JP6162878B1 - Propylene resin composition, sanitary article, door member, handrail member, tableware and serving tray - Google Patents

Propylene resin composition, sanitary article, door member, handrail member, tableware and serving tray Download PDF

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Abstract

【課題】抗菌効果に優れ、貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制でき、手触り感・肌触り感に優れるフィルムや成形体などを容易に形成することができる組成物を提供すること。
【解決手段】プロピレン系樹脂と、比表面積が1〜20m2/gであり、かつ、平均粒径が1〜20μmであるタルクと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む、抗菌性を有するプロピレン系樹脂組成物。
【選択図】なし
Disclosed is a composition that has an excellent antibacterial effect, can suppress discoloration based on a baked shell hydrate, and can easily form a film or a molded article that is excellent in touch and touch.
SOLUTION: A propylene resin, a talc having a specific surface area of 1 to 20 m 2 / g and an average particle diameter of 1 to 20 μm, and a shell calcination hydration having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. A propylene-based resin composition having antibacterial properties.
[Selection figure] None

Description

本発明はプロピレン系樹脂組成物、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、食器および配膳トレイに関する。   The present invention relates to a propylene-based resin composition, a sanitary article, a door member, a handrail member, tableware, and a serving tray.

サニタリー用品、ドア部材、手すり部材および配膳トレイ等の食器類などの物品は、人間の手や体と直接接触する物品であり、このような物品には、人間の手や体に基づく菌が付着し、増殖し易いという問題があった。このため、このような物品に対し、様々な方法で抗菌性を付与する取り組みがなされており、例えば、抗菌効果が高いことなどから、銀系抗菌剤を配合した抗菌性製品が提案されている。   Articles such as sanitary goods, door members, handrail members and tableware such as table trays are articles that come into direct contact with human hands and bodies, and bacteria based on human hands and bodies adhere to such articles. However, there is a problem that it is easy to multiply. For this reason, efforts have been made to impart antibacterial properties to such articles by various methods. For example, antibacterial products containing silver antibacterial agents have been proposed because of their high antibacterial effects. .

しかしながら、銀系抗菌剤入り製品は、着色や変色などの表面外観を損ないやすい傾向にあり、樹脂製品に用いた場合には、樹脂の劣化が起こりやすい傾向にあり、また、値段が高くなる傾向にあった。   However, products containing silver antibacterial agents tend to damage the surface appearance such as coloring and discoloration, and when used in resin products, the deterioration of the resin tends to occur and the price tends to increase. It was in.

そこで、安価であり、抗菌効果に優れる等の点から、貝殻を焼成し、水和させた貝殻焼成水和物を抗菌剤として配合した製品の研究がなされている(特許文献1および2)。   Therefore, from the viewpoint of being inexpensive and excellent in antibacterial effect, research has been conducted on products in which shell baked and hydrated shell hydrate is blended as an antibacterial agent (Patent Documents 1 and 2).

特開2010−65215号公報JP 2010-65215 A 国際公開第2004/89092号International Publication No. 2004/89092

本発明者が鋭意検討した結果、前記特許文献1および2に記載の抗菌剤入り製品は、抗菌効果が充分ではなく、さらに、貝殻焼成水和物による製品の変色が生じることが分かった。また、このような抗菌剤入りの製品は、手触り感・肌触り感が良好とは言えなかった。   As a result of intensive studies by the inventor, it has been found that the antibacterial product described in Patent Documents 1 and 2 does not have sufficient antibacterial effect, and further, discoloration of the product due to shell baked hydrate occurs. In addition, such a product containing an antibacterial agent cannot be said to have a good touch and feel.

本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、抗菌効果に優れ、貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制でき、手触り感・肌触り感に優れるフィルムや成形体などを容易に形成することができる組成物を提供することをその目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and has excellent antibacterial effect, can suppress discoloration based on shell baked hydrate, and can easily form a film or a molded body having excellent feel and feel. It is an object to provide a composition that can be produced.

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the following problems can be solved by the following composition, and has completed the present invention.
A configuration example of the present invention is as follows.

[1] プロピレン系樹脂と、比表面積が1〜20m2/gであり、かつ、平均粒径が1〜20μmであるタルクと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む、抗菌性を有するプロピレン系樹脂組成物。
[2] さらに、沈降性硫酸バリウムを、前記プロピレン系樹脂およびタルクの合計100重量部に対し、1〜50重量部含む、[1]に記載の組成物。
[3] 前記タルクの含有量が5〜85重量%である、[1]または[2]に記載の組成物。
[4] 前記貝殻焼成水和物の重量に対する、プロピレン系樹脂、タルクおよび沈降性硫酸バリウムの合計重量の比が5〜200の範囲にある、[1]〜[3]のいずれかに記載の組成物。
[5] さらに、ドロマイトの焼成水和物を含む、[1]〜[4]のいずれかに記載の組成物。
[6] [1]〜[5]のいずれかに記載の組成物を用いて得られた、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、食器または配膳トレイ。
[1] Propylene-based resin, talc having a specific surface area of 1 to 20 m 2 / g and an average particle diameter of 1 to 20 μm, and shell baked hydrate having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm And a propylene-based resin composition having antibacterial properties.
[2] The composition according to [1], further comprising 1 to 50 parts by weight of precipitated barium sulfate with respect to 100 parts by weight of the total of the propylene-based resin and talc.
[3] The composition according to [1] or [2], wherein the content of the talc is 5 to 85% by weight.
[4] The ratio according to any one of [1] to [3], wherein the ratio of the total weight of the propylene-based resin, talc and precipitated barium sulfate to the weight of the shell baked hydrate is in the range of 5 to 200. Composition.
[5] The composition according to any one of [1] to [4], further comprising a calcined hydrate of dolomite.
[6] A sanitary article, door member, handrail member, tableware or serving tray obtained using the composition according to any one of [1] to [5].

本発明によれば、抗菌効果に優れ、貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制でき、手触り感・肌触り感に優れるフィルムや成形体などを容易に安価で形成することができる。特に、本発明によれば、樹脂の有する物性を維持、または、向上させながら、貝殻焼成水和物を単に添加した場合以上の抗菌性を有するフィルムや成形体、具体的には、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材および配膳トレイ等の食器類などの物品を容易に形成することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the discoloration | color_discoloration based on the shell baked hydrate which is excellent in an antibacterial effect can be suppressed, and the film, a molded object, etc. which are excellent in a touch feeling and the touch feeling can be formed easily at low cost. In particular, according to the present invention, while maintaining or improving the physical properties of the resin, a film or a molded article having antibacterial properties more than when simply adding a shell baked hydrate, specifically, a sanitary product, Articles such as tableware such as door members, handrail members and serving trays can be easily formed.

≪抗菌性樹脂組成物≫
本発明に係る抗菌性樹脂組成物(以下「本組成物」ともいう。)は、プロピレン系樹脂と、比表面積が1〜20m2/gであり、かつ、平均粒径が1〜20μmであるタルクと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む。
このような組成物によれば、前記効果を奏する理由は必ずしも明らかではないが、平均粒径が特定の範囲にある貝殻焼成水和物が、比表面積および平均粒径が特定の範囲にあるタルクや樹脂成分としてのプロピレン系樹脂の物性によって、フィルムや成形体などの表面に移動するスピードが適度に調整され、これにより、樹脂と貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮され、貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制できると考えられる。
≪Antimicrobial resin composition≫
The antibacterial resin composition according to the present invention (hereinafter also referred to as “the present composition”) has a propylene-based resin, a specific surface area of 1 to 20 m 2 / g, and an average particle diameter of 1 to 20 μm. Includes talc and shell baked hydrate having an average particle size of 0.1 to 30 μm.
According to such a composition, the reason for the above effect is not necessarily clear, but the calcined shell hydrate having an average particle diameter in a specific range is a talc having a specific surface area and an average particle diameter in a specific range. The properties of propylene resin as a resin component and the speed at which it moves to the surface of films, molded products, etc., are moderately adjusted, thereby enhancing antibacterial properties compared to when resin and shell baked hydrate are simply blended. It is considered that the antibacterial effect is exhibited over a long period of time, and the discoloration based on the shell baked hydrate can be suppressed.

