JP2017530285A - 車両において使用するためのアンモニア前駆体発生システム - Google Patents

車両において使用するためのアンモニア前駆体発生システム Download PDF

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Abstract

車両において使用するためのアンモニア前駆体発生システム。アンモニア前駆体発生システムは、少なくともアンモニア前駆体顆粒を貯蔵する貯蔵コンパートメント(110)と、アンモニア前駆体溶液を貯蔵するタンク(100)と、アンモニア前駆体溶液を貯蔵するようにおよびアンモニア前駆体溶液中でアンモニア前駆体顆粒を溶解するように構成された溶解コンパートメント(120)と、貯蔵コンパートメントから溶解コンパートメントにアンモニア前駆体顆粒を移送するように構成された移送手段(130)と、前記タンクから前記溶解コンパートメントにアンモニア前駆体溶液を移送するように構成された流体移送デバイス(122)とを備える。

Description

本発明は、アンモニア前駆体溶液を生成することが可能なアンモニア前駆体発生システム、および特にアンモニア前駆体液体中のアンモニア前駆体濃度を上昇させるための車両搭載用のアンモニア前駆体ブーストシステムと、かかるシステムで使用するための顆粒とに関する。
NOx排気を軽減するために車両の排気ラインにアンモニアまたはアンモニア前駆体を供給するための先行技術のシステムが存在する。車両機関からの排気ガスの窒素酸化物を二原子窒素および水に変換するためにSCR(選択的触媒還元)プロセスが利用される。SCRプロセスは、一般的にはアンモニアである還元剤を排気ラインに注入することにより窒素酸化物を還元することが可能である。このアンモニアは、種々の技術を利用することにより獲得され得る。
1つの公知の技術は、例えば尿素水溶液などのアンモニア前駆体の使用に基づく。一般的には、かかる尿素溶液は、車両に取り付けられた容器内に収容される。尿素溶液は、排気ラインに注入され、ガス状アンモニアが、注入された尿素溶液の熱(熱的)分解により得られる。公知の技術に関する問題は、溶液中の尿素濃度が比較的低い点、および尿素溶液の凝固温度を大幅に上昇させることなく溶液中の尿素濃度を上昇させることができない点である。
公知のSCRシステムは、車両排気管内にAdBlue(登録商標)などのアンモニア前駆体を注入するものである。AdBlue(登録商標)は、32.5重量%の高純度尿素および67.5重量%の脱イオン水から構成される尿素水溶液である。尿素の濃度は、−11℃の凝固点を有する共晶溶液に対応するため、そのレベルに限定される。AdBlue(登録商標)は、この温度を上回る場合には液体に留まるが、温度がより低い場合には常に加熱システムが必要となる。よりコンパクトな貯蔵および重量の節減を可能にするより高い尿素濃度は、凝固がさらにより高い温度で始まってしまうため、現行では車両において使用されていない。40重量%の尿素を含むAdBlue 40は、約0℃で早くも凝固し始め、海洋用途で使用される。
Euro 6.2規則に準拠する車両におけるAdBlue(登録商標)(共晶溶液)の消費量は、約0.15l/100kmとなることが予想され、これは、車両の走行距離が30000km(メンテナンス間隔)でなければならない場合には45リットルの容積要件となることに対応し、システム全体の重量は約60kgとなる。かかる大容量は、乗用車で取り扱うことが非常に困難であり、かかる大重量は、汚染(CO2)および動力学の両方の観点から車の性能を不利にすることになる。AdBlue(登録商標)によって動力供給される車両(例えば発電する燃料電池に送給されるアンモニアまたは水素へと尿素を変換することにより、燃料として使用される)は、100kmあたり約28リットルのAdBlue(登録商標)(共晶溶液)を消費する。したがって、乗用車の環境に合致し得る典型的なタンク(例えば70リットル)は、250kmの走行距離を可能にし、これは電池に基づく現行の電気自動車と比較して妥当な数値であるが、従来の燃料に基づく現行の車両と比較すると依然として非常に低い。走行距離の上昇にははるかにより大きなタンクが必要となり、例えば750kmに対して210リットルのタンクが必要となり、これは、実際に車の設計および重量の観点から不可能である。尿素濃度を32.5重量%超に上昇させることが考えられ得る。しかし、凝固点が−11℃よりも高くなり、例えば32.5%から44%に尿素濃度を上昇させると、凝固点は−11℃から7℃に上昇し、この7℃というのは、AdBlue(登録商標)が市販される多くの国々において通常の冬季気温である。凝固温度のこの上昇は、AdBlue(登録商標)の取扱いの利便性にとって妨げとなる。
