JP2018100339A - Polyester composition and biaxially stretched polyester film of the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester composition which has a high refractive index, is excellent in workability and can be preferably used for optical application, and a biaxially stretched polyester film of the same.SOLUTION: There are provided a polyester composition which contains 95 mol% of a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component with respect to the total dicarboxylic acid component constituting polyester, contains 5-20 mol% of p-xylene glycol and 80-95 mol% of ethylene glycol with respect to the total diol component, has crystal melting peak of 10 J/g or more in a temperature range of 210-260°C in 1st.Run as heat characteristics by differential scan calorimetry, has a crystal melting heat quantity of less than 10 J/g in 2nd. Run, and has a glass transition temperature of 90°C or higher; and a biaxially stretched polyester film of the same.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は加工性に優れ、ポリエチレンナフタレート同等の高屈折率を有するポリエステル組成物およびそれからなる二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester composition having excellent processability and a high refractive index equivalent to polyethylene naphthalate and a biaxially stretched polyester film comprising the same.

芳香族ポリエステルであるポリエチレンナフタレート(以下PEN)は、優れた機械的特性や耐熱性、および高い屈折率を有しており、光学フィルム用途などに使用されている。   Polyethylene naphthalate (hereinafter PEN), which is an aromatic polyester, has excellent mechanical properties, heat resistance, and high refractive index, and is used for optical film applications and the like.

しかしながら、PENからなるフィルムは、一般的に脆く、一部の用途では柔軟剤の添加、共重合成分導入による機械的特性の改善がなされている。   However, films made of PEN are generally brittle, and in some applications, mechanical properties are improved by adding a softening agent and introducing a copolymer component.

一般的に共重合されたポリエチレンナフタレートは、共重合量に比例して結晶性、配向性が低下し、脆さを改善することができる反面フィルムとして製膜する際にロールへの粘着等の問題が発生する場合がある。さらに、積層フィルムとする場合には、層間密着性も重要となる。   In general, copolymerized polyethylene naphthalate has reduced crystallinity and orientation in proportion to the amount of copolymerization, and can improve brittleness. Problems may occur. Furthermore, when it is set as a laminated film, interlayer adhesiveness is also important.

特許文献1には、高屈折率で結晶性のPEN樹脂を急冷することで非晶化する技術について開示されている。しかしPEN樹脂の有する結晶性はそのままであり、二軸延伸した際に結晶化が進み、加工性、すなわち二軸延伸フィルムとした場合の割れ性、積層フィルムとした場合の層間剥離性が生じるなどの問題があった。   Patent Document 1 discloses a technique of making amorphous by rapidly cooling a crystalline PEN resin having a high refractive index. However, the crystallinity of the PEN resin remains as it is, and crystallization progresses when biaxially stretched, resulting in workability, that is, crackability when formed as a biaxially stretched film, delamination when formed as a laminated film, etc. There was a problem.

特開2010−19898号公報JP 2010-1998A

本発明の目的は、これら従来の欠点を解消せしめ、特に加工性に優れ、PEN同等の高屈折率を持つポリエステル組成物とその二軸延伸フィルムを提供できる。   The object of the present invention is to eliminate these conventional drawbacks, and to provide a polyester composition excellent in processability and having a high refractive index equivalent to PEN and its biaxially stretched film.

上記課題を解決すべく本発明者らは検討を行い、ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分に対して2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を95モル%以上含有し、全ジオール成分に対して、パラキシレングリコール(以下PXG)を5モル%以上20モル%以下、エチレングリコール(以下EG)を80モル%以上95モル%以下の範囲で含有するポリエステル組成物により、達成されることを見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied, containing 95 mol% or more of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component with respect to all dicarboxylic acid components constituting the polyester, and with respect to all diol components. It has been found that this is achieved by a polyester composition containing xylene glycol (hereinafter referred to as PXG) in a range of 5 mol% to 20 mol% and ethylene glycol (hereinafter referred to as EG) in a range of 80 mol% to 95 mol%.

本発明によれば、高屈折率、かつ加工性に優れ、光学用途に好適に使用することができるポリエステル組成物とその二軸延伸フィルムを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polyester composition which is excellent in a high refractive index and workability, and can be used conveniently for an optical use, and its biaxially stretched film can be provided.

本発明におけるポリエステル組成物は、ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分に対して2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を95モル%以上含有し、全ジオール成分に対してPXGを5モル%以上20モル%以下、EGを80モル%以上95モル%以下の範囲で含有するものである。   The polyester composition in the present invention contains 95 mol% or more of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component with respect to all dicarboxylic acid components constituting the polyester, and 5 mol% or more and 20 mol% of PXG with respect to all diol components. Hereinafter, EG is contained in the range of 80 mol% or more and 95 mol% or less.

本発明におけるポリエステル組成物を構成するジカルボン酸成分としては、屈折率の観点から2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を全ジカルボン酸成分に対して95モル%以上含有する必要があり、さらには100モル%とすることが好ましい。
また、本発明の効果を妨げない範囲で従来公知のジカルボン酸成分を共重合してもよく、共重合量としては全ジカルボン酸成分に対して5モル%未満であることが必要である。具体的なジカルボン酸成分としては、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分、フタル酸成分、シクロヘキサンジカルボン酸成分などを挙げることができ、2種以上併用してもよい。
As the dicarboxylic acid component constituting the polyester composition in the present invention, it is necessary to contain 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component in an amount of 95 mol% or more based on the total dicarboxylic acid component from the viewpoint of refractive index, and further 100 mol. % Is preferable.
Moreover, you may copolymerize a conventionally well-known dicarboxylic acid component in the range which does not prevent the effect of this invention, and it is required as copolymerization amount to be less than 5 mol% with respect to all the dicarboxylic acid components. Specific examples of the dicarboxylic acid component include a terephthalic acid component, an isophthalic acid component, a phthalic acid component, and a cyclohexanedicarboxylic acid component, and two or more kinds may be used in combination.

本発明におけるポリエステル組成物を構成するジオール成分としては、全ジオール成分に対してPXGを5モル%以上20モル%以下の範囲で含有し、EGを80モル%以上95モル%以下の範囲で含有する必要がある。また、結晶制御や脆化抑制の観点から、PXGを5モル%以上15モル%以下とすることが好ましく、さらには10モル%以上15モル%以下であることが好ましい。   The diol component constituting the polyester composition in the present invention contains PXG in the range of 5 mol% to 20 mol% and EG in the range of 80 mol% to 95 mol% with respect to all diol components. There is a need to. From the viewpoint of crystal control and embrittlement suppression, PXG is preferably 5 mol% or more and 15 mol% or less, and more preferably 10 mol% or more and 15 mol% or less.

