JP2018087913A

JP2018087913A - Display device

Info

Publication number: JP2018087913A
Application number: JP2016231242A
Authority: JP
Inventors: 鳥居　徹; Toru Torii; 徹鳥居; 友亮駒▲崎▼; Yusuke Komazaki
Original assignee: Organo Circuit Inc; Organo-Circuit Inc
Current assignee: Organo Circuit Inc; Organo-Circuit Inc
Priority date: 2016-11-29
Filing date: 2016-11-29
Publication date: 2018-06-07

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a twisting ball display device capable of displaying clear color images.SOLUTION: A twisting ball display device comprises a number of different types of twisting balls arranged therein. Rotation drive voltage is different for each of the different types of twisting balls. The display device satisfies the following condition: For each type, a saturation rotation rate (P, P, P, ...), a rotation start voltage (V0, V0, V0, ...), and a voltage (V1, V1, V1, ...) at which the rotation rate for a coefficient α becomes αP, αP, αP, ... satisfy an expression 1: V1<V0, V1<V1, ..., where α equals 0.7 and n represents an integer of 1 or greater.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ツイストボール型のカラー表示可能な表示装置に関し、さらに詳しくは、カラー表示を高精細に行うことが可能な表示装置に関するものである。 The present invention relates to a twist ball type display device capable of color display, and more particularly to a display device capable of performing color display with high definition.

近年薄型表示装置が要望されており、その一つとして、半球毎に異なる色を有する微小な、いわゆるツイストボールを用いた方式の電子ペーパーなどの表示装置が開発されている。
このツイストボール方式の表示装置としては、たとえば、特許文献１等においてツイストボールを、一つずつシリコーンオイルを充てんしたカプセル中に封入し、さらにこのカプセルを樹脂層中に分散させて１平面上に保持する形式のものが提案されている。
このような表示装置においては、所望の表示対象に応じて電気を印加し、ツイストボールを回転させることで所望の画像表示を行う。
そして、このようなツイストボール型の表示装置においてはカラー化可能なものも提案されており、例えば特許文献２において、回転閾値のことなる２種のツイストボールを用い、各種のツイストボールに対して適した電圧を印加していずれか一方の種のツイストボールのみを回転させることで３種以上の色を表示することが可能なツイストボール型表示装置が提案されている。 In recent years, a thin display device has been demanded, and as one example, a display device such as electronic paper using a so-called twist ball, which has a different color for each hemisphere, has been developed.
As this twist ball type display device, for example, in Patent Document 1, etc., twist balls are sealed one by one in capsules filled with silicone oil, and the capsules are dispersed in a resin layer on one plane. A hold format has been proposed.
In such a display device, a desired image is displayed by applying electricity according to a desired display target and rotating the twisting ball.
Such twist ball type display devices have been proposed that can be colored. For example, in Patent Document 2, two types of twist balls having different rotation thresholds are used, and various types of twist balls are used. There has been proposed a twisting ball type display device capable of displaying three or more colors by applying a suitable voltage and rotating only one type of twisting ball.

特開２００３−２９３０５公報JP 2003-29305 A 米国特許5739801号US Pat.

しかしながら、上述の提案に係る表示装置では未だに鮮明なカラー表示ができないという問題があった。すなわち、特許文献２における提案でも未だにすべての種類のツイストボールをそれぞれ個別に回転させることができず、所望の種のツイストボールを回転させる際に他の種のツイストボールも回転してしまい、所望のカラー表示ができないという問題があった。
本発明は、このような問題を解消するものであり、鮮明なカラー表示を可能とするツイストボール型の表示装置を提供するものである。 However, the display device according to the above proposal still has a problem that a clear color display cannot be performed. That is, even in the proposal in Patent Document 2, all types of twist balls cannot be rotated individually, and other types of twist balls rotate when desired types of twist balls are rotated. There was a problem that color display was not possible.
The present invention solves such a problem, and provides a twist ball type display device that enables clear color display.

本発明者らは、上記課題を解消すべく鋭意検討した結果、複数種のツイストボールを用いたカラー表示可能なツイストボール型表示装置において、用いるツイストボールの回転駆動電圧に着目し、当該回転駆動電圧を種類毎に設定を異にすることで上記目的を達成し得ることを知見し、さらに改良を行った結果、特定の駆動電圧の差の範囲を見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の各発明を提供するものである。
１．複数種のツイストボールを多数配してなるツイストボール型表示装置であって、該複数種のツイストボールはそれらの回転駆動電圧が種類ごとに異なり、下記条件を満足する、
ことを特徴とする表示装置。
＜条件＞
種類ごとの飽和回転率をＰ_ｎ、Ｐ_ｎ＋１、Ｐ_ｎ＋２・・・・とし、
回転が始まる電圧をＶ０_ｎ, Ｖ０_ｎ＋１, Ｖ０_ｎ＋２・・・・とし、
係数αに対して回転率がαＰ_ｎ、αＰ_ｎ＋１、αＰ_ｎ＋２・・・・となる電圧をＶ１_ｎ, Ｖ１_ｎ＋１, Ｖ１_ｎ＋２・・・・としたとき、下記式１を満足する。
式１：Ｖ１_ｎ＜Ｖ０_ｎ＋１, Ｖ１_ｎ＋１＜Ｖ１_ｎ＋２・・・・（ただしαは= ０．７であり、ｎは１以上の整数）
２．上記ツイストボールが多数配されている基材と、
上記基材の表裏両面に配された電極と、
一面側の電極側に配された磁性シートと、
を具備することを特徴とする１記載の表示装置。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have paid attention to the rotational drive voltage of the twist ball used in the twist ball type display device capable of color display using a plurality of types of twist balls, and the rotational drive. As a result of finding out that the above-described object can be achieved by setting different voltages for each type, and further improving it, the inventors have found a specific drive voltage difference range and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following inventions.
1. A twist ball type display device in which a plurality of types of twist balls are arranged, and the plurality of types of twist balls have different rotational driving voltages for each type and satisfy the following conditions:
A display device characterized by that.
<Conditions>
The saturation rotation rate for each type is P _n , P _{n + 1} , P _{n + 2} ...
The voltage at which rotation starts is V0 _n , V0 _{n + 1} , V0 _{n + 2} ...
When the voltages at which the rotation rates are αP _n , αP _{n + 1} , αP _{n + 2} ... With respect to the coefficient α are V1 _n , V1 _{n + 1} , V1 _{n + 2} .
Formula 1: V1 _n <V0 _{n + 1} , V1 _{n + 1} <V1 _{n + 2} (where α is = 0.7, and n is an integer of 1 or more)
2. A substrate on which a large number of the twist balls are arranged;
Electrodes arranged on both the front and back surfaces of the substrate;
A magnetic sheet arranged on the electrode side of the one side,
The display device according to claim 1, comprising:

本発明の表示装置は、ツイストボール型の表示装置において鮮明なカラー表示を可能とするものである。 The display device of the present invention enables clear color display in a twisting ball type display device.

図１は、本発明の表示装置の１実施例を摸式的に示す内部透視側面である。FIG. 1 is an internal perspective side view schematically showing one embodiment of the display device of the present invention. 図２は、本発明の表示装置に用いられるツイストボールの駆動電圧差を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing a drive voltage difference of a twist ball used in the display device of the present invention.

