JP2018062120A - Biaxially oriented polyester film for optical use - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光学用ポリエステルフィルムに関するものであり、詳しくは液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する場合あり)に用いるバックライトの光学シートとして使用されるマイクロレンズシート、プリズムシートの基材に用いられるポリエステルフィルムであって、高い輝度を実現できる光学的性能に優れた光学用ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to an optical polyester film, and more specifically, a microlens sheet used as an optical sheet for a backlight used in a liquid crystal display (hereinafter abbreviated as LCD) and a polyester used as a base material for a prism sheet. The present invention relates to an optical polyester film excellent in optical performance capable of realizing high brightness.
従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有しており、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネートフィルム、ガラスディスプレイ等のガラス表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。 Conventionally, polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging It is widely used as a material for films, films for electronic parts, electrical insulation films, metal laminate films, films to be attached to glass surfaces such as glass displays, and protective films for various members.
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く使用され、LCDの部材のプリズムシート、光拡散シート、複合シート等の各種用途に用いられている。(特許文献1)これらの光学製品において、明るく鮮明な画像を得るために、光学用フィルムとして用いられるベースフィルムはその使用形態から透明性が良好であることが必要だが、近年は特に画像の高精細化に伴い、バックライトユニットとして高輝度化を要求されるようになってきた。 In recent years, polyester films are frequently used in various optical films, and are used in various applications such as prism sheets, light diffusion sheets, and composite sheets for LCD members. (Patent Document 1) In these optical products, in order to obtain a bright and clear image, a base film used as an optical film needs to have good transparency because of its use form. Along with the refinement, there has been a demand for higher brightness as a backlight unit.
LCDの輝度向上には、光源であるLEDの数を増やす方法、素子を大きくする方法があるが、ディスプレイ本体のコストアップにつながることと、消費電力が増えることでバックライトユニットにかかる熱が増え、フィルムのカール、たわみなどの不具合につながる。一方でバックライトユニットとしての輝度向上として、プリズムシートの使用枚数を増やすこと、屈折率が高いプリズムレジンを使用することや、プリズム層を厚くすることで、バックライトユニットの輝度の向上は期待できるが、いずれもコストアップにつながり、コスト面で課題が残る。 In order to improve the brightness of LCD, there are a method of increasing the number of LEDs that are light sources and a method of increasing the element, but this leads to an increase in the cost of the display body and increases the power consumed by the backlight unit due to the increase in power consumption. , Leading to defects such as curl and deflection of the film. On the other hand, the brightness of the backlight unit can be expected to increase by increasing the number of prism sheets used, using a prism resin with a high refractive index, and increasing the thickness of the prism layer. However, both lead to an increase in cost, and there are still problems in terms of cost.
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、高い透明性および輝度を有する二軸延伸ポリエステルフィルムであり、特にLCD用バックライトのプリズムシートとして用いる際に、低コストで高透明かつ高輝度と優れた光学特性を有するポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is a biaxially stretched polyester film having high transparency and brightness. In particular, when used as a prism sheet for a backlight for an LCD, it is highly transparent at low cost. The object is to provide a polyester film having high luminance and excellent optical properties.
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定のポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that the above problems can be easily solved according to a specific polyester film, and has completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、フィルムヘーズが3.0%以下であり、全光線透過率が90%以上であり、マイクロ波方式分子配向計で測定したMOR−C値が4.5以上であることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that the film haze is 3.0% or less, the total light transmittance is 90% or more, and the MOR-C value measured by a microwave molecular orientation meter is 4.5 or more. It exists in the biaxially stretched polyester film for optics characterized by this.
マイクロ波方式分子配向計で測定したMOR−C値が特定の範囲内とすることにより、二軸延伸ポリエステルフィルムに高い透明性および輝度を持たせ、特にLCD用バックライトのプリズムシートとして用いる際に、低コストで優れた光学特性を有するポリエステルフィルムを提供することができる。 When the MOR-C value measured with a microwave molecular orientation meter is within a specific range, the biaxially stretched polyester film has high transparency and brightness, particularly when used as a prism sheet for a backlight for LCD. A polyester film having excellent optical properties at low cost can be provided.
本発明の光学用二軸延伸ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の積層であってもよく、特に限定されるものではない。 The polyester film constituting the optically biaxially stretched polyester film of the present invention may have a single layer structure or a laminated structure, and it may be 4 as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a laminate of layers or more, and is not particularly limited.
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の1種または2種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の1種または2種以上が挙げられる。 The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include one or more of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like. 1 type (s) or 2 or more types, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, are mentioned.
ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。その中でも、チタン化合物やゲルマニウム化合物は触媒活性が高く、少量で重合を行うことが可能であり、フィルム中に残留する金属量が少ないことから、フィルムの輝度が高くなるので好ましい。さらに、ゲルマニウム化合物は高価であることから、チタン化合物を用いることがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a polymerization catalyst of polyester, A conventionally well-known compound can be used, For example, a titanium compound, a germanium compound, an antimony compound, a manganese compound, an aluminum compound, a magnesium compound, a calcium compound etc. are mentioned. Among these, titanium compounds and germanium compounds are preferable because they have high catalytic activity, can be polymerized in a small amount, and the amount of metal remaining in the film is small, so that the brightness of the film is increased. Furthermore, since a germanium compound is expensive, it is more preferable to use a titanium compound.
