JP2018100902A - Analyzer, analysis system, analysis method and program - Google Patents

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知路 岡
賢弥 長澤
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賢弥 長澤
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Takuji Ikuta
卓司 生田
森田 淳
Atsushi Morita
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce effects of the measured value of strength of measurement light on pressure fluctuations in a measurement space in a gas analyzer equipped with a pneumatic detector.SOLUTION: An analyzer 100 comprises a light source 3a, a pneumatic detector 5 and a correction unit 95. The light source 3a outputs measurement light Lm to a measurement space Sp where a measurement object gas Gs is present. The pneumatic detector 5 includes sealed cells 51a, 51b in which a filler gas Ge is filled in, and a measurement unit 53 for measuring the strength of the measurement light Lm passing through the measurement space Sp and entering the sealed cells 51a, 51b. The correction unit 95 corrects the measured value of strength of the measurement light Lm by a correction factor C calculated on the basis of the dependency of the absorption spectrum of the measurement object gas Gs on the pressure of the measurement space Sp and the dependency of the pneumatic detector 5 on the measurement sensitive wavelength of the measurement light Lm.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、ニューマチック検出器を備えたガスの分析装置、当該分析装置を備える分析システム、当該分析装置を用いたガスの分析方法、及び、当該分析方法をコンピュータに実行させるためのプログラムに関する。   The present invention relates to a gas analysis apparatus including a pneumatic detector, an analysis system including the analysis apparatus, a gas analysis method using the analysis apparatus, and a program for causing a computer to execute the analysis method.

従来、測定対象ガスと類似又は同一の光の吸収特性を有する封入ガスを封入したセルと、測定対象ガスが存在する空間と上記のセルとを通過した光の強度を測定する測定部と、を備えたニューマチック検出器が知られている。ニューマチック検出器では、測定対象ガスだけでなく、測定対象ガスと吸収特性が類似又は同一の封入ガスを通過した光の強度を測定するので、測定対象ガス以外のガスの影響を検出しにくい。その結果、測定対象ガスに関する情報を、高感度かつ選択性よく測定できる。   Conventionally, a cell in which an enclosed gas having light absorption characteristics similar to or the same as the measurement target gas is sealed, and a measurement unit that measures the intensity of light that has passed through the space in which the measurement target gas exists and the above cell. A pneumatic detector is known. The pneumatic detector measures not only the gas to be measured but also the intensity of light that has passed through a sealed gas having an absorption characteristic similar to or the same as that of the gas to be measured, so that it is difficult to detect the influence of gases other than the gas to be measured. As a result, information on the measurement target gas can be measured with high sensitivity and high selectivity.

上記のニューマチック検出器の特性を利用して、特許文献1には、測定対象ガスが導入される測定セルと、測定セルに赤外光を照射する赤外光源と、測定セルを通過した赤外光の強度を測定するニューマチック検出器と、を備えた赤外線ガス分析計が開示されている。この赤外線ガス分析計により、測定セルに存在する測定対象ガスを精度よく分析できる。   Using the characteristics of the above pneumatic detector, Patent Document 1 discloses a measurement cell into which a measurement target gas is introduced, an infrared light source that irradiates the measurement cell with infrared light, and a red light that has passed through the measurement cell. An infrared gas analyzer including a pneumatic detector for measuring the intensity of external light is disclosed. With this infrared gas analyzer, it is possible to accurately analyze the measurement target gas present in the measurement cell.

特開2002−131230号公報JP 2002-131230 A

上記のガス分析装置では、測定セル中に形成される測定空間の圧力は、例えば、測定セルのガスの入口及び/又は出口の圧力に従って変動する。一般的に、測定セルの入口及び/又は出口は大気に接続されるので、測定空間の圧力は、大気の圧力変動の影響を受けやすい。
測定空間の圧力が変動することは、測定セルに存在するガスの密度が変動することを意味するので、測定空間中の測定対象ガスの濃度が同一であっても、検出器にて測定される測定光の強度は、測定空間の圧力の変動に従って変動する。
In the gas analyzer described above, the pressure in the measurement space formed in the measurement cell varies according to, for example, the gas inlet and / or outlet pressure of the measurement cell. In general, since the inlet and / or outlet of the measurement cell is connected to the atmosphere, the pressure in the measurement space is susceptible to atmospheric pressure fluctuations.
When the pressure in the measurement space fluctuates, it means that the density of the gas present in the measurement cell fluctuates, so even if the concentration of the gas to be measured in the measurement space is the same, it is measured by the detector. The intensity of the measurement light varies according to the variation of the pressure in the measurement space.

測定光の強度の測定値の測定空間の圧力による影響を補正するため、従来のガス分析装置では、測定セル内の圧力変動に対する測定セル中のガス密度の変動に基づいて、「測定空間の圧力が1kPa変動したときに、検出器にて測定される測定光の強度は1%変動する」ことを表す係数を用いて、検出器にて測定された測定光の強度の測定値を補正し、当該補正値を用いて測定対象ガスの分析を行っていた。   In order to correct the influence of the measurement value of the measurement light intensity due to the pressure in the measurement space, the conventional gas analyzer is based on the fluctuation of the gas density in the measurement cell relative to the pressure fluctuation in the measurement cell. Using a coefficient indicating that the intensity of the measurement light measured by the detector varies by 1% when the fluctuation of 1 kPa changes, the measurement value of the intensity of the measurement light measured by the detector is corrected, The measurement target gas was analyzed using the correction value.

しかしながら、ニューマチック検出器を備えたガス分析装置において、上記のガス密度の変動のみに基づいて導出された係数を用いた補正を行っても、測定対象ガスの分析結果が、測定空間の圧力による影響を受けていた。   However, in a gas analyzer equipped with a pneumatic detector, even if correction is performed using the coefficient derived based only on the above gas density variation, the analysis result of the measurement target gas depends on the pressure in the measurement space. I was affected.

本発明の目的は、ニューマチック検出器を備えたガスの分析装置において、測定空間の圧力変動に対する分析結果への影響を減少することにある。   An object of the present invention is to reduce the influence on the analysis result with respect to the pressure fluctuation in the measurement space in a gas analyzer equipped with a pneumatic detector.

本発明の一見地に係る分析装置は、光源と、ニューマチック検出器と、補正部と、を備える。光源は、測定対象ガスが存在する測定空間に測定光を出力する。ニューマチック検出器は、測定対象ガスが吸光する波長範囲の少なくとも一部を含む波長範囲の光を吸光する封入ガスが封入された封入セルと、測定空間を通過し封入セルに入射された測定光の強度を測定する測定部と、を有する。
補正部は、測定対象ガスの吸収スペクトルの測定空間の圧力に対する依存性と、ニューマチック検出器の測定光の測定感度の波長に対する依存性と、に基づいて算出された補正係数により、測定光の強度の測定値を補正する。
これにより、ニューマチック検出器を備えた分析装置において、測定空間内のガス密度の影響だけでなく、ニューマチック検出器の測定光の測定感度の波長に対する依存性も考慮した補正係数を用いることにより、測定光の強度の測定値の測定空間の圧力変動に対する影響を減少できる。
An analyzer according to an aspect of the present invention includes a light source, a pneumatic detector, and a correction unit. The light source outputs measurement light to the measurement space where the measurement target gas exists. The pneumatic detector includes an encapsulated cell in which an encapsulated gas that absorbs light in a wavelength range including at least a part of the wavelength range in which the measurement target gas absorbs, and measurement light that passes through the measurement space and enters the encapsulated cell. And a measuring unit for measuring the intensity of the.
The correction unit uses a correction coefficient calculated based on the dependency of the absorption spectrum of the measurement target gas on the pressure in the measurement space and the dependency of the measurement light of the measurement light of the pneumatic detector on the wavelength. Correct intensity measurements.
In this way, in an analyzer equipped with a pneumatic detector, by using a correction factor that takes into account not only the effect of gas density in the measurement space but also the dependence of the measurement light of the pneumatic detector on the wavelength of the measurement sensitivity. The influence of the measurement value of the measurement light intensity on the pressure fluctuation in the measurement space can be reduced.

補正係数は、測定空間の圧力が1キロパスカル変動したときに、測定光の強度の測定値が1パーセントより小さい割合にて変動することを表す係数であってもよい。これにより、補正係数を、測定空間内のガス密度の影響だけでなく、ニューマチック検出器における測定感度の影響も考慮した係数とできる。   The correction coefficient may be a coefficient indicating that the measurement value of the intensity of the measurement light varies at a rate smaller than 1 percent when the pressure in the measurement space varies by 1 kilopascal. Thus, the correction coefficient can be a coefficient that considers not only the influence of the gas density in the measurement space but also the influence of the measurement sensitivity in the pneumatic detector.

補正係数は、測定対象ガスに対して固有の値を有してもよい。これにより、測定対象ガスに従って、補正係数を適切な値とできる。   The correction coefficient may have a value specific to the measurement target gas. Thereby, a correction coefficient can be made into an appropriate value according to measurement object gas.

