JP2018058257A - Waterless lithographic for seamless can and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シームレス缶用水なし平版及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、地汚れの発生が抑制され、画像の再現性に優れていると共に、耐刷性にも優れたシームレス缶用水なし平版及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a waterless lithographic plate for seamless cans and a method for producing the same, and more specifically, seamless cans that are excellent in reproducibility of images while being excellent in image reproducibility while suppressing the occurrence of background stains. The present invention relates to a waterless planographic plate and a method for producing the same.
飲料等に用いられるシームレス缶のような円筒形状容器の胴部への曲面印刷には、刷版と、刷版からインキ層を受領してこれを缶体胴部に転写させるためのブランケットとの組み合わせが使用されており、刷版として平版や凸版が使用されている。
刷版として凸版を用いる印刷方式、すなわち凸版ドライオフセット方式では、画線部や網点部の太りが大きいため、文字や網点画像の潰れが発生し、また網点のスクリーン線数が１２０線程度と低く、網点画像のざらつきや網点相互の干渉による縞模様或いはローゼット模様が目立ち、十分な印刷品質を得ることが難しかった。
For curved surface printing on the body of a cylindrical container such as a seamless can used in beverages, etc., a printing plate and a blanket for receiving an ink layer from the printing plate and transferring it to the body of the can Combinations are used, and lithographic plates and letterpress plates are used as printing plates.
In the printing method using a relief plate as a printing plate, that is, the relief plate dry offset method, the image portion and the halftone dot portion are so thick that the characters and the halftone dot image are crushed and the screen dot number of the halftone dot is 120 lines. However, it was difficult to obtain a sufficient print quality because the halftone image was rough and stripes or rosettes due to interference between the halftone dots were conspicuous.
一方、平版を用いるオフセット印刷では、親油性のインキ受領面と親水性の非画像面を備えた刷版を用い、インキを転移させるのに先立って、刷版に湿し水を施すのが一般的であり、上記凸版を用いた印刷方式に比して加飾性に優れた画像を形成することができる。しかしながら、この湿し水の使用はインキが広がりにくく、冷却効果があるなどの利点を有する反面、水が混入してインキが乳化する、画像に滲みが出る等の欠点を生じやすいと共に、インカーユニットが大型化する、印刷スピードが出にくいなどの欠点を有していた。 On the other hand, in offset printing using a lithographic plate, it is common to use a printing plate having an oleophilic ink receiving surface and a hydrophilic non-image surface, and fountain the printing plate before transferring the ink. Therefore, it is possible to form an image excellent in decorating properties as compared with the printing method using the relief printing plate. However, the use of this fountain solution has the advantage that the ink is difficult to spread and has a cooling effect, but on the other hand, it tends to cause defects such as water emulsification and ink emulsification and bleeding. Have disadvantages such as an increase in size and difficulty in printing.
このような観点から、湿し水を用いない、水なし平版が実用化されている。水なし平版とは、平面にインキ受容部とインキ非受容部とが形成され、インキ非受容部が湿し水の塗布なしに形成されるものであり、具体的には、湿し水を受容する親水性表面に代えて、インキ反発面となるシリコーンゴム等の非粘着性皮膜が使用され、非粘着性皮膜が取り除かれた部分がインク受容部になる。フィルムの画像部（マスキングされた部分）がインキ受容部になるポジフィルムタイプと、フィルムの非画像部がインキ受容部となるネガフィルムタイプとがある（特許文献１）。シームレス缶印刷では耐久性がよりよいためポジフィルムタイプが一般に使用されている。 From this point of view, waterless lithographic plates that do not use dampening water have been put into practical use. A waterless lithographic plate is one in which an ink receiving portion and an ink non-receiving portion are formed on a flat surface, and the ink non-receiving portion is formed without application of dampening water. Specifically, it receives dampening water. Instead of the hydrophilic surface, a non-adhesive film such as silicone rubber which becomes the ink repellent surface is used, and the portion where the non-adhesive film is removed becomes the ink receiving portion. There are a positive film type in which the image portion (masked portion) of the film is an ink receiving portion, and a negative film type in which a non-image portion of the film is an ink receiving portion (Patent Document 1). In seamless can printing, a positive film type is generally used because it has better durability.
シームレス缶の印刷において、刷版はブランケットに高速で接触し、且つ大量に印刷することから版の摩耗が激しく、版の摩耗により非画線部に地汚れが発生したタイミングで、版を交換する必要が生じるが、特に水なし平版においては、シリコーン層が薄いことから、耐刷性（耐久性）の点で未だ十分満足するものではなかった。その一方、耐刷性を向上するためにシリコーン層の厚みを厚くしてしまうと、小さい網点では網点が消えてしまうという問題が生じてしまう。
また、水なし平版において、フィルムでマスキングされた部分がインキ受容部（画像）となるポジフィルムタイプでは、静電気等によりフィルムに埃等の異物が付着した場合に、異物部分が画像（不要画像）になって目立ってしまうという問題があり、この問題を解決するには、異物の付着を予防する以外になかった。更にポジフィルムタイプの水なし平版では、露光時に光の回り込みがあるため、小さい網点では消えてしまうという問題があった。
When printing seamless cans, the plate touches the blanket at high speed, and the plate is heavily worn, so the plate is severely worn. Although there is a need, particularly in the waterless lithographic plate, the silicone layer is thin, so that the printing durability (durability) has not been fully satisfied. On the other hand, if the thickness of the silicone layer is increased in order to improve the printing durability, a problem arises that the halftone dots disappear with a small halftone dot.
In addition, in the waterless lithographic plate, the positive film type in which the part masked with the film becomes the ink receiving part (image), when foreign matter such as dust adheres to the film due to static electricity, etc., the foreign matter part is an image (unnecessary image) In order to solve this problem, there was no other way than to prevent the adhesion of foreign matter. Further, the waterless lithographic plate of the positive film type has a problem in that light disappears at the time of exposure and disappears at a small halftone dot.
従って本発明の目的は、高速での大量印刷が必要なシームレス缶用の印刷に用いられる水なし平版であって、地汚れの発生が抑制され、小さな網点による鮮明な画像の形成が可能であると共に、耐刷性にも優れたシームレス缶用水なし平版及びその製造方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is a waterless lithographic plate used for printing for seamless cans that require high-speed mass printing, which suppresses the occurrence of background stains and enables the formation of clear images with small halftone dots. Another object of the present invention is to provide a waterless lithographic plate for seamless cans excellent in printing durability and a method for producing the same.
本発明によれば、シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版であって、少なくとも基板、レーザ感熱層を有し、該感熱層上にシリコーンゴム層から成る非画線部及び該シリコーンゴムが除去された画線部が形成されており、前記非画線部のシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にあることを特徴とするシームレス缶用水なし平版が提供される。
本発明のシームレス缶用水なし平版においては、
１．前記基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層を貫通するピン穴が形成されていること、
２．前記ピン穴が版の少なくとも一つの端縁付近に２つ形成されており、一方のピン穴が円形であり、他方のピン穴が矩形又は略楕円状であること、
が好適である。
According to the present invention, a waterless lithographic plate for printing on the outer surface of a seamless can, having at least a substrate, a laser thermosensitive layer, and a non-image area comprising a silicone rubber layer on the thermosensitive layer and the silicone A waterless lithographic plate for seamless cans is provided, wherein an image line portion from which rubber has been removed is formed, and the thickness of the silicone rubber layer of the non-image line portion is in the range of 2.2 to 5.5 μm. The
In the waterless lithographic plate for seamless cans of the present invention,
1. A pin hole penetrating the substrate, the laser heat sensitive layer and the silicone rubber layer is formed;
2. Two pin holes are formed near at least one edge of the plate, one pin hole is circular, and the other pin hole is rectangular or substantially elliptical,
Is preferred.
