JP2018065910A - Lubricant composition, grease composition, diluted solution for lubricant, and sliding member - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition and the like capable of maintaining noise deadening property and lubricity even when used for a long time.SOLUTION: The lubricant composition contains 0.1 pt.wt. or more of a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having 100 Pa s or more of an absolute viscosity at 40°C based on 100 pts.wt. of a total composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、固体間に塗布され固体同士の相対的円滑な動作を実現するとともに、固体同士の相対運動によって発生する音を防止するのに好適な潤滑剤組成物等に関する。   The present invention relates to a lubricant composition that is applied between solids to achieve a relatively smooth operation between the solids and is suitable for preventing sound generated by the relative movement between the solids.

潤滑剤には本来の目的である潤滑性以外にも様々な機能が要求される。例えば耐熱性、耐低温性、耐久性、防水性、防錆性などが挙げられる。固体同士の相対運動によって発生する擦れ音や打音を防ぐという機能もその一つである。音が心地よさにつながる事例もあるが、一般的には好ましくない騒音、雑音として扱われることが多く、摺動による音の発生を抑えたいという要求のほうが多い。   The lubricant is required to have various functions in addition to the lubricity that is the original purpose. For example, heat resistance, low temperature resistance, durability, waterproofness, rust prevention, etc. are mentioned. One of the functions is to prevent rubbing and hitting sounds generated by relative movement between solids. There are cases where sound leads to comfort, but in general, it is often treated as undesirable noise and noise, and there is more demand to suppress the generation of sound due to sliding.

特に近年はハイブリッドカーなどに代表されるエンジン音の低減やノイズリダクション技術など自動車の静粛化技術が進歩し、好ましくない擦れ音や打音の発生に対して低減や防止を要求される機会が多くなっている。   In particular, in recent years, automobile noise reduction technology such as engine noise reduction and noise reduction technology typified by hybrid cars has progressed, and there are many opportunities to reduce or prevent unwanted rubbing and hitting sounds. It has become.

これに関して、潤滑剤による対策が望まれることが多くなってきている。その中でも、樹脂材料に適用する場合、樹脂内部に添加する方法が広く知られている。しかしながらこの方法では、表面に析出するための充分な潤滑剤を添加しなければならず、樹脂との相溶性や添加量を考慮しなければならなかった。また、添加量によっては樹脂の劣化が免れなかった。また、経時や環境によって表面から枯渇することが多く長時間の使用は難しかった。また金属などの材料には適用できなかったため、使用範囲が限られていた。   In this regard, countermeasures with lubricants are increasingly desired. Among them, when applied to a resin material, a method of adding the resin inside is widely known. However, in this method, a sufficient lubricant for precipitation on the surface has to be added, and the compatibility with the resin and the amount added must be taken into consideration. Also, depending on the amount added, deterioration of the resin was inevitable. In addition, the surface is often depleted depending on the time and environment, and long-time use is difficult. Moreover, since it could not be applied to materials such as metal, the range of use was limited.

このため、本要求に対して、塗布方式による解決も検討されている。その一つとして、基油として温度特性に優れたシリコーン油(高粘度油)を用いた潤滑グリースが提案されている(特許文献1)。高粘度油を用いた潤滑グリースは、その粘性により固体表面に於いて初期は厚い潤滑膜を形成できるため消音効果は高い。しかしながら長時間動作を継続すると潤滑グリースが潤滑面以外の箇所に移動堆積し、潤滑箇所の油膜が薄くなるため潤滑効果が低減し、消音効果も低下してしまう。鉱物油と比較すると高温領域での粘度低下が改善されてはいるものの、現在、より広い温度変化に対応でき、且つ、温度変化に対する粘度変化がより小さいものが望まれている。   For this reason, the solution by the application | coating system is also examined with respect to this request | requirement. As one of them, a lubricating grease using a silicone oil (high viscosity oil) having excellent temperature characteristics as a base oil has been proposed (Patent Document 1). Lubricating grease using high-viscosity oil can form a thick lubricating film at the initial stage on the solid surface due to its viscosity. However, if the operation is continued for a long time, the lubricating grease moves and accumulates at locations other than the lubrication surface, and the oil film at the lubrication location becomes thin, so that the lubrication effect is reduced and the silencing effect is also reduced. Although a decrease in viscosity at a high temperature region is improved as compared with mineral oil, at present, a material that can cope with a wider temperature change and has a smaller viscosity change with respect to the temperature change is desired.

また、基油に合成炭化水素を使用し、金属炭酸塩などの固体粉を添加することにより消音効果を持たせたグリース組成物も提案されている(特許文献2)。この固体粉を添加したグリース組成物も、特許文献1の高粘度油を用いた潤滑グリースと同様、動作を継続すると固体粉が潤滑グリースとともに潤滑面以外の箇所に移動堆積し、同様に消音効果が低下する懸念があった。また、高温での環境の場合、粘度低下が避けられず消音効果がより低下する。   In addition, a grease composition has been proposed in which a synthetic hydrocarbon is used as a base oil and a silencing effect is provided by adding a solid powder such as a metal carbonate (Patent Document 2). The grease composition to which this solid powder is added, like the lubricating grease using the high-viscosity oil of Patent Document 1, when the operation is continued, the solid powder moves and accumulates along with the lubricating grease on a portion other than the lubricating surface, and similarly the noise reduction effect. There was a concern about the decline. In addition, in the case of an environment at a high temperature, a decrease in viscosity is unavoidable and the silencing effect is further reduced.

特開2010−248442JP2010-248442 特開2012−1680JP2012-1680

本発明の目的は長期間使用しても消音性を維持できる、すなわち消音耐久性に優れる潤滑剤組成物等を提供することである。   An object of the present invention is to provide a lubricant composition or the like that can maintain the silencing properties even after long-term use, that is, has excellent silencing durability.

本発明の目的はさらに、特に樹脂部品、金属部品の消音性に優れた潤滑剤組成物等であって、塗布性、乾燥性など作業性に優れた潤滑剤組成物等を提供することである。   It is a further object of the present invention to provide a lubricant composition that is particularly excellent in noise reduction of resin parts and metal parts, such as a lubricant composition that is excellent in workability such as coating properties and drying properties. .

本発明の他の目的は、上記潤滑剤組成物等により形成された潤滑性被膜、潤滑性被膜を有する摺動部材を提供することである。   Another object of the present invention is to provide a lubricating film formed from the lubricant composition and the like, and a sliding member having the lubricating film.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を潤滑剤組成物に添加することで、優れた消音効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an excellent silencing effect can be obtained by adding a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer to a lubricant composition. The headline and the present invention were completed.

