JP2018073856A

JP2018073856A - Separator for aluminum electrolytic capacitors and aluminum electrolytic capacitor

Info

Publication number: JP2018073856A
Application number: JP2016207665A
Authority: JP
Inventors: 田中　宏典; Hironori Tanaka; 宏典田中; 篤井河; Atsushi Ikawa
Original assignee: Nippon Kodoshi Corp
Current assignee: Nippon Kodoshi Corp
Priority date: 2016-10-24
Filing date: 2016-10-24
Publication date: 2018-05-10
Anticipated expiration: 2036-10-24
Also published as: JP7012425B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a separator for aluminum electrolytic capacitors, which is superior in tear strength.SOLUTION: A separator for aluminum electrolytic capacitors, which is to be interposed between positive and negative electrodes of an aluminum electrolytic capacitor, comprises a multi-layered wet type nonwoven fabric formed by beaten regenerated cellulose fibers, having a thickness of 15-100 μm, a density of 0.25-0.75 g/cmand a specific tear strength of 20-100 mN m/g, and having a tensile strength of 4 N/15 mm or more in a lengthwise direction and a tensile strength aspect ratio of 2.5 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、アルミニウム電解コンデンサ用セパレータ、及び、このアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを用いたアルミニウム電解コンデンサに関する。 The present invention relates to an aluminum electrolytic capacitor separator and an aluminum electrolytic capacitor using the aluminum electrolytic capacitor separator.

近年、エレクトロニクス化が進む自動車関連機器やデジタル機器において、省エネルギー化が進み、これらの機器に搭載される部品には、低インピーダンス化・長寿命化等が求められている。そして、これらの機器に搭載される部品の低インピーダンス化により、電力損失の低減や、半導体動作電力の低電圧化・高速化への対応、周波数特性の向上等、多くのメリットが得られる。 2. Description of the Related Art In recent years, energy saving has progressed in automobile-related devices and digital devices that are becoming increasingly electronic, and components mounted on these devices are required to have low impedance and long life. And, by reducing the impedance of components mounted on these devices, many merits such as reduction of power loss, response to lower voltage and higher speed of semiconductor operating power, and improvement of frequency characteristics can be obtained.

また、アルミニウム電解コンデンサにリプル電流が印加された場合、損失により自己発熱する。アルミニウム電解コンデンサのインピーダンスが低いことで、リプル電流による発熱を抑えることができる。アルミニウム電解コンデンサにとっての発熱は、直接的に寿命へ影響する要因であり、発熱が小さいことは、そのまま長寿命化へつながるため、低インピーダンス化に対する要求は一層高くなっている。 When a ripple current is applied to the aluminum electrolytic capacitor, it self-heats due to loss. Since the impedance of the aluminum electrolytic capacitor is low, heat generation due to the ripple current can be suppressed. Heat generation for an aluminum electrolytic capacitor is a factor that directly affects the life, and since the small heat generation leads to a long life as it is, the demand for lower impedance is further increased.

一般に、アルミニウム電解コンデンサ等の電解コンデンサは、陽極のアルミニウム箔と陰極のアルミニウム箔との間にセパレータを介在させて、これらを巻付けてコンデンサ素子を形成して、このコンデンサ素子に電解液を含浸させて、ケースに挿入し、封口することにより、作製されている。
アルミニウム電解コンデンサにおいて、セパレータの主な役割は、両電極箔の隔離と電解液の保持である。セパレータの素材には、電気絶縁性が要求され、また様々な種類の電解液の保持のために、親水性、親油性が要求される。従って、これらの特性を併せ持つ、セルロースを原料としたセパレータが使用されている。 In general, an electrolytic capacitor such as an aluminum electrolytic capacitor is formed by interposing a separator between an aluminum foil for an anode and an aluminum foil for a cathode, winding them to form a capacitor element, and impregnating the capacitor element with an electrolytic solution. It is made by inserting in a case and sealing.
In the aluminum electrolytic capacitor, the main role of the separator is to separate both electrode foils and hold the electrolytic solution. The material of the separator is required to have electrical insulation, and hydrophilicity and oleophilicity are required for holding various types of electrolytes. Therefore, a separator made of cellulose having both of these characteristics is used.

アルミニウム電解コンデンサは、絶縁物であるセパレータ中に電解液を含浸させているため、コンデンサとしてのインピーダンス特性、特に等価直列抵抗（以下「ＥＳＲ」と略する）が高くなり易い。電解液及びセパレータは、アルミニウム電解コンデンサのインピーダンスに大きく影響することが知られており、アルミニウム電解コンデンサのインピーダンス特性を良くするために電解液の抵抗を下げる、セパレータを薄くする、セパレータの密度を低くするといった手法が用いられてきた。 Since an aluminum electrolytic capacitor is impregnated with an electrolytic solution in a separator which is an insulator, impedance characteristics as a capacitor, in particular, equivalent series resistance (hereinafter abbreviated as “ESR”) tends to be high. Electrolyte and separator are known to greatly affect the impedance of aluminum electrolytic capacitors. To improve the impedance characteristics of aluminum electrolytic capacitors, the resistance of the electrolyte is lowered, the separator is thinned, and the density of the separator is lowered. The technique of doing has been used.

しかしながら、電解液の抵抗値を下げることは、電極箔の腐食等、アルミ箔の表面に形成された誘電体である酸化皮膜の安定性に悪影響を与える原因となる。
一方、セパレータを薄くしたり密度を低くしたりすると、セパレータの耐ショート性が低下して、コンデンサ素子に巻き取る際にショート不良率が高くなる。仮にショートしなかった場合でも、製品化されて市場に出された後にショート不良が発生するリスクが高くなる。また、セパレータを薄くしたり密度を低くしたりすると、セパレータの引張強さや引裂強さが低下するため、アルミニウム電解コンデンサ製造工程において、セパレータの破断が発生し、生産性や歩留りが低下する。 However, lowering the resistance value of the electrolytic solution causes adverse effects on the stability of the oxide film, which is a dielectric formed on the surface of the aluminum foil, such as corrosion of the electrode foil.
On the other hand, when the separator is thinned or the density is lowered, the short-circuit resistance of the separator is lowered, and the short-circuit defect rate is increased when winding the capacitor element. Even if a short circuit does not occur, there is a high risk that a short circuit will occur after being commercialized and put on the market. Further, when the separator is made thinner or the density is lowered, the tensile strength and tear strength of the separator are reduced, so that the separator is broken in the aluminum electrolytic capacitor manufacturing process, and productivity and yield are lowered.

ショート不良率を下げるため、セパレータの引張強さや引裂強さを向上させるには、セパレータの厚さを厚くしたり、原料であるパルプの叩解の程度を示すＪＩＳＰ８１２１によるＣＳＦ（ＣａｎａｄｉａｎＳｔａｎｄａｒｄＦｒｅｅｎｅｓｓ）の数値を小さくすることで密度を高くしたりすることが知られている。 In order to improve the tensile strength and tear strength of the separator in order to reduce the short-circuit defect rate, CSF (Canadian Standard Freeness) according to JIS P 8121 indicating the degree of beating of the pulp as the raw material is increased. It is known to increase the density by reducing the numerical value of.

しかしながら、セパレータを厚くすると一次式的にＥＳＲが悪化し、密度を高めると二次式的にＥＳＲが悪化することが判明している。即ち、ＥＳＲを改善するには、ショート不良率の改善とは逆にセパレータを薄く、その密度を低くする必要がある。 However, it has been found that when the separator is thickened, the ESR is linearly deteriorated, and when the density is increased, the ESR is secondarily deteriorated. That is, in order to improve the ESR, it is necessary to make the separator thinner and lower the density, contrary to the improvement of the short-circuit defect rate.

セパレータの原料のセルロースの素材としては、針葉樹パルプやマニラ麻パルプ、エスパルトパルプ等の天然セルロース繊維や、溶剤紡糸セルロース繊維のような再生セルロース繊維が、一般的に使用されている。中でも、再生セルロース繊維を使用したセパレータは、ＥＳＲ特性と耐ショート性を両立できることが知られており、アルミニウム電解コンデンサを含む電気化学素子用セパレータとして様々な構成が提案されている（例えば、特許文献１〜特許文献５を参照）。 As the raw material of the cellulose as the raw material for the separator, natural cellulose fibers such as softwood pulp, manila hemp pulp and esparto pulp, and regenerated cellulose fibers such as solvent-spun cellulose fibers are generally used. Among them, separators using regenerated cellulose fibers are known to be able to achieve both ESR characteristics and short-circuit resistance, and various configurations have been proposed as separators for electrochemical devices including aluminum electrolytic capacitors (for example, patent documents). 1 to Patent Document 5).

特開平５−２６７１０３号公報JP-A-5-267103 特開２００６−２５３７２８号公報JP 2006-253728 A 特開２０１２−２２１５６７号公報JP 2012-221567 A 特開２０１６−２５２１１号公報JP-A-2006-25211 特開２０１６−１３４４２５号公報JP-A-2006-134425

特許文献１において、セパレータの緻密性を向上させ、且つインピーダンス特性を改善するために、叩解した溶剤紡糸セルロース繊維を使用するセパレータが提案されている。叩解の程度の高い溶剤紡糸セルロース繊維を使用したセパレータは、緻密性が高く、かつ微多孔質状のシートとなり、このセパレータを用いて作製したアルミニウム電解コンデンサは、インピーダンス及びショート不良率が低減する。
アルミニウム電解コンデンサは、電極箔とセパレータとを交互に積層して捲回することで作製されているが、近年では、アルミニウム電解コンデンサの生産性が上昇しており、素子巻取りの速度も益々上昇している。
しかしながら、特許文献１のように、叩解可能な再生セルロース繊維１００質量％のセパレータを用いた場合、引裂強さが低いため、アルミニウム電解コンデンサの製造工程において、素子を高速で捲回したときに、セパレータが破断する可能性がある。 Patent Document 1 proposes a separator that uses beaten solvent-spun cellulose fibers in order to improve the density of the separator and improve the impedance characteristics. A separator using solvent-spun cellulose fibers with a high degree of beating becomes a highly dense and microporous sheet, and an aluminum electrolytic capacitor produced using this separator has a reduced impedance and short-circuit defect rate.
Aluminum electrolytic capacitors are manufactured by alternately laminating and winding electrode foils and separators, but in recent years, the productivity of aluminum electrolytic capacitors has increased, and the speed of element winding has also increased. doing.
However, as in Patent Document 1, when using a 100% by mass separator of beating regenerated cellulose fiber, because the tear strength is low, when the element is wound at a high speed in the production process of the aluminum electrolytic capacitor, The separator may break.