本発明によればまた、シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版の製造方法であって、少なくとも基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層から成り、該シリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にある原版に、レーザを照射した後、レーザが照射された部分のシリコーンゴム層を除去することにより画線部を形成することを特徴とするシームレス缶用水なし平版の製造方法が提供される。
本発明のシームレス缶用水なし平版の製造方法においては、
１．前記基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層を貫通するピン穴が形成された原版を、前記原版のピン穴に嵌合可能な複数個のピンを有する平面状の露光台上に載置すると共に、ピンをピン穴に嵌合させて原版を露光台上に固定した後、前記露光台の進行方向に対して直角方向に走査するレーザを用いて、原版にレーザを照射すること、
２．前記露光台に形成された複数個のピンが、ピンの軸方向に上下動可能であり、載置する原版の大きさに合わせてピンを組み合わせで使用すること、
３．前記露光台がバキューム機構を有し、前記原版が露光台に吸引固定されていること、
４．前記シリコーンゴム層のレーザ照射された部分の除去を、ブラシを用いた摺擦により行うこと、
５．前記シリコーンゴム層のレーザ照射された部分を除去することにより画線部を形成する現像工程の前後に、シリコーンゴム層のレーザ照射された部分を脆弱化させる前処理工程、及びシリコーンゴム層が除去された画線部を着色する後処理工程、を有すること、
が好適である。
According to the present invention, there is also provided a method for producing a waterless lithographic plate for printing on the outer surface of a seamless can, comprising at least a substrate, a laser thermosensitive layer and a silicone rubber layer, and the thickness of the silicone rubber layer is 2.2. Production of a waterless lithographic plate for seamless cans characterized in that, after irradiating the original plate in the range of ~ 5.5 μm with laser, the image area is formed by removing the silicone rubber layer in the portion irradiated with the laser. A method is provided.
In the method for producing a waterless planographic plate for seamless cans of the present invention,
1. The original plate in which pin holes penetrating the substrate, the laser heat sensitive layer and the silicone rubber layer are placed on a planar exposure table having a plurality of pins that can be fitted into the pin holes of the original plate, After fixing the original plate on the exposure table by fitting the pins into the pin holes, using a laser that scans in a direction perpendicular to the traveling direction of the exposure table, irradiating the original plate with a laser;
2. A plurality of pins formed on the exposure table can move up and down in the axial direction of the pins, and use the combination of pins according to the size of the original plate to be placed,
3. The exposure table has a vacuum mechanism, and the original is sucked and fixed to the exposure table;
4). Removing the laser-irradiated portion of the silicone rubber layer by rubbing with a brush;
5. Before and after the development step of forming the image area by removing the laser irradiated portion of the silicone rubber layer, the pretreatment step for weakening the laser irradiated portion of the silicone rubber layer, and the removal of the silicone rubber layer A post-processing step of coloring the imaged area,
Is preferred.
本発明の水なし平版においては、非画線部を構成するシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にあることによって、画線部を構成する網点の形成に支障を与えることなく、耐刷性を向上することができ、高速で大量印刷されるシームレス缶への印刷に長期にわたって効率よく使用することができる。
また画線部がレーザにより網点が小さく鮮明に形成されていることから、凸版を用いる印刷方式は勿論、従来のポジフィルムタイプの水なし平版による印刷に比して、文字や網点画像を鮮明に印刷することができ、特にグラデーション印刷におけるハイライト部分をも鮮明に印刷することができる。また、スクリーン線数を１７５Ｌｐｉ以上の高密度にすることができる。
更に本発明の水なし平版においては、従来のポジフィルムタイプの水なし平版のように、フィルムを使用しないので、フィルムに埃等の異物が付着することを予防する必要がなく、シリコーンゴム層に異物が付着した場合でも、シリコーンゴム層は非画線部であるので、印刷画像に影響を与えることがない。
In the waterless lithographic plate of the present invention, when the thickness of the silicone rubber layer constituting the non-image area is in the range of 2.2 to 5.5 μm, the formation of the halftone dots constituting the image area is hindered. Therefore, the printing durability can be improved, and it can be efficiently used for a long period of time for printing on a seamless can that is printed at a high speed and in large quantities.
In addition, since the image area is sharply formed with a small halftone dot by a laser, characters and halftone images are displayed as compared with the conventional positive film type waterless lithographic printing as well as the printing method using relief printing. It is possible to print clearly, and in particular, it is possible to clearly print highlight portions in gradation printing. Further, the number of screen lines can be increased to 175 Lpi or higher.
Further, in the waterless lithographic plate of the present invention, unlike the conventional positive film type waterless lithographic plate, no film is used, so it is not necessary to prevent foreign matters such as dust from adhering to the film, and the silicone rubber layer Even when a foreign substance adheres, since the silicone rubber layer is a non-image area, the printed image is not affected.
本発明の水なし平版の製造方法においては、シリコーンゴム層の厚みが特定の範囲にある原版を用い、この原版にレーザで露光するため、小さい網点を鮮明にしかも短時間で形成することができる。しかもレーザ照射により脆弱化した感熱層部分のシリコーンゴム層をブラシなどで摺擦すること等によって除去することにより、容易に画線部を形成することができ、生産性にも優れている。
また本発明の水なし平版の製造方法においては、原版を平面状の露光台に載置してレーザ照射することから、複数の原版を露光台に載置してレーザ照射することが可能であり、シームレス缶用の比較的小さな水なし平版を同時に複数個製造することも可能であり、非常に生産性に優れている。
更に、露光台に形成されたピンに対応するピン穴が原版に形成されていることにより、原版の露光台への位置合わせが容易であり、特に複数の原版を露光台に載置する場合に有効である。また原版にピン穴が複数個形成され、一方がピンの形状に対応した円形、他方が矩形又は略楕円形等であることにより、ピンのピン穴への脱着及び原版の位置調整が容易であるという利点もある。また原版に形成されるピン穴は、印刷の際に刷版を版胴の位置合わせピンに挿入することで版胴への取り付け位置の精度を上げることができる。
更にまた、露光台に形成されるピンが上下動することによって、原版の大きさ等に応じて使用するピンを変更可能であり、シームレス缶のように種々の大きさ（容量）があり、刷版の大きさが異なる場合であっても、位置調整をすることができる。
また露光台がバキューム機構を有することにより、上記ピンとピン穴の嵌合と相俟って、原版を露光台に容易且つ確実に設置することが可能になる。
In the method for producing a waterless lithographic plate according to the present invention, a master having a silicone rubber layer thickness within a specific range is used, and this master is exposed with a laser, so that a small halftone dot can be formed clearly and in a short time. it can. In addition, by removing the silicone rubber layer of the heat-sensitive layer portion weakened by laser irradiation by rubbing with a brush or the like, the image portion can be easily formed, and the productivity is excellent.
In the method for producing a waterless lithographic plate of the present invention, since the original plate is placed on a flat exposure table and irradiated with laser, it is possible to place a plurality of original plates on the exposure table and perform laser irradiation. It is also possible to produce a plurality of relatively small waterless lithographic plates for seamless cans at the same time, which is extremely excellent in productivity.
Furthermore, since the pin holes corresponding to the pins formed on the exposure table are formed on the original plate, it is easy to align the original plate with the exposure table, particularly when a plurality of original plates are placed on the exposure table. It is valid. In addition, since a plurality of pin holes are formed in the original plate, one is a circle corresponding to the shape of the pin and the other is a rectangle or a substantially oval shape, it is easy to attach and detach the pin to the pin hole and adjust the position of the original plate. There is also an advantage. Further, the pin hole formed in the original plate can increase the accuracy of the attachment position to the plate cylinder by inserting the plate into the alignment pin of the plate cylinder at the time of printing.
Furthermore, by moving the pins formed on the exposure table up and down, the pins to be used can be changed according to the size of the original plate, and there are various sizes (capacities) like a seamless can. Even if the sizes of the plates are different, the position can be adjusted.
Further, since the exposure table has a vacuum mechanism, it is possible to easily and surely install the original plate on the exposure table in combination with the fitting of the pin and the pin hole.
本発明の水なし平版が、小さい網点を鮮明に再現性良く形成することできると共に、シームレス缶への印刷のように高速且つ大量印刷した場合にも優れた耐刷性（耐久性）を有することは後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわち、刷版のシリコーンゴム層の厚みが上記範囲よりも薄い場合には、網点再現性は優れているとしても、シリコーンゴム層の劣化が生じ、非画線部にインキ汚れが生じており、耐久性に劣っていることが明らかである（比較例３）。一方、刷版のシリコーンゴム層の厚みが上記範囲よりも厚い場合には、耐久性は優れているとしても、網点存在率が５％、４％と低くなると再現率が低下し、満足する網点再現性が得られていないことが明らかである（比較例２）。更に、水なし平版であっても、ポジフィルムタイプのものは、耐久性及び網点再現性のいずれにおいても十分満足する結果が得られていない（比較例１）。
これに対して、シリコーンゴム層の厚みが上記範囲にある本発明の水なし平版は、耐久性及び網点再現性の何れにおいても、満足する結果が得られている（実施例１〜５）。
The waterless lithographic plate of the present invention can form small halftone dots clearly and with good reproducibility, and has excellent printing durability (durability) even when printing at high speed and in large quantities, such as printing on seamless cans. This is also apparent from the results of Examples described later.