即ち、本発明は、以下に示す潤滑剤組成物等を提供するものである。   That is, the present invention provides the following lubricant composition and the like.

本発明は、全組成物の重量を100重量部とする場合に、40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を0.1重量部以上含有することを特徴とする潤滑剤組成物である。   The present invention contains 0.1 part by weight or more of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more when the weight of the entire composition is 100 parts by weight. It is a lubricant composition characterized by these.

本発明は、40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と潤滑油を含有してなり、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と前記潤滑油の総重量100重量部に対して、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が0.1〜90重量部、前記潤滑油が10〜99.9重量部の範囲にあることを特徴とする潤滑剤組成物である。   The present invention comprises a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more and a lubricating oil, and the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer and the lubricating oil. The vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer is in the range of 0.1 to 90 parts by weight and the lubricating oil is in the range of 10 to 99.9 parts by weight with respect to a total weight of 100 parts by weight. It is a lubricant composition.

上記潤滑剤組成物に関連して、前記潤滑油が、フッ素系油、シリコーン油、合成炭化水素系油、エステル系油、鉱物油から選択される1種または複数種を含んで構成されることを特徴とする。   In relation to the lubricant composition, the lubricating oil comprises one or more selected from fluorine oil, silicone oil, synthetic hydrocarbon oil, ester oil, and mineral oil. It is characterized by.

本発明は、40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、潤滑油と、増ちょう剤を含有してなり、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と前記潤滑油の総重量100重量部に対して、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が0.1〜90重量部、前記潤滑油が10〜99.9重量部の範囲にあることを特徴とするグリース組成物である。   The present invention comprises a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more, a lubricating oil, and a thickener, and the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer The vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer is in the range of 0.1 to 90 parts by weight and the lubricant is in the range of 10 to 99.9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the polymer and the lubricant. It is a grease composition characterized by being.

上記グリース組成物に関連して、前記潤滑油と前記増ちょう剤によって構成されるグリースが、フッ素系グリース、シリコーングリース、炭化水素系グリースから選択される1種または複数を含んで構成されることを特徴とする。   In relation to the grease composition, the grease composed of the lubricating oil and the thickener includes one or more selected from fluorine-based grease, silicone grease, and hydrocarbon-based grease. It is characterized by.

本発明は、上記のいずれかに記載の潤滑剤組成物及び/又は上記のいずれかに記載のグリース組成物と、以下の炭化水素溶媒の群から選択される一種又は複数種を含む希釈剤と、を有することを特徴とする潤滑剤希釈溶液である。   The present invention provides a lubricant composition according to any one of the above and / or the grease composition according to any one of the above, and a diluent containing one or more selected from the group of the following hydrocarbon solvents: A diluted lubricant solution characterized by comprising:

選択群:アセトン、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、石油ベンジン、石油エーテル、リグロイン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、テトラクロロエチレン、ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル   Selection group: acetone, methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, petroleum benzine, petroleum ether, ligroin, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, benzene, tetrahydrofuran, tetrachloroethylene, dichloroethane, 1, 1,1-trichloroethane, ethylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dibutyl ether

本発明は、上記のいずれかに記載の潤滑剤組成物及び/又は上記のいずれかに記載のグリース組成物と、以下のフッ素系溶媒の群から選ばれる一種又は複数種を含む希釈剤と、を有することを特徴とする潤滑剤希釈溶液である。   The present invention provides a lubricant composition according to any one of the above and / or the grease composition according to any one of the above, and a diluent containing one or more selected from the group of the following fluorinated solvents: It is a lubricant diluted solution characterized by having.

選択群:パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ハドロフルオロオレフィン、パーフルオロポリエーテル   Selection group: perfluorocarbon, hydrofluorocarbon, hydrofluoroether, hadrofluoroolefin, perfluoropolyether

本発明は、上記のいずれかに記載の潤滑剤組成物で形成される潤滑性被膜を有することを特徴とする摺動部材である。   The present invention is a sliding member characterized by having a lubricating film formed of any of the above-described lubricant compositions.

本発明は、上記のいずれかに記載のグリース組成物で形成される潤滑性被膜を有することを特徴とする摺動部材である。   The present invention is a sliding member characterized by having a lubricious coating film formed of any of the above grease compositions.

本発明は、上記のいずれかに記載の潤滑油希釈溶液で形成される潤滑性被膜を有することを特徴とする摺動部材である。   The present invention is a sliding member characterized by having a lubricious coating film formed from the lubricating oil diluted solution described above.

このフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、低温から高温領域まで安定した高い粘度と接着力をあわせ持つ液状フッ素ゴムのため、各温度範囲で優れた粘着効果を維持することができる。特に、粘度指数の大きいフッ素系潤滑油との組み合わせにより、一層優れた消音効果が期待できる。   Since this vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer is a liquid fluororubber having both a high viscosity and an adhesive force that are stable from a low temperature to a high temperature region, it can maintain an excellent adhesive effect in each temperature range. In particular, a further excellent silencing effect can be expected by combining with a fluorine-based lubricating oil having a large viscosity index.

また、本発明に使われるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、各種潤滑剤やグリースと混合する際、少量の場合でも表面に固着できる特性があり、それにより消音効果を発揮できる。このことは、相対的に潤滑剤の比率が高いままで使用でき、潤滑剤本来の機能(摩擦低減、摩耗低減等)を発揮させることができる。その上、少量の添加で済むため、潤滑剤・希釈溶媒との相溶の良し悪しをほとんど気にすることなく、溶解性の異なる様々な潤滑剤や様々なグリースにも簡単に広く適用することが可能となる。   In addition, the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer used in the present invention has a characteristic that it can be fixed to the surface even in a small amount when mixed with various lubricants and greases, thereby exhibiting a silencing effect. This can be used while the ratio of the lubricant is relatively high, and the original functions of the lubricant (friction reduction, wear reduction, etc.) can be exhibited. In addition, since it can be added in a small amount, it can be easily and widely applied to various lubricants and various greases with different solubilities, with little concern for compatibility with the lubricant / diluent. Is possible.

更に本共重合体は潤滑剤との相溶性が小さくても、充分な消音効果を与える。具体的には、共重合体が完全に溶解せずに混合物の状態で塗布されたときでも、粘着成分の周りや内部に潤滑剤を保持できる結果、その効果が高いためと考えられる。   Furthermore, even if this copolymer is low in compatibility with the lubricant, it provides a sufficient silencing effect. Specifically, it is considered that even when the copolymer is applied in the form of a mixture without completely dissolving, the lubricant can be retained around or inside the adhesive component, so that the effect is high.

本発明の潤滑剤組成物等はあらゆる表面に適切な状態で塗布することが可能なため、好適に使用することができる。   The lubricant composition of the present invention can be suitably used because it can be applied to any surface in an appropriate state.