米国特許出願公開第20070128054A1号 仏国特許発明第2911639B号明細書 仏国特許発明第2911641B号明細書 欧州特許出願公開第0296632A2号明細書 欧州特許第0859944B1号明細書 欧州特許出願公開第0973015A1号明細書 米国特許第6701944B2号明細書 米国特許第0318218A1号明細書 米国特許第6510962B1号明細書
本発明の実施形態の目的は、許容し得る使用性を維持しつつ先行技術の溶液と比較してより高いアンモニア前駆体濃度を有するアンモニア前駆体溶液を生成することが可能なアンモニア前駆体発生システム、および特にアンモニア前駆体液体中のアンモニア前駆体濃度を上昇させるためのアンモニア前駆体ブーストシステムを提供することである。
本発明の第1の態様によれば、少なくともアンモニア前駆体顆粒を貯蔵する貯蔵コンパートメントと、アンモニア前駆体溶液を貯蔵するようにおよびアンモニア前駆体溶液中でアンモニア前駆体顆粒を溶解するように構成された溶解コンパートメントと、前記貯蔵コンパートメントから前記溶解コンパートメントにアンモニア前駆体顆粒を移送するように構成された移送手段とを備える、アンモニア前駆体発生システムが提供される。
このようにすることで、貯蔵コンパートメントから顆粒を追加することによって、溶解コンパートメント内のアンモニア前駆体液体中のアンモニア前駆体濃度が、必要時に上昇され得る。顆粒は、アンモニア前駆体溶液の凝固点を上昇させることなく貯蔵コンパートメント内で安全に貯蔵することが可能となり、顆粒が追加されるのは、アンモニア前駆体が必要とされる場合、および溶解ユニット内の温度が十分な高さである場合のみである。
換言すれば、本発明の実施形態は、アンモニア前駆体濃度の上昇を可能にする利点を有し、これにより貯蔵部の必要容量および必要重量が縮小軽減され、それと同時に低温凝固点が維持される。これは、ブースタとして自動車用途にとって、SCR用途向けのアンモニアなどの尿素もしくは尿素誘導体を消費するシステムにとって、または燃料電池用の燃料として特に有用である。
移送手段は、例えばポンプ、弁、それら両方の組合せ、重力、弁と重力の組合せ、または任意には液体中において顆粒を移送するための当業者に知られているあらゆるシステムと弁の組合せであってもよい。好ましい一実施形態では、移送手段は、溶解コンパートメント内に挿入されることとなる、複数のアンモニア前駆体顆粒を投与するように構成された投与デバイスである。そのようにすることで、顆粒の追加およびしたがって溶液中のアンモニア前駆体濃度の上昇が、正確に制御され得る。
好ましい一実施形態では、溶解コンパートメントは、アンモニア前駆体液体中におけるアンモニア前駆体顆粒の溶解を開始させるように構成されたトリガデバイスを備える。このトリガデバイスは、温度トリガ、化学トリガ、機械トリガ、およびより一般的にはアンモニア前駆体溶液中における顆粒の溶解を生じさせ得る任意のトリガデバイスであってもよい。ある特定の実施形態では、トリガデバイスは、溶解コンパートメント内でアンモニア前駆体溶液を加熱するように構成された、およびアンモニア前駆体液体中でアンモニア前駆体顆粒を溶解するように構成されたヒータである。
好ましい一実施形態では、貯蔵コンパートメントは、固体尿素を含むアンモニア前駆体顆粒を貯蔵する。
例示の一実施形態では、貯蔵コンパートメントは、コーティングを有するアンモニア前駆体顆粒を貯蔵し、前記コーティングは、アンモニア前駆体液体中で溶解されるように、好ましくは熱的に溶解されるようにされている。例えば、保護シェル内に固体尿素を含有する顆粒は、共晶AdBlue(登録商標)に追加されることが、および溶解コンパートメント内で溶解されることが可能であり、任意には、この溶解コンパートメントは、好ましくは消費される直前に、すなわちSCR用途では排気管に送られる前に、または例えばSCRシステムもしくは燃料電池において使用するためにアンモニアもしくはアンモニア水に変換される前に、例えば40〜60℃の間などより高温に加熱される。AdBlue(登録商標)または水または中間濃度溶液に加えて、保護された尿素顆粒を使用することにより、SCRシステムまたは燃料電池により使用される流体内のアンモニア濃度が上昇し、結果として走行距離が延びる。保護された顆粒は、目標条件の達成時に尿素を放出する。
