JP2018089874A - Combination of thermal transfer sheet and body to be transferred - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写シートと被転写体の組合せに関する。 The present invention relates to a combination of a thermal transfer sheet and a transfer target.
熱転写を利用した画像の形成方法として、昇華性染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた昇華型の熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。 As a method of forming an image using thermal transfer, a dye-receiving layer is provided on a sublimation type thermal transfer sheet in which a sublimable dye is supported on a base material such as a plastic film and another base material such as paper or plastic film. A sublimation thermal transfer method is known in which a thermal transfer image receiving sheet is superposed on each other to form a full color image. Since this method uses sublimation dyes as color materials, it has excellent reproducibility and gradation of intermediate colors, and can express full-color images exactly as they are on a thermal transfer image-receiving sheet. It is applied to color image formation for computers. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.
例えば特許文献1に開示されているように、昇華型の熱転写シートにあっては、基材上にイエロー染料層、マゼンタ染料層、およびシアン染料層がこの順で面順次に設けられている三色一体型のものがある。 For example, as disclosed in Patent Document 1, in a sublimation thermal transfer sheet, a yellow dye layer, a magenta dye layer, and a cyan dye layer are provided in this order on a substrate in this order. There is a color integrated type.
近年、このような熱転写シートを用いて、カード材上に所望のカラー画像を形成することが行われており、この場合、カード材上に形成されたカラー画像上に、これを保護するための保護層が形成されることがある。また、近年はカード材上に形成するカラー画像の高品質化の要望もあり、当該要望に応えるためカラー画像の濃度をより高くする必要性がある。 In recent years, using such a thermal transfer sheet, a desired color image has been formed on a card material. In this case, the color image formed on the card material is protected on the color image. A protective layer may be formed. In recent years, there has been a demand for higher quality color images formed on card materials, and it is necessary to increase the density of color images in order to meet the demands.
カラー画像の濃度を高くするためには、熱転写シート上の各色染料層からカード材上に移行する染料の量を多くする必要があるが、染料の量を多くした場合、形成されたカラー画像上に保護層を形成した際に当該保護層の密着性が低下しドット状の剥がれが生じたり、端部からの剥がれが生じたりする場合があった。一方で、保護層との密着性を優先に考えた場合、カード材側の離型性を低く抑える必要があるが、そうすると、当該カード材に画像を転写する際に、熱転写シートの色材層と当該カード材との離型性も低下することとなり、異常転写や印画JAMなどの印画不良が生じる場合があった。 In order to increase the density of the color image, it is necessary to increase the amount of dye transferred from each color dye layer on the thermal transfer sheet onto the card material. However, if the amount of dye is increased, When the protective layer is formed on the protective layer, the adhesiveness of the protective layer is lowered, and dot-like peeling may occur or peeling from the end may occur. On the other hand, when the adhesiveness with the protective layer is given priority, it is necessary to keep the release property on the card material side low, and then, when transferring the image to the card material, the color material layer of the thermal transfer sheet Also, the releasability between the card material and the card material is lowered, and there are cases where printing defects such as abnormal transfer and printing JAM occur.
このような問題は、被転写物がカード材などの硬く、離型性の乏しい材質の場合に顕著に表れるが、紙など比較的柔らかな材質の場合であっても生じるおそれがある。 Such a problem appears remarkably when the material to be transferred is a hard material such as a card material and poor releasability, but may occur even when the material to be transferred is a relatively soft material such as paper.
本願発明は、このような状況下においてなされた発明であり、形成するカラー画像の高濃度化、耐久性および耐光性の要請に応えつつ、当該カラー画像上に保護層が形成される場合であっても、保護層の密着性が低下することがなく、さらに画像形成時における離型性にも優れた熱転写シートと被転写体との組合せを提供することを主たる課題とする。 The present invention is an invention made under such circumstances, and is a case where a protective layer is formed on the color image while responding to the demand for higher density, durability and light resistance of the color image to be formed. However, the main object is to provide a combination of a thermal transfer sheet and a material to be transferred that does not deteriorate the adhesion of the protective layer and is excellent in releasability during image formation.
上記の課題を解決するための本願発明は、熱転写シートと被転写体との組合せであって、前記熱転写シートは、基材と、当該基材の一方の面上に設けられたイエロー色材層、マゼンタ色材層およびシアン色材層とを有し、前記マゼンタ色材層には、下記一般式(1)で示される昇華性染料が含有されており、前記被転写体は、少なくとも前記熱転写シートの各色材層に含まれる昇華性染料を受容する受容面を有し、前記受容面には、離型剤が含まれていないか、含まれている場合であっても受容面を形成している層の総質量に対して6質量%未満である、ことを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is a combination of a thermal transfer sheet and a transfer target, wherein the thermal transfer sheet comprises a base material and a yellow color material layer provided on one surface of the base material , A magenta color material layer and a cyan color material layer, wherein the magenta color material layer contains a sublimation dye represented by the following general formula (1), and the transfer target is at least the thermal transfer material It has a receiving surface for receiving a sublimable dye contained in each color material layer of the sheet, and the receiving surface does not contain a release agent or even if it contains it, it forms a receiving surface. It is characterized by being less than 6% by mass with respect to the total mass of the layers.
上記の発明にあっては、前記一般式(1)で示される昇華性染料の含有量が、前記マゼンタ色材層に含まれる全染料の固形分総量に対して50質量%以上であってもよい。 In the above invention, even if the content of the sublimable dye represented by the general formula (1) is 50% by mass or more based on the total solid content of all the dyes contained in the magenta color material layer. Good.
また、上記の発明にあっては、前記被転写体が、JIS X 6305−1:2010に規定されている曲げ強さ試験におけるたわみ量が35mm以下のカード材であってもよい。 Moreover, in said invention, the said to-be-transcribed body may be a card | curd material whose deflection amount in the bending strength test prescribed | regulated to JISX6305-1: 2010 is 35 mm or less.
本発明の熱転写シートと被転写体との組合せによれば、カード材のような硬い被転写体に対しても、高濃度でフルカラー画像を形成することができ、耐久性や耐光性も良好であり、かつ、当該画像上に保護層を形成した場合であっても、保護層の密着性を充分に担保することができる。また、印画物の形成時の離型性も担保できるため、印画不良が生じることを防止することができる。 According to the combination of the thermal transfer sheet and the transfer object of the present invention, a full color image can be formed at a high density even on a hard transfer object such as a card material, and the durability and light resistance are also good. In addition, even when a protective layer is formed on the image, the adhesion of the protective layer can be sufficiently ensured. Moreover, since the releasability at the time of formation of the printed matter can be ensured, it is possible to prevent the occurrence of defective printing.