本発明の潤滑剤組成物は、全体を100重量部とした場合に、40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(以下、共重合体という)を0.1重量部以上含有する。   The lubricant composition of the present invention comprises a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (hereinafter referred to as a copolymer) having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more when the whole is 100 parts by weight. Contains 0.1 parts by weight or more.

また、本発明の潤滑剤組成物は、潤滑油と共重合体を含有することが望ましく、これら100重量部に対する潤滑油の含有量は、10〜99.9重量部が好ましく、より好ましくは50〜99重量部、最も好ましくは60〜98重量部である。共重合体は0.1重量部以上含有するようにし、より好ましくは1〜50重量部、最も望ましくは2〜40重量部とする。   The lubricant composition of the present invention desirably contains a lubricant and a copolymer, and the content of the lubricant with respect to 100 parts by weight is preferably 10 to 99.9 parts by weight, more preferably 50. It is -99 weight part, Most preferably, it is 60-98 weight part. The copolymer is contained in an amount of 0.1 part by weight or more, more preferably 1 to 50 parts by weight, and most preferably 2 to 40 parts by weight.

本発明の潤滑剤組成物に使用する潤滑油は、特に制限されず、例えば、フッ素系油x、合成炭化水素系油、エステル系油、鉱物油などが使用できる。その中でも、フッ素系油、合成炭化水素系油(ポリアルファオレフィン油)、脂肪酸エステル油(例えば、多塩基酸を含む脂肪酸と脂肪族及び多価アルコールとのエステル油)、炭酸エステル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、シリコーン油からなる群から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。対樹脂性の観点からは、フッ素系油、ポリアルファオレフィン油が好ましい。   The lubricating oil used in the lubricant composition of the present invention is not particularly limited, and for example, fluorine oil x, synthetic hydrocarbon oil, ester oil, mineral oil and the like can be used. Among them, fluorine oils, synthetic hydrocarbon oils (polyalphaolefin oils), fatty acid ester oils (for example, ester oils of fatty acids containing polybasic acids with aliphatic and polyhydric alcohols), carbonate oils, alkyl diphenyl ethers It is preferably at least one selected from the group consisting of oil, alkylbenzene oil, and silicone oil. From the viewpoint of resin resistance, fluorine-based oils and polyalphaolefin oils are preferred.

潤滑油の具体例としては、ポリアルファオレフィン油は、1−デセン又は1−デセンと不飽和炭化水素をモノマーとする重合物であり、40℃動粘度が2〜1000[mm/s] の範囲ものが好ましい。 As a specific example of the lubricating oil, polyalphaolefin oil is a polymer containing 1-decene or 1-decene and unsaturated hydrocarbon as monomers, and has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 2 to 1000 [mm 2 / s]. Ranges are preferred.

フッ素系油は市販のパーフルオロポリエーテルであり、登録商標としてKrytox(クライトックス)、FOMBLIN(フォンブリン)、DEMNUM(デムナム)などが挙げられる。   Fluorinated oils are commercially available perfluoropolyethers, and registered trademarks include Krytox, FOMBLIN, and DEMNUM.

本発明の潤滑剤組成物と同様に、本発明のグリース組成物は、共重合体とグリースを含有する。グリースの種類としては、フッ素系グリース、シリコーングリース、炭化水素系グリースなど広く用いることが可能である。このグリースは、潤滑油と増ちょう剤を含んで構成される。この際、グリース中に含有する潤滑油と共重合体の合計を100重量部とした場合、潤滑油の含有量は10〜99.9重量部が好ましく、より好ましくは50 〜99重量部、最も好ましくは60〜98重量部である。共重合体は0.1重量部以上含有するようにし、より好ましくは1〜50重量部、最も望ましくは2〜40重量部とする。   Similar to the lubricant composition of the present invention, the grease composition of the present invention contains a copolymer and grease. As a type of grease, fluorine grease, silicone grease, hydrocarbon grease, etc. can be widely used. This grease includes a lubricating oil and a thickener. At this time, when the total amount of the lubricating oil and the copolymer contained in the grease is 100 parts by weight, the content of the lubricating oil is preferably 10 to 99.9 parts by weight, more preferably 50 to 99 parts by weight. Preferably it is 60-98 weight part. The copolymer is contained in an amount of 0.1 part by weight or more, more preferably 1 to 50 parts by weight, most preferably 2 to 40 parts by weight.

本発明に於いては、使用環境や用途により上記潤滑剤組成物とグリース組成物を併用して使用してもよい。併用することにより、それぞれが得意とする複数の用途(例えば固体用途と液体用途等)のいずれにも同時に適応させることが可能となる。併用比率は用途に応じ変更可能で潤滑剤組成物:グリース組成物で5:95〜50:50の範囲が良好である。   In the present invention, the lubricant composition and the grease composition may be used in combination depending on the use environment and application. By using in combination, it becomes possible to simultaneously adapt to any of a plurality of uses (for example, solid use and liquid use) that each is good at. The combination ratio can be changed according to the application, and the range of 5:95 to 50:50 is favorable for the lubricant composition: grease composition.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物は、適宜有機溶媒で希釈して使用することが可能である。それを本発明では潤滑油希釈溶液と定義している。有機溶媒としては一般的な溶媒を広く使用することができるが、特に炭化水素系、フッ素系の溶媒が望ましい。   The lubricant composition and grease composition of the present invention can be used after appropriately diluted with an organic solvent. In the present invention, this is defined as a diluted lubricant solution. As the organic solvent, general solvents can be widely used, and hydrocarbon solvents and fluorine solvents are particularly desirable.

炭化水素系の溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、石油ベンジン、石油エーテル、リグロイン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、テトラクロロエチレン、ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶媒の一つ又は二つ以上の混合物で希釈することが可能である。   Hydrocarbon solvents include acetone, methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, petroleum benzine, petroleum ether, ligroin, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, benzene, tetrahydrofuran, tetrachloroethylene , Dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, ethylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dibutyl ether and the like. It is possible to dilute with one or a mixture of two or more of these solvents.

フッ素系溶媒としては、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ハドロフルオロオレフィン、パーフルオロポリエーテルなどが挙げられる。これらの溶媒の一つ又は二つ以上の混合物で希釈することが可能である。   Examples of the fluorine-based solvent include perfluorocarbon, hydrofluorocarbon, hydrofluoroether, hadrofluoroolefin, and perfluoropolyether. It is possible to dilute with one or a mixture of two or more of these solvents.

