fabric made of ultrafine fiber-generating fibers with a / m 2 apparent density of 0.225 g / cm 3 was produced.

(ポリウレタンの含浸付与)
上記の極細繊維発生型繊維からなる不織布を、95℃の温度で熱水収縮処理させた後、ポリビニルアルコールを繊維質量に対し26質量%付与後、乾燥後、トリクロロエチレンを用いて海成分のポリスチレンを溶解除去後、乾燥し極細繊維束からなる不織布を得た。このようにして得られた極細繊維束からなる不織布に、ポリマージオールがポリエーテル系ジオール75質量%とポリエステル系ジオール25質量%とからなるポリウレタンを、極細繊維とポリウレタンの固形分質量比が22質量%となるように付与し、液温35℃の30%DMF水溶液でポリウレタンを凝固させ、約85℃の温度の熱水で処理し、DMFおよびポリビニルアルコールを除去した。その後、エンドレスのバンドナイフを有する半裁機により厚み方向に半裁してシート基材を得た。得られたシート基材の半裁面を、バッフィング研削し半裁面に起毛を形成させた。
(Polyurethane impregnation)
The nonwoven fabric composed of the above-mentioned ultrafine fiber-generating fiber is subjected to a hot water shrinkage treatment at a temperature of 95 ° C., and after applying polyvinyl alcohol to 26% by mass with respect to the fiber mass, after drying, the sea component polystyrene is obtained using trichlorethylene. After dissolution and removal, the fabric was dried to obtain a nonwoven fabric composed of ultrafine fiber bundles. The nonwoven fabric composed of the ultrafine fiber bundle thus obtained is made of polyurethane having a polymer diol of 75% by mass of a polyether diol and 25% by mass of a polyester diol, and the solid content mass ratio of the ultrafine fiber to the polyurethane is 22% by mass. The polyurethane was coagulated with a 30% DMF aqueous solution at a liquid temperature of 35 ° C. and treated with hot water at a temperature of about 85 ° C. to remove DMF and polyvinyl alcohol. Then, the sheet base material was obtained by half-cutting in the thickness direction by a half-cutting machine having an endless band knife. The semi-finished surface of the obtained sheet base material was buffed and ground to form a raised surface.

(毛羽落ち防止剤の付与)
上記のシート基材に、ニトリルブタジエンゴム(NBR)(日本ゼオン社製 Nipol LX511A)樹脂の8.5%溶液を、シート基材とNBRの固形分の質量比が3.1質量%となるように付与し、170℃の温度で乾燥しクッション基材を得た。得られたクッション基材は、極細繊維の平均単繊維径が4.4μm、平均単繊維径CV値が6.2%、厚さが0.90mm、目付が370g/m、見かけ密度が0.343g/cm、圧縮率が7.8%であった。
(Applying anti-fluff agent)
An 8.5% solution of nitrile butadiene rubber (NBR) (Nipol LX511A manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) resin is added to the above sheet base material so that the mass ratio of the solid content of the sheet base material and NBR is 3.1% by weight. And dried at a temperature of 170 ° C. to obtain a cushion base material. The obtained cushion base material has an average single fiber diameter of 4.4 μm, an average single fiber diameter CV value of 6.2%, a thickness of 0.90 mm, a basis weight of 370 g / m 2 , and an apparent density of 0. .343 g / cm 3 , and the compression rate was 7.8%.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
トルエンジイソシアネート1250重量部、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート300重量部、数平均分子量990のポリテトラメチレンエーテルグリコール2000重量部、ジエチレングリコール205重量部を入れ、75℃で6時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーを得た。 該プレポリマー110重量部、4,4‘ジフェニルメタンジイソシアネート25重量部を重合容器内に加えて混合し、75℃に温度調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数700rpmで反応系内に気泡を取り込むように激しく約10分間撹拌を行った。そこへ予め120℃に溶融した4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)45重量部を添加した。該混合液を約60秒間撹拌した後、パン型のオープンモールド(注型容器)へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、95℃で20時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。 約80℃に加熱した前記ポリウレタン発泡体ブロックをスライサー(三菱マテリアル社製)を使用してスライスし、厚さ1.5mmポリウレタン発泡体ウレタンシートを得た。マイクロゴムA硬度は97度で、密度は0.8[g/cm]であった。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
1250 parts by weight of toluene diisocyanate, 300 parts by weight of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2000 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 990, and 205 parts by weight of diethylene glycol were added and reacted at 75 ° C. for 6 hours to give an isocyanate-terminated prepolymer. A polymer was obtained. 110 parts by weight of the prepolymer and 25 parts by weight of 4,4′diphenylmethane diisocyanate were added and mixed in the polymerization vessel, and the temperature was adjusted to 75 ° C. and degassed under reduced pressure. Then, it stirred violently for about 10 minutes so that a bubble might be taken in in the reaction system with the rotation speed of 700 rpm using the stirring blade. 45 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) previously melted at 120 ° C. was added thereto. The mixed solution was stirred for about 60 seconds, and then poured into a pan-shaped open mold (casting container). When the fluidity of the mixed solution disappeared, it was placed in an oven and post-cured at 95 ° C. for 20 hours to obtain a polyurethane foam block. The polyurethane foam block heated to about 80 ° C. was sliced using a slicer (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) to obtain a polyurethane foam urethane sheet having a thickness of 1.5 mm. The micro rubber A hardness was 97 degrees and the density was 0.8 [g / cm 3 ].