以下に、本発明の熱転写シートと被転写体との組合せ、および印画物の形成方法について詳細に説明する。 Below, the combination of the thermal transfer sheet of the present invention and the transfer medium and the method for forming the printed material will be described in detail.
(熱転写シート)
図1は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
(Thermal transfer sheet)
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the thermal transfer sheet of the present invention.
図1に示すように、本発明の実施形態にかかる熱転写シート10は、基材1上にイエロー色材層2Y、マゼンタ色材層2M、およびシアン色材層2Cが設けられている。なお、図1に示す本実施形態にかかる熱転写シート10にあっては、図の左からイエロー色材層2Y、マゼンタ色材層2M、およびシアン色材層2Cがこの順で面順次に設けられているが、この順序はこれに限定されることはなく、また、当該三色以外の色材層、例えばブラック色材層(図示せず)がこれら3色に加えて設けられていてもよい。また、本実施形態にかかる熱転写シート10にあっては、基材1と前記三色の色材層(2Y、2M、2C)との間にプライマー層3が設けられていると共に、前記三色の色材層(2Y、2M、2C)が設けられている面とは反対側の面に背面層5が設けられているが、これらの層は任意の層である。以下、本実施形態にかかる熱転写シート10の各構成について具体的に説明する。
As shown in FIG. 1, a
(基材)
基材1は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材1として、例えば、0.5μm以上50μm以下、好ましくは1μm以上10μm以下程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
(Base material)
The substrate 1 is not particularly limited as long as it has a certain degree of heat resistance and strength, and a conventionally known material can be appropriately selected and used. Examples of such a substrate 1 include a polyethylene terephthalate film, a 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyphenylene having a thickness of about 0.5 μm to 50 μm, preferably about 1 μm to 10 μm. Sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, etc. Can be mentioned. Furthermore, each of these materials can be used alone, but may be used as a laminate in combination with other materials.
また、基材1は、三色の色材層(2Y、2M、2C)が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材1と三色の色材層(2Y、2M、2C)、あるいは基材1と三色の色材層(2Y、2M、2C)との間に設けられる任意の層、例えばプライマー層3との密着性を向上させることができる。 In addition, the base material 1 may be subjected to adhesion treatment on the surface on which the three color material layers (2Y, 2M, 2C) are formed. By applying the adhesive treatment, any one provided between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C) or between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C) It is possible to improve the adhesion to the other layer, for example, the primer layer 3.
接着処理としては、例えばコロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。また、基材1に接着処理を施すことに代えて、基材1と三色の色材層(2Y、2M、2C)との間に、プライマー層3(下引き層という場合もある。)を設けてもよい。また、接着処理が施された基材1と三色の色材層(2Y、2M、2C)との間に、プライマー層3を設けてもよい。 Examples of the adhesion treatment include known resin surface modifications such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, and grafting treatment. Quality technology can be applied as it is. Two or more of these treatments can be used in combination. Moreover, it replaces with performing the adhesion | attachment process to the base material 1, and the primer layer 3 (it may be called an undercoat layer) between the base material 1 and three color material layers (2Y, 2M, 2C). May be provided. Moreover, you may provide the primer layer 3 between the base material 1 to which the adhesion process was performed, and the three color material layers (2Y, 2M, 2C).
(イエロー色材層)
図1に示すように基材1上にはイエロー色材層2Yが設けられており、当該イエロー色材層2Yには少なくとも昇華性染料とバインダー樹脂とが含有されている。
(Yellow color material layer)
As shown in FIG. 1, a yellow
(イエロー昇華性染料)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるイエロー色材層2Yに含有される昇華性染料については特に限定されることはなく、従来公知の各種昇華性染料から任意に選択して用いることができる。例えば、キノフタロン系染料;スチリル系染料、ピラゾロンメチン系染料;ピリドンアゾ染料;ジアリールメタン系染料;トリアリールメタン系染料;チアゾール系染料;メロシアニン系染料等のメチン系染料;インドアニリン系染料;アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系染料;キサンテン系染料;オキサジン系染料;ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノスチレン系染料;チアジン系染料;アジン系染料;アクリジン系染料;ベンゼンアゾ系染料;ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ等のアゾ系染料;スピロピラン系染料;インドリノスピロピラン系染料;フルオラン系染料;ローダミンラクタム系染料;ナフトキノン系染料;アントラキノン系染料、等を挙げることができ、特には、下記一般式(2)〜(13)で示される昇華性染料を用いてもよい。
(Yellow sublimation dye)
The sublimation dye contained in the yellow
(バインダー樹脂)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるイエロー色材層2Yには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂が含まれている。このバインダー樹脂は特に限定されることはなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂;ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂;等を挙げることができる。また、耐熱性をさらに高めるために、イソシアネート硬化剤、チタンキレート剤、およびエポキシ硬化剤などによって前記の樹脂を硬化してもよい。また、前記の樹脂を共重合させた共重合樹脂を用いても良い。
(Binder resin)
The yellow
上記に例示した他のバインダー樹脂の中でも、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセタール樹脂は、基材1とイエロー色材層2Yとの間に任意で設けられるプライマー層3との密着性を向上させることができる点で好ましい。
Among the other binder resins exemplified above, the polyvinyl butyral resin and the polyvinyl acetal resin can improve the adhesion with the primer layer 3 that is optionally provided between the base material 1 and the yellow
(昇華性染料とバインダー樹脂の含有量)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるイエロー色材層2Yに含有される各種昇華性染料およびバインダー樹脂それぞれの含有量については特に限定されることはなく、適宜設計可能である。当該イエロー色材層2Yに含有されるバインダー樹脂に対する全昇華性染料の質量比(D/B比)についても特に限定されることはないが、当該D/B比が3.5を超えるとバインダー樹脂に対する昇華性染料の量が多くなりすぎ、バインダー樹脂が昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下する場合がある。したがって、保存安定性を考慮すると、D/B比は0.7以上3.5以下の範囲内であることが好ましく、1.0以上2.0以下の範囲内であることが特に好ましい。
