JP2018100329A - Mineral oil-based base oil, lubricant composition, internal combustion, and method for lubricating internal combustion - Google Patents

Mineral oil-based base oil, lubricant composition, internal combustion, and method for lubricating internal combustion Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mineral oil-based base oil that can be converted into engine oil which has good low temperature viscosity characteristics such as fuel saving property at low temperature and low temperature startability of engine, and is excellent in high temperature cleaning property of a piston.SOLUTION: A mineral oil-based base oil satisfies the following requirements (I) to (V): Requirement (I): dynamic viscosity at 100°C of 2 mm/s or more and less than 7 mm/s; Requirement (II): viscosity index of 100 or more; Requirement (III): temperature gradient Δ|η*| of complex viscosity between two points of -10°C and -25°C measured on conditions of angular speed of 6.3 rad/s and strain amount of 0.1-100% using a rotation type rheometer of 60 Pa s/°C or less; Requirement (IV): content ratio [R1/R2] of monocyclic cycloparaffin (R1) content to di- to hexa-cyclic cycloparaffin content (R2) measured according to ASTM D 2786 of 0.70 or less in a volume ratio; and Requirement (V): %Cof less than 1.0.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、鉱油系基油、当該鉱油系基油を用いた潤滑油組成物、並びに、当該潤滑油組成物を用いた内燃機関及び内燃機関の潤滑方法に関する。   The present invention relates to a mineral oil base oil, a lubricating oil composition using the mineral oil base oil, an internal combustion engine using the lubricating oil composition, and a lubricating method for the internal combustion engine.

近年、ハイブリッド車やアイドリングストップ機構を搭載した車両が増加しているが、これらの車両では、エンジン油の油温が上昇し難い環境である。そのため、これらの車両で使用されるエンジン油には、一段と低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった、低温粘度特性の更なる向上が特に求められている。
また、エンジン油には、このような低温粘度特性だけでなく、粘度−温度特性や低蒸発性等が良好であることも要求される。
In recent years, hybrid vehicles and vehicles equipped with an idling stop mechanism are increasing, but in these vehicles, the temperature of the engine oil is difficult to increase. Therefore, engine oils used in these vehicles are particularly required to further improve low-temperature viscosity characteristics such as fuel efficiency at low temperatures and low-temperature startability of engines.
Engine oil is also required to have not only such low-temperature viscosity characteristics but also good viscosity-temperature characteristics and low evaporation properties.

このような各種特性をバランス良く向上したエンジン油として、このようなエンジン油の要求性能に対応し得る、エンジン油として使用される潤滑油基油の開発も盛んに行われているおり、
特許文献1〜4には、特定の物性値を所定の範囲に調整した潤滑油基油が開示されている。
As an engine oil that has improved these various properties in a well-balanced manner, a lubricant base oil used as an engine oil that can meet the required performance of such an engine oil has been actively developed.
Patent Documents 1 to 4 disclose lubricating base oils in which specific physical property values are adjusted within a predetermined range.

特開2008−274237号公報JP 2008-274237 A 特開2012−153906号公報JP 2012-153906 A 特開2007−016172号公報JP 2007-016172 A 特開2006−241436号公報JP 2006-241436 A

ところで、低温粘度特性の向上のために、潤滑油基油に、流動点降下剤や粘度指数向上剤として、重合体成分を配合して、エンジン油の低温粘度特性の向上を図ることが一般的に行われている。
しかしながら、流動点降下剤や粘度指数向上剤として配合される重合体成分の存在は、エンジン油のピストンの高温清浄性を低下させる要因ともなる。
特許文献1〜4に記載の潤滑油基油を用いたエンジン油は、ピストンの高温清浄性に問題があると共に、低温粘度特性についても更なる向上し得る余地がある。
そのため、低温粘度特性及びピストンの高温清浄性を共にバランス良く向上させたエンジン油として使用し得る潤滑油組成物が求められている。
By the way, in order to improve low-temperature viscosity characteristics, it is common to improve the low-temperature viscosity characteristics of engine oil by blending a polymer component as a pour point depressant or viscosity index improver with a lubricating base oil. Has been done.
However, the presence of a polymer component blended as a pour point depressant or a viscosity index improver also becomes a factor of reducing the high temperature cleanliness of the piston of engine oil.
The engine oil using the lubricating base oil described in Patent Documents 1 to 4 has a problem in the high temperature cleanliness of the piston, and there is room for further improvement in the low temperature viscosity characteristics.
Therefore, there is a need for a lubricating oil composition that can be used as an engine oil with improved low-temperature viscosity characteristics and high-temperature cleanliness of the piston in a well-balanced manner.

本発明は、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、ピストンの高温清浄性に優れたエンジン油となり得る鉱油系基油、鉱油系基油を用いた潤滑油組成物、並びに当該潤滑油組成物を用いた内燃機関及び内燃機関の潤滑方法を提供することを目的とする。   The present invention uses a mineral base oil and a mineral oil base oil that have good low-temperature viscosity characteristics such as fuel efficiency at low temperatures and low-temperature startability of the engine, and can be an engine oil excellent in high-temperature cleanliness of the piston. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition, an internal combustion engine using the lubricating oil composition, and a method for lubricating the internal combustion engine.

本発明者は、特定の要件を満たすように調製した鉱油系基油が、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、この知見を元に、完成されたものである。   The present inventor has found that a mineral base oil prepared so as to satisfy specific requirements can solve the above-mentioned problems. The present invention has been completed based on this finding.

すなわち本発明は、下記[1]〜[4]を提供する。
[1]下記要件(I)〜(V)を満たす、鉱油系基油。
・要件(I):100℃における動粘度が2mm/s以上7mm/s未満である。
・要件(II):粘度指数が100以上である。
・要件(III):回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1〜100%の条件下で計測した、−10℃と−25℃の2点間における複素粘度の温度勾配Δ|η*|が60Pa・s/℃以下である。
・要件(IV):ASTM D 2786の準拠して測定した、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕が、体積比で、0.70以下である。
・要件(V):%Cが1.0未満である。
[2]上記[1]に記載の鉱油系基油を含有する、潤滑油組成物。
[3]ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、上記[2]に記載の潤滑油組成物を含む、内燃機関。
[4]ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、上記[2]に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法。
That is, the present invention provides the following [1] to [4].
[1] A mineral oil base oil that satisfies the following requirements (I) to (V).
· Requirement (I): kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 2 mm 2 / s or more 7 mm 2 / s.
Requirement (II): Viscosity index is 100 or more.
Requirement (III): Complex viscosity between two points of −10 ° C. and −25 ° C. measured under the conditions of an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain of 0.1 to 100% using a rotary rheometer. The temperature gradient Δ | η * | is 60 Pa · s / ° C. or less.
Requirement (IV): The content ratio [R1 / R2] of the monocyclic cycloparaffin content (R1) and the 2-6 cyclic cycloparaffin content (R2) measured in accordance with ASTM D 2786 is a volume ratio. And 0.70 or less.
- Requirements (V):% C A is less than 1.0.
[2] A lubricating oil composition comprising the mineral oil base oil according to [1] above.
[3] An internal combustion engine having a sliding mechanism including a piston ring and a liner, and including the lubricating oil composition according to the above [2].
[4] A method for lubricating an internal combustion engine having a sliding mechanism including a piston ring and a liner, wherein the piston ring and the liner are lubricated using the lubricating oil composition according to the above [2]. Lubrication method.

本発明の鉱油系基油を用いることで、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、ピストンの高温清浄性に優れた潤滑油組成物を容易に調製することができる。   By using the mineral base oil of the present invention, a lubricating oil composition having excellent low-temperature viscosity characteristics such as low fuel consumption at low temperatures and low-temperature startability of an engine, and excellent high-temperature cleanliness of a piston can be easily prepared. can do.

実施例2の鉱油系基油(2)、比較例1の鉱油系基油(a)、及び比較例2の鉱油系基油(b)について、温度と複素粘度η*との関係を示したグラフである。Regarding the mineral oil base oil (2) of Example 2, the mineral oil base oil (a) of Comparative Example 1, and the mineral oil base oil (b) of Comparative Example 2, the relationship between temperature and complex viscosity η * was shown. It is a graph. ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の構成の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of a structure of the sliding mechanism provided with the piston ring and the liner.

本明細書において、所定の温度における動粘度及び粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して測定された値を意味する。
本明細書において、所定の温度における複素粘度η*は、回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1〜100%の条件下で計測した値であり、より具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。なお、上記の「歪み量」は、0.1〜100%の範囲で測定温度に応じて適宜設定される測定条件パラメータである。
本明細書において、各成分の質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
本明細書において、−35℃におけるCCS粘度(低温粘度)は、JIS K2010:1993(ASTM D 2602)に準拠して測定した値を意味する。
なお、本明細書において、鉱油系基油のナフテン分(%C)及び芳香族分(%C)は、ASTM D−3238環分析(n−d−M法)により測定した、ナフテン分及び芳香族分の割合(百分率)を意味する。
In the present specification, the kinematic viscosity and the viscosity index at a predetermined temperature mean values measured according to JIS K2283: 2000.
In the present specification, the complex viscosity η * at a predetermined temperature is a value measured using a rotary rheometer under conditions of an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain of 0.1 to 100%. Means a value measured by the method described in Examples. The “strain amount” is a measurement condition parameter that is appropriately set in accordance with the measurement temperature in the range of 0.1 to 100%.
In the present specification, the mass average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of each component are values in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, specifically examples. Means a value measured by the method described in 1.
In the present specification, the CCS viscosity (low temperature viscosity) at −35 ° C. means a value measured in accordance with JIS K2010: 1993 (ASTM D 2602).
In the present specification, the naphthene content (% C N ) and aromatic content (% C A ) of the mineral base oil were measured by ASTM D-3238 ring analysis (ndM method). And the ratio (percentage) of the aromatic content.

〔鉱油系基油〕
本発明の鉱油系基油としては、例えば、パラフィン系鉱油、中間系鉱油、ナフテン系鉱油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げ、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、減圧蒸留等の精製処理の一つ以上の処理を施した鉱油又はワックス(GTLワックス等);等が挙げられる。
これらの鉱油は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
[Mineral oil base oil]
Examples of the mineral base oil of the present invention include atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffinic mineral oil, intermediate mineral oil, and naphthenic mineral oil; obtained by vacuum distillation of the atmospheric residual oil. Distilled oil produced; The distillate was subjected to one or more treatments such as solvent degassing, solvent extraction, hydrofinishing, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, isomerization dewaxing, and vacuum distillation. Mineral oil or wax (GTL wax etc.); etc. are mentioned.
These mineral oils may be used alone or in combination of two or more.

本発明の鉱油系基油は、下記要件(I)〜(V)を満たす。
・要件(I):100℃における動粘度が2mm/s以上7mm/s未満である。
・要件(II):粘度指数が100以上である。
・要件(III):回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1〜100%の条件下で計測した、−10℃と−25℃の2点間における複素粘度の温度勾配Δ|η*|が60Pa・s/℃以下である。
・要件(IV):ASTM D 2786の準拠して測定した、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕が、体積比で、0.70以下である。
・要件(V):%Cが1.0未満である。
The mineral base oil of the present invention satisfies the following requirements (I) to (V).
· Requirement (I): kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 2 mm 2 / s or more 7 mm 2 / s.
Requirement (II): Viscosity index is 100 or more.
Requirement (III): Complex viscosity between two points of −10 ° C. and −25 ° C. measured under the conditions of an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain of 0.1 to 100% using a rotary rheometer. The temperature gradient Δ | η * | is 60 Pa · s / ° C. or less.
Requirement (IV): The content ratio [R1 / R2] of the monocyclic cycloparaffin content (R1) and the 2-6 cyclic cycloparaffin content (R2) measured in accordance with ASTM D 2786 is a volume ratio. And 0.70 or less.
- Requirements (V):% C A is less than 1.0.

また、本発明の一態様の鉱油系基油は、さらに下記要件(VI)を満たすことが好ましい。
・要件(VI):回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1%の条件下で計測した、−35℃における複素粘度η*が、60,000Pa・s以下である。
なお、本発明の一態様の鉱油系基油が、2種以上の鉱油を組み合わせた混合油である場合、当該混合油が、上記要件を満たすものであればよい。
以下、上記の要件(I)〜(VI)について説明する。
Moreover, it is preferable that the mineral oil base oil of one embodiment of the present invention further satisfies the following requirement (VI).
Requirement (VI): Using a rotary rheometer, the complex viscosity η * at −35 ° C. measured at an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain of 0.1% is 60,000 Pa · s or less. is there.
In addition, when the mineral base oil of 1 aspect of this invention is a mixed oil which combined 2 or more types of mineral oil, the said mixed oil should just satisfy | fill the said requirements.
Hereinafter, said requirements (I)-(VI) are demonstrated.

<要件(I)>
要件(I)は、鉱油系基油の蒸発損失と燃費改善効果とのバランスを規定したものである。
つまり、本発明の鉱油系基油の100℃における動粘度が2mm/s未満であると、蒸発損失が大きくなるため好ましくない。一方、100℃における動粘度が7mm/s以上であると、粘性抵抗による動力損失が大きくなり、燃費改善効果の点で問題を有する。
本発明の一態様の鉱油系基油の100℃における動粘度は、鉱油系基油の蒸発損失を小さくする観点から、好ましくは2.1mm/s以上、より好ましくは2.2mm/s以上、更に好ましくは2.5mm/s以上であり、鉱油系基油の燃費改善効果を向上させる観点から、好ましくは6mm/s以下、より好ましくは5.5mm/s以下、更に好ましくは5mm/s以下、より更に好ましくは4.7mm/s以下である。
<Requirement (I)>
The requirement (I) defines the balance between the evaporation loss of the mineral oil base oil and the fuel efficiency improvement effect.
That is, it is not preferable that the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral base oil of the present invention is less than 2 mm 2 / s because evaporation loss increases. On the other hand, if the kinematic viscosity at 100 ° C. is 7 mm 2 / s or more, the power loss due to the viscous resistance becomes large, and there is a problem in terms of the fuel efficiency improvement effect.
The kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral base oil of one embodiment of the present invention is preferably 2.1 mm 2 / s or more, more preferably 2.2 mm 2 / s from the viewpoint of reducing the evaporation loss of the mineral oil base oil. Above, more preferably 2.5 mm 2 / s or more, from the viewpoint of improving the fuel efficiency improvement effect of the mineral oil-based base oil, preferably 6 mm 2 / s or less, more preferably 5.5 mm 2 / s or less, still more preferably the 5 mm 2 / s or less, even more preferably at most 4.7 mm 2 / s.

<要件(II)>
要件(II)は、粘度−温度特性や省燃費性を良好な鉱油系基油とするための規定である。
つまり、本発明の鉱油系基油の粘度指数が100未満であると、粘度−温度特性や省燃費性の低下が顕著になり、当該鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、燃費性能の点で問題を有する。
当該観点から、本発明の一態様の鉱油系基油の粘度指数は、好ましくは105以上、より好ましくは110以上である。
<Requirement (II)>
Requirement (II) is a rule for making the mineral-oil base oil having good viscosity-temperature characteristics and fuel economy.
That is, when the viscosity index of the mineral base oil of the present invention is less than 100, the viscosity-temperature characteristics and fuel economy are significantly reduced, and the lubricating oil composition using the mineral oil base oil has fuel efficiency. Have problems in terms of.
From this viewpoint, the viscosity index of the mineral base oil of one embodiment of the present invention is preferably 105 or more, more preferably 110 or more.

また、本発明の鉱油系基油は、後述の要件(III)を満たしているため、比較的、粘度指数が高くなくても、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好となる潤滑油組成物を提供し得る。
そのため、本発明の一態様の鉱油系基油の粘度指数は、好ましくは145以下、より好ましくは140以下、更に好ましくは135以下、より更に好ましくは130未満である。
Further, since the mineral base oil of the present invention satisfies the requirement (III) described later, even if the viscosity index is not relatively high, low temperature viscosity characteristics such as low fuel consumption and low temperature startability of the engine. It is possible to provide a lubricating oil composition in which
Therefore, the viscosity index of the mineral oil-based base oil of one embodiment of the present invention is preferably 145 or less, more preferably 140 or less, still more preferably 135 or less, and still more preferably less than 130.

