JP2018024874A - Propylene resin composition, sanitary item, door member, handrail member, tableware and serving tray - Google Patents

Propylene resin composition, sanitary item, door member, handrail member, tableware and serving tray Download PDF

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JP2018024874A JP2017153046A JP2017153046A JP2018024874A JP 2018024874 A JP2018024874 A JP 2018024874A JP 2017153046 A JP2017153046 A JP 2017153046A JP 2017153046 A JP2017153046 A JP 2017153046A JP 2018024874 A JP2018024874 A JP 2018024874A
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玄策 高橋
Gensaku Takahashi
玄策 高橋
哲吏 本庄
Akisato Honjo
哲吏 本庄
實 壽山
Minoru Suyama
實 壽山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition with which a film, a molding and the like having excellent antibacterial effect, high glossiness, and excellent in feelings of touch and texture, can be easily formed.SOLUTION: A propylene resin composition contains a propylene resin, sedimentary barium sulfate with an average particle size of 0.1-10 μm, and burned shell hydrate with an average particle size of 0.1-30 μm, and has antibacterial properties.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はプロピレン系樹脂組成物、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、食器および配膳トレイに関する。   The present invention relates to a propylene-based resin composition, a sanitary article, a door member, a handrail member, tableware, and a serving tray.

サニタリー用品、ドア部材、手すり部材および配膳トレイ等の食器類などの物品は、人間の手や体と直接接触する物品であり、このような物品には、人間の手や体に基づく菌が付着し、増殖し易いという問題があった。このため、このような物品に対し、様々な方法で抗菌性を付与する取り組みがなされており、例えば、抗菌効果が高いことなどから、銀系抗菌剤を配合した抗菌性製品が提案されている。   Articles such as sanitary goods, door members, handrail members and tableware such as table trays are articles that come into direct contact with human hands and bodies, and bacteria based on human hands and bodies adhere to such articles. However, there is a problem that it is easy to multiply. For this reason, efforts have been made to impart antibacterial properties to such articles by various methods. For example, antibacterial products containing silver antibacterial agents have been proposed because of their high antibacterial effects. .

しかしながら、銀系抗菌剤入り製品は、着色や変色などの表面外観を損ないやすい傾向にあり、樹脂製品に用いた場合には、樹脂の劣化が起こりやすい傾向にあり、また、値段が高くなる傾向にあった。   However, products containing silver antibacterial agents tend to damage the surface appearance such as coloring and discoloration, and when used in resin products, the deterioration of the resin tends to occur and the price tends to increase. It was in.

そこで、安価であり、抗菌効果に優れる等の点から、貝殻を焼成し、水和させた貝殻焼成水和物を抗菌剤として配合した製品の研究がなされている(特許文献1および2)。   Therefore, from the viewpoint of being inexpensive and excellent in antibacterial effect, research has been conducted on products in which shell baked and hydrated shell hydrate is blended as an antibacterial agent (Patent Documents 1 and 2).

特開2010−65215号公報JP 2010-65215 A 国際公開第2004/89092号International Publication No. 2004/89092

本発明者が鋭意検討した結果、前記特許文献1および2に記載の抗菌剤入り製品は、抗菌効果が充分ではなく、また、このような抗菌剤入りの製品は、表面光沢性および手触り・肌触り感が良好とはいえなかった。   As a result of intensive studies by the present inventor, the antibacterial product described in Patent Documents 1 and 2 has insufficient antibacterial effect, and such an antibacterial product contains surface glossiness, touch and touch. The feeling was not good.

本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、抗菌効果に優れ、高光沢で手触り・肌触り感が良好なフィルムや成形体などを容易に形成することができる組成物を提供することをその目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and provides a composition that can easily form a film or a molded article having excellent antibacterial effect, high gloss, good touch and feel, and the like. Objective.

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the following problems can be solved by the following composition, and has completed the present invention.
A configuration example of the present invention is as follows.

[1] プロピレン系樹脂と、平均粒径が0.1〜10μmである沈降性硫酸バリウムと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む、抗菌性を有するプロピレン系樹脂組成物。
[2] 沈降性硫酸バリウムの含有量が1〜85重量%である、[1]に記載の組成物。
[3] 前記貝殻焼成水和物に対する、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの合計重量の比が5〜500の範囲にある、[1]または[2]に記載の組成物。
[4] さらにドロマイトの焼成水和物を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の組成物。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の組成物を用いて得られた、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、食器または配膳トレイ。
[1] Propylene having antibacterial properties, comprising a propylene-based resin, precipitated barium sulfate having an average particle size of 0.1 to 10 μm, and shell baked hydrate having an average particle size of 0.1 to 30 μm -Based resin composition.
[2] The composition according to [1], wherein the content of precipitated barium sulfate is 1 to 85% by weight.
[3] The composition according to [1] or [2], wherein the ratio of the total weight of the propylene-based resin and precipitated barium sulfate to the shell baked hydrate is in the range of 5 to 500.
[4] The composition according to any one of [1] to [3], further comprising a calcined hydrate of dolomite.
[5] A sanitary article, door member, handrail member, tableware or serving tray obtained using the composition according to any one of [1] to [4].

本発明によれば、抗菌効果に優れ、高光沢で手触り・肌触り感が良好なフィルムや成形体などを容易に形成することができる。特に、本発明によれば、樹脂の有する物性を維持、または、向上させながら、高光沢で手触り・肌触り感に優れ、貝殻焼成水和物を単に添加した場合以上の抗菌性を有するフィルムや成形体、具体的には、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材および配膳トレイ等の食器類などの物品を容易に形成することができる。   According to the present invention, it is possible to easily form a film or a molded article having an excellent antibacterial effect, a high glossiness, and a good touch and feel. In particular, according to the present invention, while maintaining or improving the physical properties of the resin, it is highly glossy, excellent in touch and feel, and has a film and molding having an antibacterial property higher than that obtained when a shell hydrate is simply added. The body, specifically, articles such as sanitary goods, door members, handrail members, and tableware such as serving trays can be easily formed.

≪抗菌性樹脂組成物≫
本発明に係る抗菌性樹脂組成物(以下「本組成物」ともいう。)は、プロピレン系樹脂と、平均粒径が0.1〜10μmである沈降性硫酸バリウムと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む。
このような組成物によれば、前記効果を奏する理由は必ずしも明らかではないが、平均粒径が特定の範囲にある貝殻焼成水和物が、平均粒径が特定の範囲にある沈降性硫酸バリウムや樹脂成分としてのプロピレン系樹脂の物性によって、フィルムや成形体などの表面に移動するスピードが適度に調整され、これにより、貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮されると考えられる。
≪Antimicrobial resin composition≫
The antibacterial resin composition according to the present invention (hereinafter also referred to as “the present composition”) has a propylene resin, precipitated barium sulfate having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm, and an average particle diameter of 0.1. And 1 to 30 μm of shell baked hydrate.
According to such a composition, the reason for the above effect is not necessarily clear, but the calcined shell hydrate having an average particle diameter in a specific range is a precipitated barium sulfate having an average particle diameter in a specific range. Depending on the physical properties of the propylene resin as a resin component, the speed of movement to the surface of a film or molded article is appropriately adjusted, thereby providing an enhanced antibacterial effect than when simply adding shell baked hydrate. It is considered that the antibacterial effect is exhibited over a long period of time.

