JP2018083312A - 調光シート - Google Patents

Abstract

【課題】気温上昇によってシートの光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現してシートの光透過性をコントロールし、夜間の気温下降時には光透過性意匠を消去することでシートの光透過性をコントロールし、しかも耐候性に優れ、意匠の発現／消去を繰り返すことのできる調光シートの提供。【解決手段】表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性意匠層を含んでなる光透過性積層体において、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で１）白色系微粒子及び紫外線吸収剤を含む樹脂層、あるいは２）非相溶樹脂ブレンドに紫外線吸収剤を含む層として屋外耐久性を高め、感温変色性意匠層が発色／消色の可逆性マイクロカプセルを複数種含み、感温変色性意匠層の発色／消色によって光透過性積層体の光透過性意匠を階調的に発現／消去コントロールする。【選択図】図１

Description

本発明は気温変化によって意匠の発現／消去を繰り返す調光シートに関する。詳しくは、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／兼ブラインド窓、シート倉庫の採光／兼ブラインド窓、トラック幌の採光／兼ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどに用いられ、気温上昇によってシートの光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現するという意外性を演出し、夜間の気温下降時には光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を消去するという意外性を演出し、しかも耐候性に優れ、意匠の発現／消去を繰り返すことのできる調光シートに関する。

建築物、自動車、船舶などに使用する調光窓として、特許文献１及び２には、複層窓本体の調光パネルに日射光が当たることにより複層窓本体の調光パネルの温度が上がることによって有機材料溶液が白濁化または着色して光透過を抑制し、直接日射の量を減少させ、また、日射が当たらなくなることで調光パネルの温度を下げて、有機材料溶液が元の状態に戻り光透過の抑制を止め、日射光を取り入れ、外部空間をより視認しやすく、解放感を向上させる調光複層窓の考案が開示されている。これらの調光複層窓は、白濁化または着色して光透過を抑制する温度が異なる少なくとも２種類以上の有機材料溶液を各々フィルムに封入、あるいはマイクロカプセル化され、あるいは透明板状体（ガラス板や樹脂板）に挟まれ、調光パネルの厚み方向に層状に重ねて用いることによって、光透過度が２回以上変わるようにして調光機能を得る考案である。しかし特許文献１及び２にはこのような調光機能を発現させる有機材料溶液の説明が不足かつ不明瞭で、水溶性高分子化合物を含む溶液、または水溶性高分子化合物と非イオン界面活性剤を含む溶液、または水溶性高分子化合物と曇り点制御物質を含む溶液と記され、曇り点制御物質も、無機塩類、無機酸類、アルカリ類、アルコール類と記載されるのみで、実施例にも具体的記載が無いため、特許文献１及び２の調光複層窓の発明は明確ではない。また特許文献１及び２ともに、光透過を抑制する有機材料溶液の耐候性を改善する発明ではない。

また、特許文献３には、熱線反射ウィンドウ、調光カーテン、調光パーティション、投影スクリーン、大面積反射型掲示板、交通表示、車両窓材に有用で、任意の位置でヒートシールが可能で、ヒートシール部位での切断も可能な調光ラミネート体として、刺激により発色性を変化させるサーモクロミック材料或いはフォトクロミック材料からなる調光材料を含んだ調光層（フィルム）を、ヒートシール層を介して基板（フィルム）間に挟んだ状態で保持させてなる積層構造による調光ラミネート体が開示されている。しかし特許文献３の発明は、段落〔００２６〕「発明の効果：本発明の調光ラミネート体は、任意の場所で熱圧をかけることでヒートシール材が熱融着するため、該熱融着部分を切断することで調光層断面が露出することなく断裁加工が可能となる。」の記載より、調光機能に関する発明ではないため、特許文献３による調光ラミネート体が、温度上昇または光で着色して光線透過量を落とすものなのか、或は温度上昇または光で消色して光線透過量を増すものなのかの使用目的が明らかでなく、実施例での作用効果についても不明である。従って特許文献３に記されたサーモクロミック材料が、温度上昇で着色するのか、消色するのか不明で、フォトクロミック材料についても同様に不明である。またサーモクロミック材料やフォトクロミック材料は分子構造が刺激で変化する不安定な物質であるため耐光性に劣り、屋外で使用することを課題とするものでもない。

特開平０７−２３８７４７号公報 特開平０７−２４４３００号公報 特開２００４−１０９５８２号公報

本発明は、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／兼ブラインド窓、シート倉庫の採光／兼ブラインド窓、トラック幌の採光／兼ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなど屋内外用途に用いられ、気温上昇によってシートの光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現するという意外性を演出し、夜間の気温下降時には光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を消去するという意外性を演出し、しかも耐候性に優れ、意匠の発現／消去を繰り返すことのできる調光シートの提供を目的とする。

上記課題を解決するために、表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性意匠層を含んでなる光透過性積層体において、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で、感温変色性意匠層が発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含み、感温変色性意匠層の部分的、かつ階調的発色によって光透過意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現し、温度降下によって感温変色性意匠層が部分的、かつ階調的に再消色することで光透過意匠が消去され、意匠の発現／消去を繰り返す演出を可能とし、しかも耐候性に優れていることを見出して本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の調光シートは、表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性意匠層を含んでなる光透過性積層体であって、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で１）白色系微粒子及び紫外線吸収剤を含む樹脂層、あるいは２）非相溶樹脂ブレンドに紫外線吸収剤を含む層であり、前記感温変色性意匠層が発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含み、この可逆性マイクロカプセルが、２０〜４６℃、４７〜５５℃、及び５６℃以上の何れかの温度帯に完全発色点を有し、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点に到達した時に、前記感温変色性意匠層の部分的発色による光透過意匠を発現し、かつ、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点未満に降下した時に、前記感温変色性意匠層の部分的再消色によって前記光透過意匠が消去されることが好ましい。これによって気温上昇によってシートの光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現するという意外性を演出し、夜間の気温下降時には光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を消去するという意外性を演出し、しかも光半透過性、かつ紫外線遮蔽性の表面保護層を設けたことで感温変色性意匠層を透過する紫外線量を大幅に低減させるので、発色／消色の可逆性マイクロカプセルの紫外線による経時的劣化（発色と消色の可逆性の劣化、発色の劣化など）が効果的に抑止されることで耐候性に優れ、意匠の発現／消去の繰り返しを長期間可能とする調光シートを得ることができる。