叩解可能な再生セルロース繊維は、叩解することで繊維間結合が増加し、これを用いたセパレータの引張強さが向上する。引裂強さも、叩解初期は引張強さと同様に向上するが、ある一定以上叩解すると引裂強さの上昇が緩やかになり、その後飽和点に達する。その後、更に繊維を叩解すると、セパレータの引裂強さが急激に低下する。これは、叩解初期は繊維のフィブリル化により、発生したフィブリルの交絡点が増え、引裂強さは上昇するが、過度に叩解すると、繊維、及びフィブリルが断裂し、繊維長が短くなるため繊維同士の交絡が弱くなることが原因と考えられる。即ち、繊維間結合の影響が大きい引張強さと、繊維長の影響が大きい引裂強さとは、ある一定以上の叩解度では相反する関係にあり、叩解が高度になるほど、引張強さは向上するが、引裂強さは低下することとなる。
ここで、引裂強さを向上するために叩解を抑制すると、引張強さだけでなく緻密性も低下してしまうため、アルミニウム電解コンデンサのショート不良率を低減できない。 When the regenerated cellulose fiber that can be beaten is beaten, the bond between fibers is increased, and the tensile strength of the separator using this is improved. The tear strength also improves at the initial stage of beating in the same way as the tensile strength, but when beating more than a certain level, the tear strength increases gradually and then reaches the saturation point. Thereafter, when the fibers are further beaten, the tear strength of the separator is rapidly reduced. This is because, at the initial stage of beating, the fibrils of the fibers increase the number of entanglement points of the generated fibrils, and the tear strength increases.However, if the fibers are beaten excessively, the fibers and fibrils are torn and the fiber length is shortened. This is thought to be caused by weakening of the confounding. In other words, the tensile strength, which has a great influence on the bond between fibers, and the tear strength, which has a great influence on the fiber length, have a contradictory relationship at a certain degree of beating, and the higher the beating, the higher the tensile strength. The tear strength will decrease.
Here, if beating is suppressed in order to improve the tear strength, not only the tensile strength but also the denseness is lowered, so the short-circuit defect rate of the aluminum electrolytic capacitor cannot be reduced.

特許文献２において、叩解した再生セルロース繊維を原料として抄紙し、紙力増強剤を含浸塗布することで、低インピーダンスでありながらも引張強さを改善させたセパレータが提案されている。このセパレータを用いることで、アルミニウム電解コンデンサのショート不良率及びインピーダンスを共に低減できる。
しかしながら、特許文献２に記載されているセパレータは、抄紙後の乾紙に紙力増強剤の精製溶液を含浸塗布するという技術である。これは、一度乾燥することでシート化した後、紙力増強剤を含浸塗布し、再度乾燥させる必要があり、エネルギーコストが高くなる。加えて、製造工程が複雑になるため、セパレータの生産性の低下が避けられない。
また、セパレータの緻密性を更に向上させることを目的に、原料繊維を高度に叩解すると、繊維の短繊維化が生じ、セパレータの湿潤強度が低下する。これは、湿潤によりセパレータを構成する繊維間結合（水素結合）が切断されたためである。また、短繊維化により繊維同士の交絡も弱くなるため、紙力増強剤を含浸塗布する際、シートの破断や、シートから繊維の脱落が起こりやすくなる。このため、原料繊維を高度に叩解することでセパレータの緻密性を一定以上に高くすることが難しい。 Patent Document 2 proposes a separator that has improved tensile strength while having low impedance by making paper using regenerated cellulose fibers beaten as a raw material and impregnating with a paper strength enhancer. By using this separator, both the short-circuit defect rate and the impedance of the aluminum electrolytic capacitor can be reduced.
However, the separator described in Patent Document 2 is a technique of impregnating and applying a purified solution of a paper strength enhancer to dry paper after paper making. This requires a paper strength enhancer to be impregnated and dried and then dried again, resulting in high energy costs. In addition, since the manufacturing process is complicated, the productivity of the separator is inevitably lowered.
Further, when the raw fibers are highly beaten for the purpose of further improving the denseness of the separator, the fibers are shortened and the wet strength of the separator is lowered. This is because the inter-fiber bonds (hydrogen bonds) constituting the separator were cut by wetting. Moreover, since the entanglement between the fibers becomes weak due to the shortening of the fibers, when the paper strength enhancer is impregnated and applied, the sheet is easily broken or the fibers are easily dropped from the sheet. For this reason, it is difficult to increase the density of the separator beyond a certain level by highly beating the raw material fibers.

特許文献３において、ろ水度をコントロールした再生セルロース繊維を用いて、電解液が付着した際の強度に優れる、セパレータが提案されている。
しかしながら、特許文献３に記載されているセパレータは、特許文献１に記載されているようなセパレータと比較して、繊維の叩解の程度が低い。このため、セパレータの緻密性が劣る。その結果、特許文献１に記載されたようなセパレータを用いたときと比べ、アルミニウム電解コンデンサのショート不良が増加してしまう。
セパレータの緻密性を向上させるために更に高度に叩解すると、繊維長が短くなるため引裂強さが低下し、アルミニウム電解コンデンサの製造工程において、セパレータが破断する可能性がある。更に、同様の理由により、特許文献３の目的である電解液が付着した際の強度も低下する。また、特許文献３の各実施例のセパレータは、スーパーカレンダーにより厚さを薄くし、密度を上昇させたセパレータであるが、各実施例のセパレータの緻密性を向上させるため、カレンダーにて更に密度を上昇させると、アルミニウム電解コンデンサのインピーダンス特性が悪化する。 In patent document 3, the separator which is excellent in the intensity | strength when electrolyte solution adheres using the regenerated cellulose fiber which controlled the freeness was proposed.
However, the separator described in Patent Document 3 has a lower degree of fiber beating compared to the separator described in Patent Document 1. For this reason, the density of a separator is inferior. As a result, the short-circuit defect of the aluminum electrolytic capacitor is increased as compared with the case where the separator described in Patent Document 1 is used.
If the beating is further advanced in order to improve the denseness of the separator, the fiber length is shortened, so that the tear strength is lowered, and the separator may be broken in the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor. Furthermore, for the same reason, the strength when the electrolytic solution, which is the object of Patent Document 3, adheres also decreases. Further, the separator of each example of Patent Document 3 is a separator whose thickness is reduced by supercalender and the density is increased, but in order to improve the denseness of the separator of each example, the density is further increased by a calendar. When the value is increased, the impedance characteristics of the aluminum electrolytic capacitor are deteriorated.

特許文献４において、内部抵抗、漏れ電流特性に悪影響を与えることなく引張強さと引裂強さを向上するため、長網または短網抄紙された再生セルロース繊維層と、円網抄紙された再生セルロース繊維層とからなる、二層構造としたセパレータが提案されている。
この特許文献４に記載されているセパレータは、長網または短網抄紙された再生セルロース繊維層で緻密性を担保し、円網抄紙された再生セルロース繊維層で引裂強さを担保する構成である。仮に、セパレータの厚さが薄くした場合、各層を構成する層の厚さも薄くなり、必然的に、引裂強さも低下していくことが懸念される。 In Patent Document 4, in order to improve the tensile strength and tear strength without adversely affecting the internal resistance and leakage current characteristics, a regenerated cellulose fiber layer made of long or short mesh paper and a regenerated cellulose fiber made of circular paper A separator having a two-layer structure composed of layers has been proposed.
The separator described in this Patent Document 4 has a configuration in which the regenerated cellulose fiber layer made of long or short net paper ensures the denseness, and the regenerated cellulose fiber layer made of circular net paper ensures the tear strength. . If the thickness of the separator is reduced, the thickness of the layers constituting each layer is also reduced, and there is a concern that the tear strength is inevitably reduced.

特許文献５において、叩解された再生セルロース繊維からなり、ＣＳＦ値と比引裂強さとをコントロールしたセパレータが提案されている。特許文献５のセパレータは、特許文献１乃至４のセパレータより引裂強さが強いので、アルミニウム電解コンデンサの製造工程において、セパレータに張力をかけた際、セパレータにネジレ等があっても、破断の抑制を期待できる。
しかしながら、アルミニウム電解コンデンサの製造工程（特に素子巻き工程）において、生産性を向上することが求められており、セパレータの引裂強さとともに、引張強さの更なる向上が求められている。 Patent Document 5 proposes a separator made of regenerated cellulose fibers that have been beaten and having a controlled CSF value and specific tear strength. Since the separator of Patent Document 5 has a higher tear strength than the separators of Patent Documents 1 to 4, even when the separator is twisted in the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor, the breakage is suppressed. Can be expected.
However, in the manufacturing process (especially element winding process) of an aluminum electrolytic capacitor, it is required to improve the productivity, and further improvement of the tensile strength is required together with the tear strength of the separator.

アルミニウム電解コンデンサの製造工程では、電極箔とセパレータとを交互に積層し、捲回した後、所望の長さで電極箔とセパレータとを切断し、テープ等でとめて素子を作製している。
このセパレータ等の切断及びテープ留めは、巻取機を一時停止して行い、その後、次の素子を巻取るために再度巻取機を稼動することを繰り返している。
従って、次の素子を捲回するために再稼動した際に、巻取機にセットされたセパレータに、急激に張力がかかることとなる。
近年では、アルミニウム電解コンデンサの生産性が益々上昇しており、このように急激に張力がかかっても破断に至ることがないセパレータが求められている。 In the production process of an aluminum electrolytic capacitor, electrode foils and separators are alternately laminated and wound, and then the electrode foils and separators are cut to a desired length, and are finished with a tape or the like to produce an element.
The separator and the like are cut and taped by temporarily stopping the winder, and then repeatedly operating the winder to wind the next element.
Therefore, when restarting to wind the next element, tension is suddenly applied to the separator set in the winder.
In recent years, the productivity of aluminum electrolytic capacitors has been increasing, and there is a need for a separator that will not break even when tension is applied suddenly.

以上述べたように、セパレータの引裂強さ向上が強く求められているが、セパレータの緻密性を保ったまま、引裂強さを向上させることは、原料配合や叩解度、繊維長のコントロールでは困難であった。 As described above, improvement in the tear strength of the separator is strongly demanded, but it is difficult to improve the tear strength while maintaining the denseness of the separator by controlling the raw material composition, beating degree, and fiber length. Met.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、引裂強さの優れた、アルミニウム電解コンデンサ用セパレータを提供することを目的としたものである。また、本発明のアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを用いることによって、生産性及び歩留りを向上させることが可能な、アルミニウム電解コンデンサを提供することを目的としたものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an aluminum electrolytic capacitor separator having excellent tear strength. Moreover, it aims at providing the aluminum electrolytic capacitor which can improve productivity and a yield by using the separator for aluminum electrolytic capacitors of this invention.

本発明のアルミニウム電解コンデンサ用セパレータは、アルミニウム電解コンデンサの陽極と陰極との間に介在させる、アルミニウム電解コンデンサ用セパレータであって、叩解された再生セルロース繊維からなり、厚さが１５〜１００μｍであり、密度が０．２５〜０．７５ｇ／ｃｍ^３であり、比引裂強さが２０〜１００ｍＮ・ｍ^２／ｇであり、縦方向の引張強さが４Ｎ／１５ｍｍ以上であり、引張強さの縦横比が２．５以上の多層湿式不織布であるものである。 The separator for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention is an aluminum electrolytic capacitor separator interposed between an anode and a cathode of an aluminum electrolytic capacitor, and is made of regenerated cellulose fibers, and has a thickness of 15 to 100 μm. The density is 0.25 to 0.75 g / cm ³ , the specific tear strength is 20 to 100 mN · m ² / g, the longitudinal tensile strength is 4 N / 15 mm or more, and the tensile strength is A multilayer wet nonwoven fabric having an aspect ratio of 2.5 or more.