That is, when the thickness of the silicone rubber layer of the printing plate is thinner than the above range, even if the dot reproducibility is excellent, the silicone rubber layer is deteriorated and ink smears are generated in the non-image area. It is clear that the durability is poor (Comparative Example 3). On the other hand, when the thickness of the silicone rubber layer of the printing plate is thicker than the above range, even if the durability is excellent, if the halftone dot presence rate is as low as 5% or 4%, the reproducibility is lowered and satisfied. It is clear that halftone dot reproducibility is not obtained (Comparative Example 2). Furthermore, even if it is a waterless lithographic plate, a positive film type has not obtained a sufficiently satisfactory result in both durability and halftone dot reproducibility (Comparative Example 1).
On the other hand, the waterless lithographic plate of the present invention in which the thickness of the silicone rubber layer is in the above range has obtained satisfactory results in both durability and halftone dot reproducibility (Examples 1 to 5). .
（水なし平版）
本発明のシームレス缶用水なし平版は、前述したとおり、少なくとも基板、レーザ感熱層を有し、該感熱層上にシリコーンゴム層から成る非画線部及び該シリコーンゴムが除去された画線部が形成されており、前記非画線部のシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍ、特に３．３〜４．３μｍの範囲にあることが重要な特徴である。
図１は、本発明のシームレス缶用水なし平版の形成に用いる原版の一例の断面図であり、原版１は、基板１０上にプライマー層１１を介してレーザ感熱層１２及びシリコーンゴム層１３が形成されて成り、特定の厚みを有するシリコーンゴム層１３の上には、シリコーンゴム層１３を保護するためのカバーフィルム１４が形成されている。
本発明の水なし平版は、後述するように、この原版１の画線部を形成すべき部分にレーザを照射することによりレーザ感熱層１２を発熱させてシリコーンゴム層１３との界面を脆弱化させてシリコーンゴム層を除去した部分を画線部としている。
すなわち、図２に示すように、本発明の水なし平版２は、基板１０上にプライマー層１１を介してレーザ感熱層１２が形成され、該レーザ感熱層１２上に、シリコーンゴムから成る非画線部１３ａとシリコーンゴムが除去されて成る画線部１３ｂが形成されて成るものである。尚、原版１に形成されていたカバーフィルム１４は、画線部を形成する現像工程で取り外されている。
(Waterless flat plate)
As described above, the waterless lithographic plate for seamless cans of the present invention has at least a substrate and a laser heat-sensitive layer, and a non-image area composed of a silicone rubber layer on the heat-sensitive layer and an image area where the silicone rubber is removed. It is an important feature that the thickness of the silicone rubber layer in the non-image area is in the range of 2.2 to 5.5 [mu] m, particularly 3.3 to 4.3 [mu] m.
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of an original used for forming a waterless lithographic plate for seamless cans according to the present invention. In the original 1, a laser heat-sensitive layer 12 and a silicone rubber layer 13 are formed on a substrate 10 via a primer layer 11. Thus, a cover film 14 for protecting the silicone rubber layer 13 is formed on the silicone rubber layer 13 having a specific thickness.
The waterless lithographic plate of the present invention weakens the interface with the silicone rubber layer 13 by irradiating a portion of the original plate 1 where the image line portion is to be formed with a laser to generate heat, as will be described later. The portion from which the silicone rubber layer has been removed is defined as the image portion.
That is, as shown in FIG. 2, in the waterless lithographic plate 2 of the present invention, a laser thermosensitive layer 12 is formed on a substrate 10 via a primer layer 11, and a non-image made of silicone rubber is formed on the laser thermosensitive layer 12. An image line portion 13b formed by removing the line portion 13a and the silicone rubber is formed. Note that the cover film 14 formed on the original plate 1 is removed in a developing process for forming an image line portion.
図３は、本発明の水なし平版（刷版）の一例の平面図である。図３に示す刷版２は、その中央部に、画像形成領域２０が形成されており、画像形成領域２０には、非画線部１３ａとＡ，Ｂ，Ｃの文字から成る画線部１３ｂ，１３ｂ，１３ｂが形成されており、また画像形成領域２０の周囲には、印刷する際に刷版の位置を確認するための位置調整マーク２１が形成されている。
また刷版２の相対する短辺２２ａ，２２ｂのそれぞれの近傍には短辺２２に沿って上下にピン穴２３ａ，２３ｂがそれぞれ形成されている。これらのピン穴は短辺の少なくとも片側に設けられていることが好ましく、短辺の両側に設けられていることがより好ましい。これらのピン穴は、上方のピン穴２３ａが円形、下方のピン穴２３ｂが長方形の形状を有していることから、後述するように、刷版２を露光台に形成されたピンで位置合わせ及び固定をする際に、長方形のピン穴２３ｂの存在により、ピンのピン穴への脱着が容易になる。尚、長方形状のピン穴に限定されず、略楕円形等、ピンの直径に対応した幅を有し、ピンの直径よりも長い長さを有する限り、その形状は限定されない。
FIG. 3 is a plan view of an example of a waterless lithographic plate (press plate) according to the present invention. The printing plate 2 shown in FIG. 3 has an image forming area 20 formed at the center thereof, and the image forming area 20 includes a non-image area 13a and an image area 13b composed of characters A, B, and C. , 13b, 13b are formed, and a position adjustment mark 21 for confirming the position of the printing plate at the time of printing is formed around the image forming area 20.
In addition, pin holes 23 a and 23 b are formed in the vicinity of the opposing short sides 22 a and 22 b of the plate 2 along the short side 22. These pin holes are preferably provided on at least one side of the short side, and more preferably provided on both sides of the short side. Since the upper pin hole 23a has a circular shape and the lower pin hole 23b has a rectangular shape, the plate 2 is aligned with pins formed on the exposure table, as will be described later. When fixing, the presence of the rectangular pin hole 23b facilitates the attachment and detachment of the pin to the pin hole. The shape is not limited to a rectangular pin hole as long as it has a width corresponding to the diameter of the pin, such as a substantially elliptical shape, and has a length longer than the diameter of the pin.
図３に示す刷版において画像形成領域２０は、サイズの異なる複数種類のシームレス缶の印刷に使用可能な態様になっており、画像形成領域全体が５００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２０であり、その画像形成領域２０内に、２００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２４（一点鎖線区画部分）と、２８０ｍｌシームレス缶用画像形成領域２５（点線区画部分）が、それぞれのシームレス缶の印刷部分となる胴部の高さ及び胴部の周長さの大きさに対応するように、領域を共有するようにして形成されている。
すなわち図３の場合においては、２００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２４は、５００ｍｌシームレス缶用画像領域内の文字Ａの画線部１３ｂと文字Ｂの画線部１３ｂが印刷されるように、５００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２０の縦方向及び横方向の長さが短く区画されている。また２８０ｍｌシームレス缶用画像形成領域２５は、文字Ａの画線部１３ｂと文字Ｂの画線部１３ｂと文字Ｃの画線部１３ｂが印刷されるが、缶高さに合わせるように、５００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２０よりも縦方向の長さが短く区画されている。
In the printing plate shown in FIG. 3, the image forming area 20 can be used for printing a plurality of types of seamless cans having different sizes, and the entire image forming area is an image forming area 20 for a 500 ml seamless can. In the image forming area 20, the 200ml seamless can image forming area 24 (one-dot chain line section) and the 280ml seamless can image forming area 25 (dotted line section) are the print portions of the respective seamless cans. The region is formed so as to correspond to the height and the circumferential length of the body portion.
That is, in the case of FIG. 3, the 200 ml seamless can image forming area 24 is printed with the 500 ml seamless can image portion 13b and the B character line portion 13b in the 500 ml seamless can image area. The lengths in the vertical direction and the horizontal direction of the can image forming region 20 are partitioned short. In the image forming area 25 for the 280 ml seamless can, the image line portion 13b of the letter A, the image line portion 13b of the character B, and the image line portion 13b of the character C are printed. The length in the vertical direction is shorter than that of the can image forming region 20.