本発明で用いるポリエステルは、溶融重合反応で得られたものであってもよいが、溶融重合後、チップ化したポリエステルを固相重合して得られた原料を用いれば、原料中に含まれるオリゴマー量が低減できるので好ましく使用される。得られるポリエステルの極限粘度は0.40dL/g以上であることが好ましく、0.40〜0.90dL/gであることが好ましい。 The polyester used in the present invention may be obtained by a melt polymerization reaction. However, if a raw material obtained by solid-phase polymerization of a polyester polyester after melt polymerization is used, an oligomer contained in the raw material is used. Since the amount can be reduced, it is preferably used. The intrinsic viscosity of the obtained polyester is preferably 0.40 dL / g or more, and preferably 0.40 to 0.90 dL / g.
ポリエステル原料中に含有するオリゴマーの熱処理後の析出量を抑えるために、オリゴマー含有量が少ないポリエステルを原料としてフィルムを製造することが挙げられる。オリゴマー含有量が少ないポリエステルの製造方法としては、種々公知の方法を用いることができ、例えば、ポリエステル製造後に固相重合する方法等が挙げられる。また、オリゴマー含有量の少ないポリエステルを最外層に来るように、共押出積層した構造を有するフィルムとすることによって、オリゴマー析出の抑制効果を高度に発揮できる。 In order to suppress the precipitation amount after the heat treatment of the oligomer contained in the polyester raw material, it is mentioned that a film is produced using a polyester having a low oligomer content as a raw material. Various known methods can be used as a method for producing a polyester having a low oligomer content, and examples thereof include a method of solid-phase polymerization after polyester production. Moreover, the suppression effect of oligomer precipitation can be exhibited highly by making it the film which has the structure which carried out the coextrusion lamination so that polyester with little oligomer content may come to an outermost layer.
かかるオリゴマー含有量の少ないポリエステルを含む層の厚みは、通常1〜20μmであり、好ましくは3〜15μmである。該層厚みが1μm未満である場合、隣接する層からのオリゴマーが、オリゴマー含有量の少ない層を通り越してフィルム表面に析出して、輝点が異物として検知され、輝度の低下を起こし問題となる場合がある。また、該層厚みが20μmを超える場合、フィルムがカールしやすくなる傾向にあり、更にオリゴマー含有量の少ないポリエステルや、粒子を含むポリエステルの使用量の割合が増え、コスト高にもなる。 The thickness of the layer containing polyester with a low oligomer content is usually 1 to 20 μm, preferably 3 to 15 μm. When the layer thickness is less than 1 μm, oligomers from adjacent layers pass through the layer having a low oligomer content and are deposited on the film surface, and the bright spots are detected as foreign matters, resulting in a decrease in luminance. There is a case. Moreover, when the layer thickness exceeds 20 μm, the film tends to curl, and the ratio of the amount of the polyester having a small oligomer content and the amount of the polyester containing particles increases, resulting in an increase in cost.
本発明のポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、液晶などの劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものなら特に限定されない。 The polyester film of the present invention may contain an ultraviolet absorber for improving the weather resistance of the film and preventing deterioration of the liquid crystal. The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。 As the ultraviolet absorber, there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Although it does not specifically limit as an organic type ultraviolet absorber, For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
本発明のポリエステルフィルムには、フィルムへの傷付き防止性、マスターロールから製品をスリットする際の巻き特性などの面から、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合してもよい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステルの製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。ポリエステルフィルムが積層構成である場合は、表層に粒子を配合することが好ましい。 In the polyester film of the present invention, particles may be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness from the standpoint of preventing damage to the film and winding characteristics when slitting the product from the master roll. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the production process of the polyester can also be used. When the polyester film has a laminated structure, it is preferable to blend particles in the surface layer.
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。 On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常5μm以下、好ましくは0.01〜3μmの範囲である。5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、凹凸が発生する事で、バックライトユニット用のプリズム加工などにおいて、加工適正が悪くなる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 5 micrometers or less normally, Preferably it is the range of 0.01-3 micrometers. When the thickness exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and irregularities are generated, so that the processing suitability may deteriorate in prism processing for the backlight unit.
さらにポリエステル中の粒子含有量は、通常5重量%以下、好ましくは0.0003〜3重量%の範囲である。粒子が無い場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Furthermore, the content of particles in the polyester is usually 5% by weight or less, preferably in the range of 0.0003 to 3% by weight. When there are no or few particles, the transparency of the film will be high, but the slipperiness may be insufficient, so by putting particles in the coating layer, such as improving the slipperiness, etc. May be necessary. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのがよい。 The method for adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but it is preferably added after completion of the esterification or transesterification reaction.
なお、本発明のポリエステルフィルム中には、上述の粒子や紫外線吸収剤以外に、必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-described particles and UV absorber, conventionally known antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like are added to the polyester film of the present invention as necessary. be able to.
本発明のポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは25〜250μmの範囲である。 The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed into a film, but is usually 10 to 350 μm, preferably 25 to 250 μm.