測定空間の圧力は大気圧又はその近傍の圧力であってもよい。これにより、大気圧又はその近傍で変動する測定空間の圧力による影響を、補正係数を用いて減少できる。   The pressure in the measurement space may be atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof. As a result, the influence of the pressure in the measurement space that fluctuates at or near atmospheric pressure can be reduced using the correction coefficient.

測定対象ガスと封入ガスは同一のガスであってもよい。これにより、ニューマチック検出器の測定対象ガスに対する測定感度を増大できる。   The measurement target gas and the sealed gas may be the same gas. Thereby, the measurement sensitivity with respect to measurement object gas of a pneumatic detector can be increased.

測定対象ガスは、一酸化炭素、二酸化炭素、炭化水素ガス、窒素酸化物ガス、アンモニア、二酸化硫黄、シロキサン、のいずれかから選択されるガスであってもよい。これにより、多様な測定対象ガスに対して、測定光の強度の測定値の測定空間の圧力変動に対する影響を減少できる。   The gas to be measured may be a gas selected from any of carbon monoxide, carbon dioxide, hydrocarbon gas, nitrogen oxide gas, ammonia, sulfur dioxide, and siloxane. Thereby, with respect to various measurement object gas, the influence with respect to the pressure fluctuation of the measurement space of the measured value of the intensity of the measurement light can be reduced.

上記の分析装置は、分析部をさらに備えていてもよい。分析部は、補正された測定光の強度の測定値に基づいて、測定対象ガスを分析する。これにより、測定対象ガスの分析結果の測定空間の圧力変動に対する影響を減少できる。   The analysis apparatus may further include an analysis unit. The analysis unit analyzes the measurement target gas based on the corrected measurement value of the intensity of the measurement light. Thereby, the influence with respect to the pressure fluctuation of the measurement space of the analysis result of measurement object gas can be reduced.

本発明の他の見地に係る分析システムは、測定対象ガスを分析する上記の分析装置と、測定対象ガスを含むガスをサンプリングして分析装置の測定空間に導入するサンプリングユニットと、を備える分析システムである。   An analysis system according to another aspect of the present invention includes an analysis system that analyzes the measurement target gas, and a sampling unit that samples a gas containing the measurement target gas and introduces the gas into the measurement space of the analysis apparatus. It is.

本発明のさらに他の見地に係る分析方法は、封入ガスが封入された封入セルと、封入セルに入射した光の強度を測定する測定部と、を有するニューマチック検出器を備えた分析装置を用いた測定対象ガスの分析方法である。分析方法は、以下のステップを含む。
◎測定対象ガスが存在する測定空間に測定光を出力するステップ。
◎ニューマチック検出器により、測定空間を通過した測定光の強度を測定するステップ。
◎測定対象ガスの吸収スペクトルの測定空間の圧力に対する依存性と、ニューマチック検出器における測定光の測定感度の波長に対する依存性と、に基づいて算出された補正係数により、測定光の強度の測定値を補正するステップ。
これにより、測定光の強度の測定値の測定空間の圧力変動に対する影響を減少できる。
According to still another aspect of the present invention, there is provided an analysis apparatus including a pneumatic detector having a sealed cell in which a sealed gas is sealed, and a measurement unit that measures the intensity of light incident on the sealed cell. It is the analysis method of the measurement object gas used. The analysis method includes the following steps.
A step of outputting measurement light to the measurement space where the measurement target gas exists.
A step of measuring the intensity of the measurement light that has passed through the measurement space with a pneumatic detector.
◎ Measurement of the intensity of the measurement light by the correction coefficient calculated based on the dependence of the absorption spectrum of the gas to be measured on the pressure in the measurement space and the dependence of the measurement sensitivity of the measurement light on the wavelength in the pneumatic detector The step of correcting the value.
Thereby, the influence with respect to the pressure fluctuation of the measurement space of the measured value of the intensity of the measurement light can be reduced.

本発明のさらに他の見地に係るプログラムは、上記の分析方法をコンピュータに実行させるためのプログラムである。   A program according to still another aspect of the present invention is a program for causing a computer to execute the above analysis method.

ニューマチック検出器を備えた分析装置において、測定光の強度の測定値の測定空間の圧力変動に対する影響を減少できる。   In an analyzer equipped with a pneumatic detector, the influence of the measurement value of the measurement light intensity on the pressure fluctuation in the measurement space can be reduced.

分析装置の構成を示す図。The figure which shows the structure of an analyzer. 演算制御部の詳細構成を示す図。The figure which shows the detailed structure of a calculation control part. 測定空間の圧力変動に対する測定対象ガスの吸収スペクトルの変動の一例を示す図。The figure which shows an example of the fluctuation | variation of the absorption spectrum of measurement object gas with respect to the pressure fluctuation of measurement space. 測定対象ガスの分析方法を示すフローチャート。The flowchart which shows the analysis method of measurement object gas. 強度の測定値の補正方法の違いによる測定日毎の分析結果の変動を示す比較図。The comparison figure which shows the fluctuation | variation of the analysis result for every measurement day by the difference in the correction method of an intensity | strength measured value. 分析システムの概略構成を示す図。The figure which shows schematic structure of an analysis system.

1.第1実施形態
(1)分析装置の構成
以下、第1実施形態に係る分析装置100の構成を、図1を用いて説明する。図1は、分析装置の構成を示す図である。分析装置100は、例えば、大気、煙道を流れる排ガス、各種プロセスにて発生するプロセスガス、ごみなどの燃焼により生じる排ガス、ボイラの燃焼(実験)にて発生する排ガスなどに含まれる測定対象ガスGsを、測定対象ガスGsの光の吸収特性を用いて分析する装置である。その他、分析装置100は、ガスボンベに含まれる不純物を測定対象ガスGsとして分析する装置であってもよい。
第1実施形態に係る分析装置100にて分析可能な測定対象ガスGsとしては、例えば、一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO)、炭化水素ガス(例えば、メタン(CH)、プロパン(C)など)、窒素酸化物(NO)ガス(例えば、一酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO)、亜酸化窒素(NO)など)、アンモニア(NH)、硫黄酸化物(SO)ガス(例えば、二酸化硫黄(SO)など)、シロキサン、などがある。
1. First Embodiment (1) Configuration of Analyzer The configuration of an analyzer 100 according to the first embodiment will be described below with reference to FIG. FIG. 1 is a diagram showing the configuration of the analyzer. The analyzer 100 is, for example, a measurement target gas included in the atmosphere, exhaust gas flowing through a flue, process gas generated in various processes, exhaust gas generated by combustion of garbage, exhaust gas generated in combustion (experiment) of a boiler, and the like. This is an apparatus for analyzing Gs using the light absorption characteristics of the measurement target gas Gs. In addition, the analysis apparatus 100 may be an apparatus that analyzes impurities contained in the gas cylinder as the measurement target gas Gs.
Examples of the measurement target gas Gs that can be analyzed by the analyzer 100 according to the first embodiment include carbon monoxide (CO), carbon dioxide (CO 2 ), hydrocarbon gas (for example, methane (CH 4 ), propane). (C 3 H 8 )), nitrogen oxide (NO x ) gas (eg, nitric oxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 ), nitrous oxide (N 2 O), etc.), ammonia (NH 3 ) , Sulfur oxide (SO x ) gas (eg, sulfur dioxide (SO 2 )), siloxane, and the like.

分析装置100は、測定セル1を備える。測定セル1は、内部に測定対象ガスを導入するための導入口1aと、測定対象ガスを内部から排出する排出口1bと、を有する中空部材である。本実施形態では、上記の測定対象ガスを導入する中空部材の内部が、測定空間Spとなる。
測定空間Spへの測定対象ガスGsを含んだガスの導入と排出は、例えば、排出口1bに接続されたポンプ(図示せず)の吸引により行うことができる。その他、測定対象ガスGsを含んだガスを、当該ガスの圧力により導入口1aから測定空間Spに導入してもよい。この場合、排出口1bからのガスの吸引は、特に必要ない。本実施形態において、測定空間Spの圧力は、大気圧又はその近傍の圧力である。
The analyzer 100 includes a measurement cell 1. The measurement cell 1 is a hollow member having an introduction port 1a for introducing a measurement target gas therein and an exhaust port 1b for discharging the measurement target gas from the inside. In the present embodiment, the inside of the hollow member into which the measurement target gas is introduced becomes the measurement space Sp.
The introduction and discharge of the gas including the measurement target gas Gs into the measurement space Sp can be performed, for example, by suction of a pump (not shown) connected to the discharge port 1b. In addition, a gas containing the measurement target gas Gs may be introduced into the measurement space Sp from the introduction port 1a by the pressure of the gas. In this case, it is not particularly necessary to suck the gas from the discharge port 1b. In the present embodiment, the pressure in the measurement space Sp is atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof.