１電子ペーパー、１０基材、２０ａ，２０ｂ，２０ｃツイストボール、２１ａ黒色の半球部分、２２ａ着色された半球部分、３０シリコーンオイル層、４０透明電極、５０磁性シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electronic paper, 10 Base material, 20a, 20b, 20c Twist ball, 21a Black hemisphere part, 22a Colored hemisphere part, 30 Silicone oil layer, 40 Transparent electrode, 50 Magnetic sheet

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
＜全体構成＞
本実施形態の表示装置は、図１に示すように、複数種のツイストボールを多数配してなるツイストボール型表示装置である。本実施形態の表示装置においては、多数の空隙を有する基材（シリコンゴム基材であってシリコーンオイルで膨潤したもの）１０と、該空隙内に配されたツイストボール２０ａ、２０ｂ、２０ｃとからなる。各ツイストボール２０２０ａ、２０ｂ、２０ｃは、それぞれ、２色の半球部分からなるツイストボールであり、いずれも一方の半球部分２１ａ、２１ｂ、２１ｃは黒色であり、他方の半球部分はそれぞれ赤（２２ａ）、緑（２２ｂ）、青（２２ｃ）となっている。すなわち本実施形態においては３種（すなわち、本実施形態においては色の相違をもって「種」としている）のツイストボールを用いている。また、それぞれ透明なシリコーンオイル層３０内にて回転自在に配設されている。
また、本実施形態において基材１０は２つの電極で挟持されている。使用者が視認する視認面側に位置する可視光を透過する光透過性の透明電極４０と、反対側に位置する透明ではない電極基板４０’である。また、磁性シート５０が電極基板４０‘の裏面（基板１０が位置する方向とは逆の方向）側に設けられている。
また、ツイストボール２０は、その表面がシリコーンオイル層３０により被覆されており、シリコーンオイル３０の存在により回転自在となされている。
また、特に図示しないが各支持体の周縁は枠体により密封・封止されており、このような電子ペーパー全体の構成は公知の電子ペーパーと同様の構成を特に制限なく採用することができる。基材についても後述するシリコーンオイルで膨潤しうるシリコンゴムなど通常この種の電子ペーパーに用いられるものを特に制限なく用いることができる。また、基板や電極、シリコーンオイルとしてはこの種の電子ペーパーに用いられるものを特に制限なく用いることができる。
上記シリコーンオイルとしては０．５〜２０ｃＳｔ程度の粘度のものを好ましく用いることができる。また、シリコーンオイルの他に鉱物系のパラフィンオイルなどを用いることもできる。

また、磁性シートは特に制限されず、用いるツイストボールに応じて種々選択できるが、表面磁束密度が２０〜１００ｍＴであるのが好ましい。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
<Overall configuration>
As shown in FIG. 1, the display device according to the present embodiment is a twist ball type display device in which a plurality of types of twist balls are arranged. In the display device of the present embodiment, a base material 10 (a silicon rubber base material swollen with silicone oil) 10 having a large number of voids and twist balls 20a, 20b, and 20c disposed in the voids. Become. Each of the twist balls 2020a, 20b, and 20c is a twist ball composed of a hemispherical portion of two colors, and one of the hemispherical portions 21a, 21b, and 21c is black, and the other hemispherical portion is red (22a). , Green (22b) and blue (22c). In other words, in the present embodiment, three types of twist balls (that is, in the present embodiment, “species” with a color difference) are used. In addition, each is disposed rotatably in the transparent silicone oil layer 30.
In the present embodiment, the substrate 10 is sandwiched between two electrodes. A transparent electrode 40 that transmits visible light located on the viewing surface side viewed by the user, and a non-transparent electrode substrate 40 ′ located on the opposite side. Further, the magnetic sheet 50 is provided on the back surface (the direction opposite to the direction in which the substrate 10 is located) of the electrode substrate 40 ′.
Further, the surface of the twist ball 20 is covered with a silicone oil layer 30, and is made rotatable by the presence of the silicone oil 30.
Further, although not particularly illustrated, the periphery of each support is hermetically sealed with a frame, and the configuration of the entire electronic paper can employ the same configuration as that of a known electronic paper without any particular limitation. As the base material, those usually used for this type of electronic paper such as silicon rubber which can be swollen with silicone oil described later can be used without any particular limitation. As the substrate, electrode, and silicone oil, those used in this type of electronic paper can be used without particular limitation.
A silicone oil having a viscosity of about 0.5 to 20 cSt can be preferably used. In addition to silicone oil, mineral paraffin oil and the like can also be used.

Further, the magnetic sheet is not particularly limited and can be variously selected according to the twist ball to be used, but it is preferable that the surface magnetic flux density is 20 to 100 mT.

＜ツイストボール＞
そして、本実施形態の表示装置においては、上記の複数種のツイストボールが、それらの回転駆動電圧が種類ごとに異なり、下記条件を満足することを特徴とする。
＜条件＞
種類ごとのツイストボールの飽和回転率をＰ_ｎ、Ｐ_ｎ＋１、Ｐ_ｎ＋２・・・・とし、
回転が始まる電圧をＶ０_ｎ, Ｖ０_ｎ＋１, Ｖ０_ｎ＋２・・・・とし、
係数αに対して回転率がαＰ_ｎ、αＰ_ｎ＋１、αＰ_ｎ＋２・・・・となる電圧をＶ１_ｎ, Ｖ１_ｎ＋１, Ｖ１_ｎ＋２・・・・としたとき、
式１：Ｖ１_ｎ＜Ｖ０_ｎ＋１, Ｖ１_ｎ＋１＜Ｖ１_ｎ＋２（ただしαは= 0.7〜0.8の数） <Twist ball>
In the display device of the present embodiment, the plurality of types of twisting balls have different rotational driving voltages for each type and satisfy the following conditions.
<Conditions>
The saturation rotation rate of the twist ball for each type is P _n , P _{n + 1} , P _{n + 2} .
The voltage at which rotation starts is V0 _n , V0 _{n + 1} , V0 _{n + 2} ...
When the voltages at which the rotation rate is αP _n , αP _{n + 1} , αP _{n + 2} ... With respect to the coefficient α are V1 _n , V1 _{n + 1} , V1 _{n + 2} .
Formula 1: V1 _n <V0 _{n + 1} , V1 _{n + 1} <V1 _{n + 2} (where α is a number from 0.7 to 0.8)

たとえば、図２に示すように、図１に示す３種類のツイストボールの場合、２０ａ, ２０ｂ, ２０ｃの各ツイストボールに対し、ツイストボールの飽和回転率をＰａ、Ｐｂ、Ｐｃし、回転が始まる電圧をＶａ_０, Ｖｂ_０, Ｖｃ_０、係数αに対して回転率がαＰａ, αＰｂ, αＰｃとなる電圧をＶ_ａ１, Ｖ_b1, V_c1としたとき、Ｖａ_１＜Ｖｂ_０, Ｖｂ_１＜Ｖｃ_０（α = ０．７）という関係が成り立つ場合に、種類ごとにツイストボールを回転させることが可能となり、色ごとに正確にコントロール可能となることを知見し、本発明が完成したものである。この範囲外であるとたとえば赤いツイストボールの実を回転させようとした場合に青のツイストボールも相当数回転してしまいカラー表示がうまく行かないという問題が生じる。 For example, as shown in FIG. 2, in the case of the three types of twist balls shown in FIG. 1, the rotation speed of the twist balls is changed to Pa, Pb, and Pc for each of the twist balls 20a, 20b, and 20c, and rotation starts. When the voltages are Va ₀ , Vb ₀ , Vc ₀ , and the voltages at which the rotation rates are αPa, αPb, αPc with respect to the coefficient α are V _a1 , V _b1 , V _c1 , Va ₁ <Vb ₀ , Vb ₁ <Vc _When the relationship of ₀ (α = 0.7) is established, the twist ball can be rotated for each type, and the present invention has been completed by discovering that accurate control can be performed for each color. . If it is out of this range, for example, when trying to rotate the fruit of a red twist ball, the blue twist ball also rotates a considerable number, causing a problem that color display does not work well.