本発明のポリエステルフィルムのヘーズは3%以下であることが重要である。好ましくは2%以下、更に好ましくは0%以上或いは1.5%以下である。ヘーズが3%を超えると、透明性が落ち、輝度の低下につながり、光学用途には適さない。 It is important that the haze of the polyester film of the present invention is 3% or less. Preferably it is 2% or less, More preferably, it is 0% or more or 1.5% or less. If the haze exceeds 3%, the transparency is lowered and the brightness is lowered, which is not suitable for optical use.
本発明のポリエステルフィルムの全光線透過率は90%以上であることが重要である。好ましくは91%以上で、更に好ましくは92%以上或いは100%以下である。全光線透過率が90%未満では、輝度が減少して光学用途としては適さない。 It is important that the total light transmittance of the polyester film of the present invention is 90% or more. Preferably it is 91% or more, More preferably, it is 92% or more or 100% or less. If the total light transmittance is less than 90%, the luminance is reduced and it is not suitable for optical use.
本発明のポリエステルフィルムについて、マイクロ波方式分子配向計で測定したMOR−C値が4.5以上であることが重要である。より好ましくは5.0以上である。MOR−C値が4.5未満であると、フィルムの厚みフレが大きくなり加工に適さない。更に輝度も下がるため光学用途として適さない。一方、上限としては特に限定されないが、15以下が好ましく、10以下がより好ましい。 About the polyester film of this invention, it is important that the MOR-C value measured with the microwave type | system | group molecular orientation meter is 4.5 or more. More preferably, it is 5.0 or more. When the MOR-C value is less than 4.5, the film has a large thickness flutter and is not suitable for processing. Further, since the brightness is lowered, it is not suitable for optical use. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 15 or less, and more preferably 10 or less.
次に本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。まず、公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、押出機を用いてダイから溶融シートとして押し出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。
次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により長手方向(縦方向(MD))に延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.0〜7.0倍、好ましくは2.5〜5.0倍である。次いで、一段目の延伸方向に対して直交する方向(横方向(TD))に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7.0倍、好ましくは3.5〜6.0倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
Next, although the manufacturing method of the biaxially stretched polyester film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations. First, a method in which a polyester chip dried by a known technique is supplied to a melt extrusion apparatus, extruded as a molten sheet from a die using an extruder, and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.
Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction in a longitudinal direction (longitudinal direction (MD)) by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.0 to 7.0 times, preferably 2.5 to 5.0 times. Next, the film is stretched in a direction (transverse direction (TD)) perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7.0. Times, preferably 3.5 to 6.0 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
本発明のフィルムを得るために、フィルムの長手方向(縦方向(MD))の延伸倍率と長手方向に対して直交する方向(横方向(TD))の延伸倍率との比(MD/TD)は、0.25〜0.70であることが好ましい。より好ましくは0.30〜0.65、更に好ましくは0.35〜0.60である。前記MD/TDが上記範囲を満たすことによって、十分なMOR−C値を満たすことができ、光学用途として好ましいフィルムとなる。 In order to obtain the film of the present invention, the ratio (MD / TD) between the stretching ratio in the longitudinal direction (longitudinal direction (MD)) of the film and the stretching ratio in the direction orthogonal to the longitudinal direction (transverse direction (TD)) Is preferably 0.25 to 0.70. More preferably, it is 0.30-0.65, More preferably, it is 0.35-0.60. When the MD / TD satisfies the above range, a sufficient MOR-C value can be satisfied, and the film becomes a preferable film for optical applications.
本発明のフィルムは、LCD用バックライトの光学シートとして使用されるプリズム、マイクロレンズの各シートに用いるため、プリズム、マイクロレンズのレジンなどの無溶剤系紫外線硬化型樹脂との密着性を向上する事を目的として、フィルム表面に下引き層としての塗布層を設けることが好ましい。また、その反対面側のフィルム表面にも密着性の向上、全光線透過率を向上させるために同じく下引き層として塗布層を設けることが好ましい。 Since the film of the present invention is used for prism and microlens sheets used as optical sheets for LCD backlights, it improves adhesion to solvent-free UV curable resins such as prism and microlens resins. For this purpose, it is preferable to provide a coating layer as an undercoat layer on the film surface. Also, it is preferable to provide a coating layer as an undercoat layer on the opposite film side in order to improve adhesion and improve the total light transmittance.
次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。より好ましくはインラインコーティングにより形成されるものである。 Next, formation of the coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. Regarding the coating layer, it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. More preferably, it is formed by in-line coating.
インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押し出ししてから延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融、急冷して得られる未延伸シート、延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルム、熱固定後で巻き上げ前のフィルムの何れかにコーティングする。以下に限定するものではないが、例えば逐次二軸延伸においては、特に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルムにコーティングした後に横方向に延伸する方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と塗布層形成を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、またコーティング後に延伸を行うために、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングフィルムに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。また、延伸前にフィルム上に塗布層を設けることにより、塗布層を基材フィルムと共に延伸することができ、それにより塗布層を基材フィルムに強固に密着させることができる。さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムの製造において、クリップ等によりフィルム端部を把持しつつ延伸することで、フィルムを縦方向および横方向に拘束することができ、熱固定工程において、しわ等が入らず平面性を維持したまま高温をかけることができる。それゆえ、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、塗布層の造膜性が向上し、塗布層と基材フィルムをより強固に密着させることができ、さらには、強固な塗布層とすることができ、塗布層上に形成され得る各種の機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。 In-line coating is a method of coating within the process of manufacturing a polyester film, and specifically, a method of coating at any stage from melt extrusion of the polyester to heat setting after stretching and winding up. Usually, it is coated on any of an unstretched sheet obtained by melting and quenching, a stretched uniaxially stretched film, a biaxially stretched film before heat setting, and a film after heat setting and before winding. Although not limited to the following, for example, in sequential biaxial stretching, a method of stretching in the transverse direction after coating a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) is particularly excellent. According to such a method, there is a merit in manufacturing cost because film formation and coating layer formation can be performed at the same time, and in order to perform stretching after coating, the thickness of the coating layer can be changed by the stretching ratio, Thin film coating can be performed more easily than off-line coating films. Further, by providing the coating layer on the film before stretching, the coating layer can be stretched together with the base film, whereby the coating layer can be firmly adhered to the base film. Furthermore, in the production of biaxially stretched polyester film, the film can be constrained in the vertical and horizontal directions by stretching it while holding the film edge with a clip, etc. High temperature can be applied while maintaining flatness. Therefore, since the heat treatment performed after coating can be performed at a high temperature that cannot be achieved by other methods, the film forming property of the coating layer can be improved, and the coating layer and the base film can be more firmly adhered to each other. Furthermore, it can be set as a firm coating layer, and performances such as adhesion to various functional layers that can be formed on the coating layer and wet heat resistance can be improved.
本発明のフィルムにおける塗布層には、プリズムシート、マイクロレンズシートとの密着性を向上させる目的で、バインダー樹脂を使用することが好ましい。バインダー樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。 In the coating layer of the film of the present invention, it is preferable to use a binder resin for the purpose of improving the adhesion to the prism sheet and the microlens sheet. Specific examples of the binder resin include acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkylene imine, methyl cellulose, hydroxy cellulose, starch And the like. These may be used alone or in combination.
これらのバインダー樹脂の中でも、より密着性を向上させる観点から、アクリル樹脂またはポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。 Among these binder resins, it is preferable to use an acrylic resin or a polyurethane resin from the viewpoint of further improving the adhesion.
本発明のフィルムにおける塗布層の形成に使用されうるアクリル樹脂とは、アクリル系、メタアクリル系のモノマーを含む重合性モノマーからなる重合体である。これらは、単独重合体あるいは共重合体、さらにはアクリル系、メタアクリル系のモノマー以外の重合性モノマーとの共重合体、いずれでも差し支えない。また、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタン等)との共重合体も含まれる。例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。あるいは、ポリエステル溶液、またはポリエステル分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にポリウレタン溶液、ポリウレタン分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様にして他のポリマー溶液、または分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。また、密着性をより向上させるために、ヒドロキシル基、アミノ基を含有することも可能である。 The acrylic resin that can be used for forming the coating layer in the film of the present invention is a polymer composed of a polymerizable monomer including an acrylic or methacrylic monomer. These may be either homopolymers or copolymers, and copolymers with polymerizable monomers other than acrylic and methacrylic monomers. Moreover, the copolymer of these polymers and other polymers (for example, polyester, polyurethane, etc.) is also included. For example, a block copolymer or a graft copolymer. Alternatively, a polymer (possibly a mixture of polymers) obtained by polymerizing a polymerizable monomer in a polyester solution or a polyester dispersion is also included. Similarly, a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer in a polyurethane solution or a polyurethane dispersion (sometimes a mixture of polymers) is also included. Similarly, a polymer (in some cases, a polymer mixture) obtained by polymerizing a polymerizable monomer in another polymer solution or dispersion is also included. Moreover, in order to improve adhesiveness more, it is also possible to contain a hydroxyl group and an amino group.
上記重合性モノマーとしては、特に限定はしないが、特に代表的な化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸のような各種カルボキシル基含有モノマー類、およびそれらの塩;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネートのような各種の水酸基含有モノマー類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートのような各種の(メタ)アクリル酸エステル類;(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドまたは(メタ)アクリロニトリル等のような種々の窒素含有化合物;スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンのような各種スチレン誘導体、プロピオン酸ビニルのような各種のビニルエステル類;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような種々の珪素含有重合性モノマー類;燐含有ビニル系モノマー類;塩化ビニル、塩化ビリデンのような各種のハロゲン化ビニル類;ブタジエンのような各種共役ジエン類が挙げられる。
中でも密着性向上の観点から、ガラス転移温度が好ましくは50℃以下、より好ましくは40℃以下のアクリル樹脂が好ましい。またブロッキング悪化の観点から、ガラス転移温度の好ましい下限は−30℃以上である。
The polymerizable monomer is not particularly limited, but particularly representative compounds include, for example, various carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and citraconic acid. Monomers, and salts thereof; such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, monobutyl hydroxyl fumarate, monobutyl hydroxy itaconate Various hydroxyl group-containing monomers; various (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate; (Meth) acrylamide, Various nitrogen-containing compounds such as acetone acrylamide, N-methylol acrylamide or (meth) acrylonitrile; various styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, and various vinyls such as vinyl propionate Esters; various silicon-containing polymerizable monomers such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, etc .; phosphorus-containing vinyl monomers; various vinyl halides such as vinyl chloride and biridene chloride Various conjugated dienes such as butadiene.