上記炭化水素系とフッ素系の溶媒を、用途や塗布方法に応じ、任意の比率で混合して使用してもよい。また、アルコール、グリコールなどの水溶性溶媒との混合も可能である。   The above hydrocarbon-based and fluorine-based solvents may be mixed and used at an arbitrary ratio depending on the application and coating method. Moreover, mixing with water-soluble solvents, such as alcohol and glycol, is also possible.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物は、公知の固体潤滑剤を含むこともできる。固体潤滑剤としては、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、黒鉛、フッ素系ポリマー、フッ素含有コポリマーなど、各種のものが使用できる。これらは、単独で、あるいは2種以上を併用して使用することができる。また、これら固体潤滑剤の平均粒径は、0.1〜10μmが適当である。   The lubricant composition and the grease composition of the present invention can also contain a known solid lubricant. As the solid lubricant, various types such as boron nitride, molybdenum disulfide, graphite, fluorine-based polymer, fluorine-containing copolymer and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more. The average particle size of these solid lubricants is suitably from 0.1 to 10 μm.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物には、その他にも、酸化防止剤、防錆剤、油性剤、極圧剤、界面活性剤などを添加することができる。   In addition to the lubricant composition and the grease composition of the present invention, an antioxidant, a rust inhibitor, an oily agent, an extreme pressure agent, a surfactant, and the like can be added.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物は、通常の方法により製造できる。例えば、潤滑油やグリースに対して共重合体を添加し、必要に応じ混練、分散する方法が挙げられる。混練、分散には公知のロールミル、コロイドミル、ボールミル、ダイノーミルなどを用いることができる。   The lubricant composition and grease composition of the present invention can be produced by a usual method. For example, a method of adding a copolymer to lubricating oil or grease and kneading and dispersing as required can be mentioned. A known roll mill, colloid mill, ball mill, dyno mill or the like can be used for kneading and dispersing.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物、または、これらを希釈した潤滑油希釈溶液は、適用部材において、塗布後、揮発成分がなくなった後、共重合体と潤滑油あるいはグリースを含有する潤滑性被膜を形成する。   The lubricant composition or grease composition of the present invention, or a diluted lubricant solution obtained by diluting them, is a lubricant containing a copolymer and a lubricant oil or grease after the volatile components disappear after application in the application member. A protective coating is formed.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物、または潤滑油希釈溶液が適用される摺動部材は、消音が必要とされるものであれば特に限定されるものではない。例えば、精密機器のスライド摺動部、ギア、軸受、電気接点など、潤滑・消音などが要求される様々な部材に適用される。本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物、または潤滑油希釈溶液は、特に、自動車、自転車、電車などの移動体、オーディオ・ビデオ機器、情報機器などの樹脂部品同士、樹脂部品と金属部品あるいは金属部品同士の摺動部に好ましく適用され、とりわけ樹脂部品同士の摺動部に適用されるのが好ましい。   The sliding member to which the lubricant composition, the grease composition, or the lubricating oil diluted solution of the present invention is applied is not particularly limited as long as noise reduction is required. For example, the present invention is applied to various members that require lubrication and noise reduction, such as slide sliding parts, gears, bearings, and electrical contacts of precision equipment. The lubricant composition, grease composition, or diluted lubricant solution of the present invention is particularly suitable for resin parts such as automobiles, bicycles, trains and other mobile parts, audio / video equipment, information equipment, resin parts and metal parts, or It is preferably applied to a sliding part between metal parts, and particularly preferably applied to a sliding part between resin parts.

上記摺動部材を構成する樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)樹脂、AS樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、GF強化ポリエチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、液晶性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミノビスマレイミド、ポリビスアミドトリアゾール、ABS/PCポリマーアロイ等が挙げられる。   Examples of the resin constituting the sliding member include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin, AS resin, methacrylic resin, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, polyamide, polyacetal. (POM), polycarbonate (PC), modified polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, GF reinforced polyethylene terephthalate, ultrahigh molecular weight polyethylene, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide, polyetherether Ketone, polyimide, liquid crystalline polyester, polytetrafluoroethylene, polyamino bismaleimide, poly Scan amide triazole, ABS / PC polymer alloy, and the like.

本発明の潤滑剤組成物やグリース組成物、または潤滑油希釈溶液は、一般的な方法で潤滑膜を形成可能である。具体的には、摺動部材に対して、潤滑剤組成物やグリース組成物、または潤滑油希釈溶液をハケやブラシ、あるいはスプレーによって塗布する方法、潤滑剤組成物やグリース組成物、または潤滑油希釈溶液中へ摺動部材を浸漬させる方法等によって、摺動部材、その部位に潤滑膜を形成することができる。その被膜の厚さは0.1〜500μmが適切である。   The lubricant composition, grease composition, or lubricating oil diluted solution of the present invention can form a lubricating film by a general method. Specifically, a method of applying a lubricant composition, a grease composition, or a diluted lubricant solution to a sliding member by brush, brush, or spray, a lubricant composition, a grease composition, or a lubricant oil The lubricating film can be formed on the sliding member and its part by a method of immersing the sliding member in the diluted solution. The thickness of the coating is suitably 0.1 to 500 μm.

以下本発明の実施例及び比較例をより詳しく説明する。   Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described in more detail.

<実施例及び比較例>
下記の表1に記載した組成比率(単位:重量%)で各潤滑剤組成物を作成した。作成方法としては、所定量のフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、各々の潤滑油又はグリースなどを混合した。なお、グリースの場合は、潤滑油と増ちょう剤を3本ロールミルで混合処理を行い、更に共重合体を混ぜることで作成した。なお、一部の試料においては、その後、所定量の溶剤で充分撹拌し、分散させ、この潤滑油希釈溶液を試料とした。
<Examples and Comparative Examples>
Each lubricant composition was prepared with the composition ratio (unit: wt%) described in Table 1 below. As a preparation method, a predetermined amount of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer and each lubricating oil or grease were mixed. In the case of grease, the lubricating oil and thickener were mixed with a three-roll mill, and the copolymer was further mixed. In some samples, the lubricant was sufficiently stirred and dispersed with a predetermined amount of solvent, and this diluted lubricant solution was used as a sample.

<実施例0−1〜実施例0−7>
フッ素潤滑油として、パーフルオロポリエーテル(商品名:PFPEオイル デムナムS−65(登録商標))を使用し、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体との比率を変えたものを各試料として用意した。また、実施例0−3の試料について、パーフルオロエーテルとフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の合計100重量部に対し、ハイドロフルオロエーテルを400重量部添加し、ホモジナイザー処理を行い、不揮発成分が20%の希釈溶液を作成した。本試料を実施例0−7とした。本実施例0−1〜0−7は、フッ素潤滑油との混合による効果、および潤滑油と共重合体の混合比率の変化による効果の確認を目的とした。
<Example 0-1 to Example 0-7>
As fluorolubricating oil, perfluoropolyether (trade name: PFPE oil demnum S-65 (registered trademark)) is used, and samples with different ratios to vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer are prepared as samples. did. In addition, with respect to the sample of Example 0-3, 400 parts by weight of hydrofluoroether was added to 100 parts by weight of the total of perfluoroether and vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, and the homogenizer treatment was performed. Made a 20% diluted solution. This sample was determined as Example 0-7. Examples 0-1 to 0-7 were intended to confirm the effect of mixing with a fluorine lubricating oil and the effect of changing the mixing ratio of the lubricating oil and the copolymer.