（主要成分及び配合）
このようなツイストボールとするには、ツイストボールの構成材料として、少なくとも１種以上、上記の例のように３種のツイストボールとする場合には２種以上の上記ツイストボールにおける少なくとも黒色の半球部分に磁性粒子を配合すること等により、駆動電圧をコントロールすることができる。
この際用いることができる磁性粒子としては、磁気特性として、強磁性、フェリ磁性、超常磁性を示す材料からなる磁性粒子であれば材料を問わず使用可能であるが、超常磁性を有することが好ましく、具体的には以下の粒子などを挙げることができる。
マグヘマイト（γ−Ｆｅ_２Ｏ_３）および／またはマグネタイト（Ｆｅ_３Ｏ_４）からなる酸化鉄ナノ粒子；酸化クロム、コバルト、フェライトなどの微粒子等。ＦｅｒｒｏＴｅｃ社の商品名「ＥＭＧ１４００」等の市販品（平均粒径１０ｎｍ、Ｆｅ₃Ｏ₄とγ-Ｆｅ₂Ｏ₃との混合物）等を用いることもできる。
また平均粒子径は、２〜２０ｎｍであるのが好ましくい。ここで平均粒子径は、動的光散乱法、レーザー回折法等により常法に従って測定することができる。 (Main ingredients and formulation)
In order to obtain such a twist ball, at least one or more types of twist ball constituent materials are used. When three types of twist balls are used as in the above example, at least a black hemisphere of two or more types of twist balls. The driving voltage can be controlled by blending magnetic particles in the portion.
As the magnetic particles that can be used in this case, any magnetic particles can be used as long as they are made of a material exhibiting ferromagnetism, ferrimagnetism, and superparamagnetism in terms of magnetic properties, but preferably have superparamagnetism. Specific examples include the following particles.
Iron oxide nanoparticles composed of maghemite (γ-Fe ₂ O ₃ ) and / or magnetite (Fe ₃ O ₄ ); fine particles such as chromium oxide, cobalt, and ferrite. Commercial products (average particle diameter 10 nm, mixture of Fe ₃ O ₄ and γ-Fe ₂ O ₃ ) such as FerroTec's trade name “EMG1400” can also be used.
Moreover, it is preferable that an average particle diameter is 2-20 nm. Here, the average particle diameter can be measured according to a conventional method by a dynamic light scattering method, a laser diffraction method or the like.

各ツイストボールにおける上記磁性粒子の配合割合は、上記磁性粒子の配合割合は、両方の半球部分それぞれ同量としても異なる量としても、磁気力が回転力を生まないようにすれば特に制限はない。具多的には用いる顔料やマトリクス樹脂に応じて任意であるが、各種類の重量割合で０．１〜３重量％（全配合成分の合計量中の割合）の差を持たせるのが好ましい。
たとえば、図１に示す例では青のツイストボールに０重量％とし、緑のツイストボールに１重量％とし、赤のツイストボールに２重量％とするなどして、種類ごとに配合量に差を設けることにより駆動電圧に差を設けることが可能となる。
このように磁性粒子を添加することで上述の駆動電圧の差を設けて駆動させることが可能となる。なお、この際ツイストボール単位でみた場合には、駆動電圧を高くする方のツイストボールにおける磁性粒子の配合量は、黒色の半球部分における磁性粒子の配合量と着色された半球部分の磁性粒子の配合量とが異なる場合においても、いずれの半球部分で比較しても高くなっているのがツイストボールの回転性能の点で好ましい。
この際、磁性粒子の配合量には少なくとも０．１重量％以上の差（各ツイストボールにおける配合量の多い半球部分の配合割合とそれよりも配合量の多い種のツイストボールにおける配合量の少ない半球部分における配合割合との差、たとえば後述する実施例の配合における赤のツイストボールにおける黒色の半球部分に配合される磁性粒子の配合割合と、青のツイストボールにおける青色の半球部分に配合される磁性粒子の配合割合との差）を設けるのが、駆動電圧の差を上述の式に適合するものとする点で好ましい。
たとえば図１に示す例では、青のツイストボールにおける黒色の半球部分及び緑の半球部分に０重量％（すなわち添加せず）とし、緑のツイストボールにおける黒色の半球部分及び赤の半球部分に１重量％とし、赤のツイストボールにおける黒色の半球部分及び青の半球部分に２重量％（赤のツイストボールよりも高配合量）とするなどして、種類ごとの配合量に、それぞれ差を設けることにより駆動電圧に差を設けることが可能となる。 The mixing ratio of the magnetic particles in each twist ball is not particularly limited as long as the magnetic force does not generate a rotational force, even if the mixing ratio of the magnetic particles is the same or different in both hemisphere parts. . Although it is arbitrary according to the pigment and matrix resin to be used, it is preferable to give a difference of 0.1 to 3% by weight (ratio in the total amount of all blending components) in the weight ratio of each kind. .
For example, in the example shown in FIG. 1, 0 wt% for the blue twist ball, 1 wt% for the green twist ball, 2 wt% for the red twist ball, etc. By providing, it becomes possible to provide a difference in drive voltage.
By adding magnetic particles in this way, it is possible to drive with the above-described difference in driving voltage. In this case, when viewed in units of twist balls, the blending amount of the magnetic particles in the twist ball that increases the driving voltage is the blending amount of the magnetic particles in the black hemisphere portion and the magnetic particles in the colored hemisphere portion. Even when the blending amount is different, it is preferable from the viewpoint of the rotational performance of the twist ball that it is higher in any hemisphere portion.
At this time, there is a difference of at least 0.1% by weight or more in the blending amount of the magnetic particles (the blending ratio of the hemisphere portion having a large blending amount in each twist ball and the blending amount in the twist ball of the seed having a larger blending amount) Difference from the blending ratio in the hemisphere part, for example, blending ratio of the magnetic particles blended in the black hemisphere part in the red twist ball in the blending of the examples described later, and blending in the blue hemisphere part in the blue twist ball It is preferable to provide a difference in the mixing ratio of the magnetic particles in that the drive voltage difference conforms to the above formula.
For example, in the example shown in FIG. 1, 0% by weight (that is, no addition) is added to the black hemisphere portion and the green hemisphere portion of the blue twist ball, and 1 is added to the black hemisphere portion and the red hemisphere portion of the green twist ball. Weight percent, and 2% by weight (higher blending amount than red twisting ball) in the black hemisphere portion and blue hemisphere portion in the red twist ball, so that there is a difference in the blend amount for each type This makes it possible to provide a difference in drive voltage.

（他の配合）
本実施形態において上記ツイストボールは、黒色の半球部分と着色された半球部分とからなるが、これらの半球部分はいずれも、（メタ）アクリル酸系モノマー（以下、単に「モノマー」という場合もある）を主成分とするモノマー組成物を用いて形成されたものである。
以下、上記ツイストボールを構成するモノマー組成物の構成成分について説明する。なお、本明細書において（メタ）アクリルとはアクリルまたはメタクリルのことを、（メタ）アクリレートとはアクリレートまたはメタクリレートのことを意味する。 (Other formulations)
In the present embodiment, the twist ball is composed of a black hemisphere portion and a colored hemisphere portion. These hemisphere portions may be referred to as (meth) acrylic acid monomers (hereinafter simply referred to as “monomer”). ) As a main component.
Hereinafter, components of the monomer composition constituting the twist ball will be described. In the present specification, (meth) acryl means acryl or methacryl, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

（（メタ）アクリル酸系モノマー）
本発明において用いられる上記（メタ）アクリル酸系モノマー（以下、単に「モノマー」という場合もある）は、重合させて上記ツイストボールの樹脂成分を構成する成分であり、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル、アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸と２環式アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル類等が挙げられ、これらのモノマーを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。 ((Meth) acrylic acid monomer)
The (meth) acrylic acid monomer used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “monomer”) is a component that is polymerized to constitute the resin component of the twist ball. ) Acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, acrylic acid Examples include esters of (meth) acrylic acid such as isobornyl and bicyclic alcohols, and (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. Or a mixture of two or more.

また、上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、後述する顔料や各種着色剤の分散性を改善するため、あるいはツイストボールを構成するそれぞれの半球の誘電率を調整するために、少なくとも１種類の官能基；例えばカルボキシル基・アミド基・アミノ基・ヒドロキシル基・エポキシ基・ニトリル基を分子内に有するモノマーを用いることもできる。 In addition, as the (meth) acrylic acid ester-based monomer, at least one kind is used in order to improve the dispersibility of pigments and various colorants described later, or to adjust the dielectric constant of each hemisphere constituting the twist ball. A monomer having a carboxyl group, an amide group, an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, or a nitrile group in the molecule can also be used.

分子内にカルボキシル基を有するモノマーの例としては、不飽和カルボン酸である；（メタ）アクリル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等が挙げられ、また、これらの誘導体としての無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、酸ハライドが挙げられる。 Examples of monomers having a carboxyl group in the molecule are unsaturated carboxylic acids; (meth) acrylic acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, isocrotonic acid, norbornene dicarboxylic acid Acid, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid and the like, and maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride as derivatives thereof , Bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid anhydride, acid halide.