（水なし平版及び水なし平版を形成するための原版の構成層）
上述した水なし平版を作成するための原版及び水なし平版を構成する、シリコーンゴム層、レーザ感熱層、基板、プライマー層について説明する。
(Structure layers of the original plate for forming waterless lithographic plates and waterless lithographic plates)
The silicon rubber layer, the laser heat sensitive layer, the substrate and the primer layer constituting the original plate for producing the waterless lithographic plate and the waterless lithographic plate will be described.
［シリコーンゴム層］
本発明の水なし平版に適用するシリコーンゴム層は、その厚さが２．２〜５．５μｍ、特に３．３〜４．３μｍの範囲にある以外は、従来の水なし平版において使用されていたシリコーンゴム層をすべて使用することができ、具体的には、縮合反応型シリコーンゴム又は付加反応型シリコーンゴム等を例示できる。
[Silicone rubber layer]
The silicone rubber layer applied to the waterless lithographic plate of the present invention is used in the conventional waterless lithographic plate except that its thickness is in the range of 2.2 to 5.5 μm, particularly 3.3 to 4.3 μm. All silicone rubber layers can be used, and specific examples include condensation reaction type silicone rubber or addition reaction type silicone rubber.
＜付加反応型シリコーンゴム層＞
付加反応型のシリコーンゴム層は、少なくともビニル基含有オルガノポリシロキサン、ＳｉＨ基含有化合物（付加反応型架橋剤）、反応抑制剤および硬化触媒を含むシリコーンゴム組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成される。
ビニル基含有オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表される構造を有し、主鎖末端もしくは主鎖中にビニル基を有するものである。中でも主鎖末端にビニル基を有するものが好ましい。
−（ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｎ− …（１）
式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよく、炭素数１〜５０の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。
上記式（１）中、Ｒ１およびＲ２は全体の５０％以上がメチル基であることが、印刷版のインキ反発性の面で好ましい。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１万〜６０万の範囲にあることが好ましい。
<Addition reaction type silicone rubber layer>
The addition reaction type silicone rubber layer is coated with a silicone rubber composition containing at least a vinyl group-containing organopolysiloxane, a SiH group-containing compound (addition reaction type crosslinking agent), a reaction inhibitor and a curing catalyst, and is dried as necessary. It is formed by doing.
The vinyl group-containing organopolysiloxane has a structure represented by the following general formula (1) and has a vinyl group at the end of the main chain or in the main chain. Of these, those having a vinyl group at the end of the main chain are preferred.
-(SiR 1 R 2 -O-) n- (1)
In the formula, n represents an integer of 2 or more, and R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms. The hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic and may contain an aromatic ring.
In the above formula (1), 50% or more of R 1 and R 2 are preferably methyl groups from the viewpoint of ink repellency of the printing plate. The vinyl group-containing organopolysiloxane preferably has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 600,000.
ＳｉＨ基含有化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、特にオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好適に使用される。
ＳｉＨ基含有化合物の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．５〜２０重量％、特に１〜１５重量％の範囲であることが好ましい。
Examples of the SiH group-containing compound include organohydrogenpolysiloxanes and organic polymers having a diorganohydrogensilyl group, and organohydrogenpolysiloxanes are particularly preferably used.
The content of the SiH group-containing compound is preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight in the silicone rubber composition.
反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられるが、アセチレン基含有のアルコールが好適に使用される。
反応抑制剤の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
Examples of the reaction inhibitor include nitrogen-containing compounds, phosphorus compounds, unsaturated alcohols and the like, and acetylene group-containing alcohols are preferably used.
The content of the reaction inhibitor is preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 15% by weight in the silicone rubber composition.
硬化触媒は従来公知の物を使用することができるが、白金系化合物であることが好ましく、具体的には、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキサン錯体などを挙げることができる。
硬化触媒の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．００１〜２０重量％、特に０．０１〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
Although a conventionally well-known thing can be used for a curing catalyst, It is preferable that it is a platinum-type compound, Specifically, platinum simple substance, platinum chloride, chloroplatinic acid, olefin coordination platinum, the alcohol modification complex of platinum, Mention may be made of a platinum methylvinylpolysiloxane complex.
The content of the curing catalyst is preferably in the range of 0.001 to 20% by weight, particularly 0.01 to 15% by weight in the silicone rubber composition.
上記成分の他に、水酸基含有オルガノポリシロキサンや加水分解性官能基含有シラン（もしくはシロキサン）、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの公知の充填剤、接着性を向上させる目的で公知のシランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、アルコキシシラン類、アセトキシシラン類、ケトキシミノシラン類などが好ましく、特にビニル基やアリール基を有するものが好ましい。 In addition to the above components, hydroxyl group-containing organopolysiloxane, hydrolyzable functional group-containing silane (or siloxane), known fillers such as silica for the purpose of improving rubber strength, and known silane cups for the purpose of improving adhesion A ring agent may be contained. As the silane coupling agent, alkoxysilanes, acetoxysilanes, ketoximinosilanes and the like are preferable, and those having a vinyl group or an aryl group are particularly preferable.
＜縮合反応型のシリコーンゴム層＞
縮合反応型のシリコーンゴム層は、少なくとも水酸基含有オルガノポリシロキサン、架橋剤（脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱アセトン型、脱アミド型、脱アミノキシ型など）、および硬化触媒を含むシリコーンゴム組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成される。
<Condensation reaction type silicone rubber layer>
The condensation reaction type silicone rubber layer comprises at least a hydroxyl group-containing organopolysiloxane, a crosslinking agent (deacetic acid type, deoxime type, dealcohol type, deamine type, deacetone type, deamid type, deaminoxy type, etc.), and It is formed by applying a silicone rubber composition containing a curing catalyst and drying it as necessary.
水酸基含有オルガノポリシロキサンは、前記式（１）で表される構造を有し、主鎖末端もしくは主鎖中に水酸基を有するものである。中でも主鎖末端に水酸基を有するものが好ましい。
上記式（１）中のＲ１およびＲ２は、全体の５０％以上がメチル基であることが好ましい。また水酸基含有オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１万〜６０万の範囲にあることが好ましい。
The hydroxyl group-containing organopolysiloxane has a structure represented by the formula (1) and has a hydroxyl group at the end of the main chain or in the main chain. Of these, those having a hydroxyl group at the end of the main chain are preferred.
In R 1 and R 2 in the above formula (1), 50% or more of the total is preferably a methyl group. The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing organopolysiloxane is preferably in the range of 10,000 to 600,000.
縮合反応型のシリコーンゴム層に用いられる架橋剤としては、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン類、ビニルメチルビス（メチルエチルケトキシミノ）シラン等のケトキシミノシラン類を好適に使用できる。
架橋剤の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．５〜２０重量％、特に１〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
Examples of the crosslinking agent used in the condensation reaction type silicone rubber layer include acetoxysilanes such as methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, and vinyltriacetoxysilane, and ketoximinosilanes such as vinylmethylbis (methylethylketoximino) silane. Can be suitably used.
The content of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.5 to 20% by weight, particularly 1 to 15% by weight in the silicone rubber composition.
硬化触媒としては、従来公知の硬化触媒を使用することができ、中でもジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄等が好適に使用される。
硬化触媒の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．００１〜１５重量％、特に０．０１〜１０重量％の範囲であることが好ましい。
また、これらの成分の他に、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの公知の充填剤、公知のシランカップリング剤等を含有してもよい。
As the curing catalyst, conventionally known curing catalysts can be used, and among them, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, zinc octylate, iron octylate and the like are preferably used.
The content of the curing catalyst is preferably in the range of 0.001 to 15% by weight, particularly 0.01 to 10% by weight in the silicone rubber composition.
In addition to these components, a known filler such as silica or a known silane coupling agent may be contained for the purpose of improving rubber strength.