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価110のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート55.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)7.9重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム6.2重量部、および、プロピレングリコール2.4重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 110 and 55.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate obtained by the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this was added 7.9 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 6.2 parts by weight of ε-caprolactam as a blocking agent, and 2.4 parts by weight of propylene glycol, and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer is crushed into flakes by a pulverizer, and then the flaky resin composition is extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extruder with a die temperature of 125 ° C. A film adhesive was obtained. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例2]
(クッション基材層)
実施例1と同様の作成方法で厚みを0.60mmにしたものを使用した。
[Example 2]
(Cushion base material layer)
The same production method as in Example 1 with a thickness of 0.60 mm was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価110のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート40.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)7.9重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム6.2重量部、および、プロピレングリコール2.4重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、実施例1で作成した樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、75μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、7.0MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 110 obtained by the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol and 40.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this was added 7.9 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 6.2 parts by weight of ε-caprolactam as a blocking agent, and 2.4 parts by weight of propylene glycol, and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer was crushed into flakes by a pulverizer, and then the resin composition prepared in Example 1 was used by using the flaky resin composition in an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. Extrusion was performed into a film having a thickness of 75 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 7.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例3]
(クッション基材層)
実施例1と同様の作成方法で厚みを0.51mmにしたものを使用した。
[Example 3]
(Cushion base material layer)
The same production method as in Example 1 with a thickness of 0.51 mm was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成した樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、145μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 145 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例4]
(クッション基材層)
ポリウレタンを、極細繊維とポリウレタンの固形分質量比が23質量%となるように付与したこと以外は、実施例1と同様にして、極細繊維の平均単繊維径が4.4μm、平均単繊維径CV値が6.2%、厚さが1.10mm、目付が375g/m、見かけ密度が0.347g/cm、圧縮率が6.9%のクッション基材層を作成した。
[Example 4]
(Cushion base material layer)
The average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 4.4 μm and the average single fiber diameter was the same as in Example 1 except that the polyurethane was added so that the solid mass ratio of the ultrafine fibers to the polyurethane was 23% by mass. A cushion base material layer having a CV value of 6.2%, a thickness of 1.10 mm, a basis weight of 375 g / m 2 , an apparent density of 0.347 g / cm 3 , and a compression rate of 6.9% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価110のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート75.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)7.9重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム6.2重量部、および、プロピレングリコール2.4重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、実施例1で作成した樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、15.0MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 110 and 75.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate obtained from the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this was added 7.9 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 6.2 parts by weight of ε-caprolactam as a blocking agent, and 2.4 parts by weight of propylene glycol, and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer was crushed into flakes by a pulverizer, and then the resin composition prepared in Example 1 was used by using the flaky resin composition in an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. Using a extrusion machine with a die temperature of 125 ° C., it was extruded into a film having a thickness of 100 μm to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 15.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例5]
(クッション基材層)
ポリウレタンを、極細繊維とポリウレタンの固形分質量比が29質量%となるように付与したこと以外は、実施例1と同様にして、極細繊維の平均単繊維径が4.4μm、平均単繊維径CV値が6.2%、厚さが1.19mm、目付が379g/m、見かけ密度が0.351g/cm、圧縮率が2.2%のクッション基材層を作成した。
[Example 5]
(Cushion base material layer)
The average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 4.4 μm and the average single fiber diameter was the same as in Example 1 except that the polyurethane was applied so that the solid mass ratio of the ultrafine fibers to the polyurethane was 29% by mass. A cushion base material layer having a CV value of 6.2%, a thickness of 1.19 mm, a basis weight of 379 g / m 2 , an apparent density of 0.351 g / cm 3 , and a compressibility of 2.2% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成した樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、90μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 90 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例6]
(クッション基材層)
紡糸工程において、36島/ホールの海島型複合口金を用いて、極細繊維の平均単繊維径を3.1μmとしたこと以外は実施例4と同じに実施して、繊維径CV値が5.2%、厚さが1.20mm、目付が370g/m、見かけ密度が0.343g/cm、圧縮率5.4%のクッション基材層を作成した。
[Example 6]
(Cushion base material layer)
In the spinning process, the same process as in Example 4 was performed except that a 36 island / hole sea-island type composite die was used and the average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 3.1 μm, and the fiber diameter CV value was 5. A cushion base material layer having a thickness of 2%, a thickness of 1.20 mm, a basis weight of 370 g / m 2 , an apparent density of 0.343 g / cm 3 , and a compression rate of 5.4% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例7]
(クッション基材層)
紡糸工程において、36島/ホールの海島型複合口金を用いて極細繊維の平均単繊維径を3.6μmとし、ポリウレタンを研磨パッド用基材中のポリウレタンの固形分質量比が26質量%となるように付与したこと以外は実施例4と同様にして、繊維径CV値が5.4%、厚さが0.95mm、目付が368g/m、見かけ密度が0.341g/cm、圧縮率が5.2%のクッション基材層を作成した。
[Example 7]
(Cushion base material layer)
In the spinning process, the average single fiber diameter of the ultrafine fibers is set to 3.6 μm using a 36 island / hole sea-island type composite die, and the solid content mass ratio of polyurethane in the base material for the polishing pad is 26% by mass. The fiber diameter CV value is 5.4%, the thickness is 0.95 mm, the basis weight is 368 g / m 2 , the apparent density is 0.341 g / cm 3 , and the compression is performed in the same manner as in Example 4 except that the above is applied. A cushion base material layer having a rate of 5.2% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成した樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、130μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 130 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例8]