本組成物によれば、従来の樹脂製製品では達成し得なかった、高光沢および触った瞬間に明らかに分かる程度のしっとりとした手触り・肌触り感を有するフィルムや成形体などを得ることができるため、特に、人間の手や肌が接触する製品、具体的には、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、および配膳トレイ等の食器類などの物品の材料として好適に使用することができる。
また、本発明によれば、カビの発生を抑制する効果を有し、酢酸、硫化水素、アセトアルデヒドなどの化合物やタバコの臭いなどに対する消臭効果を有するフィルムや成形体などを容易に得ることができると考えられる。従って、本組成物は、ソファーやベッドなどにも好適に使用できる。
According to the present composition, it is possible to obtain a film or a molded body having a high gloss and a moist feeling that can be clearly seen at the moment of touching, which cannot be achieved by conventional resin products. Therefore, in particular, it can be suitably used as a material for articles that come into contact with human hands and skin, specifically, sanitary goods, door members, handrail members, and dishes such as serving trays.
In addition, according to the present invention, it is possible to easily obtain a film or a molded article having an effect of suppressing the generation of mold and having a deodorizing effect on compounds such as acetic acid, hydrogen sulfide, acetaldehyde, and the smell of tobacco. It is considered possible. Therefore, the present composition can be suitably used for sofas and beds.

本組成物は、フィルムや成形体などを形成する際の組成物(以下「成形組成物」ともいう。)であってもよいし、いわゆるマスターバッチであってもよい。
該マスターバッチは、一般に、固形成分をプロピレン系樹脂などの基材樹脂中に高濃度で含有させたペレットをいう。基材樹脂としては種々の樹脂が使用可能であるが、本発明においては基材樹脂としてプロピレン系樹脂を使用することが好ましい。マスターバッチ中における固形成分の含有率は、通常は45〜85重量%、好ましくは50〜80重量%の範囲内にある。
このように、プロピレン系樹脂中に固形成分を高濃度で含有するマスターバッチは、本組成物に配合する固形成分(沈降性硫酸バリウムおよび貝殻焼成水和物等)が安定した状態でプロピレン樹脂中に高分散されているので、取り扱いが容易となり、沈降性硫酸バリウムおよび貝殻焼成水和物等が均一に分散したフィルムや成形体などを容易に、高コストパフォーマンスで得ることができる。
The present composition may be a composition for forming a film, a molded body or the like (hereinafter also referred to as “molding composition”), or may be a so-called master batch.
The master batch generally refers to a pellet in which a solid component is contained in a base resin such as a propylene resin at a high concentration. Although various resins can be used as the base resin, it is preferable to use a propylene resin as the base resin in the present invention. The solid component content in the masterbatch is usually in the range of 45 to 85% by weight, preferably 50 to 80% by weight.
Thus, a masterbatch containing a solid component at a high concentration in a propylene-based resin has a stable solid component (such as precipitated barium sulfate and shell baked hydrate) contained in the composition. Therefore, a film or a molded body in which precipitated barium sulfate, baked shell hydrate and the like are uniformly dispersed can be easily obtained with high cost performance.

前記マスターバッチは、通常、プロピレン系樹脂を含む成分によって希釈され(以下、このマスターバッチを希釈する成分を「希釈成分」ともいう。)、具体的には、マスターバッチの重量と希釈成分の重量との比(マスターバッチの重量:希釈成分の重量)が、好ましくは1:1〜10、より好ましくは1:1〜5となる量で希釈成分によって希釈され、特に好ましくは、下記各成分が、下記成形組成物における含有量になるように希釈成分によって希釈され、フィルムや成形体などを形成する際の組成物とされる。   The masterbatch is usually diluted with a component containing a propylene-based resin (hereinafter, the component that dilutes the masterbatch is also referred to as “diluted component”). Specifically, the weight of the masterbatch and the weight of the diluted component And the ratio (weight of the master batch: weight of the diluted component) is preferably 1: 1 to 10, more preferably 1: 1 to 5, diluted with the diluted component. The composition is diluted with a diluting component so as to have a content in the following molding composition to form a film or a molded body.

<プロピレン系樹脂>
本組成物では、樹脂成分として、プロピレン系樹脂を使用する。
プロピレン系樹脂を用いることで、初めて前記効果を奏する組成物を得ることができる。
プロピレン系樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Propylene-based resin>
In the present composition, a propylene-based resin is used as the resin component.
By using a propylene-based resin, a composition having the above effects can be obtained for the first time.
Propylene-type resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

前記プロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体のいずれでもよいが、本組成物から得られるフィルムや成形体などの剛性や耐熱性等の点からはプロピレンの単独重合体が好ましく、本組成物から得られるフィルムや成形体などの耐衝撃性等の点からはブロック共重合体が好ましく、本組成物では、ブロック共重合体がより好ましい。   The propylene-based resin may be any one of a propylene homopolymer, a block copolymer, and a random copolymer. From the viewpoint of rigidity and heat resistance of a film or a molded body obtained from the present composition, propylene resin may be used. A homopolymer is preferable, and a block copolymer is preferable from the viewpoint of impact resistance of a film or a molded body obtained from the present composition, and a block copolymer is more preferable in the present composition.

前記共重合体は、プロピレンと、プロピレンと共重合可能なコモノマーとを共重合することで得られるが、該コモノマーとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンなどのオレフィン、(メタ)アクリル酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸およびその酸無水物等が挙げられ、好ましくはエチレンまたは1−ブテンである。
これらのコモノマーは2種以上を用いてもよい。
コモノマーの使用量は、共重合体の合成に用いられる全モノマー100重量%に対し、通常30重量%以下、好ましくは20重量%以下である。
The copolymer can be obtained by copolymerizing propylene and a comonomer copolymerizable with propylene. Examples of the comonomer include olefins such as ethylene, butene, pentene, hexene, and octene, and (meth) acrylic acid. , Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid and acid anhydrides thereof, and the like, preferably ethylene or 1-butene.
Two or more of these comonomers may be used.
The amount of the comonomer used is usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on 100% by weight of the total monomers used for the synthesis of the copolymer.

前記プロピレン系樹脂は、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−オクテン共重合体、ブテン−ヘキセン共重合体、ブテン−オクテン共重合体、ヘキセン−オクテン共重合体等のα−オレフィン系共重合体などの他の重合体を含んでいてもよく、該他の重合体としては、耐衝撃性が向上する等の点から、エチレン・プロピレンゴム(EPR)、変性エチレン・プロピレン・ジエンゴム(変性EPDM)および水添スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS)等のエラストマーが好ましい。
前記他の重合体の配合量は、プロピレン系樹脂100重量%に対し、通常40重量%以下、好ましくは30重量%以下である。
The propylene resin is polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, propylene-butene copolymer, Other polymers such as α-olefin copolymers such as propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer, butene-hexene copolymer, butene-octene copolymer, hexene-octene copolymer, etc. The other polymer may include ethylene / propylene rubber (EPR), modified ethylene / propylene / diene rubber (modified EPDM) and hydrogenated styrene-based thermoplastic from the viewpoint of improving impact resistance. Elastomers such as elastomer (SEBS) are preferred.
The blending amount of the other polymer is usually 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less with respect to 100% by weight of the propylene resin.

前記プロピレン系樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、(株)プライムポリマー、日本ポリプロ(株)、住友化学(株)またはサンアロマー(株)製などの市販品を用いてもよい。   The propylene-based resin may be synthesized by a conventionally known method, or a commercially available product such as Prime Polymer Co., Ltd., Nippon Polypro Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. or Sun Allomer Co., Ltd. may be used. Good.