<要件(III)>
本発明の鉱油系基油は、要件(III)で規定するとおり、回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1〜100%の条件下で計測した、−10℃と−25℃の2点間における複素粘度の温度勾配Δ|η*|(以下、特に断りが無い限り、単に「複素粘度の温度勾配Δ|η*|」ともいう)が60Pa・s/℃以下であることを要する。
なお、要件(III)における、上記の「歪み量」の値は、0.1〜100%の範囲で、温度に応じて適宜設定される。
上記の「複素粘度の温度勾配Δ|η*|」は、−10℃における複素粘度η*の値と、−25℃における複素粘度η*の値とを、それぞれ独立に、もしくは、−10℃から−25℃又は−25℃から−10℃まで温度を連続的に変化させながら測定し、当該値を温度−複素粘度の座標平面においた際、−10℃と−25℃の2点間における複素粘度の単位あたりの変化量(傾きの絶対値)を示す値である。より具体的には、下記計算式(f1)から算出される値を意味する。
・計算式(f1):複素粘度の温度勾配Δ|η*|=|([−25℃における複素粘度η*]−[−10℃における複素粘度η*])/(−25−(−10))|
<Requirement (III)>
The mineral base oil of the present invention was measured at −10 ° C. under the conditions of an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain of 0.1 to 100% using a rotary rheometer as specified in requirement (III). And a temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity between two points of −25 ° C. (hereinafter, also referred to as “complex viscosity temperature gradient Δ | η * |” unless otherwise specified) is 60 Pa · s / ° C. The following is required.
The value of the “strain amount” in the requirement (III) is appropriately set in accordance with the temperature in the range of 0.1 to 100%.
The above-mentioned “temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity” indicates that the value of the complex viscosity η * at −10 ° C. and the value of the complex viscosity η * at −25 ° C. are independently or −10 ° C. To −25 ° C. or from −25 ° C. to −10 ° C. while continuously changing the temperature, and when the value is on the coordinate plane of the temperature-complex viscosity, it is between two points of −10 ° C. and −25 ° C. It is a value indicating the amount of change per unit of complex viscosity (absolute value of the slope). More specifically, it means a value calculated from the following calculation formula (f1).
Calculation formula (f1): temperature gradient Δ | η * | = | ([complex viscosity η * at −25 ° C.] − [Complex viscosity η *] at −10 ° C.) / (− 25 − (− 10) )) |

本発明者は、鉱油系基油の複素粘度と温度に特定の関係をもたせることにより、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性、及びピストン清浄性に優れる効果が得られること、並びに、この複素粘度と温度との関係には、鉱油系基油の成分、組成、状態、製造条件等が大きく影響することを見出した。   The present inventor can obtain the effect of excellent low temperature viscosity characteristics such as fuel efficiency at low temperature and low temperature startability of the engine, and piston cleanliness by giving a specific relationship between the complex viscosity and temperature of the mineral oil base oil. In addition, it has been found that the component, composition, state, production conditions, etc. of the mineral oil base oil have a great influence on the relationship between the complex viscosity and the temperature.

図1は、後述の実施例2の鉱油系基油(2)、比較例1の鉱油系基油(a)、及び比較例2の鉱油系基油(b)について、温度と複素粘度η*との関係を示したグラフである。
ここでいう「複素粘度の温度勾配Δ|η*|」は、温度範囲が−25℃から−10℃における複素粘度の変化量、つまり図1に示すグラフの傾きである。
一般的に、低温粘度特性の評価指標の一つとして、鉱油系基油が凝固する直前の温度である「流動点」が用いられる。
本発明者は、複素粘度が急激に増加する温度と「流動点」がほぼ一致することと、図1のグラフのように、「流動点」が近似する鉱油であっても、流動点から更に温度を低下させた低温環境下においては、複素粘度の増減は異なることを見出した。
その見地に基づき、本発明者らは、流動点から更に温度を低下させた低温環境下において、鉱油系基油の複素粘度と温度に特定の関係を考慮することで、低温粘度特性が改善された鉱油系基油を得ることができると考え、本発明を完成させた。
FIG. 1 shows the temperature and complex viscosity η * for mineral oil base oil (2) of Example 2 described later, mineral oil base oil (a) of Comparative Example 1 and mineral oil base oil (b) of Comparative Example 2. It is the graph which showed the relationship.
Here, “temperature gradient Δ | η * | of complex viscosity” is the amount of change in complex viscosity in the temperature range of −25 ° C. to −10 ° C., that is, the slope of the graph shown in FIG.
In general, a “pour point”, which is a temperature immediately before solidification of a mineral oil base oil, is used as one evaluation index for low-temperature viscosity characteristics.
The present inventor has found that the temperature at which the complex viscosity suddenly increases and the “pour point” substantially coincide with each other, and even if the mineral oil has an approximate “pour point” as shown in the graph of FIG. It was found that the increase or decrease in complex viscosity is different in a low temperature environment where the temperature is lowered.
Based on this viewpoint, the present inventors have improved the low-temperature viscosity characteristics by considering a specific relationship between the complex viscosity and the temperature of the mineral base oil in a low-temperature environment where the temperature is further lowered from the pour point. Therefore, the present invention was completed.

また、他の一般的に、低温粘度特性の評価方法としては、CCS粘度、BF粘度等の各種粘度の値によってなされる場合があるが、これらの評価方法では、鉱油系基油の低温環境下での低温粘度特性を必ずしも正確に特定しているとはいえない。
つまり、鉱油系基油にはワックス分が含まれており、流動点以下の低温環境下では、このワックス分が析出するとゲル状構造を形成する。このゲル状構造は、壊れ易く、機械的な作用で粘度が変化してしまう。そのため、CCS粘度による低温粘度特性の評価方法においても、所定の条件下での低温見かけ粘度に過ぎず、低温環境下での粘度特性を十分に表現し得る物性ではない。
In addition, as another method for evaluating low-temperature viscosity characteristics, there are cases where various viscosity values such as CCS viscosity and BF viscosity are used. In these evaluation methods, the low temperature environment of a mineral oil base oil is used. It cannot be said that the low-temperature viscosity characteristics are necessarily specified accurately.
That is, the mineral oil base oil contains a wax component, and forms a gel-like structure when the wax component precipitates in a low temperature environment below the pour point. This gel-like structure is fragile and its viscosity changes due to mechanical action. Therefore, even in the evaluation method of the low-temperature viscosity characteristic by the CCS viscosity, it is only a low-temperature apparent viscosity under a predetermined condition and is not a physical property that can sufficiently express the viscosity characteristic in a low-temperature environment.

加えて、後述の要件(IV)を満たすように調製するため、例えば、ボトム油を含む原料油を精製して得られる鉱油系基油は、一部の低温粘度特性を評価する測定(例えば、BF粘度等の測定)に際し、測定値が不安定となり易い等の影響を与えることがあり、そのような場合に、低温粘度特性を正確に評価することができない。   In addition, in order to prepare so as to satisfy the requirement (IV) described later, for example, mineral oil base oil obtained by refining raw material oil including bottom oil is a measurement that evaluates some low-temperature viscosity characteristics (for example, (Measurement of BF viscosity, etc.) may have an effect that the measured value tends to be unstable, and in such a case, the low-temperature viscosity characteristics cannot be accurately evaluated.

そこで、本発明者らは、様々な検討を重ねた結果、上記の「複素粘度の温度勾配Δ|η*|」に着目することで、CCS粘度やBF粘度等では把握できない鉱油系基油中に含まれるワックス分の析出速度を加味し、ワックス分の析出に伴う摩擦係数の変化を考慮した、低温粘度特性の改善された鉱油系基油を得られることを見い出し、本発明を完成させたものである。   Therefore, as a result of various investigations, the present inventors have focused on the above-mentioned “temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity”, and in mineral oil base oils that cannot be grasped by CCS viscosity, BF viscosity, or the like. The mineral oil base oil with improved low-temperature viscosity characteristics, taking into account the change in the coefficient of friction associated with the precipitation of the wax component, in consideration of the precipitation rate of the wax component contained in the oil was found, and the present invention was completed. Is.

本発明者らの検討によれば、上記の複素粘度の温度勾配Δ|η*|が60Pa・s/℃を超える鉱油系基油は、ワックス分の析出速度が速く、摩擦係数の上昇を引き起こしやすい。その結果、当該鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、低温環境下での省燃費性能が劣ることを見出した。   According to the study by the present inventors, the mineral oil base oil in which the temperature gradient Δ | η * | of the above complex viscosity exceeds 60 Pa · s / ° C. has a high precipitation rate of the wax and causes an increase in the friction coefficient. Cheap. As a result, the lubricating oil composition using the mineral oil base oil was found to have inferior fuel-saving performance in a low temperature environment.

さらに、本発明者らは、複素粘度の温度勾配Δ|η*|が小さい鉱油系基油を用いることで、ピストンの高温清浄性を各段に向上させた潤滑油組成物(エンジン油)を調製することができることも見出した。
つまり、後述の実施例にも示されたとおり、複素粘度の温度勾配Δ|η*|を60Pa・s/℃以下とした鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、ピストンの高温清浄性が良好となることがわかった。また、複素粘度の温度勾配Δ|η*|を60Pa・s/℃以下とした鉱油系基油と共に、デポジット発生の要因ともなり得る流動点降下剤等の重合体成分を添加した潤滑油組成物とした場合であっても、当該潤滑油組成物は、デポジットの増加量も少なく、ピストン清浄性が良好となる。
Furthermore, the present inventors have developed a lubricating oil composition (engine oil) that improves the high-temperature cleanliness of the piston in each stage by using a mineral base oil having a small complex viscosity temperature gradient Δ | η * |. It has also been found that it can be prepared.
That is, as also shown in the examples described later, a lubricating oil composition using a mineral base oil having a complex viscosity temperature gradient Δ | η * | of 60 Pa · s / ° C. or less is high-temperature cleanliness of the piston. Was found to be good. Also, a lubricating oil composition comprising a mineral oil base oil having a complex viscosity temperature gradient Δ | η * | of 60 Pa · s / ° C. or less and a polymer component such as a pour point depressant that may cause deposits. Even in this case, the lubricating oil composition has a small increase in deposit, and the piston cleanliness is good.

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、要件(III)で規定する複素粘度の温度勾配Δ|η*|は、好ましくは50Pa・s/℃以下、より好ましくは20Pa・s/℃以下、更に好ましくは15Pa・s/℃以下、より更に好ましくは10Pa・s/℃以下、特に好ましくは5Pa・s/℃以下である。
また、本発明の一態様の鉱油系基油において、要件(III)で規定する複素粘度の温度勾配Δ|η*|は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは0.001Pa・s/℃以上、より好ましくは0.01Pa・s/℃以上である。
From the above viewpoint, in the mineral base oil of one embodiment of the present invention, the temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity specified in the requirement (III) is preferably 50 Pa · s / ° C. or less, more preferably 20 Pa · s. / Pauses or less, more preferably 15 Pa · s / ° C or less, even more preferably 10 Pa · s / ° C or less, and particularly preferably 5 Pa · s / ° C or less.
In the mineral base oil of one embodiment of the present invention, the temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity specified in the requirement (III) is not particularly limited, but is preferably 0.001 Pa · s. / ° C. or higher, more preferably 0.01 Pa · s / ° C. or higher.

<要件(IV)>
本発明の鉱油系基油は、ASTM D 2786の準拠して測定した、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕が、体積比で、0.70以下であることを要する。
環状パラフィン分は、「ナフテン分」とも呼ばれ、シクロペンタン、シクロヘキサン等の1環シクロパラフィン分や、これら1環シクロパラフィン分が2環以上結合又は縮合したものが該当する。
なお、環状パラフィン分は、環状構造を形成する環形成炭素原子と結合する水素原子が各種置換基によって置換されたものも含まれる。
また、環状パラフィン分には、環状構造中に二重結合を含むシクロペンテン、シクロヘキセン等の不飽和脂環式化合物は含まれるが、芳香族化合物は含まれない。
<Requirement (IV)>
The mineral base oil of the present invention has a content ratio [R1 / R2] of a monocyclic cycloparaffin (R1) and a 2-6 cycloparaffin (R2) measured in accordance with ASTM D 2786. The volume ratio needs to be 0.70 or less.
The cyclic paraffin component is also referred to as “naphthene component”, and corresponds to a monocyclic cycloparaffin component such as cyclopentane or cyclohexane, or a combination of two or more rings or one condensed cycloparaffin component.
The cyclic paraffin component includes those in which a hydrogen atom bonded to a ring-forming carbon atom forming a cyclic structure is substituted with various substituents.
The cyclic paraffin component includes unsaturated alicyclic compounds such as cyclopentene and cyclohexene having a double bond in the cyclic structure, but does not include aromatic compounds.

一般的に、鉱油系基油に含まれる環状パラフィン分(ナフテン分)は、粘度指数の低下を引き起こすことが知られている。
そのため、エンジン油において使用される鉱油系基油は、広い温度範囲で良好な粘度特性が要求されるため、環状パラフィン分(ナフテン分)の低いもの(具体的には、%Cが15未満の基油)が好適とされている。
Generally, it is known that the cyclic paraffin content (naphthene content) contained in the mineral oil base oil causes a decrease in the viscosity index.
For this reason, mineral base oils used in engine oils are required to have good viscosity characteristics over a wide temperature range, and therefore have low cyclic paraffin content (naphthene content) (specifically,% CN is less than 15) Base oil).

本発明者らの検討によれば、粘度指数の低下の要因は「2〜6環のシクロパラフィン分(R2)」の存在によることが分かった。
その一方で、2〜6環のシクロパラフィン分(R2)の存在は、清浄性の向上に寄与することも分かった。
本発明者らは、粘度指数の低下を抑制すると共に、低温粘度特性が良好であり、さらに清浄性を向上させ得る、鉱油系基油について検討を重ねた。
そして、上記要件(III)を満たすように調製すると共に、上記要件(IV)で規定するとおり、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕を、体積比で、0.70以下と調製した鉱油系基油とすれば、高い粘度指数を維持し得ると共に、低温粘度特性を向上させ、さらには清浄性もより向上させ得ることを見い出した。
According to the study by the present inventors, it was found that the cause of the decrease in the viscosity index is due to the presence of “2-6 ring cycloparaffin (R2)”.
On the other hand, it was also found that the presence of 2-6 ring cycloparaffins (R2) contributes to the improvement of cleanliness.
The inventors of the present invention have repeatedly studied a mineral base oil that suppresses the lowering of the viscosity index, has good low-temperature viscosity characteristics, and can further improve cleanliness.
And while preparing so that the said requirements (III) may be satisfy | filled, as prescribed | regulated by the said requirements (IV), content ratio of 1 ring cycloparaffin part (R1) and 2-6 ring cycloparaffin parts (R2) If [R1 / R2] is a mineral base oil having a volume ratio of 0.70 or less, a high viscosity index can be maintained, low-temperature viscosity characteristics can be improved, and cleanliness can be further improved. Found out to get.

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、ASTM D 2786の準拠して測定した、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕が、体積比で、好ましくは0.66以下、より好ましくは0.62以下、更に好ましくは0.60以下であり、また、通常0.01以上である。   In view of the above, in the mineral base oil of one embodiment of the present invention, the content of the monocyclic cycloparaffin (R1) and the 2-6 cyclic cycloparaffin (R2) as measured in accordance with ASTM D 2786 The ratio [R1 / R2] is preferably 0.66 or less, more preferably 0.62 or less, still more preferably 0.60 or less, and usually 0.01 or more in volume ratio.

本発明の一態様の鉱油系基油において、低温粘度特性及び清浄性を向上させる観点から、ASTM D 2786の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、2〜6環のシクロパラフィン分(R2)の含有量としては、好ましくは15〜70体積%、より好ましくは17〜60体積%、更に好ましくは20〜50体積%、より更に好ましくは23〜40体積%である。   In the mineral base oil of one aspect of the present invention, from the viewpoint of improving low temperature viscosity characteristics and cleanliness, the total amount of paraffin in the mineral oil base oil measured according to ASTM D 2786 is 100% by volume, As content of 2-6 ring cycloparaffin (R2), Preferably it is 15-70 volume%, More preferably, it is 17-60 volume%, More preferably, it is 20-50 volume%, More preferably, it is 23-40 % By volume.

本発明の一態様の鉱油系基油において、ASTM D 2786の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、1環シクロパラフィン分(R1)の含有量としては、好ましくは3〜29体積%、より好ましくは5〜25体積%、更に好ましくは7〜20体積%、より更に好ましくは10〜18体積%である。   In the mineral base oil of one aspect of the present invention, the content of monocyclic cycloparaffin (R1) relative to 100% by volume of the total amount of paraffin in the mineral oil base oil, measured in accordance with ASTM D 2786 Is preferably 3 to 29% by volume, more preferably 5 to 25% by volume, still more preferably 7 to 20% by volume, and still more preferably 10 to 18% by volume.

本発明の一態様の鉱油系基油において、ASTM D 2786の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、非環状パラフィン分(R0)の含有量としては、好ましくは1〜80体積%、より好ましくは10〜75体積%、更に好ましくは20〜70体積%、より更に好ましくは30〜65体積%である。   In the mineral base oil of one aspect of the present invention, the non-paraffin content (R0) content relative to 100% by volume of the total amount of paraffin in the mineral oil base oil, measured according to ASTM D 2786, The amount is preferably 1 to 80% by volume, more preferably 10 to 75% by volume, still more preferably 20 to 70% by volume, and still more preferably 30 to 65% by volume.