本組成物は、プロピレン系樹脂と貝殻焼成水和物と共に、特定のタルクを用いるため、従来の樹脂製製品では達成し得なかった、触った瞬間に明らかに分かる程度のしっとりとした手触り・肌触り感を有するフィルムや成形体などを得ることができる。このため、このような本組成物は、特に、人間の手や肌が接触する製品、具体的には、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材および配膳トレイ等の食器類などの物品の材料として好適に使用することができる。
また、本発明によれば、カビの発生を抑制する効果を有し、酢酸、硫化水素、アセトアルデヒドなどの化合物やタバコの臭いなどに対する消臭効果を有するフィルムや成形体などを容易に得ることができると考えられる。従って、本組成物は、ソファーやベッドなどにも好適に使用できる。
This composition uses a specific talc together with propylene-based resin and shell baked hydrate, so that it can not be achieved with conventional resin products, and it has a moist touch and feel that can be clearly seen at the moment of touch. A film or a molded product having a feeling can be obtained. For this reason, such a composition is particularly suitable as a material for articles that come into contact with human hands and skin, specifically sanitary articles, door members, handrail members, and dishes such as serving trays. Can be used for
In addition, according to the present invention, it is possible to easily obtain a film or a molded article having an effect of suppressing the generation of mold and having a deodorizing effect on compounds such as acetic acid, hydrogen sulfide, acetaldehyde, and the smell of tobacco. It is considered possible. Therefore, the present composition can be suitably used for sofas and beds.

本組成物は、フィルムや成形体などを形成する際の組成物(以下「成形組成物」ともいう。)であってもよいし、いわゆるマスターバッチであってもよい。
該マスターバッチは、一般に、固形成分をプロピレン系樹脂などの基材樹脂中に高濃度で含有させたペレットをいう。基材樹脂としては種々の樹脂が使用可能であるが、本発明においては基材樹脂としてプロピレン系樹脂を使用することが好ましい。マスターバッチ中における固形成分の含有率は、通常は45〜85重量%、好ましくは60〜80重量%の範囲内にある。
このように、プロピレン系樹脂中に固形成分を高濃度で含有するマスターバッチは、本組成物に配合する固形成分(タルクおよび貝殻焼成水和物等)が安定した状態でプロピレン樹脂中に高分散されているので、取り扱いが容易となり、タルクおよび貝殻焼成水和物等が均一に分散したフィルムや成形体などを容易に、高コストパフォーマンスで得ることができる。
The present composition may be a composition for forming a film, a molded body or the like (hereinafter also referred to as “molding composition”), or may be a so-called master batch.
The master batch generally refers to a pellet in which a solid component is contained in a base resin such as a propylene resin at a high concentration. Although various resins can be used as the base resin, it is preferable to use a propylene resin as the base resin in the present invention. The solid component content in the masterbatch is usually in the range of 45 to 85% by weight, preferably 60 to 80% by weight.
Thus, a masterbatch containing a solid component in a high concentration in a propylene-based resin is highly dispersed in a propylene resin in a state where the solid components (such as talc and shell baked hydrate) blended in this composition are stable. Therefore, handling becomes easy, and a film or a molded body in which talc, shell baked hydrate and the like are uniformly dispersed can be easily obtained at high cost performance.

前記マスターバッチは、通常、プロピレン系樹脂を含む成分によって希釈され(以下、このマスターバッチを希釈する成分を「希釈成分」ともいう。)、具体的には、マスターバッチの重量と希釈成分の重量との比(マスターバッチの重量:希釈成分の重量)が、好ましくは1:1〜10、より好ましくは1:1〜5となる量で希釈成分によって希釈され、特に好ましくは、下記各成分が、下記成形組成物における含有量になるように希釈成分によって希釈され、フィルムや成形体などを形成する際の組成物とされる。   The masterbatch is usually diluted with a component containing a propylene-based resin (hereinafter, the component that dilutes the masterbatch is also referred to as “diluted component”). Specifically, the weight of the masterbatch and the weight of the diluted component And the ratio (weight of the master batch: weight of the diluted component) is preferably 1: 1 to 10, more preferably 1: 1 to 5, diluted with the diluted component. The composition is diluted with a diluting component so as to have a content in the following molding composition to form a film or a molded body.

<プロピレン系樹脂>
本組成物では、樹脂成分として、プロピレン系樹脂を使用する。
プロピレン系樹脂を用いることで、初めて前記効果を奏する組成物を得ることができる。
プロピレン系樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Propylene-based resin>
In the present composition, a propylene-based resin is used as the resin component.
By using a propylene-based resin, a composition having the above effects can be obtained for the first time.
Propylene-type resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

前記プロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体のいずれでもよいが、本組成物から得られるフィルムや成形体などの剛性や耐熱性等の点からはプロピレンの単独重合体が好ましく、本組成物から得られるフィルムや成形体などの耐衝撃性等の点からはブロック共重合体が好ましく、タルクが必須成分である本組成物では、ブロック共重合体がより好ましい。   The propylene-based resin may be any one of a propylene homopolymer, a block copolymer, and a random copolymer. From the viewpoint of rigidity and heat resistance of a film or a molded body obtained from the present composition, propylene resin may be used. Homopolymers are preferred, block copolymers are preferred from the standpoint of impact resistance and the like of films and molded products obtained from the composition, and block copolymers are more preferred in the composition where talc is an essential component. preferable.

前記共重合体は、プロピレンと、プロピレンと共重合可能なコモノマーとを共重合することで得られるが、該コモノマーとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンなどのオレフィン、(メタ)アクリル酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸およびその酸無水物等が挙げられ、好ましくはエチレンまたは1−ブテンである。
これらのコモノマーは2種以上を用いてもよい。
コモノマーの使用量は、共重合体の合成に用いられる全モノマー100重量%に対し、通常30重量%以下、好ましくは20重量%以下である。
The copolymer can be obtained by copolymerizing propylene and a comonomer copolymerizable with propylene. Examples of the comonomer include olefins such as ethylene, butene, pentene, hexene, and octene, and (meth) acrylic acid. , Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid and acid anhydrides thereof, and the like, preferably ethylene or 1-butene.
Two or more of these comonomers may be used.
The amount of the comonomer used is usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on 100% by weight of the total monomers used for the synthesis of the copolymer.

前記プロピレン系樹脂は、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−オクテン共重合体、ブテン−ヘキセン共重合体、ブテン−オクテン共重合体、ヘキセン−オクテン共重合体等のα−オレフィン系共重合体などの他の重合体を含んでいてもよく、該他の重合体としては、耐衝撃性が向上する等の点から、エチレン・プロピレンゴム(EPR)、変性エチレン・プロピレン・ジエンゴム(変性EPDM)および水添スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS)等のエラストマーが好ましい。
前記他の重合体の配合量は、プロピレン系樹脂100重量%に対し、通常40重量%以下、好ましくは30重量%以下である。
The propylene resin is polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, propylene-butene copolymer, Other polymers such as α-olefin copolymers such as propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer, butene-hexene copolymer, butene-octene copolymer, hexene-octene copolymer, etc. The other polymer may include ethylene / propylene rubber (EPR), modified ethylene / propylene / diene rubber (modified EPDM) and hydrogenated styrene-based thermoplastic from the viewpoint of improving impact resistance. Elastomers such as elastomer (SEBS) are preferred.
The blending amount of the other polymer is usually 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less with respect to 100% by weight of the propylene resin.

前記プロピレン系樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、(株)プライムポリマー、日本ポリプロ(株)、住友化学(株)またはサンアロマー(株)製などの市販品を用いてもよい。   The propylene-based resin may be synthesized by a conventionally known method, or a commercially available product such as Prime Polymer Co., Ltd., Nippon Polypro Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. or Sun Allomer Co., Ltd. may be used. Good.

前記プロピレン系樹脂の、JIS K 7210に基づいて、温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(MFR)は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、抗菌効果が増強されたフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.5〜70g/10分、より好ましくは5〜50g/10分、特に好ましくは10〜40g/10分であり、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、抗菌効果が増強された射出成形体などの成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは5〜50g/10分、より好ましくは10〜40g/10分である。   The propylene resin has a melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on JIS K 7210, whereby a composition having excellent processability and moldability is obtained, and the antibacterial effect is enhanced. From the point that a film or a molded product can be easily obtained, it is preferably 0.5 to 70 g / 10 minutes, more preferably 5 to 50 g / 10 minutes, and particularly preferably 10 to 40 g / 10 minutes. From the viewpoint that a composition excellent in processability and moldability can be obtained and a molded article such as an injection molded article with enhanced antibacterial effect can be easily obtained, preferably 5 to 50 g / 10 min, more preferably Is 10 to 40 g / 10 min.