例示の一実施形態では、アンモニア前駆体顆粒のコーティングは、以下の材料、すなわちポリ塩化ビニリデン(PVDC)、線形低密度ポリエチレン(LLDPE)、特定グレードのエチレンビニルアルコール(EVOH)、特定グレードのポリビニルアルコール(PVOH)、二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)、環状オレフィンポリマー(COC)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリマー(LCP、芳香族ポリエステルポリマー類)、ポリプロピレン(PP)、およびポリエチレンテレフタレート混合物(PET/PE、PET/PVDC/PE、PET/PVOH/PE、PET/EVOH/PE)の中の任意の1つまたは複数から作製され得る。コーティング材料の適切な例は、パッケージング産業において見ることができる。この材料は、温度が例えば摂氏40度超などある特定の範囲内にある場合に、コーティングがアンモニア前駆体溶液中で熱的に溶解されるように選択され得る。コーティングは、単層コーティングまたは多層コーティングであってもよい。
可能な一実施形態では、貯蔵コンパートメントは、液体中の、典型的にはアンモニア前駆体液体中のアンモニア前駆体顆粒を貯蔵し、コーティングは、貯蔵コンパートメント内の液体中で溶解されないようなものである。そのようにすることで、アンモニア前駆体溶液および顆粒は、例えば同一のフィラーパイプを経由してなど、貯蔵コンパートメントに共に追加され得る。
例示の一実施形態では、システムは、アンモニア前駆体顆粒で、および任意にはさらにアンモニア前駆体液体で貯蔵コンパートメントを充填するために、貯蔵コンパートメントと連通状態にあるフィラーパイプをさらに備える。後者の場合には、貯蔵コンパートメントは、前記アンモニア前駆体液体を溶解コンパートメントに移送させ得るように構成され得る。
さらに展開される一実施形態では、溶解コンパートメントは、溶解コンパートメント内でアンモニア前駆体溶液をアンモニア溶液に変換するように構成された分解アクティベータデバイスを備えてもよい。分解アクティベータデバイスは、酵素を貯蔵するように構成された酵素貯蔵ユニットと、溶解コンパートメントに酵素を移送するように構成された酵素移送手段とを備えてもよく、前記酵素は、アンモニア前駆体をアンモニアに変換するようにされている。アンモニア溶液は、アンモニア前駆体溶液の変換後には、不純物または他の放出物など、アンモニア以外の化合物(水和アンモニア/水酸化アンモニウム)、水、および二酸化炭素を含み得る点に留意されたい。例えば、尿素水溶液の分解により混合物が得られる場合には、この混合物もまた、アンモニア前駆体の残渣(例えば分解されなかったアンモニア前駆体の部分)および炭酸水素アンモニウムなどの他の化合物を含み得る。
より一般的には、分解アクティベータは、液体および/または懸濁粒子を含む液体であり得る水溶液であってもよいNH3/CO2混合物を得るために、生物学的薬剤3(好ましくは酵素、ウレアーゼ)であってもよい。この生物学的薬剤は、ヒータにより熱的に活性化され得る。尿素分解ユニットのかかる例は、本出願人のEP13182919.4およびEP12199278.8の特許出願に開示されており、それらの内容は、参照により本明細書に組み込まれる。それらの出願において、本出願人は、生物学的触媒作用に基づき車両(乗用車、トラック等)上でアンモニアを発生させるための2つの新しい方法を提案している。生物学的触媒作用は、活性種(すなわち生物学的触媒)が生物学的実体またはその組合せとなるあらゆる形態の触媒作用を含む。とりわけ、酵素、細胞内小器官、全細胞、および多細胞生物がこれらに含まれる。より正確には、第1の方法によれば、タンパク質成分が、アンモニア前駆体溶液(例えば尿素)の、少なくともアンモニア、二酸化炭素、および水を含む混合物への加水分解(すなわち分解)に触媒作用を及ぼすために使用される。かかる第1の方法は、EP13182919.4の特許出願においてさらに詳細に説明されている。本出願人により提案される第2の方法によれば、タンパク質成分が、アンモニア前駆体溶液(例えば尿素)のアンモニアガスへの加水分解(すなわち分解)に触媒作用を及ぼすために使用される。例えば、発生したアンモニアガスは、固体吸収マトリクスに送られ(すなわち送出され)、そこで収着によってこの固体吸収マトリクスに貯蔵され得る。かかる第2の方法は、EP12199278.8の特許出願においてさらに詳細に説明されている。
別の例示の実施形態によれば、アンモニア前駆体発生システムは、分解コンパートメント内でアンモニア前駆体溶液をアンモニア溶液に変換するように構成された分解アクティベータデバイスを備える別個の分解コンパートメントと、溶解コンパートメントから分解コンパートメントにアンモニア前駆体溶液を移送するように構成された移送手段とを備える。分解アクティベータデバイスは、酵素を貯蔵するように構成された酵素貯蔵ユニットと、分解コンパートメントに酵素を移送するように構成された酵素移送手段であって、前記酵素がアンモニア前駆体をアンモニアに変換するようにされた、酵素移送手段と、ヒータとを備えてもよい。