分子内にアミド基を有するモノマーの例としては、アミド基含有ビニル単量体である；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド,Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系誘導体、さらに、N-メチロール（メタ）アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、６−アミノヘキシルコハク酸イミド，２−アミノエチルコハク酸イミドが挙げられる。 Examples of monomers having an amide group in the molecule are amide group-containing vinyl monomers; (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, (Meth) acrylamide derivatives such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-methylol (meth) Examples include (meth) acrylamides such as acrylamide and diacetone (meth) acrylamide, 6-aminohexyl succinimide, and 2-aminoethyl succinimide.

分子内にアミノ基を有するモノマーの例としては、アミノ基含有ビニル単量体である；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸フェニルアミノエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸のアルキルエステル系誘導体、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体、アリルアミン、（メタ）アクリルアミン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミン等のアリルアミン系誘導体、ｐ−アミノスチレン等のアミノスチレン類が挙げられる。 Examples of monomers having an amino group in the molecule are amino group-containing vinyl monomers; aminoethyl (meth) acrylate, propylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ( Alkyl ester derivatives of (meth) acrylic acid such as aminopropyl methacrylate, phenylaminoethyl (meth) acrylate, cyclohexylaminoethyl (meth) acrylate, vinylamines such as N-vinyldiethylamine and N-acetylvinylamine Examples thereof include allylamine derivatives such as allylic derivatives, allylamine, (meth) acrylamine, N-methyl (meth) acrylamine, and aminostyrenes such as p-aminostyrene.

分子内にヒドロキシル基を有するモノマーの例としては；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物が挙げられる。 Examples of monomers having a hydroxyl group in the molecule are: (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, monoester of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol And adducts of lactones and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.

分子内にエポキシ基を有するモノマーの例としては；（メタ）アクリル酸グリシジル、マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル、フマル酸のモノ及びジグリシジルエステル、クロトン酸のモノ及びジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸のモノ及びジグリシジルエステル、イタコン酸のモノ及びジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸のモノ及びジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ及びジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノ及びグリシジルエステル等のジカルボン酸モノ及びアルキルグリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステルが挙げられる。
分子内にニトリル基を有するモノマーの例としては；（メタ）アクリロニトリル、アリルニトリルが挙げられる。 Examples of monomers having an epoxy group in the molecule: glycidyl (meth) acrylate, mono and diglycidyl esters of maleic acid, mono and diglycidyl esters of fumaric acid, mono and diglycidyl esters of crotonic acid, tetrahydrophthalic acid Mono and diglycidyl esters of itaconic acid, mono and diglycidyl esters of itaconic acid, mono and diglycidyl esters of butenetricarboxylic acid, mono and diglycidyl esters of citraconic acid, mono and glycidyl esters of allyl succinic acid Examples include esters and alkyl glycidyl esters of p-styrene carboxylic acid.
Examples of the monomer having a nitrile group in the molecule include (meth) acrylonitrile and allyl nitrile.

・多官能性モノマー
また、（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、２官能性以上の多官能性モノマーを用いることもできる。
上記２官能性以上の多官能性モノマーの例としては、（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル類、トリ（メタ）アクリル酸エステル類、テトラ（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
これらの具体例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート，１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート，１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート，１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート，Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアマイド、１，９−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ(メタ)アクリレートを挙げることができる。 -Polyfunctional monomer Moreover, as a (meth) acrylic-acid type monomer, the polyfunctional monomer more than bifunctional can also be used.
Examples of the bifunctional or higher polyfunctional monomer include (poly) alkylene glycol di (meth) acrylates, tri (meth) acrylates, and tetra (meth) acrylates. .
Specific examples thereof include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethane di (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethanetri (Meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylpropane tri (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate.

上記２官能性以上の多官能性モノマーは、ツイストボールを構成する樹脂に架橋構造を導入するために用いられる。架橋構造は必須ではないが、ツイストボールが架橋構造を有することにより、本発明の表示装置において、シリコーンオイルのような絶縁性液体とツイストボールとが接触しても、ツイストボールが絶縁性液体によって膨潤することがなく、ツイストボールを絶縁性液体中に安定に浮遊させることができる。 The bifunctional or higher polyfunctional monomer is used for introducing a crosslinked structure into the resin constituting the twist ball. Although the cross-linked structure is not essential, the twist ball has the cross-linked structure, so that in the display device of the present invention, even if the insulating liquid such as silicone oil and the twist ball come into contact with each other, the twist ball is not affected by the insulating liquid. The twisting ball can be stably suspended in the insulating liquid without swelling.

（黒色顔料）
黒色の半球部分には、上記モノマー組成物に黒色顔料が添加される。
黒色顔料としては、たとえば、カーボンブラック、酸化コバルト、グラファイト等が挙げられる。
（白色顔料）
一方の半球部分が白色である場合には、上記モノマー組成物に上記黒色顔料に代えて白色顔料が添加される。
白色顔料としては、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、光屈折率プラスチック顔料、中空粒子プラスチック顔料が挙げられ、中でも酸化チタンを好ましく用いることができる。 (Black pigment)
A black pigment is added to the monomer composition in the black hemisphere portion.
Examples of the black pigment include carbon black, cobalt oxide, and graphite.
(White pigment)
When one hemisphere portion is white, a white pigment is added to the monomer composition instead of the black pigment.
Examples of the white pigment include titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, a light refractive index plastic pigment, and a hollow particle plastic pigment. Among these, titanium oxide can be preferably used.

（重合開始剤）
上記モノマー組成物には、公知の熱重合開始剤や光重合開始剤を含有させることが好ましい。
熱重合開始剤としては、例えば、パーオキシエステル類、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類が挙げられる。
パーオキシエステル類としては：例えば、tert-ヘキシルパーオキシピバレート、tert-ブチルパーオキシネオデカネート、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、tert-ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ヘキシルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシネオデカネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。
有機パーオキサイド類としては：例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、２−メチルペンタノイルパーオキサイドが挙げられる。
また有機ハイドロパーオキサイド類としては：例えば、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジハイドロパーオキシヘキサン、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイドが挙げられる。
また有機パ−オキシケタ−ル類としては：例えば、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
またアゾ化合物類としては：例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２´-アゾビス(イソ酪酸)ジメチル、２，２´−アゾビスシクロヘキシルニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−1−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレートが挙げられる。 (Polymerization initiator)
The monomer composition preferably contains a known thermal polymerization initiator or photopolymerization initiator.
Examples of the thermal polymerization initiator include peroxyesters, organic peroxides, organic hydroperoxides, organic peroxyketals, and azo compounds.
Examples of peroxyesters include: tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxyneodecanate, tert-butyl peroxybenzoate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, hexyl peroxyneo Examples include decanate, cumylperoxyneodecanate, and 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate.
Examples of the organic peroxides include: dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, didecanoyl peroxide, di- Examples thereof include isononyl peroxide and 2-methylpentanoyl peroxide.
Examples of organic hydroperoxides include: tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene A hydroperoxide is mentioned.
Examples of organic peroxyketals include: 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexane, , 1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane.
Examples of the azo compounds include: 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl, 2'-azobiscyclohexylnitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobuty Rate.

また、光重合開始剤としては、従来公知であるアセトフェノン類；例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン、またケトン類；例えば、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ´−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ´−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、Ｎ，N´−テトラメチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ-2-プロピル）ケトン、また、ベンゾインエーテル類；例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類を挙げることができる。
これらの重合開始剤は１種単独でまたは２種以上を組合せて使用することもできる。
これらの重合開始剤の配合量は、上記モノマー１００質量部当たり好ましくは０．０１〜１０質量部で、さらに好ましくは０．５〜５質量部使用される。 Examples of the photopolymerization initiator include conventionally known acetophenones; for example, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2- Hydroxy-2-cyclohexylacetophenone and ketones; for example, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'- Diaminobenzophenone (Michler ketone), 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, and benzoin ethers; for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, In isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl methyl ketal, benzoyl benzoate, alpha-acyloxime esters, and thioxanthones.
These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of these polymerization initiators is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the monomer.

＜着色された半球部分の形成材料＞
着色された半球部分については、上記モノマー組成物にさらにスチレン系モノマー、ビニル系モノマー、その他のモノマーを用いることもできる。 <Colored hemispherical material>
For the colored hemispherical portion, a styrene monomer, a vinyl monomer, and other monomers can be further used in the monomer composition.