本発明の調光シートは、前記感温変色性意匠層が印刷層及び印刷支持層で形成され、前記印刷層が前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含み、かつ、２層または３層の印刷層で構成され、個々の前記印刷層に含む前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異とすることが好ましい。これによって、気温変化でシートの光透過性が階調的にコントロールされ、かつ同時に光透過性の意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を階調的に発現させたり、或いは階調的に消去したりすることを可能とする。

本発明の調光シートは、前記感温変色性意匠層が印刷層及び印刷支持層で形成され、前記印刷支持層が前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルを１種含み、さらに前記印刷層が前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含む１〜３層の印刷層で構成され、前記個々の発色／消色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異とすることが好ましい。これによって、気温変化でシートの光透過性が階調的にコントロールされ、かつ同時に光透過性の意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を階調的に発現させたり、或いは階調的に消去したりすることを可能とする。

本発明の調光シートは、前記光透過性積層体が布帛を含み、「表面保護層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」から選ばれた何れか１種の構成であることが好ましい。光透過性積層体が布帛を含むことによって、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光窓、シート倉庫の採光窓、トラック幌の採光窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどの産業資材に用いるのに適した耐用強度、及び寸法安定性を得ることができ、しかも光半透過性、かつ紫外線遮蔽性の表面保護層を設けたことで感温変色性意匠層を透過する紫外線量を大幅に低減させるので、発色／消色の可逆性マイクロカプセルの紫外線による経時的劣化（消色と発色の可逆性の劣化、発色の劣化など）が効果的に抑止されることで耐候性にも優れている。

本発明の調光シートは、耐候性と可撓性に優れるので、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／兼ブラインド窓、シート倉庫の採光／兼ブラインド窓、トラック幌の採光／兼ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどの産業資材に用いるのに適し、本発明の調光シートの使用によれば、気温上昇によってシートの光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現するという意外性を演出し、夜間の気温下降時には光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を消去するという意外性を演出し、しかも光半透過性、かつ紫外線遮蔽性の表面保護層を設けたことで感温変色性意匠層を透過する紫外線量を大幅に低減させるので、発色／消色の可逆性マイクロカプセルの紫外線による経時的劣化（消色と発色の可逆性の劣化、発色の劣化など）が効果的に抑止されることで耐候性に優れ、意匠の消色／発色の繰り返しを長期間可能とする。

本発明の調光シートの断面を示す図 本発明の調光シートの断面を示す図

本発明の調光シートは、表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性意匠層を含んでなる光透過性積層体で、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性であり、さらに光透過性積層体が布帛を含み、「表面保護層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」の何れかの構成である。

本発明の調光シートにおいて、表面保護層、裏面樹脂層、及び感温変色性意匠層に用いる樹脂は、塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、塩化ビニル系共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂と水素添加型スチレン系共重合体樹脂とのブレンド、ウレタン樹脂、ウレタン系エラストマー、アクリル樹脂、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコン系エラストマーなど、及びこれらの熱可塑性樹脂やエラストマーの架橋体、及びこれらの併用（ブレンドまたは複層構造）などを用いることができるが、表面保護層、裏面樹脂層、及び感温変色性意匠層は同種の樹脂による組成物とすることが各層界面間の溶融接着性の観点において好ましい。特に本発明の調光シートの汎用性においては塩化ビニル樹脂（可塑剤含有）、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ウレタン樹脂などが好ましく、表面保護層、裏面樹脂層、及び感温変色性意匠層の各層は、カレンダー法、Ｔダイス押出法、キャスティング法、デッピング法、コーティング法などの何れか１種以上によるフィルム、シート及び塗膜の態様で、厚さが０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍとした態様が使用できる。また感温変色性意匠層は印刷層及び印刷支持層で形成され、印刷支持層が上記樹脂による厚さが０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍのフィルム、シート及び塗膜の態様で、その片面以上にグラビア印刷、スクリーン印刷、転写印刷、及びインクジェット印刷などの何れか１種以上の方法によって形成された２層または３層の印刷層で構成されたもの、或いは印刷支持層が上記樹脂による厚さが０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの感温変色性フィルム、感温変色性シート及び感温変色性塗膜の態様で、その片面以上にグラビア印刷、スクリーン印刷、転写印刷、及びインクジェット印刷などの何れか１種以上の方法によって形成された１〜３層の印刷層で構成されたものである。

表面保護層及び裏面樹脂層は共に、光半透過性、かつ紫外線遮蔽性であることが好ましいが、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性であれば、裏面樹脂層は必ずしも十分な紫外線遮蔽性を有する必要はなく、また必ずしも光半透過性を有する必要はない。本発明の調光シートは感温変色性意匠層が、光半透過性の表面保護層及び裏面樹脂層によって意図的に被覆隠蔽されることで、調光シートの外観に色相変化の影響がし難い仕様で、外観の色相変化を直視する従来の感温変色性シートとは本質的に仕様を異にする。従って本発明の調光シートの光透過性は感温変色性意匠層の色相変化でコントロールされ、しかも耐光性に優れているため屋外使用が可能であるという特徴を有している。この感温変色性意匠層のみでも光透過性のコントロールは可能であるが、耐光性が悪く可逆的変色が数ヶ月程度で損なわれるため屋外使用に適していない。本発明の調光シートは、感温変色性意匠層の耐光性を長期間安定持続させるために光半透過性で、紫外線遮蔽性の表面保護層（及び裏面樹脂層）を感温変色性意匠層の上に設け、感温変色性意匠層の色相変化を隠蔽し、今までに注目されていなかった感温変色性意匠層の光透過性コントロールによって、屋外使用での光透過性意匠の発現／消去の繰り返しを可能としたものである。