分解アクティベータデバイスを備える例示の一実施形態では、システムは、アンモニア溶液を貯蔵するための緩衝コンパートメントをさらに備えてもよい。緩衝コンパートメントは、溶解コンパートメントと同一のモジュールに一体化されてもよい。好ましくは、緩衝コンパートメントは、溶解コンパートメントを囲む。
緩衝タンク内の濃度が上昇または「ブースト」されたアンモニア溶液は、下流タンクに、排気管に、またはアンモニアを貯蔵もしくは消費する任意の追加のシステムに送られることが可能な状態となる。可能な一実施形態では、システムは、アンモニアを水素に変換するための変換ユニットをさらに備える。アンモニア−水素変換ユニットは、後に水素燃料電池と連通し、そこで水素が電力源へと変換される。また、アンモニア溶液は、ダイレクトアンモニア燃料電池においても使用され得る。
好ましい一実施形態では、貯蔵コンパートメントおよび溶解コンパートメントは、共通タンク内に配置される。共通タンクは、例えば尿素溶液または水中において最大で32.5重量%の共晶尿素を含む、少なくとも10%の尿素の濃縮尿素溶液などの、アンモニア前駆体溶液を貯蔵するものであってもよい。代替的な一実施形態では、溶解コンパートメントは、アンモニア前駆体溶液を貯蔵するタンク内に配置され、貯蔵コンパートメントは、タンクの外部に配置され、好ましくはタンクの外壁部上に取り付けられる。
好ましい一実施形態では、貯蔵コンパートメントは、0.01ミクロン〜50mmの間の、より好ましくは100ミクロン〜5mmの間の、および例えば500ミクロン〜5mmの間の寸法を有するアンモニア前駆体顆粒を貯蔵する。
第2の態様によれば、本発明は、車両内における上記の実施形態のいずれかによるシステムの使用に関する。
本発明の第3の態様によれば、固体アンモニア前駆体を含有し、アンモニア前駆体液体中で溶解されるようにされたコーティングを有する、車両において使用するための顆粒が提供される。
好ましい一実施形態では、顆粒は固体尿素を含む。
好ましい一実施形態では、コーティングは、アンモニア前駆体液体中で、および特に尿素水溶液中で溶解されるように、好ましくは熱的に溶解されるようにされている。
好ましい一実施形態では、顆粒は、0.01ミクロン〜50mmの間の、より好ましくは100ミクロン〜5mmの間の、および例えば500ミクロン〜5mmの間の寸法を有する。好ましくは、顆粒は実質的にボール形状である。
本発明の第4の態様は、車両における、および特に車両のアンモニア前駆体発生システムにおける上述のような顆粒の使用に関する。
添付の図面は、本発明のデバイスの現時点における好ましい非限定的な例示の実施形態を示すために使用される。本発明の上記のおよび他の利点となる特徴および目的がより明らかになり、添付の図面と組み合わせて読むことにより、以下の詳細な説明から本発明がさらによく理解されよう。
水素燃料電池用の水素を発生させるための車両システムの例示の一実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の一実施形態において使用するためのモジュールの2つの変形例を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の一実施形態において使用するためのモジュールの2つの変形例を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムの例示の一実施形態において使用するためのモジュールの2つの変形例を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムのさらなる例示の実施形態を示す図である。 アンモニア前駆体発生/分解システムのさらなる例示の実施形態を示す図である。
図1は、水素燃料電池用の水素を発生させるための車両システムにおいて使用されるようなアンモニア前駆体ブーストシステムの第1の実施形態を示す。アンモニア前駆体ブーストシステムは、タンク100の内方チャンバの形態の貯蔵コンパートメント110と、タンク100内に位置するサブタンクの形態の溶解コンパートメント120と、移送手段130とを備える。貯蔵コンパートメント110は、アンモニア前駆体顆粒111を貯蔵するように構成される。溶解コンパートメント120は、アンモニア前駆体溶液を貯蔵し、アンモニア前駆体溶液中のアンモニア前駆体顆粒を溶解するように構成される。移送手段130は、貯蔵コンパートメント110から溶解コンパートメント120にアンモニア前駆体顆粒を移送するように構成される。図1の実施形態では、移送手段は、溶解コンパートメント120に挿入されることとなる、複数のアンモニア前駆体顆粒を投与するように構成された投与デバイス130である。