(クッション基材層)
極細繊維の平均単繊維径を5.3μmとしたこと以外は、実施例4と同様にして、平均単繊維径CV値が5.5%、厚さが0.65mm、目付が373g/m、見かけ密度が0.345g/cm、圧縮率が4.9%のクッション基材層を作成した。
[Example 8]
(Cushion base material layer)
The average single fiber diameter CV value was 5.5%, the thickness was 0.65 mm, and the basis weight was 373 g / m 2 in the same manner as in Example 4 except that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 5.3 μm. A cushion base material layer having an apparent density of 0.345 g / cm 3 and a compression rate of 4.9% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例9]
(クッション基材層)
紡糸工程において、16島/ホールの海島型複合口金を用いて極細繊維の平均単繊維径を5.9μmとし、シート基材とNBRの固形分の質量比が3.2質量%となるように付与したこと以外は、実施例4と同様にして、平均単繊維径CV値が5.6%、厚さが0.93mm、目付が373g/m、見かけ密度が0.345g/cmの圧縮率4.5%クッション基材層を作成した。
[Example 9]
(Cushion base material layer)
In the spinning process, the average single fiber diameter of the ultrafine fibers is set to 5.9 μm using a 16 island / hole sea-island type composite die, and the mass ratio of the solid content of the sheet base material and NBR is 3.2 mass%. The average single fiber diameter CV value was 5.6%, the thickness was 0.93 mm, the weight per unit area was 373 g / m 2 , and the apparent density was 0.345 g / cm 3 except in the same manner as in Example 4. A cushion base material layer having a compression rate of 4.5% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例10]
(クッション基材層)
紡糸工程において、16島/ホールの海島型複合口金を用いて極細繊維の平均単繊維径を6.2μmとし、シート基材とNBRの固形分の質量比が3.3質量%となるように付与したこと以外は、実施例4と同様にして、平均単繊維径CV値が5.8%、厚さが0.73mm、目付が372g/m、見かけ密度が0.344g/cmの圧縮率4.2%研磨パッド用クッション基材層を作成した。
[Example 10]
(Cushion base material layer)
In the spinning process, the average single fiber diameter of ultrafine fibers is set to 6.2 μm using a 16 island / hole sea-island type composite die, and the mass ratio of the solid content of the sheet base material and NBR is 3.3 mass%. The average single fiber diameter CV value was 5.8%, the thickness was 0.73 mm, the basis weight was 372 g / m 2 , and the apparent density was 0.344 g / cm 3 in the same manner as Example 4 except for the addition. A cushion base material layer for a polishing pad having a compression rate of 4.2% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例11]
(クッション基材層)
極細繊維の平均単繊維径を7.5μmとし、ポリウレタンを極細繊維とポリウレタンの固形分質量比が25質量%となるように付与し、シート基材とNBRの固形分の質量比が1.2質量%となるように付与したこと以外は、実施例4と同様にして、平均単繊維径CV値が6.2%、厚さが0.84mm、目付が368g/m、見かけ密度が0.341g/cm、圧縮率が3.5%のクッション基材層を作成した。
[Example 11]
(Cushion base material layer)
The average single fiber diameter of the ultrafine fibers is 7.5 μm, polyurethane is applied so that the solid content mass ratio of the ultrafine fibers and polyurethane is 25% by mass, and the mass ratio of the solid content of the sheet base material and NBR is 1.2. The average single fiber diameter CV value was 6.2%, the thickness was 0.84 mm, the weight per unit area was 368 g / m 2 , and the apparent density was 0, except that it was applied so as to be mass%. .341g / cm 3, the compression ratio has created a 3.5% of the cushion base layer.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例12]
(クッション基材層)
極細繊維の平均単繊維径を7.9μmとし、シート基材とNBRの固形分の質量比が4.5質量%となるように付与したこと以外は、実施例11と同様にして、平均単繊維径CV値が6.1%、厚さが0.95mm、目付が374g/m、見かけ密度が0.346g/cm、圧縮率が3.1%の研磨パッド用クッション基材層を作成した。
[Example 12]
(Cushion base material layer)
In the same manner as in Example 11, except that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 7.9 μm and the mass ratio of the solid content of the sheet substrate and NBR was 4.5% by mass, A cushion base material layer for a polishing pad having a fiber diameter CV value of 6.1%, a thickness of 0.95 mm, a basis weight of 374 g / m 2 , an apparent density of 0.346 g / cm 3 , and a compressibility of 3.1%. Created.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例13]
(クッション基材層)
紡糸工程において、吐出量を調整し紡糸速度を600m/分とし、ポリウレタンを研磨パッド用基材中のポリウレタンの固形分質量比が25質量%となるように付与し、シート基材とNBRの固形分の質量比が3.7質量%となるように付与したこと以外は、実施例12と同様にして、平均単繊維径CV値が11.2%、厚さが0.99mm、目付が374g/m、見かけ密度が0.346g/cm、圧縮率が3.1%のクッション基材層を作成した。
[Example 13]
(Cushion base material layer)
In the spinning process, the discharge rate is adjusted, the spinning speed is set to 600 m / min, and polyurethane is applied so that the solid content mass ratio of polyurethane in the polishing pad substrate is 25% by mass. The average single fiber diameter CV value is 11.2%, the thickness is 0.99 mm, and the basis weight is 374 g, except that the mass ratio is 3.7 mass%. A cushion base material layer having an / m 2 apparent density of 0.346 g / cm 3 and a compressibility of 3.1% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例14]
(クッション基材層)
実施例13と同じクッション基材層を使用した。
[Example 14]
(Cushion base material layer)
The same cushion base layer as in Example 13 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
トルエンジイソシアネート900重量部、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート250重量部、数平均分子量1500のポリテトラメチレンエーテルグリコール2000重量部、ジエチレングリコール180重量部を入れ、80℃で6時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーを得た。 該プレポリマー110重量部、4,4‘ジフェニルメタンジイソシアネート20重量部を重合容器内に加えて混合し、80℃に調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数800rpmで反応系内に気泡を取り込むように激しく約10分間撹拌を行った。そこへ予め120℃に溶融した4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)35重量部を添加した。該混合液を約60秒間撹拌した後、パン型のオープンモールド(注型容器)へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、95℃で20時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。 約80℃に加熱した前記ポリウレタン発泡体ブロックをスライサー(三菱マテリアル社製)を使用してスライスし、厚さ1.5mmポリウレタン発泡体ウレタンシートを得た。マイクロゴムA硬度は83度で、密度は0.8[g/cm]であった。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
900 parts by weight of toluene diisocyanate, 250 parts by weight of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2000 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 1500, and 180 parts by weight of diethylene glycol were added and reacted at 80 ° C. for 6 hours to give an isocyanate-terminated prepolymer. A polymer was obtained. 110 parts by weight of the prepolymer and 20 parts by weight of 4,4′diphenylmethane diisocyanate were added and mixed in the polymerization vessel, adjusted to 80 ° C. and degassed under reduced pressure. Then, it stirred violently for about 10 minutes so that a bubble might be taken in in a reaction system with the rotation speed of 800 rpm using the stirring blade. Thereto was added 35 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) previously melted at 120 ° C. The mixed solution was stirred for about 60 seconds, and then poured into a pan-shaped open mold (casting container). When the fluidity of the mixed solution disappeared, it was placed in an oven and post-cured at 95 ° C. for 20 hours to obtain a polyurethane foam block. The polyurethane foam block heated to about 80 ° C. was sliced using a slicer (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) to obtain a polyurethane foam urethane sheet having a thickness of 1.5 mm. The micro rubber A hardness was 83 degrees and the density was 0.8 [g / cm 3 ].