ここで、「比引裂強さ」とは、引裂強さを坪量で除して算出される値であり、ここでは、「ＪＩＳＰ８１１６『紙-引裂強さ試験方法-エルメンドルフ形引裂試験機法』」に規定された、シート横方向の比引裂強さであり、セパレータの横方向の引裂強さを測定した値を、該セパレータの坪量で除したものである。
本発明において、比引裂強さを採用するのは、以下の理由による。
コンデンサの種類によって、用いられるセパレータの種類も異なり、厚さ・坪量も種々のものが適用されている。そこで、坪量が異なるセパレータの引裂強さを比較する指標として、比引裂強さを用いる。 Here, the “specific tear strength” is a value calculated by dividing the tear strength by the basis weight. Here, “JIS P 8116“ Paper—Tear Strength Test Method—Elmendorf Tear Tester ” It is the specific tear strength in the transverse direction of the sheet as defined in “Method”, and is obtained by dividing the value measured for the tear strength in the transverse direction of the separator by the basis weight of the separator.
In the present invention, the specific tear strength is adopted for the following reason.
Different types of separators are used depending on the type of capacitor, and various thicknesses and basis weights are applied. Therefore, specific tear strength is used as an index for comparing the tear strength of separators having different basis weights.

上述の本発明によれば、引裂強さに優れたアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを提供できる。
また、該セパレータを用いることによって、生産性及び歩留りを向上させることが可能な、アルミニウム電解コンデンサを提供できる。 According to the above-mentioned present invention, a separator for an aluminum electrolytic capacitor excellent in tear strength can be provided.
Moreover, the use of the separator can provide an aluminum electrolytic capacitor capable of improving productivity and yield.

更に、本発明のアルミニウム電解コンデンサ用セパレータは、緻密性及びインピーダンス特性にも優れるため、本発明のアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを用いたアルミニウム電解コンデンサのＥＳＲ低減や、ショート不良率の低減にも寄与できる。 Furthermore, since the separator for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention is excellent in denseness and impedance characteristics, it can contribute to the reduction of ESR of the aluminum electrolytic capacitor using the separator for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention and the short-circuit defect rate. .

以下、本発明の一実施の形態例について詳細に説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail.

本実施の形態例及び実施例に示す例の他、種々の材料、製造方法についての試験研究を行った結果、叩解された再生セルロース繊維からなる、厚さ１５〜１００μｍ、密度０．２５〜０．７５ｇ／ｃｍ^３、比引裂強さが２０〜１００ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さが４Ｎ／１５ｍｍ以上であり、引張強さの縦横比が２．５以上の多層湿式不織布であれば、引裂強さと緻密性、インピーダンス特性に優れたアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを提供できる。 As a result of conducting research on various materials and manufacturing methods in addition to the examples shown in the present embodiment and examples, the thickness is 15 to 100 μm, and the density is 0.25 to 0, which is made of regenerated cellulose fibers. A multilayer wet nonwoven fabric having a tensile strength of 4N / 15 mm or more and an aspect ratio of 2.5 or more of tensile strength of .75 g / cm ³ , specific tear strength of 20 to 100 mN · m ² / g If it exists, the separator for aluminum electrolytic capacitors excellent in tearing strength, denseness, and impedance characteristics can be provided.

本発明に使用する再生セルロース繊維は、代表的なものとしてリヨセルが挙げられるが、叩解可能な再生セルロース繊維であれば何れでもよく、リヨセルに限定されるものではない。
叩解前の再生セルロース繊維の繊維径は任意のものが使用できるが、叩解前の繊維径が太すぎると、叩解時の流動性が悪く、詰まりなどの不具合が発生しやすい。叩解前の繊維径が細すぎると、叩解によって発生するフィブリル量が少なくなるため、緻密性を確保することが難しくなる。このため、叩解前の繊維径は３〜１８μｍが好ましい。 A typical example of the regenerated cellulose fiber used in the present invention is lyocell, but any regenerated cellulose fiber that can be beaten may be used, and is not limited to lyocell.
Although any fiber diameter of the regenerated cellulose fiber before beating can be used, if the fiber diameter before beating is too large, fluidity at the time of beating is poor, and problems such as clogging tend to occur. If the fiber diameter before beating is too thin, the amount of fibrils generated by beating is reduced, making it difficult to ensure the denseness. For this reason, the fiber diameter before beating is preferably 3 to 18 μm.

本発明では、叩解された再生セルロース繊維からなる多層湿式不織布によりセパレータを構成する。
即ち、叩解された再生セルロース繊維からなる湿式不織布の層を、複数（２層以上）積層して、多層湿式不織布を形成することによってセパレータを構成する。 In the present invention, the separator is composed of a multilayer wet nonwoven fabric made of regenerated cellulose fibers.
That is, a separator is formed by laminating a plurality (two or more layers) of wet nonwoven fabrics composed of beaten regenerated cellulose fibers to form a multilayer wet nonwoven fabric.

本実施の形態例では、円網多層抄紙機を用いて湿式不織布を得た。
円網抄紙機で抄紙したセパレータは、繊維が抄紙機の生産方向（縦方向）に配列しやすく、縦方向の引張強さを強くさせやすい。また、セパレータの縦方向の引張強さと抄紙機幅方向（横方向）の引張強さとの比である、引張強さの縦横比も大きくでき、更に引裂強さを向上させることができ、比引裂強さも向上する。
多層抄紙機を用いて湿式不織布を得る場合、乾燥直前の抄紙した各紙層を重ね合わせた後、直ちに乾燥することで、各紙層間にも水素結合が発現して一体化された多層湿式不織布となる。また、各紙層を重ね合せる（抄き合せる）ことで、各層に存在するピンホールを消失させ、あるいはサイズを極小化することができ、セパレータの緻密性を高めることが可能となる。 In this embodiment, a wet nonwoven fabric was obtained using a circular multi-layer paper machine.
In the separator made with a circular paper machine, the fibers are easily arranged in the production direction (longitudinal direction) of the paper machine, and the tensile strength in the longitudinal direction is easily increased. Moreover, the aspect ratio of the tensile strength, which is the ratio between the tensile strength in the machine direction of the separator and the tensile strength in the width direction (lateral direction) of the paper machine, can be increased, and the tear strength can be further improved. Strength is also improved.
When a wet nonwoven fabric is obtained using a multilayer paper machine, the paper layers immediately before drying are overlaid and then immediately dried, resulting in an integrated multilayer wet nonwoven fabric in which hydrogen bonds are developed between the paper layers. . Further, by superimposing (making paper) each paper layer, pinholes existing in each layer can be eliminated or the size can be minimized, and the density of the separator can be improved.

緻密性を確保しながら、比引裂強さ、縦方向の引張強さ、引張強さの縦横比のバランスを満足するためには、円網三層抄紙機で抄紙することがより好ましい。
ただし、本発明においては、縦方向の引張強さ、及び引張強さの縦横比を大きくし、引裂強さを強くすることでアルミニウム電解コンデンサの歩留り等を向上させることを目的としており、湿式不織布の製造方法は円網抄紙機に限定されるものではない。
コンデンサ用セパレータとしての機能を阻害しないものであれば、必要に応じて、分散剤や消泡剤等の添加剤を使用してもよい。 In order to satisfy the balance of specific tear strength, longitudinal tensile strength, and aspect ratio of tensile strength while ensuring denseness, it is more preferable to make paper with a circular net three-layer paper machine.
However, in the present invention, the purpose is to improve the yield of aluminum electrolytic capacitors by increasing the tensile strength in the longitudinal direction and the aspect ratio of the tensile strength and increasing the tear strength. The manufacturing method is not limited to the circular net paper machine.
As long as the function as a capacitor separator is not impaired, additives such as a dispersant and an antifoaming agent may be used as necessary.

なお、用いる繊維が短すぎると、本発明のセパレータであっても、セパレータの引裂強さを向上させにくい。このため、セパレータの平均繊維長は、１.０ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上が更に好ましい。また、用いる繊維が長すぎると、抄紙時に水中に均一分散することが難しくなるため、セパレータの地合が悪化して耐ショート性が低下する。このため、セパレータの平均繊維長は、３．５ｍｍ以下が好ましく、３．０ｍｍ以下が更に好ましい。 In addition, when the fiber to be used is too short, it is difficult to improve the tear strength of the separator even in the separator of the present invention. For this reason, the average fiber length of the separator is preferably 1.0 mm or more, and more preferably 1.5 mm or more. On the other hand, if the fiber used is too long, it becomes difficult to uniformly disperse in water during paper making, so the formation of the separator deteriorates and the short-circuit resistance decreases. For this reason, the average fiber length of the separator is preferably 3.5 mm or less, and more preferably 3.0 mm or less.

再生セルロースの叩解度は、ＣＳＦ値で２００ｍｌ以下が好ましい。ＣＳＦ値が２００ｍｌより高いと、セパレータの緻密性が不十分となる。 The refining degree of regenerated cellulose is preferably 200 ml or less in terms of CSF value. When the CSF value is higher than 200 ml, the denseness of the separator becomes insufficient.

多層抄紙機で抄紙する際の各層に使用する原料は同一であってもよく、叩解度を変更してもよい。同一原料を使用する場合、工程が簡略化できる。叩解度を変更する場合は、例えば多層セパレータに使用する一層の原料のみ高度に叩解し、残りの層の原料の叩解の程度を低くすることで、引裂強さを低下させることなく、耐ショート性に優れたセパレータを得ることができる。 The raw materials used for each layer when making paper with a multilayer paper machine may be the same or the beating degree may be changed. When the same raw material is used, the process can be simplified. When changing the beating degree, for example, only one layer of raw material used for the multi-layer separator is highly beaten, and the degree of beating of the remaining layers of the raw material is reduced, so that the short-circuit resistance is not reduced without reducing the tear strength. Can be obtained.

再生セルロース繊維の叩解に用いる設備は、通常抄紙原料の調製に使用されるものであればいずれでも良い。一般的にはビーター、コニカルリファイナー、ディスクリファイナー、高圧ホモジナイザーなどが用いられる。 The equipment used for beating the regenerated cellulose fiber may be any as long as it is usually used for preparing papermaking raw materials. Generally, a beater, a conical refiner, a disc refiner, a high-pressure homogenizer, or the like is used.

セパレータの厚さは、１５〜１００μｍが好ましい。厚さが１５μｍ未満では、コンデンサの電極間距離が短くなるため、ショートのリスクが高くなる。厚さが１００μｍを超過すると、コンデンサの電極間距離が長くなり、インピーダンス特性が悪化してしまう。また、セパレータの厚さが厚いため、コンデンサの素子サイズが大きくなってしまう。 The thickness of the separator is preferably 15 to 100 μm. If the thickness is less than 15 μm, the distance between the electrodes of the capacitor is shortened, so that the risk of short circuit is increased. When the thickness exceeds 100 μm, the distance between the electrodes of the capacitor becomes long, and the impedance characteristics deteriorate. Moreover, since the separator is thick, the element size of the capacitor is increased.