<実施例1−1〜実施例1−7>
実施例0−1で使用したものと同じパーフルオロポリエーテル75重量部と平均一次粒子径1.1μmのフッ素樹脂25重量部混合し、3本ロールミルを1回通過させることにより均質なフッ素グリースとした。このフッ素系グリースの25℃での不混和ちょう度は305であった。このフッ素グリースを使用し、フッ素グリース中のパーフルオロポリエーテルとフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体との混合比率を変えたものを各試料として用意した。実施例0−7同様、実施例1−3の試料について、フッ素グリースとフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の合計100重量部に対し、ハイドロフルオロエーテルを400重量部添加し、ホモジナイザー処理を行い、不揮発成分が20%の希釈溶液を作成した。この潤滑油希釈溶液を実施例1−7とした。本実施例は、フッ素グリースとの混合による効果、およびグリースに含まれる潤滑油と共重合体の混合比率の変化による効果の確認を目的とした。
<Example 1-1 to Example 1-7>
By mixing 75 parts by weight of the same perfluoropolyether used in Example 0-1 and 25 parts by weight of fluororesin having an average primary particle size of 1.1 μm, and passing through a three-roll mill once, homogeneous fluorine grease did. This fluorine-based grease had an immiscibility of 305 at 25 ° C. Using this fluorine grease, samples having different mixing ratios of perfluoropolyether and vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer in the fluorine grease were prepared as samples. Similarly to Example 0-7, with respect to the sample of Example 1-3, 400 parts by weight of hydrofluoroether was added to 100 parts by weight of the total amount of fluorine grease and vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, and the homogenizer treatment was performed. And a diluted solution with a non-volatile component of 20% was prepared. This diluted lubricant solution was designated as Example 1-7. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing with fluorine grease and the effect of changing the mixing ratio of the lubricating oil and copolymer contained in the grease.

<実施例2−1>
シリコーン潤滑油として25℃動粘度 100[mm/s]のメチルフェニルシリコーン油を使用し、メチルフェニルシリコーン油90重量部、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、シリコーン系潤滑剤と共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 2-1>
A methylphenyl silicone oil having a kinematic viscosity of 100 [mm 2 / s] at 25 ° C. is used as a silicone lubricant, and mixed at a ratio of 90 parts by weight of methylphenyl silicone oil and 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer. A sample was prepared. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing a silicone-based lubricant and a copolymer.

<実施例2−2>
炭化水素油潤滑油として40℃動粘度 31[mm/s]のポリアルファオレフィン油(PAO6)を使用し、ポリアルファオレフィン油90重量部、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、炭化水素油潤滑剤と共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 2-2>
Polyalphaolefin oil (PAO6) having a kinematic viscosity of 31 [mm 2 / s] at 40 ° C. is used as a hydrocarbon oil lubricant, 90 parts by weight of polyalphaolefin oil, and 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer Were mixed as a sample and prepared as a sample. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing a hydrocarbon oil lubricant and a copolymer.

<実施例2−3>
グリコール系潤滑油として40℃動粘度65 [mm/s]のポリオキシプロピレンモノブチルエーテルを使用し、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル90重量部、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体 10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、グリコール系潤滑剤と共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 2-3>
A polyoxypropylene monobutyl ether having a kinematic viscosity of 40 [° C. 65 [mm 2 / s] is used as a glycol-based lubricating oil, and a ratio of 90 parts by weight of polyoxypropylene monobutyl ether and 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer And prepared as a sample. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing a glycol-based lubricant and a copolymer.

<実施例2−4>
エステル系潤滑油として40℃動粘度 34[mm/s]のペンタエリスリトール脂肪酸エステル、C(CHOCOR) R=CH15及びCH19を使用し、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル90重量部、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、エステル系潤滑剤と共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 2-4>
Pentaerythritol fatty acid ester having a kinematic viscosity of 34 [mm 2 / s], C (CH 2 OCOR) 4 R = C 7 H 15 and C 9 H 19 is used as an ester-based lubricating oil, and 90 weight of pentaerythritol fatty acid ester Parts and a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer at a ratio of 10 parts by weight were prepared as samples. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing an ester lubricant and a copolymer.

<実施例3−1>
ヒドロキシステアリン酸リチウム15重量部と、実施例2−1で使用したメチルフェニルシリコーン油85重量部から成るシリコーン油グリースを作成した。このグリースの25℃での不混和ちょう度310であった。このシリコーン油グリース中のメチルフェニルシリコーン油90重量部に対し、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、シリコーン油グリースと共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 3-1>
A silicone oil grease comprising 15 parts by weight of lithium hydroxystearate and 85 parts by weight of methylphenyl silicone oil used in Example 2-1 was prepared. The grease had an immiscibility of 310 at 25 ° C. A sample was prepared by mixing 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer with 90 parts by weight of methylphenyl silicone oil in the silicone oil grease. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing silicone oil grease and copolymer.

<実施例3−2>
ヒドロキシステアリン酸リチウム12重量部と、実施例2−2で使用したポリアルファオレフィン油88重量部から成る炭化水素油グリースを作成した。このグリースの25℃での不混和ちょう度は300であった。この炭化水素油グリース中のポリアルファオレフィン油90重量部に対し、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、炭化水素油グリースと共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 3-2>
A hydrocarbon oil grease comprising 12 parts by weight of lithium hydroxystearate and 88 parts by weight of the polyalphaolefin oil used in Example 2-2 was prepared. This grease had an immiscibility of 300 at 25 ° C. A mixture of 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer was mixed with 90 parts by weight of the polyalphaolefin oil in the hydrocarbon oil grease, and prepared as a sample. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing a hydrocarbon oil grease and a copolymer.

<実施例3−3>
ヒドロキシステアリン酸リチウム10重量部と、40℃の動粘度が65[mm/s]のパラフィン系鉱油90重量部から成る鉱油グリースを作成した。このグリースの25℃での不混和ちょう度は285であった。この鉱油グリース中のパラフィン系鉱油90重量部に対し、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、鉱油グリースと共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 3-3>
A mineral oil grease consisting of 10 parts by weight of lithium hydroxystearate and 90 parts by weight of paraffinic mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 65 [mm 2 / s] was prepared. This grease had an immiscibility of 285 at 25 ° C. Samples were prepared by mixing 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer with 90 parts by weight of paraffinic mineral oil in the mineral oil grease. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing mineral oil grease and copolymer.