(Contents of sublimation dye and binder resin)
The contents of the various sublimation dyes and the binder resin contained in the yellow
(その他の成分)
また、イエロー色材層2Yは、無機微粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。
(Other ingredients)
Further, the yellow
また、イエロー色材層2Yは、離型剤を含有していてもよい。離型剤としては、従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン変性樹脂、変性シリコーンオイル、セルロース系樹脂、等が挙げられ、これらを1種、または2種以上混合して使用することができる。シリコーン樹脂は、シリコーン変性アクリル樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂などが挙げられる。変性シリコーンオイルには、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、メチルフェニルシリコーンオイル、片末端反応性、異種官能基変性したもの等を挙げることができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性したもの等を挙げることができる。セルロース系樹脂は、アルキルセルロース樹脂が特に好ましい。これらの離型剤の中でも、変性シリコーンオイルが好ましく、アミノ変性(アミノ・ポリエーテル変性)シリコーンオイルが特に好ましい。
Further, the yellow
(イエロー色材層の形成方法)
イエロー色材層2Yの形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、前述の昇華性染料および必要に応じて添加される添加材や離型剤を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、色材層用塗工液を調製し、このイエロー色材層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、基材1もしくは後述するプライマー層3上に塗工・乾燥することで形成することができる。イエロー色材層2Yの厚みは、0.2μm以上2.0μm以下程度が一般的である。
(Method for forming yellow color material layer)
There is no particular limitation on the method of forming the yellow
(マゼンタ色材層)
本実施形態にかかる熱転写シート10にあっては、図1に示すように基材1上にマゼンタ色材層2Mが設けられていおり、当該マゼンタ色材層2Mにあっても、前述のイエロー色材層2Yと同様、少なくとも昇華性染料とバインダー樹脂とが含有されている。
(Magenta color material layer)
In the
(マゼンタ昇華性染料)
そして、本実施形態にかかる熱転写シート10におけるマゼンタ色材層2Mには、下記一般式(1)で示される昇華性染料が含まれていることに特徴を有している。マゼンタ色材層2Mに当該所定の昇華性染料を含有せしめることにより、カード材のような硬い被転写体に対しても、高濃度でフルカラー画像を形成することができ、耐久性および耐光性も良好であり、かつ、当該画像上に保護層を形成した場合であっても、保護層の密着性を充分に担保することができる。また、印画物の形成時の剥離性も担保できるため、印画不良が生じることを防止することができる。なお、下記一般式(1)で示される昇華性染料は、当該マゼンタ色材層2Mに含まれる全染料の固形分総量に対して50質量%以上含有されていることが好ましい。
(Magenta sublimation dye)
The magenta
上記一般式(1)にあっては、前記R1、R2は炭素数が1〜6の直鎖又は分岐のアルキル基、前記R3は水素原子、前記R4はアルキルカルボニルアミノ基、前記R5は炭素数が1〜6の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数が2〜6の直鎖又は分岐のアルケニル基であることが好ましく、前記R1、R2は炭素数が3〜6の直鎖のアルキル基、前記R3は水素原子、前記R5は炭素数が3〜6の直鎖のアルキル基、炭素数が2〜4の直鎖のアルケニル基であることがより好ましく、前記R1、R2は炭素数が1〜3の直鎖のアルキル基、前記R3は水素原子、前記R5は炭素数が1〜3の直鎖のアルキル基、炭素数が2〜4の直鎖のアルケニル基であることがより好ましく、前記R1、R2は直鎖のプロピル基又はブチル基、前記R3は水素原子、前記R4はメチルカルボニルアミノ基、前記R5は直鎖のブチル基又はプロペニル基であることが特に好ましい。 In the general formula (1), R1 and R2 are linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, R3 is a hydrogen atom, R4 is an alkylcarbonylamino group, and R5 is a carbon number. Is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and R1 and R2 are linear alkyl groups having 3 to 6 carbon atoms. More preferably, R3 is a hydrogen atom, R5 is a linear alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and R1 and R2 are carbon atoms. 1 to 3 linear alkyl groups, R3 is preferably a hydrogen atom, R5 is more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a linear alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms. R1 and R2 are linear propyl group or butyl group, and R3 is water. Atoms, wherein R4 is methyl carbonylamino group, wherein R5 is particularly preferably a butyl group or a propenyl group straight.
ここで、上記一般式(1)で示される、いわゆるイミダゾールアゾ系昇華性染料の具体例としては、下記一般式(1−1)〜(1−2)を挙げることができる。 Here, the following general formula (1-1)-(1-2) can be mentioned as a specific example of what is called an imidazole azo-type sublimable dye shown by the said General formula (1).
また、本実施形態にかかる熱転写シート10におけるマゼンタ色材層2Mには、上記以外の昇華性染料が含有されていてもよい。上記以外のマゼンタ昇華性染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、ピラゾロトリアゾールアゾメチン系染料、ベンゾアゾ系染料、チアジアゾールアゾ系染料、ピリドンメチン系染料、ニトロ系染料、スチリル系染料、ナフトキノン系染料、キノフタロン系染料、アゾメチン系染料、クマリン系染料、縮合多環系化合物染料等の、各種非イオン性の染料を挙げることができ、特には、下記一般式(14)〜(19)で示される昇華性染料を用いてもよい。
Further, the magenta
(バインダー樹脂)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるマゼンタ色材層2Mには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂が含まれている。このバインダー樹脂は特に限定されることはなく、前述のイエロー色材層2Yと同様のバインダー樹脂を用いることができる。
(Binder resin)
The magenta
(昇華性染料とバインダー樹脂の含有量)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるマゼンタ色材層2Mに含有される各種昇華性染料およびバインダー樹脂それぞれの含有量については特に限定されることはなく、適宜設計可能である。当該マゼンタ色材層2Mに含有されるバインダー樹脂に対する全昇華性染料の質量比(D/B比)についても特に限定されることはないが、当該D/B比が3.5を超えるとバインダー樹脂に対する昇華性染料の量が多くなりすぎ、バインダー樹脂が昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下する場合がある。したがって、保存安定性を考慮すると、D/B比は0.7以上3.5以下の範囲内であることが好ましく、1.0以上2.0以下の範囲内であることが特に好ましい。
(Contents of sublimation dye and binder resin)
The contents of the various sublimation dyes and the binder resin contained in the magenta
(その他の成分)
また、マゼンタ色材層2Mは、前述のイエロー色材層2Yと同様、無機微粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよく、また、離型剤を含有していてもよい。これらの具体例はイエロー色材層2Yで説明したものと同様である。
(Other ingredients)
In addition, the magenta
(マゼンタ色材層の形成方法)
マゼンタ色材層2Mの形成方法について特に限定はなく、前述のイエロー色材層2Yと同様の形成方法を用いることができる。
(Method for forming magenta color material layer)
The method for forming the magenta
(シアン色材層)
図1に示すように基材1上にはシアン色材層2Cが設けられており、当該シアン色材層2Cには少なくとも昇華性染料とバインダー樹脂とが含有されている。
(Cyan color material layer)
As shown in FIG. 1, a cyan color material layer 2C is provided on a substrate 1, and the cyan color material layer 2C contains at least a sublimable dye and a binder resin.