[実施例15]
(クッション基材層)
実施例13と同じクッション基材層を使用した。
[Example 15]
(Cushion base material layer)
The same cushion base layer as in Example 13 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例14と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 14 was used.

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価70のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート35.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)5.0重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム3.9重量部、および、プロピレングリコール1.5重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、5.1MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 70 and 35.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate obtained from the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this, 5.0 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 3.9 parts by weight of ε-caprolactam as a blocking agent, and 1.5 parts by weight of propylene glycol were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer is crushed into flakes by a pulverizer, and then the flaky resin composition is extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extruder with a die temperature of 125 ° C. A film adhesive was obtained. The elastic modulus of this adhesive was 5.1 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例16]
(クッション基材層)
実施例13と同じクッション基材層を使用した。
[Example 16]
(Cushion base material layer)
The same cushion base layer as in Example 13 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価150のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート75.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)10.7重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム8.4重量部、および、プロピレングリコール3.3重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、16.8MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 150 and 75.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate obtained from the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this was added 10.7 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 8.4 parts by weight of ε-caprolactam and 3.3 parts by weight of propylene glycol as a blocking agent, and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer is crushed into flakes by a pulverizer, and then the flaky resin composition is extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extruder with a die temperature of 125 ° C. A film adhesive was obtained. The elastic modulus of this adhesive was 16.8 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
When the adhesive is sandwiched between the foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例17]
(クッション基材層)
実施例1と同じクッション基材層を使用した。
[Example 17]
(Cushion base material layer)
The same cushion base material layer as in Example 1 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
ポリプロピレングリコール30重量部とジフェニルメタンジイソシアネート40重量部と水0.5重量部とトリエチルアミン0.3 重量部とシリコン整泡剤1.7重量部とオクチル酸スズ0.09重量部をRIM成形機で混合して、金型に吐出して加圧成型をおこない厚み2.2mmの発泡ポリウレタンシート(マイクロゴムA硬度=37度、密度:0.74[g/cm])を作成した。該発泡ポリウレタンシートをアゾビスイソブチルニトリル0.1重量部を添加したメチルメタアクリレートに15分間浸漬する。メチルメタアクリレートが膨潤した発泡ポリウレタンシートをガラス板に挟み込んで65℃で6時間加熱後、100℃で3時間加熱する。加熱後ガラス板から取り外して、50℃で真空乾燥をおこなう。得られた硬質発泡シートを両面研削して厚みが1.2mmの硬質の発泡ポリウレタンシートを作成する。得られた発泡ポリウレタンシートのマイクロゴムA硬度は93度、密度は0.81[g/cm] 、ポリメチルメタアクリレート含有率は40重量%であった。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
30 parts by weight of polypropylene glycol, 40 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate, 0.5 parts by weight of water, 0.3 parts by weight of triethylamine, 1.7 parts by weight of a silicone foam stabilizer and 0.09 parts by weight of tin octylate are mixed with a RIM molding machine. The foamed polyurethane sheet (micro rubber A hardness = 37 degrees, density: 0.74 [g / cm 3 ]) having a thickness of 2.2 mm was prepared by discharging into a mold and performing pressure molding. The foamed polyurethane sheet is immersed in methyl methacrylate to which 0.1 part by weight of azobisisobutylnitrile is added for 15 minutes. The polyurethane foam sheet swelled with methyl methacrylate is sandwiched between glass plates and heated at 65 ° C. for 6 hours, and then heated at 100 ° C. for 3 hours. Remove from the glass plate after heating and vacuum dry at 50 ° C. The obtained rigid foam sheet is ground on both sides to produce a rigid foam polyurethane sheet having a thickness of 1.2 mm. The obtained polyurethane foam had a micro rubber A hardness of 93 degrees, a density of 0.81 [g / cm 3 ], and a polymethyl methacrylate content of 40% by weight.