表面保護層及び裏面樹脂層を光半透過性とするには、１）．酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、タルク、及びモンモリロナイトなどの平均粒子径０．０５μｍ〜５μｍの白色系微粒子、及び平均粒子径５μｍ〜３５μｍの不定型ガラス粉末、ガラスビーズ、架橋アクリル樹脂ビーズ、コア−シェル複層樹脂ビーズなどの光拡散球状粒子、パール顔料などを１種以上使用し、厚さが０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの白色〜乳白色の塗膜、フィルム及びシートでの全光線透過率（JIS K7375：2008年）５０〜８５％に調整することが好ましい。２）．またこれらの白色微粒子などを含まずに、非相溶の樹脂ブレンドによる光学的白濁（非相溶の海島構造）を利用有した０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの白色〜乳白の塗膜、フィルム及びシートで、全光線透過率（JIS K7375：2008年）５０〜８５％のものであってもよい。非相溶の組合せ例としては、塩化ビニル樹脂とポリエチレン、塩化ビニル樹脂とポリプロピレン、塩化ビニル樹脂とポリスチレン、塩化ビニル樹脂とシリコン樹脂、塩化ビニル樹脂とフッ素含有共重合体樹脂、ポリスチレンとポリエチレン、ポリスチレンとポリプロピレン、ウレタン樹脂とポリエチレン、ウレタン樹脂とポリプロピレン、ポリエステル樹脂とポリエチレン、ポリエステル樹脂とポリプロピレン、ポリアミドとポリカーボネート、アクリル樹脂とポリスチレン、アクリル樹脂とポリカーボネート、ポリアミドとポリスチレン、ポリアミドとポリプロピレンなど、質量比２５：１〜１：２５のブレンドが例示できる。

表面保護層及び裏面樹脂層には有機系紫外線吸収剤を０．０１〜２質量％含むことが好ましく、これらは具体的に、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−オクチル−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール］、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールなどのベンゾトリアゾール系化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどのトリアジン系化合物などが挙げられる。さらに２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４−ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。また、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などの環状イミノエステル系化合物、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどのシアノアクリレート系化合物が例示される。さらにポリマータイプの紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート化合物などを側鎖に有するアクリル系単量体と他のエチレン系不飽和化合物（アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの誘導体、スチレン、酢酸ビニル等）と共重合させた重量平均分子量が１万以上のものが例示できる。また表面保護層及び裏面樹脂層には無機系紫外線吸収剤を０．１〜５質量％含むことが好ましく、これらは具体的に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄から選ばれた１種以上の無機化合物が例示できる。

感温変色性意匠層に含む発色／消色の可逆性マイクロカプセルは、電子供与性呈色性有機化合物、没食子酸エステル類から選ばれる電子受容性化合物、及び有機媒体を必須成分として内包するもので、電子供与性呈色性有機化合物としては、ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類などが挙げられる。没食子酸エステル類、安息香酸エステル類及びオキシフェノール類から選ばれる電子受容性化合物としては、没食子酸ドデシル、没食子酸トリデシル、没食子酸テトラデシル、没食子酸ペンタデシル、没食子酸ヘキサデシル、没食子酸オクタデシル、没食子酸エイコシル、没食子酸ベヘニル、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル、ｐ−オキシ安息香酸ヘキサデシル、ｐ−オキシ安息香酸オクタデシル、ｐ−オキシ安息香酸ベヘニル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ｍ−オキシ安息香酸テトラデシル、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−オクチルオキシフェノール、ｐ−デシルオキシフェノール、ｐ−ドデシルオキシフェノールなどが例示され、前記の電子供与性呈色性有機化合物との電子授受反応が、アルコール類、エステル類、ケトン類、及び炭化水素類から選ばれた有機媒体を介して行なわれる。電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組成比は、有機媒体１００質量部に対して、電子供与性呈色性有機化合物が０．２〜２０質量部、電子受容性化合物が１０〜８０質量部が好ましい。

電子供与性呈色性有機化合物としては具体的に、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕−３’−オン，２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−フェニルなどが挙げられ、これらは任意の複数の組み合わせで用いることができる。

電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組み合わせ例としては、２０〜４６℃の温度帯に完全発色点を有するもの：２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジベンチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１’（３Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、没食子酸ステアリル、ステアリン酸ｎ−ヘプチル／ミリスチルアルコールの組み合わせで、完全発色温度４０℃で無色からピンク色を呈し、４０℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、５’−〔エチル（４−メチルフェニル）アミノ〕−２’−（メチルフェニルアミノ）−スピロ〔イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン〕―３−オン、没食子酸ドデシル、カプリン酸セチル／ミリスチルアルコールの組み合わせで、完全発色温度４３℃で無色から緑色を呈し、４３℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル、テトラデシルアルコールの組み合わせで、完全発色温度４２℃で無色から青色を呈し、４２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、ｐ−オクチルオキシフェノール／ｐ−ヘプチルオキシフェノール、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度４２℃で無色から青色を呈し、４２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度４０℃で無色からオレンジ色を呈し、４３℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、などが挙げられ、これら組み合わせにおける電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の質量比は、１：５〜５０：５〜５０程度が好ましい。

電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組み合わせ例としては、４７〜５５℃の温度帯に完全発色点を有するもの：９−エチル（３−メチルブチル）アミノ−スピロ〔１２Ｈ−ベンゾキサンテン−１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕―３’−オン、没食子酸ドデシル／没食子酸ステアリル、ステアリン酸ヘプチル／ドコサン／ラウリルアルコールの組み合わせで、完全発色温度５２℃で無色から赤色を呈し、５２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、ｐ−オキシ安息香酸テトラデシル／ｐ−オキシ安息香酸ペンタデシル、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度５１℃で無色から青色を呈し、５１℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、１，２−ベンズー６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、ｐ−オクチルオキシフェノール、カプリン酸ステリルの組み合わせで、完全発色温度５５℃で無色からピンク色を呈し、５５℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、などが挙げられ、これら組み合わせにおける電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の質量比は、１：５〜５０：５〜５０程度が好ましい。