(シアン昇華性染料)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるシアン色材層2Cに含有される昇華性染料については特に限定されることはなく、従来公知の各種昇華性染料から任意に選択して用いることができる。例えば、公知のアントラキノン系染料;インドアニリン系染料;シアノメチレン系染料;ピリドントリアゾールアゾメチン系染料等を挙げることができ、下記一般式(20)〜(30)で示される昇華性染料を用いてもよい。
(Cyan sublimation dye)
The sublimation dye contained in the cyan color material layer 2C in the
(バインダー樹脂)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるシアン色材層2Cには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂が含まれている。このバインダー樹脂は特に限定されることはなく、前述のイエロー色材層2Yやマゼンタ色材層2Mと同様のバインダー樹脂を用いることができる。
(Binder resin)
The cyan color material layer 2C in the
(昇華性染料とバインダー樹脂の含有量)
本実施形態にかかる熱転写シート10におけるシアン色材層2Cに含有される各種昇華性染料およびバインダー樹脂それぞれの含有量については特に限定されることはなく、適宜設計可能である。該シアン色材層2Cに含有されるバインダー樹脂に対する全昇華性染料の質量比(D/B比)についても特に限定されることはないが、当該D/B比が3.5を超えるとバインダー樹脂に対する昇華性染料の量が多くなりすぎ、バインダー樹脂が昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下する場合がある。したがって、保存安定性を考慮すると、D/B比は0.7以上3.5以下の範囲内であることが好ましく、1.0以上2.0以下の範囲内であることが特に好ましい。
(Contents of sublimation dye and binder resin)
The contents of the various sublimation dyes and the binder resin contained in the cyan color material layer 2C in the
(その他の成分)
また、シアン色材層2Cは、前述のイエロー色材層2Yやマゼンタ色材層2Mと同様、無機微粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよく、また、離型剤を含有していてもよい。これらの具体例はイエロー色材層2Yで説明したものと同様である。
(Other ingredients)
Further, the cyan color material layer 2C may contain additives such as inorganic fine particles and organic fine particles as well as the yellow
(シアン色材層の形成方法)
シアン色材層2Cの形成方法について特に限定はなく、前述のイエロー色材層2Yやマゼンタ色材層2Mと同様の形成方法を用いることができる。
(プライマー層)
(Formation method of cyan color material layer)
The method for forming the cyan color material layer 2C is not particularly limited, and the same formation method as that for the yellow
(Primer layer)
図1に示すように、本実施形態にかかる熱転写シート10にあっては、基材1と三色の色材層(2Y、2M、2C)との間にプライマー層3が設けられている。プライマー層3は任意の層であるが、これを設けることで基材1と三色の色材層(2Y、2M、2C)との密着性を向上させることができる。
As shown in FIG. 1, in the
プライマー層3を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。 As the resin constituting the primer layer 3, polyester resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl alcohol resin, hydroxyethyl cellulose, polyacrylate resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, styrene acrylate resin, polyacrylamide resin Examples thereof include resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, and the like.
また、プライマー層3は無機微粒子を含有していてもよい。これにより熱転写時の熱転写受像シートへの三色の色材層(2Y、2M、2C)の異常転写を防止できるだけでなく、印画時の三色の色材層(2Y、2M、2C)からプライマー層3への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。 The primer layer 3 may contain inorganic fine particles. This not only prevents abnormal transfer of the three color material layers (2Y, 2M, 2C) to the thermal transfer image receiving sheet during thermal transfer, but also prevents the primer from the three color material layers (2Y, 2M, 2C) during printing. Dye transfer to the layer 3 can be prevented, dye diffusion to the receiving layer side of the thermal transfer image receiving sheet can be effectively performed, and the printing density can be increased.
プライマー層3に含有される無機微粒子については、特に限定されることはなく、例えば、アルミナ、シリカ、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の微粒子を挙げることができ、これらがコロイド状無機微粒子由来の無機微粒子であってもよい。コロイド状無機微粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナ或はアルミナ水和物(コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。このようなコロイド状無機微粒子は、溶剤又は分散媒にゾル状に分散しやすいようにするため、酸性タイプに処理したものであってもよいし、微粒子荷電をカチオンにしたものであってもよいし、表面処理したものであってもよい。 The inorganic fine particles contained in the primer layer 3 are not particularly limited, and examples thereof include fine particles of alumina, silica, carbon black, molybdenum disulfide, etc., and these are inorganic materials derived from colloidal inorganic fine particles. Fine particles may be used. Colloidal inorganic fine particles include silica sol, colloidal silica, alumina or alumina hydrate (colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide And titanium oxide. Such colloidal inorganic fine particles may be processed in an acidic type in order to be easily dispersed in a sol form in a solvent or dispersion medium, or may be those in which the charge of fine particles is converted to a cation. However, it may be surface-treated.
プライマー層3に含有される無機微粒子の形状について特に限定はなく、球状、針状、板状、羽毛状、無定形等、如何なる形状であってもよい。無機微粒子の粒子径についても特に限定はないが、一次粒子の大きさが10μmを超える無機微粒子を主として含有するプライマー層3とした場合には、プライマー層3の透明性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、プライマー層3は、主として一次粒子の大きさが10μm以下の無機微粒子を含有していることが好ましい。「主として」とは、プライマー層3が含有している無機微粒子の総質量に対し、50質量%以上を意味する。下限値については特に限定はないが、一次粒子の大きさで0.1μm程度である。 The shape of the inorganic fine particles contained in the primer layer 3 is not particularly limited, and may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, a plate shape, a feather shape, and an amorphous shape. The particle diameter of the inorganic fine particles is not particularly limited, but when the primer layer 3 mainly contains inorganic fine particles having a primary particle size exceeding 10 μm, the transparency of the primer layer 3 tends to decrease. is there. Considering this point, it is preferable that the primer layer 3 mainly contains inorganic fine particles having a primary particle size of 10 μm or less. “Mainly” means 50% by mass or more based on the total mass of the inorganic fine particles contained in the primer layer 3. Although there is no limitation in particular about a lower limit, it is about 0.1 micrometer with the magnitude | size of a primary particle.
プライマー層3は、上記で例示した樹脂や無機微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散したプライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗工量は、0.02g/m2以上1.0g/m2以下程度であることが好ましい。 Primer layer 3 is a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, in which a resin or inorganic fine particles exemplified above are dissolved or dispersed in an appropriate solvent. It can be formed by coating and drying by a conventionally known forming means such as. The coating amount of the primer layer coating solution is preferably about 0.02 g / m 2 or more and 1.0 g / m 2 or less.