溶解コンパートメントは、溶解コンパートメント120内のアンモニア前駆体液体中におけるアンモニア前駆体顆粒111の溶解を開始するように構成されたヒータ140の形態のトリガデバイスを備える。
本実施形態では、溶解コンパートメント120は、アンモニア前駆体をアンモニアに変換するための分解ユニットとしても機能する。酵素を貯蔵するように構成された酵素貯蔵ユニット160と、溶解コンパートメント120に酵素を移送するように構成された酵素移送手段170、175とを備える分解アクティベータデバイスが用意され、前記酵素は、アンモニア前駆体をアンモニアに変換するようにされている。酵素貯蔵ユニット160は、酵素で酵素貯蔵ユニット160を充填するための酵素アクセスポート162を有する。ヒータ140は、溶解コンパートメント120内におけるアンモニア前駆体からアンモニアへの酵素変換を活性化するための分解アクティベータデバイスの一部としても機能する。
図1のシステムは、アンモニア前駆体顆粒で貯蔵コンパートメントを充填するためにおよびアンモニア前駆体液体で前記貯蔵コンパートメントを充填するために貯蔵コンパートメントと連通状態にあるフィラーパイプ115をさらに備え、貯蔵コンパートメント110は、ここでは溶解コンパートメント120の上方に貯蔵コンパートメント110を設けることにより、および顆粒を阻止しつつ液体を通過させ得る貫通穴を貯蔵コンパートメント110の底部に設けることにより、前記アンモニア前駆体液体を溶解コンパートメント120に流し得るように構成される。
また、図1のシステムは、変換したアンモニアを貯蔵するための緩衝コンパートメント180と、アンモニアを水素に変換するための変換ユニット190と、水素燃料電池195とを備える。
タンク100は、AdBlue(登録商標)として知られ、ISO22241標準仕様に合致する市販の液体アンモニア前駆体で充填され得る。かかる流体は、32.5±0.7重量%の尿素を含む。タンク100は、アンモニア溶液に変換されることとなる溶液中の尿素濃度を上昇させるために例えば固体尿素を含むボール形状顆粒などの小顆粒を収容する貯蔵コンパートメント110を形成するチャンバを備える。好ましくは、尿素顆粒は、尿素濃度の時期尚早な上昇および主要チャンバ118内における析出または内容物の凝固を結果としてもたらし得るタンクの主要チャンバ118内における固体尿素の放出を回避するためにコーティングされる。好ましくは、アンモニア前駆体顆粒のサイズは、0.01ミクロン〜50mmの範囲であり、より好ましくは100ミクロン〜5mmの範囲であり、例えば500ミクロン〜5mmの間である。
尿素からアンモニアへの変換が必要とされる場合に、尿素溶液は、流体移送デバイス122により主要チャンバ118から分解ユニット120に移送される。流体移送デバイスは、例えばポンプ、弁、それら両方の組合せ、重力、弁と重力の組合せ、または液体を移送するための当業者に知られているあらゆるシステムと弁の組合せであってもよい。分解ユニット120は、アンモニア前駆体顆粒のコーティングを熱的に溶解し、顆粒内に含まれる固体尿素を溶解し、尿素をアンモニアに変換する酵素を活性化するためのヒータ140を備える。アンモニア前駆体顆粒は、投与デバイス130により分解ユニット120に移送され得る。投与デバイスは、本出願人による米国特許出願公開第20070128054A1号明細書に記載されるようなデバイス、仏国特許発明第2911639B号明細書または仏国特許発明第2911641B号明細書に記載されるような投与デバイス、欧州特許出願公開第0296632A2号明細書、欧州特許第0859944B1号明細書、欧州特許出願公開第0973015A1号明細書、米国特許第6701944B2号明細書、米国特許第0318218A1号明細書、または米国特許第6510962B1号明細書に記載されるような粉末投与デバイス等であってもよい。変換が必要とされる場合には、投与デバイス130が、作動され、少量の酵素が、連結パイプ170および投与ポンプ175により酵素貯蔵ユニット160から分解ユニット120に移送される。酵素貯蔵ユニット160は、尿素溶液をアンモニア溶液に変換するのに適した生物学的薬剤を収容する。例えば、酵素として、ウレアーゼが、尿素または任意の他の適切なタンパク質配列を分解するために使用され得る。温度が分解ユニット120内で比較的高温に維持されることにより、尿素の凝固または析出は起こらない。また、尿素がアンモニアに変換されても、分解による放出物の凝固温度がさらに低いことより、凝固は起こらない。
例えば典型的には尿素であるアンモニア前駆体の50%がアンモニア溶液に変換されるなど、または理想的にはアンモニア前駆体の少なくとも80%以上がアンモニア水に変換されるなど、変換が完了すると、結果的に得られる放出物は、流体移送デバイス124により緩衝タンク180に移送される。したがって、図1の実施形態のシステムは、アンモニアに変換されることとなる尿素溶液中の尿素濃度の上昇を、および結果として最終溶液中のアンモニア濃度の上昇を可能にする。