なお、本明細書において、上記の「前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、成分(R0)〜(R2)の含有量」は、以下のように算出した値である。
・手順(1):ASTM D2786に準拠して成分(R0)〜(R2)の含有量をそれぞれ求める。
・手順(2):手順(1)で求めた、成分(R0)、(R1)及び(R2)の合計含有量」を「パラフィン分の全量」とする。
・手順(3):成分(R0)、(R1)及び(R2)の合計含有量(パラフィン分の全量)100体積%に対する、成分(R0)〜(R2)の含有量をそれぞれ算出する。
In the present specification, the above-mentioned “contents of components (R0) to (R2) with respect to 100% by volume of the total amount of paraffin in the mineral oil base oil” are values calculated as follows.
Procedure (1): The contents of components (R0) to (R2) are determined in accordance with ASTM D2786.
Procedure (2): “Total content of components (R0), (R1) and (R2) obtained in procedure (1)” is defined as “total amount of paraffin”.
Procedure (3): Calculate the contents of components (R0) to (R2) with respect to 100% by volume of the total content (total amount of paraffin) of components (R0), (R1) and (R2).

また、本発明者らの検討によれば、上記要件(III)を満たす鉱油系基油において、さらに環状パラフィン分(ナフテン分)の含有量を多く調製することで、高温環境下で生じ得るコーキングを溶解する作用がより発現されることも分かった。
そのため、本発明の鉱油系基油を用いることで、ピストンの高温清浄性をより向上させた潤滑油組成物を製造することもできる。
In addition, according to the study by the present inventors, coking that can occur in a high-temperature environment by preparing a larger amount of cyclic paraffin (naphthene) in the mineral base oil satisfying the above requirement (III). It has also been found that the action of dissolving the is more expressed.
Therefore, by using the mineral base oil of the present invention, it is possible to produce a lubricating oil composition that further improves the high temperature cleanliness of the piston.

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、ASTM D 2786の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、1環シクロパラフィン分(R1)及び2〜6環のシクロパラフィン分(R2)の合計含有量としては、好ましくは20体積%以上、より好ましくは25体積%以上、更に好ましくは30体積%以上、より更に好ましくは35体積%以上、特に好ましくは40体積%以上であり、また、通常100体積%未満、好ましくは99体積%以下、より好ましくは90体積%以下、更に好ましくは80体積%以下、より更に好ましくは70体積%以下である。   From the above viewpoint, in the mineral oil base oil of one embodiment of the present invention, the monocyclic cycloparaffin content (R1) relative to 100% by volume of the total paraffin content in the mineral oil base oil measured according to ASTM D 2786 And the total content of 2-6 ring cycloparaffins (R2) is preferably 20% by volume or more, more preferably 25% by volume or more, still more preferably 30% by volume or more, and still more preferably 35% by volume or more. In particular, it is 40% by volume or more, and usually less than 100% by volume, preferably 99% by volume or less, more preferably 90% by volume or less, still more preferably 80% by volume or less, still more preferably 70% by volume or less. It is.

また、上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油のナフテン分(%C)としては、好ましくは15〜30、より好ましくは16〜30、更に好ましくは18〜30、より更に好ましくは20〜30である。 From the above viewpoint, the naphthene content (% C N ) of the mineral base oil of one embodiment of the present invention is preferably 15 to 30, more preferably 16 to 30, still more preferably 18 to 30, and still more preferably. Is 20-30.

<要件(V)>
本発明の鉱油系基油は、要件(V)で規定のとおり、芳香族分(%C)が1.0未満であることを要する。芳香族分(%C)を1.0未満に調製した鉱油系基油を含む潤滑油組成物は、ピストンの高温清浄性をに優れたものとなり得る。
上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油の芳香族分(%C)としては、好ましくは0.1以下、より好ましくは0.01以下である。
<Requirement (V)>
The mineral oil base oil of the present invention is required to have an aromatic content (% C A ) of less than 1.0 as specified in the requirement (V). A lubricating oil composition containing a mineral oil base oil having an aromatic content (% C A ) adjusted to less than 1.0 can be excellent in high-temperature cleanliness of the piston.
From the above viewpoint, the aromatic content (% C A ) of the mineral base oil of one embodiment of the present invention is preferably 0.1 or less, more preferably 0.01 or less.

また、ピストンの高温清浄性に優れた潤滑油組成物を製造し得る鉱油系基油とする観点から、本発明の一態様の鉱油系基油は、要件(V)を満たすと共に、硫黄分の含有量が少ないほど好ましい。
具体的な本発明の一態様の鉱油系基油の硫黄分としては、好ましくは500質量ppm未満、より好ましくは100質量ppm未満である。
なお、本明細書において、鉱油系基油の硫黄分は、JIS K2541−6:2003「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した値である。
In addition, from the viewpoint of a mineral base oil that can produce a lubricating oil composition having excellent high-temperature cleanliness of the piston, the mineral base oil of one aspect of the present invention satisfies the requirement (V) and has a sulfur content. The smaller the content, the better.
Specifically, the sulfur content of the mineral base oil of one embodiment of the present invention is preferably less than 500 ppm by mass, more preferably less than 100 ppm by mass.
In the present specification, the sulfur content of mineral oil base oil is a value measured according to JIS K2541-6: 2003 “Crude oil and petroleum products—Sulfur content test method”.

<要件(VI)>
要件(VI)では、要件(III)とは独立した、鉱油系基油の低温環境下での低温粘度特性を示す指標の一つである。
なお、要件(VI)で規定する−35℃における複素粘度η*が低い鉱油系基油は、パラフィン分が低い傾向がある。そのため、当該鉱油系基油を用いることで、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、ピストンの高温清浄性の向上した潤滑油組成物を製造し得る。
<Requirement (VI)>
Requirement (VI) is one of the indicators showing the low temperature viscosity characteristics of mineral oil base oils in a low temperature environment, independent of requirement (III).
A mineral oil base oil having a low complex viscosity η * at −35 ° C. specified in the requirement (VI) tends to have a low paraffin content. Therefore, by using the mineral oil base oil, it is possible to produce a lubricating oil composition having good low temperature viscosity characteristics such as fuel efficiency at low temperatures and low temperature startability of the engine, and improved high temperature cleanliness of the piston. .

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、要件(VI)で規定する−35℃における複素粘度η*としては、好ましくは60,000Pa・s以下であるが、より好ましくは40,000Pa・s以下、より好ましくは10,000Pa・s以下、更に好ましくは6,000Pa・s以下、より更に好ましくは2,000Pa・s以下、特に好ましくは500Pa・s以下である。
また、要件(VI)で規定する−35℃における複素粘度η*は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは0.1Pa・s以上、より好ましくは1Pa・s以上、更に好ましくは2Pa・s以上である。
From the above viewpoint, in the mineral base oil of one embodiment of the present invention, the complex viscosity η * at −35 ° C. defined by the requirement (VI) is preferably 60,000 Pa · s or less, more preferably 40 1,000 Pa · s or less, more preferably 10,000 Pa · s or less, still more preferably 6,000 Pa · s or less, still more preferably 2,000 Pa · s or less, and particularly preferably 500 Pa · s or less.
Further, the complex viscosity η * at −35 ° C. defined in the requirement (VI) is not particularly limited, but is preferably 0.1 Pa · s or more, more preferably 1 Pa · s or more, and further preferably 2 Pa. -It is more than s.

<要件(I)〜(VI)を満たす鉱油系基油の調製例>
上記要件(I)〜(VI)、特に上記要件(III)及び(VI)を満たすような鉱油系基油は、例えば、以下の事項を適宜考慮することで、容易に調製することができる。なお、以下の事項は調製法の一例であって、これら以外の事項を考慮することによっても調製可能である。
<Preparation example of mineral base oil satisfying requirements (I) to (VI)>
A mineral base oil that satisfies the above requirements (I) to (VI), particularly the above requirements (III) and (VI) can be easily prepared, for example, by appropriately considering the following matters. In addition, the following matters are examples of the preparation method, and the preparation can be performed by considering other matters.

(1)鉱油系基油の質量平均分子量の調製
鉱油系基油の質量平均分子量(Mw)は、上記要件(I)〜(VI)で規定の性状(特に、上記要件(III)及び(IV)で規定の性状)に影響を及ぼす物性である。
本発明の一態様の鉱油系基油の質量平均分子量(Mw)は、上記要件(I)〜(VI)、特に要件(I)、(III)及び(IV)を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは450以下であり、また、好ましくは150以上である。
(1) Preparation of Mass Average Molecular Weight of Mineral Oil Base Oil The mass average molecular weight (Mw) of the mineral oil base oil is the property defined in the above requirements (I) to (VI) (in particular, the above requirements (III) and (IV ) Is a physical property that affects the specified properties).
The mass average molecular weight (Mw) of the mineral oil base oil of one embodiment of the present invention is a mineral oil base oil satisfying the above requirements (I) to (VI), particularly the requirements (I), (III) and (IV). From the viewpoint, it is preferably 450 or less, and preferably 150 or more.

(2)鉱油系基油の原料となる原料油の選択
本発明の一態様の鉱油系基油は、原料油を精製して得られたものであることが好ましい。
当該原料油としては、上記要件(I)〜(VI)、特に要件(III)、(IV)及び(VI)を満たす鉱油系基油とする観点から、石油由来のワックスを含む原料油、並びに、石油由来のワックス及びボトム油を含む原料油であることが好ましい。また、溶剤脱ろう油を含む原料油を用いてもよい。
(2) Selection of raw material oil used as raw material of mineral oil base oil The mineral oil base oil of one embodiment of the present invention is preferably obtained by refining a raw material oil.
From the viewpoint of making the mineral oil base oil satisfying the above requirements (I) to (VI), in particular, the requirements (III), (IV) and (VI), the raw oil includes raw oils containing petroleum-derived waxes, and A raw material oil including a petroleum-derived wax and a bottom oil is preferable. Moreover, you may use raw material oil containing solvent dewaxing oil.

石油由来のワックス及びボトム油を含む原料油を用いる場合、当該原料油中のワックスとボトム油との含有量比〔ワックス/ボトム油〕としては、要件(III)、(IV)及び(VI)を満たす鉱油系基油とする観点から、質量比で、好ましくは30/70〜95/5、より好ましくは55/45〜95/5、更に好ましくは70/30〜95/5、より更に好ましくは80/20〜95/5である。
なお、上記原料油中のボトム油の割合が多くなると、要件(III)で規定する複素粘度の温度勾配Δ|η*|の値が上昇する傾向にあり、また、要件(VI)で規定する−35℃における複素粘度η*の値も上昇し易い。
一方、ボトム油には環状パラフィン分(ナフテン分)(特に、2〜6環のシクロパラフィン分(R2))が多く含まれるため、ボトム油を含む原料油を用いることで、要件(IV)を満たす鉱油系基油に調製することが容易となる。また、同時に、環状パラフィン分(ナフテン分)が高い鉱油系基油を調製することができ、得られる鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、ピストンの高温清浄性を良好になり得る。
In the case of using a raw material oil including petroleum-derived wax and bottom oil, the content ratio [wax / bottom oil] of the wax and bottom oil in the raw material oil includes requirements (III), (IV) and (VI) From the viewpoint of making the mineral oil base oil satisfying, it is preferably 30/70 to 95/5, more preferably 55/45 to 95/5, still more preferably 70/30 to 95/5, and still more preferably in mass ratio. Is 80 / 20-95 / 5.
As the ratio of the bottom oil in the feedstock increases, the value of the temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity specified in requirement (III) tends to increase, and it is specified in requirement (VI). The value of complex viscosity η * at −35 ° C. is also likely to increase.
On the other hand, since the bottom oil contains a large amount of cyclic paraffin (naphthene) (particularly, 2 to 6-ring cycloparaffin (R2)), the requirement (IV) can be satisfied by using the raw oil containing the bottom oil. It becomes easy to prepare a mineral oil base oil to be filled. At the same time, a mineral oil base oil having a high cyclic paraffin content (naphthene content) can be prepared, and the resulting lubricating oil composition using the mineral oil base oil can improve the high-temperature cleanliness of the piston.

ボトム油としては、原油を原料とした通常の燃料油の製造工程において、減圧蒸留装置から得られた重質燃料油を含む油を、水素化分解し、ナフサ及び灯軽油を分離除去した後に残るボトム留分が挙げられる。   As bottom oil, oil containing heavy fuel oil obtained from vacuum distillation equipment is hydrocracked in the normal fuel oil production process using crude oil as raw material, and remains after separating and removing naphtha and kerosene oil. A bottom fraction is mentioned.

また、ワックスとしては、上記のボトム留分を溶剤脱ろうして分離されるワックスのほか、パラフィン系鉱油、中間系鉱油、ナフテン系鉱油等の原油を常圧蒸留して、ナフサ及び軽油を分離除去した後に残る常圧残油を溶剤脱ろうして得られるワックス;当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油を溶剤脱ろうして得られるワックス;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げしたものを溶剤脱ろうして得られるワックス;フィッシャー・トロプッシュ合成により得られるGTLワックス等が挙げられる。   As wax, in addition to wax separated from the bottom fraction by solvent removal, crude oil such as paraffinic mineral oil, intermediate mineral oil, naphthenic mineral oil, etc. is distilled at atmospheric pressure to separate and remove naphtha and light oil. A wax obtained by dewaxing the atmospheric residue remaining after the solvent; a wax obtained by dewaxing the distillate obtained by subjecting the atmospheric residue to distillation under reduced pressure; and removing the distillate from the solvent; Examples include wax obtained by solvent dewaxing after solvent extraction and hydrogenation finish; GTL wax obtained by Fischer-Tropsch synthesis, and the like.

一方、溶剤脱ろう油としては、上述のボトム留分等を溶剤脱ろうし、上記のワックスを分離除去した後の残油が挙げられる。また、溶剤脱ろう油は、溶剤脱ろうの精製処理が施されており、上述のボトム油とは異なるものである。   On the other hand, examples of the solvent dewaxing oil include residual oil after the above bottom fraction and the like are dewaxed and the wax is separated and removed. The solvent dewaxing oil has been subjected to a solvent dewaxing refining process and is different from the above-described bottom oil.

溶剤脱ろうによりワックスを得る方法としては、例えば、ボトム留分をメチルエチルケントンとトルエンとの混合溶媒を混合し、低温領域下で撹拌しながら、析出物を取り除いて得る方法が好ましい。
なお、要件(III)及び(VI)を満たす鉱油系基油とする観点から、溶剤脱ろうにおける低温環境下の具体的な温度としては、一般的な溶剤脱ろうでの温度よりも低いことが好ましく、具体的には、−25℃以下であることが好ましく、−30℃以下であることがより好ましい。
As a method for obtaining wax by solvent dewaxing, for example, a method is preferred in which the bottom fraction is mixed with a mixed solvent of methylethylkenton and toluene, and the precipitate is removed while stirring in a low temperature region.
In addition, from the viewpoint of making the mineral base oil satisfying the requirements (III) and (VI), the specific temperature in the low temperature environment in the solvent dewaxing is lower than the temperature in general solvent dewaxing. Specifically, it is preferably −25 ° C. or lower, more preferably −30 ° C. or lower.

原料油の油分としては、要件(III)、(IV)及び(VI)を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは5〜55質量%、より好ましくは7〜45質量%、更に好ましくは10〜35質量%、より更に好ましくは15〜32質量%、特に好ましくは21〜30質量%である。   The oil content of the raw material oil is preferably 5 to 55% by mass, more preferably 7 to 45% by mass, and still more preferably from the viewpoint of a mineral oil base oil that satisfies the requirements (III), (IV) and (VI). It is 10-35 mass%, More preferably, it is 15-32 mass%, Most preferably, it is 21-30 mass%.

原料油の100℃における動粘度としては、要件(I)を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは2.0〜7.0mm/s、より好ましくは2.3〜6.5mm/s、更に好ましくは2.5〜6.0mm/sである。
原料油の粘度指数としては、要件(II)を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは100以上、より好ましくは110以上、更に好ましくは120以上である。
The kinematic viscosity at 100 ° C. in the feedstock, from the viewpoint of the mineral base oil satisfying the requirement (I), preferably 2.0~7.0mm 2 / s, more preferably 2.3~6.5Mm 2 / S, more preferably 2.5 to 6.0 mm 2 / s.
The viscosity index of the raw material oil is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, and still more preferably 120 or more, from the viewpoint of a mineral oil base oil that satisfies the requirement (II).

(3)原料油の精製条件の設定
上記の原料油に対して、精製処理を施して、上記要件(I)〜(VI)を満たす鉱油系基油に調製することが好ましい。
精製処理としては、水素化異性化脱ろう処理及び水素化処理の少なくとも一方を含むことが好ましい。なお、使用する原料油の種類に応じて、精製処理の種類や精製条件は適宜設定されることが好ましい。
(3) Setting of refining conditions for raw material oil It is preferable to prepare a mineral base oil satisfying the above requirements (I) to (VI) by subjecting the raw material oil to a refining treatment.
The purification treatment preferably includes at least one of hydroisomerization dewaxing treatment and hydrotreatment. In addition, it is preferable that the kind of refinement | purification process and refinement | purification conditions are set suitably according to the kind of feedstock to be used.