また、プライマー層3とともに、又はこれにかえて、各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層としては、例えば、帯電防止層等を例示することができる。 Various functional layers may be provided together with or in place of the primer layer 3. Examples of the various functional layers include an antistatic layer.
(背面層)
図1に示すように、基材1の三色の色材層(2Y、2M、2C)が設けられている面とは反対側の面には、背面層5が設けられている。背面層5も前記プライマー層3と同様、任意の層であるが、これを設けることで、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上することができる。
(Back layer)
As shown in FIG. 1, a back layer 5 is provided on the surface of the substrate 1 opposite to the surface on which the three color material layers (2Y, 2M, 2C) are provided. The back layer 5 is also an arbitrary layer, similar to the primer layer 3, but by providing this, the heat resistance, the running performance of the thermal head during printing, and the like can be improved.
背面層5は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。 The back layer 5 can be formed by appropriately selecting a conventionally known thermoplastic resin or the like. As such a thermoplastic resin, for example, polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, polyurethane resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and other polyolefin resins, Polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyether resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, etc. Examples thereof include thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resin, and silicone modified products thereof.
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、又は、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、trans−シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェートがあげられ、特に2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、又は、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。 Moreover, you may add a hardening | curing agent to above-described resin. As the polyisocyanate resin that functions as a curing agent, conventionally known ones can be used without any particular limitation. Among them, it is desirable to use an adduct of an aromatic isocyanate. As the aromatic polyisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, or a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, Examples include p-phenylene diisocyanate, trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, particularly 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate. Or, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate is preferable. Such a polyisocyanate resin crosslinks the above-mentioned hydroxyl group-containing thermoplastic resin using the hydroxyl group, thereby improving the coating strength and heat resistance of the back layer.
また、背面層5には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも1種が含有されていることが特に好ましい。 In addition to the above thermoplastic resin, the back layer 5 has a wax, a higher fatty acid amide, a phosphoric ester compound, a metal soap, a silicone oil, a surfactant and other release agents for the purpose of improving slip properties, fluorine It is preferable that various additives such as organic powders such as resins, inorganic particles such as silica, clay, talc, and calcium carbonate are contained, and particularly that at least one kind of phosphate ester or metal soap is contained. preferable.
背面層5は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材1の三色の色材層(2Y、2M、2C)の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層5の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が3g/m2以下であることが好ましく、0.1g/m2以上2g/m2以下にすることがより好ましい。 For example, the back layer 5 is made of a coating liquid prepared by dispersing or dissolving the thermoplastic resin and various additives added as necessary in an appropriate solvent. It can be formed by applying and drying on the surface opposite to 2M, 2C) by a known means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating printing method using a gravure plate. The coating amount of the back layer 5 is preferably 3 g / m 2 or less after drying, from the viewpoint of improving heat resistance or the like, and is 0.1 g / m 2 or more and 2 g / m 2 or less. It is more preferable.
(被転写体)
上記で説明した本実施形態にかかる熱転写シート10と組み合わされて用いられる、本実施形態にかかる被転写体は、少なくとも前記熱転写シートの各色材層に含まれる昇華性染料を受容する受容面を有し、前記受容面には、離型剤が含まれていないか、含まれている場合であっても受容面を形成している層の総質量に対して6質量%未満であることを特徴している。このように、被転写体側において、熱転写シート10との離型性が考慮されていない場合であっても、上記で説明した本発明の実施形態にかかる熱転写シート10によれば、離型性を担保しつつ高濃度でフルカラー画像を形成することができ、かつ、当該画像上に保護層を形成した場合であっても、保護層の密着性を充分に担保することができる。
(Transfer material)
The transfer target according to the present embodiment used in combination with the
なお、本実施形態にかかる被転写体にあっては、その受容面に受容層が形成されているものであってもよく、一方でいわゆるカード材のようにその受容面に受容層が形成されていないものであってもよい。そして、受容面に受容層が形成されている場合における「受容面を形成している層」とは「受容層」であり、したがってこの場合における本実施形態にかかる被転写体は、受容層の総質量に対して離型剤の含有量が6質量%未満となっている。一方で、受容面に受容層が形成されていない場合における「受容面を形成している層」とは「カード材そのもの」であり、したがってこの場合における本実施形態にかかる被転写体は、カード材の総質量に対して離型剤の含有量が6質量%未満となっている。 Note that the transfer object according to the present embodiment may have a receiving layer formed on the receiving surface thereof, while the receiving layer is formed on the receiving surface like a so-called card material. It may not be. In the case where the receiving layer is formed on the receiving surface, the “layer forming the receiving surface” is the “receiving layer”. Therefore, the transferred object according to the present embodiment in this case is the receiving layer. The content of the release agent is less than 6% by mass with respect to the total mass. On the other hand, the “layer forming the receiving surface” in the case where the receiving layer is not formed on the receiving surface is the “card material itself”. Therefore, the transferred object according to this embodiment in this case is a card. The content of the release agent is less than 6% by mass with respect to the total mass of the material.
このような被転写体の中でも、JIS X 6305−1:2010に規定されている曲げ強さ試験におけるたわみ量が35mm以下のカード材であることが好ましい。このような、いわゆる硬いカード材が被転写体の場合に本実施形態にかかる熱転写シートはその作用効果を顕著に発揮することができる。 Among such transferred materials, a card material having a deflection amount of 35 mm or less in a bending strength test defined in JIS X 6305-1: 2010 is preferable. When such a so-called hard card material is a transfer object, the thermal transfer sheet according to the present embodiment can remarkably exert its effects.
(印画物の形成方法)
上記で説明した本実施形態にかかる熱転写シートと被転写媒体との組合せを用いた印画物の形成方法については特に限定されることはない。
(Method for forming printed matter)
The method for forming a printed material using the combination of the thermal transfer sheet and the transfer medium according to the present embodiment described above is not particularly limited.
例えば、上記で説明した本実施形態にかかる熱転写シート10と被転写媒体とを準備し、熱転写シート10の各色色材層が含有している昇華性染料を前記被転写媒体の受容面に直接に移行させ、印画物の形成を行ってもよい。
For example, the
一方で、上記で説明した本実施形態にかかる熱転写シート10と被転写媒体と合わせて、中間転写媒体も準備し、この中間転写媒体の受容層上に、前記熱転写シートの前記色材層が含有している昇華性染料を移行させ、前記受容層に熱転写画像を形成し、次いで、熱転写画像が形成された受容層を被転写体の受容面に転写することで印画物を形成してもよい。なお、この方法において用いられる中間転写媒体については特に限定されることはなく、従来公知の種々の中間転写媒体を用いることができる。
On the other hand, an intermediate transfer medium is also prepared together with the
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の実施形態について説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. “Part” in the text is based on mass unless otherwise specified.