［レーザ感熱層］
本発明の水なし平版に適用するレーザ感熱層としては、従来の水なし平版に適用されていたレーザ感熱層をすべて使用することができるが、具体的には、少なくとも（ａ）光熱変換物質と（ｂ）金属キレート化合物と、（ｃ）活性水素含有化合物、及び（ｄ）バインダー樹脂を含有する組成物から成る感熱層を例示できる。
レーザ感熱層は、レーザ照射される前に予め金属キレート化合物（ｂ）と活性水素含有化合物（ｃ）により架橋構造が形成されていることが好ましく、これにより、レーザが照射された部分の感熱層とシリコーンゴム層間の接着力が低下し、その後の処理によって、レーザ光を照射した部分のシリコーンゴム層が除去されて、ネガ型の水なし平版が得られる。
[Laser heat sensitive layer]
As the laser heat-sensitive layer applied to the waterless lithographic plate of the present invention, all the laser heat-sensitive layers applied to the conventional waterless lithographic plate can be used. Specifically, at least (a) a photothermal conversion substance and A heat sensitive layer comprising a composition containing (b) a metal chelate compound, (c) an active hydrogen-containing compound, and (d) a binder resin can be exemplified.
The laser heat-sensitive layer preferably has a crosslinked structure formed in advance by the metal chelate compound (b) and the active hydrogen-containing compound (c) before being irradiated with the laser, whereby the heat-sensitive layer in the portion irradiated with the laser The adhesive strength between the silicone rubber layer and the silicone rubber layer is reduced, and the silicone rubber layer in the portion irradiated with the laser light is removed by subsequent processing, and a negative waterless lithographic plate is obtained.
＜光熱変換物質＞
光熱変換物質（ａ）としては、レーザ光を吸収するものであれば特に限定されず使用できる。レーザ光の波長としては、紫外域、可視域、赤外域のどの領域の波長であってもよく、使用するレーザ光の波長に合わせた吸収域を有する光熱変換物質を適宜選択して使用することができるが、特に、カーボンブラックを好適に使用できる。
また赤外線または近赤外線を吸収する染料も、光熱変換物質として使用することができ、最大吸収波長が７００〜９００ｎｍの範囲にある染料を好適に使用することができる。
これらの光熱変換物質の含有量は、感熱層を構成する組成物全体に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％である。
<Photothermal conversion material>
The photothermal conversion substance (a) is not particularly limited as long as it can absorb laser light. The wavelength of the laser light may be any wavelength in the ultraviolet region, visible region, or infrared region, and a photothermal conversion substance having an absorption region that matches the wavelength of the laser light to be used is appropriately selected and used. In particular, carbon black can be preferably used.
Moreover, the dye which absorbs infrared rays or near-infrared rays can also be used as a photothermal conversion substance, and the dye whose maximum absorption wavelength exists in the range of 700-900 nm can be used conveniently.
The content of these photothermal conversion substances is preferably from 0.1 to 40% by weight, more preferably from 0.5 to 25% by weight, based on the entire composition constituting the heat-sensitive layer.
＜金属キレート化合物＞
金属キレート化合物（ｂ）としては、金属ジケテネート、金属アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン酸塩類、酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金属キレート化合物等を例示することができる。
金属キレート化合物のうち、特に好ましく用いられる化合物としては、アルミニウム、鉄（ＩＩＩ）、チタンのアセチルアセトネート（ペンタンジオネート）、エチルアセトアセトネート（ヘキサンジオネート）、プロピルアセトアセトネート（ヘプタンジオネート）、テトラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイルアセトネート類などを挙げることができ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用することもできる。
レーザ感熱層における金属キレート化合物の含有量は、後述する活性水素基含有組成物（Ｃ）１００重量部に対して５〜３００重量部、特に１０〜１５０重量部の量であることが好ましい。
<Metal chelate compound>
Examples of the metal chelate compound (b) include metal diketenates, metal alkoxides, alkyl metals, metal carboxylates, metal oxide chelate compounds, metal complexes, and hetero metal chelate compounds.
Among the metal chelate compounds, particularly preferably used compounds are aluminum, iron (III), titanium acetylacetonate (pentanedionate), ethylacetoacetonate (hexanedionate), propylacetoacetonate (heptanedionate). ), Tetramethylheptanedionate, benzoylacetonates, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the metal chelate compound in the laser thermosensitive layer is preferably 5 to 300 parts by weight, particularly 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the active hydrogen group-containing composition (C) described later.
＜活性水素基含有化合物＞
活性水素基含有化合物（ｃ）としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物などが挙げられるが、水酸基含有化合物が好ましい。
水酸基含有化合物としては、フェノール性水酸基含有化合物又はアルコール性水酸基含有化合物の他、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ポリビニルブチラール樹脂、および公知の方法によって水酸基を導入したポリマーなどを例示することができる。
活性水素基含有化合物（ｃ）の含有量は、レーザ感熱層を構成する組成物全体に対して５〜８０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲にあることが好ましい。
<Active hydrogen group-containing compound>
Examples of the active hydrogen group-containing compound (c) include a hydroxyl group-containing compound, an amino group-containing compound, a carboxyl group-containing compound, a thiol group-containing compound, and the like, and a hydroxyl group-containing compound is preferable.
Examples of the hydroxyl group-containing compound include a phenolic hydroxyl group-containing compound or an alcoholic hydroxyl group-containing compound, epoxy acrylate, epoxy methacrylate, polyvinyl butyral resin, and a polymer in which a hydroxyl group is introduced by a known method.
The content of the active hydrogen group-containing compound (c) is preferably in the range of 5 to 80% by weight, particularly 20 to 60% by weight, based on the entire composition constituting the laser thermosensitive layer.
［バインダーポリマー］
バインダーポリマー（ｄ）は、有機溶剤に可溶でかつフィルム形成能のあるものであれば特に限定されない。
有機溶剤に可溶でかつフィルム形成能があり、さらに形態保持の機能をも果たすバインダーポリマーの具体例としては、これに限定されないが、ビニルポリマー類、未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類等を例示することができ、これらの一種又は数種を混合して使用することもできる。
バインダーポリマーの含有量は、レーザ感熱層を構成する組成物全体に対して５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
[Binder polymer]
The binder polymer (d) is not particularly limited as long as it is soluble in an organic solvent and has a film forming ability.
Specific examples of the binder polymer that is soluble in an organic solvent, has film-forming ability, and also has a function of maintaining the shape include, but are not limited to, vinyl polymers, unvulcanized rubber, polyoxides (polyethers). ), Polyesters, polyurethanes, polyamides and the like, and one or several of these may be used in combination.
The content of the binder polymer is preferably in the range of 5 to 70% by weight, particularly 10 to 50% by weight, based on the entire composition constituting the laser thermosensitive layer.
＜その他＞
レーザ感熱層には、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、可塑剤、カップリング剤等を必要に応じて任意に添加することができる。特に基板又はプライマー層、或いはシリコーンゴム層との接着性を高めるために、シランカップリング剤などの各種カップリング剤や不飽和基含有化合物を添加することが好ましい。
感熱層の厚さは、耐刷性や生産性等の点から、被覆層にして０．１〜１０ｇ／ｍ２、特に１〜７ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
<Others>
A leveling agent, a surfactant, a dispersant, a plasticizer, a coupling agent, and the like can be optionally added to the laser thermosensitive layer as necessary. In particular, it is preferable to add various coupling agents such as a silane coupling agent or an unsaturated group-containing compound in order to enhance the adhesion to the substrate, the primer layer, or the silicone rubber layer.
The thickness of the heat-sensitive layer, from the viewpoint of printing durability and productivity, 0.1 to 10 g / m 2 and the coating layer is preferably in the range especially 1 to 7 g / m 2.
［基板］
本発明の水なし平版に使用する基板としては、寸法的に安定な板状物であれば公知の金属板、フィルム等のいずれも使用することができる。
このような寸法安定性に優れた板状物としては、従来より刷版の基板として使用されたものを制限なく使用でき、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属の板、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタ−ルなどのプラスチックのフィルム、上記金属がラミネ−トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等を例示できる。
中でもアルミニウム板は寸法的に著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。アルミニウム基板の厚みは、特に制限はないが、版胴への取り付け性等の点から、０．１〜０．５ｍｍの範囲にあることが望ましい。
[substrate]
As the substrate used in the waterless lithographic plate of the present invention, any known metal plate, film or the like can be used as long as it is a dimensionally stable plate.
As such plate-like products having excellent dimensional stability, those conventionally used as printing plate substrates can be used without limitation, paper, paper laminated with plastic (polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), aluminum (Including aluminum alloys), metal plates such as zinc and copper, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polyester, polyamide, polyimide, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, plastic films such as polyvinyl acetate, Examples thereof include paper or plastic film on which the metal is laminated or vapor-deposited.
Among these, an aluminum plate is particularly preferable because it is remarkably stable in dimension and inexpensive. The thickness of the aluminum substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 0.5 mm from the viewpoint of attachment to the plate cylinder.