例えば、測定セル1の長さ方向の両端は、第1光源3a(後述)からの測定光Lmが測定空間Spを通過できるよう、測定光Lmに対して透明となっている。その他、例えば、測定セル1の長さ方向の両端に光学フィルタを設けるなどして、測定光Lmのうち、測定対象ガスGs及び封入ガスGe(後述)が吸収できる波長範囲の光のみを、測定空間Spに通過可能となっていてもよい。   For example, both ends in the length direction of the measurement cell 1 are transparent to the measurement light Lm so that the measurement light Lm from the first light source 3a (described later) can pass through the measurement space Sp. In addition, for example, by providing optical filters at both ends in the length direction of the measurement cell 1, only light in a wavelength range that can be absorbed by the measurement target gas Gs and the sealed gas Ge (described later) is measured. It may be possible to pass through the space Sp.

分析装置100は、測定セル1の長さ方向の一端に、第1光源3aを備える。第1光源3aは、測定対象ガスGs及び封入ガスGeが吸収できる波長範囲の光を少なくとも含む測定光Lmを、測定空間Spに出力する。上記にて示した測定対象ガスGs及び封入ガスGeは、主に、赤外波長領域の光を吸収できる。従って、第1光源3aとしては、例えば、赤外線ランプなどの、赤外光を出力できる光源を用いることができる。   The analyzer 100 includes a first light source 3a at one end of the measurement cell 1 in the length direction. The first light source 3a outputs measurement light Lm including at least light in a wavelength range that can be absorbed by the measurement target gas Gs and the sealed gas Ge to the measurement space Sp. The measurement target gas Gs and the sealing gas Ge shown above can mainly absorb light in the infrared wavelength region. Therefore, as the first light source 3a, for example, a light source capable of outputting infrared light such as an infrared lamp can be used.

分析装置100は、測定セル1の長さ方向の第1光源3aが設けられた側とは反対側に、ニューマチック検出器5を備える。ニューマチック検出器5は、測定空間Spを通過した測定光Lmの強度を測定する。ニューマチック検出器5の構成は、後ほど詳しく説明する。   The analysis apparatus 100 includes a pneumatic detector 5 on the side opposite to the side where the first light source 3a in the length direction of the measurement cell 1 is provided. The pneumatic detector 5 measures the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp. The configuration of the pneumatic detector 5 will be described in detail later.

分析装置100は、測定セル1の一端と第1光源3aとの間に、光チョッパ7を備える。光チョッパ7は、例えば、モータ(図示せず)などの駆動により中心周りに所定の回転速度にて回転する扇形状の板状部材である。
第1光源3aから測定光Lmを出力中に光チョッパ7を回転させることにより、光チョッパ7は、その回転速度にて決まる周期にて、測定空間Spに出力する測定光Lmの強度を変化できる。
The analyzer 100 includes an optical chopper 7 between one end of the measurement cell 1 and the first light source 3a. The optical chopper 7 is, for example, a fan-shaped plate-like member that rotates around a center at a predetermined rotational speed by driving a motor (not shown) or the like.
By rotating the optical chopper 7 while outputting the measurement light Lm from the first light source 3a, the optical chopper 7 can change the intensity of the measurement light Lm output to the measurement space Sp at a period determined by the rotation speed. .

分析装置100は、演算制御部9を備える。演算制御部9は、CPU、記憶装置(RAM、ROMなど)、各種インターフェース(例えば、D/A変換器、A/D変換器など)にて構成されるコンピュータシステムである。演算制御部9は、分析装置100の各構成要素を制御する。また、演算制御部9は、ニューマチック検出器5から入力される測定光Lmの強度に関する電気信号を情報処理し、測定対象ガスGsの分析を行う。演算制御部9の構成は、後ほど詳しく説明する。   The analysis apparatus 100 includes an arithmetic control unit 9. The arithmetic control unit 9 is a computer system including a CPU, a storage device (RAM, ROM, etc.), and various interfaces (for example, a D / A converter, an A / D converter, etc.). The arithmetic control unit 9 controls each component of the analyzer 100. In addition, the arithmetic control unit 9 processes an electrical signal regarding the intensity of the measurement light Lm input from the pneumatic detector 5 and analyzes the measurement target gas Gs. The configuration of the arithmetic control unit 9 will be described in detail later.

分析装置100は、例えば、排出口1bの圧力を測定することにより、測定空間Sp内の圧力を測定する圧力計11をさらに備えていてもよい。これにより、分析装置100は、測定空間Spの圧力を実測できる。   For example, the analyzer 100 may further include a pressure gauge 11 that measures the pressure in the measurement space Sp by measuring the pressure of the discharge port 1b. Thereby, the analyzer 100 can measure the pressure of the measurement space Sp.

分析装置100は、比較セル13と、第2光源3bと、集光ブロック15と、をさらに備えていてもよい。
比較セル13は、測定セル1と並列に設けられた中空部材であり、内部に比較空間Scを形成する。比較空間Scには、測定光Lm(比較光Lc)を吸収しない比較ガスGcが充填されている。比較ガスGcとしては、例えば、窒素(N)ガスを用いることができる。また、測定セル1と同様、比較セル13の少なくとも長さ方向の両端は、比較光Lc(後述)に対して透明となっている。
The analyzer 100 may further include a comparison cell 13, a second light source 3b, and a light collecting block 15.
The comparison cell 13 is a hollow member provided in parallel with the measurement cell 1 and forms a comparison space Sc therein. The comparison space Sc is filled with a comparison gas Gc that does not absorb the measurement light Lm (comparison light Lc). As the comparative gas Gc, for example, nitrogen (N 2 ) gas can be used. Further, like the measurement cell 1, at least both ends in the length direction of the comparison cell 13 are transparent to the comparison light Lc (described later).

第2光源3bは、比較セル13の長さ方向の一端に設けられ、比較セル13に向けて比較光Lcを出力する。比較光Lcは測定光Lmと同一の光であるので、第2光源3bとしては、第1光源3aと同様の光源を用いることができる。
光チョッパ7は、第2光源3bから比較光Lcを出力中にも光チョッパ7を回転させるので、その回転速度にて決まる周期にて比較光Lcの強度も変化できる。
The second light source 3 b is provided at one end in the length direction of the comparison cell 13 and outputs the comparison light Lc toward the comparison cell 13. Since the comparison light Lc is the same light as the measurement light Lm, a light source similar to the first light source 3a can be used as the second light source 3b.
Since the optical chopper 7 rotates the optical chopper 7 while outputting the comparative light Lc from the second light source 3b, the intensity of the comparative light Lc can also be changed at a period determined by the rotational speed.

集光ブロック15は、測定セル1及び比較セル13と、ニューマチック検出器5と、の間に設けられ、測定空間Spを通過した測定光Lmをニューマチック検出器5に導く第1導光路15aと、比較空間Scを通過した比較光Lcをニューマチック検出器5に導く第2導光路15bを有する。   The condensing block 15 is provided between the measurement cell 1 and the comparison cell 13 and the pneumatic detector 5, and guides the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp to the pneumatic detector 5. And a second light guide 15 b that guides the comparison light Lc that has passed through the comparison space Sc to the pneumatic detector 5.

上記の比較セル13と、第2光源3bと、集光ブロック15と、を備えることにより、分析装置100は、測定対象ガスGsを含む測定空間Spを通過した測定光Lmの強度に加えて、測定対象ガスGsによる吸収がない場合の測定光Lmの強度、すなわち、バックグラウンド強度を実測できる。   By providing the comparison cell 13, the second light source 3 b, and the light collecting block 15, the analyzer 100 can add to the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp including the measurement target gas Gs. The intensity of the measurement light Lm when there is no absorption by the measurement target gas Gs, that is, the background intensity can be measured.

分析装置100は、例えば、温調器(図示せず)などを用いて所定の温度にて保持されていてもよい。これにより、分析装置100の周囲の温度による、分析装置100における分析結果への影響を低減できる。   The analyzer 100 may be held at a predetermined temperature using, for example, a temperature controller (not shown). Thereby, the influence on the analysis result in the analyzer 100 by the temperature around the analyzer 100 can be reduced.

(2)ニューマチック検出器の構成
次に、分析装置100に備わるニューマチック検出器5の構成について、説明する。
ニューマチック検出器5は、第1光源3a(及び第2光源3b)により近い側に配置された第1封入セル51aと、第1封入セル51aを介して、第1光源3aにより遠い側に配置された第2封入セル51bと、を有する。第1封入セル51a及び第2封入セル51bには、所定の圧力にて封入ガスGeが封入されている。
本実施形態においては、第1封入セル51aと第2封入セル51bは、測定部53(後述)が設けられたガス流路を介して、互いにガス流通可能に接続されている。
(2) Configuration of Pneumatic Detector Next, the configuration of the pneumatic detector 5 provided in the analyzer 100 will be described.
The pneumatic detector 5 is arranged on the side farther from the first light source 3a via the first encapsulated cell 51a disposed on the side closer to the first light source 3a (and the second light source 3b) and the first encapsulated cell 51a. Second encapsulated cell 51b. A sealed gas Ge is sealed at a predetermined pressure in the first sealed cell 51a and the second sealed cell 51b.
In the present embodiment, the first encapsulated cell 51a and the second encapsulated cell 51b are connected to each other through a gas flow path provided with a measurement unit 53 (described later) so that gas can flow.