前記プロピレン系樹脂の、ASTM−D256に基づいて測定したアイゾット衝撃強さ(23℃)は、耐衝撃性に優れる射出成形体などの成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは2〜20kJ/m2、より好ましくは5〜20kJ/m2である。
本発明者が鋭意検討した結果、タルクを含む本組成物は、得られるフィルムや成形体の耐衝撃性が低下しやすいことが分かった。従って、タルクが必須成分である本組成物では、アイゾット衝撃強さが前記範囲にあるプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。
The Izod impact strength (23 ° C.) of the propylene-based resin measured based on ASTM-D256 is preferably from the viewpoint that a molded product such as an injection molded product having excellent impact resistance can be easily obtained. It is 2-20 kJ / m < 2 >, More preferably, it is 5-20 kJ / m < 2 >.
As a result of intensive studies by the inventor, it was found that the impact resistance of the obtained film or molded product tends to be reduced in the present composition containing talc. Accordingly, in the present composition in which talc is an essential component, it is preferable to use a propylene-based resin having an Izod impact strength in the above range.

前記プロピレン系樹脂の、ASTM−D790に基づいて測定した曲げ弾性率は、機械的強度に優れる射出成形体などの成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは1000〜3000MPaである。   The bending elastic modulus of the propylene-based resin measured based on ASTM-D790 is preferably 1000 to 3000 MPa from the viewpoint that a molded product such as an injection molded product having excellent mechanical strength can be easily obtained. .

本組成物中のプロピレン系樹脂の含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、本組成物100重量%に対し、好ましくは10〜90重量%、より好ましくは15〜85重量%である。具体的には、本組成物が成形組成物である場合には、プロピレン系樹脂の含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは45〜90重量%、より好ましくは50〜85重量%であり、本組成物がマスターバッチである場合には、プロピレン系樹脂の含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは10〜55重量%、より好ましくは15〜50重量%である。
プロピレン系樹脂の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌効果が増強されたフィルムや成形体などを容易に得ることができ、抗菌効果が長期にわたって安定的に発揮されるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The content of the propylene-based resin in the composition may be appropriately selected according to a desired application, but is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 15 to 85% by weight with respect to 100% by weight of the composition. It is. Specifically, when the composition is a molding composition, the content of the propylene-based resin is preferably 45 to 90% by weight, more preferably 50 to 85% by weight with respect to 100% by weight of the composition. When the composition is a master batch, the content of the propylene-based resin is preferably 10 to 55% by weight, more preferably 15 to 50% by weight with respect to 100% by weight of the composition. is there.
When the content of the propylene resin is in the above range, a composition excellent in processability and moldability is obtained, and a film or a molded body in which the resin characteristics are sufficiently exhibited and the antibacterial effect is enhanced is easily obtained. It is possible to easily obtain a film, a molded body or the like that exhibits an antibacterial effect stably over a long period of time.

<タルク>
本組成物は、比表面積および平均粒径が特定の範囲にあるタルクを含む。
このようなタルクを含むことで、プロピレン系樹脂の結晶化度を高めることができ、耐熱性、寸法安定性および剛性に優れ、手触り感・肌触り感に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。特に、本組成物は、比表面積および平均粒径が特定の範囲にあるタルクを含むため、貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮されるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
さらに、前記タルクを配合することで、成形時や保存時の安定性に優れる組成物を得ることができ、貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制することもできる。
前記タルクとしては、比表面積や平均粒径等の形状が異なる2種以上のタルクを用いてもよい。
<Talc>
The present composition includes talc having a specific surface area and an average particle diameter in a specific range.
By including such talc, it is possible to increase the crystallinity of the propylene-based resin, and to easily obtain a film or a molded body having excellent heat resistance, dimensional stability and rigidity, and excellent touch feeling and touch feeling. Can do. In particular, since the present composition contains talc having a specific surface area and an average particle size in a specific range, the composition has an antibacterial effect enhanced more than that obtained by simply blending the shell baked hydrate, and the antibacterial effect is further improved. Films and molded articles that can be exhibited over a long period of time can be easily obtained.
Furthermore, by blending the talc, a composition having excellent stability during molding and storage can be obtained, and discoloration based on shell baked hydrate can also be suppressed.
As the talc, two or more kinds of talc having different shapes such as specific surface area and average particle diameter may be used.

前記タルクは、粒状、板状、棒状、繊維状、ウィスカー状など、いずれの形状のものも使用することができるが、好ましくは板状または粒状である。   The talc may be any shape such as granular, plate-like, rod-like, fiber-like, whisker-like, but is preferably plate-like or granular.

前記タルクは、従来公知の方法で製造したものであってもよく、市販品であってもよい。
下記平均粒径、比表面積およびアスペクト比を有するタルクは、これらの形状の市販品を用いてもよく、従来公知の方法、例えば粉砕、造粒または分級により得ることができる。
また、前記タルクとしては、原石を粉砕して得たものを直接用いてもよく、少なくとも一部を従来公知の表面処理剤で表面処理したものを用いてもよい。
The talc may be produced by a conventionally known method or may be a commercially available product.
As the talc having the following average particle diameter, specific surface area and aspect ratio, commercially available products having these shapes may be used, and they can be obtained by a conventionally known method such as pulverization, granulation or classification.
Further, as the talc, those obtained by pulverizing raw stones may be used directly, or those obtained by surface-treating at least a part with a conventionally known surface treatment agent may be used.

前記タルクのハンター法(JIS L 1015)で測定した白色度は、より貝殻焼成水和物に基づく変色を抑制でき、所望の色のフィルムや成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上である。   The degree of whiteness measured by the Hunter method of talc (JIS L 1015) can suppress discoloration based on the shell baked hydrate, and can easily obtain a film or a molded body of a desired color. Preferably it is 85% or more, more preferably 90% or more.

前記タルクの平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、抗菌効果が増強され、耐変色性、耐熱性、剛性、手触り感・肌触り感および表面平滑性に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、1〜20μm、好ましくは3〜18μmである。
なお、本発明における平均粒径は、レーザー回折法で測定した体積平均粒子径(D50)のことをいう。
The average particle size of the talc provides a composition with excellent processability and moldability, excellent masterbatch formability, enhanced antibacterial effect, discoloration resistance, heat resistance, rigidity, hand feeling / feel to the touch, and It is 1-20 micrometers from the point that a film, a molded object, etc. which are excellent in surface smoothness can be obtained easily, Preferably it is 3-18 micrometers.
In addition, the average particle diameter in this invention means the volume average particle diameter (D50) measured by the laser diffraction method.

前記タルクのBET法で測定した比表面積は、抗菌効果が増強され、耐変色性に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、1〜20m2/g、好ましくは3〜15m2/gである。 The specific surface area measured by the talc BET method is 1 to 20 m 2 / g, preferably 3 from the viewpoint that the antibacterial effect is enhanced and a film or a molded article having excellent discoloration resistance can be easily obtained. ˜15 m 2 / g.

前記タルクのアスペクト比は、耐変色性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性および剛性に優れ、マスターバッチの形成性に優れ、特に、貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮され、手触り感・肌触り感に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは10以上、より好ましくは20以上であり、その上限は特に制限されないが、50である。
なお、前記アスペクト比は、タルクの短辺に対する長辺の比率を表した値であって、顕微鏡等によりアスペクト比の大きいタルクを10個選択した時の平均値である。
The aspect ratio of the talc is excellent in discoloration resistance, heat resistance, dimensional stability, impact resistance and rigidity, excellent in masterbatch formation, and more enhanced than when the shell baked hydrate is simply blended. Preferably, the antibacterial effect is long-lasting, and the antibacterial effect is demonstrated over a long period of time, and a film or a molded article having excellent hand feeling and touch feeling can be easily obtained. The upper limit is not particularly limited, but is 50.
The aspect ratio is a value representing the ratio of the long side to the short side of the talc, and is an average value when ten talcs having a large aspect ratio are selected with a microscope or the like.

平均粒径、比表面積またはアスペクト比が前記範囲にあるタルクを用いることで、貝殻焼成水和物が、得られるフィルムや成形体などの表面に移動するスピードを適度に調整することができると考えられ、これにより、貝殻焼成水和物を単に配合した場合以上に増強された抗菌効果を有し、しかもその抗菌効果が長期にわたり発揮されると考えられる。   By using talc having an average particle size, specific surface area, or aspect ratio in the above range, it is considered that the speed at which the shell baked hydrate moves to the surface of the resulting film or molded product can be appropriately adjusted. Thus, it is considered that the antibacterial effect is enhanced more than when the shell baked hydrate is simply blended, and the antibacterial effect is exhibited over a long period of time.