また、本発明の効果を妨げない範囲において、従来公知のジオール成分を共重合してもよく、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、スピログリコールなどを挙げることができ、2種以上併用してもよい。   In addition, a conventionally known diol component may be copolymerized as long as the effect of the present invention is not hindered, and examples thereof include propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, spiro glycol and the like, and two or more of them can be used in combination. May be.

本発明におけるポリエステル組成物は非晶性であることが好ましい。本発明における非晶性とは、示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン製:DSC−Q2000)を用いた示差走査熱量測定にて、2nd.Runにおける結晶融解熱量が10J/g未満であることを指す。具体的には、試料5mgを用い、1回目の昇温として25℃から16℃/分で300℃まで昇温を行い、300℃で5分間保持したのち、その試料を50℃まで金属板の上で放冷する。次いで2回目の昇温として16℃/分で300℃まで昇温を行い、300℃で5分間保持する。1回目の昇温を1st.Run、2回目の昇温を2nd.Runとし、2nd.Runにおける結晶融解熱量が10J/g未満であるポリエステル組成物を非晶性とする。また、本発明において非晶性の組成物とするためには、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を全ジカルボン酸成分に対して95モル%以上含有することが好ましく、かつ全ジオール成分に対してPXGを5モル%以上20モル%以下の範囲で含有し、残るジオール成分をEGとすることが好ましい。   The polyester composition in the present invention is preferably amorphous. In the present invention, the term “amorphous” means 2nd. In a differential scanning calorimetry using a differential scanning calorimeter (manufactured by T.A. Instruments Japan: DSC-Q2000). It means that the heat of crystal fusion in Run is less than 10 J / g. Specifically, using 5 mg of sample, the temperature was raised from 25 ° C. to 300 ° C. at 16 ° C./min as the first temperature rise, held at 300 ° C. for 5 minutes, and then the sample was heated to 50 ° C. Allow to cool above. Next, as a second temperature increase, the temperature is increased to 300 ° C. at 16 ° C./min and held at 300 ° C. for 5 minutes. The first temperature increase is 1st. Run, the second temperature increase is 2nd. Run, 2nd. A polyester composition having a heat of crystal melting in Run of less than 10 J / g is made amorphous. In order to obtain an amorphous composition in the present invention, the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is preferably contained in an amount of 95 mol% or more with respect to the total dicarboxylic acid component, and with respect to the total diol component. It is preferable that PXG is contained in the range of 5 mol% or more and 20 mol% or less, and the remaining diol component is EG.

本発明におけるポリエステル組成物は、従来公知のエステル交換反応、またはエステル化反応を行い、重縮合反応を行うことで得ることができる。例えばエステル交換反応においては、触媒としてマグネシウム化合物、カリウム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化合物等の金属化合物を挙げることができ、ポリエステル組成物の耐熱性の観点からマンガン化合物を用いることが好ましく、さらにはエステル交換反応性や光学特性の点から、酢酸マンガンを用いることが好ましい。   The polyester composition in the present invention can be obtained by performing a conventionally known transesterification reaction or esterification reaction and then performing a polycondensation reaction. For example, in a transesterification reaction, a metal compound such as a magnesium compound, a potassium compound, a manganese compound, a lithium compound, a calcium compound, or a sodium compound can be used as a catalyst, and a manganese compound is used from the viewpoint of heat resistance of the polyester composition. Furthermore, it is preferable to use manganese acetate from the viewpoint of transesterification reactivity and optical characteristics.

本発明においては、着色防止剤や耐熱安定剤としてリン化合物を用いることができる。例えば具体的なリン化合物としては、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル等のリン酸系、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸等のホスホン酸系化合物や、リン酸二水素ナトリウム、リン酸リチウム等のリン酸アルカリ金属化合物、リン系の酸化防止剤等を挙げることができ、その中でも特にリン酸やリン酸二水素ナトリウムを用いることが好ましい。   In the present invention, phosphorus compounds can be used as coloring inhibitors and heat stabilizers. For example, specific phosphorus compounds include phosphoric acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, phosphoric acid compounds such as triphenyl phosphate, phosphonic acid compounds such as methylphosphonic acid and ethylphosphonic acid, sodium dihydrogen phosphate, Examples thereof include alkali metal phosphate compounds such as lithium phosphate, phosphorus antioxidants, etc. Among them, it is particularly preferable to use phosphoric acid or sodium dihydrogen phosphate.

本発明のポリエステル組成物に含まれる金属元素およびリン元素は、耐熱性の点から金属元素Mとリン元素Pのモル比(M/P)を0.50以上1.50以下とすることが好ましく、さらには耐熱性の点から0.70以上1.20以下とすることが好ましい。   The metal element and phosphorus element contained in the polyester composition of the present invention preferably have a molar ratio (M / P) between the metal element M and the phosphorus element P of 0.50 or more and 1.50 or less from the viewpoint of heat resistance. Furthermore, it is preferable to set it as 0.70 or more and 1.20 or less from a heat resistant point.

本発明における重合反応については、従来公知の触媒化合物を用いることができる。例えば重合触媒として、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモングリコキサイド等のアンチモン化合物、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド等のゲルマニウム化合物、置換基がアルコキシ基、フェノキシ基、アシレート基、アミノ基、水酸基の少なくとも1種であるチタン化合物などを適用することができる。中でも、重合反応性の点から三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、テトラブトキシチタンが好ましい。   A conventionally known catalyst compound can be used for the polymerization reaction in the present invention. For example, as a polymerization catalyst, antimony compounds such as antimony trioxide, antimony pentoxide, antimony acetate, and antimony glycoloxide, germanium compounds such as germanium dioxide, germanium tetrachloride, and germanium tetraethoxide, the substituent is an alkoxy group, a phenoxy group, A titanium compound that is at least one of an acylate group, an amino group, and a hydroxyl group can be used. Of these, antimony trioxide, germanium dioxide, and tetrabutoxy titanium are preferable from the viewpoint of polymerization reactivity.