封入ガスGeは、測定対象ガスGsと同一のガスであることが好ましい。なぜなら、封入ガスGeと測定対象ガスGsとを同一にすることで、封入ガスGeが吸光できる波長範囲と、測定対象ガスGsが吸光できる波長範囲とを同一にでき、その結果、ニューマチック検出器5の測定対象ガスGsに対する測定感度を増大できるからである。   The sealed gas Ge is preferably the same gas as the measurement target gas Gs. This is because, by making the sealed gas Ge and the measurement target gas Gs the same, the wavelength range in which the sealed gas Ge can absorb and the wavelength range in which the measurement target gas Gs can absorb can be made the same. This is because the measurement sensitivity for the measurement target gas Gs of 5 can be increased.

その一方、例えば、測定対象ガスGsが反応性の高いガスであるか、又は、酸性ガスである場合には、封入ガスGeは、測定光Lmのうち、測定対象ガスGsが吸光できる波長範囲の少なくとも一部の波長範囲の光を吸収できれば、測定対象ガスGsとは異なるガスであってもよい。   On the other hand, for example, when the measurement target gas Gs is a highly reactive gas or an acidic gas, the sealed gas Ge has a wavelength range in which the measurement target gas Gs can absorb light in the measurement light Lm. A gas different from the measurement target gas Gs may be used as long as it can absorb light in at least a part of the wavelength range.

また、第1封入セル51aは測定光Lmを通過可能である一方、第2封入セル51bに対しては測定光Lmを通過させないようにしてもよい。例えば、第2封入セル51bを遮光することにより、これを実現できる。
第1封入セル51aにのみ測定光Lmを通過可能とすることで、第1封入セル51a内の封入ガスGeは測定光Lmを吸収することで熱を発して膨張する一方、第2封入セル51b内の封入ガスGeは膨張しない。すなわち、第1封入セル51aに測定光Lmが入射されたときに、第1封入セル51aと第2封入セル51bとの圧力差を大きくして、測定光Lmの強度の測定感度を大きくできる。
The first encapsulated cell 51a can pass the measurement light Lm, while the second encapsulated cell 51b may not be allowed to pass the measurement light Lm. For example, this can be realized by shielding the second encapsulated cell 51b from light.
By allowing the measurement light Lm to pass only through the first sealed cell 51a, the sealed gas Ge in the first sealed cell 51a expands by generating heat by absorbing the measured light Lm, while the second sealed cell 51b. The enclosed gas Ge does not expand. That is, when the measurement light Lm is incident on the first sealed cell 51a, the pressure difference between the first sealed cell 51a and the second sealed cell 51b can be increased to increase the measurement sensitivity of the intensity of the measurement light Lm.

ニューマチック検出器5は、測定部53を有する。測定部53は、第1封入セル51aと第2封入セル51bとを接続するガス流路に設けられ、測定光Lmが第1封入セル51a及び/又は第2封入セル51bに入射された結果、第1封入セル51aと第2封入セル51bとの間に生じる封入ガスGeの圧力差を測定する。
本実施形態においては、測定部53は、白金などの金属で構成された熱線素子と、当該熱線素子の抵抗値を測定する回路(例えば、ホイートストンブリッジ回路)と、を有するフローセンサーである。
The pneumatic detector 5 has a measurement unit 53. The measurement unit 53 is provided in a gas flow path connecting the first sealed cell 51a and the second sealed cell 51b, and the measurement light Lm is incident on the first sealed cell 51a and / or the second sealed cell 51b. The pressure difference of the sealed gas Ge generated between the first sealed cell 51a and the second sealed cell 51b is measured.
In the present embodiment, the measurement unit 53 is a flow sensor including a heat ray element made of a metal such as platinum and a circuit (for example, a Wheatstone bridge circuit) that measures the resistance value of the heat ray element.

本実施形態の測定部53は、上記の圧力差により生じる封入ガスGeの移動による流量を、熱電素子が封入ガスGeの流れにより冷却されたときの抵抗変化として測定する。すなわち、本実施形態の測定部53は、封入セル51a、51bに入射された光の強度を、熱電素子の抵抗変化として測定する。   The measuring unit 53 of the present embodiment measures the flow rate due to the movement of the sealed gas Ge generated by the pressure difference as a resistance change when the thermoelectric element is cooled by the flow of the sealed gas Ge. That is, the measurement unit 53 of the present embodiment measures the intensity of light incident on the encapsulated cells 51a and 51b as a resistance change of the thermoelectric element.

上記の構成を有するニューマチック検出器5では、測定空間Spを通過した測定光Lm、及び、比較空間Scを通過した比較光Lcは、主に第1封入セル51aの封入ガスGeにより吸光される。その結果、第1封入セル51aの封入ガスGeは熱を発生する。当該熱による第1封入セル51aの封入ガスGeの圧力増加量を測定部53にて測定することにより、第1封入セル51aに入射された測定光Lm又は比較光Lcの強度を測定できる。   In the pneumatic detector 5 having the above configuration, the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp and the comparison light Lc that has passed through the comparison space Sc are mainly absorbed by the sealed gas Ge in the first sealed cell 51a. . As a result, the sealed gas Ge in the first sealed cell 51a generates heat. The intensity of the measurement light Lm or the comparison light Lc incident on the first sealed cell 51a can be measured by measuring the amount of pressure increase of the sealed gas Ge in the first sealed cell 51a by the heat by the measurement unit 53.

(3)演算制御部の構成
次に、演算制御部9の詳細な構成について、図2を用いて説明する。図2は、演算制御部の詳細構成を示す図である。以下に示す演算制御部9の各構成要素の機能の一部又は全部は、演算制御部9を構成するコンピュータシステムの記憶装置に記憶されたプログラムにより実現されてもよい。
演算制御部9は、制御部91を有する。制御部91は、分析装置100の各部(第1光源3a、第2光源3b、測定部53、光チョッパ7、圧力計11、測定対象ガスGsの導入及び停止など)を制御する。また、制御部91は、測定部53(及び圧力計11)から測定結果を表す信号を受信する。
(3) Configuration of Calculation Control Unit Next, a detailed configuration of the calculation control unit 9 will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a diagram illustrating a detailed configuration of the arithmetic control unit. Some or all of the functions of the components of the arithmetic control unit 9 described below may be realized by a program stored in a storage device of a computer system that constitutes the arithmetic control unit 9.
The arithmetic control unit 9 includes a control unit 91. The control unit 91 controls each unit of the analyzer 100 (first light source 3a, second light source 3b, measurement unit 53, optical chopper 7, pressure gauge 11, introduction and stop of measurement target gas Gs, and the like). Further, the control unit 91 receives a signal representing the measurement result from the measurement unit 53 (and the pressure gauge 11).

演算制御部9は、記憶部93を有する。記憶部93は、分析装置100の動作に必要な各種パラメータを記憶する。記憶部93は、測定空間Spを通過した測定光Lmの強度のニューマチック検出器5における測定値を補正するための補正係数Cを記憶する。
演算制御部9は、補正部95を有する。補正部95は、記憶部93に記憶された補正係数を用いて、測定空間Spを通過した測定光Lmの強度の測定値を補正する。
The arithmetic control unit 9 includes a storage unit 93. The storage unit 93 stores various parameters necessary for the operation of the analyzer 100. The storage unit 93 stores a correction coefficient C for correcting the measurement value in the pneumatic detector 5 of the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp.
The arithmetic control unit 9 includes a correction unit 95. The correction unit 95 corrects the measurement value of the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp using the correction coefficient stored in the storage unit 93.

演算制御部9は、分析部97を有する。分析部97は、補正部95にて補正された測定光Lmの強度の測定値を用いて、測定空間Spに存在する測定対象ガスGsの分析(例えば、濃度の算出)を実行する。
演算制御部9は、ディスプレイ99を有する。ディスプレイ99は、測定対象ガスGsの分析結果などの各種情報を表示する、例えば、液晶ディスプレイなどの表示装置である。
The arithmetic control unit 9 includes an analysis unit 97. The analysis unit 97 performs analysis (for example, calculation of concentration) of the measurement target gas Gs existing in the measurement space Sp using the measurement value of the intensity of the measurement light Lm corrected by the correction unit 95.
The arithmetic control unit 9 has a display 99. The display 99 is a display device such as a liquid crystal display that displays various types of information such as the analysis result of the measurement target gas Gs.

(4)補正係数の算出方法
以下、ニューマチック検出器5を用いた分析装置100における、測定空間Spを通過した測定光Lmの強度の測定値の、測定空間Spの圧力変動による影響を補正するための補正係数Cの算出方法を説明する。
(4) Correction coefficient calculation method Hereinafter, in the analyzer 100 using the pneumatic detector 5, the influence of the measured value of the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp due to pressure fluctuations in the measurement space Sp is corrected. A method for calculating the correction coefficient C will be described.