前記プロピレン系樹脂の、JIS K 7210に基づいて、温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(MFR)は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、抗菌効果が増強されたフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.5〜70g/10分、より好ましくは5〜50g/10分、特に好ましくは10〜40g/10分であり、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、抗菌効果が増強された射出成形体などの成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは5〜50g/10分、より好ましくは10〜40g/10分である。   The propylene resin has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on JIS K 7210, whereby a composition having excellent processability and moldability is obtained, and the antibacterial effect is enhanced. From the point that a film or a molded product can be easily obtained, it is preferably 0.5 to 70 g / 10 minutes, more preferably 5 to 50 g / 10 minutes, and particularly preferably 10 to 40 g / 10 minutes. From the viewpoint that a composition excellent in processability and moldability can be obtained and a molded article such as an injection molded article with enhanced antibacterial effect can be easily obtained, preferably 5 to 50 g / 10 min, more preferably Is 10 to 40 g / 10 min.

前記プロピレン系樹脂の、ASTM−D256に基づいて測定したアイゾット衝撃強さ(23℃)は、耐衝撃性に優れる射出成形体などの成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは2〜20kJ/m2、より好ましくは5〜20kJ/m2である。 The Izod impact strength (23 ° C.) of the propylene-based resin measured based on ASTM-D256 is preferably from the viewpoint that a molded product such as an injection molded product having excellent impact resistance can be easily obtained. It is 2-20 kJ / m < 2 >, More preferably, it is 5-20 kJ / m < 2 >.

前記プロピレン系樹脂の、ASTM−D790に基づいて測定した曲げ弾性率は、機械的強度に優れる射出成形体などの成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは1000〜3000MPaである。   The bending elastic modulus of the propylene-based resin measured based on ASTM-D790 is preferably 1000 to 3000 MPa from the viewpoint that a molded product such as an injection molded product having excellent mechanical strength can be easily obtained. .

本組成物中のプロピレン系樹脂の含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、本組成物100重量%に対し、好ましくは10〜98重量%、より好ましくは15〜90重量%である。具体的には、本組成物が成形組成物である場合には、プロピレン系樹脂の含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは55〜98重量%、より好ましくは60〜90重量%であり、その下限は、65重量%や70重量%であることも好ましく、本組成物がマスターバッチである場合には、プロピレン系樹脂の含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは10〜80重量%、より好ましくは15〜70重量%、特に好ましくは20〜70重量%である。
プロピレン系樹脂の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌効果が増強されたフィルムや成形体などを容易に得ることができ、抗菌効果が長期にわたって安定的に発揮されるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The content of the propylene-based resin in the composition may be appropriately selected according to a desired application, but is preferably 10 to 98% by weight, more preferably 15 to 90% by weight with respect to 100% by weight of the composition. It is. Specifically, when the present composition is a molding composition, the content of the propylene-based resin is preferably 55 to 98% by weight, more preferably 60 to 90% by weight with respect to 100% by weight of the present composition. The lower limit is preferably 65% by weight or 70% by weight, and when the composition is a masterbatch, the content of the propylene-based resin is 100% by weight of the composition. Preferably it is 10 to 80 weight%, More preferably, it is 15 to 70 weight%, Most preferably, it is 20 to 70 weight%.
When the content of the propylene resin is in the above range, a composition excellent in processability and moldability is obtained, and a film or a molded body in which the resin characteristics are sufficiently exhibited and the antibacterial effect is enhanced is easily obtained. It is possible to easily obtain a film, a molded body or the like that exhibits an antibacterial effect stably over a long period of time.

<沈降性硫酸バリウム>
本組成物は、平均粒径が特定の範囲にある沈降性硫酸バリウムを含む。
このような沈降性硫酸バリウムを含むことで、抗菌効果、手触り・肌触り感、剛性、耐熱性および表面平滑性にバランスよく優れ、高い表面光沢を有するフィルムや成形体などを容易に得ることができ、さらには、プロピレン系樹脂の有する機械的物性(引張強度、伸び、曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット衝撃値および荷重たわみ温度)を向上させることができる。特に、本組成物は、平均粒径が特定の範囲にある沈降性硫酸バリウムを含むため、貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮されるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
また、沈降性硫酸バリウムは、酸やアルカリに対し耐性があるため、塩基性の強い貝殻焼成水和物を含むにもかかわらず、長期にわたり前記効果を奏するフィルムや成形体を得ることができる。
前記沈降性硫酸バリウムは、1種単独で用いてもよく、粒径等が異なる2種以上を用いてもよい。
<Precipitated barium sulfate>
The composition comprises precipitated barium sulfate having an average particle size in a specific range.
By including such precipitated barium sulfate, it is possible to easily obtain a film or a molded body having a good balance of antibacterial effect, touch / feel, rigidity, heat resistance and surface smoothness and having a high surface gloss. In addition, the mechanical properties (tensile strength, elongation, flexural modulus, flexural strength, Izod impact value and deflection temperature under load) of the propylene-based resin can be improved. In particular, since the present composition contains precipitated barium sulfate having an average particle size in a specific range, it has an antibacterial effect enhanced more than when the shell baked hydrate is simply blended, and the antibacterial effect is higher. Films and molded articles that can be exhibited over a long period of time can be easily obtained.
In addition, since precipitated barium sulfate is resistant to acids and alkalis, it is possible to obtain a film or a molded product that exhibits the above effects over a long period of time despite containing a strongly basic shell baked hydrate.
The said sedimentary barium sulfate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types from which a particle size etc. differ.

前記沈降性硫酸バリウムとしては、特に制限されず、重晶石の還元焙焼によって得た硫化バリウムの溶液に硫酸ナトリウム溶液を加え沈殿させたものでもよく、硫化バリウムと硫酸または硫酸塩との反応により合成されたものでもよい。
また、樹脂との親和性および分散性を向上させる等の点から、従来公知の方法で表面処理された沈降性硫酸バリウムを用いることもできる。
The precipitated barium sulfate is not particularly limited, and may be precipitated by adding a sodium sulfate solution to a barium sulfide solution obtained by reduction roasting of barite, and reacting barium sulfide with sulfuric acid or sulfate. It may be synthesized by.
Also, precipitated barium sulfate surface-treated by a conventionally known method can be used from the viewpoint of improving the affinity with the resin and the dispersibility.

前記沈降性硫酸バリウムの平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、手触り・肌触り感および表面平滑性に優れ、表面光沢を有するフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、0.1〜10μm、好ましくは0.5〜3μmである。
前記平均粒径を有する沈降性硫酸バリウムは、合成時の条件を適宜調整することで得ることができ、また、合成後に得られた沈降性硫酸バリウムを、必要に応じて、ハンマーミル、ローラーミル、ボールミル、ジェットミル等により粉砕し、必要により分級することで得ることができる。
なお、本発明における平均粒径は、レーザー回折法で測定した体積平均粒子径(D50)のことをいう。
The average particle diameter of the precipitated barium sulfate is a film or molding having a surface gloss that is excellent in processability and moldability, is excellent in masterbatch formability, is excellent in touch / feel and surface smoothness. From the point that a body etc. can be obtained easily, it is 0.1-10 micrometers, Preferably it is 0.5-3 micrometers.
The precipitated barium sulfate having the average particle diameter can be obtained by appropriately adjusting the conditions at the time of synthesis, and the precipitated barium sulfate obtained after the synthesis can be obtained by using a hammer mill, a roller mill, if necessary. It can be obtained by pulverizing with a ball mill, jet mill or the like, and classifying if necessary.
In addition, the average particle diameter in this invention means the volume average particle diameter (D50) measured by the laser diffraction method.

前記沈降性硫酸バリウムのハンター法(JIS L 1015)で測定した白色度は、貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制でき、所望の色のフィルムや成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上である。   The degree of whiteness measured by the Hunter method (JIS L 1015) of the precipitated barium sulfate can suppress discoloration based on the calcined shell hydrate, and can easily obtain a film or a molded body having a desired color. Therefore, it is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.