本組成物中のタルクの含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、本組成物100重量%に対し、好ましくは5〜85重量%、より好ましくは5〜80重量%である。具体的には、本組成物が成形組成物である場合には、タルクの含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは5〜50重量%、より好ましくは5〜45重量%であり、本組成物がマスターバッチである場合には、タルクの含有量は、本組成物100重量%に対し、好ましくは40〜85重量%、より好ましくは45〜80重量%である。
タルクの含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌効果が増強され、耐変色性、耐熱性、剛性、手触り感・肌触り感および表面平滑性に優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The content of talc in the composition may be appropriately selected according to the desired application, but is preferably 5 to 85% by weight, more preferably 5 to 80% by weight with respect to 100% by weight of the composition. . Specifically, when the composition is a molding composition, the content of talc is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 45% by weight with respect to 100% by weight of the composition. When the composition is a master batch, the content of talc is preferably 40 to 85% by weight, more preferably 45 to 80% by weight with respect to 100% by weight of the composition.
When the content of talc is within the above range, a composition excellent in processability and moldability can be obtained, the characteristics of the resin can be fully exerted, the antibacterial effect can be enhanced, and the discoloration resistance, heat resistance, rigidity, and hand feeling. -Films and molded articles having excellent touch and surface smoothness can be easily obtained.

<貝殻焼成水和物>
前記貝殻焼成水和物としては、貝殻を焼成した後、水和させることにより得られるものであれば特に制限されない。
本組成物は、貝殻焼成水和物を含むため、抗菌効果が発揮され、さらに樹脂等に起因した臭いを充分に抑制(消臭)できる。また、貝殻焼成水和物は、安全・安心で環境に優しく、銀系等の従来の抗菌剤に比べ安価であるため好ましい。
貝殻焼成水和物は、1種単独で用いてもよく、貝殻の種類や粒径等が異なる2種以上を用いてもよい。
<Shell fired hydrate>
The shell baked hydrate is not particularly limited as long as it is obtained by firing the shell and then hydrating it.
Since this composition contains a shell baked hydrate, the antibacterial effect is exhibited, and the odor caused by the resin or the like can be sufficiently suppressed (deodorized). Shell baked hydrates are preferred because they are safe, secure and environmentally friendly, and are less expensive than conventional antibacterial agents such as silver.
The shell baked hydrate may be used alone or in combination of two or more different shell types and particle sizes.

前記貝殻としては、特に制限されず、天然の貝の殻であっても、養殖の貝の殻であってもよく、具体的には、ホタテの貝殻、カキの貝殻、あさりやはまぐりなどの貝殻、アワビの貝殻、サザエの貝殻、アコヤ貝の貝殻、ホッキ貝の貝殻等が挙げられ、これらのうち、貝殻組成が均一である点や供給量が多く、安価で抗菌性に優れるなどの点から、ホタテの貝殻が好ましい。   The shell is not particularly limited and may be a natural shell or a cultured shell. Specifically, a shell such as a scallop shell, an oyster shell, a clam or a clam shell. , Abalone shell, Sazae shell, Akoya shell shell, Sea shell shell, etc. Among them, the shell composition is uniform, the supply amount is large, it is inexpensive and has excellent antibacterial properties Scallop shells are preferred.

前記貝殻焼成水和物は、従来公知の方法で製造することができるが、具体的には、必要により貝殻を粉砕した後、800℃以上、好ましくは800℃〜1500℃で、より好ましくは850℃〜1200℃で、空気中または炭酸ガス存在下で焼成した後、水和させることで製造することができる。
焼成時間は焼成温度等によって適宜設定されるが、通常、所定の焼成温度に到達した後、10〜120分、好ましくは15〜90分である。
The shell baked hydrate can be produced by a conventionally known method. Specifically, after pulverizing the shell as necessary, it is 800 ° C. or higher, preferably 800 ° C. to 1500 ° C., more preferably 850. It can manufacture by baking after baking in air or carbon dioxide presence at a temperature of 1200 ° C. to 1200 ° C.
The firing time is appropriately set depending on the firing temperature or the like, but is usually 10 to 120 minutes, preferably 15 to 90 minutes after reaching the predetermined firing temperature.

貝殻焼成水和物は、貝殻を完全に酸化させたり、水和させたもの以外に、本発明の効果を妨げない限り、焼成後にも未反応の炭酸塩等が残存していてもよく、また水和後にも未反応の酸化物等が残存していてもよい。   The shell baked hydrate may be left unreacted carbonate or the like after firing as long as it does not interfere with the effects of the present invention other than those obtained by completely oxidizing or hydrating the shell. Unreacted oxide or the like may remain even after hydration.

前記貝殻焼成水和物の主成分は、水酸化カルシウム(消石灰)であるが、工業的に作られた消石灰と異なる点は、貝殻を焼成したものであるから、水酸化カルシウム(消石灰)以外の他の成分(例えばカリウム、マグネシウム等の様々なミネラル成分等)を含有している点であり、その結果として、抗菌性に優れ、反応性が低いという特徴を有していると考えられる。   The main component of the baked shell hydrate is calcium hydroxide (slaked lime), but the difference from industrially made slaked lime is that the shell is baked, so other than calcium hydroxide (slaked lime) It is the point which contains other components (for example, various mineral components, such as potassium and magnesium), As a result, it is thought that it has the characteristics that it is excellent in antibacterial property and its reactivity is low.

前記貝殻焼成水和物の平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、少ない量でも高い抗菌性を示すフィルムや成形体などが得られ、プロピレン系樹脂およびタルクを含む組成物から得られるフィルムや成形体などの機械的強度を低下させ難い等の点から、0.1〜30μm、好ましくは0.1〜10μm、さらに好ましくは0.5〜5μmである。
貝殻焼成水和物の平均粒径が小さすぎる場合、貝殻焼成水和物が樹脂中に容易に分散できない傾向にあり、十分な抗菌性能が得られない場合がある。一方、貝殻焼成水和物の平均粒径が大きすぎる場合、貝殻焼成水和物の比表面積が小さくなり、十分な抗菌性能が得られない場合がある。
このような平均粒径の貝殻焼成水和物は、前記水和後の水和物を、必要に応じて、ハンマーミル、ローラーミル、ボールミル、ジェットミル等により粉砕し、必要により分級することで得ることができる。
The average particle diameter of the shell baked hydrate gives a composition excellent in processability and moldability, excellent in masterbatch formability, and a film or molded article exhibiting high antibacterial properties even in a small amount, From the point that it is difficult to reduce mechanical strength of a film or a molded body obtained from a composition containing a propylene-based resin and talc, 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5. ~ 5 μm.
When the average particle diameter of the shell baked hydrate is too small, the shell baked hydrate tends not to be easily dispersed in the resin, and sufficient antibacterial performance may not be obtained. On the other hand, when the average particle diameter of the shell baked hydrate is too large, the specific surface area of the shell baked hydrate becomes small, and sufficient antibacterial performance may not be obtained.
The shell baked hydrate having such an average particle size is obtained by pulverizing the hydrate after hydration with a hammer mill, a roller mill, a ball mill, a jet mill or the like, if necessary, and classifying as necessary. Can be obtained.

本組成物中の貝殻焼成水和物の含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.2〜30重量部、より好ましくは0.5〜20重量部である。具体的には、本組成物が成形組成物である場合には、貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.2〜10重量部であり、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌性と機械的強度等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、より好ましくは0.5〜5重量部であり、本組成物がマスターバッチである場合には、貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部である。
また、本組成物から得られるフィルムや成形体を、サニタリー用品、食器類や調理用器具等の水に接触する機会の多い製品に使用する場合には、抗菌効果を長期にわたって発揮できる等の点から、該フィルムや成形体中の貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部である。
The content of the baked shell hydrate in the composition may be appropriately selected according to the desired application, but is preferably 0.2 to 30 with respect to 100 parts by weight of the total content of the propylene resin and talc. Part by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight. Specifically, when the present composition is a molding composition, the content of the shell baked hydrate is preferably 0.2 to 100 parts by weight based on the total content of the propylene resin and talc. More preferably, it is 10 parts by weight, more preferably from 0.5 to 0.5, from the viewpoint that the resin characteristics are sufficiently exhibited, and a film or a molded body having excellent balance of antibacterial properties and mechanical strength can be easily obtained. When the composition is a masterbatch, the content of the shell baked hydrate is preferably 0.5 to 100 parts by weight with respect to the total content of the propylene resin and talc. 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight.
In addition, when the film or molded product obtained from the composition is used for products with many opportunities to come into contact with water, such as sanitary products, tableware, and cooking utensils, the antibacterial effect can be exhibited over a long period of time. Thus, the content of the shell baked hydrate in the film or molded body is preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight with respect to the total content of propylene resin and talc. 20 parts by weight.