(接着剤の作成)
実施例16と同じ接着剤を使用した。
(Create adhesive)
The same adhesive as in Example 16 was used.

(研磨パッドの作成)
上記硬質の発泡ポリウレタンシートと上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The adhesive is sandwiched between the hard foamed polyurethane sheet and the cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and the hard transparent polyurethane block is partially penetrated. Then, an XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[実施例18]
(クッション基材層)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
[Example 18]
(Cushion base material layer)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
トルエンジイソシアネート800重量部、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート200重量部、数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコール2000重量部、ジエチレングリコール205重量部を入れ、80℃で6時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーを得た。 該プレポリマー110重量部、4,4‘ジフェニルメタンジイソシアネート15重量部を重合容器内に加えて混合し、75℃に調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数700rpmで反応系内に気泡を取り込むように激しく約10分間撹拌を行った。そこへ予め120℃に溶融した4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)30重量部を添加した。該混合液を約60秒間撹拌した後、パン型のオープンモールド(注型容器)へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、95℃で20時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。 約80℃に加熱した前記ポリウレタン発泡体ブロックをスライサー(三菱マテリアル社製)を使用してスライスし、厚さ1.5mmポリウレタン発泡体ウレタンシートを得た。マイクロゴムA硬度は75度で、密度は0.7[g/cm]であった。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
Add 800 parts by weight of toluene diisocyanate, 200 parts by weight of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2000 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000, and 205 parts by weight of diethylene glycol, and react for 6 hours at 80 ° C. A polymer was obtained. 110 parts by weight of the prepolymer and 15 parts by weight of 4,4′diphenylmethane diisocyanate were added to the polymerization vessel, mixed, adjusted to 75 ° C. and degassed under reduced pressure. Then, it stirred violently for about 10 minutes so that a bubble might be taken in in the reaction system with the rotation speed of 700 rpm using the stirring blade. 30 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) previously melted at 120 ° C. was added thereto. The mixed solution was stirred for about 60 seconds, and then poured into a pan-shaped open mold (casting container). When the fluidity of the mixed solution disappeared, it was placed in an oven and post-cured at 95 ° C. for 20 hours to obtain a polyurethane foam block. The polyurethane foam block heated to about 80 ° C. was sliced using a slicer (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) to obtain a polyurethane foam urethane sheet having a thickness of 1.5 mm. The micro rubber A hardness was 75 degrees and the density was 0.7 [g / cm 3 ].

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。さらに、500枚研磨後の平坦性および面内均一性の変化も少ないことから寿命も良好であることがわかる。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. Further, it can be seen that the life is good because the flatness and in-plane uniformity after 500 polishing are small.