スチレン系モノマーの例としては；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン、フロロスチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、クロルメチルスチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。 Examples of styrenic monomers are: styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene, fluorostyrene, chlorostyrene, bromo Examples include styrene, dibromostyrene, chloromethylstyrene, nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and sodium p-styrenesulfonate.

ビニル系モノマーの例としては；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルが挙げられる。 Examples of vinyl monomers are: vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl n-butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl persate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, p -T-butyl vinyl benzoate and vinyl salicylate are mentioned.

その他のモノマーの例としては；塩化ビニリデン、クロロヘキサンカルボン酸ビニル、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが挙げられる。 Examples of other monomers include: vinylidene chloride, vinyl chlorohexanecarboxylate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, perfluoroethylene, perfluoropropylene, vinylidene fluoride, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane Is mentioned.

＜着色剤＞
着色された半球部分を構成するモノマー組成物には、上記白色顔料および／または導電性白色顔料に代えて、所望の色に応じて種々着色剤を用いることができる。
上記着色剤としては、無彩色染料、無彩色顔料、有彩色染料および有彩色顔料が挙げられる。 <Colorant>
In the monomer composition constituting the colored hemisphere portion, various colorants can be used in accordance with a desired color in place of the white pigment and / or the conductive white pigment.
Examples of the colorant include achromatic dyes, achromatic pigments, chromatic dyes, and chromatic pigments.

具体的には、
黒の着色剤であれば、Olesolol
Fast Black、BONJET BLACK CW-1、Solvent
Black 27Cr(3価)5%含有、Pigment
Black7、カーボンブラック、ブラックパールズ４３０、ベンガラ、群青等を、
赤の着色剤であれば、VALIFAST
RED 3306、Olesolol Fast RED BＬ、Solvent
RED 8Cr(3価)5.8%含有、PermanentCarmain FBB02-JP、ソルベントレッド等を、
青の着色剤であれば、カヤセットブルー、Solvent Blue 35、シアニンブルー、ソルベントブルー等を、
黄色の着色剤であれば、VALIFAST YELLOW 4120、Oil Yellow 129、Solvent Yellow 16、Solvent Yellow 33、Disperse Yellow 54、PV Fast Yellow H2Gレモン色、Piast Yellow 8005、パーマネントイエローＤＨＧ、リオノールイエロー1212Ｂ、シムラーファーストイエロー4400、ピグメントイエロー１２等を、
緑の着色剤であれば、Oil Green 502、Opias Green 502、Solvent Green 3、ソルベントグリーン等を、
マゼンダの着色剤であれば、VALIFAST PINK 2310N、Plast RED D-54、Plast
RED 8355、Plast RED 8360、Plast
Vioiet 8850、Disperse Violet 28、Solvent
RED 149、Solvent RED 49、Solvent
RED 52、Solvent RED 218Cr(3価)4%含有、ピグメントレッド57：1、リオノールレッド6Ｂ−4290Ｇ、イルガライトルビン４BL、ファストゲンスーパーマゼンダRH等を、
シアンの着色剤であれば、VALIFAST
BLUE 2610、VALIFAST BLUE 2606、Oil
BLUE 650、Plast BLUE 8580、Plast
BLUE 8540、Oil BLUE 5511、Solvent
Blue 70 Cu4%含有、リオノールブルー7027、ファストゲンブルーBB、クロモフタルブルー４GNP等を、
オレンジの着色剤であれば、Oil
Orange 201、VALIFAST ORANGE 3210、Solvent Orange 70、カヤセットオレンジG、ソルベントオレンジ、ルモゲンＦオレンジ等を、
ブラウンの着色剤であれば、ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＲＯＷＮ２４０２、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１６、ＫａｙａｓｅｔＦｌａｖｉｎｅＦＧなどを挙げることができる。 In particular,
If it is a black colorant, Olesolol
Fast Black, BONJET BLACK CW-1, Solvent
Black 27Cr (trivalent) 5% content, Pigment
Black7, carbon black, black pearls 430, bengara, ultramarine, etc.
If it is a red colorant, VALIFAST
RED 3306, Olesolol Fast RED BL, Solvent
Contains 5.8% RED 8Cr (trivalent), PermanentCarmain FBB02-JP, Solvent Red, etc.
If it is a blue colorant, Kayaset Blue, Solvent Blue 35, Cyanine Blue, Solvent Blue, etc.
For yellow colorants, VALIFAST YELLOW 4120, Oil Yellow 129, Solvent Yellow 16, Solvent Yellow 33, Disperse Yellow 54, PV Fast Yellow H2G lemon color, Piast Yellow 8005, Permanent Yellow DHG, Lionol Yellow 1212B, Shimla First Yellow 4400, Pigment Yellow 12, etc.
If it is a green colorant, Oil Green 502, Opias Green 502, Solvent Green 3, Solvent Green, etc.
For magenta colorants, VALIFAST PINK 2310N, Plast RED D-54, Plast
RED 8355, Plast RED 8360, Plast
Vioiet 8850, Disperse Violet 28, Solvent
RED 149, Solvent RED 49, Solvent
Contains RED 52, Solvent RED 218Cr (trivalent) 4%, Pigment Red 57: 1, Lionol Red 6B-4290G, Irgarite Rubin 4BL, Fastgen Super Magenta RH,
If it is a cyan colorant, VALIFAST
BLUE 2610, VALIFAST BLUE 2606, Oil
BLUE 650, Plast BLUE 8580, Plast
BLUE 8540, Oil BLUE 5511, Solvent
Contains Blue 70 Cu 4%, Lionol Blue 7027, Fast Gen Blue BB, Chromophthal Blue 4GNP, etc.
If it's an orange colorant, Oil
Orange 201, VALIFAST ORANGE 3210, Solvent Orange 70, Kayaset Orange G, Solvent Orange, Lummogen F Orange, etc.
Examples of the brown colorant include VALIFAST BROWN 2402, Solvent Yellow 116, Kayase Flavine FG, and the like.

また、例えば、クラリン系、ペリレン系、ジシアノピニル系、アゾ系、キノフタロン系、アミノピラゾール系、メチン系、ジシアノイミダゾール系、インドアニリン系、フタロシアニン系等の筆記記録液に通常使用されている染料、感熱記録紙または感温着色剤として用いられるロイコ染料、さらに、ローダミンＢステアレート（赤色２１５号）、テトラクロルテトラブロムフルオレセン（赤色２１８号）、テトラブロムフルオレセン（赤色２２３号）、スダンIII（赤色２２５号）、ジブロムフルオレセイン（橙色２０１号）、ジヨードフルオレセイン（橙色２０６号）、フルオレセイン（黄色２０１号）、キニザリングリーンSS（緑色２０２号）、アズリンパープルSS（紫色２０１号）、薬用スカーレット（赤色５０１号）、オイルレッドXO（赤色５０５号）、オレンジSS（橙色４０３号）、エローAB（黄色４０４号）、エローOB（黄色４０５号）、スダンブルーB（青色４０３号）などの化粧品に使用されているタール系染料をも上記着色剤として挙げることができる。 In addition, for example, dyes and thermosensitive dyes usually used in writing recording liquids such as clarine, perylene, dicyanopinyl, azo, quinophthalone, aminopyrazole, methine, dicyanoimidazole, indoaniline, phthalocyanine Leuco dyes used as recording paper or temperature sensitive colorants, rhodamine B stearate (red 215), tetrachlorotetrabromofluoresene (red 218), tetrabromofluorescene (red 223), sudan III (red 225), dibromofluorescein (orange 201), diiodo fluorescein (orange 206), fluorescein (yellow 201), quinizarin green SS (green 202), azurin purple SS (purple 201) , Medicinal scarlet (red 501), oil red XO Tar dyes used in cosmetics such as Red 505), Orange SS (Orange 403), Yellow AB (Yellow 404), Yellow OB (Yellow 405), Sudan Blue B (Blue 403) are also listed above. It can be mentioned as a colorant.