貝殻焼成水和物の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌性と機械的強度等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
貝殻焼成水和物の含有量が少ない場合、十分な抗菌効果は得られない傾向にあり、含有量が多い場合、得られるフィルムや成形体の物性が低下し易い傾向にあり、貝殻由来の成分による着色が生じやすくなる。
When the content of shell baked hydrate is in the above range, a composition excellent in processability and moldability can be obtained, the characteristics of the resin are sufficiently exhibited, and a film excellent in balance between antibacterial properties and mechanical strength, A molded body or the like can be easily obtained.
When the content of shell baked hydrate is small, sufficient antibacterial effect tends not to be obtained, and when the content is large, physical properties of the obtained film or molded product tend to be lowered, and components derived from shell Coloring due to is likely to occur.

前記貝殻焼成水和物の重量に対する、プロピレン系樹脂、タルクおよび沈降性硫酸バリウムの合計重量の比が(プロピレン系樹脂、タルクおよび沈降性硫酸バリウムの合計重量/貝殻焼成水和物の重量)は、好ましくは5〜200、より好ましくは20〜150、特に好ましくは50〜100である。
なお、「プロピレン系樹脂、タルクおよび沈降性硫酸バリウムの合計重量」は、本組成物が沈降性硫酸バリウムを含まない場合には、「プロピレン系樹脂およびタルクの合計重量」となる。
この比が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌性と機械的強度等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The ratio of the total weight of propylene resin, talc and precipitated barium sulfate to the weight of the shell fired hydrate (total weight of propylene resin, talc and precipitated barium sulfate / weight of shell fired hydrate) is , Preferably 5 to 200, more preferably 20 to 150, particularly preferably 50 to 100.
The “total weight of the propylene-based resin, talc and precipitated barium sulfate” is “the total weight of the propylene-based resin and talc” when the composition does not contain precipitated barium sulfate.
When this ratio is in the above range, a composition excellent in processability and moldability can be obtained, the characteristics of the resin can be sufficiently exhibited, and a film or a molded body excellent in balance between antibacterial properties and mechanical strength can be easily obtained. Can be obtained.

<沈降性硫酸バリウム>
本組成物は、剛性、耐熱性および表面平滑性に優れ、高い表面光沢を有するフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、沈降性硫酸バリウムを含むことが好ましい。特に、沈降性硫酸バリウムは、酸やアルカリに対し耐性があるため、塩基性の強い貝殻焼成水和物を含むにもかかわらず、長期にわたり前記効果を奏するフィルムや成形体を得ることができる。
沈降性硫酸バリウムは、1種単独で用いてもよく、粒径等が異なる2種以上を用いてもよい。
<Precipitated barium sulfate>
The composition preferably contains precipitated barium sulfate from the standpoint that it is excellent in rigidity, heat resistance and surface smoothness, and can easily obtain a film or molded article having high surface gloss. In particular, since precipitated barium sulfate is resistant to acids and alkalis, it is possible to obtain a film or molded product that exhibits the above effects over a long period of time despite containing a strongly basic shell baked hydrate.
Precipitating barium sulfate may be used alone or in combination of two or more different particle sizes.

前記沈降性硫酸バリウムとしては、特に制限されず、重晶石の還元焙焼によって得た硫化バリウムの溶液に硫酸ナトリウム溶液を加え沈殿させたものでもよく、硫化バリウムと硫酸または硫酸塩との反応により合成されたものでもよい。
また、樹脂との親和性および分散性を向上させる等の点から、従来公知の方法で表面処理された沈降性硫酸バリウムを用いることもできる。
The precipitated barium sulfate is not particularly limited, and may be precipitated by adding a sodium sulfate solution to a barium sulfide solution obtained by reduction roasting of barite, and reacting barium sulfide with sulfuric acid or sulfate. It may be synthesized by.
Also, precipitated barium sulfate surface-treated by a conventionally known method can be used from the viewpoint of improving the affinity with the resin and the dispersibility.

前記沈降性硫酸バリウムの平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、手触り・肌触り感および表面平滑性に優れ、表面光沢を有するフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.5〜3μmである。
前記平均粒径を有する沈降性硫酸バリウムは、合成時の条件を適宜調整することで得ることができ、また、合成後に得られた沈降性硫酸バリウムを、必要に応じて、ハンマーミル、ローラーミル、ボールミル、ジェットミル等により粉砕し、必要により分級することで得ることができる。
The average particle diameter of the precipitated barium sulfate is a film or molding having a surface gloss that is excellent in processability and moldability, is excellent in masterbatch formability, is excellent in touch / feel and surface smoothness. From the point that a body can be easily obtained, it is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm.
The precipitated barium sulfate having the average particle diameter can be obtained by appropriately adjusting the conditions at the time of synthesis, and the precipitated barium sulfate obtained after the synthesis can be obtained by using a hammer mill, a roller mill, if necessary. It can be obtained by pulverizing with a ball mill, jet mill or the like, and classifying if necessary.

沈降性硫酸バリウムは、成形用組成物に配合してもよいし、マスターバッチに配合してもよいし、希釈成分に配合してもよい。
沈降性硫酸バリウムを配合する場合には、成形用組成物中の沈降性硫酸バリウムの含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは1〜40重量部、より好ましくは3〜30重量部であり、マスターバッチ中の沈降性硫酸バリウムの含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは5〜50重量部、より好ましくは10〜40重量部であり、沈降性硫酸バリウムを希釈成分に配合する場合には、マスターバッチと希釈成分とからなる成形組成物中の沈降性硫酸バリウムの含有量が、前記沈降性硫酸バリウムを成形組成物に配合する場合と同様の量となる量で沈降性硫酸バリウムを配合すればよい。
沈降性硫酸バリウムの含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、むしろ向上され、抗菌性および高表面光沢等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
Precipitating barium sulfate may be blended in the molding composition, may be blended in a masterbatch, or may be blended in a dilute component.
In the case where precipitating barium sulfate is blended, the precipitating barium sulfate content in the molding composition is preferably 1 to 40 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene resin and talc content. More preferably, it is 3 to 30 parts by weight, and the content of precipitated barium sulfate in the masterbatch is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total content of propylene resin and talc. Is 10 to 40 parts by weight, and in the case where precipitating barium sulfate is added to the diluting component, the content of precipitating barium sulphate in the molding composition comprising the masterbatch and the diluting component is The precipitating barium sulfate may be blended in an amount that is similar to the amount of blended with the molding composition.
When the content of precipitated barium sulfate is in the above range, a composition having excellent processability and moldability can be obtained, the properties of the resin are sufficiently exhibited, rather improved, and in a balanced manner such as antibacterial properties and high surface gloss. Excellent films and molded articles can be easily obtained.

<ドロマイトの焼成水和物>
本組成物は、抗菌性により優れ、難燃性にも優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、ドロマイトの焼成水和物を含むことが好ましい。
ドロマイトの焼成水和物は、1種単独で用いてもよく、粒径等が異なる2種以上を用いてもよい。
<Calcined hydrate of dolomite>
The composition preferably contains a hydrated dolomite hydrate from the standpoint of easily obtaining a film or molded article having excellent antibacterial properties and excellent flame retardancy.
Dolomite calcined hydrates may be used alone or in combination of two or more different particle sizes.

焼成されるドロマイトとしては、特に制限されず、天然に産出されるものでもよく、化学合成により製造したものでもよいが、工業的に利用する上では安価なことから天然品が好ましい。   The dolomite to be baked is not particularly limited and may be naturally produced or may be produced by chemical synthesis. However, natural products are preferable because they are inexpensive for industrial use.