[比較例1]
(クッション基材層)
紡糸工程において極細繊維の平均単繊維径を2.8μmとしたこと以外は、実施例4と同様にして、平均単繊維径CV値が6.3%、厚さが0.90mm、目付が371g/m、見かけ密度が0.344g/cm、圧縮率が5.7%のクッション基材層を作成した。
[Comparative Example 1]
(Cushion base material layer)
The average single fiber diameter CV value was 6.3%, the thickness was 0.90 mm, and the basis weight was 371 g, except that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 2.8 μm in the spinning process. A cushion base material layer having an / m 2 apparent density of 0.344 g / cm 3 and a compression rate of 5.7% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものを使用した。
(Create adhesive)
What was created in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。しかし、500枚研磨後の面内均一性の悪化が大きいことからから寿命が短いという問題がある。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. However, since the in-plane uniformity after polishing 500 sheets is greatly deteriorated, there is a problem that the life is short.

[比較例2]
(クッション基材層)
紡糸工程において極細繊維の平均単繊維径を8.5μmとしたこと以外は、実施例4と同様にして、平均単繊維径CV値が6.5%、厚さが0.90mm、目付が365g/m、見かけ密度が0.338g/cm、圧縮率が5.0%のクッション基材層を作成した。
[Comparative Example 2]
(Cushion base material layer)
The average single fiber diameter CV value was 6.5%, the thickness was 0.90 mm, and the basis weight was 365 g in the same manner as in Example 4 except that the average single fiber diameter of the ultrafine fibers was 8.5 μm in the spinning process. A cushion base material layer having an / m 2 apparent density of 0.338 g / cm 3 and a compressibility of 5.0% was prepared.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものを使用した。
(Create adhesive)
What was created in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量の面内ばらつきが大きくので面内均一性が不良である。   As shown in Table 1, the evaluation result of the obtained polishing pad has a large in-plane variation in dishing amount, and thus the in-plane uniformity is poor.

[比較例3]
(クッション基材層)
ポリウレタンを研磨パッド用基材中のポリウレタンの固形分質量比が18質量%となるように付与し、シート基材とNBRの固形分の質量比が3.2質量%となるように付与したこと以外は、実施例1と同様にして、繊維径CV値が6.2%、厚さが0.90mm、目付が362g/m、見かけ密度が0.335g/cmの圧縮率が8.2%のクッション基材層を作成した。
[Comparative Example 3]
(Cushion base material layer)
Polyurethane was applied so that the solid mass ratio of polyurethane in the polishing pad substrate was 18% by mass, and the mass ratio of the solid content of the sheet substrate and NBR was 3.2% by mass. In the same manner as in Example 1, the fiber diameter CV value was 6.2%, the thickness was 0.90 mm, the basis weight was 362 g / m 2 , the apparent density was 0.335 g / cm 3 , and the compression rate was 8. A 2% cushion substrate layer was created.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものを使用した。
(Create adhesive)
What was created in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。しかし、500枚研磨後の面内均一性の悪化が大きいことからから寿命が短いという問題がある。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. However, since the in-plane uniformity after polishing 500 sheets is greatly deteriorated, there is a problem that the life is short.

[比較例4]
(クッション基材層)
ポリウレタンを研磨パッド用基材中のポリウレタンの固形分質量比が32質量%となるように付与し、シート基材とNBRの固形分の質量比が3.3質量%となるように付与したこと以外は、実施例1と同様にして、平均単繊維径CV値が6.2%、厚さが0.90mm、目付が379g/m、見かけ密度が0.351g/cm、圧縮率が1.9%のクッション基材層を作成した。
[Comparative Example 4]
(Cushion base material layer)
Polyurethane was applied so that the solid content mass ratio of polyurethane in the polishing pad substrate was 32% by mass, and the mass ratio of the solid content of the sheet substrate and NBR was 3.3% by mass. The average single fiber diameter CV value was 6.2%, the thickness was 0.90 mm, the basis weight was 379 g / m 2 , the apparent density was 0.351 g / cm 3 , and the compression rate was the same as in Example 1. A 1.9% cushion substrate layer was created.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものを使用した。
(Create adhesive)
What was created in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量の面内ばらつきも大きく面内均一性が不良である。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have large in-plane variations in dishing amount and poor in-plane uniformity.

[比較例5]
(クッション基材層)
実施例1と同様の作成方法で厚みを0.90mmにしたものを使用した。
[Comparative Example 5]
(Cushion base material layer)
The same production method as in Example 1 with a thickness of 0.90 mm was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、62μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The flaky resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 62 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は不良で、ディッシング量の面内ばらつきも大きく面内均一性も不良であった。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad showed poor flatness as the dishing amount, large in-plane variation in the dishing amount, and poor in-plane uniformity.

[比較例6]
(クッション基材層)
実施例1と同様の作成方法で厚みを0.90mmにしたものを使用した。
[Comparative Example 6]
(Cushion base material layer)
The same production method as in Example 1 with a thickness of 0.90 mm was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、155μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The flaky resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 155 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は不良で、ディッシング量の面内ばらつきも大きく面内均一性も不良であった。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad showed poor flatness as the dishing amount, large in-plane variation in the dishing amount, and poor in-plane uniformity.