また、これらの染料は単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、さらに必要に応じて各種の直接染料、酸性染料、塩基性染料、アゾイック染料、反応性染料、蛍光染料及び蛍光増白剤、更には上記の（メタ）アクリル系モノマーへの分散が可能である。 These dyes can be used alone or in admixture of two or more, and various direct dyes, acid dyes, basic dyes, azoic dyes, reactive dyes, fluorescent dyes and fluorescent dyes as necessary. It is possible to disperse in a brightener, and further in the above (meth) acrylic monomer.

さらに、必要に応じて白色顔料として、チタンホワイト、硫化亜鉛、酸化亜鉛、アルミナホワイト、炭酸カルシウムなどを使用することができる。 Furthermore, titanium white, zinc sulfide, zinc oxide, alumina white, calcium carbonate, or the like can be used as a white pigment as required.

本発明においては、着色された他の半球部分に含まれる、上記着色剤の総量は、使用する着色半球用のモノマーの総合計量１００質量部に対して通常０．１〜５０質量部であり、好ましくは２〜４０質量部である。また、体積分率で表わした場合は、好ましくは１〜２０％である。 In the present invention, the total amount of the colorant contained in the other colored hemispherical part is usually 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers for the colored hemisphere to be used. Preferably it is 2-40 mass parts. Moreover, when represented by a volume fraction, it is preferably 1 to 20%.

＜他の成分＞
また、本発明において用いられる上記モノマー組成物には、ＵＶ増感剤、帯電制御剤（電荷制御剤）、分散剤、熱安定剤、導電剤、防腐剤、表面張力調整剤、消泡剤、防錆剤、酸化防止剤、近赤外吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、蛍光増白剤などの他の成分を本発明の趣旨を逸脱しない範囲で配合することができる。 <Other ingredients>
The monomer composition used in the present invention includes a UV sensitizer, a charge control agent (charge control agent), a dispersant, a heat stabilizer, a conductive agent, an antiseptic, a surface tension adjuster, an antifoaming agent, Other components such as a rust inhibitor, an antioxidant, a near-infrared absorber, an ultraviolet absorber, a fluorescent agent, and a fluorescent brightening agent can be blended without departing from the scope of the present invention.

上記ＵＶ増感剤は、上記光重合開始剤の効果をより強く発揮させるために使用されるものであって、たとえば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィンなどが挙げられる。 The UV sensitizer is used in order to exert the effect of the photopolymerization initiator more strongly. Examples thereof include n-butylamine, triethylamine, and tri-n-butylphosphine.

上記電荷制御剤は、任意の半球部分に含有させることで、得られるツイストボールの各略半球の帯電特性を調節し、電圧を印加した際のツイストボールの回転性能を向上させるために使用される。例としては、スチレンアクリル系ポリマー、カリックスアレン誘導体、ヒンダートアミン、アジン化合物、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、レシチン、パラロザリニン、ニグロシン系染料、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、リンおよびタングステンの単体および化合物、モリブデン酸キレート顔料、フッ素系活性剤、疎水性シリカ、モノアゾ染料の金属塩、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、オイルブラック、ナフテン酸金属塩、ベンジルトリブチルアンモニウム−４−ヒドロキシナフタレン−１−スルフォネート等の４級アンモニウム塩などが挙げられ、ＦＣＡ−Ｐ、ＦＣＡ−Ｎ（いずれも商品名藤倉化成製）等の市販品を用いることもできる。電荷制御剤が着色剤を兼ねてもよいし、着色剤が電荷制御剤を兼ねていてもよい。また、着色された半球部分にはプラスの電荷制御剤を、黒色（又は白色）の半球部分にはマイナスの電荷制御剤を添加するのが好ましい。
電荷制御剤は、上記モノマー１００質量部に対して好ましくは０．００５〜５質量部の量で使用される。 The charge control agent is used to improve the rotational performance of the twist ball when a voltage is applied, by adjusting the charging characteristics of each approximately hemisphere of the obtained twist ball by being contained in an arbitrary hemisphere portion. . Examples include styrene acrylic polymers, calixarene derivatives, hindered amines, azine compounds, salicylic acid metal complexes, phenolic condensates, lecithin, pararosarinin, nigrosine dyes, alkoxylated amines, alkylamides, phosphorus and tungsten. And compounds, molybdate chelate pigments, fluorine-based activators, hydrophobic silica, metal salts of monoazo dyes, sulfonylamines of copper phthalocyanine, oil black, naphthenic acid metal salts, benzyltributylammonium-4-hydroxynaphthalene-1-sulfonate, etc. And commercial products such as FCA-P and FCA-N (both trade names manufactured by Fujikura Kasei) can also be used. The charge control agent may also serve as the colorant, and the colorant may also serve as the charge control agent. Further, it is preferable to add a positive charge control agent to the colored hemisphere portion and add a negative charge control agent to the black (or white) hemisphere portion.
The charge control agent is preferably used in an amount of 0.005 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer.

上記分散剤は、任意の半球部分に含有させることで、特に顔料成分の分散性を向上させてツイストボールにおける各半球の発色を良好にするために使用される。例えばアジスパーPB-822（商品名、味の素ファインテクノ製）等の市販品を用いることができる。
分散剤は、上記モノマー１００質量部に対して好ましくは０．５〜５質量部の量で使用される。 The dispersant is used in order to improve the dispersibility of the pigment component and improve the color development of each hemisphere in the twist ball by containing it in an arbitrary hemisphere portion. For example, commercially available products such as Azisper PB-822 (trade name, manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) can be used.
The dispersant is preferably used in an amount of 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer.

＜製造方法＞
本発明において用いられるツイストボールは、公知のマイクロチャンネル法を用いて製造することができる。
上記マイクロチャンネル法としては、特開２０１０−１４５５９８号公報に記載の方法を用いることができる。
以下、簡単に説明すると、本発明において用いられるマイクロチャンネル法は、本発明の組成物を含む原料調整液と着色された半球部分を形成する組成物を含む原料調整液とを二相に分相した着色連続相を移送し、流動性媒体が流れているマイクロチャンネル内に連続的又は間欠的に順次吐出させる。上記着色連続相と上記流動性媒体とは、お互いにＯ／ＷまたはＷ／Ｏ状態を形成して存在するという、不溶の関係にあるため、吐出された着色連続相は第２マイクロチャンネル内を流れながら、界面張力によりツイストボールとなる。そしてこの着色連続相は樹脂またはそのモノマーを含有しており、樹脂またはそのモノマーは、着色連続相が吐出されて球状化されているときにＵＶ照射および／または加熱することにより重合して硬化することにより、通常は樹脂の硬化体を形成し、外観上、個々のツイストボールが異なる色に略二分されたツイストボールが調製される。 <Manufacturing method>
The twist ball used in the present invention can be manufactured using a known microchannel method.
As the microchannel method, a method described in JP 2010-145598 A can be used.
Briefly described below, the microchannel method used in the present invention is a two-phase separation of a raw material adjustment liquid containing the composition of the present invention and a raw material adjustment liquid containing a composition that forms a colored hemispherical portion. The colored continuous phase is transferred and sequentially or intermittently discharged into the microchannel in which the fluid medium flows. Since the colored continuous phase and the fluid medium are in an insoluble relationship in which they form an O / W or W / O state with each other, the discharged colored continuous phase passes through the second microchannel. While flowing, it becomes a twist ball due to the interfacial tension. This colored continuous phase contains a resin or its monomer, and the resin or its monomer is polymerized and cured by UV irradiation and / or heating when the colored continuous phase is discharged and spheroidized. Thus, a cured resin body is formed, and a twist ball is prepared in which the individual twist balls are roughly divided into two different colors in appearance.

例えば上述の方法により製造されるツイストボールは、その平均粒子径が体積基準で表わして通常３０〜５００μｍ、好ましくは７０〜３５０μｍの範囲内にある。平均粒子径がこの範囲にあるツイストボールは、電圧を印加したときに回転しやすい。また粒子径のバラツキは、均斉度をＣｖ値で表して、通常２０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。上記マイクロチャンネル法によってツイストボールを作製する場合には、吐出量の制限、ノズルの制限、樹脂粘度の制限などによって、得られるツイストボールの平均粒子径を調整することができる。
また、本実施形態の表示装置は常法に準じて製造することができる。 For example, the twist ball produced by the above-mentioned method has an average particle diameter in the range of 30 to 500 μm, preferably 70 to 350 μm, expressed on a volume basis. A twist ball having an average particle diameter in this range is easy to rotate when a voltage is applied. In addition, the variation in the particle diameter is usually 20% or less, preferably 5% or less, and more preferably 3% or less, when the uniformity is expressed as a Cv value. When producing a twist ball by the microchannel method, the average particle diameter of the obtained twist ball can be adjusted by limiting the discharge amount, the nozzle, the resin viscosity, and the like.
In addition, the display device of this embodiment can be manufactured according to a conventional method.