セパレータの密度は、０．２５〜０．７５ｇ／ｃｍ^３が好ましい。密度０．２５ｇ／ｃｍ^３未満というのは、セパレータを構成する繊維本数が少ない、またはセパレータの空隙率が高い場合であるが、セパレータを構成する繊維本数が少ないと、アルミニウム電解コンデンサのショート不良が増加するおそれがあり、セパレータの空隙率が高いと、デンドライトを抑制することが難しくなる。一方、密度が０．７５ｇ／ｃｍ^３を超過すると、アルミニウム電解コンデンサのインピーダンス特性が悪化する。
また、密度が０．２５〜０．７５ｇ／ｃｍ^３の範囲内であれば、必要に応じて、カレンダー加工によって、セパレータの厚さを調整してもよい。 The density of the separator is preferably 0.25 to 0.75 g / cm ³ . A density of less than 0.25 g / cm ³ is a case where the number of fibers constituting the separator is small or the porosity of the separator is high. However, if the number of fibers constituting the separator is small, a short circuit failure of the aluminum electrolytic capacitor may occur. If the separator has a high porosity, it becomes difficult to suppress dendrite. On the other hand, when the density exceeds 0.75 g / cm ³ , the impedance characteristics of the aluminum electrolytic capacitor deteriorate.
Moreover, if the density is in the range of 0.25 to 0.75 g / cm ³ , the thickness of the separator may be adjusted by calendering as necessary.

本発明のセパレータの比引裂強さは、２０〜１００ｍＮ・ｍ^２／ｇが好ましく、セパレータの坪量は、８ｇ／ｍ^２以上が好ましい。
セパレータの比引裂強さが２０ｍＮ・ｍ^２／ｇ未満の場合、セパレータの単位坪量当りの引裂強さが弱く、アルミニウム電解コンデンサの製造工程でセパレータにネジレ等があったとき、セパレータが幅方向に裂け、破断が発生しやすくなる。一方、セパレータの比引裂強さが１００ｍＮ・ｍ^２／ｇを超過した場合は、セパレータを構成する繊維の繊維長が長いことを意味する。繊維長が長いということは、シートの均一性に欠け、局所的にセパレータの緻密性が低下している箇所を含む場合がある。
坪量が８ｇ／ｍ^２未満の場合、上述した通り、セパレータを構成する繊維本数が少なく、アルミニウム電解コンデンサのショート不良が増加するおそれがある。また、坪量が８ｇ／ｍ^２未満では、比引裂強さは高くても、引裂強さが弱く、アルミニウム電解コンデンサの生産性を大幅に向上させられない場合がある。このことからも、セパレータの坪量は、８ｇ／ｍ^２以上が好ましい。 The specific tear strength of the separator of the present invention is preferably ^{20 to} 100 mN · m ² / g, and the basis weight of the separator is preferably 8 g / m ² or more.
When the specific tear strength of the separator is less than 20 mN · m ² / g, the tear strength per unit basis weight of the separator is weak, and when the separator is twisted in the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor, the separator is in the width direction. It is easy to break and break. On the other hand, when the specific tear strength of the separator exceeds 100 mN · m ² / g, it means that the fiber length of the fibers constituting the separator is long. When the fiber length is long, the sheet may lack uniformity and may include a portion where the denseness of the separator is locally reduced.
When the basis weight is less than 8 g / m ² , as described above, the number of fibers constituting the separator is small, and the short-circuit failure of the aluminum electrolytic capacitor may increase. On the other hand, when the basis weight is less than 8 g / m ² , even if the specific tear strength is high, the tear strength is weak and the productivity of the aluminum electrolytic capacitor may not be significantly improved. Also from this, the basis weight of the separator is preferably 8 g / m ² or more.

本発明のセパレータの縦方向の引張強さは、４Ｎ／１５ｍｍ以上が好ましい。
縦方向の引張強さが４Ｎ／１５ｍｍ未満の場合、アルミニウム電解コンデンサの製造工程でセパレータに張力がかかった時、ネジレ等がなく、また急激に張力がかかった時でなくても、セパレータが破断する可能性がある。
また、横方向の引張強さがあまりにも弱すぎると、セパレータが縦方向に裂ける場合がある。引裂強さが弱いときは、セパレータが横方向に裂けて破断するが、横方向の引張強さが弱いときに生じるこの縦方向の裂けは、引裂強さが弱すぎる時とは裂ける方向が異なるので、アルミニウム電解コンデンサ巻き取り時の破断には至りにくい。しかしながら、アルミニウム電解コンデンサに用いたセパレータに、この縦方向の裂けが発生すると、ショート不良が大幅に増加してしまう。このため、横方向の引張強さは、現実的には１Ｎ／１５ｍｍ以上必要である。 The longitudinal tensile strength of the separator of the present invention is preferably 4 N / 15 mm or more.
When the tensile strength in the vertical direction is less than 4 N / 15 mm, the separator breaks even when the separator is tensioned during the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor, and there is no twisting or when the tension is not suddenly applied. there's a possibility that.
In addition, if the tensile strength in the lateral direction is too weak, the separator may tear in the longitudinal direction. When the tear strength is weak, the separator tears in the transverse direction and breaks, but this longitudinal tear that occurs when the transverse tensile strength is weak is different from the tear direction when the tear strength is too weak. Therefore, it is difficult to break when winding the aluminum electrolytic capacitor. However, when this vertical tear occurs in the separator used for the aluminum electrolytic capacitor, the short-circuit defect is greatly increased. For this reason, the tensile strength in the lateral direction is actually required to be 1 N / 15 mm or more.

本発明のセパレータの引張強さの縦横比は、２．５以上が好ましい。引張強さの縦横比が２．５以上の時、セパレータを構成する繊維がセパレータの生産方向に配向している。このため、セパレータの引裂強さを強くすることができる。
セパレータの引張強さの縦横比が２．５未満というのは、縦方向の引張強さが横方向に対し低くすぎる場合と、横方向の引張強さが必要以上に高すぎる場合とがある。いずれの場合も、セパレータを構成する繊維の配向性（縦配向）が弱いことを示し、引裂強さを強くすることが困難になり、比引裂強さも高くなり難い。また、縦方向の引張強さが横方向に対して低すぎる場合には、アルミニウム電解コンデンサの製造工程において、セパレータに急激に張力がかかった時や、セパレータにネジレがある状態で張力がかかった時でなくても、セパレータが破断してしまう可能性がある。 The aspect ratio of the tensile strength of the separator of the present invention is preferably 2.5 or more. When the aspect ratio of the tensile strength is 2.5 or more, the fibers constituting the separator are oriented in the separator production direction. For this reason, the tearing strength of the separator can be increased.
The aspect ratio of the tensile strength of the separator is less than 2.5 because the tensile strength in the vertical direction is too low relative to the horizontal direction and the tensile strength in the horizontal direction is excessively higher than necessary. In either case, the orientation (longitudinal orientation) of the fibers constituting the separator is weak, making it difficult to increase the tear strength, and the specific tear strength is difficult to increase. In addition, when the tensile strength in the vertical direction is too low relative to the horizontal direction, in the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor, the tension is applied when the separator is abruptly tensioned or the separator is twisted. Even if it is not time, the separator may break.

本発明のセパレータは、より好ましくは、平均孔径及び最頻孔径を０．５〜３μｍとする。最頻孔径は、セパレータ中の孔径の分布のうち、最も頻度の高い孔径である。
平均孔径及び最頻孔径が０．５μｍ未満の場合、引裂強さの低下や、セパレータ製造工程における歩留り低下、生産速度低下などの問題が発生する。これは、セパレータの孔径を小さくするために原料を高度に叩解した結果、繊維が短くなりすぎたためである。
また、平均孔径または最頻孔径が３μｍを超過すると、耐ショート性が低下する。
平均孔径と最頻孔径の値が近いほど、孔がバラツキなく均一に分布していることを示す。０．５〜３μｍの孔が均一に分布したセパレータは、インピーダンス特性及び耐ショート性に優れたセパレータとなる。平均孔径と最頻孔径との差が１０％以内のとき、孔がよりいっそう均一に分布しており好ましい。 More preferably, the separator of the present invention has an average pore diameter and a most frequent pore diameter of 0.5 to 3 μm. The most frequent hole diameter is the most frequent hole diameter in the distribution of hole diameters in the separator.
When the average pore diameter and the most frequent pore diameter are less than 0.5 μm, problems such as a decrease in tear strength, a decrease in yield in the separator manufacturing process, and a decrease in production speed occur. This is because the fibers became too short as a result of highly beating the raw material in order to reduce the pore diameter of the separator.
On the other hand, when the average pore diameter or the most frequent pore diameter exceeds 3 μm, the short circuit resistance decreases.
The closer the average pore diameter and the most frequent hole diameter, the more uniformly the holes are distributed. A separator in which 0.5 to 3 μm pores are uniformly distributed is a separator having excellent impedance characteristics and short circuit resistance. When the difference between the average pore diameter and the most frequent pore diameter is within 10%, the pores are distributed more uniformly, which is preferable.

以上のセパレータの構成により、アルミニウム電解コンデンサの製造工程、及び、アルミニウム電解コンデンサ特性の双方において、良好なセパレータが得られることを見出した。即ち、インピーダンス特性に優れ、ショート不良率を改善すると共に、コンデンサ製造工程での歩留りを向上させることが可能な、良好なセパレータである。 It has been found that the separator structure described above can provide a good separator in both the aluminum electrolytic capacitor manufacturing process and the aluminum electrolytic capacitor characteristics. That is, it is a good separator that has excellent impedance characteristics, improves the short-circuit defect rate, and can improve the yield in the capacitor manufacturing process.

〔セパレータ及びアルミニウム電解コンデンサの特性の測定方法〕
本実施の形態のセパレータ及びアルミニウム電解コンデンサの各特性の具体的な測定は、以下の条件及び方法で行った。 [Method of measuring characteristics of separator and aluminum electrolytic capacitor]
Specific measurement of each characteristic of the separator and the aluminum electrolytic capacitor of the present embodiment was performed under the following conditions and methods.

〔ＣＳＦ値〕
ＣＳＦ値は、ＪＩＳＰ８１２１−２『パルプ−ろ水度試験法−第２部：カナダ標準ろ水度法』（ＩＳＯ５２６７−２『Ｐｕｌｐｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｄｒａｉｎａｂｉｌｉｔｙ−Ｐａｒｔ２：“ＣａｎａｄｉａｎＳｔａｎｄａｒｄ”ｆｒｅｅｎｅｓｓｍｅｔｈｏｄ』）に従って測定した値である。 [CSF value]
The CSF value is in accordance with JIS P8121-2 “Pulp-Freeness Test Method-Part 2: Canadian Standard Freeness Method” (ISO5267-2 “Pulps-Determination of drainability-Part2:“ Canadian Standard ”freeness method”). It is a measured value.