また、本発明の効果を妨げない範囲において、酸化防止、帯電防止、紫外線吸収などの機能付与を目的として従来公知の化合物を併用しても良い。   In addition, a conventionally known compound may be used in combination for the purpose of imparting functions such as antioxidation, antistatic, and ultraviolet absorption, as long as the effects of the present invention are not hindered.

本発明におけるポリエステル組成物は配向結晶性、屈折率、機械的強度の点から二軸延伸フィルムとすることが好ましい。
本発明の二軸延伸フィルムは、加工性の観点から、加熱によって結晶化しない、すなわち本発明における非晶性であるが、延伸応力によって配向結晶化する組成物を使用することが好ましい。詳しくは、加工性の点から示差走査熱量測定による熱特性として、1st.Runにて210℃以上260℃以下の温度範囲に10J/g以上の結晶融解熱量を有し、かつ2nd.Runでの結晶融解熱量が10J/g未満である必要がある。
このような二軸延伸フィルムは、フィルム端面等の回収組成物を中間層に用いた場合でも加工性良く製膜できる自己回収性の点から、積層ポリエステルフィルムとすることが好ましく、多層積層ポリエステルフィルムとすることもできる。さらに、積層ポリエステルフィルムとする場合は、配向結晶性の点から本発明のポリエステル組成物からなる層を最外層とすることが好ましい。
The polyester composition in the present invention is preferably a biaxially stretched film from the viewpoints of oriented crystallinity, refractive index, and mechanical strength.
From the viewpoint of workability, the biaxially stretched film of the present invention preferably uses a composition that does not crystallize by heating, that is, is amorphous in the present invention, but is oriented and crystallized by stretching stress. Specifically, as a thermal characteristic by differential scanning calorimetry from the point of workability, 1st. Run has a heat of crystal melting of 10 J / g or more in a temperature range of 210 ° C. to 260 ° C. and 2 nd. The heat of crystal fusion at Run needs to be less than 10 J / g.
Such a biaxially stretched film is preferably a laminated polyester film from the viewpoint of self-recoverability that can be formed with good processability even when a recovery composition such as a film end face is used for the intermediate layer. It can also be. Furthermore, when setting it as a laminated polyester film, it is preferable to make the layer which consists of a polyester composition of this invention into an outermost layer from the point of oriented crystallinity.

このような積層ポリエステルフィルムにおいて、本発明のポリエステル組成物に積層するポリエステル組成物としては、加工性の点からエチレンテレフタレート単位および/またはエチレンナフタレート単位がポリエステル構成成分の30mol%以上70mol%以下であることが好ましく、さらにはガラス転移温度が90℃以上であることが好ましい。また、本発明の効果を妨げない範囲において、従来公知のジカルボン酸成分を共重合してもよい。具体的なジカルボン酸成分としては、イソフタル酸成分、フタル酸成分、シクロヘキサンジカルボン酸成分などを挙げることができ、2種以上併用してもよい。ただし、積層するポリエステル組成物をガラス転移点90℃以上とするためには、エチレンテレフタレート単位およびエチレンナフタレート単位のみで構成されたポリエステル組成物とすることが好ましい。   In such a laminated polyester film, as a polyester composition laminated on the polyester composition of the present invention, ethylene terephthalate units and / or ethylene naphthalate units are 30 mol% or more and 70 mol% or less of the polyester constituents from the viewpoint of processability. The glass transition temperature is preferably 90 ° C. or higher. Moreover, you may copolymerize a conventionally well-known dicarboxylic acid component in the range which does not prevent the effect of this invention. Specific examples of the dicarboxylic acid component include an isophthalic acid component, a phthalic acid component, and a cyclohexanedicarboxylic acid component, and two or more kinds may be used in combination. However, in order to make the polyester composition to be laminated have a glass transition point of 90 ° C. or higher, it is preferable to use a polyester composition composed of only ethylene terephthalate units and ethylene naphthalate units.

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、従来公知の方法で製造することができる。例えば、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの延伸方法があり、さらに、複数台の押出機を用いた共押出による積層化する方法などが挙げられる。   The biaxially stretched polyester film of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, there are stretching methods such as sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching, and further, a laminating method by coextrusion using a plurality of extruders and the like.

次に、本発明のポリエステル組成物およびその二軸延伸ポリエステルフィルムの製造例について具体的に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。   Next, although the manufacturing example of the polyester composition of this invention and its biaxially stretched polyester film is demonstrated in detail, it is not limited to this.

まず、エステル交換反応を行う反応槽において、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、パラキシレングリコール、エチレングリコール、三酸化アンチモン、酢酸マンガン4水和物を仕込み、180℃で溶融する。この際に、パラキシレングリコールの仕込み量は全ジオール成分の5モル%以上20モル%以下とすることが必要であり、エチレングリコールの仕込み量は全ジオール成分に対して、80モル%以上90モル%以下とすることが必要であり、また全グリコール成分量は全ジカルボン酸に対して1.7〜2.3モル倍量とすることで反応性が良好となる。また、三酸化アンチモンの添加量としては、重合反応性の点からアンチモン元素として50ppm以上300ppm以下となるように添加するとよい。さらに、酢酸マンガン4水和物の添加量としては、エステル交換反応性の点からマンガン元素として50ppm以上250ppm以下とするとよい。   First, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, paraxylene glycol, ethylene glycol, antimony trioxide, and manganese acetate tetrahydrate are charged and melted at 180 ° C. in a reaction vessel in which a transesterification reaction is performed. At this time, the amount of para-xylene glycol charged must be 5 mol% or more and 20 mol% or less of the total diol component, and the amount of ethylene glycol charged is 80 mol% or more and 90 mol% relative to the total diol component. The total glycol component amount is 1.7 to 2.3 mol times the total dicarboxylic acid, and the reactivity is improved. The addition amount of antimony trioxide is preferably 50 ppm or more and 300 ppm or less as an antimony element from the viewpoint of polymerization reactivity. Furthermore, the addition amount of manganese acetate tetrahydrate is preferably 50 ppm or more and 250 ppm or less as a manganese element in terms of transesterification reactivity.