＜ツイストボールの配置＞
なお、本実施形態においては図１に示すようにツイストボールの配置を水平方向に平行に整列させた形態で例示して説明しているが、このような形態に制限されるものではなく、厚さ方向にも数段重ねられた形態、ランダムに配設された形態等種々形態でツイストボールを配置することが可能である。
また、複数種のツイストボールの配置は特に制限されないが、それぞれカラー表示するために、最適な割合及び分布にて存在するようになっているのが好ましい。特にいわゆるテレビの画面のように各色を青赤緑の順できちんと整列させた配列は、１画素の大きさを小さくすることができ、解像度の点で好ましい。 <Placement of twist ball>
In the present embodiment, as shown in FIG. 1, the twist ball arrangement is illustrated and described as being aligned in parallel in the horizontal direction. However, the present invention is not limited to such a configuration, and the thickness is not limited. It is possible to arrange the twist balls in various forms such as a form stacked several times in the vertical direction and a form arranged randomly.
Further, the arrangement of the plurality of types of twist balls is not particularly limited, but it is preferable that the twist balls exist at an optimal ratio and distribution in order to display each color. In particular, an arrangement in which the colors are arranged in order of blue, red, and green as in a so-called television screen can reduce the size of one pixel and is preferable in terms of resolution.

＜作用効果＞
本実施形態の表示装置はいわゆる電子ペーパーであり、通常の電子ペーパーと同様に、所定の情報に従って透明電極４０及び電極４０’に電気を印加してツイストボール２０ａ、２０ｂ、２０ｃを所定の色の半球が視認面側に位置するように回転させて所望の文字や画像を表示させることにより使用することができる。
本実施形態の表示装置においては、磁性シート５０が取り付けてあり、駆動に際しては、複数段階の電圧を印加することで行う。最初に全ての粒子が回転する電圧で全ての粒子を駆動させる。その後電圧を０とし、磁気力によって粒子が壁面に接触するようにする。その後、より低い電圧を印加し、駆動電圧の高い粒子以外を駆動させる。これを繰り返して複数種類の粒子の向きを任意に決定することで画像を表示することができる。
そして、本実施形態の表示装置１は、上述のように種類ごとに駆動電圧の異なる複数種のツイストボールを用いて形成されているので、所望のカラー画像を精度よく表示することが可能である。
本実施形態のように３種類以上のツイストボールを用いる場合も、駆動電圧が高い種のツイストボールから順次駆動していけばよい。また、電極をローラー型とし、本実施形態の表示装置の裏面側にて電極を回転させつつ移動させて表示装置全体に電圧を印加する方式としても、同様に最初に高電圧をかけてローラーを転がし、次に電圧を下げてまたローラーを転がすという手順を採用する等してそれぞれのツイストボールを回転させることができる。 <Effect>
The display device of the present embodiment is so-called electronic paper, and as with normal electronic paper, electricity is applied to the transparent electrode 40 and the electrode 40 ′ according to predetermined information to cause the twisting balls 20a, 20b, and 20c to have a predetermined color. It can be used by rotating the hemisphere so that it is positioned on the viewing surface side and displaying desired characters and images.
In the display device of the present embodiment, the magnetic sheet 50 is attached, and driving is performed by applying a plurality of stages of voltages. First, all the particles are driven by a voltage at which all the particles rotate. Thereafter, the voltage is set to 0, and the particles are brought into contact with the wall surface by magnetic force. Thereafter, a lower voltage is applied to drive particles other than particles having a high driving voltage. An image can be displayed by repeating this and arbitrarily determining the direction of a plurality of types of particles.
Since the display device 1 of the present embodiment is formed using a plurality of types of twist balls having different driving voltages for each type as described above, it is possible to display a desired color image with high accuracy. .
Even when three or more types of twist balls are used as in this embodiment, it is only necessary to sequentially drive the types of twist balls having a high drive voltage. Also, as a method of applying a voltage to the entire display device by rotating the electrode on the back side of the display device of the present embodiment and applying a voltage to the entire display device, the roller is first applied by applying a high voltage in the same manner. Each twist ball can be rotated, for example by employing a procedure of rolling, then lowering the voltage and rolling the roller again.

本発明は上述した実施形態に何ら制限されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形可能である。
たとえば、背面電極と磁性シートとの位置を入れ替えて、ツイストボール層と電極の間に磁性シートを配置することができる。また、ツイストボールの２つの半球について、添加する磁性粒子の濃度を変えることで重力や電荷によるツイストボールの指向性を相殺することができる。さらに、同じ色で磁性粒子含有量の異なるツイストボールを用いることで階調制御を行うことができる。
さらには、同じ磁性粒子濃度でも、磁性粒子の直径を変えることで駆動電圧を変更してもよい。たとえば、同じ色の「種」であっても駆動電圧を変更することができる。この場合のように、上記「種」を色だけではなく回転する駆動電圧により分別することもできる。このようにすることで同じ色でも駆動電圧を変えられ、表示装置における表現力の向上が見込まれる。 The present invention is not limited to the embodiment described above, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
For example, the magnetic sheet can be disposed between the twisting ball layer and the electrode by switching the positions of the back electrode and the magnetic sheet. Moreover, the directivity of the twist ball due to gravity or electric charge can be offset by changing the concentration of the magnetic particles to be added in the two hemispheres of the twist ball. Furthermore, gradation control can be performed by using twist balls having the same color and different magnetic particle contents.
Furthermore, the drive voltage may be changed by changing the diameter of the magnetic particles even at the same magnetic particle concentration. For example, the drive voltage can be changed even for “seeds” of the same color. As in this case, the “seed” can be classified not only by color but also by rotating driving voltage. By doing so, the drive voltage can be changed even for the same color, and the improvement of the expressive power in the display device is expected.

以下、本発明について実施例及び比較例を示してさらに具体的に説明するが本発明はこれらに何ら制限されるものではない。尚、以下、ｗｔ％とあるのは質量％の意味であり、半球部分全体の質量中における割合を示すものである。
〔実施例１〕
下記配合で緑、赤、青の３色のツイストボールを上述のマイクロチャネル法により作製した。得られたツイストボールは赤及び青のツイストボールに超常磁性を有する粒径１０ｎｍの磁性粒子（商品名「ＥＭＧ１４００、ＦｅｒｒｏＴｅｃ製、平均粒径１０ｎｍ、Ｆｅ₃Ｏ₄とγ−Ｆｅ₂Ｏ₃との混合物）が下記の配合量で配合されてなるものであった。また、その平均粒子径（直径）は、いずれの色の種類のツイストボールも約０．２５ｍｍであった。
これらの３種類のツイストボールを用いて、図１に示す構成の表示装置としての電子ペーパーを作製した。
磁性シート、透明電極及び電極としては、それぞれ以下のものをもちいた。
磁性シート：表面磁束密度４０ｍＴのマグネットシート商品名「ＲＳＩ７２」、二六製作所製
透明電極：CNT透明導電フィルム、東レ
電極：
得られたツイストボール式電子ペーパーについて、電圧と粒子の回転率を５０Ｖごとに（一部２５Ｖ）計測したところ、上記式１におけるα＝０．７とした場合に、上記式１及び式２の関係を満たしていた。また、得られた電子ペーパーに、５００Ｖと、３００Ｖと、１５０Ｖの電圧を順次加えて駆動を行ったところ、綺麗な緑、赤、黄、青、シアン、マゼンタ、白、黒の表示が可能であった。