Among these, from the viewpoint of improving adhesion, an acrylic resin having a glass transition temperature of preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower is preferable. Moreover, from a viewpoint of deterioration of blocking, the minimum with a preferable glass transition temperature is -30 degreeC or more.
本発明のフィルムにおける塗布層の形成に使用されうるポリウレタン樹脂とは、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことであり、通常ポリオールとイソシアネートの反応により作成される。ポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。密着性向上の観点から、ポリカーボネートポリオール類またはポリエステルポリオール類が好ましく、ポリカーボネートポリオール類がより好ましい。 The polyurethane resin that can be used for forming the coating layer in the film of the present invention is a polymer compound having a urethane bond in the molecule, and is usually prepared by the reaction of a polyol and an isocyanate. Examples of the polyol include polycarbonate polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination. From the viewpoint of improving adhesion, polycarbonate polyols or polyester polyols are preferable, and polycarbonate polyols are more preferable.
ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ(1,6−ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3−メチル−1,5−ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。 Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, trimethylolpropane, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, , 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, , 10-decanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3-dimethylol heptane and the like. Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate. Examples of polycarbonate polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.
ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらの酸無水物と多価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等)の反応から得られるもの、ポリカプロラクトン等のラクトン化合物の誘導体ユニットを有するもの等が挙げられる。 Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides. Product and polyhydric alcohol (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl-1 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-hexyl-1,3-propanediol, cyclohexane Diol, bishydroxymethylcyclohexane, dimethanolbenzene, bishydroxyethoxybenzene, alkyl dialkanolamine, lactone diol, etc.) and those having derivative units of lactone compounds such as polycaprolactone.
ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。 Examples of polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, and the like.
ポリウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても複数種併用してもよく、これらのポリイソシアネート化合物は2量体やイソシアヌル環に代表されるような3量体、あるいはそれ以上の重合体であってもよい。また、上記イソシアネートの中でも、活性エネルギー線硬化性塗料との密着性の向上、および紫外線による黄変防止の点から、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。 Examples of the polyisocyanates constituting the polyurethane resin include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetra. Aliphatic diisocyanates having an aromatic ring such as methylxylylene diisocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4 -Cyclohexyl Isocyanate), dicyclohexylmethane diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more. These polyisocyanate compounds may be a dimer, a trimer represented by an isocyanuric ring, or a polymer higher than that. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates from the viewpoint of improving adhesion to the active energy ray-curable coating material and preventing yellowing due to ultraviolet rays.
ポリウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を2個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を2個以上有する鎖延長剤を主に用いることができる。 A chain extender may be used when synthesizing the polyurethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two or more amino groups can be mainly used.
水酸基を2個以上有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を2個以上有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2−ブチル−2−エチル−1,5−ペンタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル−4,4’−ジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。 Examples of the chain extender having two or more hydroxyl groups include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and pentanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, neopentyl glycol, neo Mention may be made of glycols such as ester glycols such as pentyl glycol hydroxypivalate. Examples of the chain extender having two or more amino groups include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, and 2,2-dimethyl-1,3. -Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10 -Aliphatic diamines such as decanediamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropylidine cyclohexyl-4,4'-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-bisaminomethylcyclohex Emissions, alicyclic diamine such as isophorone diamine.
本発明のフィルムにおける塗布層の形成に使用されうるポリウレタン樹脂は、有機溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ポリウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ポリウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ポリウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。
また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第4級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ポリウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ポリウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピオン酸、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布液の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を他の架橋剤による架橋反応点として用いることができる。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐水性、耐ブロッキング性等を更に改善することが可能となる。
The polyurethane resin that can be used for forming the coating layer in the film of the present invention may be one using an organic solvent as a medium, but is preferably one using water as a medium. In order to disperse or dissolve the polyurethane resin in water, there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the polyurethane resin, and a water-soluble type. In particular, a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into a skeleton of a polyurethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency and adhesion of the resulting coating layer.
Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, quaternary ammonium salt, and the like, and a carboxyl group is preferable. As a method for introducing a carboxyl group into a polyurethane resin, various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender. In particular, a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred. For example, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid, etc. are copolymerized with a diol used for polymerization of polyurethane resin. Can do. The carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine. In such a polyurethane resin, the carboxyl group from which the neutralizing agent is removed in the drying step of the coating solution can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent. Thereby, it is possible to further improve the durability, water resistance, blocking resistance, and the like of the obtained coating layer as well as excellent stability in a liquid state before coating.
本発明のフィルムにおける塗布層には、塗布層とプリズム層、マイクロレンズ層の密着性の向上や、塗膜を強固にするために、架橋剤を併用してもよい。架橋剤としては、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、カルボジイミド化合物を使用することが好ましい。これらの中でも密着性の向上の観点から、オキサゾリン化合物またはイソシアネート化合物の少なくとも1種を使用することがより好ましい。 The coating layer in the film of the present invention may be used in combination with a crosslinking agent in order to improve the adhesion between the coating layer, the prism layer, and the microlens layer, and to strengthen the coating film. As the crosslinking agent, it is preferable to use an oxazoline compound, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine compound, or a carbodiimide compound. Among these, it is more preferable to use at least one of an oxazoline compound or an isocyanate compound from the viewpoint of improving adhesion.
オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の含ハロゲンα,β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα,β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。密着性向上の観点から、オキサゾリン化合物のオキサゾリン基量は、好ましくは0.5〜10mmol/g、より好ましくは1〜9mmol/g、さらに好ましくは3〜8mmol/g、特に好ましくは4〜6mmol/gの範囲である。 The oxazoline compound is a compound having an oxazoline group in the molecule, and a polymer containing an oxazoline group is particularly preferable, and can be prepared by polymerization of an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer. For example, alkyl (meth) acrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (Meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, ( As alkyl groups, unsaturated amides such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, etc.); vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene, An α, β-unsaturated aromatic monomer such as α-methylstyrene can be used, and one or more of these monomers can be used. From the viewpoint of improving adhesion, the amount of the oxazoline group of the oxazoline compound is preferably 0.5 to 10 mmol / g, more preferably 1 to 9 mmol / g, still more preferably 3 to 8 mmol / g, and particularly preferably 4 to 6 mmol / g. The range of g.
エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。密着性向上の観点から、ポリエーテル系のエポキシ化合物が好ましい。また、エポキシ基の量としては、2官能より、3官能以上の多官能であるポリエポキシ化合物が好ましい。 The epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule, and examples thereof include condensates of epichlorohydrin with ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, bisphenol A and the like hydroxyl groups and amino groups, There are polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane. Examples of the polyglycidyl ether and diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether. , Polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylyl. Examples include range amine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane. From the viewpoint of improving adhesion, a polyether-based epoxy compound is preferable. Further, the amount of the epoxy group is preferably a polyepoxy compound having a polyfunctionality of 3 or more rather than a bifunctional.
メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。 The melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound. For example, an alkylolized melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and these Mixtures can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。 Further, in order to improve the water solubility and water dispersibility of the polycarbodiimide compound as long as the effects of the present invention are not lost, a surfactant is added, a polyalkylene oxide, a quaternary ammonium salt of a dialkylamino alcohol, a hydroxy A hydrophilic monomer such as an alkyl sulfonate may be added and used.
かかる架橋成分を含有する場合、同時に架橋を促進するための成分、例えば架橋触媒などを併用することができる。 When such a crosslinking component is contained, a component for accelerating crosslinking, for example, a crosslinking catalyst can be used in combination.
本発明のフィルムにおける塗布層に用いられる架橋剤は、乾燥過程や製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。 The cross-linking agent used for the coating layer in the film of the present invention is used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or the film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.
本発明のフィルムにおける塗布層には、滑り性やブロッキングの改良のため、塗布層の構成成分として、粒子を併用することも可能である。 In the coating layer in the film of the present invention, particles can be used in combination as a constituent component of the coating layer in order to improve slipperiness and blocking.
粒子を併用する場合、その平均粒径は、フィルムの透明性の観点から好ましくは1.0μm以下の範囲であり、さらに好ましくは0.5μm以下、特に好ましくは0.2μm以下の範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられる。 When the particles are used in combination, the average particle size is preferably in the range of 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and particularly preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of the transparency of the film. Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles.
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいし、必要に応じて2種類以上併用してもよい。 Furthermore, as long as it does not impair the gist of the present invention, the coating layer may include an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, a dye, A pigment or the like may be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more as required.
本発明のフィルムにおける塗布層の厚みは、通常0.002〜1.0μm、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.2μm、特に好ましくは0.01〜0.1μmの範囲である。厚みが上記範囲を下回る場合は密着性が不十分となることがあり、上記範囲を超える場合には、ブロッキングの悪化やヘーズの上昇等の弊害の発生する懸念がある。 The thickness of the coating layer in the film of the present invention is usually 0.002 to 1.0 μm, preferably 0.005 to 0.5 μm, more preferably 0.01 to 0.2 μm, and particularly preferably 0.01 to 0.00. The range is 1 μm. When the thickness is less than the above range, the adhesion may be insufficient. When the thickness is more than the above range, there is a concern that adverse effects such as deterioration of blocking and increase of haze may occur.
本発明のフィルムにおいて、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。 In the film of the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.
本発明のフィルムにおいて、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのがよい。 In the film of the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 at 80 to 200 ° C. The heat treatment should be performed for ˜40 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのがよい。 On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.
(1)ポリエステルの極限粘度(dL/g)の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Determination of intrinsic viscosity (dL / g) of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed and mixed with phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) 100 ml of solvent was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C.
(2)フィルムのヘーズ、全光線透過率の測定
全光線透過率はJIS K7361、ヘーズはJIS K7136に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「NDH2000」により、全光線透過率、ヘーズを測定した。
(2) Measurement of haze and total light transmittance of film Total light transmittance is JIS K7361, haze is based on JIS K7136 by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. integrating sphere turbidimeter “NDH2000”, total light transmittance, Haze was measured.