測定空間Spの圧力変動により、当該測定空間Spに存在する測定対象ガスGsの吸収スペクトルのスペクトル幅(スペクトルの面積)は、図3に示すように増減する。具体的には、圧力が増加するほどスペクトル幅は大きくなる。図3は、測定空間の圧力変動に対する測定対象ガスの吸収スペクトルの変動の一例を示す図である。   Due to the pressure fluctuation in the measurement space Sp, the spectrum width (spectrum area) of the absorption spectrum of the measurement target gas Gs existing in the measurement space Sp increases and decreases as shown in FIG. Specifically, the spectrum width increases as the pressure increases. FIG. 3 is a diagram illustrating an example of fluctuations in the absorption spectrum of the measurement target gas with respect to pressure fluctuations in the measurement space.

従来は、測定空間Spの圧力が1kPaだけ増減したときに、測定対象ガスGsのガス密度の変動により、測定対象ガスGsの種類に関わりなく、吸収スペクトルのスペクトル幅(面積)は1%増減するとされていた。
しかしながら、圧力影響シミュレーションにより、測定対象ガスGsの測定空間Spの圧力変化による測定対象ガスGsの吸収スペクトルのスペクトル幅の変化を算出してみると、吸収スペクトルのスペクトル幅の測定空間Spの圧力変化に対する変化は、測定対象ガスGsの種類により異なることが判明した。
Conventionally, when the pressure in the measurement space Sp increases or decreases by 1 kPa, the spectrum width (area) of the absorption spectrum increases or decreases by 1% regardless of the type of the measurement target gas Gs due to the change in the gas density of the measurement target gas Gs. It had been.
However, when the change in the spectrum width of the absorption spectrum of the measurement target gas Gs due to the pressure change in the measurement space Sp of the measurement target gas Gs is calculated by the pressure influence simulation, the pressure change in the measurement space Sp of the spectrum width of the absorption spectrum is calculated. It turned out that the change with respect to changes with kinds of measurement object gas Gs.

また、上記のニューマチック検出器5においては、封入ガスGeの光の吸収特性は波長による依存性を示し、また、封入ガスGeが吸光できる波長範囲と測定対象ガスGsが吸光できる波長範囲は重複している。そのため、測定対象ガスGsが存在する測定空間Spを通過した測定光Lmの強度の測定感度に関して、ニューマチック検出器5は、測定光Lmの波長による依存性を示すことが判明した。
なお、封入ガスGeの封入圧力は一定で変化しないので、封入ガスGeの圧力変動による測定光Lmの測定感度に対する影響は無視できる。
Further, in the above-described pneumatic detector 5, the light absorption characteristics of the sealed gas Ge are dependent on the wavelength, and the wavelength range in which the sealed gas Ge can absorb and the wavelength range in which the measurement target gas Gs can absorb overlap. doing. For this reason, it has been found that the pneumatic detector 5 shows dependence on the wavelength of the measurement light Lm with respect to the measurement sensitivity of the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp in which the measurement target gas Gs exists.
Since the sealing pressure of the sealing gas Ge is constant and does not change, the influence on the measurement sensitivity of the measuring light Lm due to the pressure variation of the sealing gas Ge can be ignored.

このように、吸収スペクトルのスペクトル幅の測定空間Spの圧力変化に対する変化は、測定対象ガスGsの種類により異なり、また、ニューマチック検出器5の測定感度には波長依存性があるので、本実施形態では、測定対象ガスGsの吸収スペクトルの測定空間Spの圧力依存性と、測定光Lmの強度の測定感度の波長依存性との両方に基づいて、補正係数Cを算出する。   As described above, the change of the spectral width of the absorption spectrum with respect to the pressure change in the measurement space Sp differs depending on the type of the measurement target gas Gs, and the measurement sensitivity of the pneumatic detector 5 has wavelength dependency. In the embodiment, the correction coefficient C is calculated based on both the pressure dependence of the measurement space Sp of the absorption spectrum of the measurement target gas Gs and the wavelength dependence of the measurement sensitivity of the intensity of the measurement light Lm.

具体的には、例えば、以下のようにして補正係数Cを算出できる。
まず、測定空間Spにある一定の濃度の測定対象ガスGsが存在しているときのニューマチック検出器5にて測定される測定光Lmの強度を、測定空間Spの圧力が基準圧力(例えば、大気圧)である場合と、基準圧力を中心とした近傍の圧力である場合とでそれぞれ算出する。
各圧力における測定光Lmの測定強度の算出値は、例えば、測定空間Spの各圧力について、波長の関数である測定対象ガスGsの光透過度(吸収スペクトル)と、ニューマチック検出器5の測定感度と、測定光Lmの強度と、の積を測定波長範囲にて積分することにより算出できる。
Specifically, for example, the correction coefficient C can be calculated as follows.
First, the intensity of the measurement light Lm measured by the pneumatic detector 5 when the measurement target gas Gs having a certain concentration in the measurement space Sp is present, and the pressure of the measurement space Sp is a reference pressure (for example, Atmospheric pressure) and when the pressure is near the reference pressure.
The calculated value of the measurement intensity of the measurement light Lm at each pressure is, for example, the light transmittance (absorption spectrum) of the measurement target gas Gs that is a function of wavelength and the measurement of the pneumatic detector 5 for each pressure in the measurement space Sp. It can be calculated by integrating the product of the sensitivity and the intensity of the measurement light Lm in the measurement wavelength range.

上記の積分の範囲である測定波長範囲は、例えば、測定セル1及び比較セル13の両端に設けられた光学フィルタが通過させる測定光Lmの波長範囲、及び/又は、封入ガスGeが吸光できる波長範囲などにより決定できる。また、各圧力における測定対象ガスGsの光透過度の波長依存性(吸収スペクトル)は、圧力影響シミュレーションにより算出できる。   The measurement wavelength range that is the integration range is, for example, the wavelength range of the measurement light Lm that is passed by the optical filters provided at both ends of the measurement cell 1 and the comparison cell 13, and / or the wavelength that the sealed gas Ge can absorb. It can be determined by the range. Further, the wavelength dependence (absorption spectrum) of the light transmittance of the measurement target gas Gs at each pressure can be calculated by pressure influence simulation.

その後、横軸を測定空間Spの圧力とし、縦軸を測定光Lmの強度とした座標上において、算出した各圧力における測定光Lmの測定強度の算出値をプロットし、当該プロットした測定光Lmの測定強度の算出値と最も一致する直線の傾きを補正係数Cとして算出できる。   Thereafter, on the coordinates where the horizontal axis is the pressure of the measurement space Sp and the vertical axis is the intensity of the measurement light Lm, the calculated value of the measurement intensity of the measurement light Lm at each calculated pressure is plotted, and the plotted measurement light Lm The slope of the straight line that most closely matches the calculated value of the measured intensity can be calculated as the correction coefficient C.

その他、例えば、基準濃度の測定対象ガスGsが含まれた(校正)ガスを、基準圧力を含む複数種の圧力で測定空間Spに充填し、測定空間Spの各圧力における測定光Lmの強度のニューマチック検出器5における実測値を取得し、測定空間Spの各圧力における測定光Lmの実測値を、横軸を圧力、縦軸を測定光Lmの強度とした座標上にプロットし、当該プロットした測定光Lmの実測値と最も一致する直線の傾きを補正係数Cとして算出してもよい。
上記のようにして測定光Lmの強度の実測値から算出された補正係数Cは、測定光Lmの測定強度の算出値から算出された補正係数Cとよく一致していた。
In addition, for example, the (calibration) gas containing the measurement target gas Gs having the reference concentration is filled in the measurement space Sp with a plurality of types of pressure including the reference pressure, and the intensity of the measurement light Lm at each pressure in the measurement space Sp is measured. The actual measurement value in the pneumatic detector 5 is acquired, and the actual measurement value of the measurement light Lm at each pressure in the measurement space Sp is plotted on the coordinates with the horizontal axis representing the pressure and the vertical axis representing the intensity of the measurement light Lm. The slope of the straight line that most closely matches the measured value of the measured light Lm may be calculated as the correction coefficient C.
The correction coefficient C calculated from the measured value of the intensity of the measuring light Lm as described above was in good agreement with the correction coefficient C calculated from the calculated value of the measured intensity of the measuring light Lm.

上記のようにして算出された補正係数Cは、測定対象ガスGsとして挙げた上記のガスのそれぞれに対して固有の値を示す。従って、本実施形態では、分析装置100にて分析対象となっている測定対象ガスGsの種類の数だけ補正係数Cを算出し、記憶部93に記憶しておく。   The correction coefficient C calculated as described above indicates a unique value for each of the above-mentioned gases cited as the measurement target gas Gs. Therefore, in the present embodiment, the correction coefficient C is calculated by the number of types of the measurement target gas Gs that is the analysis target in the analysis apparatus 100 and stored in the storage unit 93.