〔平均繊維長〕
平均繊維長は、ＪＩＳＰ８２２６−２『パルプ−光学的自動分析法による繊維長測定方法第２部：非偏光法』（ＩＳＯ１６０６５−２『Ｐｕｌｐｓ−ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＦｉｂｒｅｌｅｎｇｔｈｂｙａｕｔｏｍａｔｅｄｏｐｔｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓ−Ｐａｒｔ２：Ｕｎｐｏｌａｒｉｚｅｄｌｉｇｈｔｍｅｔｈｏｄ』）に準じて、ＦｉｂｅｒＴｅｓｔｅｒＣｏｄｅ９１２（Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ＆Ｗｅｔｔｒｅ社製）を用いて測定した長さ加重平均繊維長の値である。 [Average fiber length]
The average fiber length is measured according to JIS P 8262-2 “Pulp-Measurement method of fiber length by optical automatic analysis method Part 2: Non-polarization method” (ISO 16065-2 “Pulps-Determining of Fiber by optical analysis-Part 2: Unpolarized”). The length-weighted average fiber length measured using a Fiber Tester Code 912 (manufactured by Lorentzen & Wettre) according to the “light method”).

〔厚さ、坪量及び密度〕
セパレータの厚さは、「ＪＩＳＣ２３００−２『電気用セルロース紙-第２部：試験方法』５．１厚さ」に規定された、「５．１．１測定器及び測定方法 a外側マイクロメータを用いる場合」のマイクロメータを用いて、「５．１．３紙を折り重ねて厚さを測る場合」の１０枚に折り重ねる方法で、測定した。
坪量は、「ＪＩＳＣ２３００−２『電気用セルロース紙-第２部：試験方法』６坪量」、密度は、「ＪＩＳＣ２３００−２『電気用セルロース紙-第２部：試験方法』７．０Ａ密度Ｂ法」のに規定された方法で、絶乾状態のセパレータの坪量、及び密度を測定した。 [Thickness, basis weight and density]
The thickness of the separator is defined in “JIS C 2300-2“ Electrical Cellulose Paper—Part 2: Test Method ”5.1 Thickness”, “5.1.1 Measuring Instrument and Measuring Method a Outer Micro. Using the micrometer in the case of using a meter, the measurement was performed by the method of folding the paper into 10 sheets in the case of measuring the thickness by folding the paper.
The basis weight is “JIS C 2300-2“ Electric Cellulose Paper—Part 2: Test Method ”6 The basis weight is“ JIS C 2300-2 “Electric Cellulose Paper—Part 2: Test Method”. The basis weight and density of the absolutely dried separator were measured by the method specified in “7.0 A Density B Method”.

〔比引裂強さ〕
「ＪＩＳＰ８１１６『紙-引裂強さ試験方法-エルメンドルフ形引裂試験機法』」（ＩＳＯ１９７４『Ｐａｐｅｒ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｅａｒｉｎｇｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ−Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆｍｅｔｈｏｄ』）に規定された方法で、セパレータの幅方向（横方向）の引裂強さを測定した。次に、得られた引裂強さの値をセパレータの坪量で除して、セパレータの比引裂強さを算出した。 [Specific tear strength]
The width direction of the separator (transverse direction) according to the method specified in “JIS P 8116“ Paper-Tear Strength Test Method—Elmendorf Tear Test Method ”” (ISO 1974 “Paper-Determination of tearing resistance-Elmendorf method”) The tear strength was measured. Next, the value of the obtained tear strength was divided by the basis weight of the separator to calculate the specific tear strength of the separator.

〔引張強さ及び引張強さの縦横比〕
「ＪＩＳＰ８１１３『紙及び板紙-引張特性の試験方法-第２部：定速伸張法』」（ＩＳＯ１９２４−２『Ｐａｐｅｒａｎｄｂｏａｒｄ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｅｎｓｉｌｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ−Ｐａｒｔ２：Ｃｏｎｓｔａｎｔｒａｔｅｏｆｅｌｏｎｇａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ』）に規定された方法で、試験幅１５ｍｍで、セパレータの縦方向とセパレータの横方向との最大引張荷重を測定し、それぞれの引張強さとした。次に、縦方向の引張強さの値を、横方向の引張強さの値で除して、セパレータの引張強さの縦横比を算出した。 [Tensile strength and aspect ratio of tensile strength]
“JIS P 8113“ Paper and paperboard—Test method for tensile properties—Part 2: Constant speed extension method ”” (ISO 1924-2 “Paper and board-determination of tensile properties-Part 2: Constant rate of evolution method”) The maximum tensile load in the vertical direction of the separator and the horizontal direction of the separator was measured with a test width of 15 mm by the method described above, and the respective tensile strengths were obtained. Next, the aspect ratio of the tensile strength of the separator was calculated by dividing the value of the tensile strength in the longitudinal direction by the value of the tensile strength in the transverse direction.

〔孔径〕
孔径の測定では、ＰＭＩ社製Ｐａｒｍ−Ｐｏｒｏｍｅｔｅｒを用いて、バブルポイント法（ＡＳＴＭＦ３１６−８６，ＪＩＳＫ３８３２）により測定される孔径分布から、その平均孔径（μｍ）及び最頻孔径（μｍ）を求めた。なお、孔径の測定には試験液としてＧＡＬＷＩＣＫ（ＰｏｒｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ社製）を用いた。
平均孔径と最頻孔径とから、孔径の均一度を、以下の式１により求めた。
式１：孔径均一度（％）＝｛（平均孔径−最頻孔径）／最頻孔径｝×１００ (Hole diameter)
In the measurement of the pore size, the average pore size (μm) and the most frequent pore size (μm) were obtained from the pore size distribution measured by the bubble point method (ASTMF316-86, JIS K3832) using a Palm-Porometer manufactured by PMI. . Note that GALWICK (Porous Materials, Inc.) was used as a test solution for the measurement of the pore diameter.
From the average pore diameter and the most frequent pore diameter, the uniformity of the pore diameter was determined by the following formula 1.
Formula 1: Pore diameter uniformity (%) = {(average hole diameter−moderate hole diameter) / moderate hole diameter} × 100

〔破断不良率〕
それぞれのセパレータと所定の幅に裁断したアルミニウム電解コンデンサ用電極箔とを使用し、素子巻機にて巻き取って、コンデンサ素子を作製した。この操作を１０００回行った後、セパレータの破断が無く巻き取れたコンデンサ素子を計数し、１０００から減じて破断不良数を求めた。この破断不良数を１０００で除して、百分率をもって破断不良率とした。 [Fracture failure rate]
Each separator and an electrode foil for an aluminum electrolytic capacitor cut to a predetermined width were used and wound up with an element winding machine to produce a capacitor element. After this operation was performed 1000 times, the capacitor elements that were wound without any breakage of the separator were counted and subtracted from 1000 to obtain the number of defective breaks. The number of defective fractures was divided by 1000, and the percentage was defined as the percentage of defective fractures.

〔ショート不良率〕
ショート不良率は、破断不良なく巻き取れたコンデンサ素子を用いて、電解液含浸前の巻取り素子の導通ショート及びエージング中のショート不良数を計数し、これらのショート不良となった素子数を、破断不良なく巻き取れた素子数で除して、百分率をもってショート不良率とした。 [Short defect rate]
The short-circuit defect rate is determined by counting the number of short-circuit defects during aging and aging of the winding element before impregnating with the electrolytic solution using the capacitor element that has been wound without breakage failure. By dividing by the number of elements wound without breakage failure, the percentage of short-circuit failure was obtained.

〔インピーダンス〕
作製したアルミニウム電解コンデンサのインピーダンスは、ＬＣＲメータを用いて、２０℃で１００ｋＨｚの周波数で測定した。 [Impedance]
The impedance of the produced aluminum electrolytic capacitor was measured at 20 ° C. and a frequency of 100 kHz using an LCR meter.

以下、本発明に係る具体的な実施例と、比較例、参考例及び従来例について説明する。
なお、各実施例のセパレータは、再生セルロース繊維を使用して、円網多層抄紙機により抄紙法にてセパレータを構成した多層湿式不織布である。 Hereinafter, specific examples according to the present invention, comparative examples, reference examples, and conventional examples will be described.
In addition, the separator of each Example is the multilayer wet nonwoven fabric which comprised the separator by the papermaking method using the recycle cellulose fiber with the circular net multilayer paper machine.

〔実施例１〕
再生セルロース繊維である繊維径１５μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ値５０ｍｌ、平均繊維長１．９５ｍｍまで叩解し、円網三層抄紙機を用いて、厚さ３９．４μｍ、坪量１６．０ｇ／ｍ^２、密度０．４０５ｇ／ｃｍ^３の三層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは６１．４ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは１３．０Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは４．１Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は３．２、平均孔径は０．９５μｍ、最頻孔径は０．９３μｍであった。また孔径均一度は２．２％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧５０Ｖ、容量１５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Example 1]
A lyocell fiber having a fiber diameter of 15 μm, which is a regenerated cellulose fiber, is beaten to a CSF value of 50 ml and an average fiber length of 1.95 mm, and a thickness of 39.4 μm and a basis weight of 16.0 g / m using a circular net three-layer paper machine. ² and a three-layer separator having a density of 0.405 g / cm ³ was obtained. The specific tear strength of this separator is 61.4 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 13.0 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 4.1 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 3.2, the average pore size was 0.95 μm, and the most frequent pore size was 0.93 μm. The uniformity of the hole diameter was 2.2%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 50 V, a capacity of 150 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔実施例２〕
繊維径５μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ０ｍｌ、平均繊維長１．１１ｍｍまで叩解した原料ａと、繊維径１５μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ１９０ｍｌ、平均繊維長３．４５ｍｍまで叩解した原料ｂとを、円網三層抄紙機を用いて、原料ａを中間層、原料ｂを外層に抄紙し、厚さ３１．５μｍ、坪量１３．０ｇ／ｍ^２、密度０．４１２ｇ／ｃｍ^３の三層セパレータを得た。
このセパレータの比引裂強さは９５．２ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは９．５Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは２．８Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は３．４、平均孔径は０．６８μｍ、最頻孔径は０．６７μｍであった。また孔径均一度は１．５％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧５０Ｖ、容量１５０μＦ、直径９ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Example 2]
A raw material a obtained by beating lyocell fiber having a fiber diameter of 5 μm to a CSF of 0 ml and an average fiber length of 1.11 mm, and a raw material b obtained by beating lyocell fiber having a fiber diameter of 15 μm to a CSF of 190 ml and an average fiber length of 3.45 mm Using a layered paper machine, the raw material a was made into an intermediate layer and the raw material b was made into an outer layer to obtain a three-layer separator having a thickness of 31.5 μm, a basis weight of 13.0 g / m ² , and a density of 0.412 g / cm ³ . .
The specific tear strength of this separator is 95.2 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 9.5 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 2.8 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 3.4, the average pore size was 0.68 μm, and the most frequent pore size was 0.67 μm. The pore diameter uniformity was 1.5%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL-based electrolyte, inserted into a case, and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 50 V, a capacity of 150 μF, a diameter of 9 mm, and a length of 20 mm.