(3)マイクロ波分子配向計によるMOR―C値の測定
王子計測器株式会社製のマイクロ波方式分子配向計を用いてMOR―C値を測定した。
(3) Measurement of MOR-C value by microwave molecular orientation meter The MOR-C value was measured using a microwave molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments.
(4)ポリエステルフィルムの輝度評価
プリズムシートとして使用した場合の光学特性を評価した。
すなわちフィルムの塗布層A面側に、下記要領にて、プリズム層を形成し、プリズムシートを得た。得られたプリズムシートをプリズムシートの中心が、バックライトの対角線中心と重なるようにバックライトユニット(松下電器産業社製液晶テレビ VIERA TH−LX80(32インチ)に搭載されていたバックライトユニットを使用:(構成)反射板/CCFL/拡散板/光拡散シート)上に配置し、輝度測定を実施した。輝度測定にはコニカミノルタセンシング社製CS-200を用いて測定角1°、サンプルと輝度計の距離を500mmとし輝度値(cd/m2)を測定し、基準サンプルと比較した。
基準サンプルは、比較例1のフィルムに下記と同様のプリズム層を形成したプリズムシートを用いた。基準サンプルの輝度値を100.0%として、実施例、比較例の輝度値を相対値として算出した。
<プリズムシートの製造>
試料フィルムの塗布層A1面上に、紫外線硬化型樹脂(Microsharp社製、MCL555、屈折率=1.58)を塗布し、その塗布面にプリズムシート形状を有する型版を重ね合わせ、メタルハライドランプを用いて、積算光量換算で400mJ/cm2の紫外線照射を行い、下記形状を有するプリズムシートを得た。
・断面の形状:頂角90°、底角45°の二等辺三角形
・高さ: 25μm
・頂角と頂角との間隔:50μm
(4) Luminance evaluation of polyester film Optical characteristics when used as a prism sheet were evaluated.
That is, a prism layer was formed on the coating layer A surface side of the film in the following manner to obtain a prism sheet. Use the backlight unit mounted in the backlight unit (Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. LCD TV VIERA TH-LX80 (32 inches)) so that the center of the prism sheet overlaps the diagonal center of the backlight. : (Configuration) Reflector / CCFL / diffusion plate / light diffusion sheet) and the luminance was measured. For luminance measurement, CS-200 manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd. was used, and the luminance value (cd / m 2 ) was measured with a measurement angle of 1 °, the distance between the sample and the luminance meter being 500 mm, and compared with the reference sample.
As a reference sample, a prism sheet in which a prism layer similar to the following was formed on the film of Comparative Example 1 was used. The luminance value of the reference sample was set to 100.0%, and the luminance values of the examples and comparative examples were calculated as relative values.
<Manufacture of prism sheets>
A UV curable resin (Microsharp, MCL555, refractive index = 1.58) is applied on the surface of the coating layer A1 of the sample film, a template having a prism sheet shape is superimposed on the coating surface, and a metal halide lamp is applied. Using this, UV irradiation of 400 mJ / cm 2 in terms of integrated light quantity was performed to obtain a prism sheet having the following shape.
・ Cross-sectional shape: isosceles triangle with apex angle of 90 ° and base angle of 45 ° ・ Height: 25μm
-Interval between apex angle and apex angle: 50 μm
以下に使用したポリエステル原料の内容について説明する。
<ポリエステル(a)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加した後、三酸化アンチモン0.03重量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度が0.68dL/gに相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(a)の極限粘度は0.63dL/gであった。
The content of the polyester raw material used below will be described.
<Method for producing polyester (a)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.03 part by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time when the intrinsic viscosity was 0.68 dL / g due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (a) was 0.63 dL / g.
<ポリエステル(b)の製造法>
ポリエステル(a)を出発原料とし、窒素雰囲気下で約160℃に保持された攪拌結晶化機内に滞留時間が約60分となるように連続的に供給して結晶化させた後、塔型の固相重縮合装置に連続的に供給し、窒素雰囲気下215℃で、得られるポリエチレンテレフタレート樹脂の極限粘度が0.82dL/gとなるように滞留時間を調整して固相重縮合させ、ポリエステル(b)を得た。得られたポリエステル(b)の極限粘度は0.82dL/gであった。
<Method for producing polyester (b)>
Polyester (a) is used as a starting material, and is continuously fed into a stirred crystallizer maintained at about 160 ° C. in a nitrogen atmosphere so that the residence time is about 60 minutes. Polyester is continuously supplied to a solid-phase polycondensation apparatus, and is subjected to solid-phase polycondensation by adjusting the residence time so that the intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate resin is 0.82 dL / g at 215 ° C. in a nitrogen atmosphere (B) was obtained. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (b) was 0.82 dL / g.
<ポリエステル(c)の製造方法>
ポリエステル(a)の製造方法において、平均粒子径2.1μmのシリカ粒子をポリエステルに対する含有量が0.3重量%となるように添加する以外は同様にして製造し、ポリエステル(c)を得た。得られたポリエステル(c)の極限粘度は0.63dL/gであった。
<Method for producing polyester (c)>
The polyester (a) was produced in the same manner as in the production method of the polyester (a) except that silica particles having an average particle diameter of 2.1 μm were added so that the content with respect to the polyester was 0.3% by weight to obtain a polyester (c). . The intrinsic viscosity of the obtained polyester (c) was 0.63 dL / g.