［その他の層］
本発明の水なし平版は、基板とレーザ感熱層の接着性を向上させると共に、照射されたレーザによる熱が基板に逃げることを防ぐために、基板とレーザ感熱層の間にプライマー層を設けることが好ましい。
プライマー層としては、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を含むものが挙げられる。これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることが好ましい。
またプライマー層中に、顔料、染料等の添加剤を含有させて検版性を向上させることもできる。
プライマー層の厚みは、被覆層にして０．５〜５０ｇ／ｍ２、特に１〜１０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。プライマー層の厚みが、上記範囲よりも薄い場合には、接着性及び上述したプライマー層による断熱効果が充分に得られないおそれがある一方、上記範囲よりも厚くても更なる効果は望めず、経済性に劣るようになる。
[Other layers]
The waterless lithographic plate of the present invention may be provided with a primer layer between the substrate and the laser thermosensitive layer in order to improve the adhesion between the substrate and the laser thermosensitive layer and prevent the heat from the irradiated laser from escaping to the substrate. preferable.
Examples of the primer layer include those containing epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, acrylic resin, alkyd resin, polyester resin, polyamide resin, urea resin, polyvinyl butyral resin, and the like. In these, it is preferable to use a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a urea resin etc. independently or in mixture of 2 or more types.
In addition, the primer layer may contain additives such as pigments and dyes to improve plate inspection.
The primer layer preferably has a thickness of 0.5 to 50 g / m 2 , particularly 1 to 10 g / m 2 as a coating layer. When the thickness of the primer layer is thinner than the above range, the adhesiveness and the heat insulating effect by the primer layer described above may not be sufficiently obtained, but even if thicker than the above range, no further effect can be expected, It becomes inferior in economic efficiency.
本発明の水なし平版を作成するための原版においては、一般に、図１に示した通り、シリコーンゴム層を保護するためのカバーフィルムが設けられており、このようなカバーフィルムとしては、レーザ光を良好に透過可能なフィルムであることが好ましく、これに限定されないが、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、また各種金属を蒸着したフィルム等を例示できる。 In the original plate for producing the waterless lithographic plate of the present invention, generally, as shown in FIG. 1, a cover film for protecting the silicone rubber layer is provided. As such a cover film, a laser beam is used. It is preferable that the film can be satisfactorily permeated, but not limited to this, a polyester film, a polypropylene film, a polyvinyl alcohol film, an ethylene vinyl acetate copolymer saponified film, a polyvinylidene chloride film, and various kinds of metals are deposited. A film etc. can be illustrated.
［原版の製造方法］
本発明の水なし平版に用いられる原版は、従来公知の方法により製造することができ、これに限定されないが、基板上に、リバースロールコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の通常のコーターや回転塗布装置を用い、必要に応じてプライマー層組成物を塗布し１００〜３００℃で数分間加熱或いは活性光線照射により硬化させた後、レーザ感熱層組成物を塗布し５０〜１８０℃で数十秒から数分間加熱して硬化させる。次いで、シリコーンゴム組成物を塗布し５０〜２００℃の温度で数分間熱処理してシリコーンゴム層を形成し、その後、必要に応じてカバーフィルムをラミネートするか、或いは保護層を形成することにより製造される。
[Original plate manufacturing method]
The original plate used in the waterless lithographic plate of the present invention can be produced by a conventionally known method, but is not limited thereto, but on a substrate, a normal roll roll coater, air knife coater, gravure coater, die coater, etc. Using a coater or spin coater, if necessary, the primer layer composition is applied and cured by heating at 100 to 300 ° C. for several minutes or irradiation with actinic light, and then the laser thermosensitive layer composition is applied at 50 to 180 ° C. Heat for several tens of seconds to several minutes to cure. Next, a silicone rubber composition is applied and heat treated at a temperature of 50 to 200 ° C. for several minutes to form a silicone rubber layer, and then a cover film is laminated or a protective layer is formed as necessary. Is done.
（水なし平版の製造方法）
本発明の水なし平版は、前述したような、少なくとも基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層から成り、該シリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にある原版を用い、この原版のカバーフィルム上からレーザを画線状に照射して露光した後、レーザが照射された部分のシリコーンゴム層を除去することにより画線部を形成することにより製造される。
(Manufacturing method of waterless lithographic plate)
The waterless lithographic plate of the present invention comprises at least a substrate, a laser heat sensitive layer, and a silicone rubber layer as described above, and uses the original plate having a thickness of the silicone rubber layer in the range of 2.2 to 5.5 μm. After the exposure is performed by irradiating a laser beam on the cover film in the form of an image line, the image area is formed by removing the silicone rubber layer in the portion irradiated with the laser beam.
［露光工程］
本発明の水なし平版の製造方法において、原版へのレーザ照射は従来公知の方法により行うことができるが、好適には、平面状の移動可能な露光台及びこの露光台の進行方向に対して直角方向に走査可能なレーザ照射装置を有する露光装置を用いて行うことが、生産性の点から好ましい。
すなわち、図４に示すように、露光装置３（露光台のみを表示）は、平面状の露光台３１の進行方向（矢印Ｘ）に対して直角方向（矢印Ｙ）に移動可能なレーザ照射装置（図示せず）を備えている。また、露光台３１には、露光台平面に対して上下動可能なピン３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄ・・・が複数形成されている。また露光台３１には、バキューム機構が形成されていることが好ましく、これにより、露光台に設置された原版を吸引して露光台表面に密着固定させることができる。
[Exposure process]
In the method for producing a waterless planographic plate according to the present invention, laser irradiation to the original plate can be performed by a conventionally known method. Preferably, the planar movable exposure table and the traveling direction of the exposure table are used. It is preferable from the viewpoint of productivity to use an exposure apparatus having a laser irradiation apparatus capable of scanning in a perpendicular direction.
That is, as shown in FIG. 4, the exposure apparatus 3 (only the exposure table is displayed) is a laser irradiation apparatus that can move in the direction (arrow Y) perpendicular to the traveling direction (arrow X) of the planar exposure table 31. (Not shown). The exposure table 31 is formed with a plurality of pins 32a, 32b, 32c, 32d,... That can move up and down with respect to the exposure table plane. Further, it is preferable that a vacuum mechanism is formed on the exposure table 31, whereby the original plate placed on the exposure table can be sucked and adhered and fixed to the surface of the exposure table.
図４に示す具体例では、露光台３１に設けられた１８本のピン３２が露光台平面より上方に突出した状態となっており、このピン３２が９枚の原版１の一方の端縁付近に形成されたピン穴２３ａ，２３ｂにそれぞれ挿入され、バキューム機構による原版の吸引と相俟って、９枚の原版１が露光台３１に位置合わせされた状態で密着固定されている。
また図５に示す具体例では、露光台３１のピンは８本のみが露光台平面より上方に突出し、原版１の固定に使用されない、すなわちピン穴との嵌合に使用されないピンはその先端が露光台表面よりも上方に突出することがないように下方に移動した状態になっている。これにより、図４とは大きさの異なる原版１を４枚、露光台に位置合わせされた状態で固定することができる。このように、使用するピンの位置を選択することにより、大きさの異なる原版に対しても位置合わせ及び固定を容易に行うことができる。
尚、原版にピン穴が形成されていない場合でも、露光台表面から突出したピンに原版の側面を接触させることによりピンを位置合わせの基準とすることができる。
露光台３１上に位置を合わせて固定された複数枚の原版１に対して、レーザ照射装置を図の矢印Ｙ方向に走査することによって、複数枚の原版に対して効率よくレーザを照射して画線部を露光することができ、複数枚の原版を同時に露光することができる。
In the specific example shown in FIG. 4, 18 pins 32 provided on the exposure table 31 protrude upward from the plane of the exposure table, and these pins 32 are near one edge of the nine originals 1. The nine original plates 1 are in close contact with each other and aligned with the exposure table 31 in combination with the suction of the original plate by the vacuum mechanism.
In the specific example shown in FIG. 5, only 8 pins of the exposure table 31 protrude upward from the plane of the exposure table, and the tips of pins that are not used for fixing the original plate 1, that is, not used for fitting with the pin holes, are at the tip. It is in a state of moving downward so as not to protrude upward from the surface of the exposure table. As a result, it is possible to fix four masters 1 having different sizes from those in FIG. 4 in a state of being aligned with the exposure table. Thus, by selecting the position of the pin to be used, it is possible to easily align and fix the original plates having different sizes.