〔比較例１〕
実施例１と同一の原料を、円網一層抄紙機を用いて抄紙し、厚さ４１．０μｍ、坪量１６．３ｇ／ｍ^２、密度０．３９８ｇ／ｃｍ^３の一層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは４９．８ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは１２．７Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは４．２Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は３．０、平均孔径は２．６６μｍ、最頻孔径は２．４０μｍであった。また孔径均一度は１０．８％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧５０Ｖ、容量１５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Comparative Example 1]
The same raw material as in Example 1 was subjected to paper making using a circular net single paper machine to obtain a single separator having a thickness of 41.0 μm, a basis weight of 16.3 g / m ² and a density of 0.398 g / cm ³ . The specific tear strength of this separator is 49.8 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 12.7 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 4.2 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is The average pore diameter was 3.0, the average pore diameter was 2.66 μm, and the most frequent pore diameter was 2.40 μm. The pore diameter uniformity was 10.8%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 50 V, a capacity of 150 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔比較例２〕
繊維径１５μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ値１０ｍｌ、平均繊維長０．９１ｍｍまで叩解し、円網三層抄紙機を用いて、厚さ３５．２μｍ、坪量１６．１ｇ／ｍ^２、密度０．４５６ｇ／ｃｍ^３の三層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは１８．３ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは１３．３Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは４．６Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．９、平均孔径は０．４７μｍ、最頻孔径は０．４７μｍであった。また孔径均一度は０．０％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧５０Ｖ、容量１５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Comparative Example 2]
A lyocell fiber having a fiber diameter of 15 μm was beaten to a CSF value of 10 ml and an average fiber length of 0.91 mm, and a thickness of 35.2 μm, a basis weight of 16.1 g / m ² and a density of 0. A three-layer separator of 456 g / cm ³ was obtained. The specific tear strength of this separator is 18.3 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 13.3 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 4.6 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is The average pore size was 2.9, the average pore size was 0.47 μm, and the most frequent pore size was 0.47 μm. The pore diameter uniformity was 0.0%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 50 V, a capacity of 150 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔従来例１〕
繊維径１５μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ値０ｍｌ、平均繊維長０．９７ｍｍまで叩解し、長網抄紙機を用いて、厚さ３９．８μｍ、坪量１６．１ｇ／ｍ^２、密度０．４０５ｇ／ｃｍ^３の一層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは１２．２ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは８．７Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは４．４Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．０、平均孔径は０．３５μｍ、最頻孔径は０．３５μｍであった。また孔径均一度は０．０％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧５０Ｖ、容量１５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Conventional example 1]
A lyocell fiber having a fiber diameter of 15 μm was beaten to a CSF value of 0 ml and an average fiber length of 0.97 mm, and a thickness of 39.8 μm, basis weight of 16.1 g / m ² , density of 0.405 g / A cm ³ single layer separator was obtained. The specific tear strength of this separator is 12.2 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 8.7 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 4.4 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 2.0, the average pore size was 0.35 μm, and the most frequent pore size was 0.35 μm. The pore diameter uniformity was 0.0%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 50 V, a capacity of 150 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔従来例２〕
繊維径１５μｍのリヨセル繊維をＣＳＦ値１００ｍｌまで叩解した原料７０質量％と、天然セルロース繊維であるヘンプパルプをＣＳＦ値５００ｍｌまで叩解した原料３０質量％とを混合した、ＣＳＦ値２００ｍｌ、平均繊維長２．６６ｍｍの原料を、円網三層抄紙機で抄紙した後紙力増強剤を塗布して乾燥することにより、厚さ４０．４μｍ、坪量１５．８ｇ／ｍ^２、密度０．３９２ｇ／ｃｍ^３の三層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは６８．１ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは１６．９Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは５．０Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は３．４、平均孔径は５．６２μｍ、最頻孔径は５．０１μｍであった。また、孔径均一度は１２．２％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧５０Ｖ、容量１５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Conventional example 2]
70% by mass of raw material obtained by beating lyocell fiber having a fiber diameter of 15 μm to a CSF value of 100 ml and 30% by mass of raw material obtained by beating hemp pulp, which is a natural cellulose fiber, to a CSF value of 500 ml. A .66 mm raw material was made with a circular three-layer paper machine, and then coated with a paper strength enhancer and dried to obtain a thickness of 40.4 μm, a basis weight of 15.8 g / m ² , and a density of 0.392 g / cm. ^Three three-layer separators were obtained. The specific tear strength of this separator is 68.1 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 16.9 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 5.0 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is The average pore size was 3.42 μm, and the most frequent pore size was 5.01 μm. Moreover, the pore diameter uniformity was 12.2%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 50 V, a capacity of 150 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔実施例３〕
繊維径１０μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ値０ｍｌ、平均繊維長１．５２ｍｍまで叩解し、円網二層抄紙機を用いて、厚さ２０．５μｍ、坪量８．２ｇ／ｍ^２、密度０．４０２ｇ／ｃｍ^３の二層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは２３．３ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは４．０Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは１．５Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．７、平均孔径は２．６２μｍ、最頻孔径は２．６１μｍであった。また孔径均一度は０．４％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧１６Ｖ、容量５５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 Example 3
A lyocell fiber having a fiber diameter of 10 μm is beaten to a CSF value of 0 ml and an average fiber length of 1.52 mm, and a thickness of 20.5 μm, a basis weight of 8.2 g / m ² and a density of 0. A double-layer separator of 402 g / cm ³ was obtained. The specific tear strength of this separator is 23.3 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 4.0 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 1.5 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is The average pore size was 2.62 μm, and the most frequent pore size was 2.61 μm. The pore diameter uniformity was 0.4%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 16 V, a capacity of 550 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔比較例３〕
実施例３と同じ抄紙原料を用いて、円網短網抄紙機により、厚さ２０．２μｍ、坪量７．３ｇ／ｍ^２、密度０．３６１ｇ／ｃｍ^３の二層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは２２．７ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは３．２Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは１．５Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．１、平均孔径は２．８３μｍ、最頻孔径は２．８１μｍであった。また、孔径均一度は０．７％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧１６Ｖ、容量５５０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Comparative Example 3]
A double-layer separator having a thickness of 20.2 μm, a basis weight of 7.3 g / m ² , and a density of 0.361 g / cm ³ was obtained using a short net paper machine using the same papermaking raw material as in Example 3. The specific tear strength of this separator is 22.7 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 3.2 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 1.5 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 2.1, the average pore diameter was 2.83 μm, and the most frequent pore diameter was 2.81 μm. Moreover, the hole diameter uniformity was 0.7%.
A capacitor element was produced using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 16 V, a capacity of 550 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔実施例４〕
繊維径５μｍのリヨセル繊維を、ＣＳＦ値０ｍｌ、平均繊維長１．０５ｍｍまで叩解し、円網三層抄紙機を用いて抄紙し、カレンダー処理を行って、厚さ１５．２μｍ、坪量１１．３ｇ／ｍ^２、密度０．７４５ｇ／ｃｍ^３のセパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは４２．４ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは４．１Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは１．６Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．６、平均孔径は０．５２μｍ、最頻孔径は０．５２μｍであった。また、孔径均一度は０．０％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧２５Ｖ、容量３３０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 Example 4
A lyocell fiber having a fiber diameter of 5 μm is beaten to a CSF value of 0 ml and an average fiber length of 1.05 mm, paper is made using a circular three-layer paper machine, calendered, and has a thickness of 15.2 μm and a basis weight of 11. A separator having a density of 3 g / m ² and a density of 0.745 g / cm ³ was obtained. The specific tear strength of this separator is 42.4 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 4.1 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 1.6 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 2.6, the average pore size was 0.52 μm, and the most frequent pore size was 0.52 μm. Moreover, the pore diameter uniformity was 0.0%.
A capacitor element was prepared using this separator, impregnated with a GBL-based electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 25 V, a capacity of 330 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔比較例４〕
実施例４と同じ抄紙原料を、円網三層抄紙機を用いて抄紙し、カレンダー処理を行って、厚さ１５．０μｍ、坪量１１．６ｇ／ｍ^２、密度０．７７５ｇ／ｃｍ^３のセパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは４３．６ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは４．３Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは１．７Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．５、平均孔径は０．３７μｍ、最頻孔径は０．３７μｍであった。また、孔径均一度は０．０％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧２５Ｖ、容量３３０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Comparative Example 4]
The same papermaking raw material as in Example 4 was made using a circular three-layer paper machine, and subjected to a calendar process. The thickness was 15.0 μm, the basis weight was 11.6 g / m ² , and the density was 0.775 g / cm ³ . A separator was obtained. The specific tear strength of this separator is 43.6 mN · m ² / g, the tensile strength in the machine direction is 4.3 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 1.7 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 2.5, the average pore size was 0.37 μm, and the most frequent pore size was 0.37 μm. Moreover, the pore diameter uniformity was 0.0%.
A capacitor element was prepared using this separator, impregnated with a GBL-based electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 25 V, a capacity of 330 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔比較例５〕
実施例４と同じ抄紙原料を、円網三層抄紙機を用いて、厚さ１４．６μｍ、坪量７．５ｇ／ｍ^２、密度０．５１２ｇ／ｃｍ^３のセパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは２０．３ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは２．３Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは０．９Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は２．６、平均孔径は３．１１μｍ、最頻孔径は３．１０μｍであった。また、孔径均一度は０．３％であった。製造時の断紙が多く、安定してセパレータを製造することができなかった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧２５Ｖ、容量３３０μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Comparative Example 5]
A separator having a thickness of 14.6 μm, a basis weight of 7.5 g / m ² , and a density of 0.512 g / cm ³ was obtained using the same papermaking material as in Example 4 using a circular three-layer paper machine. The specific tear strength of this separator is 20.3 mN · m ² / g, the tensile strength in the machine direction is 2.3 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 0.9 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 2.6, the average pore size was 3.11 μm, and the most frequent pore size was 3.10 μm. Moreover, the hole diameter uniformity was 0.3%. There were many paper breaks at the time of manufacture, and the separator could not be manufactured stably.
A capacitor element was prepared using this separator, impregnated with a GBL-based electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 25 V, a capacity of 330 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔実施例５〕
再生セルロース繊維である繊維径１５μｍのポリノジックレーヨン繊維を、ＣＳＦ値１９０ｍｌ、平均繊維長３．４７ｍｍまで叩解し、円網三層抄紙機を用いて、厚さ９８．９μｍ、坪量２６．２ｇ／ｍ^２、密度０．２６５ｇ／ｃｍ^３の三層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは９７．２ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは２８．３Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは７．４Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は３．８、平均孔径は２．９８μｍ、最頻孔径は２．７３μｍであった。また、孔径均一度は９．２％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧２００Ｖ、容量２２μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 Example 5
Polynosic rayon fiber having a fiber diameter of 15 μm, which is a regenerated cellulose fiber, is beaten to a CSF value of 190 ml and an average fiber length of 3.47 mm, and using a circular net three-layer paper machine, the thickness is 98.9 μm, the basis weight is 26.2 g / A three-layer separator with m ² and a density of 0.265 g / cm ³ was obtained. The specific tear strength of this separator is 97.2 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 28.3 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 7.4 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is 3.8, the average pore diameter was 2.98 μm, and the most frequent pore diameter was 2.73 μm. Moreover, the pore diameter uniformity was 9.2%.
A capacitor element was prepared using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 200 V, a capacity of 22 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