緩衝タンク180内の濃度が上昇または「ブースト」されたアンモニア溶液は、流体移送デバイス182により下流タンクに、排気管に、またはアンモニアを貯蔵もしくは消費するための任意の追加のシステム(図示せず)に送られることが可能な状態となる。図1に示す例では、アンモニア緩衝タンク180は、アンモニア−水素変換ユニット190と連通し、次いでこのアンモニア−水素変換ユニット190は、水素燃料電池195と連通し、この水素燃料電池195において水素は電力源へと変換される。また、アンモニア溶液は、ダイレクトアンモニア燃料電池(図示せず)においても使用され得る。
フィラーパイプ115は、貯蔵コンパートメント110を形成する内方チャンバに連結される。内方チャンバは、タンク100の下方部分(主要チャンバ118)内部への液体アンモニア前駆体の流入を可能にするが、タンクの主要チャンバ118内への顆粒の流入を防止するのに十分な小ささである、穴112を有する。内方チャンバ110は、投与デバイス130を経由して分解ユニット120に連結され、それにより固体尿素を含む顆粒は、分解ユニット120の上部に導入され得る。内方チャンバ110への顆粒111の移動は、タンクが再充填される場合にアンモニア前駆体液体の移動によって促進され得るが、これは必要ではない。
例示の一実施形態では、アンモニア前駆体顆粒111は、例えばアンモニア前駆体の少なくとも30%がアンモニア溶液に変換された場合など、アンモニアへの変換が部分的に完了した後に、分解ユニット120に移送され得る。溶液中におけるアンモニアの存在は、顆粒のコーティングを化学的に分解するのを補助し得る。
図1の実施形態の変形例では、顆粒中に含まれる固体尿素を放出するための他の手段が、温度および化学的浸食に加えてまたはその代替として利用され得る。可能な他の手段は、機械的力、または圧力、またはそれらの任意の形態の組合せもしくは当技術で知られる任意の他の手段の利用を含む。
図2は、アンモニア前駆体顆粒211が、分解ユニット250内で分解される前に、溶解されるためにタンク200の貯蔵コンパートメント210から温チャンバ220の形態の溶解コンパートメントに移送される第2の実施形態を示す。温チャンバ220は、コーティング材料を熱的に溶解し、含有尿素を放出するためヒータ240を備え、分解ユニット250は、アンモニアへの変換用のさらなるヒータ245を備える。例えばコーティングの溶解温度が70℃であり、一方で分解ユニットの最適温度が50℃であり得るなど、酵素活性化とコーティング溶解の温度が異なるため、溶解コンパートメント220と分解ユニット250とのこの物理的分離により、2つの異なるコンパートメント間で起こり得る温度干渉が制限される。ブーストされたアンモニア溶液は、流体移送デバイス226のレベルにおいて温チャンバ220と分解ユニット250との間で生じる自然放熱であることが可能な冷却デバイスにより冷却され、次いで流体移送デバイス226により分解ユニット250に移送される。投与デバイス230は、顆粒およびアンモニア前駆体液体の両方を温チャンバ220に移送する。さらに、アンモニア前駆体液体は、オプションの流体移送デバイス214を経由して分解ユニット250内に送給され得る。次に、アンモニア溶液は、さらなる流体移送デバイス252を経由して緩衝コンパートメント280に移送され、そこから流体移送デバイス282を経由して、例えば車両の排気管に移送され得る。可能な一実施形態では、流体移送デバイス214は、分解ユニット250内で分解を開始するために一部のアンモニア前駆体液体を移送するために使用され、その分解に対して、ブーストされた尿素溶液が流体移送デバイス226によって段階的に付加され得る。
図3は、本発明の別の例示の実施形態を示す。ここでは、溶解/分解ユニット320および緩衝タンク380が、単一シリンダモジュールとして一体化され、タンク300内に設置される。溶解/分解ユニット320は、モジュールの中核に位置し、緩衝タンク380により囲まれる。必要時に、貯蔵コンパートメント310内のアンモニア前駆体顆粒311(任意には液体と共に)が、溶解およびさらなる変換のために、投与デバイス330により溶解/分解ユニット320内の尿素溶液に付加され得る。尿素溶液は、流体移送デバイス322によりタンク300の主要チャンバ318から溶解/分解ユニット320に移送され得る。変換が完了すると、結果的に生じる放出物が、流体移送デバイス324により緩衝タンク380に移送される。緩衝タンク380内の濃度が上昇したアンモニア溶液は、流体移送デバイス382により例えば下流タンクに、排気管に、またはアンモニアを貯蔵もしくは消費するための任意の追加のシステム(図示せず)に送られることが可能な状態となる。