<実施例3−4>
ヒドロキシステアリン酸リチウム10重量部と、実施例2−4で使用したエステル油90重量部から成るエステル油グリースを作成した。このグリースの25℃での不混和ちょう度は290であった。このエステル油グリース中のエステル油90重量部に対し、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体10重量部の比率で混合し、試料として用意した。本実施例は、エステル油グリースと共重合体の混合による効果の確認を目的とした。
<Example 3-4>
An ester oil grease consisting of 10 parts by weight of lithium hydroxystearate and 90 parts by weight of the ester oil used in Example 2-4 was prepared. This grease had an immiscibility of 290 at 25 ° C. A sample was prepared by mixing 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer with 90 parts by weight of ester oil in the ester oil grease. The purpose of this example was to confirm the effect of mixing the ester oil grease and the copolymer.

<実施例4−1>
実施例0−1で使用したフッ素潤滑油(パーフルオロポリエーテル(商品名:PFPEオイル デムナムS−65(登録商標))を45重量部、実施例1−1で使用したフッ素グリースを60重量部(フッ素グリース中のパーフルオロポリエーテル換算45重量部)、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を10重量部として、これらの混合物を充分に撹拌し、これを試料として用意した。本実施例は、フッ素潤滑油とフッ素グリースと事後的に混合することによる効果の確認を目的とした。
<Example 4-1>
45 parts by weight of fluorine lubricating oil (perfluoropolyether (trade name: PFPE oil demnum S-65 (registered trademark)) used in Example 0-1 and 60 parts by weight of fluorine grease used in Example 1-1 (45 parts by weight in terms of perfluoropolyether in fluorine grease), 10 parts by weight of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, these mixtures were sufficiently stirred and prepared as a sample. The purpose of this was to confirm the effect of subsequent mixing with fluorine lubricating oil and fluorine grease.

<比較例0−1>
フッ素潤滑剤として実施例0−1と同じパーフルオロポリエーテルをそのまま使用し、試料とした。本比較例は、本発明の共重合体が入らないフッ素潤滑剤のみの効果の確認を目的とした。
<Comparative Example 0-1>
The same perfluoropolyether as in Example 0-1 was used as a fluorine lubricant as it was and used as a sample. The purpose of this comparative example was to confirm the effect of only the fluorine lubricant that does not contain the copolymer of the present invention.

<比較例0−2>
フッ素グリースとして、実施例1−1と同じフッ素グリースをそのまま使用し、試料とした。本比較例は、本発明の共重合体が入らないフッ素グリースのみの場合の効果の確認を目的とした。
<Comparative Example 0-2>
As the fluorine grease, the same fluorine grease as in Example 1-1 was used as it was and used as a sample. The purpose of this comparative example was to confirm the effect in the case of only the fluorine grease not containing the copolymer of the present invention.

<比較例0−3〜比較例0−5>
フッ素潤滑剤として実施例0−1と同じパーフルオロポリエーテルを90重量部、添加剤としてそれぞれ平均粒径0.3μmの酸化チタン粉末、平均一次粒径40nmのカーボン粉末、平均一次粒子径1.1μmのフッ素樹脂粉末を各10重量部混ぜ合わせそれぞれの試料とした。本比較例は、本発明の共重合体以外の無機・有機フィラーが入った場合の効果の確認を目的とした。
<Comparative Example 0-3 to Comparative Example 0-5>
90 parts by weight of the same perfluoropolyether as in Example 0-1 as a fluorine lubricant, titanium oxide powder with an average particle size of 0.3 μm, carbon powder with an average primary particle size of 40 nm, and an average primary particle size of 1. Each sample was mixed with 10 parts by weight of 1 μm fluororesin powder. The purpose of this comparative example was to confirm the effect when an inorganic / organic filler other than the copolymer of the present invention was contained.

<評価方法1(摩擦変化)>
上記のように作成した潤滑剤組成物、グリース組成物の消音効果を、次の方法によって評価した。
(1)ABS樹脂製の試験片(摺動部材)にそれぞれ適正な潤膜材膜を形成するように、潤滑剤組成物又はグリース組成物をスキージ法やハケで塗布した。有機溶媒が含有しているものは室温で10分間乾燥させた。潤滑剤組成物の場合は塗布厚が数μm程度となるように、グリース組成物の場合は塗布厚が20μm程度になるようにそれぞれ調整して試験片を得た。
(2)本試験片の塗布面に対して、HEIDON表面性測定器(新東科学(株)製)を用いて摩擦係数を測定した。条件は500g荷重、速度2000mm/min、1000回の往復及び移動幅20mm、球もABS樹脂製とした。この1000回後の摩擦係数を「初期摩擦」とした。
(3)次に、試験片の塗布領域から潤滑剤組成物またはグリース組成物を、樹脂片で丁寧に削ぎ落とし、紙製ウエスで軽く払拭した。これにより長時間の使用で潤滑剤組成物またはグリース組成物が摩擦面から枯渇した状況と擬似的に創出した。この処理後の試験片を、初期摩擦を測定した場合と同様の条件で摩擦状況を確認した。これを「払拭後摩擦」とした。
(4)この払拭後摩擦試験において、払拭後摩擦係数が、初期摩擦係数よりも50%以内の上昇量となるものを「○」、50%以上の上昇量となるものを「△」とした。しかし「△」の中でも、払拭後の摩擦試験時に異音が発生したり、スティックスリップなどの現象が出たり、または、摩擦波形が大きく乱れたりしたものを「×」として評価した。
<Evaluation Method 1 (Friction Change)>
The silencing effect of the lubricant composition and the grease composition prepared as described above was evaluated by the following method.
(1) A lubricant composition or a grease composition was applied by a squeegee method or a brush so that an appropriate hydrating film was formed on each test piece (sliding member) made of ABS resin. What the organic solvent contained was dried at room temperature for 10 minutes. In the case of the lubricant composition, a test piece was obtained by adjusting the coating thickness to be about several μm, and in the case of the grease composition, the coating thickness was adjusted to be about 20 μm.
(2) The friction coefficient was measured with respect to the application surface of this test piece using a HEIDON surface property measuring instrument (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). The conditions were a load of 500 g, a speed of 2000 mm / min, 1000 reciprocations and a moving width of 20 mm, and the sphere was also made of ABS resin. The friction coefficient after 1000 times was defined as “initial friction”.
(3) Next, the lubricant composition or the grease composition was carefully scraped off from the application area of the test piece with a resin piece, and lightly wiped with a paper waste. As a result, the lubricant composition or the grease composition was created in a simulated manner as a situation where the lubricant composition or the grease composition was depleted from the friction surface after a long period of use. The test specimen after this treatment was checked for friction under the same conditions as when the initial friction was measured. This was defined as “rubbing after wiping”.
(4) In this post-wiping friction test, “○” indicates that the coefficient of friction after wiping is within 50% of the initial friction coefficient, and “Δ” indicates that the amount of increase is 50% or more. . However, among “Δ”, the case where abnormal noise was generated during the friction test after wiping, a phenomenon such as stick-slip occurred, or the friction waveform was greatly disturbed was evaluated as “x”.