より具体的には、要件(III)〜(VI)を満たす鉱油系基油とする観点から、使用する原料油の種類に応じて、以下のように精製処理を選択することが好ましい。
・石油由来のワックスとボトム油とを上述の含有量比で含む原料油(α)を用いる場合、当該原料油(α)に対して、水素化異性化脱ろう処理及び水素化処理の双方を含む精製処理を行うことが好ましい。
・溶剤脱ろう油を含む原料油(β)を用いる場合、当該原料油(β)に対して、水素化異性化脱ろう処理を行わず、水素化処理を含む精製処理を行うことが好ましい。
More specifically, from the viewpoint of obtaining a mineral oil base oil that satisfies the requirements (III) to (VI), it is preferable to select the refining treatment as follows according to the type of raw material oil to be used.
-When using raw material oil (α) containing the above-mentioned content ratio of petroleum-derived wax and bottom oil, both hydroisomerization dewaxing treatment and hydroprocessing are performed on the raw material oil (α). It is preferable to carry out a purification treatment.
-When using the raw material oil ((beta)) containing solvent dewaxing oil, it is preferable to perform the refinement | purification process including a hydrogenation process with respect to the said raw material oil ((beta)), without performing a hydroisomerization dewaxing process.

上述の原料油(α)は、ボトム油を含むため、芳香族分、硫黄分、及び窒素分の含有量が多くなる傾向にある。芳香族分、硫黄分、及び窒素分の存在は、潤滑油組成物とした際のデポジット発生の要因となり、ピストンの高温洗浄性の低下を引き起こす。
水素化異性化脱ろう処理によって、芳香族分、硫黄分、及び窒素分を除去し、これらの含有量の低減を図ることができる。
水素化異性化脱ろう処理は、ワックス中の直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへとすることで、特に、要件(III)及び(VI)を満たす鉱油系基油とすることができる。
また、水素化異性化脱ろう処理に伴い、芳香族分を開環させパラフィン分に変換されるため、芳香族分(%C)を減少させることができ、要件(V)を満たす鉱油系基油とすることができる。
Since the above-mentioned raw material oil (α) includes a bottom oil, the aromatic content, sulfur content, and nitrogen content tend to increase. The presence of aromatic content, sulfur content, and nitrogen content causes a deposit when the lubricating oil composition is formed, and causes a decrease in high-temperature detergency of the piston.
By the hydroisomerization dewaxing treatment, the aromatic content, sulfur content, and nitrogen content can be removed, and the content thereof can be reduced.
In the hydroisomerization dewaxing treatment, the mineral oil base oil satisfying the requirements (III) and (VI) can be obtained by converting the linear paraffin in the wax into a branched isoparaffin.
In addition, since the aromatic component is ring-opened and converted to a paraffin component in accordance with the hydroisomerization dewaxing treatment, the aromatic component (% C A ) can be reduced, and the mineral oil system that satisfies the requirement (V) Can be base oil.

一方、上述の原料油(β)は、ワックスを含むものであるが、溶剤脱ろう処理によって、低温環境下で直鎖パラフィンを析出させ分離除去しているため、要件(III)及び(VI)で規定する複素粘度の値に影響を与える直鎖パラフィンの含有量が少ない。そのため、「水素化異性化脱ろう処理」を行う必要性は低い。   On the other hand, although the above-mentioned raw material oil (β) contains a wax, linear paraffin is precipitated and separated and removed in a low temperature environment by solvent dewaxing treatment. Therefore, it is specified in requirements (III) and (VI). The content of linear paraffin that affects the value of complex viscosity is low. Therefore, the necessity for performing “hydroisomerization dewaxing treatment” is low.

(水素化異性化脱ろう処理)
水素化異性化脱ろう処理は、上述のとおり、原料油中に含まれる直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへとする異性化、芳香族分を開環させパラフィン分の変換、並びに硫黄分や窒素分等の不純物の除去等を目的に行われる精製処理である。
特に、直鎖パラフィンの存在は、要件(III)で規定する複素粘度の温度勾配Δ|η*|の値を大きくする要因の一つとなるため、本処理では、直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへと異性化をし、複素粘度の温度勾配Δ|η*|の値を低く調整している。
(Hydroisomerization dewaxing treatment)
As described above, hydroisomerization dewaxing treatment involves isomerization of straight-chain paraffin contained in the feed oil into branched-chain isoparaffin, ring-opening of aromatic components, conversion of paraffin components, sulfur content and nitrogen This is a purification process performed for the purpose of removing impurities such as fractions.
In particular, the presence of linear paraffin is one of the factors that increase the value of the temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity specified in requirement (III). The temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity is adjusted low.

水素化異性化脱ろう処理は、水素化異性化脱ろう触媒の存在下で行われることが好ましい。
水素化異性化脱ろう触媒としては、例えば、シリカアルミノフォスフェート(SAPO)やゼオライト等の担体に、ニッケル(Ni)/タングステン(W)、ニッケル(Ni)/モリブデン(Mo)、コバルト(Co)/モリブデン(Mo)等の金属酸化物や、白金(Pt)や鉛(Pd)等の貴金属を担持した触媒が挙げられる。
The hydroisomerization dewaxing treatment is preferably performed in the presence of a hydroisomerization dewaxing catalyst.
As the hydroisomerization dewaxing catalyst, for example, a support such as silica aluminophosphate (SAPO) or zeolite, nickel (Ni) / tungsten (W), nickel (Ni) / molybdenum (Mo), cobalt (Co) / Catalysts supporting metal oxides such as molybdenum (Mo) and noble metals such as platinum (Pt) and lead (Pd).

水素化異性化脱ろう処理における水素分圧としては、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは2.0〜220MPa、より好ましくは2.5〜100MPa、更に好ましくは3.0〜50MPa、より更に好ましくは3.5〜25MPaである。   The hydrogen partial pressure in the hydroisomerization dewaxing treatment is preferably 2.0 from the viewpoint of a mineral base oil satisfying the requirements (III) to (VI) (particularly, the requirements (III) and (VI)). It is -220MPa, More preferably, it is 2.5-100MPa, More preferably, it is 3.0-50MPa, More preferably, it is 3.5-25MPa.

水素化異性化脱ろう処理における反応温度としては、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油とする観点から、一般的な水素化異性化脱ろう処理での反応温度よりも高めに設定されることが好ましく、具体的には、好ましくは320〜480℃、より好ましくは325〜420℃、更に好ましくは330〜400℃、より更に好ましくは340〜370℃である。
当該反応温度が高温であることで、原料油中に存在する直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへ異性化を促進させることができ、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油の調製が容易となる。
The reaction temperature in the hydroisomerization dewaxing treatment is a general hydroisomerization from the viewpoint of making the mineral base oil satisfying the requirements (III) to (VI) (particularly, the requirements (III) and (VI)). It is preferably set higher than the reaction temperature in the dewaxing treatment, specifically, preferably 320 to 480 ° C, more preferably 325 to 420 ° C, still more preferably 330 to 400 ° C, and still more preferably. Is 340-370 ° C.
Since the reaction temperature is high, isomerization of linear paraffin present in the feedstock can be promoted to branched isoparaffin, and requirements (III) to (VI) (especially, requirements (III) and Preparation of mineral oil base oil satisfying (VI)) becomes easy.

また、水素化異性化脱ろう処理における液時空間速度(LHSV)としては、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは5.0hr−1以下、より好ましくは2.0hr−1以下、更に好ましくは1.0hr−1以下、より更に好ましくは0.6hr−1以下である。
また、生産性の向上の観点から、水素化異性化脱ろう処理におけるLHSVは、好ましくは0.1hr−1以上、より好ましくは0.2hr−1以上である。
Moreover, as a liquid hourly space velocity (LHSV) in hydroisomerization dewaxing treatment, from the viewpoint of making a mineral oil base oil satisfying requirements (III) to (VI) (particularly, requirements (III) and (VI)). , Preferably 5.0 hr −1 or less, more preferably 2.0 hr −1 or less, further preferably 1.0 hr −1 or less, and even more preferably 0.6 hr −1 or less.
Further, from the viewpoint of improving productivity, LHSV in the hydroisomerization dewaxing treatment is preferably 0.1 hr −1 or more, more preferably 0.2 hr −1 or more.

水素化異性化脱ろう処理における水素ガスの供給割合としては、供給する原料油1キロリットルに対して、好ましくは100〜1000Nm、より好ましくは200〜800Nm、更に好ましくは250〜650Nmである。
なお、水素化異性化脱ろう処理に行った生成油に対して、軽質留分を除去するために、減圧蒸留を施してもよい。
The feed rate of the hydrogen gas in the hydroisomerization dewaxing process, the raw material Oil 1 kiloliter supplied, preferably 100 to 1000 nm 3, more preferably 200 to 800 nm 3, more preferably at 250~650Nm 3 is there.
In addition, in order to remove a light fraction, you may perform vacuum distillation with respect to the product oil performed to the hydroisomerization dewaxing process.

(水素化処理)
水素化処理は、原料油中に含まれる芳香族分の完全飽和化、及び、硫黄分や窒素分等の不純物の除去等を目的に行われる精製処理である。
水素化処理は、水素化触媒の存在下で行われることが好ましい。
水素化触媒としては、例えば、シリカ/アルミナ、アルミナ等の非晶質やゼオライト等の結晶質担体に、ニッケル(Ni)/タングステン(W)、ニッケル(Ni)/モリブデン(Mo)、コバルト(Co)/モリブデン(Mo)等の金属酸化物や、白金(Pt)や鉛(Pd)等の貴金属を担持した触媒が挙げられる。
(Hydrogenation treatment)
The hydrogenation treatment is a purification treatment performed for the purpose of complete saturation of aromatics contained in the raw material oil and removal of impurities such as sulfur and nitrogen.
The hydrogenation treatment is preferably performed in the presence of a hydrogenation catalyst.
Examples of the hydrogenation catalyst include amorphous carriers such as silica / alumina and alumina, and crystalline carriers such as zeolite, nickel (Ni) / tungsten (W), nickel (Ni) / molybdenum (Mo), cobalt (Co ) / Metal oxide such as molybdenum (Mo), and a catalyst supporting a noble metal such as platinum (Pt) or lead (Pd).

水素化処理における水素分圧としては、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油とする観点から、一般的な水素化処理での圧力よりも高めに設定されることが好ましく、具体的には、好ましくは16MPa以上、より好ましくは17MPa以上、更に好ましくは20MPa以上であり、また、好ましくは30MPa以下、より好ましくは22MPa以下である。   The hydrogen partial pressure in hydrotreating is the pressure in general hydrotreating from the viewpoint of making the mineral base oil satisfying requirements (III) to (VI) (particularly, requirements (III) and (VI)). It is preferably set higher than that, specifically, preferably 16 MPa or more, more preferably 17 MPa or more, still more preferably 20 MPa or more, and preferably 30 MPa or less, more preferably 22 MPa or less.

水素化処理における反応温度としては、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは200〜400℃、より好ましくは250〜350℃、更に好ましくは280〜330℃である。   The reaction temperature in the hydrotreatment is preferably 200 to 400 ° C., more preferably from the viewpoint of a mineral oil base oil that satisfies the requirements (III) to (VI) (particularly, the requirements (III) and (VI)). It is 250-350 degreeC, More preferably, it is 280-330 degreeC.

水素化処理における液時空間速度(LHSV)としては、要件(III)〜(VI)(特に、要件(III)及び(VI))を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは5.0hr−1以下、より好ましくは2.0hr−1以下、更に好ましくは1.0hr−1以下であり、また、生産性の観点から、好ましくは0.1hr−1以上、より好ましくは0.2hr−1以上、更に好ましくは0.3hr−1以上である。 The liquid hourly space velocity (LHSV) in the hydrotreating is preferably 5.0 hr from the viewpoint of a mineral oil base oil that satisfies the requirements (III) to (VI) (particularly, the requirements (III) and (VI)). -1 or less, more preferably 2.0 hr -1 or less, more preferably not more 1.0 hr -1 or less, from the viewpoint of productivity, preferably 0.1 hr -1 or more, more preferably 0.2 hr - 1 or more, more preferably 0.3 hr −1 or more.

水素化処理における水素ガスの供給割合としては、処理対象とする供給油1キロリットルに対して、好ましくは100〜1000Nm、より好ましくは200〜800Nm、更に好ましくは250〜650Nmである。 The feed rate of the hydrogen gas in the hydrotreating, the supply Oil 1 kiloliter to be processed, preferably 100 to 1000 nm 3, more preferably 200 to 800 nm 3, more preferably 250~650Nm 3.

なお、水素化処理を行った生成油に対して、軽質留分を除去するために、減圧蒸留を施してもよい。減圧蒸留の諸条件(圧力、温度、時間等)としては、鉱油系基油の100℃における動粘度が所望の範囲内となるように、適宜調整される。   In addition, in order to remove a light fraction with respect to the product oil which performed the hydrogenation process, you may perform vacuum distillation. Various conditions (pressure, temperature, time, etc.) of the vacuum distillation are appropriately adjusted so that the kinematic viscosity of the mineral base oil at 100 ° C. falls within a desired range.

<鉱油系基油の各種物性>
本発明の一態様の鉱油系基油の−35℃におけるCCS粘度(低温粘度)としては、好ましくは5,000mPa・s以下、より好ましくは4,000mPa・s以下、更に好ましくは3,000mPa・s以下、より更に好ましくは2,500mPa・s以下である。
<Various physical properties of mineral oil base oil>
The CCS viscosity (low temperature viscosity) at −35 ° C. of the mineral base oil of one embodiment of the present invention is preferably 5,000 mPa · s or less, more preferably 4,000 mPa · s or less, and still more preferably 3,000 mPa · s. s or less, more preferably 2,500 mPa · s or less.

本発明の一態様の鉱油系基油は、下記要件(P−1)を満たすことが好ましい。
・要件(P−1):前記鉱油系基油を試料として、実施例に記載の条件下でのパネルコーキング試験に基づいて測定されたデポジット量(W)に対する、当該鉱油系基油に流動点降下剤を0.1質量%配合してなる潤滑油組成物を試料として、同様のパネルコーキング試験に基づいて測定されたデポジット量(W)の増加率Pが、12%以下である。
デポジットの質量(W)の増加率Pは、「P(単位:%)=(W−W)/W×100」とも表現できる。
本発明の鉱油系基油は、上記要件(III)を満たすため、低温粘度特性が良好となる潤滑油組成物を提供し得るだけでなく、当該鉱油系基油と共に、清浄性の悪化の要因となる重合体成分を配合した潤滑油組成物としても、当該潤滑油組成物のピストンの高温清浄性を良好に保つことができる。
上記の要件(P−1)で規定する増加率Pは、対象となる鉱油系基油を、重合体成分と共に配合した場合、得られる潤滑油組成物のピストンの高温清浄性の指標となり、値が低いほど好ましい。
デポジット量(W)の増加率P(%)としては、好ましくは10%以下、より好ましくは8.5%以下、更に好ましくは7%以下である。
The mineral base oil of one embodiment of the present invention preferably satisfies the following requirement (P-1).
Requirement (P-1): Using the mineral oil base oil as a sample, it flows into the mineral base oil with respect to the deposit amount (W 0 ) measured based on the panel coking test under the conditions described in the examples. The increase rate P of the deposit amount (W) measured based on the same panel coking test using a lubricating oil composition containing 0.1% by mass of a point depressant as a sample is 12% or less.
The increase rate P of the mass (W) of the deposit can also be expressed as “P (unit:%) = (W−W 0 ) / W 0 × 100”.
Since the mineral base oil of the present invention satisfies the requirement (III), it can not only provide a lubricating oil composition with good low-temperature viscosity characteristics, but also a factor of deterioration in cleanliness along with the mineral base oil. Even when the lubricating oil composition is blended with the polymer component, the high temperature cleanliness of the piston of the lubricating oil composition can be kept good.
The increase rate P specified in the above requirement (P-1) is an index of the high-temperature cleanliness of the piston of the resulting lubricating oil composition when the target mineral oil base oil is blended together with the polymer component. Is preferably as low as possible.
The increase rate P (%) of the deposit amount (W) is preferably 10% or less, more preferably 8.5% or less, and further preferably 7% or less.

〔潤滑油組成物〕
本発明の潤滑油組成物は、少なくとも上述の本発明の鉱油系基油を含有するものであるが、本発明の鉱油系基油と共に、合成油を含有してもよい。
当該合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン(PAO)、エステル系化合物、エーテル系化合物、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。
これらの合成油は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
[Lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of the present invention contains at least the mineral oil base oil of the present invention described above, but may contain a synthetic oil together with the mineral oil base oil of the present invention.
Examples of the synthetic oil include poly α-olefin (PAO), ester compounds, ether compounds, polyglycols, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes.
These synthetic oils may be used alone or in combination of two or more.