酢酸マンガン4水和物の添加終了後、撹拌しながら反応内容物の温度を235℃まで徐々に昇温しながらメタノールを留出させる。所定量のメタノールが流出したのち、リン化合物としてリン酸、リン酸二水素ナトリウム2水和物を添加し、余剰のエチレングリコールを留出させ、エステル交換反応を終了させる。このときのリン化合物の添加量としては、着色防止、耐熱性向上の点からポリエステル組成物のリン元素含有量として40ppm以上200ppm以下となるように添加することが好ましい。   After completion of the addition of manganese acetate tetrahydrate, methanol is distilled while gradually raising the temperature of the reaction contents to 235 ° C. while stirring. After a predetermined amount of methanol flows out, phosphoric acid and sodium dihydrogen phosphate dihydrate are added as a phosphorus compound, and excess ethylene glycol is distilled off to complete the transesterification reaction. In this case, the phosphorus compound is preferably added so that the phosphorus element content of the polyester composition is 40 ppm or more and 200 ppm or less from the viewpoint of preventing coloring and improving heat resistance.

エステル交換反応終了後、235℃にて15分間で260Torrまで徐々に減圧し、余剰のエチレングリコールを留出させたのちに重合反応を行う反応槽へ移行する。   After completion of the transesterification reaction, the pressure is gradually reduced to 260 Torr at 235 ° C. over 15 minutes, and after distilling off excess ethylene glycol, the reaction mixture is transferred to a reaction vessel in which a polymerization reaction is performed.

重合反応を行う反応槽へ移行したのち、装置内温度を290℃まで昇温しながら装置内圧力を常圧から1.0Torr以下まで減圧する。重合反応の進行に従って反応物の溶融粘度が上昇し、目標溶融粘度に到達した時点で反応を終了し、重合反応槽からポリエステル組成物をストランド状に吐出、水冷し、カッターでチップ化する。   After shifting to a reaction tank in which a polymerization reaction is performed, the internal pressure of the apparatus is reduced from normal pressure to 1.0 Torr or less while the internal temperature is increased to 290 ° C. As the polymerization reaction proceeds, the melt viscosity of the reaction product rises, and when the target melt viscosity is reached, the reaction is terminated. The polyester composition is discharged from the polymerization reaction tank into a strand, cooled with water, and chipped with a cutter.

得られたポリエステル組成物を真空乾燥機にて100℃で8時間以上減圧乾燥させ、十分に水分を除去したのち、280℃でTダイよりシート状に溶融押出しする。溶融シートを表面温度10℃以上40℃以下に冷却されたロール上に密着させて冷却固化し、未延伸シートを得る。溶融シートをロールに密着させる方法としては、エアナイフ、静電印加法などの方法があるが、例えば、ワイヤー状電極を使用して、静電印加する方法が好ましい。   The obtained polyester composition is dried under reduced pressure at 100 ° C. for 8 hours or more in a vacuum dryer, and after sufficiently removing moisture, it is melt-extruded into a sheet form from a T-die at 280 ° C. The molten sheet is brought into close contact with a roll cooled to a surface temperature of 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower and solidified by cooling to obtain an unstretched sheet. As a method for bringing the molten sheet into close contact with the roll, there are methods such as an air knife and an electrostatic application method. For example, a method of applying a static electricity using a wire electrode is preferable.

次いで本発明のポリエステル組成物のガラス転移温度に対して−30℃以上+50℃以下の温度に未延伸シートを加熱し、回転速度の異なるロール間にて長手方向に3.0倍以上の延伸倍率で延伸する。次いでテンター式横延伸機にて本発明のポリエステル組成物のガラス転移温度に対して+5℃以上+50℃以下の温度において幅方向に3.0倍以上の延伸倍率で延伸し、そのままテンター内にて幅方向に4%程度のリラックスをかけながら100℃以上220℃以下で1秒以上60秒以下の範囲で熱処理することで二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができる。   Next, the unstretched sheet is heated to a temperature of −30 ° C. or higher and + 50 ° C. or lower with respect to the glass transition temperature of the polyester composition of the present invention, and the stretching ratio is 3.0 times or more in the longitudinal direction between rolls having different rotation speeds. Stretch with. Next, the film is stretched at a stretching ratio of 3.0 times or more in the width direction at a temperature of + 5 ° C. or more and + 50 ° C. or less with respect to the glass transition temperature of the polyester composition of the present invention by a tenter type transverse stretching machine, and directly in the tenter. A biaxially stretched polyester film can be obtained by heat-treating at 100 ° C. or higher and 220 ° C. or lower for 1 second or longer and 60 seconds or shorter while relaxing about 4% in the width direction.

同様に、積層ポリエステルフィルムを製造する場合は、2台以上の押出機を用いて共押出しすることで積層ポリエステルフィルムとすることができる。このときの押出機にベント式二軸押出機を適用することで、ポリエステルの乾燥工程を省略することも可能である。さらに101層以上の積層ポリエステルフィルムとする場合は、スタティックミキサーやフィードブロックを適用し、本発明のポリエステル組成物からなる層Aと、他方のポリエステル組成物からなる層Bが交互に積層するよう合流させ、両表層部分が層Aとなるようにするとよい。   Similarly, when manufacturing a laminated polyester film, it can be set as a laminated polyester film by co-extrusion using two or more extruders. By applying a vent type twin screw extruder to the extruder at this time, it is possible to omit the polyester drying step. Furthermore, when it is set as the laminated polyester film of 101 layers or more, a static mixer and a feed block are applied, and it joins so that the layer A consisting of the polyester composition of this invention and the layer B consisting of the other polyester composition may be laminated | stacked alternately. It is preferable that both surface layer portions become layer A.

このようにして得られたポリエステル組成物はPEN同等の高い屈折率を持ち、その二軸延伸ポリエステルフィルムおよび積層ポリエステルフィルムは加工性に優れるため、光学フィルム用途に好適である。   The polyester composition thus obtained has a high refractive index equivalent to PEN, and the biaxially stretched polyester film and the laminated polyester film are excellent in processability, and thus are suitable for optical film applications.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
In addition, the measuring method of a physical property and the evaluation method of an effect were performed in accordance with the following method.

(1)固有粘度
固有粘度はオルトクロロフェノールを溶媒とし、25℃で測定した。
(1) Intrinsic viscosity Intrinsic viscosity was measured at 25 ° C using orthochlorophenol as a solvent.