また、ドロマイトは、より抗菌性に優れるフィルムや成形体などが得られる等の点から、CaO/MgOのモル比が、好ましくは0.5〜3、より好ましくは1.5〜2.5の範囲にあることが好ましい。   In addition, the dolomite has a CaO / MgO molar ratio of preferably 0.5 to 3, more preferably 1.5 to 2.5, from the standpoint that a film or a molded article having more excellent antibacterial properties can be obtained. It is preferable to be in the range.

前記ドロマイトの焼成水和物としては、ドロマイトを焼成した後、水和させることにより得られるものであれば特に制限されないが、具体的には、必要によりドロマイトを粉砕した後、好ましくは700℃以上、好ましくは900〜1300℃で、空気中または炭酸ガス存在下で焼成した後、水和させることで製造することができる。
焼成時間は焼成温度等によって適宜設定されるが、通常、所定の焼成温度に到達した後、1〜24時間、好ましくは5〜20時間である。
The dolomite calcined hydrate is not particularly limited as long as it is obtained by calcining dolomite and then hydrating. Specifically, after pulverizing dolomite if necessary, it is preferably 700 ° C. or higher. It can be produced by calcination at 900 to 1300 ° C., preferably in the air or in the presence of carbon dioxide gas, followed by hydration.
The firing time is appropriately set depending on the firing temperature or the like, but is usually 1 to 24 hours, preferably 5 to 20 hours after reaching the predetermined firing temperature.

ドロマイトの焼成水和物は、ドロマイトを完全に酸化させたり、水和させたもの以外に、本発明の効果を妨げない限り、焼成後にも未反応の炭酸塩等が残存していてもよく、また水和後にも未反応の酸化物等が残存していてもよい。   The hydrated dolomite hydrate, except that the dolomite is completely oxidized or hydrated, as long as the effect of the present invention is not hindered, unreacted carbonate or the like may remain after firing, Further, unreacted oxides and the like may remain after hydration.

ドロマイトの焼成水和物は、樹脂との親和性および分散性を向上させる等の点から、従来公知の方法で表面処理されたものを用いることもできる。   As the hydrated hydrate of dolomite, one that has been surface-treated by a conventionally known method can be used from the viewpoint of improving the affinity with the resin and dispersibility.

前記ドロマイトの焼成水和物の平均粒径は、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、マスターバッチの形成性に優れ、抗菌性および難燃性により優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる等の点から、好ましくは0.1〜50μm、より好ましくは0.5〜10μm、さらに好ましくは0.8〜5μmである。
このような平均粒径のドロマイトの焼成水和物は、前記水和後の水和物を、必要に応じて、ハンマーミル、ローラーミル、ボールミル、ジェットミル等により粉砕し、必要により分級することで得ることができる。
The average particle size of the calcined dolomite hydrate provides a composition with excellent processability and moldability, excellent masterbatch formability, and facilitates the formation of films and molded articles with superior antibacterial and flame retardancy. From the standpoint of being able to be obtained, it is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, still more preferably 0.8 to 5 μm.
The calcined hydrate of dolomite having such an average particle size is obtained by pulverizing the hydrate after hydration with a hammer mill, a roller mill, a ball mill, a jet mill or the like, if necessary, and classifying as necessary. Can be obtained at

ドロマイトの焼成水和物は、成形用組成物に配合してもよいし、マスターバッチに配合してもよいし、希釈成分に配合してもよい。
ドロマイトの焼成水和物を配合する場合には、成形用組成物中のドロマイトの焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは1〜30重量部、より好ましくは3〜20重量部であり、マスターバッチ中のドロマイトの焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、好ましくは5〜50重量部、より好ましくは10〜40重量部であり、ドロマイトの焼成水和物を希釈成分に配合する場合には、マスターバッチと希釈成分とからなる成形組成物中のドロマイトの焼成水和物の含有量が、前記ドロマイトの焼成水和物を成形組成物に配合する場合と同様の量となる量でドロマイトの焼成水和物を配合すればよい。
ドロマイトの焼成水和物の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮され、抗菌性と難燃性等にバランスよく優れるフィルムや成形体などを容易に得ることができる。
The hydrated dolomite hydrate may be blended into the molding composition, may be blended into the masterbatch, or may be blended into the diluted component.
When the dolomite calcined hydrate is blended, the content of the calcined dolomite hydrate in the molding composition is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to the total content of propylene resin and talc. 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight. The content of the baked hydrate of dolomite in the master batch is preferably 5 to 100 parts by weight with respect to the total content of propylene resin and talc. 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, and when baked hydrate of dolomite is added to the diluted component, baked hydrate of dolomite in the molding composition comprising the masterbatch and the diluted component The dolomite calcined hydrate may be blended in such an amount that the content is the same as that when the calcined dolomite hydrate is blended into the molding composition.
When the dolomite calcined hydrate content is within the above range, a composition excellent in processability and moldability is obtained, the resin characteristics are sufficiently exhibited, and the film has a good balance between antibacterial properties and flame retardancy. And molded bodies can be easily obtained.

<その他の成分>
本組成物には、所望の用途に応じ、フィルムや成形体など、具体的にはサニタリー用品、ドア部材、手すり部材、配膳トレイ等の食器類などの物品に配合される、前記プロピレン系樹脂、タルク、貝殻焼成水和物、沈降性硫酸バリウムおよびドロマイトの焼成水和物以外のその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
なお、前記希釈成分には、プロピレン系樹脂の他、必要により、タルク、貝殻焼成水和物、沈降性硫酸バリウム、ドロマイトの焼成水和物および/または前記その他の成分を配合してもよい。
その他の成分はそれぞれ、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Other ingredients>
In the present composition, depending on the desired application, the propylene-based resin, which is blended in articles such as sanitary articles, door members, handrail members, tableware trays, etc., such as films and molded articles, You may mix | blend other components other than the baked hydrate of a talc, a shell baked hydrate, precipitation barium sulfate, and a dolomite in the range which does not impair the effect of this invention.
In addition to the propylene-based resin, talc, calcined shell hydrate, precipitated barium sulfate, calcined hydrate of dolomite, and / or other components may be added to the diluted component, if necessary.
Each of the other components may be used alone or in combination of two or more.

前記その他の成分としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂からなる成形製品に慣用されている添加剤、例えば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、マイカや炭酸カルシウムなどの充填剤、炭素繊維やガラス繊維などの繊維、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、分散剤、着色剤、酸化亜鉛などの抗菌剤、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤、粘度調整剤が挙げられる。   As the other components, additives commonly used in molded products made of thermoplastic resins or thermosetting resins, for example, plasticizers, stabilizers, antioxidants, lubricants, fillers such as mica and calcium carbonate, Fibers such as carbon fibers and glass fibers, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, dispersants, colorants, antibacterial agents such as zinc oxide, fluorescent whitening agents, flameproofing agents, antistatic agents, viscosity modifiers Is mentioned.

<プロピレン系樹脂組成物>
本組成物は、前記各成分を混合することで得ることができるが、前記各成分を従来公知の装置、具体的には、単軸押出機、2軸押出機、ニーダー、ミキサー、2本ロールミル等を用いて均一となるように充分に混練することで得ることが好ましい。
また、成形組成物は、樹脂と、タルクおよび貝殻焼成水和物のうちいずれか一方のみと、必要によりこれら以外の成分とを含むマスターバッチを製造し、このマスターバッチと、プロピレン系樹脂とタルクおよび貝殻焼成水和物のうちマスターバッチに含まれない一方とを含む希釈成分とを用いて製造することもできる。
<Propylene-based resin composition>
The present composition can be obtained by mixing each of the above components, and each of the above components can be obtained by a conventionally known apparatus, specifically, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a mixer, a two roll mill. It is preferable to obtain it by sufficiently kneading so that it may become uniform using.
In addition, the molding composition produced a masterbatch containing a resin, only one of talc and shell baked hydrate, and if necessary, other components, and this masterbatch, propylene resin and talc. And a dilute component containing one of the shell baked hydrates that is not included in the masterbatch.

マスターバッチは、具体的には、前記各成分を撹拌機等で混合し、押出機等で溶融混練した後、冷却し、ペレタイザー等でペレット状にカットすることで得ることができる。   Specifically, the master batch can be obtained by mixing the above-described components with a stirrer, etc., melt-kneading with an extruder, etc., cooling, and cutting into pellets with a pelletizer or the like.

なお、「抗菌性を有する」とは、本組成物自体、または該組成物を用いて得られるフィルムや成形体が、JIS Z 2801に基づく抗菌活性値が2.0以上を示すことをいう。   “Having antibacterial properties” means that the present composition itself, or a film or molded product obtained using the composition, has an antibacterial activity value based on JIS Z 2801 of 2.0 or more.