<評価方法2(接着強度変化)>
各試料を平滑なガラス板に塗布し、その上にPETフィルムを張り付けて、2者間の180度剥離試験を行い、粘着度合いを評価した。具体的には次の手順で行った。
(1)まず、きれいなガラス板に潤滑剤組成物あるいはグリース組成物を数μ〜10μmで塗布した。厚み調整のため、必要に応じフッ素系溶媒か各種良溶媒で希釈してから塗布した。塗布後、室温で充分に乾燥させた。
(2)塗膜の上に厚さ10μmのPETフィルムを張り付け、ゴムローラーで上から約2Nで押し付けた後、1分間放置した。
(3)PETフィルムを、500mm/minの速度により、100mm長さで180度(つまりガラス表面と平行方向)剥離し、その剥離強度の最大値を各10回測定した。得られた剥離強度最大値を平均し、その結果をフィルム幅で除すことで、単位幅(10mm)あたりの剥離強度として換算した。その他の条件は(JIS C0806−3)に則して測定を行った。この剥離強度を「初期接着強度」と定義した。なお、ここではフィルムの幅自体を10mmに設定して測定した。
(4)次に、初期剥離後の試料について、ガラス塗布面を紙製ウエスで軽く払拭し、「払拭後」の試料とした。ちなみに、本実施例のもの、すなわちフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が添加されているものは、全て表面に残渣が残った。従って、この残渣の上に、再度新しいPETフィルムを張り付け、初期接着強度の測定と同様に剥離強度を測定し、換算した。この剥離強度を「払拭後接着強度」と定義した。ない、比較例のものは残渣そのものが残らず、新しいPETフィルムを張り付けることが出来なかったことから、測定不能と表記した。以上の結果を下記表1にまとめた。

Figure 2018065910
<Evaluation method 2 (change in adhesive strength)>
Each sample was applied to a smooth glass plate, a PET film was pasted thereon, a 180 ° peel test between the two was performed, and the degree of adhesion was evaluated. Specifically, the procedure was as follows.
(1) First, a lubricant composition or a grease composition was applied to a clean glass plate at several μm to 10 μm. In order to adjust the thickness, the coating was diluted with a fluorine-based solvent or various good solvents as necessary. After coating, it was sufficiently dried at room temperature.
(2) A PET film having a thickness of 10 μm was pasted on the coating film, pressed from above with a rubber roller at about 2 N, and left for 1 minute.
(3) The PET film was peeled 180 degrees (that is, parallel to the glass surface) at a length of 100 mm at a speed of 500 mm / min, and the maximum peel strength was measured 10 times. The obtained peel strength maximum value was averaged, and the result was divided by the film width, which was converted as the peel strength per unit width (10 mm). Other conditions were measured according to (JIS C0806- 3). This peel strength was defined as “initial bond strength”. Here, the measurement was performed with the film width itself set to 10 mm.
(4) Next, with respect to the sample after the initial peeling, the glass coated surface was lightly wiped with a paper waste to obtain a “after wiping” sample. By the way, all of the examples, ie, those to which the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer was added, had residues on the surface. Therefore, a new PET film was again pasted on this residue, and the peel strength was measured and converted in the same manner as the initial adhesive strength. This peel strength was defined as “adhesive strength after wiping”. In the case of the comparative example, the residue itself was not left, and a new PET film could not be pasted. The above results are summarized in Table 1 below.
Figure 2018065910

表1の比較例から明らかなように、潤滑剤のみ、グリースのみ、またそれらに対して従来の無機・樹脂フィラーが含有させた組成では、払拭後、摩擦挙動が悪化した。これは簡単な払拭により、潤滑面から潤滑剤やフィラーが無くなったためと考えられる。   As is clear from the comparative examples in Table 1, the frictional behavior deteriorated after wiping with the lubricant alone, the grease alone, and the composition containing the conventional inorganic / resin filler. This is thought to be because the lubricant and filler disappeared from the lubricated surface by simple wiping.

一方、表1の実施例から明らかなように、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を含有する潤滑剤組成物またはグリース組成物は、払拭した後も優れた潤滑効果を発揮した。払拭後接着強度の値でも確認できるように、払拭後においても、共重合体と潤滑剤やグリースが潤滑面に存在して、摩擦力低減効果を発揮しているためと考えられる。   On the other hand, as is clear from the examples in Table 1, the lubricant composition or grease composition containing the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer exhibited an excellent lubricating effect even after wiping. As can be seen from the value of the adhesive strength after wiping, it is considered that even after wiping, the copolymer, the lubricant and the grease are present on the lubrication surface and exhibit the effect of reducing the frictional force.

この実施例と比較例の検証結果は、従来の潤滑剤やグリースが、物理的な力や経時により移動または無くなる場合であっても、本実施例の潤滑剤組成物やグリース組成物は、継続的に摩擦力低減効果を維持できることを意味している。この結果から、実際の使用環境においても、より長寿命で耐久性の優れた潤滑剤効果が期待できる。   The verification results of this example and the comparative example show that the lubricant composition and grease composition of this example continue even when the conventional lubricant and grease move or disappear due to physical force and time. This means that the frictional force reducing effect can be maintained. From this result, even in an actual use environment, it is possible to expect a lubricant effect having a longer life and excellent durability.

なお、実施例0−1及び0−2と実施例0−3の結果の比較から、潤滑剤組成物において、摩擦力低減効果をより長く維持するためには、共重合体の比率を5重量%程度以上とすることが好ましい。 また、実施例1−1と実施例1−2の結果から、グリース組成物において。摩擦力低減効果をより長く維持するためには、共重合体の比率を1重量%程度以上とすることが好ましい。   In addition, from the comparison of the results of Examples 0-1 and 0-2 and Example 0-3, in the lubricant composition, in order to maintain the frictional force reduction effect for a longer time, the ratio of the copolymer is 5 wt. It is preferable to be about% or more. Moreover, in the grease composition from the results of Example 1-1 and Example 1-2. In order to maintain the effect of reducing the frictional force for a longer time, the ratio of the copolymer is preferably about 1% by weight or more.