Even when no pin hole is formed on the original plate, the pin can be used as a reference for alignment by bringing the side surface of the original plate into contact with the pin protruding from the exposure table surface.
By scanning a laser irradiation device in the direction of arrow Y in the figure with respect to a plurality of original plates 1 fixed in position on the exposure table 31, a plurality of original plates can be efficiently irradiated with laser. The image area can be exposed, and a plurality of original plates can be exposed simultaneously.
レーザ照射に際して、原版がカバーフィルムを有する場合には、カバーフィルムを剥離してから或いはカバーフィルム上からレーザ光で画像状に露光する。
レーザ光源としては、発信波長領域が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にある、アルゴンイオン、クリプトンイオン、ヘリウム−ネオン、ヘリウム−カドミウム、ルビー、ガラス、ＹＡＧ、チタンサファイア、色素、窒素、金属蒸気、エキシマ、自由電子、半導体などの各種レーザを使用することができ、特に近赤外領域付近に発光波長領域が存在する半導体レーザを好適に使用することができる。
またこれに限定されないが、レーザ発振器の出力は１０〜２００Ｗの範囲、レーザビームのスポット径は５〜２０μｍの範囲、レーザビームの掃引速度は、３０〜１００ｍ／分の範囲にあることが好ましい。
At the time of laser irradiation, when the original has a cover film, the cover film is peeled off or exposed to the image with laser light from the cover film.
As a laser light source, the emission wavelength region is in the range of 300 nm to 1500 nm, argon ion, krypton ion, helium-neon, helium-cadmium, ruby, glass, YAG, titanium sapphire, dye, nitrogen, metal vapor, excimer, free Various lasers such as electrons and semiconductors can be used, and in particular, a semiconductor laser having an emission wavelength region near the near infrared region can be preferably used.
Although not limited to this, it is preferable that the output of the laser oscillator is in the range of 10 to 200 W, the spot diameter of the laser beam is in the range of 5 to 20 μm, and the sweep speed of the laser beam is in the range of 30 to 100 m / min.
［現像工程］
上記露光工程でレーザ照射した部分を除去することにより、画線部を現像する。
現像は、水又は有機溶剤の存在もしくは非存在下での摩擦処理により行うことが好適であるが、これに限定されず、カバーフィルムを剥離することによって刷版上にパターンを形成する、いわゆる剥離現像によって行うことも可能である。
現像処理を行う場合に使用される現像液としては、従来公知のものを使用することができ、これに限定されないが、例えば、水や、水に界面活性剤を添加したもの、さらには水にアルコールやケトン、エステル、カルボン酸等の極性溶媒を添加したものや、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、イソパラフィン系炭化水素など）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（トリクレンなど）などに極性溶媒を添加したものを挙げることができる。
[Development process]
The image area is developed by removing the portion irradiated with the laser in the exposure step.
The development is preferably performed by friction treatment in the presence or absence of water or an organic solvent, but is not limited thereto, and so-called peeling is performed by forming a pattern on the printing plate by peeling the cover film. It can also be performed by development.
As the developer used in the development process, a conventionally known one can be used, and is not limited to this. For example, water, a solution obtained by adding a surfactant to water, and further water. Added with polar solvents such as alcohol, ketone, ester, carboxylic acid, aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, isoparaffin hydrocarbons, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbonization Examples include hydrogen (such as trichlene) added with a polar solvent.
摩擦処理による現像は、現像液の存在下もしくは非存在下で、版面を摺擦することによって行う。具体的には、不織布、脱脂綿、布、スポンジ、ブラシ等で版面を擦ることによって、或いは現像液を含浸した不織布、脱脂綿、布、スポンジ等で版面を拭き取ることによって行うことができる。
また、現像に先立ち、前処理液又は現像液に一定期間版を浸漬し、レーザ照射された部分を脆弱化させる前処理を行った後に、水道水等をシャワーしながら回転ブラシで摺擦することや、高圧の水や温水、または水蒸気を版面に噴射することによっても行うことができる。
尚、現像液にクリスタルバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アストラゾンレッド等の公知の染料を添加して現像と同時に画線部を着色してもよいし、或いは、現像後、後処理工程としてシリコーンゴム層が除去された画線部を着色して、画線部を目立たせる処理を行うこともできる。
The development by the friction treatment is performed by rubbing the plate surface in the presence or absence of a developer. Specifically, it can be carried out by rubbing the plate surface with a nonwoven fabric, absorbent cotton, cloth, sponge, brush or the like, or by wiping the plate surface with a nonwoven fabric impregnated with a developer, absorbent cotton, fabric, sponge or the like.
Prior to development, the plate is immersed in a pretreatment solution or developer for a certain period of time, and after pretreatment to weaken the laser-irradiated portion, it is rubbed with a rotating brush while showering tap water or the like. Alternatively, high pressure water, hot water, or water vapor can be jetted onto the plate surface.
In addition, a known dye such as crystal violet, Victoria pure blue, or Astrazone red may be added to the developer to color the image area at the same time as the development, or after development, a silicone rubber layer may be used as a post-processing step. It is also possible to color the image line portion from which the image has been removed to make the image line portion stand out.
＜評価方法＞
（耐久性評価）
得られた画像なし刷版を、印刷試験機版胴に巻回して取り付け、ブランケットホイールに缶１２個分のブランケットを取り付け、刷版とブランケットのニップ幅が６ｍｍであるように配置し、版胴とブランケットホイールを６００缶／分の速度で１２時間回転させた。刷版のシリコーンゴム層の厚みは表１に示す仕様である。試験後の刷版表面に染色液を塗布し、染色部面積を下記基準で評価した。刷版表面のシリコーンゴム層に劣化がなければ染色せず、シリコーンゴム層が摩耗して劣化があれば染色する。劣化したシリコーンゴム層部には印刷した場合に地汚れと言われる非画線部のインキ汚れが発生する。
◎：刷版全面に染色なし
○：染色部が刷版の５％未満
△：染色部が刷版の５％以上で２５％未満
×：染色部が刷版の２５％以上
<Evaluation method>
(Durability evaluation)
The obtained imageless printing plate is wound around a printing test machine plate cylinder, mounted, a blanket for 12 cans is mounted on a blanket wheel, and the nip width between the printing plate and the blanket is 6 mm. And the blanket wheel was rotated at a speed of 600 cans / minute for 12 hours. The thickness of the silicone rubber layer of the printing plate is the specification shown in Table 1. The dyeing solution was applied to the plate surface after the test, and the dyed area was evaluated according to the following criteria. If the silicone rubber layer on the plate surface is not deteriorated, it is not dyed. If the silicone rubber layer is worn and deteriorated, it is dyed. When printing is performed on the deteriorated silicone rubber layer portion, ink smears in the non-image area, which is called background stain, occur.
A: No staining on the entire surface of the printing plate B: Stained portion is less than 5% of the printing plate △: Staining portion is 5% or more of the printing plate and less than 25% ×: Staining portion is 25% or more of the printing plate
（網点再現性評価）
得られた画像あり刷版を、印刷試験機の版胴に巻回して取り付け、ブランケットホイールに缶１２個分のブランケットを取り付け、マンドレルホイールにマンドレルを配置し、版胴、ブランケットホイール、マンドレルホイールを回転させて、マンドレルに配置したシームレス缶胴に墨インキで曲面印刷した。
評価は、印刷缶の缶胴画面内の網点再現率について下記基準で行った。
◎：画面内の網点再現率が１００％である
○：画面内の網点再現率が１００％未満で９０％以上である
△：画面内の網点再現率が９０％未満で７０％以上である
×：画面内の網点再現率が７０％未満である
缶胴画面内の網点再現率は刷版の網点再現率に対応する。ここで、表１の「網点存在率％」とは、画像全体における網点の面積％を表し、当試験では、この面積％は網点１個の面積に比例する。シリコーン層厚みや露光方法の違いにより、刷版の網点形成性が異なり、小さい網点が形成されにくい場合には、評点が低くなる。
(Evaluation of halftone dot reproducibility)
The obtained printing plate with images is wound around the plate cylinder of a printing test machine, and a blanket for 12 cans is mounted on the blanket wheel, the mandrel is placed on the mandrel wheel, and the plate cylinder, blanket wheel and mandrel wheel are mounted. It was rotated and curved-surface printed with black ink on a seamless can barrel placed on a mandrel.