本組成物中の沈降性硫酸バリウムの含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、本組成物100重量%に対し、好ましくは1〜85重量%、より好ましくは3〜80重量%である。具体的には、本組成物が成形組成物である場合には、沈降性硫酸バリウムの含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは1〜40重量%、より好ましくは3〜30重量%であり、その上限は、28重量%であることも好ましく、本組成物がマスターバッチである場合には、沈降性硫酸バリウムの含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは15〜85重量%、より好ましくは20〜80重量%、特に好ましくは20〜70重量%である。
沈降性硫酸バリウムの含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、むしろ向上され、抗菌性、手触り・肌触り感、耐熱性、表面平滑性および表面光沢等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The content of precipitated barium sulfate in the composition may be appropriately selected according to the desired application, but is preferably 1 to 85% by weight, more preferably 3 to 80% by weight with respect to 100% by weight of the composition. %. Specifically, when the present composition is a molding composition, the content of precipitated barium sulfate is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% with respect to 100% by weight of the present composition. The upper limit is preferably 28% by weight, and when the composition is a masterbatch, the content of precipitated barium sulfate is preferably 100% by weight of the composition. It is 15 to 85% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, particularly preferably 20 to 70% by weight.
When the content of precipitated barium sulfate is in the above range, a composition having excellent processability and moldability can be obtained, and the characteristics of the resin can be fully exerted, rather improved, antibacterial, hand / feel, and heat resistance. Further, it is possible to easily obtain a film or a molded body having excellent balance between surface smoothness and surface gloss.

<貝殻焼成水和物>
前記貝殻焼成水和物としては、貝殻を焼成した後、水和させることにより得られるものであれば特に制限されない。
本組成物は、貝殻焼成水和物を含むため、抗菌効果が発揮され、さらに樹脂等に起因した臭いを充分に抑制(消臭)できる。また、貝殻焼成水和物は、安全・安心で環境に優しく、銀系等の従来の抗菌剤に比べ安価であるため好ましい。
貝殻焼成水和物は、1種単独で用いてもよく、貝殻の種類や粒径等が異なる2種以上を用いてもよい。
<Shell fired hydrate>
The shell baked hydrate is not particularly limited as long as it is obtained by firing the shell and then hydrating it.
Since this composition contains a shell baked hydrate, the antibacterial effect is exhibited, and the odor caused by the resin or the like can be sufficiently suppressed (deodorized). Shell baked hydrates are preferred because they are safe, secure and environmentally friendly, and are less expensive than conventional antibacterial agents such as silver.
The shell baked hydrate may be used alone or in combination of two or more different shell types and particle sizes.

前記貝殻としては、特に制限されず、天然の貝の殻であっても、養殖の貝の殻であってもよく、具体的には、ホタテの貝殻、カキの貝殻、あさりやはまぐりなどの貝殻、アワビの貝殻、サザエの貝殻、アコヤ貝の貝殻、ホッキ貝の貝殻等が挙げられ、これらのうち、貝殻組成が均一である点や供給量が多く、安価で抗菌性に優れるなどの点から、ホタテの貝殻が好ましい。   The shell is not particularly limited and may be a natural shell or a cultured shell. Specifically, a shell such as a scallop shell, an oyster shell, a clam or a clam shell. , Abalone shell, Sazae shell, Akoya shell shell, Sea shell shell, etc. Scallop shells are preferred.

前記貝殻焼成水和物は、従来公知の方法で製造することができるが、具体的には、必要により貝殻を粉砕した後、800℃以上、好ましくは800℃〜1500℃で、より好ましくは850℃〜1200℃で、空気中または炭酸ガス存在下で焼成した後、水和させることで製造することができる。
焼成時間は焼成温度等によって適宜設定されるが、通常、所定の焼成温度に到達した後、10〜120分、好ましくは15〜90分である。
The shell baked hydrate can be produced by a conventionally known method. Specifically, after pulverizing the shell as necessary, it is 800 ° C. or higher, preferably 800 ° C. to 1500 ° C., more preferably 850. It can manufacture by baking after baking in air or carbon dioxide presence at a temperature of 1200 ° C. to 1200 ° C.
The firing time is appropriately set depending on the firing temperature or the like, but is usually 10 to 120 minutes, preferably 15 to 90 minutes after reaching the predetermined firing temperature.

貝殻焼成水和物は、貝殻を完全に酸化させたり、水和させたもの以外に、本発明の効果を妨げない限り、焼成後にも未反応の炭酸塩等が残存していてもよく、また水和後にも未反応の酸化物等が残存していてもよい。   The shell baked hydrate may be left unreacted carbonate or the like after firing as long as it does not interfere with the effects of the present invention other than those obtained by completely oxidizing or hydrating the shell. Unreacted oxide or the like may remain even after hydration.

前記貝殻焼成水和物の主成分は、水酸化カルシウム(消石灰)であるが、工業的に作られた消石灰と異なる点は、貝殻を焼成したものであるから、水酸化カルシウム(消石灰)以外の他の成分(例えばカリウム、マグネシウム等の様々なミネラル成分等)を含有している点であり、その結果として、抗菌性に優れ、反応性が低いという特徴を有していると考えられる。   The main component of the baked shell hydrate is calcium hydroxide (slaked lime), but the difference from industrially made slaked lime is that the shell is baked, so other than calcium hydroxide (slaked lime) It is the point which contains other components (for example, various mineral components, such as potassium and magnesium), As a result, it is thought that it has the characteristics that it is excellent in antibacterial property and its reactivity is low.

前記貝殻焼成水和物の平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、手触り・肌触り感が良好なフィルムや成形体などを容易に形成することができ、少ない量でも高い抗菌性を示すフィルムや成形体などが得られ、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムを含む組成物から得られるフィルムや成形体などの機械的強度を低下させ難い等の点から、0.1〜30μm、好ましくは0.1〜10μm、さらに好ましくは0.5〜5μmである。
貝殻焼成水和物の平均粒径が小さすぎる場合、貝殻焼成水和物が樹脂中に容易に分散できない傾向にあり、十分な抗菌性能が得られない場合がある。一方、貝殻焼成水和物の平均粒径が大きすぎる場合、貝殻焼成水和物の比表面積が小さくなり、十分な抗菌性能が得られない場合がある。
このような平均粒径の貝殻焼成水和物は、前記水和後の水和物を、必要に応じて、ハンマーミル、ローラーミル、ボールミル、ジェットミル等により粉砕し、必要により分級することで得ることができる。
The average particle size of the shell baked hydrate is such that a composition having excellent processability and moldability is obtained, and a masterbatch formability is excellent, and a film or a molded article having a good feel and feel is easily formed. It is possible to obtain a film or a molded body exhibiting high antibacterial properties even with a small amount, and it is difficult to reduce the mechanical strength of a film or molded body obtained from a composition containing a propylene resin and precipitated barium sulfate. From this point, it is 0.1-30 micrometers, Preferably it is 0.1-10 micrometers, More preferably, it is 0.5-5 micrometers.
When the average particle diameter of the shell baked hydrate is too small, the shell baked hydrate tends not to be easily dispersed in the resin, and sufficient antibacterial performance may not be obtained. On the other hand, when the average particle diameter of the shell baked hydrate is too large, the specific surface area of the shell baked hydrate becomes small, and sufficient antibacterial performance may not be obtained.
The shell baked hydrate having such an average particle size is obtained by pulverizing the hydrate after hydration with a hammer mill, a roller mill, a ball mill, a jet mill or the like, if necessary, and classifying as necessary. Can be obtained.