また、潤滑剤組成物について、表中の「接着強度」を高めるためには、例えば実施例0−3と実施例0−4の「払拭後接着強度」の違いから分かる様に、共重合体の混合比率を増やすことが好ましい。本実施例の組成では、10重量%程度以上とすると充分な接着力を得ることが分った。このように使用環境や目的により適宜共重合体の添加量によって接着力を調整することが可能である。   In order to increase the “adhesive strength” in the table for the lubricant composition, as can be seen from the difference in “adhesive strength after wiping” between Example 0-3 and Example 0-4, for example, a copolymer It is preferable to increase the mixing ratio. In the composition of this example, it was found that sufficient adhesive strength was obtained when the content was about 10% by weight or more. Thus, it is possible to adjust adhesive force by the addition amount of a copolymer suitably according to a use environment and the objective.

以上の通り、本発明に使用される液状フッ素ゴムであるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は、ゴム成分として塗布面により強く固着しつつ、同時に潤滑油成分も保持し、安定した低摩擦状態を維持できる。このため、従来組成とは異なり、長期間の消音特性を発揮すると考えられる。   As described above, the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, which is a liquid fluororubber used in the present invention, strongly adheres to the coated surface as a rubber component, and at the same time holds a lubricating oil component, thereby achieving stable low friction. The state can be maintained. For this reason, unlike conventional compositions, it is considered that long-term silencing characteristics are exhibited.

また、実施例に示したように、あらゆる濃度や組み合わせが可能なため、広く好適に応用することができる。また、適切な溶媒を選定し、希釈度合いを調整することで最適な使用量を調整することも容易となる。   In addition, as shown in the examples, all concentrations and combinations are possible, so that it can be applied widely and suitably. It is also easy to adjust the optimum amount of use by selecting an appropriate solvent and adjusting the degree of dilution.

本発明に使用される共重合体は、フッ素系共重合体のため、塗布される樹脂との相溶などの問題も少なく、一般的な非結晶樹脂からエンプラ、さらには金属、セラミックス材料まで広く応用が可能である。   Since the copolymer used in the present invention is a fluorine-based copolymer, there are few problems such as compatibility with the resin to be applied, and it is widely used from general amorphous resins to engineering plastics, as well as metals and ceramic materials. Application is possible.

Claims (10)

全組成物の重量を100重量部とする場合に、40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を0.1重量部以上含有することを特徴とする潤滑剤組成物。   When the weight of the whole composition is 100 parts by weight, it contains 0.1 part by weight or more of vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more. Lubricant composition. 40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と潤滑油を含有してなり、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と前記潤滑油の総重量100重量部に対して、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が0.1〜90重量部、前記潤滑油が10〜99.9重量部の範囲にあることを特徴とする請求項1記載の潤滑剤組成物。   A vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more and a lubricating oil are contained, and the total weight of the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer and the lubricating oil is 100. 2. The vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer is in the range of 0.1 to 90 parts by weight and the lubricating oil is in the range of 10 to 99.9 parts by weight with respect to parts by weight. Lubricant composition. 前記潤滑油が、フッ素系油、シリコーン油、合成炭化水素系油、エステル系油、鉱物油から選択される1種または複数種を含んで構成されることを特徴とする請求項2記載の潤滑剤組成物。   The lubricating oil according to claim 2, wherein the lubricating oil comprises one or more selected from a fluorine-based oil, a silicone oil, a synthetic hydrocarbon-based oil, an ester-based oil, and a mineral oil. Agent composition. 40℃における絶対粘度が100Pa・s以上であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、潤滑油と、増ちょう剤を含有してなり、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と前記潤滑油の総重量100重量部に対して、前記フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が0.1〜90重量部、前記潤滑油が10〜99.9重量部の範囲にあることを特徴とするグリース組成物。   A vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer having an absolute viscosity at 40 ° C. of 100 Pa · s or more, a lubricating oil, and a thickener, and the vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer and the above The vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer is in the range of 0.1 to 90 parts by weight and the lubricating oil is in the range of 10 to 99.9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the lubricating oil. A grease composition. 前記潤滑油と前記増ちょう剤によって構成されるグリースが、フッ素系グリース、シリコーングリース、炭化水素系グリースから選択される1種または複数を含んで構成されることを特徴とする請求項4記載のグリース組成物。   The grease constituted by the lubricating oil and the thickener includes one or more selected from fluorine-based grease, silicone grease, and hydrocarbon-based grease. Grease composition. 請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑剤組成物及び/又は請求項4〜5のいずれかに記載のグリース組成物と、以下の炭化水素溶媒の群から選択される一種又は複数種を含む希釈剤と、を有することを特徴とする潤滑油希釈溶液。
選択群:アセトン、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、石油ベンジン、石油エーテル、リグロイン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、テトラクロロエチレン、ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル
A lubricant composition according to any one of claims 1 to 3 and / or a grease composition according to any one of claims 4 to 5 and one or more selected from the group of the following hydrocarbon solvents: And a diluent containing the lubricant.
Selection group: acetone, methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, petroleum benzine, petroleum ether, ligroin, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, benzene, tetrahydrofuran, tetrachloroethylene, dichloroethane, 1, 1,1-trichloroethane, ethylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, diethyl ether, dibutyl ether
請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑剤組成物及び/又は請求項4〜5のいずれかに記載のグリース組成物と、以下のフッ素系溶媒の群から選ばれる一種又は複数種を含む希釈剤と、を有することを特徴とする潤滑油希釈溶液。
選択群:パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ハドロフルオロオレフィン、パーフルオロポリエーテル
The lubricant composition according to any one of claims 1 to 3 and / or the grease composition according to any one of claims 4 to 5 and one or more selected from the group of the following fluorinated solvents: And a diluent for a lubricating oil.
Selection group: perfluorocarbon, hydrofluorocarbon, hydrofluoroether, hadrofluoroolefin, perfluoropolyether
請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑剤組成物で形成される潤滑性被膜を有することを特徴とする摺動部材。   A sliding member comprising a lubricating film formed of the lubricant composition according to claim 1. 請求項4〜5のいずれかに記載のグリース組成物で形成される潤滑性被膜を有することを特徴とする摺動部材。   A sliding member comprising a lubricating film formed of the grease composition according to claim 4. 請求項6〜7のいずれかに記載の潤滑油希釈溶液で形成される潤滑性被膜を有することを特徴とする摺動部材。   A sliding member comprising a lubricating coating formed of the lubricating oil diluted solution according to claim 6.
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