〔比較例６〕
繊維径１５μｍのポリノジックレーヨン繊維を、ＣＳＦ値２２０ｍｌ、平均繊維長３．６０ｍｍまで叩解し、円網三層抄紙機により、厚さ１０３．３μｍ、坪量２３．８ｇ／ｍ^２、密度０．２３０ｇ／ｃｍ^３の三層セパレータを得た。このセパレータの比引裂強さは１０２．７ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さは３０．１Ｎ／１５ｍｍ、横方向の引張強さは７．７Ｎ／１５ｍｍ、引張強さの縦横比は３．９、平均孔径は３．４０μｍ、最頻孔径は３．０６μｍであった。また、孔径均一度は１１．１％であった。
このセパレータを用いてコンデンサ素子を作製し、ＧＢＬ系電解液を含浸後、ケースに挿入、封口し、定格電圧２００Ｖ、容量２２μＦ、直径１０ｍｍ×長さ２０ｍｍのアルミニウム電解コンデンサとした。 [Comparative Example 6]
Polynosic rayon fiber having a fiber diameter of 15 μm was beaten to a CSF value of 220 ml and an average fiber length of 3.60 mm, and a thickness of 103.3 μm, a basis weight of 23.8 g / m ² , and a density of 0.230 g by a circular three-layer paper machine. A three-layer separator of / cm ³ was obtained. The specific tear strength of this separator is 102.7 mN · m ² / g, the tensile strength in the longitudinal direction is 30.1 N / 15 mm, the tensile strength in the transverse direction is 7.7 N / 15 mm, and the aspect ratio of the tensile strength is The average pore size was 3.9, the average pore size was 3.40 μm, and the most frequent pore size was 3.06 μm. Moreover, the pore diameter uniformity was 11.1%.
A capacitor element was prepared using this separator, impregnated with a GBL electrolyte, and then inserted into a case and sealed to obtain an aluminum electrolytic capacitor having a rated voltage of 200 V, a capacity of 22 μF, a diameter of 10 mm and a length of 20 mm.

以上記載の本実施の形態の実施例１乃至５、比較例１乃至６、従来例１乃至２の各セパレータ単体の評価結果、及びアルミニウム電解コンデンサの性能評価結果を、表１に示す。 Table 1 shows the evaluation results of the individual separators of Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6, and Conventional Examples 1 and 2 of the present embodiment described above, and the performance evaluation results of the aluminum electrolytic capacitors.

以下、各実施例、比較例、従来例について、評価結果を詳細に説明する。 Hereinafter, evaluation results will be described in detail for each of the examples, comparative examples, and conventional examples.

実施例１及び２、比較例１及び２、従来例１及び２のアルミニウム電解コンデンサは、いずれも定格電圧５０Ｖ、静電容量１５０μＦである。なお、実施例１及び２、比較例１及び２、従来例１及び２の素子巻取り時の張力等の諸条件は、全て同じ設定で作製した。実施例１及び２のアルミニウム電解コンデンサの破断不良率とショート不良率はいずれも０．０％となった。 The aluminum electrolytic capacitors of Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2, and Conventional Examples 1 and 2 all have a rated voltage of 50 V and a capacitance of 150 μF. Various conditions such as tension during element winding in Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2, and Conventional Examples 1 and 2 were all made with the same settings. Both the fracture failure rate and the short-circuit failure rate of the aluminum electrolytic capacitors of Examples 1 and 2 were 0.0%.

実施例１及び実施例２は三層セパレータであるが、実施例２のセパレータは中間層とその他の層で原料の再生セルロース繊維の繊維径と叩解度を変更している。実施例２のセパレータは、細い原材料を高度に叩解した中間層を持つため、非常に耐ショート性に優れる。そのため、実施例１からセパレータを約２０％薄型化してもアルミニウム電解コンデンサのショート不良率を０．０％に維持することができた。また、実施例２のセパレータは、比引裂強さが９５．２ｍＮ・ｍ^２／ｇとなり、破断不良率も０．０％に維持することができた。これは、中間層以外の層にＣＳＦ値１９０ｍｌ、平均繊維長３．４５ｍｍの原料を使用したためと考えられる。更に、セパレータの薄型化により、実施例１の素子径が９．０ｍｍであったのに対して実施例２の素子径は８．６ｍｍとなった。実施例１は外径１０ｍｍのケースを使用したが、実施例２は外径９ｍｍのケースを使用できたため、コンデンサの体積を約２０％低減できた。また、セパレータの薄型化によりインピーダンスも１．２２Ωに低減することができた。
一般に、アルミニウム電解コンデンサは、箔面積が増加するほどインピーダンスは低下する。仮に、実施例２のセパレータを使用して実施例１と同一サイズの素子を作製し、１．２２Ωよりインピーダンスが低く、１５０μFよりも静電容量の大きなアルミニウム電解コンデンサを作製することも可能となる。 Example 1 and Example 2 are three-layer separators, but in the separator of Example 2, the fiber diameter and beating degree of the regenerated cellulose fibers as raw materials are changed in the intermediate layer and other layers. Since the separator of Example 2 has an intermediate layer in which fine raw materials are highly beaten, the separator is extremely excellent in short-circuit resistance. Therefore, even if the separator was thinned by about 20% from Example 1, the short-circuit defect rate of the aluminum electrolytic capacitor could be maintained at 0.0%. In addition, the separator of Example 2 had a specific tear strength of 95.2 mN · m ² / g, and the failure rate was maintained at 0.0%. This is probably because a raw material having a CSF value of 190 ml and an average fiber length of 3.45 mm was used for layers other than the intermediate layer. Furthermore, due to the thinning of the separator, the element diameter of Example 1 was 9.0 mm, whereas the element diameter of Example 2 was 8.6 mm. Example 1 used a case with an outer diameter of 10 mm, but Example 2 could use a case with an outer diameter of 9 mm, so that the volume of the capacitor could be reduced by about 20%. Moreover, the impedance could be reduced to 1.22Ω by reducing the thickness of the separator.
In general, the impedance of an aluminum electrolytic capacitor decreases as the foil area increases. Temporarily, using the separator of Example 2, an element having the same size as that of Example 1 is manufactured, and an aluminum electrolytic capacitor having an impedance lower than 1.22Ω and a capacitance larger than 150 μF can be manufactured. .

比較例１は一層セパレータであり、実施例１と同じ原料を使用したほぼ同じ厚さ密度のセパレータであるにも関わらず、平均孔径は２．６６μｍ、最頻孔径は２．４０μｍと実施例１の２．５倍以上となり、孔径分布のバラツキを表す孔径均一度も１０．８％と大きい。比較例１のセパレータは緻密性が不十分であるため、アルミニウム電解コンデンサのショート不良率は１．０％と高くなった。 Comparative Example 1 is a single-layer separator, and although it is a separator having substantially the same thickness and density using the same raw materials as in Example 1, the average pore diameter is 2.66 μm and the most frequent pore diameter is 2.40 μm. The uniformity of the hole diameter representing the variation in the hole diameter distribution is as high as 10.8%. Since the separator of Comparative Example 1 has insufficient density, the short-circuit defect rate of the aluminum electrolytic capacitor was as high as 1.0%.

比較例２のセパレータは、比引裂強さは１８．３ｍＮ・ｍ^２／ｇであり、破断不良率は０．７％となった。ＣＳＦ０ｍｌより叩解処理を進めたＣＳＦ１０ｍｌ、平均繊維長０．９１ｍｍの原料を用いたため、繊維長が短くなった影響で比引裂強さが低下している。比較例２の結果から、本発明のセパレータの平均繊維長は１．０ｍｍ以上が好ましい。 The separator of Comparative Example 2 had a specific tear strength of 18.3 mN · m ² / g and a failure rate of 0.7%. Since a raw material having a mean fiber length of 0.91 mm and a CSF of 10 ml that has been beaten from 0 ml of CSF is used, the specific tear strength is reduced due to the effect of the shortened fiber length. From the result of Comparative Example 2, the average fiber length of the separator of the present invention is preferably 1.0 mm or more.

従来例１のセパレータの比引裂強さは１２．２ｍＮ・ｍ^２／ｇであり、引張強さの縦横比は２．０である。これは、繊維の縦方向の配向性が低くなったことで、引張強さの縦横比が小さくなり、比引裂強さも低くなったため、破断不良率は３．５％となった。 The specific tear strength of the separator of Conventional Example 1 is 12.2 mN · m ² / g, and the aspect ratio of the tensile strength is 2.0. This is because the orientation ratio in the longitudinal direction of the fiber was lowered, the aspect ratio of the tensile strength was reduced, and the specific tear strength was also lowered, so that the failure rate was 3.5%.

従来例２のアルミニウム電解コンデンサのインピーダンスは０．１７６Ωとなった。従来例２のセパレータには、再生セルロース繊維の他に、天然セルロース繊維であるヘンプパルプが使用されている。天然セルロース繊維を配合したセパレータを使用すると、アルミニウム電解コンデンサのインピーダンス特性は悪くなる。また、従来例２のセパレータには天然セルロース繊維が使用されているため、平均孔径５．６２μｍ、最頻孔径５．０１μｍ、孔径均一度１２．２％と、緻密性が低く、耐ショート性が落ちる結果となり、アルミニウム電解コンデンサのショート不良率も２．５％となった。 The impedance of the aluminum electrolytic capacitor of Conventional Example 2 was 0.176Ω. In the separator of Conventional Example 2, hemp pulp, which is natural cellulose fiber, is used in addition to the regenerated cellulose fiber. When a separator containing natural cellulose fibers is used, the impedance characteristics of the aluminum electrolytic capacitor are deteriorated. Further, since natural cellulose fibers are used in the separator of Conventional Example 2, the average pore size is 5.62 μm, the most frequent pore size is 5.01 μm, the pore size uniformity is 12.2%, and the denseness is low and the short circuit resistance is low. As a result, the short-circuit defect rate of the aluminum electrolytic capacitor was 2.5%.

実施例３、比較例３のアルミニウム電解コンデンサは、いずれも定格電圧１６Ｖ、静電容量５５０μＦである。なお、実施例３及び比較例３の素子巻取り時の張力等の諸条件は、全て同じ設定で作製した。実施例３のセパレータの厚さは２０．５μｍと薄かったが、比引裂強さが２３．３ｍＮ・ｍ^２／ｇであったため、破断不良率、ショート不良率ともに０．１％と低く抑えることができた。 The aluminum electrolytic capacitors of Example 3 and Comparative Example 3 both have a rated voltage of 16 V and a capacitance of 550 μF. In addition, all conditions, such as tension | tensile_strength at the time of element winding of Example 3 and Comparative Example 3, were produced with the same setting. Although the thickness of the separator of Example 3 was as thin as 20.5 μm, the specific tear strength was 23.3 mN · m ² / g. I was able to.