電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の組み合わせ例としては、５６℃以上の温度帯に完全発色点を有するもの：９−エチル（３−メチルブチル）アミノ−スピロ〔１２Ｈ−ベンゾキサンテン−１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕―３’−オン、没食子酸テトラドデシル、カプリン酸セチル／ミリスチルアルコールの組み合わせで、完全発色温度６０℃で無色から赤色を呈し、６０℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，４−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシル、オクタデカンの組み合わせで、完全発色温度６４℃で無色から青色を呈し、６４℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、ｐ−オクチルオキシフェノール、ヘキサデシルアルコールの組み合わせで、完全発色温度６２℃で無色からオレンジ色を呈し、６２℃を下回る温度で徐々に無色に戻る例、などが挙げられ、これら組み合わせにおける電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体の質量比は、１：５〜５０：５〜５０程度が好ましい。

マイクロカプセル化は、コアセルベーション法、界面重合法、insitu重合法、液中硬化被覆法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法など公知の技法の何れでもよく、これらの方法によって、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、必要に応じて有機媒体を内包する粒径１〜５０μｍの単層もしくは複層のマイクロカプセルを得ることができる。マイクロカプセルの殻壁は、多価アミンとカルボニル化合物の重縮合によるポリ尿素殻壁、多塩基酸クロライドと多価アミンの重縮合によるポリアミド殻壁、多価イソシアネートとポリヒドロキシ化合物の重縮合によるポリウレタン殻壁、多塩基酸クロライドとポリヒドロキシ化合物との重縮合によるポリエステル殻壁、エポキシ化合物と多価アミンの重縮合によるエポキシ樹脂殻壁、メラミン・ホルマリンプレポリマーの縮合によるメラミン樹脂殻壁、尿素・ホルマリンプレポリマーの縮合による尿素樹脂殻壁などが例示できるが、内包する電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び有機媒体などの成分を殻壁外に移行排出し難いバリヤー性殻壁、耐熱性の高い殻壁、耐候性に優れた殻壁などが好ましく、特にエポキシ樹脂殻壁、メラミン樹脂殻壁、尿素樹脂殻壁などの熱硬化性樹脂による殻壁が好ましい。

感温変色性意匠層は印刷層及び印刷支持層で形成され、印刷支持層がフィルム、シート及び塗膜の態様で、その片面以上にグラビア印刷、スクリーン印刷、転写印刷、及びインクジェット印刷などの何れか１種以上の方法によって形成された２層または３層の印刷層（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）で構成されたもので、個々の印刷層には発色／消色の可逆性マイクロカプセルが含まれていて、個々の発色／消色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異とすることが好ましい。また、印刷支持層が発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含む、感温変色性フィルム、感温変色性シート及び感温変色性塗膜の態様の何れかで、その片面以上にグラビア印刷、スクリーン印刷、転写印刷、及びインクジェット印刷などの何れか１種以上の方法によって形成された１〜３層の印刷層（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）で構成されたもので、個々の印刷層には発色／消色の可逆性マイクロカプセルが含まれていて、個々の発色／消色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異とすることが好ましい。２種類のマイクロカプセルの組み合わせは、２０〜４６℃／４７〜５５℃、２０〜４６℃／５６℃以上、４７〜５５℃／５６℃以上、３種類のマイクロカプセルの組み合わせは２０〜４６℃／４７〜５５℃／５６℃以上である。これらの組み合わせにおいて、個々のマイクロカプセルの完全発色点の差は５℃以上が好ましい。個々の完全発色点の差が５℃未満だと調光コントロールと光透過性意匠の発現及び消去の温度領域を狭くすることがある。昇温速度や降温速度が気温変動のように緩やかだと、完全発色点の前後５〜２０℃において、発色または消色の濃淡変化が各温度帯でブロードに残存し、互いの濃淡変化がオーバーラップすることで光線透過意匠のグラデーション変化、図柄変化などが広い温度帯領域で得られるようになる。従って本件発明の調光シートは、変色温度幅が狭く、変色がシャープなものばかりを定義するものではない。また、異なる温度帯の発色点を有するマイクロカプセルを４種以上併用することもできるが、光透過性意匠の階調的変化は３種類併用時と大差無いことがある。発色／消色の可逆性マイクロカプセルの総配合量は、感温変色性意匠層に対して０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％である。

本発明の調光シートは、調光シートの寸法安定性、引裂破壊防止などを目的に布帛を芯材に含むことが好ましく、その仕様として「表面保護層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」などの設計とすることができる。布帛には、光透過性を阻害しない、例えば布帛自体が光半透過性で、全光線透過率（JIS K7375：2008年）５０〜８５％である織目の空隙部の無い、あるいは織目の空隙率１〜１０％の布帛、布帛が織目の空隙部を多数有する空隙率１０〜３５％のもの、糸条間隔の特に広い空隙部の大きい空隙率３５〜９５％粗目織物などであれば、織物、編物、不織布の何れであってもよい。織物は、経糸条群及び緯糸条群と、これら糸条群による、平織物、バスケット織物（例えば２×２、３×３、４×４などの正則バスケット織、３×２、４×２、４×３、２×３、２×４、３×４などの不規則バスケット織）、綾織物（３枚斜文、４枚斜文、５枚斜文など）、朱子織物（２飛び、３飛び、４飛びなどの正則朱子）、及びこれらの変化織物、さらに破れ斜文織物、もじり織物（紗織物、絽織物）、ラッセル編物、レース編物などが挙げられるが、特に平織物、２×２バスケット織物が経緯物性バランスに優れ好ましい。また経条糸群、右上バイアス糸条群及び左上バイアス糸条群を含み、これら糸条群による三軸平織物、三軸バスケット織物（例えば２×２、３×３）などである。上記布帛（織物）の経糸及び緯糸、あるいは経糸及びバイアス糸の打込み密度に制限は無く、用いる糸条の太さ（デニール）に応じて任意の打込み密度設計が可能である。これら布帛（織物）には精練、撥水処理、シランカップリング剤処理、有機チタネート剤処理、バインダー樹脂固着、接着剤塗布などの公知の繊維処理加工を単数、または複数を施したものが使用できる。

上記布帛を形成する経糸条及び緯糸条はマルチフィラメント糸条、短繊維紡績糸条、モノフィラメント糸条が使用できるが、特に、フィラメント数３０〜３００本、繊度１３８〜２２２３dtex、好ましくは２７７〜１１１２dtexのマルチフィラメント糸条である。繊維の種類は、ケナフ、コットンなどの天然繊維群（短繊維紡績糸条として使用）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ナイロン、ビニロン、アクリル、芳香族ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、芳香族ヘテロ環ポリマー（ポリイミダゾール系、ポリオキサゾール系など）の合成繊維群、ガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、ボロンなどの無機繊維群、及びこれらの混用繊維、芯鞘繊維などが挙げられる。特に芳香族ポリエステル系、芳香族ポリアミド系、芳香族ヘテロ環ポリマー系などによる高強度繊維糸条をリップストップ併用することで得られる調光シート本体の引裂破壊に対する耐性を増強する。またガラス、シリカ、バサルト、アルミナなどによる無機繊維糸条を用いることで得られる調光シートに耐火性や不燃性を付与できる。また繊維織物には特にマルチフィラメント糸条の断面からの水の毛管現象による浸入を防止するための撥水処理、また、着炎時に自己消火性を付与するための防炎処理、あるいは被覆樹脂層との密着性を向上させるための接着処理を施すことができる。

本発明の調光シートの表面保護層には防汚層を設けることが好ましく、防汚層としては例えば、アクリル系樹脂、フッ素系共重合樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、アクリルーフッ素共重合樹脂、アクリル−ウレタン共重合樹脂、アクリル系樹脂とフッ素系共重合樹脂とのブレンド、及びこれらの樹脂にシリカ微粒子、コロイダルシリカ、オルガノシリケート、シランカップリング剤、紫外線吸収剤（段落〔００１７〕に記載）などを含んでなる最外層である。これらの防汚層の形成例は、溶剤に可溶な樹脂溶液、または樹脂を水系分散媒に分散したエマルジョン液をスプレーコート、グラビアコート、バーコートなどのコーティング法で塗布・乾燥する事による形成、最外表面をフッ素含有樹脂またはフッ素含有共重合体樹脂とするフィルムを接着剤もしくは熱溶融により積層することによる方法である。また、これらの防汚層上には更に、光触媒性無機材料（例えば光触媒性酸化チタン・光触媒性酸化タングステンなど）を含む光触媒層を設けることが親水性セルフクリーニングによる雨筋（煤塵）汚れの防止となり好ましい。本発明の調光シートの防汚層には、煤塵付着を抑止するために帯電防止剤（界面活性剤系、高分子複素環ポリマー、導電性金属ナノ粒子など）を適量含有することができる。

本発明の調光シート（１）について図１及び図２により説明する。図１は、布帛（２）を基布として含み、その片面を感温変色性意匠層（３）で被覆し、さらに（３）の上に表面保護層（４）を被覆し、（２）の裏面を裏面樹脂層（５）で被覆した調光シート（１）の断面の一例を示す図で、特に感温変色性意匠層（３）が印刷支持層（３−１−１）及び３種の印刷層（３−２−１）、（３−２−２）及び（３−２−３）で形成されたものである。図２は、布帛（２）を基布として含み、その片面を感温変色性意匠層（３）で被覆し、さらに（３）の上に表面保護層（４）を被覆し、（２）の裏面を裏面樹脂層（５）で被覆した調光シート（１）の断面の一例を示す図で、特に感温変色性意匠層（３）が感温変色性の印刷支持層（３−１−２）及び２種の印刷層（３−２−１）及び（３−２−２）で形成されたものである。

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記実施例及び比較例において、試験シートによる調光効果（光透過性意匠の発現／消去）は下記の試験方法により測定し、評価した。
１）調光効果
１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のシート片を２０から８０℃に１℃／分の速度で昇温させながら、全光線透過率（JIS K7375：2008年）を積分球色測定装置により連続測定し、全光線透過率、及びその変化点（発色点）を階調毎に求めた。実施例は任意の文字意匠を部分的に含んでの同一試料による時間的温度変化による全光線透過率変移を評価したもので、文字意匠の違いによっては全光線透過率のベースラインが異なることがある。
２）耐候試験後の調光効果
屋外曝露試験（埼玉県草加市：５月より南向き傾斜３５°に展張）３ヶ月後、６ヶ月後、及び１年後の展張シートから１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形のシート片を採取し、上記方法と同様にして全光線透過率の変化点（発色点）を階調毎に求めた。

［実施例１］
布帛として、ポリエステルマルチフィラメント平織物：（２７７dtex×２７７dtex）／（１２本/25.4mm×１３本/25.4mm）、質量６５ｇ/ｍ^２、空隙率３１％、を用いた。
表面保護層
下記配合１の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１２ｍｍ、全光線透過率（JIS K7375）６６％の光半透過性フィルムを表面保護層とした。
〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２−エチルヘキシル）５０質量部
エポキシ化大豆油（可塑剤） １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤） １０質量部
酸化亜鉛（白色系微粒子） １０質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤） ０．４質量部
裏面樹脂層
下記配合２の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１２ｍｍ、全光線透過率（JIS K7375）７７％の光半透過性フィルムを裏面樹脂層とした。
〔配合２〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２−エチルヘキシル）５０質量部
エポキシ化大豆油（可塑剤） １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤） １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤） １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤） ０．２質量部
感温変色性意匠層（印刷支持層１）
下記配合３の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１５ｍｍ、全光線透過率（JIS K7375）６４％の光半透過性フィルムを感温変色性意匠層の印刷支持層１とした。
〔配合３〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２−エチルヘキシル）５０質量部
エポキシ化大豆油（可塑剤） １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤） １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤） １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤） ０．４質量部
感温変色性意匠層（印刷層）
印刷支持層の片面表面に下記配合４のグラビア印刷インキ（１）及び「平岡織染」のゴシック体文字（１文字のサイズ：高さ５ｃｍ×幅５ｃｍ）刻印の８０メッシュのグラビアロール版を用いて「平岡織染」の青色文字を印刷（１００℃熱風乾燥）し印刷層１とした。次に「平岡織染」の下段に下記配合５のグラビア印刷インキ（２）及び「ＨＩＲＡＯＫＡ」のゴシック体文字（１文字のサイズ：高さ５ｃｍ×幅３ｃｍ）刻印の８０メッシュのグラビアロール版を用いて「ＨＩＲＡＯＫＡ」の青色文字を印刷（１００℃熱風乾燥）して印刷層２とした。
〔配合４〕グラビア印刷インキ（１）
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂 ２５質量部
発色／消色の可逆性マイクロカプセル（１） ５質量部
３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）〕−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド５質量％と、ｐ−オキシ安息香酸テトラデ
シル２５質量％と、テトラデシルアルコール２５質量％とを含む、メラミン樹脂殻壁
（４５質量％）のマイクロカプセル
トルエン／メチルエチルケトン／酢酸ブチル ６５質量部
分散剤・滑剤・増粘剤 ５質量部
〔配合５〕グラビア印刷インキ（２）
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂 ２５質量部
発色／消色の可逆性マイクロカプセル（２） ５質量部
９−エチル（３−メチルブチル）アミノ−スピロ〔１２Ｈ−ベンゾキサンテン−
１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕―３’−オン５質量％と、没食子酸ドデシル
／没食子酸ステアリル２５質量％と、ステアリン酸ヘプチル／ドコサン／ラウリルアル
コール２５質量％とを含む、メラミン樹脂殻壁（４５質量％）のマイクロカプセル
トルエン／メチルエチルケトン／酢酸ブチル ６５質量部
分散剤・滑剤・増粘剤 ５質量部
調光シート（１）
１８０℃のロール設定のラミネーターを用い、「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」構成の厚さ０．７２ｍｍの調光シート（１）を得た。得られた調光シート（１）の透過外観は常温で無色、全光線透過率（JIS K7375）が１７％であったが、４２℃以上のシート温度で無色だった「平岡織染」の印刷層１が、無色→薄い青色→青色の変化を完結し「平岡織染」の青色光透過文字部に変化して、「平岡織染」の光透過文字が発現し、印刷層１の全光線透過率が１５％に変化した。さらに５２℃以上のシート温度で無色だった「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２が、無色→薄い赤色→赤色の変化を完結し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の赤色光透過文字部に変化して、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が１３％に変化した。そしてシート温度が５２℃を下回ると「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２の赤色光透過文字部が、赤色→薄い赤色→無色と変化し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の光透過文字が消失し、その全光線透過率を１５％に変化した。さらにシート温度が４２℃を下回ると「平岡織染」の印刷層１の青色光透過文字部が、青色→薄い青色→無色と変化し、「平岡織染」の光透過文字が消失し、その全光線透過率が１７％に変化した。このような可逆的調光意匠機能の発現は、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率１７％→１５％→１３％→１５％→１７％）を保持していた。

［実施例２］
実施例１の感温変色性意匠層（印刷支持層１）を印刷支持層２に変更した。
感温変色性意匠層（印刷支持層２）
下記配合６の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物を１８０〜１９０℃のロール温度のカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１５ｍｍ、全光線透過率（JIS K7375）４１％の無色の光半透過性フィルムを感温変色性意匠層の印刷支持層２とした以外は実施例１と同様にして「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」構成の厚さ０．７２ｍｍの調光シート（２）を得た。
〔配合６〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２−エチルヘキシル）５０質量部
エポキシ化大豆油（可塑剤） １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤） １０質量部
三酸化アンチモン（難燃助剤） １質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤） ０．４質量部
発色／消色の可逆性マイクロカプセル（３） ５質量部
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン５質量％と、ｐ−オクチルオキシフ
ェノール２５質量％と、ヘキサデシルアルコール２５質量％とを含む、メラミン樹脂殻
壁（４５質量％）のマイクロカプセル
調光シート（２）
得られた調光シート（２）の透過外観は常温で全体が無色を呈し、全光線透過率（JIS K7375）が１７％であったが、４２℃以上のシート温度で無色だった「平岡織染」の印刷層１が、無色→薄い青色→青色の変化を完結し「平岡織染」の青色光透過文字部に変化して、印刷層１の全光線透過率が１５％に変化した。さらに５２℃以上のシート温度で無色だった「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２が、無色→薄い赤色→赤色の変化を完結し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の赤色光透過文字部に変化して、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が１３％に変化した。さらに６２℃以上のシート温度で無色だった感温変色性意匠層の印刷支持層２が、無色→薄いオレンジ色→オレンジ色の変化を完結し、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が１０％に変化した。そしてシート温度が６２℃を下回ると感温変色性意匠層の印刷支持層２が、オレンジ色→薄いオレンジ色→無色の変化を完結し、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が１３％に変化し、さらにシート温度が５２℃を下回ると「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２が、赤色→薄い赤色→無色の変化を完結し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の無色光透過文字部に変化して、全光線透過率が１５％に変化した。さらにシート温度が４２℃を下回ると「平岡織染」の印刷層１が、青色→薄い青色→無色の変化を完結し、「平岡織染」の無色光透過文字部に変化して、全光線透過率が１７％に変化した。このような可逆的調光意匠機能の発現は、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率１７％→１５％→１３％→１０％→１３％→１５％→１７％）を保持していた。

［実施例３］
実施例１の調光シート（１）から布帛を省略して「表面保護層／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」構成の厚さ０．３９ｍｍの調光シート（３）を得た。得られた調光シート（３）の透過外観は常温で無色、全光線透過率（JIS K7375）が３７％であったが、４２℃以上のシート温度で無色だった「平岡織染」の印刷層１が、無色→薄い青色→青色の変化を完結し「平岡織染」の青色光透過文字部に変化して、印刷層１の全光線透過率が３５％に変化した。さらに５２℃以上のシート温度で無色だった「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２が、無色→薄い赤色→赤色の変化を完結し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の赤色光透過文字部に変化して、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が３３％に変化した。そしてシート温度が５２℃を下回ると「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２の赤色光透過文字部が、赤色→薄い赤色→無色と変化し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の光透過文字が消失し、その全光線透過率を３５％に変化した。さらにシート温度が４２℃を下回ると「平岡織染」の印刷層１の青色光透過文字部が、青色→薄い青色→無色と変化し、「平岡織染」の光透過文字が消失し、その全光線透過率が３７％に変化した。このような可逆的調光意匠機能の発現は、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率３７％→３５％→３３％→３５％→３７％）を保持していた。

［実施例４］
実施例２の調光シート（２）から布帛を省略して「表面保護層／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」構成の厚さ０．３９ｍｍの調光シート（４）を得た。得られた調光シート（４）の透過外観は常温で全体が無色を呈し、全光線透過率（JIS K7375）が３７％であったが、４２℃以上のシート温度で無色だった「平岡織染」の印刷層１が、無色→薄い青色→青色の変化を完結し「平岡織染」の青色光透過文字部に変化して、印刷層１の全光線透過率が３５％に変化した。さらに５２℃以上のシート温度で無色だった「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２が、無色→薄い赤色→赤色の変化を完結し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の赤色光透過文字部に変化して、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が３３％に変化した。さらに６２℃以上のシート温度で無色だった感温変色性意匠層の印刷支持層２が、無色→薄いオレンジ色→オレンジ色の変化を完結し、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が３０％に変化した。そしてシート温度が６２℃を下回ると感温変色性意匠層の印刷支持層２が、オレンジ色→薄いオレンジ色→無色の変化を完結し、印刷層１及び印刷層２全体の全光線透過率が３３％に変化し、さらにシート温度が５２℃を下回ると「ＨＩＲＡＯＫＡ」の印刷層２が、赤色→薄い赤色→無色の変化を完結し、「ＨＩＲＡＯＫＡ」の無色光透過文字部に変化して、全光線透過率が３５％に変化した。さらにシート温度が４２℃を下回ると「平岡織染」の印刷層１が、青色→薄い青色→無色の変化を完結し、「平岡織染」の無色光透過文字部に変化して、全光線透過率が３７％に変化した。このような可逆的調光意匠機能の発現は、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率３７％→３５％→３３％→３０％→３３％→３５％→３７％）を保持していた。

［実施例５］
実施例１の表面保護層を下記配合７による軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物（シリコンエラストマーとの非相溶樹脂ブレンド白濁光散乱系）に変更し、厚さ０．１２ｍｍ、全光線透過率（JIS K7375）７１％の光半透過性フィルムを用いた以外は実施例１と同様として、厚さ０．７２ｍｍの調光シート（５）を得た。得られたシートの調光意匠機能は調光シート（１）と同等の性能で、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率１４％→１２％→１０％→１２％→１４％）を有していた。
〔配合７〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（２−エチルヘキシル）５０質量部
エポキシ化大豆油（可塑剤） １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
芳香族リン酸エステル（防炎剤） １０質量部
シリコンエラストマー １０質量部
ベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤） ０．２質量部
※２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）フェノール
酸化セリウム（紫外線吸収剤） ０．４質量部

［実施例６］
実施例２の表面保護層を実施例５の表面保護層と置き換えた以外は実施例２と同様として、厚さ０．７２ｍｍの調光シート（６）を得た。得られたシートの調光意匠機能は調光シート（２）と同等の性能で、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率１４％→１２％→１０％→７％→１０％→１２％→１４％）を有していた。

［実施例７］
実施例３の表面保護層を実施例５の表面保護層と置き換えた以外は実施例３と同様として、厚さ０．３９ｍｍの調光シート（７）を得た。得られたシートの調光意匠機能は調光シート（３）と同等の性能で、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率３４％→３２％→３０％→３２％→３４％）を有していた。

［実施例８］
実施例４の表面保護層を実施例５の表面保護層と置き換えた以外は実施例４と同様として、厚さ０．３９ｍｍの調光シート（８）を得た。得られたシートの調光意匠機能は調光シート（４）と同等の性能で、屋外曝露３ヶ月後、６ヶ月後、１年後にも初期と同等の可逆的調光意匠機能（全光線透過率３４％→３２％→３０％→２７％→３０％→３２％→３４％）を有していた。

［実施例９〜１６］
実施例１〜８で得た各々の調光シートの表面保護層上に下記〔配合８〕による防汚層を形成して、実施例１〜８と同等の性能を有し、さらに防汚層を附帯する調光シート（９）〜（１６）を得た。
〈防汚層〉
実施例１〜８の調光シートを８０メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、表面保護層上に〔配合８〕の防汚組成物による塗工を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥して防汚層を設けた。
〔配合８〕防汚層組成物
シリカゾル（粒子径２０〜３０ｎｍ：固形分４８質量％） １００質量部
ビニルトリエトキシシラン（シランカップリング剤） ５０質量部
酸化セリウム粒子（粒子径１５ｎｍ：紫外線吸収剤） ５質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤（帯電防止剤） １質量部
希釈剤（水） ２００質量部

［比較例１］
実施例１の調光シートから表面保護層を省略した以外は実施例１と同様として、「感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」構成からなる、厚さ０．６ｍｍの調光シート（１７）を得た。得られた調光シート（１７）は、実施例１の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜７月の屋外曝露３ヶ月後には、発色／消色の可逆性マイクロカプセル（１）が劣化して４２℃を上回る温度で呈した青色が無色となり、同時に発色／消色の可逆性マイクロカプセル（２）が劣化して５２℃を上回る温度で呈した赤色が無色となり、調光シート（１７）は光透過性意匠の変化のない調光機能を喪失したものであった。

［比較例２］
実施例２の調光シートから表面保護層を省略した以外は実施例２と同様として、「感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」構成からなる、厚さ０．６ｍｍの調光シート（１８）を得た。得られた調光シート（１８）は、実施例２の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜７月の屋外曝露３ヶ月後には、発色／消色の可逆性マイクロカプセル（２）が劣化して４２℃を上回る温度で呈した青色が無色となり、同時に発色／消色の可逆性マイクロカプセル（２）が劣化して５２℃を上回る温度で呈した赤色が無色となり、さらに発色／消色の可逆性マイクロカプセル（３）が劣化して６２℃を上回る温度で呈したオレンジ色が無色となり、調光シート（１８）は光透過性意匠の変化のない調光機能を喪失したものであった。

［比較例３］
実施例１の調光シートにおいて、表面保護層（配合１）の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物から酸化亜鉛（白色系微粒子）１０質量部を省略し、表面保護層の全光線透過率が９３％の光透過性フィルムとした以外は実施例１と同様として厚さ０．７２ｍｍの調光シート（１９）を得た。得られた調光シート（１９）は、実施例１の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜１０月の屋外曝露６ヶ月後には、発色／消色の可逆性マイクロカプセル（１）が劣化して４２℃を上回る温度で呈した青色が無色となり、同時に発色／消色の可逆性マイクロカプセル（２）が劣化して５２℃を上回る温度で呈した赤色が無色となり、調光シート（１９）は光透過性意匠の変化のない調光機能を喪失したものであった。

［比較例４］
実施例１の調光シートにおいて、表面保護層（配合１）の軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物からベンゾトリアゾール系化合物（紫外線吸収剤）０．２質量部、及び酸化セリウム（紫外線吸収剤）０．４質量部を省略し、表面保護層の全光線透過率が６６％の光半透過性フィルムとした以外は実施例１と同様として厚さ０．７２ｍｍの調光シート（２０）を得た。得られた調光シート（２０）は、実施例１の調光シート同様の調光機能を発現するものであったが、５月〜１０月の屋外曝露６ヶ月後には、発色／消色の可逆性マイクロカプセル（１）が劣化して４２℃を上回る温度で呈した青色が無色となり、同時に発色／消色の可逆性マイクロカプセル（２）が劣化して５２℃を上回る温度で呈した赤色が無色となり、調光シート（２０）は光透過性意匠の変化のない調光機能を喪失したものであった。

本発明の調光シートは、耐候性と可撓性に優れるので、スポーツスタジアムなど大型膜構造施設の採光／兼ブラインド窓、シート倉庫の採光／兼ブラインド窓、トラック幌の採光／兼ブラインド窓、建築養生シート、天井膜材、空間仕切りシート、シートシャッターの採光／ブラインド窓、店舗軒出しテント、ベランダ日除けシートなどの産業資材に用いるのに適し、本発明の調光シートの使用によれば、気温上昇によってシートの光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を発現するという意外性を演出し、夜間の気温下降時には光透過性意匠（模様、絵柄、写真、ロゴ、文字、メッセージなど）を消去するという意外性を演出し、しかも光半透過性、かつ紫外線遮蔽性の表面保護層を設けたことで感温変色性意匠層を透過する紫外線量を大幅に低減させるので、発色／消色の可逆性マイクロカプセルの紫外線による経時的劣化（消色と発色の可逆性の劣化、発色の劣化など）が効果的に抑止されることで耐候性に優れ、意匠の消色／発色の繰り返しを長期間可能とする。

１：調光シート
２：布帛
３：感温変色性意匠層
３−１−１：印刷支持層
３−１−２：感温変色性の印刷支持層
３−２：印刷層
４：表面保護層
５：裏面樹脂層

Claims (4)

1. 表面保護層及び裏面樹脂層と、その中間に感温変色性意匠層を含んでなる光透過性積層体であって、少なくとも表面保護層が光半透過性、かつ紫外線遮蔽性で１）白色系微粒子及び紫外線吸収剤を含む樹脂層、あるいは２）非相溶樹脂ブレンドに紫外線吸収剤を含む層であり、前記感温変色性意匠層が発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含み、この可逆性マイクロカプセルが、２０〜４６℃、４７〜５５℃、及び５６℃以上の何れかの温度帯に完全発色点を有し、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点に到達した時に、前記感温変色性意匠層の部分的発色による光透過意匠を発現し、かつ、前記光透過性積層体の温度が前記完全発色点未満に降下した時に、前記感温変色性意匠層の部分的再消色によって前記光透過意匠が消去されることを特徴とする調光シート。
2. 前記感温変色性意匠層が印刷層及び印刷支持層で形成され、前記印刷層が前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含み、かつ、２層または３層の印刷層で構成され、個々の前記印刷層に含む前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異とする請求項１に記載の調光シート。
3. 前記感温変色性意匠層が印刷層及び印刷支持層で形成され、前記印刷支持層が前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルを１種含み、さらに前記印刷層が前記発色／消色の可逆性マイクロカプセルを含む１〜３層の印刷層で構成され、前記個々の発色／消色の可逆性マイクロカプセルの完全発色点を互いに５℃以上異とする請求項１に記載の調光シート。
4. 前記光透過性積層体が布帛を含み、「表面保護層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」、「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／裏面樹脂層」、及び「表面保護層／感温変色性意匠層／布帛／感温変色性意匠層／裏面樹脂層」から選ばれた何れか１種の構成である請求項１〜３の何れか１項に記載の調光シート。