本発明の潤滑油組成物中の合成油の含有量は、当該潤滑油組成物中の本発明の鉱油系基油の全量100質量部に対して、好ましくは0〜30質量部、より好ましくは0〜20質量部、更に好ましくは0〜15質量部、より更に好ましくは0〜10質量部、特に好ましくは0〜5質量部である。   The content of the synthetic oil in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0 to 30 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the total amount of the mineral oil base oil of the present invention in the lubricating oil composition. It is 0-20 mass parts, More preferably, it is 0-15 mass parts, More preferably, it is 0-10 mass parts, Most preferably, it is 0-5 mass parts.

本発明の一態様の潤滑油組成物中に含まれる、本発明の鉱油系基油の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常50質量%以上、好ましくは55質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上であり、また、好ましくは100質量%以下、より好ましくは99質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。   The content of the mineral base oil of the present invention contained in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is usually 50% by mass or more based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, Preferably it is 95 mass% or less.

また、本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、さらに一般的に用いられる潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、粘度指数向上剤、金属系清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、防錆剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
なお、当該潤滑油用添加剤として、API/ILSAC SN/GF−5規格等に適合した、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物(例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物)を用いてもよい。
さらに、各潤滑油用添加剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
In addition, the lubricating oil composition of the present invention may further contain a lubricating oil additive that is generally used as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of such lubricant additives include pour point depressants, viscosity index improvers, metal detergents, dispersants, antiwear agents, extreme pressure agents, antioxidants, antifoaming agents, and friction modifiers. , Rust preventives, metal deactivators and the like.
As the lubricant additive, a commercially available additive package containing a plurality of additives that conforms to the API / ILSAC SN / GF-5 standard or the like may be used.
Moreover, you may use the compound (For example, the compound which has a function as an antiwear agent and an extreme pressure agent) which has two or more functions as said additive.
Furthermore, each additive for lubricating oil may be used alone or in combination of two or more.

これらの潤滑油用添加剤の各含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常0.001〜15質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜8質量%である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、これらの潤滑油用添加剤の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0〜25質量%、更に好ましくは0〜20質量%、より更に好ましくは0〜15質量%である。
Each content of these additives for lubricating oil can be appropriately adjusted within a range not impairing the effects of the present invention, but is usually 0.001 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. -15 mass%, preferably 0.005-10 mass%, more preferably 0.01-8 mass%.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the total content of these lubricating oil additives is preferably 0 to 30% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition (100% by mass). More preferably, it is 0-25 mass%, More preferably, it is 0-20 mass%, More preferably, it is 0-15 mass%.

(流動点降下剤)
流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、ポリメタクリレートが好ましく用いられる。
(Pour point depressant)
Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, and the like. Is preferably used.

(粘度指数向上剤)
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン−プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
(Viscosity index improver)
Examples of the viscosity index improver include non-dispersed polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, olefin copolymers (for example, ethylene-propylene copolymers), dispersed olefin copolymers, styrene copolymers. (For example, styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.).

これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量(Mw)としては、通常500〜1,000,000、好ましくは5,000〜800,000、より好ましくは10,000〜600,000であるが、重合体の種類に応じて適宜設定される。
なお、粘度指数向上剤として用いる、非分散型及び分散型ポリメタクリレートでは、好ましくは5,000〜1,000,000、より好ましくは10,000〜800,000、更に好ましくは20,000〜500,000である。
また、粘度指数向上剤として用いる、オレフィン系共重合体では、好ましくは800〜1,000,000、より好ましくは1,000〜800,000、更に好ましくは10,000〜600,000である。
The mass average molecular weight (Mw) of these viscosity index improvers is usually 500 to 1,000,000, preferably 5,000 to 800,000, more preferably 10,000 to 600,000. It is set appropriately according to the type of coalescence.
The non-dispersed and dispersed polymethacrylates used as viscosity index improvers are preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 800,000, still more preferably 20,000 to 500. , 000.
Moreover, in the olefin type copolymer used as a viscosity index improver, Preferably it is 800-1,000,000, More preferably, it is 1,000-800,000, More preferably, it is 10,000-600,000.

(金属系清浄剤)
金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する有機酸金属塩化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「アルカリ金属」としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びフランシウムを指す。
また、「アルカリ土類金属」としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムを指す。
金属系清浄剤に含まれる金属原子としては、高温での清浄性の向上の観点から、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。
(Metal-based detergent)
Examples of the metal detergent include organic acid metal salt compounds containing a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, specifically, metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals. Metal salicylate, metal phenate, metal sulfonate, and the like.
In the present specification, “alkali metal” refers to lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, and francium.
The “alkaline earth metal” refers to beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium.
As a metal atom contained in the metal-based detergent, sodium, calcium, magnesium, or barium is preferable, and calcium is more preferable from the viewpoint of improving cleanliness at high temperatures.

金属サリシレートとしては、下記一般式(1)で表される化合物が好ましく、当該金属フェネートとしては、下記一般式(2)で表される化合物が好ましく、当該金属スルホネートとしては、下記一般式(3)で表される化合物が好ましい。   As the metal salicylate, a compound represented by the following general formula (1) is preferable. As the metal phenate, a compound represented by the following general formula (2) is preferable. As the metal sulfonate, the following general formula (3 ) Is preferred.

上記一般式(1)〜(3)中、Mは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。また、M’は、アルカリ土類金属であり、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。pはMの価数であり、1又は2である。Rは、水素原子又は炭素数1〜18の炭化水素基である。qは、0以上の整数であり、好ましくは0〜3の整数である。
Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数1〜18のアルケニル基、環形成炭素数3〜18のシクロアルキル基、環形成炭素数6〜18のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等が挙げられる。
In the general formulas (1) to (3), M is a metal atom selected from an alkali metal and an alkaline earth metal, preferably sodium, calcium, magnesium, or barium, and more preferably calcium. M ′ is an alkaline earth metal, preferably calcium, magnesium, or barium, and more preferably calcium. p is the valence of M and is 1 or 2. R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. q is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 to 3.
Examples of the hydrocarbon group that can be selected as R include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 18 ring carbon atoms, and 6 to 18 ring carbon atoms. Aryl groups having 7 to 18 carbon atoms, arylalkyl groups having 7 to 18 carbon atoms, and the like.

本発明の一態様において、これらの金属系清浄剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高温での清浄性の向上の観点、及び基油への溶解性の観点から、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、及びカルシウムスルホネートから選ばれる1種以上であることが好ましい。
In one embodiment of the present invention, these metal detergents may be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable that it is 1 or more types chosen from a calcium salicylate, a calcium phenate, and a calcium sulfonate from a viewpoint of the improvement of the cleanliness at high temperature, and a soluble viewpoint to base oil.

なお、本発明の一態様において、金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩及びこれらの混合物のいずれであってもよい。
金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは0〜600mgKOH/gである。
なお、本発明の一態様において、金属系清浄剤が塩基性塩又は過塩基性塩である場合には、当該金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは10〜600mgKOH/g、より好ましくは20〜500mgKOH/gである。
なお、本明細書において、「塩基価」とは、JIS K2501「石油製品および潤滑油−中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。
In one embodiment of the present invention, the metal detergent may be any of a neutral salt, a basic salt, an overbased salt, and a mixture thereof.
The total base number of the metal detergent is preferably 0 to 600 mgKOH / g.
In one embodiment of the present invention, when the metal detergent is a basic salt or an overbased salt, the total base number of the metal detergent is preferably 10 to 600 mgKOH / g, more preferably Is 20-500 mg KOH / g.
In the present specification, the “base number” is the same as that in JIS K2501 “Petroleum products and lubricating oils—neutralization number test method”. Means the base number measured by the perchloric acid method according to the above.

(分散剤)
分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられる。
コハク酸イミドとしては、例えば、数平均分子量が300〜4,000のポリブテニル基等のポリアルケニル基を有するコハク酸と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミンのモノイミド又はビスイミド、又はこれらのホウ素変性物;ポリアルケニル基を有するフェノールとホルムアルデヒドとポリエチレンポリアミンのマンニッヒ反応物等が挙げられる。
(Dispersant)
Examples of the dispersant include succinimide, benzylamine, succinic acid ester, and boron-modified products thereof.
Examples of the succinimide include succinic acid having a polyalkenyl group such as polybutenyl group having a number average molecular weight of 300 to 4,000, and polyethylene such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine. Examples thereof include monoimide or bisimide of polyamine, or boron-modified products thereof; Mannich reaction product of phenol, formaldehyde and polyethylene polyamine having a polyalkenyl group.

(耐摩耗剤)
耐摩耗剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
これらの中でも、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)が好ましく、第1級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛と第2級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併用することがより好ましい。
(Antiwear agent)
Examples of the antiwear agent include zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, and thiocarbonates. Sulfur-containing compounds such as thiocarbamates and polysulfides; phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphate esters, phosphonates, and amine salts or metal salts thereof; thiophosphites, Sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as thiophosphates, thiophosphonates, and their amine or metal salts.
Among these, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP) is preferable, and it is more preferable to use primary alkyl-type zinc dialkyldithiophosphate and zinc secondary alkyl-type dialkyldithiophosphate in combination.

(極圧剤)
極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。また、上述の耐摩耗剤の内、極圧剤としての機能を有する化合物を用いることもできる。
本発明の一態様において、これらの極圧剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
(Extreme pressure agent)
Examples of extreme pressure agents include sulfur-based extreme pressure agents such as sulfides, sulfoxides, sulfones, thiophosphinates, halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated hydrocarbons, and organometallic extreme pressure agents. It is done. Moreover, the compound which has a function as an extreme pressure agent among the above-mentioned antiwear agents can also be used.
In one embodiment of the present invention, these extreme pressure agents may be used alone or in combination of two or more.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数3〜20のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤;α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、炭素数3〜20のアルキル基を有する置換フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤;等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、イソオクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤;4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)等のジフェノール系酸化防止剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤;等を挙げられる。
モリブデン系酸化防止剤としては、例えば、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネイト等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、ホスファイト等が挙げられる。
本発明の一態様において、これらの酸化防止剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよいが、2種以上を組み合わせて使用するのが好ましい。
(Antioxidant)
As the antioxidant, any one of known antioxidants conventionally used as an antioxidant for lubricating oils can be appropriately selected and used. For example, an amine-based antioxidant, a phenol-based antioxidant, and the like Antioxidants, molybdenum-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants and the like can be mentioned.
Examples of the amine-based antioxidant include diphenylamine and diphenylamine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, and alkyl having 3 to 20 carbon atoms. And naphthylamine-based antioxidants such as substituted phenyl-α-naphthylamine having a group;
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, Monophenolic antioxidants such as isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Agents; Diphenolic antioxidants such as 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol); hindered phenolic An antioxidant; and the like.
Examples of the molybdenum-based antioxidant include molybdenum amine complex formed by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound.
Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate.
Examples of phosphorus antioxidants include phosphites.
In one embodiment of the present invention, these antioxidants may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use in combination of two or more.

(消泡剤)
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
(Defoamer)
Examples of the antifoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.

(摩擦調整剤)
摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、ジチオリン酸モリブデン(MoDTP)、モリブテン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤;炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤;油脂類、アミン、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。
(Friction modifier)
Examples of the friction modifier include molybdenum-based friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and amine salts of molybthenic acid; an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule. Ashless friction modifiers such as aliphatic amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers, etc .; oils and fats, amines, amides, sulfurized esters, phosphate esters, phosphites And phosphate ester amine salts.

(防錆剤)
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
(Rust inhibitor)
Examples of the rust inhibitor include fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, alkyl sulfonate, polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid amine, oxidized paraffin, alkyl polyoxyethylene ether and the like.

(金属不活性化剤)
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
本発明の一態様において、これらの金属不活性化剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
(Metal deactivator)
Examples of the metal deactivator include benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrimidine compounds, and the like.
In one embodiment of the present invention, these metal deactivators may be used alone or in combination of two or more.

<本発明の潤滑油組成物の態様>
本発明の一態様の潤滑油組成物としては、上述の本発明の鉱油系基油を含む基油を含有し、重合体成分からなる潤滑油用添加剤の含有量が10質量%以下である潤滑油組成物(X−1)が挙げられる。
潤滑油用添加剤として含有する、重合体成分は、ピストンの高温清浄性の低下の原因となるコーキングを生じさせる要因となる成分であって、少なくとも1種の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
しかしながら、潤滑油組成物(X−1)は、基油として、上述の要件(III)を満たす鉱油系基油を用いているため、重合体成分からコーキングが生じても、このコーキングを溶解し、ピストンの高温清浄性を良好に保つことができる。
<Aspect of Lubricating Oil Composition of the Present Invention>
The lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a base oil containing the mineral base oil of the present invention described above, and the content of the additive for lubricating oil comprising a polymer component is 10% by mass or less. Lubricating oil composition (X-1) is mentioned.
The polymer component contained as an additive for lubricating oil is a component that causes coking that causes a decrease in high temperature cleanliness of the piston, and means a compound having at least one repeating unit.
However, since the lubricating oil composition (X-1) uses a mineral base oil that satisfies the above requirement (III) as the base oil, even if coking occurs from the polymer component, the coking is dissolved. The high temperature cleanliness of the piston can be kept good.

コーキングの発生の要因となる重合体成分としては、粘度指数向上剤や流動点降下剤が挙げられ、特に、粘度指数向上剤や流動点降下剤として含有する、ポリメタクリレートが挙げられる。
また、コーキングの発生の要因となる重合体成分の質量平均分子量としては、通常10万以下である。
潤滑油組成物(X−1)においては、このようなコーキングの発生の要因となる重合体成分の含有量を調整したものである。
Examples of the polymer component that causes the occurrence of coking include a viscosity index improver and a pour point depressant, and in particular, polymethacrylate contained as a viscosity index improver and a pour point depressant.
Further, the mass average molecular weight of the polymer component that causes the occurrence of coking is usually 100,000 or less.
In the lubricating oil composition (X-1), the content of the polymer component that causes such coking is adjusted.

なお、潤滑油組成物(X−1)の具体的な態様としては、流動点降下剤の含有量が10質量%以下である潤滑油組成物(X−11)、粘度指数向上剤の含有量が10質量%以下である潤滑油組成物(X−12)、ポリメタクリレートの含有量が10質量%以下である潤滑油組成物(X−13)、質量平均分子量が10万以下の重合体成分の含有量が10質量%以下である潤滑油組成物(X−14)が挙げられる。   In addition, as a specific aspect of lubricating oil composition (X-1), content of a lubricating oil composition (X-11) whose content of a pour point depressant is 10 mass% or less, and a viscosity index improver Oil composition (X-12) having a content of 10% by mass or less, lubricating oil composition (X-13) having a polymethacrylate content of 10% by mass or less, and a polymer component having a mass average molecular weight of 100,000 or less The lubricating oil composition (X-14) having a content of 10% by mass or less is included.

なお、潤滑油組成物(X−1)において、重合体成分からなる潤滑油用添加剤の含有量としては、潤滑油組成物(X−1)の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.03〜7質量%、更に好ましくは0.05〜5質量%、より更に好ましくは0.1〜3質量%である。   In the lubricating oil composition (X-1), the content of the additive for lubricating oil composed of a polymer component is preferably based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition (X-1). It is 0.01-10 mass%, More preferably, it is 0.03-7 mass%, More preferably, it is 0.05-5 mass%, More preferably, it is 0.1-3 mass%.

また、本発明の別態様の潤滑油組成物としては、上述の本発明の鉱油系基油を含む基油を含有し、上述の重合体成分を実質的に含有しない潤滑油組成物(Y−1)が挙げられる。
ここで、「重合体成分を実質的に含有しない」とは、重合体成分の含有量が、潤滑油組成物(B)の全量(100質量%)基準で、0.01質量%未満(好ましくは0.001質量%未満、より好ましくは0質量%(検知されない))であることを意味する。
Moreover, as a lubricating oil composition of another aspect of the present invention, a lubricating oil composition containing a base oil containing the above-described mineral oil-based base oil of the present invention and substantially free of the above-described polymer component (Y- 1).
Here, “substantially free of polymer component” means that the content of the polymer component is less than 0.01% by mass (preferably based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition (B)). Means less than 0.001% by mass, more preferably 0% by mass (not detected).