(2)ポリエステルの色調
ポリエステルチップを色差計(スガ試験機社製、SMカラーコンピュータ型式SM−T45)を用いて、ハンター値(L,b値)として測定した。
(2) Color tone of polyester The polyester chip was measured as a Hunter value (L, b value) using a color difference meter (SM color computer model SM-T45 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).

(3)ポリエステルの熱特性(ガラス転移温度、結晶融解温度、結晶融解熱量)
示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン製:DSC−Q2000)を用いて、試料5mgを室温から16℃/分で300℃まで昇温を行い、300℃にて5分間保持する行程を1st.Run、その試料を50℃まで金属板の上で放冷し、再度16℃/分で300℃まで昇温させ、5分間保持する行程を2nd.Runとして、示差走査熱量測定チャートを得た。当該示差走査熱量測定チャートを解析ソフト(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン製:UniversalAnalysis2000)を用いて、ガラス転移温度(Tg)、結晶融解温度(Tm)、結晶融解熱量(ΔHm)を測定した。
(3) Thermal properties of polyester (glass transition temperature, crystal melting temperature, crystal melting heat)
Using a differential scanning calorimeter (manufactured by TA Instruments Japan: DSC-Q2000), 5 mg of the sample is heated from room temperature to 300 ° C. at 16 ° C./min, and held at 300 ° C. for 5 minutes. The process is 1st. Run, the sample was allowed to cool to 50 ° C. on a metal plate, heated again to 300 ° C. at 16 ° C./min, and held for 5 minutes. A differential scanning calorimetry chart was obtained as Run. Using the differential scanning calorimetry chart, glass transition temperature (Tg), crystal melting temperature (Tm), and crystal melting heat (ΔHm) were measured using analysis software (manufactured by TI Instruments Japan: Universal Analysis 2000). .

(4)ポリエステル組成物の屈折率
ポリエステル組成物を溶融押し出しすることで厚さ100μmの未延伸シートを得る。ついで光源としてナトリウムD線を用い23℃の温度条件にて株式会社アタゴ製「アッベ屈折率計NAR−4T」にて屈折率を測定した。なお、本発明においては屈折率1.600以上を高屈折率とする。
(4) Refractive index of polyester composition An unstretched sheet having a thickness of 100 µm is obtained by melt-extruding the polyester composition. Subsequently, the refractive index was measured with an “Abbe refractometer NAR-4T” manufactured by Atago Co., Ltd. under a temperature condition of 23 ° C. using sodium D line as a light source. In the present invention, the refractive index is 1.600 or higher.

(5)ポリエステルフィルムの加工性の評価
高分子計器(株)製試験片打抜機を用い、JIS K−6251に記載の5号型ダンベル形状にフィルムを打ち抜く。フィルムを一枚ずつ打ち抜き、10枚打ち抜いた際に端面の割れや、積層フィルムの場合は剥がれが起きている枚数Mを数え、加工性を評価する。
0≦M≦2:加工性A
3≦M≦5:加工性B
6≦M≦8:加工性C
9≦M:加工性D
Aが最も優れ、Dが最も劣っており、本発明においては加工性Bまでを合格とする。
(5) Evaluation of workability of polyester film Using a test piece punching machine manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., the film is punched into a No. 5 type dumbbell shape described in JIS K-6251. The number of sheets M, in which end face cracks or peeling occurs in the case of a laminated film when punching one film at a time, is counted, and the workability is evaluated.
0 ≦ M ≦ 2: Workability A
3 ≦ M ≦ 5: Workability B
6 ≦ M ≦ 8: Workability C
9 ≦ M: Workability D
A is the best and D is the worst, and in the present invention, up to workability B is acceptable.

(6)ポリエステル組成物中のリン元素、および金属元素の定量
堀場製作所製蛍光X線装置(型番MESA−500W)を用い、ポリマーの蛍光X線の強度を測定した。この値を含有量既知のサンプルで予め作成した検量線を用い、金属含有量に換算した。
(6) Quantification of phosphorus element and metal element in polyester composition Using a fluorescent X-ray apparatus (model number MESA-500W) manufactured by HORIBA, Ltd., the intensity of the fluorescent X-ray of the polymer was measured. This value was converted to metal content using a calibration curve prepared in advance with a sample with known content.

実施例1
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(以下NDCM)96.3重量部、パラキシレングリコール(以下PXG)8.2重量部、エチレングリコール(以下EG)41.6重量部、三酸化アンチモン0.01重量部、酢酸マンガン4水和物0.055重量部をそれぞれ計量し、エステル交換反応を行う反応槽に仕込み、内容物を180℃で溶解させた。溶解した内容物を撹拌しながら235℃まで徐々に昇温し、メタノールを留出させた。所定量のメタノールが流出したのち、リン化合物であるリン酸0.022重量部とリン酸アルカリ金属化合物であるリン酸二水素ナトリウム2水和物0.026重量部を添加し、余剰のエチレングリコールを留出させ、エステル交換反応を終了させた。エステル交換反応終了後15分間で260Torrまで徐々に減圧し余剰のEGを留出させたのちに重合を行う反応槽へ移行した。
Example 1
96.3 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (hereinafter NDCM), 8.2 parts by weight of paraxylene glycol (hereinafter PXG), 41.6 parts by weight of ethylene glycol (hereinafter EG), 0.01% of antimony trioxide Parts and 0.055 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate were weighed and charged in a reaction vessel for transesterification, and the contents were dissolved at 180 ° C. While stirring the dissolved contents, the temperature was gradually raised to 235 ° C. to distill methanol. After a predetermined amount of methanol flows out, 0.022 part by weight of phosphoric acid, which is a phosphorus compound, and 0.026 part by weight of sodium dihydrogen phosphate, which is an alkali metal phosphate compound, are added, and excess ethylene glycol is added. Was distilled to complete the transesterification reaction. In 15 minutes after completion of the transesterification reaction, the pressure was gradually reduced to 260 Torr, and after surplus EG was distilled off, the reaction vessel was transferred to a polymerization reactor.

重合を行う反応槽において、240℃で撹拌しながら290℃まで徐々に昇温および減圧を行い、エチレングリコールを留出させながら重合を行った。最終圧力は0.1Torrであった。目標の溶融粘度に達したら重合反応槽を窒素ガスにて常圧へ戻し、ポリエステル組成物をストランド状に水槽へ吐出した。水槽で冷却されたポリエステルガットはカッターにてカッティングし、ポリエステルチップを得た。   In a reaction vessel in which the polymerization was carried out, the temperature was gradually raised to 290 ° C. while stirring at 240 ° C., and the polymerization was carried out while distilling ethylene glycol. The final pressure was 0.1 Torr. When the target melt viscosity was reached, the polymerization reaction tank was returned to normal pressure with nitrogen gas, and the polyester composition was discharged into a water tank in the form of a strand. The polyester gut cooled in the water tank was cut with a cutter to obtain a polyester chip.