本組成物の、JIS K 7210(230℃、荷重2.16kgf)に基づいて測定したMFRは、成形性に優れる組成物となり、耐衝撃性などの機械的強度に優れる射出成形体などの成形体が得られる等の点から、好ましくは5〜50g/10分、より好ましくは10〜40g/10分である。   The MFR of this composition measured based on JIS K 7210 (230 ° C., load 2.16 kgf) becomes a composition having excellent moldability, and a molded article such as an injection molded article having excellent mechanical strength such as impact resistance. Is preferably 5 to 50 g / 10 min, more preferably 10 to 40 g / 10 min.

≪抗菌性製品≫
本組成物は、従来公知の方法、具体的には、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー法等により、フィルムまたは成形体などに成形し、製品(抗菌性製品)とすることができる。
このような抗菌性製品は、本組成物を用いて得られるため、プロピレン系樹脂の有する物性を有しながらも、抗菌性能が充分に発揮され、しかも該性能が長期間にわたり発揮される製品となる。
前記抗菌性製品は、実質的に、本組成物のみからなる製品であってもよいし、本組成物から得られたフィルムや成形体と他の部材とを積層するなどして組み合わせた製品であってもよい。
≪Antimicrobial product≫
This composition can be formed into a film or a molded body by a conventionally known method, specifically, injection molding, extrusion molding, blow molding, calendering or the like, to obtain a product (antibacterial product).
Since such an antibacterial product is obtained using the present composition, the antibacterial performance is sufficiently exhibited while having the physical properties of the propylene-based resin, and the performance is exhibited over a long period of time. Become.
The antibacterial product may be a product consisting essentially of the present composition, or a product obtained by combining a film or a molded product obtained from the present composition with another member. There may be.

該抗菌性製品としては、様々な製品が挙げられ、家庭用品、食品、農業分野、水産分野、医療分野、工業分野、建築分野などの様々な分野で使用できる製品が挙げられ、特に、人間の手や体が直接接触することとなる製品が好ましい。
前記抗菌性製品としては、便器、便座、タンク、洗浄器(洗浄ノズル)、洗浄スイッチなどの本体操作スイッチ、トイレットペーパーホルダー、床、壁などのトイレ用品;床、壁、浴槽、シャワー、蛇口などの浴室用品;洗面台、蛇口、石鹸箱などの洗面所用品;ドアノブ、ドアの取手、鍵部、ドアの板材などのドア部材;病院、階段などに設けられる手すり部材;自動車内装部品などの自動車用品、パソコンのキーボード、マウス、各種電子機器のボタン、携帯電話や家庭用電話機などの電話機等の各種電子機器、配膳トレイなどの食器類、まな板やボールなどの調理用器具、ロボット、おもちゃ、模型・プラモデル、靴べらなどの玄関小物、ソファーやベッドなどの家具類等の人間の手や体が直接接触することとなる製品が挙げられる。
なお、本発明では、浴室・トイレ・洗面所など水まわりに関する製品のことを総称して、サニタリー用品ともいう。
前記抗菌性製品としては、これらの中でも、サニタリー用品、ドア部材、手すり部材、配膳トレイなどの食器類が好ましい。
Examples of the antibacterial products include various products, and products that can be used in various fields such as household products, food, agriculture, fisheries, medical, industrial, and architecture, and particularly humans. Products that are in direct contact with the hands and body are preferred.
Examples of the antibacterial products include toilet switches such as toilets, toilet seats, tanks, washers (washing nozzles), washing switches, toilet paper holders, toilets such as floors and walls; floors, walls, bathtubs, showers, faucets, etc. Bathroom items; washroom items such as washstands, faucets, soap boxes; door members such as door knobs, door handles, key parts, door plate materials; handrail members provided in hospitals, stairs, etc .; automobiles such as automobile interior parts Accessories, PC keyboards, mice, buttons for various electronic devices, various electronic devices such as mobile phones and telephones for home use, tableware such as serving trays, cooking utensils such as cutting boards and balls, robots, toys, models・ Plastic models, small doors such as shoehorns, furniture such as sofas and beds, and other products that come into direct contact with human hands and bodies.
In the present invention, products related to water, such as bathrooms, toilets, and washrooms, are collectively referred to as sanitary products.
Among these antibacterial products, tableware such as sanitary products, door members, handrail members, and trays are preferable.

次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。   Next, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

以下の試験では、下記材料を用いた。
・「PP」:JIS K 7210に基づいて測定したMFR(230℃、荷重2.16kgf)が20g/10分、ASTM−D256に基づいて測定したアイゾット衝撃強さ(23℃)が8.0kJ/m2、ASTM−D790に基づいて測定した曲げ弾性率が1200MPaであるプロピレン系樹脂(市販品)
・「タルク」:レーザー回折法で測定したD50が15μmであり、BET法で測定した比表面積が4m2/gであり、JIS L 1015に基づいて測定した白色度が94%であるタルク(市販品)
・「沈降性硫酸バリウム」:レーザー回折法で測定したD50が0.6μmである沈降性硫酸バリウム(市販品)
・「貝殻」:ホタテ貝の貝殻焼成水和物である、抗菌研究所製「スカロー」(レーザー回折法で測定したD50:2.6μm)
・「酸化防止剤」:フェノール系酸化防止剤である、(株)ADEKA製「AO−60」
・「滑剤」:ステアリン酸カルシウム(市販品)
The following materials were used in the following tests.
“PP”: MFR (230 ° C., load 2.16 kgf) measured based on JIS K 7210 is 20 g / 10 minutes, and Izod impact strength (23 ° C.) measured based on ASTM-D256 is 8.0 kJ /. m 2 , a propylene-based resin having a flexural modulus of 1,200 MPa measured based on ASTM-D790 (commercially available product)
“Talc”: Talc (commercially available) having a D50 of 15 μm measured by a laser diffraction method, a specific surface area of 4 m 2 / g measured by the BET method, and a whiteness measured according to JIS L 1015 of 94% Product)
"Precipitated barium sulfate": precipitated barium sulfate (commercially available) having a D50 of 0.6 μm measured by laser diffraction method
"Shell": "Scarlow" manufactured by Antibacterial Research Laboratories, a baked hydrated scallop shell (D50 measured by laser diffraction method: 2.6 μm)
"Antioxidant": "AO-60" manufactured by ADEKA Corporation, which is a phenolic antioxidant
・ "Lubricant": Calcium stearate (commercially available)

[実施例1〜4および比較例1〜2]
表1に示す各成分を表1に示す量で用い、これらを押出機を用いて200℃で溶融混練することで樹脂組成物を得た。なお、表1中の数値の単位は重量部である。
[Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2]
Each component shown in Table 1 was used in the amounts shown in Table 1, and these were melt-kneaded at 200 ° C. using an extruder to obtain a resin composition. In addition, the unit of the numerical value in Table 1 is a weight part.

Figure 0006162878
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<物性評価>
前記実施例および比較例で得られた各組成物を用い、下記表2に記載の試験方法に基づいて、温度230℃、荷重2.16kgfの条件で組成物のMFRを測定した。結果を表2に示す。
また、実施例および比較例で得られた各組成物を成形温度200℃で射出成形して、各試験方法で定められた形状の試験片を作製し、該試験片を用い、下記表2に記載の試験方法に基づいて成形体の物性を評価した。結果を表2に示す。なお、抗菌活性値は、大腸菌に対する活性値を測定した。
<Physical property evaluation>
Using each composition obtained in the examples and comparative examples, the MFR of the composition was measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on the test method described in Table 2 below. The results are shown in Table 2.
In addition, each composition obtained in Examples and Comparative Examples was injection-molded at a molding temperature of 200 ° C. to prepare test pieces having a shape defined by each test method. The physical properties of the molded body were evaluated based on the described test method. The results are shown in Table 2. In addition, the antibacterial activity value measured the activity value with respect to colon_bacillus | E._coli.