潤滑油組成物(Y−1)は、ピストンの高温清浄性を低下させる要因となる、上述の重合体成分を実質的に含有していないため、優れたピストン清浄性を有する。
なお、潤滑油組成物(Y−1)の具体的な態様としては、流動点降下剤を実質的に含有しない潤滑油組成物(Y−11)、粘度指数向上剤を実質的に含有しない潤滑油組成物(Y−12)、ポリメタクリレートを実質的に含有しない潤滑油組成物(Y−13)、質量平均分子量が10万以下の重合体成分を実質的に含有しない潤滑油組成物(Y−14)が挙げられる。
Since the lubricating oil composition (Y-1) does not substantially contain the above-described polymer component that causes a decrease in the high temperature cleanliness of the piston, it has excellent piston cleanliness.
In addition, as a specific aspect of lubricating oil composition (Y-1), lubricating oil composition (Y-11) which does not contain a pour point depressant substantially, lubrication which does not contain a viscosity index improver substantially. Oil composition (Y-12), lubricating oil composition substantially free of polymethacrylate (Y-13), lubricating oil composition substantially free of polymer component having a weight average molecular weight of 100,000 or less (Y -14).

<潤滑油組成物の製造方法>
本発明の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限は無いが、上述の潤滑油用添加剤を含有する潤滑油組成物の製造方法としては、本発明の鉱油系基油を含む基油に、当該潤滑油用添加剤を配合する工程を有する方法であることが好ましい。
なお、上記工程において、配合する各潤滑油用添加剤の好適な化合物や、各成分の含有量は、上述のとおりである。
<Method for producing lubricating oil composition>
Although there is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the lubricating oil composition of this invention, The base oil containing the mineral base oil of this invention is used as a manufacturing method of the lubricating oil composition containing the above-mentioned additive for lubricating oil. In addition, the method preferably includes a step of blending the additive for lubricating oil.
In addition, in the said process, the suitable compound of each additive for lubricating oil to mix | blend and content of each component are as above-mentioned.

本発明の鉱油系基油を含む基油に、潤滑油用添加剤を配合した後、公知の方法により、撹拌して基油中に潤滑油用添加剤を均一に分散させることが好ましい。
また、潤滑油用添加剤を均一に分散させる観点から、本発明の鉱油系基油を含む基油を40〜70℃まで昇温した後、潤滑油用添加剤を配合し、撹拌して均一に分散させることがより好ましい。
It is preferable to add the lubricant additive to the base oil containing the mineral base oil of the present invention and then uniformly stir the lubricant additive in the base oil by stirring by a known method.
In addition, from the viewpoint of uniformly dispersing the additive for lubricating oil, the base oil containing the mineral base oil of the present invention is heated to 40 to 70 ° C., and then the additive for lubricating oil is blended and stirred uniformly. More preferably, it is dispersed.

なお、本発明の鉱油系基油を含む基油に潤滑油用添加剤を配合後に、基油や潤滑油用添加剤の一部が変性したり、2成分が互いに反応し、別の成分を生成した場合の得られる潤滑油組成物は、本発明の潤滑油組成物の製造方法によって得られる潤滑油組成物に該当し、本発明の技術的範囲に属するものである。   In addition, after blending the additive for lubricating oil with the base oil containing the mineral base oil of the present invention, a part of the base oil or the additive for lubricating oil is modified, or the two components react with each other, and another component is added. When produced, the resulting lubricating oil composition corresponds to the lubricating oil composition obtained by the method for producing a lubricating oil composition of the present invention, and belongs to the technical scope of the present invention.

<潤滑油組成物の各種物性>
本発明の一態様の潤滑油組成物の100℃における動粘度としては、好ましくは4mm/s以上、より好ましくは5mm/s以上、更に好ましくは6mm/s以上、より更に好ましくは7mm/s以上であり、また、好ましくは15mm/s未満、より好ましくは12.5mm/s未満、更に好ましくは11mm/s未満、より更に好ましくは10mm/s未満である。
<Various physical properties of lubricating oil composition>
The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 4 mm 2 / s or more, more preferably 5 mm 2 / s or more, still more preferably 6 mm 2 / s or more, and even more preferably 7 mm. 2 / s or more, preferably less than 15 mm 2 / s, more preferably less than 12.5 mm 2 / s, still more preferably less than 11 mm 2 / s, and still more preferably less than 10 mm 2 / s.

本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数としては、好ましくは140以上、より好ましくは150以上、更に好ましくは160以上である。   The viscosity index of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 140 or more, more preferably 150 or more, and still more preferably 160 or more.

本発明の一態様の潤滑油組成物の上述の要件(III)と同様に規定される、−10℃と−25℃の2点間における複素粘度の温度勾配Δ|η*|としては、好ましくは60Pa・s/℃以下、より好ましくは20Pa・s/℃以下、更に好ましくは15Pa・s/℃以下、より更に好ましくは10Pa・s/℃以下、特に好ましくは5Pa・s/℃以下である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、上述の要件(III)と同様に規定される、複素粘度の温度勾配Δ|η*|は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは0.001Pa・s/℃以上、より好ましくは0.01Pa・s/℃以上である。
As the temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity between two points of −10 ° C. and −25 ° C., which is defined in the same manner as the requirement (III) of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, Is 60 Pa · s / ° C. or less, more preferably 20 Pa · s / ° C. or less, further preferably 15 Pa · s / ° C. or less, still more preferably 10 Pa · s / ° C. or less, particularly preferably 5 Pa · s / ° C. or less. .
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity defined in the same manner as the requirement (III) described above is not particularly limited, but is preferably Is 0.001 Pa · s / ° C. or more, more preferably 0.01 Pa · s / ° C. or more.

本発明の一態様の潤滑油組成物の上述の要件(IV)と同様に規定される、−35℃における複素粘度η*としては、好ましくは45,000Pa・s以下、より好ましくは35,000Pa・s以下、更に好ましくは6,000Pa・s以下、より更に好ましくは2,000Pa・s以下、特に好ましくは500Pa・s以下である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、上述の要件(IV)と同様に規定される、−35℃における複素粘度η*は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは0.1Pa・s以上、より好ましくは1Pa・s以上、更に好ましくは2Pa・s以上である。
The complex viscosity η * at −35 ° C. defined in the same manner as the above-mentioned requirement (IV) of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 45,000 Pa · s or less, more preferably 35,000 Pa. · S or less, more preferably 6,000 Pa · s or less, still more preferably 2,000 Pa · s or less, and particularly preferably 500 Pa · s or less.
Further, in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the complex viscosity η * at −35 ° C. defined in the same manner as the above requirement (IV) is not particularly limited, but is preferably 0. 1 Pa · s or more, more preferably 1 Pa · s or more, and further preferably 2 Pa · s or more.

本発明の一態様の潤滑油組成物の−35℃におけるCCS粘度(低温粘度)としては、良好な低温粘度特性を有する潤滑油組成物とする観点から、好ましくは9,000mPa・s以下、より好ましくは8,600mPa・s以下、更に好ましくは7,500mPa・s以下、より更に好ましくは7,000mPa・s以下である。   The CCS viscosity (low temperature viscosity) at −35 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 9,000 mPa · s or less from the viewpoint of a lubricating oil composition having good low temperature viscosity characteristics. It is preferably 8,600 mPa · s or less, more preferably 7,500 mPa · s or less, and still more preferably 7,000 mPa · s or less.

本発明の一態様の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度(高温高せん断粘度)としては、好ましくは1.4mPa・s以上3.5mPa・s未満、より好ましくは1.6mPa・s以上3.2mPa・s未満、更に好ましくは1.7mPa・s以上3.0mPa・s未満、より更に好ましくは2.0mPa・s以上2.8mPa・s未満である。
150℃におけるHTHS粘度が1.4mPa・s以上であれば、潤滑性能が良好な潤滑油組成物となり得る。一方、150℃におけるHTHS粘度が3.5mPa・s未満であれば、低温での粘度特性の低下を抑え、省燃費性能が良好な潤滑油組成物とすることができる。
上記の150℃におけるHTHS粘度は、エンジンの高速運転時の高温領域下での粘度として想定することもできる。つまり、潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度が上記範囲に属していれば、当該潤滑油組成物はエンジンの高速運転時を想定した高温領域下での粘度等の各種性状が良好であるといえる。
なお、上記の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、ASTM D4741に準拠して測定した値であり、より詳しくは実施例に記載の方法により測定した値を意味する。
The HTHS viscosity (high temperature and high shear viscosity) at 150 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 1.4 mPa · s or more and less than 3.5 mPa · s, more preferably 1.6 mPa · s or more and 3 or more. Less than 2 mPa · s, more preferably 1.7 mPa · s to less than 3.0 mPa · s, and still more preferably 2.0 mPa · s to less than 2.8 mPa · s.
If the HTHS viscosity at 150 ° C. is 1.4 mPa · s or more, a lubricating oil composition having good lubricating performance can be obtained. On the other hand, if the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 3.5 mPa · s, a decrease in viscosity characteristics at low temperatures can be suppressed, and a lubricating oil composition having good fuel economy can be obtained.
The HTHS viscosity at 150 ° C. can also be assumed as a viscosity under a high temperature region during high-speed operation of the engine. In other words, if the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition falls within the above range, the lubricating oil composition has good properties such as viscosity under a high temperature range assuming high speed operation of the engine. I can say that.
In addition, the HTHS viscosity at 150 ° C. of the above lubricating oil composition is a value measured according to ASTM D4741, and more specifically means a value measured by the method described in Examples.

本発明の一態様において、100℃における動粘度が12.5mm/s未満であり、且つ、150℃におけるHTHS粘度が3.5mPa・s未満である潤滑油組成物が好ましい。
当該潤滑油組成物は、上記要件を充足することで、流体摩擦が低減でき、省燃費性能を向上させたものとすることができる。
In one embodiment of the present invention, a lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 12.5 mm 2 / s and an HTHS viscosity at 150 ° C. of less than 3.5 mPa · s is preferred.
By satisfying the above requirements, the lubricating oil composition can reduce fluid friction and improve fuel saving performance.

本発明の一態様の潤滑油組成物の15℃における密度としては、好ましくは0.80〜0.90g/cm、より好ましくは0.82〜0.87g/cmである。
なお、上記の潤滑油組成物の15℃における密度は、JIS K2249:2011に準拠して測定した値を意味する。
The density at 15 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 0.80 to 0.90 g / cm 3 , more preferably 0.82 to 0.87 g / cm 3 .
In addition, the density in 15 degreeC of said lubricating oil composition means the value measured based on JISK2249: 2011.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、実施例に記載の条件下でのパネルコーキング試験により測定されたデポジット量としては、好ましくは100mg未満、より好ましくは90mg未満、更に好ましくは85mg未満、より更に好ましくは80mg未満である。   In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the amount of deposit measured by a panel coking test under the conditions described in the examples is preferably less than 100 mg, more preferably less than 90 mg, still more preferably less than 85 mg, Even more preferably, it is less than 80 mg.

<潤滑油組成物の用途>
本発明の潤滑油組成物は、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、添加剤として重合体成分を配合した場合においても、当該重合体成分に起因したピストンの高温清浄性の低下の抑制効果に優れる。
そのため、本発明の潤滑油組成物を充填したエンジンとしては、自動車、電車、航空機等の車両用エンジン等が挙げられるが、自動車用エンジンが好ましく、ハイブリッド機構やアイドリングストップ機構を搭載した自動車用エンジンがより好ましい。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、自動車、電車、航空機等の車両等に使用される内燃機関用潤滑油組成物(内燃機関用エンジンオイル)としての用途が好適であるが、他の用途にも適用し得る。
本発明の一態様の潤滑油組成物について考え得る他の用途としては、例えば、パワーステアリングオイル、自動変速機油(ATF)、無段変速機油(CVTF)、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、工作機械用潤滑油、切削油、歯車油、流体軸受け油、転がり軸受け油等が挙げられる。
<Use of lubricating oil composition>
The lubricating oil composition of the present invention has good low-temperature viscosity characteristics such as fuel efficiency at low temperatures and low-temperature startability of the engine, and even when a polymer component is blended as an additive, it results from the polymer component. Excellent in suppressing the deterioration of the high temperature cleanliness of the piston.
Therefore, examples of the engine filled with the lubricating oil composition of the present invention include engines for vehicles such as automobiles, trains, airplanes, etc., but engines for automobiles are preferable, and engines for automobiles equipped with a hybrid mechanism or an idling stop mechanism are included. Is more preferable.
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is suitable for use as a lubricating oil composition for internal combustion engines (engine oil for internal combustion engines) used in vehicles such as automobiles, trains, and aircrafts. It can be applied to other uses.
Other possible uses for the lubricating oil composition of one aspect of the present invention include, for example, power steering oil, automatic transmission oil (ATF), continuously variable transmission oil (CVTF), hydraulic fluid, turbine oil, compressor oil, Examples include machine tool lubricating oil, cutting oil, gear oil, fluid bearing oil, rolling bearing oil, and the like.

本発明の潤滑油組成物は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構、特に、内燃機関(好ましくは自動車の内燃機関)におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の潤滑に適するものである。
本発明の潤滑油組成物を適用するピストンリング及びシリンダーライナーの形成材料については特に制限はない。シリンダライナーの形成材料としては、例えば、アルミニウム合金や鋳鉄合金等が挙げられる。
ピストンリングの形成材料としては、例えば、Si−Cr鋼や11〜17質量%のクロム含有のマルテンサイト系ステンレス鋼等が挙げられる。なお、ピストンリングは、このような形成材料に、さらにクロムめっき処理、窒化クロム処理又は窒化処理及びこれらの組合せに係る下地処理をすることが好ましい。
The lubricating oil composition of the present invention comprises a piston ring and a sliding mechanism provided with a liner in a device having a sliding mechanism provided with a piston ring and a liner, particularly a piston ring in an internal combustion engine (preferably an automobile internal combustion engine) and It is suitable for lubrication of a sliding mechanism provided with a liner.
There is no restriction | limiting in particular about the formation material of the piston ring and cylinder liner to which the lubricating oil composition of this invention is applied. Examples of the material for forming the cylinder liner include aluminum alloys and cast iron alloys.
Examples of the material for forming the piston ring include Si-Cr steel and martensitic stainless steel containing 11 to 17% by mass of chromium. In addition, it is preferable that the piston ring is further subjected to a base treatment according to a chromium plating treatment, a chromium nitride treatment, a nitridation treatment, or a combination thereof on such a forming material.

〔内燃機関〕
本発明は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、上述の本発明の潤滑油組成物を含む内燃機関も提供する。
本発明の一態様において、前記摺動機構の摺動部に、本発明の潤滑油組成物が適用された内燃機関が好ましい。
なお、本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りであり、具体的な摺動機構の構成としては、図2に示すものが挙げられる。
[Internal combustion engine]
The present invention also provides an internal combustion engine having a sliding mechanism including a piston ring and a liner, and including the above-described lubricating oil composition of the present invention.
In one aspect of the present invention, an internal combustion engine in which the lubricating oil composition of the present invention is applied to the sliding portion of the sliding mechanism is preferable.
In addition, about the sliding mechanism provided with the lubricating oil composition of this embodiment, the piston ring, and the liner, it is as above-mentioned, As a structure of a specific sliding mechanism, what is shown in FIG. 2 is mentioned.

図2に示す摺動機構1は、ピストン運動路2a及びクランクシャフト収容部2bを有するブロック2、ピストン運動路2aの内壁に沿って配置されたライナー12、ライナー12内に収容されたピストン4、ピストン4に外嵌されたピストンリング6、クランクシャフト収容部2b内に収容されたクランクシャフト10、クランクシャフト10とピストン4とを連結するコンロッド9、並びに、ライナー12とピストン運動路2aとによって挟まれた構造を有する。
このクランクシャフト10は、図示しないモータによって回転駆動され、コンロッド9を介してピストン4を往復運動させることができる。
このように構成の摺動機構1において、本発明の潤滑油組成物20は、クランクシャフト収容部2b内に、クランクシャフト10の中心軸の中心よりも上位、且つ中心軸の最上端よりも下位の液位になるまで充填される。このクランクシャフト収容部2b内の潤滑油組成物20は、回転するクランクシャフト10によるはねかけ式で、ライナー12とピストンリング6との間に供給される。
2 includes a block 2 having a piston motion path 2a and a crankshaft housing portion 2b, a liner 12 disposed along the inner wall of the piston motion path 2a, a piston 4 housed in the liner 12, It is sandwiched between a piston ring 6 fitted on the piston 4, a crankshaft 10 housed in the crankshaft housing 2b, a connecting rod 9 connecting the crankshaft 10 and the piston 4, and a liner 12 and the piston motion path 2a. Have a structured.
The crankshaft 10 is rotationally driven by a motor (not shown) and can reciprocate the piston 4 via a connecting rod 9.
In the sliding mechanism 1 configured as described above, the lubricating oil composition 20 of the present invention is higher in the crankshaft housing 2b than the center of the center axis of the crankshaft 10 and lower than the uppermost end of the center axis. It is filled until the liquid level is reached. The lubricating oil composition 20 in the crankshaft housing portion 2 b is supplied between the liner 12 and the piston ring 6 in a splashing manner by the rotating crankshaft 10.