(実施例1)
基材として厚さ5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時1.0g/m2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥時0.10g/m2になるように塗布し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成のイエロー色材層用塗工液Y1を乾燥時0.35g/m2になるように塗布し80℃で2分間乾燥することでイエロー色材層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成のマゼンタ色材層用塗工液M1を乾燥時0.35g/m2になるように塗布し80℃で2分間乾燥することでマゼンタ色材層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成のシアン色材層用塗工液C1を乾燥時0.35g/m2になるように塗布し80℃で2分間乾燥することでシアン色材層を形成し、実施例1の熱転写シートを得た。
Example 1
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was used as a substrate, and a back layer coating solution having the following composition was applied thereon so as to be 1.0 g / m 2 when dried to form a back layer. Next, a primer layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate opposite to the side on which the back layer was provided, so that the primer layer was 0.10 g / m 2 when dried to form a primer layer. Next, a yellow color material layer was formed by applying a yellow color material layer coating liquid Y1 having the following composition on the primer layer so as to be 0.35 g / m 2 upon drying and drying at 80 ° C. for 2 minutes. Next, a magenta color material layer coating liquid M1 having the following composition was applied on the primer layer so as to be 0.35 g / m 2 when dried, and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form a magenta color material layer. Next, a cyan color material layer coating liquid C1 having the following composition was applied on the primer layer so that the dry color was 0.35 g / m 2 and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form a cyan color material layer. The thermal transfer sheet of Example 1 was obtained.
<背面層用塗工液>
・ポリビニルアセタール樹脂(水酸基価12質量%) 36部
(エスレック(登録商標)KS−1 積水化学工業(株))
・ポリイソシアネート(NCO=17.3質量%) 25部
(バーノック(登録商標)D750 大日本インキ化学工業(株))
・シリコーン樹脂微粒子(粒子径;4μm 多角形状) 1部
(トスパール240 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社)
・ステアリルリン酸亜鉛 10部
(LBT1830精製 堺化学工業(株))
・ステアリン酸亜鉛 10部
(SZ−PF 堺化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 3部
(ポリワックス3000 東洋アドレ(株))
・エトキシ化アルコール変性ワックス 7部
(ユニトックス750 東洋アドレ(株))
・メチルエチルケトン 200部
・トルエン 100部
<Back layer coating liquid>
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value 12 mass%) 36 parts (ESREC (registered trademark) KS-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 25 parts (Bernock (registered trademark) D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Particulate silicone resin (particle size: 4μm, polygonal shape) 1 part (Tospearl 240 Momentive Performance Materials Japan GK)
・
・
・ Polyethylene wax 3 parts (Polywax 3000 Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 7 parts
・ Methyl ethyl ketone 200 parts ・ Toluene 100 parts
<プライマー層用塗工液>
・PVP樹脂(固形分100%) 1.5部
(K−90 アイエスピージャパン(株))
・アルミナゾル(固形分10%) 35.0部
・水 30部
・IPA(イソプロピルアルコール) 33.5部
<Primer layer coating solution>
・ PVP resin (solid content: 100%) 1.5 parts (K-90 IS Japan Co., Ltd.)
・ Alumina sol (
<イエロー色材層用塗工液Y1>
・昇華性染料として上記一般式(10)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Yellow color material layer coating liquid Y1>
・ 5.0 parts of the compound represented by the above general formula (10) as a sublimable dye ・ 3.5 parts of polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
<マゼンタ色材層用塗工液M1>
・昇華性染料として上記一般式(1−1)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Coating liquid M1 for magenta color material layer>
・ 5.0 parts of a compound represented by the above general formula (1-1) as a sublimable dye ・ 3.5 parts of a polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
<シアン色材層用塗工液C1>
・昇華性染料として上記一般式(23)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Cyan color material layer coating liquid C1>
・ 5.0 parts of a compound represented by the above general formula (23) as a sublimation dye. 3.5 parts of a polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
<被転写体>
また、実施例1にかかる被転写体として、下記の組成からなるポリ塩化ビニル製カード(PVCカード:大日本印刷(株))を用意した。なお、この被転写体の受容面には離型剤が含まれていない。
・ポリ塩化ビニルコンパウンド(重合度800) 100部
(安定化剤等の添加材を約10%含有)
・白色顔料(酸化チタン) 10部
・可塑剤(DOP) 0.5部
<Transfer material>
In addition, a polyvinyl chloride card (PVC card: Dai Nippon Printing Co., Ltd.) having the following composition was prepared as a transfer object according to Example 1. Note that the receiving surface of the transfer object does not contain a release agent.
・ Polyvinyl chloride compound (degree of polymerization 800) 100 parts (contains about 10% of additives such as stabilizers)
・ White pigment (titanium oxide) 10 parts ・ Plasticizer (DOP) 0.5 parts
(実施例2)
マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液M2を用いたことを除き、すべて実施例1と同じ条件にて、実施例2にかかる熱転写シートを得た。また、実施例2にかかる被転写体は、実施例1にかかる被転写体と同じである。
(Example 2)
A thermal transfer sheet according to Example 2 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the magenta color material layer coating liquid M2 having the following composition was used as the magenta color material layer coating liquid. The transferred object according to Example 2 is the same as the transferred object according to Example 1.
<マゼンタ色材層用塗工液M2>
・昇華性染料として上記一般式(1−2)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Coating liquid M2 for magenta color material layer>
・ 5.0 parts of a compound represented by the above general formula (1-2) as a sublimable dye ・ 3.5 parts of a polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
(比較例1)
マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液M11を用いたことを除き、すべて実施例1と同じ条件にて、比較例1にかかる熱転写シートを得た。また、比較例1にかかる被転写体は、実施例1にかかる被転写体と同じである。
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet according to Comparative Example 1 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the magenta color material layer coating liquid M11 having the following composition was used as the magenta color material layer coating liquid. The transferred object according to Comparative Example 1 is the same as the transferred object according to Example 1.
<マゼンタ色材層用塗工液M11>
・昇華性染料として上記一般式(15)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Coating liquid M11 for magenta color material layer>
・ 5.0 parts of a compound represented by the above general formula (15) as a sublimable dye ・ 3.5 parts of a polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
(比較例2)
マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液M12を用いたことを除き、すべて実施例1と同じ条件にて、比較例2にかかる熱転写シートを得た。また、比較例2にかかる被転写体は、実施例1にかかる被転写体と同じである。
(Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet according to Comparative Example 2 was obtained under the same conditions as Example 1 except that Magenta Color Material Layer Coating Liquid M12 having the following composition was used as the magenta color material layer coating liquid. The transferred object according to Comparative Example 2 is the same as the transferred object according to Example 1.