本組成物中の貝殻焼成水和物の含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.2〜20重量部、より好ましくは0.5〜10重量部である。具体的には、本組成物が成形組成物である場合には、貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.2〜10重量部であり、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌性と機械的強度等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、より好ましくは0.5〜5重量部であり、本組成物がマスターバッチである場合には、貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは1〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。
また、本組成物から得られるフィルムや成形体を、サニタリー用品、食器類や調理用器具等の水に接触する機会の多い製品に使用する場合には、抗菌効果を長期にわたって発揮できる等の点から、該フィルムや成形体中の貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。
The content of the baked shell hydrate in the composition may be appropriately selected according to the desired application, but is preferably 0.00 with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene resin and precipitated barium sulfate. 2 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight. Specifically, when the present composition is a molding composition, the content of the baked shell hydrate is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the total content of the propylene-based resin and precipitated barium sulfate. 2 to 10 parts by weight, more preferably 0 from the viewpoint that the resin characteristics can be sufficiently exhibited, and a film or a molded body having excellent balance of antibacterial properties and mechanical strength can be easily obtained. When the composition is a master batch, the content of the shell baked hydrate is 100 parts by weight in total of the content of the propylene-based resin and the precipitated barium sulfate. Preferably it is 1-20 weight part, More preferably, it is 1-10 weight part.
In addition, when the film or molded product obtained from the composition is used for products with many opportunities to come into contact with water, such as sanitary products, tableware, and cooking utensils, the antibacterial effect can be exhibited over a long period of time. From the above, the content of the shell baked hydrate in the film or molded body is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 100 parts by weight relative to the total content of propylene resin and precipitated barium sulfate. Is 1 to 10 parts by weight.

貝殻焼成水和物の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、手触り・肌触り感、抗菌性および機械的強度等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
貝殻焼成水和物の含有量が少ない場合、十分な抗菌効果は得られない傾向にあり、含有量が多い場合、得られるフィルムや成形体の物性が低下し易い傾向にあり、貝殻由来の成分による着色が生じやすくなる。
If the content of the shell baked hydrate is in the above range, a composition excellent in processability and moldability can be obtained, and the characteristics of the resin can be fully exerted, and the feeling of touch / feel, antibacterial properties, mechanical strength, etc. It is possible to easily obtain a film or a molded body that is excellent in balance.
When the content of shell baked hydrate is small, sufficient antibacterial effect tends not to be obtained, and when the content is large, physical properties of the obtained film or molded product tend to be lowered, and components derived from shell Coloring due to is likely to occur.

前記貝殻焼成水和物の重量に対する、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの合計重量の比(プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの合計重量/貝殻焼成水和物の重量)の下限は、好ましくは5、より好ましくは10、さらに好ましくは20、特に好ましくは50であり、該比の上限は、好ましくは500、より好ましくは200、さらに好ましくは150、特に好ましくは100である。
この比が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、むしろ向上され、抗菌性、手触り・肌触り感、表面平滑性および表面光沢等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The lower limit of the ratio of the total weight of propylene-based resin and precipitated barium sulfate to the weight of the shell-fired hydrate (total weight of propylene-based resin and precipitated barium sulfate / weight of shell-baked hydrate) is preferably 5, more preferably 10, more preferably 20, particularly preferably 50, and the upper limit of the ratio is preferably 500, more preferably 200, still more preferably 150, particularly preferably 100.
When this ratio is within the above range, a composition excellent in processability and moldability can be obtained, and the characteristics of the resin can be fully exhibited, rather improved, antibacterial properties, hand / feel, surface smoothness, surface gloss, etc. In addition, it is possible to easily obtain a film or a molded body having a good balance.

<ドロマイトの焼成水和物>
本組成物は、抗菌性により優れ、難燃性にも優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、ドロマイトの焼成水和物を含むことが好ましい。
ドロマイトの焼成水和物は、1種単独で用いてもよく、粒径等が異なる2種以上を用いてもよい。
<Calcined hydrate of dolomite>
The composition preferably contains a hydrated dolomite hydrate from the standpoint of easily obtaining a film or molded article having excellent antibacterial properties and excellent flame retardancy.
Dolomite calcined hydrates may be used alone or in combination of two or more different particle sizes.

焼成されるドロマイトとしては、特に制限されず、天然に産出されるものでもよく、化学合成により製造したものでもよいが、工業的に利用する上では安価なことから天然品が好ましい。   The dolomite to be baked is not particularly limited and may be naturally produced or may be produced by chemical synthesis. However, natural products are preferable because they are inexpensive for industrial use.

また、ドロマイトは、より抗菌性に優れるフィルムや成形体などが得られる等の点から、CaO/MgOのモル比が、好ましくは0.5〜3、より好ましくは1.5〜2.5の範囲にあることが好ましい。   In addition, the dolomite has a CaO / MgO molar ratio of preferably 0.5 to 3, more preferably 1.5 to 2.5, from the standpoint that a film or a molded article having more excellent antibacterial properties can be obtained. It is preferable to be in the range.

前記ドロマイトの焼成水和物としては、ドロマイトを焼成した後、水和させることにより得られるものであれば特に制限されないが、具体的には、必要によりドロマイトを粉砕した後、好ましくは700℃以上、好ましくは900〜1300℃で、空気中または炭酸ガス存在下で焼成した後、水和させることで製造することができる。
焼成時間は焼成温度等によって適宜設定されるが、通常、所定の焼成温度に到達した後、1〜24時間、好ましくは5〜20時間である。
The dolomite calcined hydrate is not particularly limited as long as it is obtained by calcining dolomite and then hydrating. Specifically, after pulverizing dolomite if necessary, it is preferably 700 ° C. or higher. It can be produced by calcination at 900 to 1300 ° C., preferably in the air or in the presence of carbon dioxide gas, followed by hydration.
The firing time is appropriately set depending on the firing temperature or the like, but is usually 1 to 24 hours, preferably 5 to 20 hours after reaching the predetermined firing temperature.

ドロマイトの焼成水和物は、ドロマイトを完全に酸化させたり、水和させたもの以外に、本発明の効果を妨げない限り、焼成後にも未反応の炭酸塩等が残存していてもよく、また水和後にも未反応の酸化物等が残存していてもよい。   The hydrated dolomite hydrate, except that the dolomite is completely oxidized or hydrated, as long as the effect of the present invention is not hindered, unreacted carbonate or the like may remain after firing, Further, unreacted oxides and the like may remain after hydration.

ドロマイトの焼成水和物は、樹脂との親和性および分散性を向上させる等の点から、従来公知の方法で表面処理されたものを用いることもできる。   As the hydrated hydrate of dolomite, one that has been surface-treated by a conventionally known method can be used from the viewpoint of improving the affinity with the resin and dispersibility.