〔内燃機関の潤滑方法〕
本発明は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、上述の本発明の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法も提供する。
本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りである。
本発明の内燃機関の潤滑方法においては、本実施形態の潤滑油組成物を、ピストンリングとシリンダライナー間の摺動部分に潤滑油として使用することにより、流体潤滑、混合潤滑のいずれにおいても、その摩擦を大きく低減させ、省燃費性の向上に資することができる。
[Lubrication method of internal combustion engine]
The present invention is a method of lubricating an internal combustion engine that lubricates a device having a sliding mechanism including a piston ring and a liner, and the piston ring and the liner are lubricated using the above-described lubricating oil composition of the present invention. An internal combustion engine lubrication method is also provided.
The sliding mechanism provided with the lubricating oil composition, piston ring and liner of the present embodiment is as described above.
In the lubricating method of the internal combustion engine of the present invention, the lubricating oil composition of the present embodiment is used as a lubricating oil in the sliding portion between the piston ring and the cylinder liner, so that both in fluid lubrication and mixed lubrication, This friction can be greatly reduced, contributing to improved fuel economy.

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法又は評価法は、下記のとおりである。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. In addition, the measuring method or evaluation method of various physical properties is as follows.

<鉱油系基油又は潤滑油組成物の各種物性の測定法>
(1)40℃及び100℃における動粘度
JIS K2283:2000に準拠して測定した。
(2)粘度指数
JIS K2283:2000に準拠して測定した。
(3)−35℃におけるCCS粘度
JIS K2010:1993(ASTM D 2602)に準拠して測定した。
(4)−25℃、−10℃、及び−35℃における複素粘度η*
Anton Paar社製レオメータ「Physica MCR 301」を用いて、以下の手順で測定した。
まず、−25℃、−10℃、及び−35℃のいずれかの測定温度に調整したコーンプレート(直径50mm、傾斜角1°)に、測定対象の鉱油系基油もしくは潤滑油組成物を挿入し、同じ温度で10分間保持した。なお、この際、挿入した溶液に歪みを与えないように留意した。
そして、所定の測定温度にて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1〜100%の範囲で測定温度に応じて適宜設定した値の条件下にて、振動モードで、各測定温度における複素粘度η*を測定した。なお、−35℃における複素粘度η*の測定においては、歪み量は「0.1%」とした。
そして、−25℃及び−10℃における複素粘度η*の値から、前記計算式(f1)から、「複素粘度の温度勾配Δ|η*|」を算出した。
(5)質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)
ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
<Measuring method of various physical properties of mineral oil base oil or lubricating oil composition>
(1) Kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. Measured according to JIS K2283: 2000.
(2) Viscosity index Measured according to JIS K2283: 2000.
(3) CCS viscosity at −35 ° C. Measured according to JIS K2010: 1993 (ASTM D 2602).
(4) Complex viscosity η * at −25 ° C., −10 ° C., and −35 ° C.
Using a rheometer “Physica MCR 301” manufactured by Anton Paar, the following procedure was used.
First, a mineral base oil or lubricating oil composition to be measured is inserted into a cone plate (diameter 50 mm, inclination angle 1 °) adjusted to any one of −25 ° C., −10 ° C., and −35 ° C. And held at the same temperature for 10 minutes. At this time, attention was paid not to give distortion to the inserted solution.
Then, at a predetermined measurement temperature, an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain amount of 0.1 to 100% in a vibration mode under the conditions of values appropriately set according to the measurement temperature. The complex viscosity η * was measured. In the measurement of the complex viscosity η * at −35 ° C., the strain amount was “0.1%”.
Then, from the value of the complex viscosity η * at −25 ° C. and −10 ° C., “temperature gradient Δ | η * | of the complex viscosity” was calculated from the calculation formula (f1).
(5) Mass average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)
Using a gel permeation chromatograph device (manufactured by Agilent, “1260 HPLC”), the measurement was performed under the following conditions, and values measured in terms of standard polystyrene were used.
(Measurement condition)
Column: Two “Shodex LF404” connected in sequence.
-Column temperature: 35 ° C
・ Developing solvent: Chloroform ・ Flow rate: 0.3 mL / min

<鉱油系基油の各種物性の測定法>
(6)芳香族分(%C)、ナフテン分(%C
ASTM D−3238環分析(n−d−M法)により測定した。
(7)硫黄分
JIS K2541−6:2003に準拠して測定した。
(8)窒素分
JIS K2609:1998 4.に準拠して測定した。
<Methods for measuring various physical properties of mineral oil base oil>
(6) Aromatic content (% C A ), naphthene content (% C N )
Measured by ASTM D-3238 ring analysis (ndM method).
(7) Sulfur content It measured based on JISK2541-6: 2003.
(8) Nitrogen content JIS K2609: 1998 Measured according to

(9)パラフィン分のタイプ分析(成分ごとの含有量)
ASTM D2786に準拠し、鉱油系基油中の非環状パラフィン分及び1〜6環のシクロパラフィン分の含有量をそれぞれ求めた。
その上で、非環状パラフィン分及び1〜6環のシクロパラフィン分からなるパラフィン分の全量100体積%に対する、非環状パラフィン分(R0)の含有量、1環シクロパラフィン分(R1)の含有量、及び2〜6環のシクロパラフィン分(R2)の含有量をそれぞれ算出した。また、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環シクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕(体積比)も算出した。
(9) Type analysis of paraffin content (content per component)
Based on ASTM D2786, the contents of the acyclic paraffin and the 1-6 ring cycloparaffins in the mineral base oil were determined.
In addition, the content of the acyclic paraffin content (R0) and the content of the 1-ring cycloparaffin content (R1) with respect to 100% by volume of the total amount of the paraffin content consisting of the acyclic paraffin content and the 1-6 ring cycloparaffin content, And the content of 2-6 ring cycloparaffins (R2) was calculated, respectively. Further, the content ratio [R1 / R2] (volume ratio) of the monocyclic cycloparaffin (R1) and the 2-6 cyclic cycloparaffin (R2) was also calculated.

<潤滑油組成物の各種物性の測定法>
(10)150℃におけるHTHS粘度(高温高せん断粘度)
ASTM D4741に準拠して、測定対象の潤滑油組成物を、150℃で、せん断速度10/sにて、せん断した後の粘度を測定した。
<Methods for measuring various physical properties of lubricating oil composition>
(10) HTHS viscosity at 150 ° C. (high temperature high shear viscosity)
Based on ASTM D4741, the viscosity after shearing the lubricating oil composition to be measured at 150 ° C. at a shear rate of 10 6 / s was measured.

実施例及び比較例において使用した「ボトム油」及び「スラックワックス」の製造法は、以下のとおりである。   The production methods of “bottom oil” and “slack wax” used in Examples and Comparative Examples are as follows.

製造例1(ボトム油の製造)
通常の燃料油の製造工程において、減圧蒸留装置から得られた重質燃料油を含む油を、水素化分解し、ナフサ及び灯軽油を分離除去した後に残るボトム留分を取り出した。当該ボトム留分を「ボトム油」として、以下の製造で使用した。
なお、当該ボトム油は、油分が75質量%であり、硫黄分が82質量ppm、窒素分が2質量ppm、100℃における動粘度が4.1mm/s、粘度指数が134であった。
Production Example 1 (Manufacture of bottom oil)
In a normal fuel oil production process, oil containing heavy fuel oil obtained from a vacuum distillation apparatus was hydrocracked, and the bottom fraction remaining after separating and removing naphtha and kerosene oil was taken out. The bottom fraction was used as the “bottom oil” in the following production.
The bottom oil had an oil content of 75% by mass, a sulfur content of 82 mass ppm, a nitrogen content of 2 mass ppm, a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.1 mm 2 / s, and a viscosity index of 134.

製造例2(溶剤脱ロウ油及びスラックワックスの製造)
上述のとおり得られたボトム油を、メチルエチルケトン及びトルエンの混合溶剤を用いて、−35℃〜−30℃の低温領域で溶剤脱ロウしてワックスを分離し、「溶剤脱ロウ油」を得た。そして、分離したワックスを「スラックワックス」とした。
なお、当該溶剤脱ろう油は、油分が100質量%であり、硫黄分が70質量ppm、窒素分が2質量ppm、100℃における動粘度が4.1mm/s、粘度指数が121であった。
また、当該スラックワックスは、油分が15質量%であり、硫黄分が12質量ppm、窒素分が1質量ppm未満、100℃における動粘度が4.2mm/s、粘度指数が169であった。
Production Example 2 (Production of solvent dewaxed oil and slack wax)
The bottom oil obtained as described above was subjected to solvent dewaxing in a low temperature region of −35 ° C. to −30 ° C. using a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene to separate the wax to obtain “solvent dewaxed oil”. . The separated wax was designated as “slack wax”.
The solvent dewaxed oil had an oil content of 100 mass%, a sulfur content of 70 mass ppm, a nitrogen content of 2 mass ppm, a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.1 mm 2 / s, and a viscosity index of 121. It was.
The slack wax had an oil content of 15% by mass, a sulfur content of 12 ppm by mass, a nitrogen content of less than 1 ppm by mass, a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.2 mm 2 / s, and a viscosity index of 169. .

実施例1(鉱油系基油(1)の製造)
製造例2で得た溶剤脱ろう油を原料油(i)として使用した。
上記原料油(i)を、ニッケルタングステン系触媒を用い、水素分圧20MPa、反応温度280〜320℃、LHSV1.0hr−1の条件下で水素化処理を施した。
水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、100℃における動粘度が4.2〜4.4mm/sの範囲となる留分を回収し、鉱油系基油(1)を得た。
鉱油系基油(1)について、芳香族分(%C)=0.0、ナフテン分(%C)=26.5、硫黄分=100質量ppm未満、質量平均分子量=150〜450であった。
Example 1 (Production of mineral oil base oil (1))
The solvent dewaxed oil obtained in Production Example 2 was used as the raw material oil (i).
The raw material oil (i) was subjected to hydrogenation using a nickel tungsten catalyst under the conditions of a hydrogen partial pressure of 20 MPa, a reaction temperature of 280 to 320 ° C., and LHSV 1.0 hr −1 .
The hydrotreated oil was distilled under reduced pressure, and a fraction having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 4.2 to 4.4 mm 2 / s was recovered to obtain a mineral oil base oil (1).
For the mineral oil base oil (1), the aromatic content (% C A ) = 0.0, the naphthene content (% C N ) = 26.5, the sulfur content = less than 100 ppm by mass, and the mass average molecular weight = 150 to 450 there were.

実施例2(鉱油系基油(2)の製造)
製造例2で得たスラックワックス75質量部と、製造例1で得たボトム油25質量部とを混合したものを原料油(ii)として使用した。なお、当該原料油(ii)は、油分が30質量%であり、硫黄分が30質量ppm、窒素分が1質量ppm未満、100℃における動粘度が4.2mm/s、粘度指数が160であった。
上記原料油(ii)を、水素化異性化脱ロウ触媒を用い、水素分圧4MPa、反応温度335℃、LHSV1.0hr−1、の条件下で水素化異性化脱ロウを施した。
次いで、水素化異性化脱ロウされた生成油を、ニッケルタングステン系触媒を用い、水素分圧20MPa、反応温度280〜320℃、LHSV1.0hr−1の条件下で水素化処理を施した。
水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、100℃における動粘度が4.2〜4.4mm/sの範囲となる留分を回収し、鉱油系基油(2)を得た。
鉱油系基油(2)について、芳香族分(%C)=0.0、ナフテン分(%C)=18.3、硫黄分=100質量ppm未満、質量平均分子量=150〜450であった。
Example 2 (Production of mineral oil base oil (2))
A mixture of 75 parts by mass of slack wax obtained in Production Example 2 and 25 parts by mass of bottom oil obtained in Production Example 1 was used as raw material oil (ii). The raw material oil (ii) has an oil content of 30% by mass, a sulfur content of 30 ppm by mass, a nitrogen content of less than 1 ppm by mass, a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.2 mm 2 / s, and a viscosity index of 160. Met.
The above raw material oil (ii) was subjected to hydroisomerization dewaxing using a hydroisomerization dewaxing catalyst under conditions of a hydrogen partial pressure of 4 MPa, a reaction temperature of 335 ° C., and LHSV of 1.0 hr −1 .
Next, the hydroisomerized and dewaxed product oil was hydrotreated using a nickel tungsten catalyst under the conditions of a hydrogen partial pressure of 20 MPa, a reaction temperature of 280 to 320 ° C., and LHSV of 1.0 hr −1 .
The hydrotreated oil was distilled under reduced pressure, and a fraction having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 4.2 to 4.4 mm 2 / s was recovered to obtain a mineral oil base oil (2).
For mineral oil base oil (2), aromatic content (% C A ) = 0.0, naphthene content (% C N ) = 18.3, sulfur content = less than 100 ppm by mass, mass average molecular weight = 150 to 450 there were.

実施例3(鉱油系基油(3)の製造)
実施例2の製造方法において、水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、100℃における動粘度が2.5〜3.0mm/sの範囲となる留分を回収した以外は、実施例2と同様の方法にて、鉱油系基油(3)を得た。
鉱油系基油(3)について、芳香族分(%C)=0.1、ナフテン分(%C)=20.2、硫黄分=100質量ppm未満、質量平均分子量=150〜450であった。
Example 3 (Production of mineral oil base oil (3))
In the production method of Example 2, the hydrogenated product oil was distilled under reduced pressure, and a fraction having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 2.5 to 3.0 mm 2 / s was collected. In the same manner as in Example 2, mineral oil base oil (3) was obtained.
For the mineral oil base oil (3), the aromatic content (% C A ) = 0.1, the naphthene content (% C N ) = 20.2, the sulfur content = less than 100 mass ppm, and the mass average molecular weight = 150 to 450 there were.

比較例1(鉱油系基油(a)の製造)
通常の燃料油の製造工程において減圧蒸留装置から得られた重質燃料油を、フルフラール溶剤を用いて溶剤比1.0〜2.0の条件下で溶剤抽出し、ラフィネートを得た。
そして、当該ラフィネートを、水素化異性化脱ロウ触媒を用い、水素分圧4MPa、反応温度260〜280℃、LHSV1.0hr−1の条件下で水素化異性化脱ロウを施した。
次いで、水素化異性化脱ロウされた生成油を、ニッケルタングステン系触媒を用い、水素分圧4〜5MPa、反応温度280〜320℃、LHSV1.0hr−1の条件下で水素化処理を施した。
水素化処理された生成油を減圧蒸留し、100℃における動粘度が4.0〜4.5mm/sの範囲となる留分を回収し、鉱油系基油(a)を得た。
鉱油系基油(a)について、芳香族分(%C)=2.8、ナフテン分(%C)=27.3、硫黄分=1000質量ppm、質量平均分子量=150〜450であった。
Comparative Example 1 (Production of mineral oil base oil (a))
A heavy fuel oil obtained from a vacuum distillation apparatus in a normal fuel oil production process was subjected to solvent extraction under a solvent ratio of 1.0 to 2.0 using a furfural solvent to obtain a raffinate.
The raffinate was hydroisomerized and dewaxed using a hydroisomerization dewaxing catalyst under the conditions of a hydrogen partial pressure of 4 MPa, a reaction temperature of 260 to 280 ° C., and LHSV of 1.0 hr −1 .
Next, the hydroisomerized and dewaxed product oil was hydrotreated using a nickel tungsten catalyst under conditions of a hydrogen partial pressure of 4 to 5 MPa, a reaction temperature of 280 to 320 ° C., and LHSV of 1.0 hr −1 . .
The hydrogenated product oil was distilled under reduced pressure, and a fraction having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 4.0 to 4.5 mm 2 / s was recovered to obtain a mineral oil base oil (a).
Regarding the mineral oil base oil (a), the aromatic content (% C A ) = 2.8, the naphthene content (% C N ) = 27.3, the sulfur content = 1000 mass ppm, and the mass average molecular weight = 150 to 450. It was.

比較例2(鉱油系基油(b)の製造)
比較例1の製造方法において、水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、100℃における動粘度が2.0〜3.0mm/sの範囲となる留分を回収した以外は、比較例1と同様の方法にて、鉱油系基油(b)を得た。
鉱油系基油(b)について、芳香族分(%C)=4.7、ナフテン分(%C)=28.7、硫黄分=2000質量ppm、質量平均分子量=150〜450であった。
Comparative Example 2 (Production of mineral oil-based base oil (b))
In the production method of Comparative Example 1, the hydrotreated oil was distilled under reduced pressure, and a fraction having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 2.0 to 3.0 mm 2 / s was collected. A mineral oil base oil (b) was obtained in the same manner as in Example 1.
Regarding the mineral oil base oil (b), the aromatic content (% C A ) = 4.7, the naphthene content (% C N ) = 28.7, the sulfur content = 2000 mass ppm, and the mass average molecular weight = 150 to 450. It was.