図4は、別の例示の実施形態を示す。アンモニア前駆体顆粒は、タンク400内部の別個の尿素貯蔵ユニットの形態の貯蔵コンパートメント410内に貯蔵される。必要時に、顆粒は、投与デバイス430により溶解/分解ユニット420内に供給される。顆粒は、薄い粒子として用意することが可能であり、アンモニアへの変換に必要とされる温度と同一温度にて溶解され得る。顆粒は、フィラーパイプ415を経由して尿素貯蔵ユニット410に付加され得る。酵素は、パイプ470により溶解/分解ユニット420に付加され得る。主要チャンバ418が、フィラーパイプ417を経由して尿素溶液で充填される。尿素溶液は、流体移送デバイス422によりタンク400の主要チャンバ418から溶解/分解ユニット420に移送され得る。変換が完了すると、結果的に得られた放出物が、流体移送デバイス424により緩衝タンク480に移送される。緩衝タンク480内の濃度が上昇したアンモニア溶液は、流体移送デバイス482により例えば下流タンクに、排気管に、またはアンモニアを貯蔵もしくは消費するための任意の追加のシステム(図示せず)に送られることが可能な状態となる。
図5は、図4の実施形態の変形例を示し、タンク500が、単一シリンダモジュールとして一体化された尿素貯蔵ユニット510、溶解/分解ユニット520、および緩衝タンク580を備える。尿素貯蔵ユニット510に乾燥アンモニア前駆体を追加するための第1のフィラーパイプ515と、タンク500にアンモニア前駆体液体を充填するための第2のフィラーパイプ517とが設けられる。溶解/分解ユニット520内に尿素貯蔵ユニット510の固体アンモニア前駆体を投与するための投与デバイス530と、溶解/分解ユニット520に酵素を輸送するための酵素移送パイプ570とが設けられる。第1の流体移送デバイス522が、タンク500から溶解/分解ユニット520にアンモニア前駆体液体を輸送し、第2の流体移送デバイス524が、緩衝タンク580に変換されたアンモニア溶液を移送し、そこからアンモニア溶液は、流体移送デバイス582により溶液が必要となる車両の任意の箇所へと輸送され得る。
図6は、酵素貯蔵ユニット660、分解ユニット620、および緩衝タンク680が、タンク600内に配置された同一モジュールの一部である、好ましい一実施形態を示す。尿素溶液は、流体移送デバイス622によりタンク600の主要チャンバ618から分解ユニット620に移送される。タンク600は、フィラーパイプ615を経由してアンモニア前駆体液体および顆粒で充填される。換言すれば、タンク600の主要チャンバ618は、顆粒を貯蔵するための貯蔵コンパートメントとして機能する。酵素貯蔵ユニット660は、例えばフィラーパイプ670を通して充填され、尿素溶液をアンモニア溶液に変換するのに適した形態の生物学的薬剤を収容する。例えば、酵素として、ウレアーゼが、尿素または任意の他の適切なタンパク質配列を分解するために使用され得る。変換が必要とされる場合に、分解ユニット620は、流体移送デバイス622によりアンモニア前駆体で充填される。アンモニア前駆体顆粒611は、熱対流または熱サイフォン効果により液体流を発生させ、投与デバイス630付近に顆粒を混入させるために、ヒータ636を有する被加熱移送チューブ632を備えたチャネルを通して分解ユニット620に移送され得る。顆粒は、液体と共に循環され、チューブの端部にて捕獲される。チューブは、液体を流し得るが顆粒の通過を阻止するストレーナ634により、一方の側が閉じられる。次いで、チューブの端部で捕獲された顆粒は、投与デバイス630により分解ユニット620に移送される。その後、少量の酵素が、酵素投与デバイス675により酵素貯蔵ユニット660から分解ユニット620に移送される。任意には、酵素貯蔵ユニット660は、温度調整要素を備え得る。変換が完了すると、結果的に得られた放出物は、流体移送デバイス624により緩衝タンク680に移送される。
緩衝タンク680内の溶液は、流体移送デバイス682により下流タンクに、排気管に、またはアンモニアを貯蔵もしくは消費するための任意の追加のシステム(図示せず)に送られることが可能な状態となる。また、アンモニア緩衝タンク680は、アンモニア−水素変換ユニットと連通することが可能であり、このアンモニア−水素変換ユニットは、次いで水素燃料電池と連通し、そこにおいて水素は、図1の実施形態におけるように電気などの電力源へと変換される(図示せず)。代替的には、アンモニア溶液は、ダイレクトアンモニア燃料電池(図示せず)においても使用され得る。