得られたポリエステル組成物は、固有粘度0.60、屈折率1.617であり、金属元素量Mは2.245mol/t、リン元素量Pは2.86mol/tであり、M/Pは0.78であった。また、示差走査熱量計(以下DSC)を用いて熱特性を測定したところ、ガラス転移温度(以下Tg)が117.3℃であったが、1st.Runおよび2nd.Runのどちらも結晶融解温度(以下Tm)、結晶融解熱量(以下ΔHm)ともに検出されず、非晶性の組成物であることが確認された。   The obtained polyester composition has an intrinsic viscosity of 0.60 and a refractive index of 1.617, a metal element amount M of 2.245 mol / t, a phosphorus element amount P of 2.86 mol / t, and M / P is It was 0.78. Further, when the thermal characteristics were measured using a differential scanning calorimeter (hereinafter DSC), the glass transition temperature (hereinafter Tg) was 117.3 ° C., but 1st. Run and 2nd. Neither Run nor the crystal melting temperature (hereinafter referred to as Tm) or the heat of crystal melting (hereinafter referred to as ΔHm) was detected, confirming that it was an amorphous composition.

続いて、得られたポリエステル組成物を真空乾燥機にて100℃雰囲気化で8時間乾燥させ、十分に水分を除去したのち、280℃で溶融し、Tダイより溶融押し出しし、表面温度25℃に冷却されたロール上にシート状に吐出した。その際、ワイヤー状電極を使用して、静電印加し、冷却ロールに密着させて冷却固化した未延伸フィルムを得た。次いでロール型延伸機を用い、予熱温度を115℃、延伸温度を120℃とし、未延伸シートを長手方向に3.0倍延伸し、すぐに表面温度25℃に冷却されたロールで冷却化する。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度を100℃、延伸温度を150℃とし、幅方向に3.0倍延伸し、そのままテンター内にて幅方向に4%のリラックスをかけながら200℃で5秒間熱固定し、フィルム厚み50μmの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。   Subsequently, the obtained polyester composition was dried in a vacuum dryer at 100 ° C. for 8 hours, sufficiently removed water, melted at 280 ° C., melted and extruded from a T-die, and a surface temperature of 25 ° C. Then, the sheet was discharged in a sheet form on a roll that had been cooled. At that time, an unstretched film was obtained by applying static electricity using a wire-like electrode and contacting the cooling roll to solidify by cooling. Next, using a roll-type stretching machine, the preheating temperature is 115 ° C., the stretching temperature is 120 ° C., the unstretched sheet is stretched 3.0 times in the longitudinal direction, and immediately cooled with a roll cooled to a surface temperature of 25 ° C. . Next, the preheating temperature was set to 100 ° C. and the stretching temperature to 150 ° C. with a tenter type horizontal stretching machine, and the film was stretched 3.0 times in the width direction. The film was heat-fixed for 2 seconds to obtain a biaxially stretched polyester film having a film thickness of 50 μm.

得られた二軸延伸ポリエステルフィルムについて、DSCを用いて熱特性を測定したところ、1st.RunにおいてTmは210℃以上260℃以下の間に確認され、ΔHmは10J/g以上であったが、2nd.Runにおいては、Tg117.3℃、Tmは検出されなかったため、延伸による配向結晶化が確認された。また、試験片打抜機を用いて加工性を評価したところ、端面の割れはなく、加工性に優れていることが確認された。   When the thermal characteristics of the obtained biaxially stretched polyester film were measured using DSC, 1st. In Run, Tm was confirmed between 210 ° C. and 260 ° C., and ΔHm was 10 J / g or more, but 2nd. In Run, Tg of 117.3 ° C. and Tm were not detected, so that orientation crystallization by stretching was confirmed. Moreover, when the workability was evaluated using a test piece punching machine, it was confirmed that there was no crack on the end face and the workability was excellent.

実施例2〜4、比較例1〜3
EG、PXGの共重合比率を変更する以外は実施例1と同様にしてポリエステル組成物および二軸延伸フィルムを得た。
Examples 2-4, Comparative Examples 1-3
A polyester composition and a biaxially stretched film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymerization ratio of EG and PXG was changed.

実施例2については、PXG10モル%、EG90モル%としたポリエステル組成物を得た結果、非晶性となることが確認された。また、得られたポリエステル組成物を製膜し、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た結果、延伸応力による配向結晶化がされているが、熱的には非晶性かつ加工性に優れたフィルムであることが確認された。   About Example 2, as a result of obtaining the polyester composition made into PXG10 mol% and EG90 mol%, it was confirmed that it becomes amorphous. In addition, as a result of forming the obtained polyester composition and obtaining a biaxially stretched polyester film, orientation crystallization is caused by stretching stress, but it is a film that is thermally amorphous and excellent in workability. It was confirmed that there was.

実施例3については、PXG20モル%、EG80モル%としたポリエステル組成物を得た結果、非晶性であることが確認された。また、得られたポリエステル組成物を製膜し、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た結果、延伸応力による配向結晶化がされているが、熱的には非晶性かつ加工性に優れたフィルムであることが確認された。   About Example 3, as a result of obtaining the polyester composition made into PXG20 mol% and EG80 mol%, it was confirmed that it is amorphous. In addition, as a result of forming the obtained polyester composition and obtaining a biaxially stretched polyester film, orientation crystallization is caused by stretching stress, but it is a film that is thermally amorphous and excellent in workability. It was confirmed that there was.

実施例4については、PXG5モル%、EG95モル%としたポリエステル組成物を得た結果、非晶性であることが確認された。また、得られたポリエステル組成物を製膜し、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た結果、延伸応力による配向結晶化がされているが、熱的には非晶性かつ加工性に優れたフィルムであることが確認された。   About Example 4, as a result of obtaining the polyester composition made into PXG5 mol% and EG95 mol%, it was confirmed that it is amorphous. In addition, as a result of forming the obtained polyester composition and obtaining a biaxially stretched polyester film, orientation crystallization is caused by stretching stress, but it is a film that is thermally amorphous and excellent in workability. It was confirmed that there was.