[比較例7]
(クッション基材層)
実施例1で使用したのと同じものを使用した。
[Comparative Example 7]
(Cushion base material layer)
The same one used in Example 1 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価55のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート25.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)7.9重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム6.2重量部、および、プロピレングリコール2.4重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、4.8MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 55 and 25.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate obtained from the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this was added 7.9 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 6.2 parts by weight of ε-caprolactam as a blocking agent, and 2.4 parts by weight of propylene glycol, and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer is crushed into flakes by a pulverizer, and then the flaky resin composition is extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extruder with a die temperature of 125 ° C. A film adhesive was obtained. The elastic modulus of this adhesive was 4.8 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好で、ディッシング量の面内ばらつきも小さいので面内均一性も良好である。しかし、500枚研磨後の面内均一性の悪化が大きいことからから寿命が短いという問題がある。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad have good flatness as the dishing amount, and since the in-plane variation of the dishing amount is small, the in-plane uniformity is also good. However, since the in-plane uniformity after polishing 500 sheets is greatly deteriorated, there is a problem that the life is short.

[比較例8]
(クッション基材層)
実施例1で使用したのと同じものを使用した。
[Comparative Example 8]
(Cushion base material layer)
The same one used in Example 1 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
アジピン酸とエチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価200のポリエステルジオール100重量部および4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート100.0重量部を80℃で2時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、1,4−ブタンジオール(水酸基価1245)7.9重量部、ブロック剤としてε−カプロラクタム6.2重量部、および、プロピレングリコール2.4重量部を加え、120℃で4時間反応させてブロック化ウレタンプレポリマーを得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマーを、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、17.4MPaであった。
(Create adhesive)
100 parts by weight of a polyester diol having a hydroxyl value of 200 obtained from the reaction of adipic acid, ethylene glycol and 1,4-butanediol and 100.0 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate were reacted at 80 ° C. for 2 hours, A urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal was obtained. To this was added 7.9 parts by weight of 1,4-butanediol (hydroxyl value 1245), 6.2 parts by weight of ε-caprolactam as a blocking agent, and 2.4 parts by weight of propylene glycol, and reacted at 120 ° C. for 4 hours. To obtain a blocked urethane prepolymer. The obtained blocked urethane prepolymer is crushed into flakes by a pulverizer, and then the flaky resin composition is extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extruder with a die temperature of 125 ° C. A film adhesive was obtained. The elastic modulus of this adhesive was 17.4 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は不良で、ディッシング量の面内ばらつきも大きいので面内均一性も不良である。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad are poor in flatness as the dishing amount, and the in-plane uniformity is also poor because the dishing amount has a large in-plane variation.

[比較例9]
(クッション基材層)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
[Comparative Example 9]
(Cushion base material layer)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
トルエンジイソシアネート700重量部、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート150重量部、数平均分子量2500のポリテトラメチレンエーテルグリコール2000重量部、ジエチレングリコール205重量部を入れ、80℃で6時間反応させてイソシアネート末端プレポリマーを得た。 該プレポリマー110重量部、4,4‘ジフェニルメタンジイソシアネート12重量部を重合容器内に加えて混合し、75℃に調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数700rpmで反応系内に気泡を取り込むように激しく約10分間撹拌を行った。そこへ予め120℃に溶融した4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)25重量部を添加した。該混合液を約60秒間撹拌した後、パン型のオープンモールド(注型容器)へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、95℃で20時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。 約80℃に加熱した前記ポリウレタン発泡体ブロックをスライサー(三菱マテリアル社製)を使用してスライスし、厚さ1.5mmポリウレタン発泡体ウレタンシートを得た。マイクロゴムA硬度は67度で、密度は0.7[g/cm]であった。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
700 parts by weight of toluene diisocyanate, 150 parts by weight of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2000 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2500, and 205 parts by weight of diethylene glycol were added and reacted at 80 ° C. for 6 hours to give an isocyanate-terminated prepolymer. A polymer was obtained. 110 parts by weight of the prepolymer and 12 parts by weight of 4,4′diphenylmethane diisocyanate were added to the polymerization vessel and mixed, adjusted to 75 ° C. and degassed under reduced pressure. Then, it stirred violently for about 10 minutes so that a bubble might be taken in in the reaction system with the rotation speed of 700 rpm using the stirring blade. Thereto was added 25 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) previously melted at 120 ° C. The mixed solution was stirred for about 60 seconds, and then poured into a pan-shaped open mold (casting container). When the fluidity of the mixed solution disappeared, it was placed in an oven and post-cured at 95 ° C. for 20 hours to obtain a polyurethane foam block. The polyurethane foam block heated to about 80 ° C. was sliced using a slicer (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) to obtain a polyurethane foam urethane sheet having a thickness of 1.5 mm. The micro rubber A hardness was 67 degrees, and the density was 0.7 [g / cm 3 ].

(接着剤の作成)
実施例1で作成したものと同様のものを使用した。
(Create adhesive)
The same one as that prepared in Example 1 was used.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は不良で、ディッシング量の面内ばらつきも大きいので面内均一性も不良である。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad are poor in flatness as the dishing amount, and the in-plane uniformity is also poor because the dishing amount has a large in-plane variation.