・塗布層(A1)組成
塗布層(A1)を構成する化合物例は以下のとおりである。
下記(I)、(II)、(III)、(IV)の化合物を各々、60/18/18/4の重量比で混合した混合物である。
(I):1,6−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオール/メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)/ジメチロールプロパン酸=45/50/5(mol%)から形成されるポリカーボネートポリウレタン樹脂の水分散体
(II):オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー(「エポクロス」、日本触媒社製、オキサゾリン基量=4.5mmol/g)
(III):水溶性ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
(IV):平均粒径0.07μmのシリカゾル
-Coating layer (A1) composition The example of a compound which comprises a coating layer (A1) is as follows.
The following compounds (I), (II), (III), and (IV) are mixed at a weight ratio of 60/18/18/4, respectively.
(I): formed from polycarbonate polyol / methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) / dimethylolpropanoic acid = 45/50/5 (mol%) having a number average molecular weight of 2000 consisting of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate Aqueous dispersion of polycarbonate polyurethane resin (II): acrylic polymer having oxazoline group and polyalkylene oxide chain ("Epocross", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., amount of oxazoline group = 4.5 mmol / g)
(III): Water-soluble polyglycerol polyglycidyl ether (IV): Silica sol having an average particle size of 0.07 μm
・塗布層(B1)組成
塗布層(B1)を構成する化合物例は以下のとおりである。
下記(V)、(VI)、(VII)の化合物を各々、80/16/4の重量比で混合した混合物である。
(V):エチルアクリレート/n−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合アクリル樹脂(ガラス転移点40℃、乳化剤:アニオン系界面活性剤)
(VI):水溶性ヘキサメトキシメチロール化メラミン
(VII):平均粒径0.07μmのシリカゾル
-Coating layer (B1) composition The example of a compound which comprises a coating layer (B1) is as follows.
Each of the following compounds (V), (VI), and (VII) is mixed at a weight ratio of 80/16/4.
(V): Emulsion polymerization acrylic resin of ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21/10/2/2 (% by weight) (glass transition point 40 ° C., emulsifier: Anionic surfactant)
(VI): water-soluble hexamethoxymethylolated melamine (VII): silica sol having an average particle size of 0.07 μm
(実施例1)
ポリエステル(b)、(c)をそれぞれ90重量%、10重量%の割合で混合した混合原料を表層の原料とし、ポリエステル(a)100重量%を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層A/中間層/表層B=1/8/1)の層構成で共押出した後に冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に延伸した後、この縦延伸フィルムの表層A面側に、塗布液A1を塗布し、表層B面側に塗布液B1を塗布した後、テンターに導き、横方向に110℃で延伸し、230℃で熱処理を行ったのち、横方向に2%弛緩し、表層A、B面の塗布層の厚み(乾燥後)がそれぞれ0.03μm、厚みが75μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 1
Mixing raw materials in which polyesters (b) and (c) are mixed at a ratio of 90% by weight and 10% by weight are used as surface layer materials, and 100% by weight of polyester (a) is used as intermediate layer materials in two extruders. Each was supplied, melted at 285 ° C., and then co-extruded on a cooling roll set at 40 ° C. in a layer configuration of two types and three layers (surface layer A / intermediate layer / surface layer B = 1/8/1). Thereafter, it was cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film is stretched in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in peripheral speed of the roll, and then the coating liquid A1 is applied to the surface A side of the longitudinally stretched film, and the coating liquid B1 is applied to the surface B side. After that, the film was guided to a tenter, stretched at 110 ° C. in the transverse direction, heat treated at 230 ° C., and then relaxed by 2% in the transverse direction, and the thicknesses of the coating layers on the surface layers A and B (after drying) were 0. A polyester film having a thickness of 0.03 μm and a thickness of 75 μm was obtained.
(実施例2〜4、比較例1〜2)
実施例1において、フィルムの縦方向および横方向の延伸倍率を表1の通りとした以外は、実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-2)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratios in the machine direction and the transverse direction of the film in Example 1 were as shown in Table 1.
(比較例3)
実施例1において、ポリエステル(c)100重量%を表層の原料とし、ポリエステル(a)100重量%を中間層の原料とした以外は、実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of polyester (c) was used as a raw material for the surface layer and 100% by weight of polyester (a) was used as a raw material for the intermediate layer. .
(比較例4)
実施例1において、フィルムの表層B面側に塗布液B1を塗布しない以外は、実施例1と同様に製造し、ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 4)
In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except not apply | coating coating liquid B1 to the surface B surface side of a film, and obtained the polyester film.
上記実施例、比較例で得られた各フィルムの特性を下記表1に示す。 The characteristics of each film obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
本発明は光学用ポリエステルフィルムに関するものであり、詳しくは、光学特性に優れた高輝度タイプのフィルムであり、LCD構成部材のプリズムシート、マイクロレンズシートに好適に使用することができ、その工業的価値は高い。 The present invention relates to an optical polyester film, and more specifically, is a high-brightness type film having excellent optical characteristics, and can be suitably used for prism sheets and microlens sheets of LCD components, and its industrial Value is high.
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