前記ドロマイトの焼成水和物の平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、抗菌性、手触り・肌触り感および難燃性により優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.1〜50μm、より好ましくは0.5〜10μm、さらに好ましくは0.8〜5μmである。
このような平均粒径のドロマイトの焼成水和物は、前記水和後の水和物を、必要に応じて、ハンマーミル、ローラーミル、ボールミル、ジェットミル等により粉砕し、必要により分級することで得ることができる。
The average particle size of the calcined dolomite hydrate provides a composition with excellent processability and moldability, excellent masterbatch formability, excellent antibacterial properties, touch and feel, and flame retardancy. It is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and still more preferably 0.8 to 5 μm from the viewpoint that a body can be easily obtained.
The calcined hydrate of dolomite having such an average particle size is obtained by pulverizing the hydrate after hydration with a hammer mill, a roller mill, a ball mill, a jet mill or the like, if necessary, and classifying as necessary. Can be obtained at

ドロマイトの焼成水和物は、成形用組成物に配合してもよいし、マスターバッチに配合してもよいし、希釈成分に配合してもよい。
ドロマイトの焼成水和物を配合する場合には、成形用組成物中のドロマイトの焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは1〜30重量部、より好ましくは3〜20重量部であり、マスターバッチ中のドロマイトの焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは5〜50重量部、より好ましくは10〜40重量部であり、ドロマイトの焼成水和物を希釈成分に配合する場合には、マスターバッチと希釈成分とからなる成形組成物中のドロマイトの焼成水和物の含有量が、前記ドロマイトの焼成水和物を成形組成物に配合する場合と同様の量となる量でドロマイトの焼成水和物を配合すればよい。
ドロマイトの焼成水和物の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌性と難燃性等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The hydrated dolomite hydrate may be blended into the molding composition, may be blended into the masterbatch, or may be blended into the diluted component.
When blending dolomite calcined hydrate, the content of calcined dolomite in the molding composition is preferably 100 parts by weight in total of the content of propylene-based resin and precipitated barium sulfate. Is 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight, and the content of the baked hydrate of dolomite in the masterbatch is 100 parts by weight in total of the content of propylene resin and precipitated barium sulfate. On the other hand, it is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight. When blending the hydrated dolomite hydrate with the diluting component, it is contained in the molding composition comprising the masterbatch and the diluting component. What is necessary is just to mix | blend the dolomite calcination hydrate with the quantity which becomes the same quantity as the case where the content of the dolomite calcination hydrate mix | blends the said dolomite calcination hydrate with a shaping | molding composition.
When the dolomite calcined hydrate content is within the above range, a composition excellent in processability and moldability is obtained, the resin characteristics are sufficiently exhibited, and the film has a good balance between antibacterial properties and flame retardancy. And molded bodies can be easily obtained.

<その他の成分>
本組成物には、所望の用途に応じ、フィルムや成形体など、具体的にはサニタリー用品、ドア部材、手すり部材、配膳トレイ等の食器類などの物品に配合される、前記プロピレン系樹脂、沈降性硫酸バリウム、貝殻焼成水和物およびドロマイトの焼成水和物以外のその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
なお、前記希釈成分には、プロピレン系樹脂の他、必要により、沈降性硫酸バリウム、貝殻焼成水和物、ドロマイトの焼成水和物および/または前記その他の成分を配合してもよい。
その他の成分はそれぞれ、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Other ingredients>
In the present composition, depending on the desired application, the propylene-based resin, which is blended in articles such as sanitary articles, door members, handrail members, tableware trays, etc., such as films and molded articles, You may mix | blend other components other than the precipitation barium sulfate, shell baked hydrate, and dolomite baked hydrate in the range which does not impair the effect of this invention.
In addition to the propylene-based resin, the diluted component may contain precipitated barium sulfate, shell baked hydrate, dolomite baked hydrate and / or other components as necessary.
Each of the other components may be used alone or in combination of two or more.

前記その他の成分としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂からなる成形製品に慣用されている添加剤、例えば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、タルク、マイカや炭酸カルシウムなどの充填剤、炭素繊維やガラス繊維などの繊維、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、分散剤、着色剤、酸化亜鉛などの抗菌剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤、粘度調整剤が挙げられる。   As the other components, additives commonly used in molded products made of thermoplastic resins or thermosetting resins, for example, filling with plasticizers, stabilizers, antioxidants, lubricants, talc, mica, calcium carbonate, etc. Agent, fiber such as carbon fiber and glass fiber, heat stabilizer, light stabilizer, ultraviolet absorber, dispersant, colorant, antibacterial agent such as zinc oxide, fluorescent whitening agent, flameproofing agent, antistatic agent, viscosity A regulator is mentioned.

前記充填剤の中でも、タルクを用いると、抗菌効果が増強され、耐変色性および剛性などに優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができるため好ましい。   Among the fillers, it is preferable to use talc because the antibacterial effect is enhanced and a film or a molded body having excellent discoloration resistance and rigidity can be easily obtained.

前記タルクの平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、抗菌効果が増強され、耐変色性、耐熱性、剛性、手触り感・肌触り感および表面平滑性に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは1〜20μm、より好ましくは3〜18μmである。   The average particle size of the talc provides a composition with excellent processability and moldability, excellent masterbatch formability, enhanced antibacterial effect, discoloration resistance, heat resistance, rigidity, hand feeling / feel to the touch, and It is preferably 1 to 20 μm, more preferably 3 to 18 μm, from the viewpoint that a film or a molded body having excellent surface smoothness can be easily obtained.

前記タルクのBET法で測定した比表面積は、抗菌効果が増強され、耐変色性に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、1〜20m2/g、好ましくは3〜15m2/gである。 The specific surface area measured by the talc BET method is 1 to 20 m 2 / g, preferably 3 from the viewpoint that the antibacterial effect is enhanced and a film or a molded article having excellent discoloration resistance can be easily obtained. ˜15 m 2 / g.

平均粒径または比表面積が前記範囲にあるタルクを用いると、貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮されるフィルムや成形体などをより容易に得ることができる。これは、貝殻焼成水和物が、得られるフィルムや成形体などの表面に移動するスピードを、タルクがより適度に調整することができることによると考えられる。   When using talc having an average particle size or specific surface area within the above range, a film or a molding that has an antibacterial effect enhanced more than when the shell baked hydrate is simply blended, and that the antibacterial effect is exhibited over a long period of time. A body etc. can be obtained more easily. This is thought to be because talc can adjust the speed at which the shell baked hydrate moves to the surface of the resulting film or molded body more appropriately.

タルクを配合する場合には、成形用組成物中のタルクの含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは2〜40重量部、より好ましくは3〜30重量部であり、マスターバッチ中のタルクの含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは30〜80重量部、より好ましくは50〜70重量部であり、タルクを希釈成分に配合する場合には、マスターバッチと希釈成分とからなる成形組成物中のタルクの含有量が、前記タルクを成形組成物に配合する場合と同様の量となる量でタルクを配合すればよい。
タルクの含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌効果が増強され、耐変色性、耐熱性、剛性、手触り感・肌触り感および表面平滑性に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
When blending talc, the content of talc in the molding composition is preferably 2 to 40 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total content of propylene-based resin and precipitated barium sulfate. 3 to 30 parts by weight, and the talc content in the master batch is preferably 30 to 80 parts by weight, more preferably 50 to 100 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the propylene-based resin and precipitated barium sulfate. When 70 parts by weight and talc is blended with the diluting component, the amount of talc in the molding composition comprising the masterbatch and the diluting component is the same amount as when blending the talc with the molding composition. What is necessary is just to mix | blend talc with the quantity used as follows.
When the content of talc is within the above range, a composition excellent in processability and moldability can be obtained, the characteristics of the resin can be fully exerted, the antibacterial effect can be enhanced, and the discoloration resistance, heat resistance, rigidity, and hand feeling. -Films and molded articles having excellent touch and surface smoothness can be easily obtained.