また、上記のようにして算出された補正係数Cは、測定空間Spの圧力が1kPa変動したときに、測定光Lmの強度の測定値が1%より小さい割合(具体的には、封入セル51a、51b内の封入ガスGeの濃度により変動するが、0.30〜0.99%の範囲の割合)にて変動することを表す係数となる。   The correction coefficient C calculated as described above is a ratio (specifically, the sealed cell 51a) that the measured value of the intensity of the measuring light Lm is smaller than 1% when the pressure in the measuring space Sp fluctuates by 1 kPa. , 51b varies depending on the concentration of the enclosed gas Ge, but it is a coefficient representing the variation in a range of 0.30 to 0.99%).

補正係数Cが上記のような特徴を有するのは、測定空間Spの圧力変化による測定対象ガスGsの吸収スペクトルのスペクトル幅の変化が測定対象ガスGsの種類により異なること、及び/又は、ニューマチック検出器5における測定光Lmの測定感度に対する波長依存性を決定している封入ガスGeのスペクトルがある所定の幅を有することに起因している。
上記のように算出された補正係数Cを、ニューマチック検出器5における測定光Lmの強度の測定値を補正する係数として用いることにより、測定光Lmの強度の測定値の測定空間Spの圧力変動に対する影響を減少して、後述するように、測定対象ガスGsの分析結果の測定空間Spの圧力変動に対する変動を小さくできる。
The correction coefficient C has the above-described characteristics because the change in the spectral width of the absorption spectrum of the measurement target gas Gs due to the pressure change in the measurement space Sp differs depending on the type of the measurement target gas Gs and / or the pneumatic. This is because the spectrum of the sealed gas Ge that determines the wavelength dependence on the measurement sensitivity of the measurement light Lm in the detector 5 has a certain predetermined width.
By using the correction coefficient C calculated as described above as a coefficient for correcting the measurement value of the intensity of the measurement light Lm in the pneumatic detector 5, the pressure fluctuation in the measurement space Sp of the measurement value of the intensity of the measurement light Lm. As will be described later, it is possible to reduce the fluctuation of the analysis result of the measurement target gas Gs with respect to the pressure fluctuation in the measurement space Sp.

(5)分析装置における測定対象ガスの分析方法
以下、上記の補正係数Cを用いてニューマチック検出器5における測定光Lmの強度の測定値を補正する本実施形態の分析装置100における、測定対象ガスGsの分析方法について、図4を用いて説明する。図4は、測定対象ガスの分析方法を示すフローチャートである。以下では、上記にて説明した、ニューマチック検出器5における測定光Lmの強度の実測値から算出された補正係数Cを用いて、測定光Lmの強度の測定値を補正する例について説明する。
測定対象ガスGsの分析を開始すると、分析装置100は、例えば、各種プロセスにて発生した排ガスを、当該排ガスが流れる煙道からサンプリングして、測定空間Spへ導入する。また、制御部91は、光チョッパ7を所定の回転数にて回転させ、第1光源3aから測定光Lmを、第2光源3bから比較光Lcを出力させる(ステップS1)。
(5) Method for Analyzing Measurement Target Gas in Analyzer The measurement target in the analyzer 100 of the present embodiment that corrects the measured value of the intensity of the measurement light Lm in the pneumatic detector 5 using the correction coefficient C described above. A method for analyzing the gas Gs will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a flowchart showing a method of analyzing the measurement target gas. Below, the example which correct | amends the measured value of the intensity | strength of the measurement light Lm using the correction coefficient C calculated from the measured value of the intensity | strength of the measurement light Lm in the pneumatic detector 5 demonstrated above is demonstrated.
When the analysis of the measurement target gas Gs is started, the analyzer 100 samples, for example, exhaust gas generated in various processes from a flue through which the exhaust gas flows and introduces it into the measurement space Sp. Further, the control unit 91 rotates the optical chopper 7 at a predetermined number of rotations, and outputs the measurement light Lm from the first light source 3a and the comparison light Lc from the second light source 3b (step S1).

その後、測定空間Spを通過した測定光Lmの強度と、比較空間Scを通過した比較光Lcの強度と、が測定される(ステップS2)。
具体的には、制御部91は、ニューマチック検出器5の測定部53から、測定光Lm及び比較光Lcの強度を示す信号(抵抗値)を受信する。制御部91は、受信した信号が測定光Lmの強度に関する信号であるか、比較光Lcの強度に関する信号であるかを、例えば、光チョッパ7が測定光Lmを通過させる位置(回転角)にあるか、比較光Lcを通過させる位置(回転角)にあるかにより判断できる。
制御部91は、A/D変換などにより、測定部53から受信した測定光Lm及び比較光Lcの強度に関する信号を、測定光Lm及び比較光Lcの強度の測定値に変換する。変換された強度の測定値は、記憶部93などに一時的に記憶される。
Thereafter, the intensity of the measurement light Lm that has passed through the measurement space Sp and the intensity of the comparison light Lc that has passed through the comparison space Sc are measured (step S2).
Specifically, the control unit 91 receives signals (resistance values) indicating the intensity of the measurement light Lm and the comparison light Lc from the measurement unit 53 of the pneumatic detector 5. The controller 91 determines whether the received signal is a signal related to the intensity of the measurement light Lm or a signal related to the intensity of the comparison light Lc, for example, at a position (rotation angle) where the optical chopper 7 passes the measurement light Lm. It can be determined by whether it is present or at a position (rotation angle) through which the comparison light Lc passes.
The control unit 91 converts the signals related to the intensities of the measurement light Lm and the comparison light Lc received from the measurement unit 53 into measured values of the intensities of the measurement light Lm and the comparison light Lc by A / D conversion or the like. The converted intensity measurement value is temporarily stored in the storage unit 93 or the like.

次に、補正部95が、測定対象ガスGsに対応する補正係数Cを記憶部93から選択して読み出し、当該補正係数Cを用いて、ステップS2にて得られた測定光Lmの強度の実測値を、例えば基準圧力(例えば、大気圧)における強度の測定値に補正する(ステップS3)。
具体的には、補正部95は、まず、制御部91を介して、圧力計11から測定空間Spの圧力の測定値を取得する。または、圧力の測定値は、分析の実行前にユーザにより入力されてもよい。その後、補正部95は、例えば、(測定光Lmの強度の実測値)−(補正係数C)*{(測定空間Spの圧力の実測値)−(基準圧力)}(補正係数Cが、圧力の増加に伴い強度の測定値が増加する係数として算出されている場合)との式を用いて、測定光Lmの強度の実測値を、基準圧力における測定光Lmの強度の測定値に変換(補正)する。
Next, the correction unit 95 selects and reads the correction coefficient C corresponding to the measurement target gas Gs from the storage unit 93, and uses the correction coefficient C to actually measure the intensity of the measurement light Lm obtained in step S2. For example, the value is corrected to a measured value of intensity at a reference pressure (for example, atmospheric pressure) (step S3).
Specifically, the correction unit 95 first acquires a measurement value of the pressure in the measurement space Sp from the pressure gauge 11 via the control unit 91. Alternatively, the pressure measurement may be entered by the user prior to performing the analysis. Thereafter, the correction unit 95, for example, (actual measurement value of the measurement light Lm) − (correction coefficient C) * {(actual measurement value of the pressure in the measurement space Sp) − (reference pressure)} (the correction coefficient C is the pressure The measured value of the intensity of the measuring light Lm is converted into the measured value of the intensity of the measuring light Lm at the reference pressure (when calculated as a coefficient that increases the measured value of the intensity with increasing). to correct.

なお、比較光Lcについては、比較空間Scにおいて比較ガスGcの圧力は一定であり、かつ、比較ガスGcは比較光Lc(測定光Lm)を吸収しないので、測定光Lmの強度の実測値に対して実行されたのと同様の補正は実行しない。   Regarding the comparison light Lc, the pressure of the comparison gas Gc is constant in the comparison space Sc, and the comparison gas Gc does not absorb the comparison light Lc (measurement light Lm). However, the same correction as that performed is not executed.

測定光Lmの強度の測定値を補正後、分析部97は、補正された測定光Lmの強度の測定値を補正部95から受信し、当該補正された測定光Lmの強度の測定値と、比較光Lcの強度の測定値と、の差分に基づいて測定空間Sp中の測定対象ガスGsの分析(例えば、濃度の算出)を実行し、測定対象ガスGsの分析結果を、ディスプレイ99に表示する(ステップS4)。   After correcting the measurement value of the intensity of the measurement light Lm, the analysis unit 97 receives the corrected measurement value of the intensity of the measurement light Lm from the correction unit 95, and the measurement value of the intensity of the corrected measurement light Lm, Based on the difference between the measured value of the intensity of the comparison light Lc and the measurement gas Sp in the measurement space Sp (for example, calculation of the concentration), the analysis result of the measurement gas Gs is displayed on the display 99. (Step S4).