前記実施例および比較例で得られた各組成物を用い、成形温度200℃で射出成形して、試験用平板(寸法:90×50mm、厚み:2mm)を作製した。
得られた試験片の手触り感の評価として、本研究と関係の無い従業員10名が該試験片を手で触って、しっとりとした手触り感を感じたか否かを集計し、以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表2に示す。
◎:10人中、10人がしっとりとしていると感じた
○:10人中、7〜9人がしっとりとしていると感じた
△:10人中、3〜6人がしっとりとしていると感じた
×:10人中、0〜2人がしっとりとしていると感じた
Each of the compositions obtained in the examples and comparative examples was injection molded at a molding temperature of 200 ° C. to prepare a test flat plate (dimensions: 90 × 50 mm, thickness: 2 mm).
As an evaluation of the feel of the test piece obtained, 10 employees who were not related to this study touched the test piece with their hands and totaled whether or not they felt a moist touch. Based on the evaluation. The results are shown in Table 2.
◎: 10 out of 10 people felt moist ○: 10 out of 10 people felt moist △: 3 out of 10 people felt moist × : 0-10 out of 10 people felt moist

なお、以下の樹脂組成物を用いた場合にも実施例1とほとんど同じ物性を示すことを確認した。
前記PP40重量部、タルク60重量部、貝殻2重量部、酸化防止剤0.4重量部および滑剤0.4重量部を撹拌機で混合し、押出機を用いて200℃で溶融混練した後、冷却し、ペレタイザーで3mmのペレット状にカットすることでマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチ50重量部と、前記PP50重量部とを押出機を用いて溶融混練することで樹脂組成物を得た。
In addition, when the following resin compositions were used, it confirmed that it showed the physical property almost the same as Example 1. FIG.
40 parts by weight of PP, 60 parts by weight of talc, 2 parts by weight of shell, 0.4 parts by weight of antioxidant and 0.4 parts by weight of lubricant were mixed with a stirrer, and melt-kneaded at 200 ° C. using an extruder, The master batch was obtained by cooling and cutting into 3 mm pellets with a pelletizer.
A resin composition was obtained by melt-kneading 50 parts by weight of the obtained master batch and 50 parts by weight of the PP using an extruder.

Figure 0006162878
Figure 0006162878

本組成物によれば、プロピレン系樹脂の有する物性を生かしながらも、曲げ弾性率や強度の高い成形体を得ることができ、特に、単に貝殻焼成水和物を用いた場合に比べ、所定のタルクを用いる本組成物によれば、貝殻焼成水和物の有する抗菌効果がより増強され、手触り感の優れる成形体を得ることができる。   According to the present composition, it is possible to obtain a molded article having a high flexural modulus and strength while taking advantage of the physical properties of the propylene-based resin, and in particular, compared with a case where a shell baked hydrate is simply used. According to the present composition using talc, the antibacterial effect of the shell baked hydrate can be further enhanced, and a molded article having an excellent touch feeling can be obtained.

貝殻焼成水和物の含有量は、プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、1重量部で十分な抗菌効果を示し、該合計100重量部に対し、10重量部を超えて貝殻焼成水和物を用いても抗菌効果の向上はほぼ見られず、10重量部を超えて貝殻焼成水和物を用いた場合には、得られた成形体の物性が低下する傾向にあった。
また、実施例4では、伸び特性については低下したものの、剛性に優れ、光沢度の高い成形体が得られた。
The content of the baked shell hydrate is 1 part by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the propylene-based resin and talc, and exhibits a sufficient antibacterial effect, and exceeds 10 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight. The antibacterial effect is hardly improved even when the shell baked hydrate is used, and when the shell baked hydrate is used in excess of 10 parts by weight, the physical properties of the obtained molded product tend to decrease. there were.
Moreover, in Example 4, although the elongation characteristics were lowered, a molded article having excellent rigidity and high glossiness was obtained.

<変色抑制性>
PP、酸化防止剤および滑剤からなる組成物(比較例3[比較例2において貝殻焼成水和物を含まない組成物])、比較例2で得られた組成物、比較例1で得られた組成物、または、実施例1で得られた組成物を、成形温度200℃で射出成形して、試験用平板(寸法:90×50mm、厚み:2mm)を作製した。得られた試験片を用い、グレタグマクベス分光光度計CE−7000Aを使用して、明度(L*値)、色度(a*、b*)を測定し、色差ΔEを算出した。なお、ΔEは、実施例1の成形体は、比較例1の成形体を基準とし、比較例2の成形体は、比較例3の成形体を基準としたときの色差を示す。
<Discoloration suppression>
A composition comprising PP, an antioxidant and a lubricant (Comparative Example 3 [composition not containing calcined shell hydrate in Comparative Example 2]), a composition obtained in Comparative Example 2, and a comparative example 1 The composition or the composition obtained in Example 1 was injection molded at a molding temperature of 200 ° C. to prepare a test flat plate (dimensions: 90 × 50 mm, thickness: 2 mm). Using the obtained test piece, brightness (L * value) and chromaticity (a * , b * ) were measured using Gretag Macbeth spectrophotometer CE-7000A, and color difference ΔE was calculated. ΔE indicates the color difference when the molded body of Example 1 is based on the molded body of Comparative Example 1, and the molded body of Comparative Example 2 is based on the molded body of Comparative Example 3.

Figure 0006162878
Figure 0006162878

<耐熱性>
比較例2で得られた組成物、または、実施例1で得られた組成物を、成形温度200℃で射出成形して、試験用平板(寸法:90×50mm、厚み:2mm)を作製した。得られた試験片を80℃で24時間加熱し、グレタグマクベス分光光度計CE−7000Aを使用して、加熱前後の明度(L*値)、色度(a*、b*)を測定し、色差ΔEを算出した。
<Heat resistance>
The composition obtained in Comparative Example 2 or the composition obtained in Example 1 was injection molded at a molding temperature of 200 ° C. to produce a test flat plate (dimensions: 90 × 50 mm, thickness: 2 mm). . The obtained test piece was heated at 80 ° C. for 24 hours, and the brightness (L * value) and chromaticity (a * , b * ) before and after heating were measured using a Gretag Macbeth spectrophotometer CE-7000A. The color difference ΔE was calculated.

Figure 0006162878
Figure 0006162878

貝殻焼成水和物を用いた場合、成形体の変色が生じたが、タルクを用いることで、貝殻焼成水和物に基づく変色を顕著に抑えることができた。   When the shell baked hydrate was used, discoloration of the molded product occurred, but by using talc, the color change based on the shell baked hydrate could be remarkably suppressed.

Claims (9)

プロピレン系樹脂と、比表面積が1〜20m2/gであり、かつ、平均粒径が1〜20μmであるタルクと、平均粒径が0.1〜30μmである貝殻焼成水和物とを含む、抗菌性を有するプロピレン系樹脂組成物であって、
前記タルクの含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物100重量%に対し、5〜45重量%であり、
前記貝殻焼成水和物の含有量が、前記プロピレン系樹脂およびタルクの含有量の合計100重量部に対し、0.2〜10重量部である、
プロピレン系樹脂組成物
Including propylene-based resin, talc having a specific surface area of 1 to 20 m 2 / g and an average particle diameter of 1 to 20 μm, and shell baked hydrate having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm A propylene-based resin composition having antibacterial properties ,
The content of the talc is 5 to 45% by weight with respect to 100% by weight of the propylene resin composition,
The content of the shell baked hydrate is 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total content of the propylene resin and talc.
Propylene-based resin composition .
さらに、沈降性硫酸バリウムを、前記プロピレン系樹脂およびタルクの合計100重量部に対し、1〜50重量部含む、請求項1に記載の組成物。   Furthermore, the composition of Claim 1 which contains 1-50 weight part of sedimentation barium sulfate with respect to a total of 100 weight part of the said propylene-type resin and a talc. 前記貝殻焼成水和物の重量に対する、プロピレン系樹脂、タルクおよび沈降性硫酸バリウムの合計重量の比が20〜200の範囲にある、請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 2 , wherein a ratio of a total weight of the propylene-based resin, talc and precipitated barium sulfate to a weight of the shell baked hydrate is in a range of 20 to 200. さらに、ドロマイトの焼成水和物を含む、請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。 Furthermore, the composition of any one of Claims 1-3 containing the calcination hydrate of dolomite. 請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られたサニタリー用品。 The sanitary goods obtained using the composition of any one of Claims 1-4 . 請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られたドア部材。 The door member obtained using the composition of any one of Claims 1-4 . 請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られた手すり部材。 The handrail member obtained using the composition of any one of Claims 1-4 . 請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られた食器。 Tableware obtained using the composition according to any one of claims 1 to 4 . 請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物を用いて得られた配膳トレイ。 A serving tray obtained by using the composition according to any one of claims 1 to 4 .
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