<マゼンタ色材層用塗工液M12>
・昇華性染料として上記一般式(17)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Coating liquid M12 for magenta color material layer>
・ 5.0 parts of a compound represented by the above general formula (17) as a sublimation dye. 3.5 parts of a polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
(比較例3)
マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液M13を用いたことを除き、すべて実施例1と同じ条件にて、比較例3にかかる熱転写シートを得た。また、比較例3にかかる被転写体は、実施例1にかかる被転写体と同じである。
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet according to Comparative Example 3 was obtained under the same conditions as Example 1 except that Magenta Color Material Layer Coating Liquid M13 having the following composition was used as the magenta color material layer coating liquid. The transferred object according to Comparative Example 3 is the same as the transferred object according to Example 1.
<マゼンタ色材層用塗工液M13>
・昇華性染料として上記一般式(19)に示される化合物 5.0部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 3.5部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリオレフィンワックス 0.2部
・アミノ・ポリエーテル変性シリコーンオイル 0.15部
(X−22−3939 信越化学工業(株))
・ネオエタノール 4.2部
・トルエン 43.65部
・メチルエチルケトン 43.65部
<Coating liquid M13 for magenta color material layer>
・ 5.0 parts of a compound represented by the above general formula (19) as a sublimable dye ・ 3.5 parts of a polyvinyl acetoacetal resin (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyolefin wax 0.2 part ・ Amino polyether modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Neoethanol 4.2 parts ・ Toluene 43.65 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.65 parts
(中間転写媒体の作製)
基材として厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用い、該基材の一方の面へ、グラビアコート法で、下記組成の剥離層形成用塗工液を、乾燥後1.0g/m2になるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、グラビアコート法で、下記のプライマー層形成用塗工液を、乾燥後1.0g/m2になるように塗布し乾燥してプライマー層を形成した。次いで、このプライマー層上に、グラビアコート法で、下記の保護層形成用塗工液を、乾燥後2.0g/m2になるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、下記の受容層形成用塗工液を乾燥後2.5g/m2になるように塗布し乾燥して受容層を形成し中間転写媒体を作成した。なお、剥離層、プライマー層、保護層、および受容層をこの順で積層したものは、中間転写媒体の転写層を構成し、当該転写層は被転写体上に再転写される層である。
(Preparation of intermediate transfer medium)
Using a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 μm as a substrate, a coating solution for forming a release layer having the following composition is dried on one surface of the substrate by gravure coating, and then 1.0 g / m 2 after drying. It was applied and dried to form a release layer. Next, the following primer layer forming coating solution was applied onto the release layer by gravure coating so as to be 1.0 g / m 2 after drying, to form a primer layer. Next, the following protective layer forming coating solution was applied onto the primer layer by gravure coating so as to be 2.0 g / m 2 after drying and dried to form a protective layer. Next, on the protective layer, the following receiving layer-forming coating solution was applied after drying to 2.5 g / m 2 and dried to form a receiving layer to prepare an intermediate transfer medium. A layer in which the release layer, the primer layer, the protective layer, and the receiving layer are laminated in this order constitutes a transfer layer of the intermediate transfer medium, and the transfer layer is a layer that is retransferred onto the transfer target.
<剥離層形成用塗工液>
・アクリル樹脂(BR−87 三菱レイヨン(株)) 95部
・ポリエステル樹脂(バイロン(登録商標)200 東洋紡(株)) 5部
・トルエン 200部
・メチルエチルケトン 200部
<Peeling layer forming coating solution>
・ Acrylic resin (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 95 parts ・ Polyester resin (Byron (registered trademark) 200 Toyobo Co., Ltd.) 5 parts ・ Toluene 200 parts ・ Methyl ethyl ketone 200 parts
<プライマー層形成用塗工液>
・ポリエステル樹脂(バイロン(登録商標)200 東洋紡(株)) 33部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 27部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・イソシアネート硬化剤(XEL硬化剤 (株)DNPファインケミカル) 15部
・トルエン 50部
・メチルエチルケトン 200部
<Primer layer forming coating solution>
-Polyester resin (Byron (registered trademark) 200 Toyobo Co., Ltd.) 33 parts-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 27 parts (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Isocyanate curing agent (XEL curing agent DNP Fine Chemical Co., Ltd.) 15 parts ・ Toluene 50 parts ・ Methyl ethyl ketone 200 parts
<保護層形成用塗工液>
・スチレン−アクリル系樹脂
(ミューティクルPP320P 三井化学(株)) 150部
・ポリビニルアルコール
(C−318 (株)DNPファインケミカル) 100部
・水 23.3部
・エタノール 46.7部
<Protective layer forming coating solution>
・ Styrene-acrylic resin (Muticle PP320P Mitsui Chemicals) 150 parts ・ Polyvinyl alcohol (C-318 DNP Fine Chemicals) 100 parts ・ Water 23.3 parts ・ Ethanol 46.7 parts
<受容層形成用塗工液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(数平均分子量(Mn):12000) 95部
(ソルバイン(登録商標)CNL 日信化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーン 5部
(KP−1800U 信越化学工業(株))
・トルエン 200部
・メチルエチルケトン 200部
<Coating liquid for forming receiving layer>
-95 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (number average molecular weight (Mn): 12000) (Solvine (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Epoxy-modified silicone 5 parts (KP-1800U Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ Methyl ethyl ketone 200 parts
(第1印画物の作製)
上記実施例1〜2および比較例1〜3の熱転写シートと被転写体との組合せ、および上記の中間転写媒体を準備し、各熱転写シートから中間転写媒体に転写し、次いで、中間転写媒体から被転写体に再転写することで、第1印画物を得た。その際に用いた転写および再転写の条件は以下の通りである。
(Preparation of the first print)
A combination of the thermal transfer sheet and the transfer target of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, and the intermediate transfer medium described above were prepared, transferred from each thermal transfer sheet to the intermediate transfer medium, and then from the intermediate transfer medium The first printed matter was obtained by retransferring to the transfer target. The transfer and retransfer conditions used at this time are as follows.