上記のステップS1〜S4を実行することにより、ニューマチック検出器5の測定感度の波長依存性と、測定対象ガスGsの吸収スペクトルの測定空間Spの圧力に対する依存性と、を考慮して適切に算出された補正係数Cを用いて測定光Lmの強度の測定値を適切に補正して、測定空間Spの圧力変動に対する影響が低減された測定対象ガスGsの分析結果を得ることができる。   By performing the above steps S1 to S4, the wavelength dependence of the measurement sensitivity of the pneumatic detector 5 and the dependence of the absorption spectrum of the measurement target gas Gs on the pressure of the measurement space Sp are appropriately taken into consideration. By using the calculated correction coefficient C, the measurement value of the intensity of the measurement light Lm is appropriately corrected, and the analysis result of the measurement target gas Gs with reduced influence on the pressure fluctuation in the measurement space Sp can be obtained.

例えば、図5に示すように、本実施形態にて説明した方法で算出された補正係数Cを用いて、連続7日間(各日で測定空間Spの圧力が変動)、測定対象ガスGsの分析を行った場合の測定日毎の測定結果の変動は、補正係数による補正を測定光Lmの強度の測定値に行わなかった場合の変動、及び、補正係数として「1kPaの圧力変動に対して測定光Lmの強度の測定値が1%変動する」との係数(1%FS/1kPa)を用いた場合の変動、と比較して遙かに小さかった。
すなわち、本実施形態の補正方法により測定光Lmの強度の測定値を補正することにより、測定空間Spの圧力変動に対する影響が最小である分析結果を得られていることが分かる。
図5は、強度の測定値の補正方法の違いによる測定日毎の分析結果の変動を示す比較図である。
For example, as shown in FIG. 5, using the correction coefficient C calculated by the method described in this embodiment, the measurement target gas Gs is analyzed for seven consecutive days (the pressure in the measurement space Sp varies on each day). Variation of the measurement result for each measurement day when the measurement is performed is the variation when the correction by the correction coefficient is not performed on the measurement value of the intensity of the measurement light Lm, and the measurement light with respect to the pressure variation of 1 kPa as the correction coefficient. It was much smaller than the fluctuation when using the coefficient (1% FS / 1 kPa) that the measured value of the intensity of Lm fluctuates by 1%.
In other words, it can be seen that by correcting the measurement value of the intensity of the measurement light Lm by the correction method of the present embodiment, an analysis result having a minimum influence on the pressure fluctuation in the measurement space Sp is obtained.
FIG. 5 is a comparison diagram showing fluctuations in the analysis results for each measurement day due to differences in the correction method of the intensity measurement value.

2.他の実施形態
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。特に、本明細書に書かれた複数の実施形態及び変形例は必要に応じて任意に組み合せ可能である。
(A)ニューマチック検出器についての他の実施形態
測定光の強度を測定する検出器が、測定光を吸光した封入ガスの圧力変動を用いて測定光の強度を測定する方式のもの(すなわち、ニューマチック検出器)であれば、どのような方式のニューマチック検出器であっても、上記の第1実施形態にて説明した補正係数Cを用いた測定値の補正を適用できる。
例えば、コンデンサマイクロフォン方式のニューマチック検出器を備えた分析装置に対して、上記の第1実施形態にて説明した補正係数Cを用いた測定値の補正を適用できる。
2. Other Embodiments Although one embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention. In particular, a plurality of embodiments and modifications described in this specification can be arbitrarily combined as necessary.
(A) Other Embodiment of Pneumatic Detector The detector for measuring the intensity of the measurement light is of a type in which the intensity of the measurement light is measured using the pressure fluctuation of the sealed gas that has absorbed the measurement light (that is, As long as it is a pneumatic detector, the correction of the measured value using the correction coefficient C described in the first embodiment can be applied to any type of pneumatic detector.
For example, the correction of the measured value using the correction coefficient C described in the first embodiment can be applied to an analyzer provided with a condenser microphone type pneumatic detector.

(B)分析装置の他の実施形態
上記の第1実施形態にて説明した測定値の補正は、ニューマチック検出器を備えた分析装置であれば、どのような分析装置に対しても適用できる。例えば、測定対象ガスが含まれるガスと、第1実施形態で説明した比較ガス(基準ガス)と、が交互に導入されるセルと、当該セルの一端に設けられた光源と、他端に設けられたニューマチック検出器と、を備えた分析装置(クロスフロー型の分析装置)にも第1実施形態に説明した測定値の補正を適用できる。
(B) Other Embodiments of Analyzing Apparatus The measurement value correction described in the first embodiment can be applied to any analyzing apparatus as long as the analyzing apparatus includes a pneumatic detector. . For example, a cell into which a gas to be measured and a comparison gas (reference gas) described in the first embodiment are alternately introduced, a light source provided at one end of the cell, and provided at the other end The measurement value correction described in the first embodiment can also be applied to an analysis apparatus (cross-flow type analysis apparatus) including a pneumatic detector.

その他、測定対象ガスとそれ以外の干渉ガスとにより吸光された測定光の強度を測定するニューマチック検出器と、干渉ガスのみにより吸光された測定光の強度を測定するニューマチック検出器と、を備えた分析装置に対しても、第1実施形態に説明した測定値の補正を適用できる。この場合には、これら2つの検出器のそれぞれの測定値に対して、補正係数C(各検出器に個別に設定)を用いた補正を行う。   In addition, a pneumatic detector that measures the intensity of the measurement light absorbed by the measurement target gas and the other interference gas, and a pneumatic detector that measures the intensity of the measurement light absorbed only by the interference gas. The measurement value correction described in the first embodiment can also be applied to the analyzer provided. In this case, correction using the correction coefficient C (set individually for each detector) is performed on the measured values of these two detectors.

圧力計11の設置位置は、測定対象ガスGsの排出口1bに限られない。例えば、圧力計11を、分析装置100を収納する筐体の内部に設けてもよい。   The installation position of the pressure gauge 11 is not limited to the discharge port 1b of the measurement target gas Gs. For example, the pressure gauge 11 may be provided inside a housing that houses the analyzer 100.

分析装置100(の導入口1a)は、図6に示すように、煙道又は配管などから測定対象ガスGsを含むガスをサンプリングして、分析装置100の測定空間Sp(すなわち、測定セル1)に導入するサンプリングユニット101に接続されてもよい。この場合、分析装置100とサンプリングユニット101とにより、分析システム200が構成される。図6は、分析システムの概略構成を示す図である。
サンプリングユニット101は、例えば、煙道又は配管などを流れるガスをサンプリングするプローブ1011と、サンプリングしたガスに含まれるダストなどを捕集するフィルタ1013と、サンプリングしたガスを前処理する前処理装置1015(例えば、電気冷却器と、ドレンセパレータと、チューブポンプと、硫酸ミスト、塩分などを除去するミストキャッチャと、により構成される)と、により構成される。
As shown in FIG. 6, the analyzer 100 (introduction port 1a) samples a gas containing the measurement target gas Gs from a flue or a pipe, and measures the measurement space Sp of the analyzer 100 (ie, the measurement cell 1). It may be connected to the sampling unit 101 introduced into the system. In this case, the analysis apparatus 100 and the sampling unit 101 constitute an analysis system 200. FIG. 6 is a diagram showing a schematic configuration of the analysis system.
The sampling unit 101 includes, for example, a probe 1011 that samples a gas flowing in a flue or a pipe, a filter 1013 that collects dust contained in the sampled gas, and a pretreatment device 1015 that preprocesses the sampled gas ( For example, it is configured by an electric cooler, a drain separator, a tube pump, and a mist catcher that removes sulfuric acid mist, salt, and the like.

(C)補正を行う対象についての他の実施形態
補正係数を用いた補正を、測定対象ガスの最終的な分析結果に対して実行してもよい。この場合、例えば、基準濃度の測定対象ガスを含む測定空間の圧力を基準圧力とその近傍の複数の圧力に設定した状態で分析結果を算出又は実測後、横軸を圧力とし縦軸を分析結果としたグラフ上に当該分析結果をプロットし、当該プロットと最も一致する直線の傾きを、分析結果に対する補正係数として算出できる。
分析結果は測定光の強度と比較光の強度との差分に基づいており、かつ、比較光の強度の測定値は圧力変動の影響を受けないので、分析結果に対して補正係数を用いた補正を実行することは、測定光の強度の測定値に対して補正係数を用いて補正を実行したことと等価である。
(C) Other Embodiments for Target to be Corrected Correction using a correction coefficient may be performed on the final analysis result of the measurement target gas. In this case, for example, after the analysis result is calculated or measured with the pressure in the measurement space including the measurement target gas having the reference concentration set to the reference pressure and a plurality of pressures in the vicinity thereof, the horizontal axis is the pressure, and the vertical axis is the analysis result. The analysis result is plotted on the graph, and the slope of the straight line that most closely matches the plot can be calculated as a correction coefficient for the analysis result.
The analysis result is based on the difference between the intensity of the measurement light and the intensity of the comparison light, and the measurement value of the intensity of the comparison light is not affected by pressure fluctuations. Is equivalent to executing correction using the correction coefficient for the measurement value of the intensity of the measurement light.