＜配合＞
（緑のツイストボール）
緑に着色された半球部分：
FCA-P （プラス電荷制御剤） 0.02 wt%
緑色顔料（商品名「ピカエース蛍光顔料緑、クラチ社製） 10 wt%
酸化チタン 1 wt%
磁性粒子 1 wt%
アジスパーPB-822 （分散剤） 1 wt%
2,2‘-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) （重合開始剤） 3 wt%
トリメチロールプロパントリアクリレート 83.98 wt%
黒色の半球部分
FCA-N （マイナス電荷制御剤） 1.2 wt%
カーボンブラック 1 wt%
磁性粒子 1 wt%
アジスパーPB-822 （分散剤） 1 wt%
2,2‘-アゾビス(イソ酪酸)ジメチル（重合開始剤）4 wt%
トリメチロールプロパントリアクリレート 91.8 wt%
（赤のツイストボール）
赤に着色された半球部分：
FCA-P （プラス電荷制御剤） 0.02 wt%
赤色顔料（商品名「ピカエース蛍光顔料赤、クラチ社製） 10 wt%
酸化チタン 1 wt%
磁性粒子 2 wt%
アジスパーPB-822 （分散剤） 1 wt%
2,2‘-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) （重合開始剤） 3 wt%
トリメチロールプロパントリアクリレート 83.98 wt%
黒色の半球部分
FCA-N （マイナス電荷制御剤） 1.2 wt%
カーボンブラック 1 wt%
磁性粒子 2 wt%
アジスパーPB-822 （分散剤） 1 wt%
2,2‘-アゾビス(イソ酪酸)ジメチル（重合開始剤）4 wt%
トリメチロールプロパントリアクリレート 90.8 wt%
（青のツイストボール）
青に着色された半球部分：
FCA-P （プラス電荷制御剤） 0.02 wt%
青色顔料（商品名「ピカエース蛍光顔料青」、クラチ社製） 10 wt%
酸化チタン 1 wt%
磁性粒子０ｗｔ％アジスパーPB-822 （分散剤） 1 wt%
2,2‘-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル) （重合開始剤） 3 wt%
トリメチロールプロパントリアクリレート８４．９８ wt%
黒色の半球部分
FCA-N （マイナス電荷制御剤） 1.2 wt%
カーボンブラック 1 wt%
磁性粒子０ｗｔ％アジスパーPB-822 （分散剤） 1 wt%
2,2‘-アゾビス(イソ酪酸)ジメチル（重合開始剤） 4 wt%
トリメチロールプロパントリアクリレート９２．８ wt%
〔比較例１〕
赤のツイストボールにおける、磁性粒子の配合量を０．１wt%とし、緑のツイストボールにおける磁性粒子の配合量を０．０５wt%磁性粒子とした、すなわち各種のツイストボールにおける磁性粒子の配合量の差を０．０５ｗｔ％とした以外は、実施例１と同様にして３種のツイストボールを得、表示装置としての電子ペーパーを作製した。
実施例１と同様にして駆動電圧を測定したところ式１及び式２を満足するものではなく、α＝０．７において他の粒子の数１０％が駆動してしまっていた。
実施例１と同様にして電圧を操作して画面の色変化を確認したところ、緑、赤、黄、青、白、黒の表示に際して他の色が混ざってしまい不完全な色表示しかできなかった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited to these at all. In the following, “wt%” means mass%, and indicates the ratio of the entire hemisphere portion in the mass.
[Example 1]
Three twist balls of green, red, and blue were prepared by the above-described microchannel method with the following composition. The obtained twist balls are magnetic particles having a particle diameter of 10 nm having superparamagnetism on red and blue twist balls (trade name “EMG1400, manufactured by FerroTec, average particle diameter of 10 nm, Fe ₃ O ₄ and γ-Fe ₂ O ₃ The average particle size (diameter) of each type of twist ball was about 0.25 mm.
Using these three types of twist balls, electronic paper as a display device having the configuration shown in FIG. 1 was produced.
As the magnetic sheet, the transparent electrode, and the electrode, the following were used.
Magnetic sheet: Magnet sheet with a surface magnetic flux density of 40 mT Product name “RSI72”, manufactured by Niroku Seisakusho Co., Ltd. Transparent electrode: CNT transparent conductive film, Toray Electrode:
About the obtained twist ball type electronic paper, when the voltage and the rotation rate of particles were measured every 50 V (partial 25 V), when α = 0.7 in the above formula 1, the above formula 1 and formula 2 Met the relationship. In addition, when the electronic paper was driven by sequentially applying voltages of 500 V, 300 V, and 150 V, beautiful green, red, yellow, blue, cyan, magenta, white, and black were displayed. Was possible.

<Combination>
(Green twist ball)
Hemisphere colored green:
FCA-P (plus charge control agent) 0.02 wt%
Green pigment (trade name "Picaace fluorescent pigment green, manufactured by Kurachi Co., Ltd.)
Titanium oxide 1 wt%
Magnetic particles 1 wt%
Azisper PB-822 (dispersant) 1 wt%
2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (polymerization initiator) 3 wt%
Trimethylolpropane triacrylate 83.98 wt%
Black hemisphere part
FCA-N (negative charge control agent) 1.2 wt%
Carbon black 1 wt%
Magnetic particles 1 wt%
Azisper PB-822 (dispersant) 1 wt%
2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl (polymerization initiator) 4 wt%
Trimethylolpropane triacrylate 91.8 wt%
(Red twist ball)
Hemisphere colored red:
FCA-P (plus charge control agent) 0.02 wt%
Red pigment (trade name "Picaace fluorescent pigment red, manufactured by Kurachi Co., Ltd.) 10 wt%
Titanium oxide 1 wt%
Magnetic particles 2 wt%
Azisper PB-822 (dispersant) 1 wt%
2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (polymerization initiator) 3 wt%
Trimethylolpropane triacrylate 83.98 wt%
Black hemisphere part
FCA-N (negative charge control agent) 1.2 wt%
Carbon black 1 wt%
Magnetic particles 2 wt%
Azisper PB-822 (dispersant) 1 wt%
2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl (polymerization initiator) 4 wt%
Trimethylolpropane triacrylate 90.8 wt%
(Blue twist ball)
Hemisphere colored blue:
FCA-P (plus charge control agent) 0.02 wt%
Blue pigment (trade name "Picaace fluorescent pigment blue", made by Kurachi) 10 wt%
Titanium oxide 1 wt%
Magnetic particles 0wt% Azisper PB-822 (dispersant) 1wt%
2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (polymerization initiator) 3 wt%
Trimethylolpropane triacrylate 84.98 wt%
Black hemisphere part
FCA-N (negative charge control agent) 1.2 wt%
Carbon black 1 wt%
Magnetic particles 0wt% Azisper PB-822 (dispersant) 1wt%
2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl (polymerization initiator) 4 wt%
Trimethylolpropane triacrylate 92.8 wt%
[Comparative Example 1]
The amount of magnetic particles in the red twist ball is 0.1 wt%, the amount of magnetic particles in the green twist ball is 0.05 wt%, that is, the amount of magnetic particles in various twist balls Three types of twist balls were obtained in the same manner as in Example 1 except that the difference was set to 0.05 wt%, and electronic paper as a display device was produced.
When the drive voltage was measured in the same manner as in Example 1, Equations 1 and 2 were not satisfied, and a few tens of other particles were driven at α = 0.7.
When the color change on the screen was confirmed by operating the voltage in the same manner as in Example 1, other colors were mixed when displaying green, red, yellow, blue, white, black, and only incomplete color display was possible. It was.

Claims

A twist ball type display device in which a plurality of types of twist balls are arranged, and the plurality of types of twist balls have different rotational driving voltages for each type and satisfy the following conditions:
A display device characterized by that.
<Conditions>
The saturation rotation rate for each type is P _n , P _{n + 1} , P _{n + 2} ...
The voltage at which rotation starts is V0 _n , V0 _{n + 1} , V0 _{n + 2} ...
When the voltages at which the rotation rates are αP _n , αP _{n + 1} , αP _{n + 2} ... With respect to the coefficient α are V1 _n , V1 _{n + 1} , V1 _{n + 2} .
Formula 1: V1 _n <V0 _{n + 1} , V1 _{n + 1} <V1 _{n + 2} (where α is = 0.7, and n is an integer of 1 or more)

A substrate on which a large number of the twist balls are arranged;
Electrodes arranged on both the front and back surfaces of the substrate;
A magnetic sheet arranged on the electrode side of the one side,
The display device according to claim 1, further comprising: