JP2018076516A - 接着剤組成物 - Google Patents
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<1> α,β−不飽和カルボン酸に由来の構成単位を含むアイオノマー樹脂を、層の全質量に対して50質量%以上含有する第1の層と、オレフィン系化合物に有機酸をグラフト共重合、ブロック共重合、又はランダム共重合させた重合体を、層の全質量に対して50質量%以上含有する接着剤層と、熱可塑性エラストマー(但し、アイオノマー樹脂を含まない)を、層の全質量に対して50質量%以上含有する第2の層と、をこの順に含む重層構造を有するマルチピースパークゴルフ用又はグランドゴルフ用のボールである。
ポリエチレンに有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物、エチレン・α−オレフィン共重合体に有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物、及びエチレン・(メタ)アクリレート共重合体に有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物から選ばれる2種類以上の重合体を含有する接着剤組成物。
コア部を有している場合、コア部を形成する材料は、コア部の一部又は全部を覆う第1の層に主成分として用いられるアイオノマー樹脂と異なる高分子材料が用いられる。ここでの高分子材料は、特に制限されるものではなく、従来公知の材料を適宜選択すればよい。
本発明における第1の層は、α,β−不飽和カルボン酸に由来の構成単位を含むアイオノマー樹脂(以下、単に「アイオノマー樹脂」又は「アイオノマー」ともいう。)の少なくとも一種を含有する。第1の層は、他のアイオノマー樹脂や、アイオノマー以外の樹脂、あるいは添加剤等の他の成分を用いて構成されてもよい。
第1の層の全質量に対する含有比率が「50質量%以上」とは、α,β−不飽和カルボン酸に由来の構成単位を含むアイオノマー樹脂が、第1の層を構成する成分中の主材として含有されていることを示す。α,β−不飽和カルボン酸に由来の構成単位を含むアイオノマー樹脂の第1の層中における含有量は、本発明の効果の点でより多いことが望ましく、具体的には、第1の層の全質量に対して70質量%以上が好ましく、80質量%〜100質量%がより好ましい。
共重合されてもよい他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸nブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のα・β−不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などを例示することができる。
これらの単量体は、アイオノマー樹脂の全質量に対して、例えば、0質量%超えて30質量%以下、好ましくは0質量%超えて20質量%以下、更に好ましくは、0質量%超えて10質量%以下の範囲で共重合されていてもよい。
前記α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、ノルマルブチルエステル、イソブチルエステルが好ましい。
中和度は、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体が有する酸基、特にカルボキシ基のモル数に対する、金属又は金属化合物の配合比率(モル%)である。
なお、MFRは、JIS K7210−1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。
前記他の重合体としては、アイオノマー以外の重合体であれば特に制限はない。他の重合体を配合する場合、他の重合体の配合量は、アイオノマー100質量部に対して、例えば20質量部以下とすることができる。
また、前記添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などが挙げられる。
本発明における第2の層は、熱可塑性エラストマーの少なくとも一種を含有する。第2の層は、アイオノマー樹脂を含まない層として形成されるが、熱可塑性エラストマーのほか、添加剤等の他の成分を用いて構成されてもよい。
第2の層の全質量に対する含有比率が「50質量%以上」とは、熱可塑性エラストマーが、第1の層を構成する成分中の主材として含有されていることを示す。熱可塑性エラストマーの第2の層中における含有量は、本発明の効果の点でより多いことが望ましく、具体的には、第2の層の全質量に対して50質量%以上が好ましく、70質量%〜100質量%がより好ましい。
熱可塑性エラストマーは、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、BASF社製のエラストランシリーズ(熱可塑性ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー;例えば、エラストラン(登録商標)1180A、同1190ATR、同1195ATR、同1198ATR等)などが挙げられる。
また、第1の層の厚み(d1)と第2の層の厚み(d2)との比(d1/d2)としては、1/1000〜1000/1が好ましい。
接着剤層は、オレフィン系化合物に有機酸をグラフト共重合、ブロック共重合、又はランダム共重合させた重合体(以下、特定重合体ともいう。)の少なくとも一種を含有する接着剤組成物からなる。接着剤層は、既述の第1の層及び第2の層の間に配置されることで、第1の層中のアイオノマー樹脂と第2の層の熱可塑性エラストマーとの接着強度が高められる。これにより、使用時の層間剥離が防止され、耐久性に優れたものとなる。
また、接着剤組成物は、特定重合体以外の他の重合体、あるいは添加剤等の他の成分を用いて構成されてもよい。
接着剤層の全質量に対する含有比率が「50質量%以上」とは、特定重合体が、接着剤層を構成する成分中の主材として含有されていることを示す。特定重合体の接着剤層中における含有量は、本発明の効果の点でより多いことが望ましく、具体的には、接着剤層の全質量に対して、70質量%以上が好ましく、80質量%〜100質量%がより好ましい。
中でも、ポリエチレンに無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物、エチレン・α-オレフィン共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物、エチレン・(メタ)アクリレート共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物が好ましい。
この場合、両者の比率(PEグラフト物:EtOlグラフト物)としては、10〜90:90〜10が好ましく、20〜80:80〜20がより好ましく、30〜70:70〜30が更に好ましい。
また、接着剤層を形成する場合、インジェクション、型付け、ホットメルト等の公知の方法を用いてもよいし、シート状の接着剤を用いて被接着面を包み込むように配置して接着する方法等であってもよい。中でも、本発明では、インジェクションによる方法が好ましい。
以下に示す原材料を準備した。
−A.アイオノマー樹脂−
・IO−1:
エチレン・メタクリル酸共重合体〔エチレン単位含有量:85質量%、メタクリル酸単位含有量:15質量%、金属カチオン:亜鉛、中和度:23%、MFR(190℃、2160g荷重):5.0g/10分〕
・IO−2:
エチレン・メタクリル酸共重合体〔エチレン単位含有量:90質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%、金属カチオン:ナトリウム、中和度:50%、MFR(190℃、2160g荷重):1.3g/10分〕
・IO−3:
エチレン・メタクリル酸共重合体〔エチレン単位含有量:85質量%、メタクリル酸単位含有量:15質量%、金属カチオン:マグネシウム、中和度:37%、MFR(190℃、2160g荷重):5.0g/10分〕
・TPE−1:
エラストラン(登録商標)1198ATR(熱可塑性ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー、BASF社製)
・AD−1:
タフマーMA8510(エチレン・α−オレフィン共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物、三井化学社製)
・AD−2:
タフマーMH7010(エチレン・α−オレフィン共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物、三井化学社製)
・AD−3:
アドマーNF528(ポリエチレンに無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物、三井化学社製)
・AD−4:
タフマーA4085S(エチレン・α−オレフィン共重合体、三井化学社製)
−1.試験片の作製−
(1)第1の層及び接着材層間の接着評価用試験片
上記のアイオノマー樹脂IO−1を溶融押出機に投入し、溶融混練したアイオノマー樹脂を金型に注入し、冷却、固化させて、幅120×長さ120×厚み3.0mmサイズのアイオノマー角板(第1の層)をインジェクション成形した。
このときの成形条件は、樹脂温度:210℃、金型温度:17℃とした。
このときの成形条件は、樹脂温度:220℃、金型温度:17℃とした。
上記の接着樹脂AD−1を溶融押出機に投入し、溶融混練した接着樹脂を金型に注入し、冷却、固化させて、幅120×長さ120×厚み2.5mmサイズの接着樹脂角板(接着材層)をインジェクション成形した。
このときの成形条件は、樹脂温度:210℃、金型温度:17℃とした。
このときの成形条件は、樹脂温度:210℃、金型温度:25℃とした。
それぞれ5個の試験片1、2を用いて、下記の方法で接着強度を計測し、それぞれ5つの計測値を平均した平均接着強度を求め、接着性を評価した。
各試験片を10mm幅の短冊状にカットし、そのPETフィルムが挟まれた領域のアイオノマー角板又は接着樹脂角板の端部(長さ方向の一端)を、引張試験機の握持具に取り付けて握持し、剥離速度:50mm/分、剥離方向:角板面に対して90°の条件で引っ張り、剥離強度を測定した。
なお、シリコーン層が形成されたPETフィルムが挟まれた部分では、接着樹脂との間の剥離が容易に行え、測定を行ないやすくなっている。
評価は、下記の基準に基づいて行なった。
<基準>
AA:100≦平均接着強度
A:30≦平均接着強度<100
B:10≦平均接着強度<30
C:10>平均接着強度
実施例1において、アイオノマー樹脂、接着樹脂、及び熱可塑性エラストマーを下記表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、試験片を作製すると共に、評価した。
Claims (5)
- ポリエチレンに有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物、エチレン・α−オレフィン共重合体に有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物、及びエチレン・(メタ)アクリレート共重合体に有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物から選ばれる2種類以上の重合体を含有する接着剤組成物。
- α,β−不飽和カルボン酸に由来の構成単位を含むアイオノマー樹脂を、層の全質量に対して50質量%以上含有する第1の層と、熱可塑性エラストマー(但し、アイオノマー樹脂を含まない)を、層の全質量に対して50質量%以上含有する第2の層と、を接着させる接着剤組成物であって、
ポリエチレンに有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物、エチレン・α−オレフィン共重合体に有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物、及びエチレン・(メタ)アクリレート共重合体に有機酸をグラフト共重合させた有機酸グラフト変性物から選ばれる2種類以上の重合体を含有する接着剤組成物。 - 前記2種類以上の重合体が、ポリエチレンに無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物と、エチレン・α−オレフィン共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物と、を含む請求項1または請求項2に記載の接着剤組成物。
- 前記ポリエチレンに無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物(PEグラフト物)と、前記エチレン・α−オレフィン共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合させた無水マレイン酸グラフト変性物(EtOlグラフト物)と、の比率(PEグラフト物:EtOlグラフト物)が30:70〜70:30である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
- マルチピースパークゴルフ用又はグランドゴルフ用のボールに用いられる請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の接着剤組成物。
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