<プロピレン系樹脂組成物>
本組成物は、前記各成分を混合することで得ることができるが、前記各成分を従来公知の装置、具体的には、単軸押出機、2軸押出機、ニーダー、ミキサー、2本ロールミル等を用いて均一となるように充分に混練することで得ることが好ましい。
また、成形組成物は、樹脂と、沈降性硫酸バリウムおよび貝殻焼成水和物のうちいずれか一方のみと、必要によりこれら以外の成分とを含むマスターバッチを製造し、このマスターバッチと、プロピレン系樹脂と沈降性硫酸バリウムおよび貝殻焼成水和物のうちマスターバッチに含まれない一方とを含む希釈成分とを用いて製造することもできる。
<Propylene-based resin composition>
The present composition can be obtained by mixing each of the above components, and each of the above components can be obtained by a conventionally known apparatus, specifically, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a mixer, a two roll mill. It is preferable to obtain it by sufficiently kneading so that it may become uniform using.
Further, the molding composition produces a masterbatch containing a resin, only one of precipitated barium sulfate and shell baked hydrate, and, if necessary, other components. It can also be produced using a resin and a dilute component containing one of precipitated barium sulfate and shell fired hydrate not included in the masterbatch.

マスターバッチは、具体的には、前記各成分を撹拌機等で混合し、押出機等で溶融混練した後、冷却し、ペレタイザー等でペレット状にカットすることで得ることができる。   Specifically, the master batch can be obtained by mixing the above-described components with a stirrer, etc., melt-kneading with an extruder, etc., cooling, and cutting into pellets with a pelletizer or the like.

なお、「抗菌性を有する」とは、本組成物自体、または該組成物を用いて得られるフィルムや成形体が、JIS Z 2801に基づく抗菌活性値が2.0以上を示すことをいう。   “Having antibacterial properties” means that the present composition itself, or a film or molded product obtained using the composition, has an antibacterial activity value based on JIS Z 2801 of 2.0 or more.

本組成物の、JIS K 7210(230℃、荷重2.16kgf)に基づいて測定したMFRは、成形性に優れる組成物となり、耐衝撃性などの機械的強度に優れる射出成形体などの成形体が得られる等の点から、好ましくは5〜50g/10分、より好ましくは10〜40g/10分である。   The MFR of this composition measured based on JIS K 7210 (230 ° C., load 2.16 kgf) becomes a composition having excellent moldability, and a molded article such as an injection molded article having excellent mechanical strength such as impact resistance. Is preferably 5 to 50 g / 10 min, more preferably 10 to 40 g / 10 min.

≪抗菌性製品≫
本組成物は、従来公知の方法、具体的には、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー法等により、フィルムまたは成形体などに成形し、製品(抗菌性製品)とすることができる。
このような抗菌性製品は、本組成物を用いて得られるため、プロピレン系樹脂の有する物性を有しながらも、抗菌性能が充分に発揮され、しかも該性能が長期間にわたり発揮される製品となる。
前記抗菌性製品は、実質的に、本組成物のみからなる製品であってもよいし、本組成物から得られたフィルムや成形体と他の部材とを積層するなどして組み合わせた製品であってもよい。
≪Antimicrobial product≫
This composition can be formed into a film or a molded body by a conventionally known method, specifically, injection molding, extrusion molding, blow molding, calendering or the like, to obtain a product (antibacterial product).
Since such an antibacterial product is obtained using the present composition, the antibacterial performance is sufficiently exhibited while having the physical properties of the propylene-based resin, and the performance is exhibited over a long period of time. Become.
The antibacterial product may be a product consisting essentially of the present composition, or a product obtained by combining a film or a molded product obtained from the present composition with another member. There may be.

該抗菌性製品としては、様々な製品が挙げられ、家庭用品、食品、農業分野、水産分野、医療分野、工業分野、建築分野などの様々な分野で使用できる製品が挙げられ、特に、人間の手や体が直接接触することとなる製品が好ましい。
前記抗菌性製品としては、便器、便座、タンク、洗浄器(洗浄ノズル)、洗浄スイッチなどの本体操作スイッチ、トイレットペーパーホルダー、床、壁などのトイレ用品;床、壁、浴槽、シャワー、蛇口、石鹸箱などの浴室用品;洗面台、蛇口などの洗面所用品;ドアノブ、ドアの取手、鍵部、ドアの板材などのドア部材;病院、階段などに設けられる手すり部材;自動車内装部品などの自動車用品、パソコンのキーボード、マウス、各種電子機器のボタン、携帯電話や家庭用電話機などの電話機等の各種電子機器、配膳トレイなどの食器類、まな板やボールなどの調理用器具、ロボット、おもちゃ、模型・プラモデル、靴べらなどの玄関小物、ソファーやベッドなどの家具類等の人間の手や体が直接接触することとなる製品が挙げられる。
なお、本発明では、浴室・トイレ・洗面所など水まわりに関する製品のことを総称して、サニタリー用品ともいう。
前記抗菌性製品としては、これらの中でも、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、配膳トレイなどの食器類が好ましい。
Examples of the antibacterial products include various products, and products that can be used in various fields such as household products, food, agriculture, fisheries, medical, industrial, and architecture, and particularly humans. Products that are in direct contact with the hands and body are preferred.
Examples of the antibacterial products include toilet switches such as toilets, toilet seats, tanks, washers (washing nozzles), washing switches, toilet paper holders, floors and walls; floors, walls, bathtubs, showers, faucets, Bathroom items such as soap boxes; Toiletries such as washstands and faucets; Door members such as door knobs, door handles, keys, and door plates; Handrail members provided in hospitals and stairs; Automobiles such as automobile interior parts Accessories, PC keyboards, mice, buttons for various electronic devices, various electronic devices such as mobile phones and telephones for home use, tableware such as serving trays, cooking utensils such as cutting boards and balls, robots, toys, models・ Plastic models, small doors such as shoehorns, furniture such as sofas and beds, and other products that come into direct contact with human hands and bodies.
In the present invention, products related to water, such as bathrooms, toilets, and washrooms, are collectively referred to as sanitary products.
Among these antibacterial products, tableware such as sanitary products, door members, handrail members, and trays are preferable.

次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。   Next, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

以下の試験では、下記材料を用いた。
・「PP」:JIS K7210に基づいて測定したMFR(230℃、荷重2.16kgf)が20g/10分、ASTM−D256に基づいて測定したアイゾット衝撃強さ(23℃)が8.0kJ/m2、ASTM−D790に基づいて測定した曲げ弾性率が1200MPaであるプロピレン系樹脂(市販品)
・「沈降性硫酸バリウム」:レーザー回折法で測定したD50が0.6μmである沈降性硫酸バリウム(市販品)
・「タルク」:レーザー回折法で測定したD50が15μmであり、BET法で測定した比表面積が4m2/gであるタルク(市販品)
・「貝殻」:ホタテ貝の貝殻焼成水和物である、抗菌研究所製「スカロー」(レーザー回折法で測定したD50:2.6μm)
・「酸化防止剤」:フェノール系酸化防止剤である、(株)ADEKA製「AO−60」
・「滑剤」:ステアリン酸カルシウム(市販品)
The following materials were used in the following tests.
“PP”: MFR (230 ° C., load 2.16 kgf) measured based on JIS K7210 is 20 g / 10 minutes, and Izod impact strength (23 ° C.) measured based on ASTM-D256 is 8.0 kJ / m. 2 , a propylene resin (commercially available product) having a flexural modulus of 1200 MPa measured based on ASTM-D790
"Precipitated barium sulfate": precipitated barium sulfate (commercially available) having a D50 of 0.6 μm measured by laser diffraction method
“Talc”: talc (commercially available product) having a D50 of 15 μm measured by the laser diffraction method and a specific surface area of 4 m 2 / g measured by the BET method
"Shell": "Scarlow" manufactured by Antibacterial Research Laboratories, a baked hydrated scallop shell (D50 measured by laser diffraction method: 2.6 μm)
"Antioxidant": "AO-60" manufactured by ADEKA Corporation, which is a phenolic antioxidant
・ "Lubricant": Calcium stearate (commercially available)

[実施例1〜2および比較例1〜2]
表1に示す各成分を表1に示す量で用い、これらを押出機を用いて200℃で溶融混練することで樹脂組成物を得た。なお、表1中の数値の単位は重量部である。
[Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2]
Each component shown in Table 1 was used in the amounts shown in Table 1, and these were melt-kneaded at 200 ° C. using an extruder to obtain a resin composition. In addition, the unit of the numerical value in Table 1 is a weight part.