比較例3(鉱油系基油(c)の製造)
製造例2で得たスラックワックス20質量部と、製造例1で得たボトム油80質量部とを混合したものを原料油(iv)として使用した。なお、当該原料油(iv)は、油分が62.5質量%であり、硫黄分が68質量ppm、窒素分が2質量ppm、100℃における動粘度が4.1mm/s、粘度指数が141であった。
そして、実施例2の製造方法において、原料油として、原料油(ii)に代えて、上述の原料油(iv)を用い、水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、100℃における動粘度が6.0〜7.0mm/sの範囲となる留分を回収した以外は、実施例2と同様な方法にて、鉱油系基油(c)を得た。
鉱油系基油(c)について、芳香族分(%C)=0.0、ナフテン分(%C)=21.4、硫黄分=100質量ppm未満、質量平均分子量=450超であった。
Comparative Example 3 (Production of mineral oil base oil (c))
A mixture of 20 parts by mass of slack wax obtained in Production Example 2 and 80 parts by mass of bottom oil obtained in Production Example 1 was used as the raw material oil (iv). The raw material oil (iv) has an oil content of 62.5 mass%, a sulfur content of 68 mass ppm, a nitrogen content of 2 mass ppm, a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.1 mm 2 / s, and a viscosity index. 141.
And in the manufacturing method of Example 2, it replaces with raw material oil (ii) as raw material oil, the above-mentioned raw material oil (iv) is used, the hydrogenated product oil is distilled under reduced pressure, and the operation | movement in 100 degreeC is carried out. A mineral base oil (c) was obtained in the same manner as in Example 2, except that the fraction having a viscosity in the range of 6.0 to 7.0 mm 2 / s was collected.
Regarding the mineral oil base oil (c), the aromatic content (% C A ) = 0.0, the naphthene content (% C N ) = 21.4, the sulfur content = less than 100 ppm by mass, and the mass average molecular weight = over 450. It was.

実施例及び比較例で製造した鉱油系基油の各種性状を表1に示す。また、実施例2の鉱油系基油(2)、比較例1の鉱油系基油(a)、及び比較例2の鉱油系基油(b)について、温度と複素粘度η*との関係を示したグラフを図1に示す。
Table 1 shows various properties of the mineral base oils produced in the examples and comparative examples. Moreover, about the mineral oil base oil (2) of Example 2, the mineral oil base oil (a) of the comparative example 1, and the mineral oil base oil (b) of the comparative example 2, the relationship between temperature and complex viscosity (eta) * is shown. The graph shown is shown in FIG.

実施例4〜7、比較例4〜8
表2に示す種類の実施例及び比較例で製造した鉱油系基油(1)〜(3)及び(a)〜(c)のいずれかを用いて、表2に示す種類及び配合量の潤滑油用添加剤を配合して、潤滑油組成物(i)〜(iv)及び(A)〜(E)をそれぞれ調製した。
Examples 4-7, Comparative Examples 4-8
Using the mineral oil base oils (1) to (3) and (a) to (c) produced in the examples and comparative examples of the types shown in Table 2, the types and blending amounts shown in Table 2 are used. Lubricating oil compositions (i) to (iv) and (A) to (E) were prepared by blending oil additives.

なお、表2中の潤滑油用添加剤の詳細は以下のとおりである。
・粘度指数向上剤:Mwが50万のオレフィン系共重合体。
・金属系清浄剤(1):過塩基性カルシウムサリシレート、塩基価(過塩素酸法)=225mgKOH/g、カルシウム原子含有量7.8質量%。
・耐摩耗剤(1):第2級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛、亜鉛含有量=9.0質量%、リン原子含有量=8.2質量%。
・酸化防止剤(1):アミン系酸化防止剤。
・酸化防止剤(2):フェノール系酸化防止剤。
・分散剤(1):ポリブテニルコハク酸ビスイミド、ポリブテニル基のMn=2000、塩基価(過塩素酸法)=11.9mgKOH/g、窒素原子含有量=0.99質量%。
・分散剤(2):ポリブテニルコハク酸モノイミドホウ素化物、ポリブテニル基のMn=1000、塩基価(過塩素酸法)=25mgKOH/g、窒素原子含有量=1.23質量%、ホウ素原子含有量=1.3質量%。
・防錆剤、消泡剤
・流動点降下剤:Mwが6.9万のポリメタクリレート。
The details of the lubricant additive in Table 2 are as follows.
-Viscosity index improver: Olefin copolymer having Mw of 500,000.
Metal-based detergent (1): overbased calcium salicylate, base number (perchloric acid method) = 225 mg KOH / g, calcium atom content 7.8% by mass.
Antiwear agent (1): secondary alkyl type zinc dialkyldithiophosphate, zinc content = 9.0 mass%, phosphorus atom content = 8.2 mass%.
Antioxidant (1): An amine antioxidant.
-Antioxidant (2): Phenolic antioxidant.
Dispersant (1): polybutenyl succinic acid bisimide, Mn of polybutenyl group = 2000, base number (perchloric acid method) = 11.9 mgKOH / g, nitrogen atom content = 0.99 mass%.
Dispersant (2): polybutenyl succinic acid monoimide borate, Mn of polybutenyl group = 1000, base number (perchloric acid method) = 25 mgKOH / g, nitrogen atom content = 1.23 mass%, boron atom Content = 1.3% by mass.
-Rust preventive, antifoaming agent, pour point depressant: polymethacrylate with Mw of 69,000.

そして、調製した潤滑油組成物(i)〜(iv)及び(A)〜(E)について、上述の測定法に従い各種性状を測定した。また、以下に示す方法に基づき、パネルコーキング試験を実施し、デポジット量を測定し、流動点降下剤を含む潤滑油組成物(iv)、(D)及び(E)については、デポジット量の増加率Pも算出した。それらの結果を表2に示す。   And about the prepared lubricating oil composition (i)-(iv) and (A)-(E), various properties were measured according to the above-mentioned measuring method. In addition, based on the method shown below, a panel coking test is conducted to measure the deposit amount. For lubricating oil compositions (iv), (D) and (E) containing pour point depressants, the deposit amount is increased. The rate P was also calculated. The results are shown in Table 2.

[パネルコーキング試験]
(1)デポジット量の測定
調製した潤滑油組成物300mLを加熱槽に入れ、100℃まで加熱した。そして、加熱槽の上部に設置された300℃に加熱されたアルミ板に対して、速度1000rpmで連続して回転させた羽によって、100℃まで加熱した潤滑油組成物を跳ね掛ける動作を、1サイクルが「羽を15秒間回転した後45秒間停止」として、3時間継続した。3時間後にアルミ板に付着したデポジットの質量(デポジット量)を測定した。
(2)デポジット量の増加率Pの算出
上記(1)で算出したデポジット量を基づき、流動点降下剤を含まない実施例4の潤滑油組成物(I)のデポジット量(W)に対する、流動点降下剤を含む実施例7の潤滑油組成物(iv)のデポジット量(W)の増加率Pを下記計算式(f2)に基づいて算出した。
・計算式(f2):P(単位:%)=(W−W)/W×100
また、同様に、流動点降下剤を含まない比較例4の潤滑油組成物(A)のデポジット量(W)に対する、流動点降下剤を含む比較例7の潤滑油組成物(D)のデポジット量(W)の増加率P、並びに、流動点降下剤を含まない比較例5の潤滑油組成物のデポジット量(W)に対する、流動点降下剤を含む比較例8の潤滑油組成物(E)のデポジット量(W)の増加率Pも、上記計算式(f2)から算出した。
[Panel coking test]
(1) Measurement of deposit amount 300 mL of the prepared lubricating oil composition was placed in a heating tank and heated to 100 ° C. Then, the operation of splashing the lubricating oil composition heated to 100 ° C. with the wings continuously rotated at a speed of 1000 rpm on the aluminum plate heated to 300 ° C. installed in the upper part of the heating tank is 1 The cycle lasted for 3 hours as "rotating the wings for 15 seconds and then stopping for 45 seconds". The mass (deposit amount) of the deposit adhered to the aluminum plate after 3 hours was measured.
(2) Calculation of deposit rate increase rate P Based on the deposit amount calculated in (1) above, with respect to the deposit amount (W 0 ) of the lubricating oil composition (I) of Example 4 not containing the pour point depressant, The increasing rate P of the deposit amount (W) of the lubricating oil composition (iv) of Example 7 containing the pour point depressant was calculated based on the following calculation formula (f2).
Formula (f2): P (unit:%) = (W−W 0 ) / W 0 × 100
Similarly, the lubricating oil composition (D) of Comparative Example 7 containing the pour point depressant with respect to the deposit amount (W 0 ) of the lubricating oil composition (A) of Comparative Example 4 not containing the pour point depressant. Lubricating oil composition of Comparative Example 8 containing a pour point depressant with respect to the rate of increase P of the deposit amount (W) and the deposit amount (W 0 ) of the lubricating oil composition of Comparative Example 5 containing no pour point depressant. The increase rate P of the deposit amount (W) of (E) was also calculated from the above calculation formula (f2).

実施例1〜3で得た鉱油系基油(1)〜(3)を用いた、実施例4〜7の潤滑油組成物(i)〜(iv)は、低温粘度特性が良好であり、また、パネルコーキング試験によるデポジット量も低く、ピストンの高温清浄性に優れた結果となった。
一方、比較例1及び3で得た鉱油系基油(a)及び(c)を用いた、比較例4、6、7の潤滑油組成物(A)、(C)、(D)は、低温粘度特性が劣る結果となった。また、比較例1〜3で得た鉱油系基油(a)〜(c)を用いた、比較例4〜8の潤滑油組成物(A)〜(E)は、デポジット量が高く、ピストンの高温清浄性に問題がある。
なお、実施例7の潤滑油組成物(iv)と、比較例7及び8の潤滑油組成物(D)及び(E)とのデポジット量の増加率Pの値を対比すると、本発明の鉱油系基油を用いることで、流動点降下剤を含有しても、デポジット発生の抑制効果が高いことが分かる。
The lubricating oil compositions (i) to (iv) of Examples 4 to 7 using the mineral base oils (1) to (3) obtained in Examples 1 to 3 have good low-temperature viscosity characteristics, Moreover, the deposit amount by the panel caulking test was also low, and the result was excellent in the high temperature cleanliness of the piston.
On the other hand, the lubricating oil compositions (A), (C), and (D) of Comparative Examples 4, 6, and 7 using the mineral base oils (a) and (c) obtained in Comparative Examples 1 and 3 were: The low temperature viscosity characteristic was inferior. Further, the lubricating oil compositions (A) to (E) of Comparative Examples 4 to 8 using the mineral base oils (a) to (c) obtained in Comparative Examples 1 to 3 have a high deposit amount, and the piston There is a problem with high temperature cleanliness.
In addition, when the value of the increase rate P of the deposit amount of the lubricating oil composition (iv) of Example 7 and the lubricating oil compositions (D) and (E) of Comparative Examples 7 and 8 is compared, the mineral oil of the present invention By using the base oil, it can be seen that even when a pour point depressant is contained, the deposit generation suppressing effect is high.

1:摺動機構
2:ブロック
2a:ピストン運動路
2b:クランクシャフト収容部
4:ピストン
6、8:ピストンリング
9:コンロッド
10:クランクシャフト
12:ライナー
20:潤滑油組成物
1: Sliding mechanism 2: Block 2a: Piston motion path 2b: Crankshaft housing part 4: Piston 6, 8: Piston ring 9: Connecting rod 10: Crankshaft 12: Liner 20: Lubricating oil composition

Claims (17)

下記要件(I)〜(V)を満たす、鉱油系基油。
・要件(I):100℃における動粘度が2mm/s以上7mm/s未満である。
・要件(II):粘度指数が100以上である。
・要件(III):回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1〜100%の条件下で計測した、−10℃と−25℃の2点間における複素粘度の温度勾配Δ|η*|が、60Pa・s/℃以下である。
・要件(IV):ASTM D 2786の準拠して測定した、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との含有量比〔R1/R2〕が、体積比で、0.70以下である。
・要件(V):%Cが1.0未満である。
A mineral base oil that satisfies the following requirements (I) to (V).
· Requirement (I): kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 2 mm 2 / s or more 7 mm 2 / s.
Requirement (II): Viscosity index is 100 or more.
Requirement (III): Complex viscosity between two points of −10 ° C. and −25 ° C. measured under the conditions of an angular velocity of 6.3 rad / s and a strain of 0.1 to 100% using a rotary rheometer. The temperature gradient Δ | η * | is 60 Pa · s / ° C. or less.
Requirement (IV): The content ratio [R1 / R2] of the monocyclic cycloparaffin content (R1) and the 2-6 cyclic cycloparaffin content (R2) measured in accordance with ASTM D 2786 is a volume ratio. And 0.70 or less.
- Requirements (V):% C A is less than 1.0.
ASTM D 2786の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、1環シクロパラフィン分(R1)と2〜6環のシクロパラフィン分(R2)との合計含有量が、20体積%以上である、請求項1に記載の鉱油系基油。   Total content of 1-ring cycloparaffins (R1) and 2-6-rings cycloparaffins (R2) with respect to 100% by volume of the total amount of paraffins in the mineral oil base oil measured according to ASTM D 2786 The mineral base oil according to claim 1, wherein the amount is 20% by volume or more. ASTM D 2786の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量100体積%に対する、2〜6環のシクロパラフィン分(R2)の含有量が、15〜70体積%である、請求項1又は2に記載の鉱油系基油。   The content of 2 to 6 cycloparaffins (R2) is 15 to 70% by volume relative to 100% by volume of the total amount of paraffins in the mineral oil base oil, measured according to ASTM D 2786. The mineral oil-based base oil according to claim 1 or 2. 回転型レオメータを用いて、角速度6.3rad/s、歪み量0.1%の条件下で計測した、−35℃における複素粘度η*が、60,000Pa・s以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の鉱油系基油。   The complex viscosity η * at −35 ° C. measured at a angular velocity of 6.3 rad / s and a strain amount of 0.1% using a rotary rheometer is 60,000 Pa · s or less. 4. The mineral oil base oil according to any one of 3 above. ナフテン分(%C)が15〜30である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の鉱油系基油。 The mineral base oil according to any one of claims 1 to 4, wherein the naphthene content (% C N ) is 15 to 30. 粘度指数が145以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の鉱油系基油。   The mineral oil base oil according to any one of claims 1 to 5, wherein the viscosity index is 145 or less. 硫黄分が100質量ppm未満である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の鉱油系基油。   The mineral oil-based base oil according to any one of claims 1 to 6, wherein the sulfur content is less than 100 ppm by mass. 質量平均分子量が450以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の鉱油系基油。   The mineral oil-based base oil according to any one of claims 1 to 7, having a mass average molecular weight of 450 or less. 石油由来のワックスを含む原料油を精製して得られたものである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の鉱油系基油。   The mineral oil base oil according to any one of claims 1 to 8, which is obtained by refining a raw material oil containing a petroleum-derived wax. 石油由来のワックス及びボトム油を含む原料油を精製して得られたものである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の鉱油系基油。   The mineral oil-based base oil according to any one of claims 1 to 9, which is obtained by refining raw material oil containing petroleum-derived wax and bottom oil. 前記石油由来のワックスと前記ボトム油との含有量比〔ワックス/ボトム油〕が、質量比で、30/70〜95/5である、請求項10に記載の鉱油系基油。   The mineral oil base oil according to claim 10, wherein a content ratio [wax / bottom oil] between the petroleum-derived wax and the bottom oil is 30/70 to 95/5 in terms of mass ratio. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の鉱油系基油を含有する、潤滑油組成物。   The lubricating oil composition containing the mineral oil base oil of any one of Claims 1-11. 重合体成分からなる潤滑油用添加剤の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、10質量%以下である、請求項12に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 12, wherein the content of the lubricating oil additive comprising a polymer component is 10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. 100℃における動粘度が4mm/s以上15mm/s未満であり、粘度指数が140以上である、請求項12又は13に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 12 or 13, wherein the kinematic viscosity at 100 ° C is 4 mm 2 / s or more and less than 15 mm 2 / s, and the viscosity index is 140 or more. 100℃における動粘度が12.5mm/s未満であり、且つ、150℃における高温高せん断粘度(HTHS粘度)が3.5mPa・s未満である、請求項12〜14のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The dynamic viscosity at 100 ° C. is less than 12.5 mm 2 / s, and the high-temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150 ° C. is less than 3.5 mPa · s. The lubricating oil composition described. ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、請求項12〜15のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を含む、内燃機関。   An internal combustion engine having a sliding mechanism including a piston ring and a liner and including the lubricating oil composition according to any one of claims 12 to 15. ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、請求項12〜15のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法。   A method for lubricating an internal combustion engine having a sliding mechanism including a piston ring and a liner, wherein the piston ring and the liner are lubricated using the lubricating oil composition according to any one of claims 12 to 15. A method for lubricating an internal combustion engine.
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