本発明は、ニューマチック検出器を備えたガスの分析装置に広く適用できる。   The present invention can be widely applied to gas analyzers equipped with a pneumatic detector.

100 分析装置
200 分析システム
1 測定セル
1a 導入口
1b 排出口
3a 第1光源
3b 第2光源
5 ニューマチック検出器
51a 第1封入セル
51b 第2封入セル
53 測定部
7 光チョッパ
9 演算制御部
91 制御部
93 記憶部
95 補正部
97 分析部
99 ディスプレイ
11 圧力計
13 比較セル
15 集光ブロック
15a 第1導光路
15b 第2導光路
101 サンプリングユニット
1011 プローブ
1013 フィルタ
1015 前処理装置
C 補正係数
Gc 比較ガス
Ge 封入ガス
Gs 測定対象ガス
Lc 比較光
Lm 測定光
Sc 比較空間
Sp 測定空間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Analysis apparatus 200 Analysis system 1 Measurement cell 1a Inlet 1b Outlet 3a 1st light source 3b 2nd light source 5 Pneumatic detector 51a 1st enclosure cell 51b 2nd enclosure cell 53 Measurement part 7 Optical chopper 9 Operation control part 91 Control Unit 93 Storage unit 95 Correction unit 97 Analysis unit 99 Display 11 Pressure gauge 13 Comparison cell 15 Condensing block 15a First light guide 15b Second light guide 101 Sampling unit 1011 Probe 1013 Filter 1015 Preprocessing device C Correction coefficient Gc Comparison gas Ge Filled gas Gs Measurement target gas Lc Comparison light Lm Measurement light Sc Comparison space Sp Measurement space

Claims (10)

測定対象ガスが存在する測定空間に測定光を出力する光源と、
前記測定対象ガスが吸光する波長範囲の少なくとも一部を含む波長範囲の光を吸光する封入ガスが封入された封入セルと、前記測定空間を通過し前記封入セルに入射した前記測定光の強度を測定する測定部と、を有するニューマチック検出器と、
前記測定対象ガスの吸収スペクトルの前記測定空間の圧力に対する依存性と、前記ニューマチック検出器における前記測定光の測定感度の波長に対する依存性と、に基づいて算出された補正係数により、前記測定光の強度の測定値を補正する補正部と、
を備える分析装置。
A light source that outputs measurement light to the measurement space where the measurement target gas exists,
A sealed cell in which a sealed gas that absorbs light in a wavelength range including at least part of a wavelength range in which the measurement target gas absorbs is sealed; and an intensity of the measurement light that has passed through the measurement space and entered the sealed cell. A pneumatic detector having a measuring section for measuring;
According to the correction coefficient calculated based on the dependence of the absorption spectrum of the measurement target gas on the pressure in the measurement space and the dependence on the wavelength of the measurement sensitivity of the measurement light in the pneumatic detector, the measurement light A correction unit for correcting the measured value of the intensity of
An analyzer comprising:
前記補正係数は、前記測定空間の圧力が1キロパスカル変動したときに、前記測定光の強度の測定値が1パーセントより小さい割合にて変動することを表す係数である、請求項1に記載の分析装置。   2. The correction coefficient according to claim 1, wherein the correction coefficient is a coefficient indicating that the measurement value of the intensity of the measurement light fluctuates at a rate of less than 1 percent when the pressure in the measurement space fluctuates by 1 kilopascal. Analysis equipment. 前記補正係数は、前記測定対象ガスに対して固有の値を有する、請求項1又は2に記載の分析装置。   The analyzer according to claim 1, wherein the correction coefficient has a value specific to the measurement target gas. 前記測定空間の圧力は大気圧又はその近傍の圧力である、請求項1〜3のいずれかに記載の分析装置。   The analyzer according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure in the measurement space is atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof. 前記測定対象ガスと前記封入ガスは同一のガスである、請求項1〜4のいずれかに記載の分析装置。   The analyzer according to claim 1, wherein the measurement object gas and the sealed gas are the same gas. 前記測定対象ガスは、一酸化炭素、二酸化炭素、炭化水素ガス、窒素酸化物ガス、アンモニア、二酸化硫黄、シロキサン、のいずれかから選択されるガスである、請求項1〜5のいずれかに記載の分析装置。   The measurement object gas is a gas selected from any one of carbon monoxide, carbon dioxide, hydrocarbon gas, nitrogen oxide gas, ammonia, sulfur dioxide, and siloxane. Analysis equipment. 補正された前記測定光の強度の測定値に基づいて、前記測定対象ガスを分析する分析部をさらに備える、請求項1〜6のいずれかに記載の分析装置。   The analyzer according to claim 1, further comprising an analyzer that analyzes the measurement target gas based on the corrected measurement value of the intensity of the measurement light. 測定対象ガスを分析する分析装置と、前記測定対象ガスを含むガスをサンプリングして前記分析装置の測定空間に導入するサンプリングユニットと、を備える分析システムであって、
前記分析装置は、
前記測定空間に測定光を出力する光源と、
前記測定対象ガスが吸光する波長範囲の少なくとも一部を含む波長範囲の光を吸光する封入ガスが封入された封入セルと、前記測定空間を通過し前記封入セルに入射した前記測定光の強度を測定する測定部と、を有するニューマチック検出器と、
前記測定対象ガスの吸収スペクトルの前記測定空間の圧力に対する依存性と、前記ニューマチック検出器における前記測定光の測定感度の波長に対する依存性と、に基づいて算出された補正係数により、前記測定光の強度の測定値を補正する補正部と、
を有する、分析システム。
An analysis system comprising: an analysis device that analyzes a measurement target gas; and a sampling unit that samples a gas containing the measurement target gas and introduces the gas into the measurement space of the analysis device,
The analyzer is
A light source that outputs measurement light to the measurement space;
A sealed cell in which a sealed gas that absorbs light in a wavelength range including at least part of a wavelength range in which the measurement target gas absorbs is sealed; and an intensity of the measurement light that has passed through the measurement space and entered the sealed cell. A pneumatic detector having a measuring section for measuring;
According to the correction coefficient calculated based on the dependence of the absorption spectrum of the measurement target gas on the pressure in the measurement space and the dependence on the wavelength of the measurement sensitivity of the measurement light in the pneumatic detector, the measurement light A correction unit for correcting the measured value of the intensity of
Having an analysis system.
封入ガスが封入された封入セルと、前記封入セルに入射された光の強度を測定する測定部と、を有するニューマチック検出器を備えた分析装置を用いた測定対象ガスの分析方法であって、
前記測定対象ガスが存在する測定空間に測定光を出力するステップと、
前記ニューマチック検出器により、前記測定空間を通過した前記測定光の強度を測定するステップと、
前記測定対象ガスの吸収スペクトルの前記測定空間の圧力に対する依存性と、前記ニューマチック検出器における前記測定光の測定感度の波長に対する依存性と、に基づいて算出された補正係数により、前記測定光の強度の測定値を補正するステップと、
を含む分析方法。
A method for analyzing a gas to be measured using an analysis device including a sealed cell in which a sealed gas is sealed, and a measurement unit that measures the intensity of light incident on the sealed cell. ,
Outputting measurement light to a measurement space in which the measurement target gas exists;
Measuring the intensity of the measurement light that has passed through the measurement space by the pneumatic detector;
According to the correction coefficient calculated based on the dependence of the absorption spectrum of the measurement target gas on the pressure in the measurement space and the dependence on the wavelength of the measurement sensitivity of the measurement light in the pneumatic detector, the measurement light Correcting the intensity measurements of
Analytical methods including:
測定対象ガスが存在する測定空間に測定光を出力するステップと、
封入ガスが封入された封入セルと、前記封入セルに入射された光の強度を測定する測定部と、を有するニューマチック検出器に、前記測定空間を通過した前記測定光の強度を測定させるステップと、
前記測定対象ガスの吸収スペクトルの前記測定空間の圧力に対する依存性と、前記ニューマチック検出器における前記測定光の測定感度の波長に対する依存性と、に基づいて算出された補正係数により、前記測定光の強度の測定値を補正するステップと、
を含む分析方法をコンピュータに実行させるためのプログラム。
Outputting measurement light to a measurement space where a measurement target gas exists;
A step of causing a pneumatic detector having a sealed cell filled with a sealed gas and a measurement unit that measures the intensity of light incident on the sealed cell to measure the intensity of the measurement light that has passed through the measurement space; When,
According to the correction coefficient calculated based on the dependence of the absorption spectrum of the measurement target gas on the pressure in the measurement space and the dependence on the wavelength of the measurement sensitivity of the measurement light in the pneumatic detector, the measurement light Correcting the intensity measurements of
A program for causing a computer to execute an analysis method including:
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