The evaluation was performed based on the following criteria for the dot reproduction rate in the can body screen of the printing can.
A: The halftone dot reproduction rate in the screen is 100%. A: The halftone dot reproduction rate in the screen is less than 100% and is 90% or more. Δ: The halftone dot reproduction rate in the screen is less than 90% and is 70% or more. X: The halftone dot reproduction rate in the screen is less than 70%. The halftone dot reproduction rate in the can body screen corresponds to the halftone dot reproduction rate of the printing plate. Here, “halftone dot presence rate%” in Table 1 represents halftone dot area% in the entire image, and in this test, this area percentage is proportional to the area of one halftone dot. When the halftone dot formability of the printing plate differs depending on the thickness of the silicone layer and the exposure method, and a small halftone dot is difficult to form, the score becomes low.
（実施例１）
アルミ基板、プライマー層、レーザ感熱層、シリコーンゴム層、カバーフィルムから成る原版（東レ社製原版ＶＴ４のシリコーン層厚みのみを変更した原版）のシリコーンゴム層の厚みを３．８μｍに設定して原版コイルを作製した。
得られた原版コイルを長方形形状に切断し、短辺側の両側に、短辺に平行に直径５ｍｍの円形ピン穴と、短辺５ｍｍ長辺８ｍｍの矩形ピン穴をパンチで形成して缶１個相当の原版を作製した。
次に、図４に示すように、露光台に上記原版がレーザ走査方向に３枚、その直角方向に３枚並ぶように、露光台のピンを凸状態にし、原版左側短辺の円形と矩形のピン穴に露光台のピンを挿入して原版を平面状に載置し、露光台下からのバキュームで固定した。このとき、原版長さ方向がレーザ走査方向に平行で、かつ刷版の円形ピン穴と矩形ピン穴の中心線がレーザ走査方向に直角であるように調整した。
次いで、解像度２４００ｄｐｉ、レーザ波長８３０ｎｍ、レーザ数１６チャンネル、レーザスポット径１０．６μｍ、レーザ出力２７．２Ｗ、レーザビームの掃引速度１３．３ｍ／分で、レーザを原版長さ方向に走査させながら照射し、露光台をレーザ走査方向と直角方向に線数２５０Ｌｐｉの条件で移動させて、網点存在率４％、５％、６％の網点画像を作製した。
その後常法に準じて、カバーフィルムを剥離し、前処理液（東レ社製ＣＰ−Ｙ）に浸漬した後、回転ブラシを用いて摺擦することにより現像した。次いで、形成された画線部を着色する後処理（後処理液東レ社製ＰＡ−１）を行い、網点再現性評価用の画像あり刷版を作製した。
耐久性評価用にはレーザ照射なしの条件で画像なし刷版を作製した。刷版画像のサイズは呼称２０２径２００ｍｌのシームレス缶胴用サイズである。得られた刷版で耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
Example 1
Set the thickness of the silicone rubber layer of the master (consisting only of the silicone layer thickness of Toray's master VT4) to 3.8 μm, which consists of an aluminum substrate, primer layer, laser thermosensitive layer, silicone rubber layer, and cover film. A coil was produced.
The obtained original coil was cut into a rectangular shape, and a circular pin hole having a diameter of 5 mm and a rectangular pin hole having a short side of 5 mm and a long side of 8 mm were formed by punching on both sides of the short side. An original plate corresponding to each was produced.
Next, as shown in FIG. 4, the exposure table pins are made convex so that three original plates are arranged on the exposure table in the laser scanning direction and three in the direction perpendicular to the original plate. The pin of the exposure table was inserted into the pin hole, the original plate was placed in a flat shape, and fixed with vacuum from the bottom of the exposure table. At this time, adjustment was performed so that the length direction of the original plate was parallel to the laser scanning direction, and the center line of the circular pin hole and the rectangular pin hole of the printing plate was perpendicular to the laser scanning direction.
Next, with a resolution of 2400 dpi, a laser wavelength of 830 nm, a laser number of 16 channels, a laser spot diameter of 10.6 μm, a laser output of 27.2 W, and a laser beam sweep speed of 13.3 m / min. Then, the exposure table was moved in the direction perpendicular to the laser scanning direction under the condition of a line number of 250 Lpi, and halftone images with a halftone dot presence rate of 4%, 5%, and 6% were produced.
Then, according to a conventional method, the cover film was peeled off, immersed in a pretreatment liquid (CP-Y manufactured by Toray Industries, Inc.), and then developed by rubbing with a rotating brush. Subsequently, post-processing (coloring PA-1 manufactured by post-processing liquid Toray Co., Ltd.) for coloring the formed image area was performed, and a printing plate with an image for halftone dot reproducibility evaluation was produced.
For durability evaluation, an imageless printing plate was prepared under conditions without laser irradiation. The size of the printing plate image is the size for a seamless can body having a nominal diameter of 202 and 200 ml. The obtained printing plate was subjected to durability evaluation and halftone dot reproducibility evaluation. The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例２）
原版のシリコーン層厚みを５．５μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Example 2)
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the silicone layer of the original plate was changed to 5.5 μm, and durability evaluation and halftone dot reproducibility evaluation were performed. The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例３）
原版のシリコーン層厚みを４．３μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Example 3)
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silicone layer thickness of the original plate was changed to 4.3 μm, and durability evaluation and halftone dot reproducibility evaluation were performed. The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例４）
原版のシリコーン層厚みを３．３μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
Example 4
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silicone layer thickness of the original plate was changed to 3.3 μm, and durability evaluation and halftone dot reproducibility evaluation were performed. The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例５）
原版のシリコーン層厚みを２．２μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
(Example 5)
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the original silicone layer was 2.2 μm, and durability evaluation and halftone dot reproducibility evaluation were performed. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例１）
シリコーン層厚みを２．２μｍにした原版のカバーフィルム表面にポジフィルムを密着させ、波長３５０ｎｍランプで露光させた以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。網点存在率４％での網点再現性が不良であった。
(Comparative Example 1)
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a positive film was adhered to the surface of the original cover film having a silicone layer thickness of 2.2 μm and exposed to a lamp having a wavelength of 350 nm. Durability evaluation, halftone dot reproducibility Evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1. The halftone dot reproducibility at a halftone dot presence rate of 4% was poor.
（比較例２）
原版のシリコーン層厚みを６．０μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。耐久性は良好であったが、網点存在率４％と５％での網点再現性が不良であった。
(Comparative Example 2)
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silicone layer thickness of the original plate was changed to 6.0 μm, and durability evaluation and dot reproducibility evaluation were performed. The evaluation results are shown in Table 1. Durability was good, but halftone dot reproducibility was poor at halftone dot presence rates of 4% and 5%.
（比較例３）
原版のシリコーン層厚みを１．８μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。網点再現性は良好であったが、耐久性が不良であった。
(Comparative Example 3)
A printing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the original silicone layer was 1.8 μm, and durability evaluation and dot reproducibility evaluation were performed. The evaluation results are shown in Table 1. The halftone dot reproducibility was good, but the durability was poor.
１ 原版、２ 水なし平版（刷版）、３ 露光装置、１０ 基板、１１ プライマー層、１２ レーザ感熱層、１３ シリコーンゴム層、１３ａ 非画線部、１３ｂ 画線部、１４ カバーフィルム、２３ ピン穴、３１ 露光台、３２ ピン。 1 original plate, 2 waterless lithographic plate (printing plate), 3 exposure device, 10 substrate, 11 primer layer, 12 laser thermosensitive layer, 13 silicone rubber layer, 13a non-image area, 13b image area, 14 cover film, 23 pins Hole, 31 exposure stand, 32 pins.
Claims (9)
少なくとも基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層から成り、該シリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にある原版に、レーザを照射した後、レーザが照射された部分のシリコーンゴム層を除去することにより画線部を形成することを特徴とするシームレス缶用水なし平版の製造方法。 A method for producing a waterless lithographic plate for printing on the outer surface of a seamless can,
At least a substrate, a laser heat-sensitive layer, and a silicone rubber layer, and the silicone rubber layer of the portion irradiated with the laser after irradiating the original plate having the thickness of the silicone rubber layer in the range of 2.2 to 5.5 μm A method for producing a waterless lithographic plate for seamless cans, characterized in that an image line portion is formed by removing the water.
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