Figure 2018024874
Figure 2018024874

<物性評価>
前記実施例および比較例で得られた各組成物を用い、下記表2に記載の試験方法に基づいて、温度230℃、荷重2.16kgfの条件で組成物のMFRを測定した。結果を表2に示す。
また、実施例および比較例で得られた各組成物を成形温度200℃で射出成形して、各試験方法で定められた形状の試験片を作製し、該試験片を用い、下記表2に記載の試験方法に基づいて成形体の物性を評価した。結果を表2に示す。なお、抗菌活性値は、大腸菌に対する活性値を測定した。
<Physical property evaluation>
Using each composition obtained in the examples and comparative examples, the MFR of the composition was measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on the test method described in Table 2 below. The results are shown in Table 2.
In addition, each composition obtained in Examples and Comparative Examples was injection-molded at a molding temperature of 200 ° C. to prepare test pieces having a shape defined by each test method. The physical properties of the molded body were evaluated based on the described test method. The results are shown in Table 2. In addition, the antibacterial activity value measured the activity value with respect to colon_bacillus | E._coli.

光沢度の測定は、実施例および比較例で得られた各組成物を成形温度200℃で射出成形して、幅50mm、長さ90mm、厚さ2.5mmの試験片を作製し、JIS Z 8741に基づき、(有)東京電色製光沢計(TC−108DP)で5点の光沢度を測定した平均値を表2に示す。   The glossiness was measured by injection-molding each composition obtained in Examples and Comparative Examples at a molding temperature of 200 ° C. to prepare a test piece having a width of 50 mm, a length of 90 mm, and a thickness of 2.5 mm. Table 2 shows the average values of the glossiness measured at 5 points using a Tokyo Denshoku gloss meter (TC-108DP) based on 8741.

光沢度の測定と同様にして得られた試験片の手触り感の評価として、本研究と関係の無い従業員10名が該試験片を手で触って、しっとりとした手触り感を感じたか否かを集計し、以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表2に示す。
◎:10人中、10人がしっとりとしていると感じた
○:10人中、7〜9人がしっとりとしていると感じた
△:10人中、3〜6人がしっとりとしていると感じた
×:10人中、0〜2人がしっとりとしていると感じた
As an evaluation of the feel of the test piece obtained in the same manner as the measurement of glossiness, whether or not 10 employees unrelated to this study touched the test piece with their hands and felt a moist feel. Were evaluated and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
◎: 10 out of 10 people felt moist ○: 10 out of 10 people felt moist △: 3 out of 10 people felt moist × : 0-10 out of 10 people felt moist

なお、以下の樹脂組成物を用いた場合にも実施例1とほとんど同じ物性を示すことを確認した。
前記PP50重量部、沈降性硫酸バリウム50重量部、貝殻2重量部、酸化防止剤0.4重量部および滑剤0.4重量部を撹拌機で混合し、押出機を用いて200℃で溶融混練した後、冷却し、ペレタイザーで3mmのペレット状にカットすることでマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチ50重量部と、前記PP50重量部とを押出機を用いて溶融混練することで樹脂組成物を得た。
In addition, when the following resin compositions were used, it confirmed that it showed the physical property almost the same as Example 1. FIG.
50 parts by weight of PP, 50 parts by weight of precipitated barium sulfate, 2 parts by weight of shell, 0.4 parts by weight of antioxidant and 0.4 parts by weight of lubricant are mixed with a stirrer, and melt kneaded at 200 ° C. using an extruder. Then, it was cooled, and a master batch was obtained by cutting into 3 mm pellets with a pelletizer.
A resin composition was obtained by melt-kneading 50 parts by weight of the obtained master batch and 50 parts by weight of the PP using an extruder.

Figure 2018024874
Figure 2018024874

貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの含有量の合計100重量部に対し、1重量部で十分な抗菌効果を示し、該合計100重量部に対し、10重量部を超えて貝殻焼成水和物を用いても抗菌効果の向上はほぼ見られず、10重量部を超えて貝殻焼成水和物を用いた場合には、得られた成形体の物性が低下する傾向にあった。   The content of the baked shell hydrate is 1 part by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene resin and the precipitated barium sulfate, and 10 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight. Even if the shell baked hydrate is used in excess of 10 parts, the antibacterial effect is hardly improved, and when the shell baked hydrate is used in excess of 10 parts by weight, the physical properties of the obtained molded product are lowered. Tended to be.

本組成物によれば、プロピレン系樹脂の有する物性を生かしながらも、機械的物性の高い成形体を得ることができ、特に、単に貝殻焼成水和物を用いた場合に比べ、所定の沈降性硫酸バリウムを用いる本組成物によれば、貝殻焼成水和物の有する抗菌効果がより増強され、光沢及び手触り感に優れる成形体を得ることができる。
また、実施例2では、伸び特性については低下したものの、剛性に優れ、抗菌性により優れ、貝殻焼成水和物に基づく変色が顕著に抑えられ、手触り、肌触り感により優れる成形体が得られた。
According to the present composition, it is possible to obtain a molded article having high mechanical properties while taking advantage of the physical properties of the propylene-based resin, and in particular, a predetermined sedimentation property as compared with the case where only shell baked hydrate is used. According to the present composition using barium sulfate, the antibacterial effect of the shell baked hydrate can be further enhanced, and a molded article having excellent gloss and feel can be obtained.
Further, in Example 2, although the elongation characteristics were lowered, a molded article having excellent rigidity, antibacterial properties, discoloration based on the shell baked hydrate was remarkably suppressed, and excellent in touch and touch feeling was obtained. .

Claims (9)

プロピレン系樹脂と、平均粒径が0.1〜10μmである沈降性硫酸バリウムと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む、抗菌性を有するプロピレン系樹脂組成物。   A propylene resin composition having antibacterial properties, comprising a propylene resin, precipitated barium sulfate having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm, and shell baked hydrate having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm object. 沈降性硫酸バリウムの含有量が1〜85重量%である、請求項1に記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein the content of precipitated barium sulfate is 1 to 85% by weight. 前記貝殻焼成水和物に対する、プロピレン系樹脂および沈降性硫酸バリウムの合計重量の比が5〜500の範囲にある、請求項1または2に記載の組成物。   The composition according to claim 1 or 2, wherein a ratio of a total weight of the propylene-based resin and precipitated barium sulfate to the shell baked hydrate is in the range of 5 to 500. さらにドロマイトの焼成水和物を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。   Furthermore, the composition of any one of Claims 1-3 containing the calcination hydrate of dolomite. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られたサニタリー用品。   The sanitary goods obtained using the composition of any one of Claims 1-4. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られたドア部材。   The door member obtained using the composition of any one of Claims 1-4. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られた手すり部材。   The handrail member obtained using the composition of any one of Claims 1-4. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られた食器。   Tableware obtained using the composition according to any one of claims 1 to 4. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られた配膳トレイ。   A serving tray obtained using the composition according to any one of claims 1 to 4.
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