比較例1については、PXG25モル%、EG75モル%としたポリエステル組成物を得た結果、非晶性であることが確認された。また、得られたポリエステル組成物を製膜したところ、縦延伸の際にロールに粘着したため、二軸延伸フィルムとすることができなかった。   As for Comparative Example 1, as a result of obtaining a polyester composition having PXG of 25 mol% and EG of 75 mol%, it was confirmed to be amorphous. Moreover, when the obtained polyester composition was formed into a film, it was not able to be made into a biaxially stretched film because it adhered to the roll during longitudinal stretching.

比較例2については、ポリエチレンナフタレート組成物を得た結果、結晶性であった。また、得られたポリエステル組成物を製膜し、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た結果、2nd.RunにおいてTm、ΔHmが確認され、結晶性であり、打抜試験においては7枚の割れが確認された。   Comparative Example 2 was crystalline as a result of obtaining a polyethylene naphthalate composition. Moreover, as a result of film-forming the obtained polyester composition and obtaining the biaxially stretched polyester film, 2nd. Tm and ΔHm were confirmed in Run, which was crystalline, and seven cracks were confirmed in the punching test.

比較例3については、PXG100モル%としたポリエステル組成物を得た結果、結晶性であった。また、得られたポリエステル組成物を製膜し、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た結果2nd.RunにおいてTm、ΔHmが確認され、結晶性であり、打抜試験においては10枚の割れが確認された。
(積層する他のポリエステル組成物の合成)
参考例1
テレフタル酸ジメチル(以下DMT)65.6重量部、NDCM35.4重量部、EG60.0重量部、三酸化アンチモン0.01重量部をそれぞれ計量し、エステル交換反応槽に仕込み、内容物を180℃で溶解させた。
About the comparative example 3, as a result of obtaining the polyester composition which made PXG100 mol%, it was crystalline. Moreover, as a result of film-forming the obtained polyester composition and obtaining the biaxially stretched polyester film, 2nd. Tm and ΔHm were confirmed in Run, which was crystalline, and ten cracks were confirmed in the punching test.
(Synthesis of other polyester compositions to be laminated)
Reference example 1
Weigh 65.6 parts by weight of dimethyl terephthalate (hereinafter referred to as DMT), 35.4 parts by weight of NDCM, 60.0 parts by weight of EG, and 0.01 parts by weight of antimony trioxide. And dissolved.

解した内容物を撹拌しながら酢酸マンガン0.055重量部を添加してから235℃まで徐々に昇温し、メタノールを留出させた。所定量のメタノールが流出したのち、リン化合物であるリン酸0.022重量部とリン酸アルカリ金属化合物であるリン酸二水素ナトリウム0.026重量部を添加し、余剰のエチレングリコールを留出させ、エステル交換反応を終了させた。   While adding 0.055 parts by weight of manganese acetate while stirring the dissolved contents, the temperature was gradually raised to 235 ° C. to distill methanol. After a predetermined amount of methanol has flowed out, 0.022 parts by weight of phosphoric acid, which is a phosphorus compound, and 0.026 parts by weight of sodium dihydrogen phosphate, which is an alkali metal phosphate, are added to distill excess ethylene glycol. The transesterification reaction was terminated.

エステル交換反応終了後15分間で260Torrまで徐々に減圧し初期重合を行ったのちに重合を行う反応槽へ移行した。   In 15 minutes after completion of the transesterification reaction, the pressure was gradually reduced to 260 Torr, the initial polymerization was carried out, and then the reaction vessel for polymerization was transferred.

重合を行う反応槽において、240℃で撹拌しながら290℃まで徐々に昇温および減圧を行い、エチレングリコールを留出させながら重合を行った。最終圧力は0.1Torrであった。   In a reaction vessel in which the polymerization was carried out, the temperature was gradually raised to 290 ° C. while stirring at 240 ° C., and the polymerization was carried out while distilling ethylene glycol. The final pressure was 0.1 Torr.

目標の溶融粘度に達したら重合反応槽を窒素ガスにて常圧へ戻し、ガット上のポリマーを水槽へ吐出した。水槽で冷却されたポリエステルガットはカッターにてカッティングし、ポリエステルチップを得た。   When the target melt viscosity was reached, the polymerization reaction tank was returned to normal pressure with nitrogen gas, and the polymer on the gut was discharged into the water tank. The polyester gut cooled in the water tank was cut with a cutter to obtain a polyester chip.

得られたポリエステル組成物は、固有粘度0.60であり、DSCを用いて熱特性を測定したところ、Tgが112.4℃であったが、TmおよびΔHmは検出されなかった。   The obtained polyester composition had an intrinsic viscosity of 0.60, and when thermal characteristics were measured using DSC, Tg was 112.4 ° C., but Tm and ΔHm were not detected.

参考例2
DMT30モル%、NDCM70モル%とした以外は参考例1と同様にしてポリエステル組成物を得た。得られたポリエステル組成物は、固有粘度0.60、Tg95.3℃であり、TmおよびΔHmは検出されなかった。
Reference example 2
A polyester composition was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that DMT was 30 mol% and NDCM was 70 mol%. The obtained polyester composition had an intrinsic viscosity of 0.60 and Tg of 95.3 ° C., and Tm and ΔHm were not detected.

参考例3
DMT100モル%とした以外は参考例1と同様にしてポリエチレンテレフタレート組成物を得た。得られたポリエチレンテレフタレート組成物は、固有粘度0.60、Tg80.7℃、Tm252.7℃であった。
Reference example 3
A polyethylene terephthalate composition was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that DMT was 100 mol%. The obtained polyethylene terephthalate composition had an intrinsic viscosity of 0.60, Tg of 80.7 ° C., and Tm of 252.7 ° C.