実施例３と同じ原料を使用した比較例３のセパレータは、縦方向の引張強さが３．２Ｎ／１５ｍｍと低く、また引張強さの縦横比が２．１と小さいため、破断不良率は０．８％と高い値になった。比較例３に用いた短網抄紙機は、長網抄紙機と同じく、円網抄紙機と比較して繊維がランダムに配向しやすく、繊維の縦方向の配向性が高くならず、引張強さの縦横比を大きくし難い。破断不良率を低く抑えるには、繊維の縦配向を高くし、引張強さの縦横比を大きくする必要がある。つまり、本発明のセパレータは、円網多層抄紙機で抄紙されることが好ましい。また、比較例３のアルミニウム電解コンデンサのショート不良率は実施例３より高かった。これは、セパレータの坪量が７．３ｇ／ｍ^２と低いことが影響していると考えられる。 Since the separator of Comparative Example 3 using the same raw material as Example 3 has a low tensile strength in the vertical direction of 3.2 N / 15 mm and an aspect ratio of the tensile strength as small as 2.1, the fracture failure rate is The value was as high as 0.8%. The short net paper machine used in Comparative Example 3 is, like the long net paper machine, the fibers are more easily randomly oriented than the circular paper machine, and the longitudinal orientation of the fibers is not high, and the tensile strength is high. It is difficult to increase the aspect ratio. In order to keep the fracture failure rate low, it is necessary to increase the longitudinal orientation of the fibers and increase the aspect ratio of the tensile strength. That is, the separator of the present invention is preferably made with a circular mesh paper machine. Moreover, the short-circuit defect rate of the aluminum electrolytic capacitor of Comparative Example 3 was higher than that of Example 3. This is thought to be due to the fact that the basis weight of the separator is as low as 7.3 g / m ² .

実施例４、比較例４及び５のアルミニウム電解コンデンサは、いずれも定格電圧２５Ｖ、静電容量３３０μＦである。なお、実施例４、比較例４及び５の素子巻取り時の張力等の諸条件は、全て同じ設定で作製した。
実施例４のセパレータの密度が０．７４５ｇ／ｃｍ^３であるのに対し、比較例５のセパレータの密度は０．７７５ｇ／ｃｍ^３である。また、実施例４のセパレータの平均孔径及び最頻孔径が０．５２μｍであるのに対し、比較例４のセパレータの平均孔径及び最頻孔径は０．３７μｍとなった。
実施例４と比較例４のセパレータは同じ原料を使用しており、比引裂強さはほぼ同等、破断不良率とショート不良率はいずれも０．０％である。しかし、インピーダンス特性は密度の増加や孔径の微細化により約３０％増加した。密度が０．７５ｇ／ｃｍ^３以上あるいは平均孔径及び最頻孔径が０．５μｍ未満になると、インピーダンス特性の悪化が大きくなることがわかる。 The aluminum electrolytic capacitors of Example 4 and Comparative Examples 4 and 5 all have a rated voltage of 25 V and a capacitance of 330 μF. In addition, all conditions, such as tension | tensile_strength at the time of element winding of Example 4 and Comparative Examples 4 and 5, were produced with the same setting.
The density of the separator of Example 4 is 0.745 g / cm ³ , whereas the density of the separator of Comparative Example 5 is 0.775 g / cm ³ . Further, the average pore diameter and the most frequent pore diameter of the separator of Example 4 were 0.52 μm, whereas the average pore diameter and the most frequent pore diameter of the separator of Comparative Example 4 were 0.37 μm.
The separators of Example 4 and Comparative Example 4 use the same raw materials, the specific tear strength is almost the same, and both the failure rate and the short failure rate are 0.0%. However, the impedance characteristics increased by about 30% due to the increase in density and the refinement of the pore diameter. It can be seen that when the density is 0.75 g / cm ³ or more, or the average pore diameter and the most frequent pore diameter are less than 0.5 μm, the deterioration of the impedance characteristics increases.

比較例５のセパレータは、実施例４と同じ原料を使用して円網三層抄紙機で抄紙したが、坪量を７．５ｇ／ｍ^２、厚さを１４．６μｍとした。また、平均孔径３．１１μｍ、最頻孔径３．１０μｍとなっており、坪量が低く厚さも薄いこと、横方向の引張強さも低いことが重なった影響で、ショート不良率も１．４％という高い値となった。また、縦方向の引張強さも低かったため、破断不良率も０．６％となった。本発明のセパレータの厚さは１５μｍ以上が、平均孔径及び最頻孔径は３．０μｍ以下が好ましい。 The separator of Comparative Example 5 was made with a circular three-layer paper machine using the same raw materials as in Example 4, but the basis weight was 7.5 g / m ² and the thickness was 14.6 μm. Moreover, it has an average pore diameter of 3.11 μm and a modest hole diameter of 3.10 μm, and the short-circuit defect rate is 1.4% due to the overlap of low basis weight, low thickness and low lateral tensile strength. It became a high value. Moreover, since the tensile strength in the longitudinal direction was low, the failure rate at break was 0.6%. The thickness of the separator of the present invention is preferably 15 μm or more, and the average pore diameter and the most frequent pore diameter are preferably 3.0 μm or less.

実施例５、比較例６のアルミニウム電解コンデンサは、いずれも定格電圧２００Ｖ、静電容量２２μＦである。なお、実施例５及び比較例６の素子巻取り時の張力等の諸条件は、全て同じ設定で作製した。
実施例５のセパレータは、厚さ９８．９μｍ、密度０．２６５ｇ／ｃｍ^３、比引裂強さ９７．２ｍＮ・ｍ^２／ｇであった。一方、比較例６のセパレータは、厚さ１０３．３μｍ、密度は０.２３０ｇ／ｃｍ^３、比引裂強さは１０２．７ｍＮ・ｍ^２／ｇであった。これは、実施例５のＣＳＦ値が１９０ｍｌ、平均繊維長が３．４７ｍｍであることに対し、比較例６のＣＳＦ値は２２０ｍｌと高く、平均繊維長も３．６０ｍｍと長いので、比引裂強さが高くなったと考えられる。
また、比較例６のセパレータは、実施例５のセパレータと比べて平均繊維長が長く、均一な地合形成ができず、密度が低くなったこと、また密度低下に伴い、セパレータの緻密性が低下し、アルミニウム電解コンデンサのショート不良率が３倍に悪化した。また、厚さが厚くなった影響で電極間距離が長くなり、密度が低下したにも関わらずインピーダンス特性が悪化した。
本発明のセパレータは、ＣＳＦ値は２００ｍｌ以下が好ましく、厚さは１００μｍ以下が好ましく、密度は０．２５０ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、比引裂強さは１００ｍＮ・ｍ^２／ｇ以下が好ましい。 The aluminum electrolytic capacitors of Example 5 and Comparative Example 6 both have a rated voltage of 200 V and a capacitance of 22 μF. In addition, all conditions, such as tension | tensile_strength at the time of element winding of Example 5 and Comparative Example 6, were produced with the same setting.
The separator of Example 5 had a thickness of 98.9 μm, a density of 0.265 g / cm ³ , and a specific tear strength of 97.2 mN · m ² / g. On the other hand, the separator of Comparative Example 6 had a thickness of 103.3 μm, a density of 0.230 g / cm ³ , and a specific tear strength of 102.7 mN · m ² / g. This is because the CSF value of Example 5 is 190 ml and the average fiber length is 3.47 mm, whereas the CSF value of Comparative Example 6 is as high as 220 ml and the average fiber length is also long as 3.60 mm. It is thought that it became high.
Further, the separator of Comparative Example 6 has a longer average fiber length than that of the separator of Example 5, a uniform formation cannot be formed, the density is lowered, and the density of the separator is reduced as the density decreases. The short circuit defect rate of the aluminum electrolytic capacitor deteriorated three times. In addition, the distance between the electrodes increased due to the increased thickness, and the impedance characteristics deteriorated despite the decrease in density.
The separator of the present invention preferably has a CSF value of 200 ml or less, a thickness of preferably 100 μm or less, a density of 0.250 g / cm ³ or more, and a specific tear strength of 100 mN · m ² / g or less.

以上、本実施の形態によれば、叩解された再生セルロース繊維を用いた、厚さ１５〜１００μｍ、密度０．２５〜０．７５ｇ／ｃｍ^３、比引裂強さが２０〜１００ｍＮ・ｍ^２／ｇ、縦方向の引張強さが４Ｎ／１５ｍｍ以上、引張強さの縦横比２．５以上の多層湿式不織布とすることで、引裂強さと緻密性、インピーダンス特性に優れたアルミニウム電解コンデンサ用セパレータを提供できる。
上述のセパレータを用いることで、インピーダンス特性に優れ、ショート不良率を改善したアルミニウム電解コンデンサを提供することができると共に、アルミニウム電解コンデンサ製作工程の歩留りを向上させることが可能となる。 As described above, according to the present embodiment, the regenerated cellulose fiber beaten is used to have a thickness of 15 to 100 μm, a density of 0.25 to 0.75 g / cm ³ , and a specific tear strength of 20 to 100 mN · m ² / g. By using a multilayer wet nonwoven fabric with a tensile strength in the longitudinal direction of 4 N / 15 mm or more and an aspect ratio of tensile strength of 2.5 or more, an aluminum electrolytic capacitor separator having excellent tear strength, denseness, and impedance characteristics can be obtained. Can be provided.
By using the separator described above, it is possible to provide an aluminum electrolytic capacitor that has excellent impedance characteristics and an improved short-circuit defect rate, and it is possible to improve the yield of the aluminum electrolytic capacitor manufacturing process.

以上、本実施の形態のセパレータをアルミニウム電解コンデンサに用いた例を説明した。
アルミニウム電解コンデンサの他の構成、製造方法の詳細についての説明は省略したが、本発明のアルミニウム電解コンデンサにおいて、電極材料及び電解液材料については、特別に限定を必要とすることはなく、種々の材料を用いることができる。また、素子外径が許容する限り、本発明のセパレータを複数枚、または本発明のセパレータを一枚以上用いて複数枚重ねて使用することも可能である。 In the above, the example which used the separator of this Embodiment for the aluminum electrolytic capacitor was demonstrated.
The description of the details of the other configuration and manufacturing method of the aluminum electrolytic capacitor is omitted, but in the aluminum electrolytic capacitor of the present invention, the electrode material and the electrolytic solution material are not particularly limited, and various types are available. Materials can be used. Further, as long as the outer diameter of the element allows, it is also possible to use a plurality of separators according to the present invention or a plurality of the separators according to the present invention by using one or more separators.

Claims

An aluminum electrolytic capacitor separator interposed between an anode and a cathode of an aluminum electrolytic capacitor,
It consists of regenerated cellulose fibers that have been beaten,
The thickness is 15 to 100 μm, the density is 0.25 to 0.75 g / cm ³ , the specific tear strength is 20 to 100 mN · m ² / g, and the longitudinal tensile strength is 4 N / 15 mm. A separator for an aluminum electrolytic capacitor, which is a multilayer wet nonwoven fabric having an aspect ratio of tensile strength of 2.5 or more.

2. The separator for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the average pore diameter and the most frequent pore diameter are 0.5 to 3 μm, respectively.

A separator is interposed between the anode and the cathode,
An aluminum electrolytic capacitor comprising the separator for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 1 or 2 as the separator.