(転写および再転写の条件)
・プリンタ:カードプリンタ
・印圧:2.2kg/inch
・印画速度:3msec/line
・サーマルヘッド解像度:300dpi
・印画エネルギー:0.26mJ/dot
(Conditions for transfer and retransfer)
・ Printer: Card printer ・ Printing pressure: 2.2kg / inch
・ Printing speed: 3msec / line
-Thermal head resolution: 300 dpi
・ Printing energy: 0.26 mJ / dot
(第2印画物の作製)
上記実施例1〜2および比較例1〜3の熱転写シートと被転写体との組合せを準備し、各熱転写シートから被転写媒体に直接に転写することで、第2印画物を得た。その際に用いた転写条件は以下の通りである。
(Preparation of second print)
A combination of the thermal transfer sheets of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 and a transfer target was prepared, and the second printed matter was obtained by transferring directly from each thermal transfer sheet to the transfer medium. The transfer conditions used at that time are as follows.
(転写条件)
・プリンタ:カードプリンタ
・印圧:2.2kg/inch
・印画速度:3msec/line
・サーマルヘッド解像度:300dpi
・印画エネルギー:0.26mJ/dot
(Transfer conditions)
・ Printer: Card printer ・ Printing pressure: 2.2kg / inch
・ Printing speed: 3msec / line
-Thermal head resolution: 300 dpi
・ Printing energy: 0.26 mJ / dot
(マゼンタ耐光性の評価)
上記の条件にて、マゼンタベタ画像(255/255階調)を有する第1印画物および第2印画物を作製した。ついで、当該マゼンタ画像に対して下記の条件にて光を照射した。
・照射試験器:Ci4000(アトラス社)
・光源:キセノンランプ
・フィルター:内側=CIRA、外側=ソーダライム
・ブラックパネル温度:45(℃)
・照射強度:1.2(W/m2)・・・420(nm)での測定値
・照射エネルギー:400(kJ/m2)・・・420(nm)での積算値
(Evaluation of light resistance of magenta)
Under the above conditions, a first printed material and a second printed material having a magenta solid image (255/255 gradation) were produced. Subsequently, the magenta image was irradiated with light under the following conditions.
・ Irradiation tester: Ci4000 (Atlas)
・ Light source: Xenon lamp ・ Filter: Inner side = CIRA, Outer side = Soda lime ・ Black panel temperature: 45 (℃)
・ Irradiation intensity: 1.2 (W / m 2 ) ・ ・ ・ Measured value at 420 (nm) ・ Irradiation energy: 400 (kJ / m 2 ) ・ ・ ・ Integrated value at 420 (nm)
次に、上記照射条件による照射前後の画像の色差を、分光測定器(spectrolino グレタグマクベス社)により測定した。測定に際しては照射前のマゼンダ画像パターンのODが1.0付近で測定を行なった。
色差ΔE*ab=((Δa*)2+(Δb*)2)1/2
CIE1976 La*b*表色系(JIS Z8729(1980))参照
Δa*=a*(照射後)−a*(照射前)
Δb*=b*(照射後)−b*(照射前)
なお、a*及びb*は、CIE1976L*a*b*表色系に基づくものであり、a*及びb*は、知覚明度指数を表す。
Next, the color difference between the images before and after the irradiation under the above-mentioned irradiation conditions was measured with a spectrophotometer (spectrolino Gretag Macbeth). In the measurement, the measurement was performed when the OD of the magenta image pattern before irradiation was around 1.0.
Color difference ΔE * ab = ((Δa * ) 2 + (Δb * ) 2 ) 1/2
CIE1976 La * b * color system (JIS Z8729 (1980)) reference Δa * = a * (after irradiation) −a * (before irradiation)
Δb * = b * (after irradiation) −b * (before irradiation)
Note that a * and b * are based on the CIE 1976 L * a * b * color system, and a * and b * represent a perceptual lightness index.
マゼンタ耐光性の評価基準は以下の通りである。
A:5未満
B:5以上15未満
NG:15以上
The evaluation criteria for magenta light resistance are as follows.
A: Less than 5 B: 5 or more and less than 15 NG: 15 or more
(印画シワの評価)
上記第1印画物および第2印画物を作製するにあたり、以下の評価基準に基づいて印画シワを評価した。
A:印画物にシワがない
B:印画物にシワがある
NG:印画物にシワが多く入り、そのシワを起因としてリボン破断が発生した
(Evaluation of printing wrinkles)
In producing the first print and the second print, the print wrinkles were evaluated based on the following evaluation criteria.
A: No wrinkles in the printed material B: Wrinkles in the printed material NG: Many wrinkles in the printed material, and ribbon breakage occurred due to the wrinkles
(インキ保存性の評価)
溶解させたインキを40℃で3ヶ月保存した後、以下の評価基準に基づいてインキ保存性を評価した。
A:溶解直後と比べて色相に変化がない
B:溶解直後と比べて色相が大きく変化した(ΔE*ab≦5.0)
NG:溶解直後と比べて色相が大きく変化した(ΔE*ab>5.0)
(Evaluation of ink storage stability)
After the dissolved ink was stored at 40 ° C. for 3 months, the ink storage stability was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: There is no change in hue compared with immediately after dissolution B: The hue changed significantly compared with immediately after dissolution (ΔE * ab ≦ 5.0)
NG: Hue changed significantly compared to immediately after dissolution (ΔE * ab > 5.0)
前記各評価の結果を以下の表にまとめる。
以上からも、本発明の実施例にかかる熱転写シートと被転写体との組合せによれば、マゼンダ耐光性、印画シワ、およびインキ保存性のすべての評価においてNGがなく、実用に耐え得ることがわかった。 From the above, according to the combination of the thermal transfer sheet and the transferred material according to the examples of the present invention, there is no NG in all evaluations of magenta light resistance, printing wrinkles, and ink storage stability, and it can be practically used. all right.
10…熱転写シート
1…基材
2Y…イエロー色材層
2M…マゼンタ色材層
2C…シアン色材層
3…プライマー層
5…背面層
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記熱転写シートは、基材と、当該基材の一方の面上に設けられたイエロー色材層、マゼンタ色材層およびシアン色材層とを有し、前記マゼンタ色材層には、下記一般式(1)で示される昇華性染料が含有されており、
前記被転写体は、少なくとも前記熱転写シートの各色材層に含まれる昇華性染料を受容する受容面を有し、前記受容面には、離型剤が含まれていないか、含まれている場合であっても受容面を形成している層の総質量に対して6質量%未満である、
ことを特徴とする熱転写シートと被転写体との組合せ。
The thermal transfer sheet has a base material, and a yellow color material layer, a magenta color material layer, and a cyan color material layer provided on one surface of the base material. A sublimable dye represented by the formula (1) is contained;
The transfer target has a receiving surface that receives at least a sublimable dye contained in each color material layer of the thermal transfer sheet, and the receiving surface does not contain or contains a release agent. Even less than 6% by weight with respect to the total weight of the layers forming the receiving surface,
A combination of a thermal transfer sheet and a transfer target.
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