実施例5
実施例1のポリエステル組成物と参考例1ポリエステル組成物を2台のベント付き二軸押出機にてそれぞれ280℃で溶融状態としたのち、ギヤポンプおよびフィルターを介して、401層のフィードブロックにて実施例1のポリエステル組成物からなる層Aと、参考例1のポリエステル組成物からなる層Bが交互に積層するよう合流させる。なお、両表層部分は延伸による配向結晶性を持つ実施例1のポリエステル組成物となるようにする。このようにして得られた401層からなる積層体をTダイより溶融押出しし、表面温度25℃に冷却されたロール上にシート状に吐出する。その際、静電印加し、冷却ロールに密着させて冷却固化した未延伸フィルムを得る。次いで延伸温度120℃にて、長手方向に3.0倍に延伸する。次いで延伸温度150℃で幅方向に3.0倍の延伸倍率で延伸し、そのままテンター内にて幅方向に4%のリラックスをかけながら200℃で5秒間熱固定し、フィルム厚み50μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 5
The polyester composition of Example 1 and the reference example 1 polyester composition were each melted at 280 ° C. by two twin-screw extruders with vents, and then in a 401-layer feed block through a gear pump and a filter. The layer A composed of the polyester composition of Example 1 and the layer B composed of the polyester composition of Reference Example 1 are joined together alternately. In addition, both surface layer parts are made to become the polyester composition of Example 1 which has the orientation crystallinity by extending | stretching. The laminate composed of 401 layers thus obtained is melt-extruded from a T-die and discharged in a sheet form onto a roll cooled to a surface temperature of 25 ° C. At that time, an unstretched film is obtained by applying static electricity and bringing it into close contact with a cooling roll and solidifying by cooling. Next, the film is stretched 3.0 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 120 ° C. Next, it is stretched at a stretching temperature of 150 ° C. at a stretching ratio of 3.0 times in the width direction, and heat-fixed for 5 seconds at 200 ° C. while relaxing 4% in the width direction in the tenter, and a laminated polyester having a film thickness of 50 μm. A film was obtained.

得られた積層ポリエステルフィルムについて、DSCを用いて熱特性を測定したところ、1st.Runにおいて、Tm234.3℃、ΔHm29J/gであり、2nd.Runにおいては、Tmは検出されず、延伸応力により配向結晶化しているが、熱的には非晶性の積層ポリエステルフィルムであることが確認された。また、試験片打抜機を用いて加工性を評価したところ、端面の割れや剥がれはなく、加工性に優れていることが確認された。   When the thermal characteristics of the obtained laminated polyester film were measured using DSC, 1st. Run: Tm 234.3 ° C., ΔHm 29 J / g, 2nd. In Run, Tm was not detected, and orientational crystallization was caused by stretching stress, but it was confirmed that the run was a non-crystalline laminated polyester film. Moreover, when the workability was evaluated using a test piece punching machine, it was confirmed that the end face was not cracked or peeled off and was excellent in workability.

実施例6
層Bに参考例2にて得られたポリエステル組成物を使用する以外は実施例9と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た結果、延伸応力による配向結晶化がされているが、熱的には非晶性かつ加工性に優れた積層ポリエステルフィルムであることが確認された。
Example 6
As a result of obtaining a laminated polyester film in the same manner as in Example 9 except that the polyester composition obtained in Reference Example 2 was used for layer B, orientation crystallization was caused by stretching stress. It was confirmed that the laminated polyester film was amorphous and excellent in processability.

比較例4
層Bに参考例3にて得られたポリエステル組成物を使用する以外は実施例9と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た結果、DSC測定の2nd.RunにおいてTm、ΔHmが確認されたため結晶性であり、打抜き試験においては8枚の割れが確認された。
Comparative Example 4
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the polyester composition obtained in Reference Example 3 was used for Layer B. As a result, 2nd. Since Tm and ΔHm were confirmed in Run, it was crystalline. In the punching test, eight cracks were confirmed.

Figure 2018100339
Figure 2018100339

Figure 2018100339
Figure 2018100339

Claims (6)

ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分に対して2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を95モル%以上含有し、全ジオール成分に対してパラキシレングリコールを5モル%以上20モル%以下、エチレングリコールを80モル%以上95モル%以下の範囲で含有するポリエステル組成物。   The 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is contained in an amount of 95 mol% or more based on the total dicarboxylic acid component constituting the polyester, the paraxylene glycol is contained in an amount of 5 mol% or more and 20 mol% or less, and ethylene glycol is 80% based on the total diol component. A polyester composition contained in a range of from mol% to 95 mol%. 非晶性である請求項1に記載のポリエステル組成物。 The polyester composition according to claim 1, which is amorphous. ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分に対して2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を95モル%以上含有し、全ジオール成分に対してパラキシレングリコールを5モル%以上20モル%以下、エチレングリコールを80モル%以上95モル%以下の範囲で含有するポリエステルフィルムであって、示差走査熱量測定による熱特性として、1st.Runにて210℃以上260℃以下の温度範囲に10J/g以上の結晶融解ピークを有し、2nd.Runの結晶融解熱量が10J/g未満である二軸延伸ポリエステルフィルム。   95 mol% or more of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is contained with respect to all dicarboxylic acid components constituting the polyester, paraxylene glycol is contained with 5 mol% or more and 20 mol% or less with respect to all diol components, and ethylene glycol is 80 It is a polyester film contained in a range of from mol% to 95 mol%, and its thermal characteristics by differential scanning calorimetry are 1st. Run has a crystal melting peak of 10 J / g or more in the temperature range of 210 ° C. or more and 260 ° C. or less, and 2nd. A biaxially stretched polyester film in which the heat of crystal melting of Run is less than 10 J / g. 請求項3記載のポリエステルフィルム層を1層以上積層してなる積層ポリエステルフィルム。   A laminated polyester film obtained by laminating one or more polyester film layers according to claim 3. エチレンテレフタレート単位および/またはエチレンナフタレート単位がポリエステル構成成分の30%以上70%以下であるポリエステルフィルム層と請求項3に記載のポリエステルフィルム層からなる積層ポリエステルフィルム。   The laminated polyester film which consists of a polyester film layer whose ethylene terephthalate unit and / or an ethylene naphthalate unit are 30% or more and 70% or less of a polyester structural component, and the polyester film layer of Claim 3. エチレンテレフタレート単位および/またはエチレンナフタレート単位がポリエステル構成成分の30%以上70%以下であるポリエステルフィルム層のガラス転移温度が90℃以上である請求項5に記載の積層ポリエステルフィルム。   The laminated polyester film according to claim 5, wherein the glass transition temperature of the polyester film layer in which the ethylene terephthalate unit and / or the ethylene naphthalate unit is 30% to 70% of the polyester constituent is 90 ° C or higher.
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