[比較例10]
(クッション基材層)
実施例1と同様の作成方法で厚みを0.43mmにしたものを使用した。
[Comparative Example 10]
(Cushion base material layer)
The same production method as in Example 1 with a thickness of 0.43 mm was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The flaky resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は良好であるが、ディッシング量の面内ばらつきが大きく面内均一性が不良であった。   As shown in Table 1, the evaluation results of the obtained polishing pad showed good flatness as the dishing amount, but the in-plane variation of the dishing amount was large and the in-plane uniformity was poor.

[比較例11]
(クッション基材層)
実施例1と同様の作成方法で厚みを1.25mmにしたものを使用した。
[Comparative Example 11]
(Cushion base material layer)
The same production method as in Example 1 with a thickness of 1.25 mm was used.

(発泡ポリウレタンシートの作成)
実施例1と同じものを使用した。
(Creation of foamed polyurethane sheet)
The same as in Example 1 was used.

(接着剤の作成)
実施例1で作成したフレーク状の樹脂組成物をダイス温度125℃の押し出し成形機で用いて、100μmの厚みのフィルム状に押し出し成形し、フィルム状接着剤を得た。本接着剤の弾性率は、9.0MPaであった。
(Create adhesive)
The flaky resin composition prepared in Example 1 was extruded into a film having a thickness of 100 μm using an extrusion molding machine having a die temperature of 125 ° C. to obtain a film adhesive. The elastic modulus of this adhesive was 9.0 MPa.

(研磨パッドの作成)
上記発泡ポリウレタンシートを上記クッション基材層との間に上記接着剤を挟み込み120℃でプレス機で圧着させてさらに裏面側に両面テープ442Jを貼り合せ、硬質透明ポリウレタンブロックを一部貫通させたところにはめ込み、研磨層の表面に溝ピッチ15mm、溝幅2mm、溝深さ0.75mmのXY溝を形成して、508mmの研磨パッドを作成した。
(Creating a polishing pad)
The above-mentioned foamed polyurethane sheet is sandwiched between the above-mentioned cushion base material layer and pressed with a press at 120 ° C., and a double-sided tape 442J is further bonded to the back side, and a part of the hard transparent polyurethane block is penetrated. The XY groove having a groove pitch of 15 mm, a groove width of 2 mm, and a groove depth of 0.75 mm was formed on the surface of the polishing layer to prepare a polishing pad of 508 mm.

得られた研磨パッドの評価結果は、表1に示すとおり、ディッシング量である平坦性は不良である。ディッシング量の面内ばらつきは小さく面内均一性は良好であった。   As shown in Table 1, the evaluation result of the obtained polishing pad has poor flatness as the dishing amount. The in-plane variation in dishing amount was small and the in-plane uniformity was good.

Figure 2018107301
Figure 2018107301

本発明に係る研磨用パッドは、表面を機械的に平坦化する工程で広く利用可能である。   The polishing pad according to the present invention can be widely used in the process of mechanically flattening the surface.

Claims (5)

マイクロゴムA硬度が70度以上の発泡ポリウレタンシートを含む研磨層と、20質量%以上30質量%以下のポリウレタン系エラストマーを含有し平均単繊維径が3.0μm以上8.0μm以下の極細繊維束の不織布からなるクッション基材層との間に、弾性率が5.0MPa以上17.0MPa以下の材料からなる厚み70μm以上150μm以下の接着剤層が介在する構造を有することを特徴とする研磨パッド。   Microfiber A Ultrafine fiber bundle containing a polishing layer containing a foamed polyurethane sheet having a hardness of 70 degrees or more and a polyurethane elastomer of 20% by mass to 30% by mass and having an average single fiber diameter of 3.0 μm or more and 8.0 μm or less A polishing pad having a structure in which an adhesive layer made of a material having an elastic modulus of 5.0 MPa or more and 17.0 MPa or less and having a thickness of 70 μm or more and 150 μm or less is interposed between the cushion base material layer made of the nonwoven fabric of . 前記発泡ポリウレタンシートのマイクロゴムA硬度が80度以上である、請求項1記載の研磨パッド。   The polishing pad according to claim 1, wherein the polyurethane rubber sheet has a micro rubber A hardness of 80 degrees or more. 前記接着剤層が弾性率が7.0MPa以上15.0MPa以下の材料からなり、前記接着剤層の厚みが90μm以上130μm以下である、請求項1または2記載の研磨パッド。   The polishing pad according to claim 1, wherein the adhesive layer is made of a material having an elastic modulus of 7.0 MPa to 15.0 MPa, and the thickness of the adhesive layer is 90 μm to 130 μm. 前記不織布の圧縮率が2%以上8%以下である、請求項1〜3記載の研磨パッド。   The polishing pad of Claims 1-3 whose compression rate of the said nonwoven fabric is 2% or more and 8% or less. 前記不織布の厚みが0.5mm以上1.2mm以下である、請求項1〜4記載の研磨パッド。   The polishing pad of Claims 1-4 whose thickness of the said nonwoven fabric is 0.5 mm or more and 1.2 mm or less.
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