図1〜図6の実施形態の変形例によれば、流体移送デバイス122、32、422、522、622および投与デバイス130、330、430、530、630は、液体アンモニア前駆体および顆粒を所与の割合で連続的に送給するための単一構成要素へと組み合わされて、構成を簡略化することが可能である。
図7Aおよび図7Bは、溶解/分解コンパートメントおよび緩衝コンパートメントが配置され得る適切なモジュールの2つの変形例を示す。このモジュールは、図7Aに示すバレル形状または図7Bに示すタワー形状などの種々の形状を有するマルチコンパートメント容器として設計され得る。典型的なバレル形状については、高さは直径未満となる。図7Cに示すように、両形状は、分解ユニット720を形成する中央円筒状コンパートメントと、緩衝タンク780を形成する周囲コンパートメントとから構成され得る。これは、温分解ユニット720が緩衝コンパートメント780により冷主要チャンバから分離されるという利点を有する。さらに、この好ましい構成により、緩衝タンク780内の放出物は、主要タンクの冷チャンバの温度と分解ユニット720の温度との間の中間温度になり、また分解ユニット720からの熱損失を抑制するのに寄与する。また、アンモニアを含有する緩衝溶液が漏れた場合に、この厄介な物質は、尿素を収容する主要タンク内に留まる。この場合に、さらに希釈されたアンモニア溶液は、環境へのダメージをより低減させる。酵素貯蔵ユニットおよび/または尿素貯蔵ユニットは、モジュールの上部に位置してもよく、モジュール内で一体化されてもよい。
図8は、尿素貯蔵ユニット810内に貯蔵されたアンモニア前駆体顆粒が、投与デバイス830により温溶解コンパートメント820内に移送され、そこで顆粒が尿素溶液中で熱的に溶解され得るさらなる実施形態を示す。尿素貯蔵ユニット810および溶解コンパートメント820は、尿素水溶液で充填され得るタンク800内に配置され、この尿素水溶液は、液体移送デバイス822により溶解コンパートメント820に移送される。溶解コンパートメント820内のブーストされた尿素溶液は、さらなる液体移送デバイス824により、ブーストされた尿素溶液が必要とされる車両の箇所へと移送され得る。代替的には、図9に示すように、アンモニア前駆体顆粒は、対流または熱サイフォン方法により液体循環を発生させるために被加熱移送チューブ932を備えるチャネルを通して温チャンバ920に移送され得る。顆粒は、液体と共に循環され、ストレーナ934によりチューブ上の端部にて捕獲される。顆粒911は、投与デバイス930により温チャンバ920に移送される。温チャンバ内のブーストされた(またはより濃縮された)尿素溶液は、流体移送デバイス924により排気管およびSCR触媒に、または尿素を貯蔵もしくは消費するための任意の追加のシステム(図示せず)に送られることが可能な状態となる。任意には、投与デバイス930および流体移送デバイス922は、顆粒および液体アンモニア前駆体を設定された割合にしたがって温チャンバ920に送るように構成された単一構成要素へと組み合わされて、構成を簡略化し得る。
上記に示した例示の実施形態では、アンモニア前駆体液体としてAdBlue(登録商標)を使用した場合に、溶解コンパートメント内に全尿素濃度は、AdBlue(登録商標)中の顆粒の溶解後には55重量%まで漸進的に上昇され得る。換言すれば、1kgの溶液は、450gの水および550gの尿素を含有し、この尿素のうちの217g((450g+217g)の32.5%)が共晶AdBlue(登録商標)に由来するものであり、溶液1kgにつき333gが固体アンモニア前駆体顆粒の形態で追加されている。従来のSCRシステムが、100kmあたり0.15リットルのAdBlue(登録商標)の消費量で30000kmの走行距離(例えばメンテナンス間隔などに対応する)を達成するために45リットルの有効容積を必要とする一方で、顆粒によりブーストされるシステムの実施形態は、同一の走行距離に対して約27リットルの有効容積のみを必要とする。したがって、システム全体の重量が約20kgだけ軽減されることになる。
別の例示の実施形態では、全尿素濃度は、AdBlue(登録商標)中の顆粒の溶解後には76.9重量%まで漸進的に上昇され得る。そのため、1kgの溶液は、231gの水および769gの尿素を含有し、この尿素のうちの111g((231g+111g)の32.5%)が共晶AdBlue(登録商標)に由来するものであり、溶液1kgにつき658gが固体アンモニア前駆体顆粒の形態で追加されている。従来のSCRシステムが、100kmあたり0.15リットルのAdBlue(登録商標)の消費量で30000kmの走行距離(例えばメンテナンス間隔などに対応する)を達成するために45リットルの有効容積を必要とする一方で、顆粒によりブーストされるシステムの実施形態は、同一の走行距離に対して約20リットルの有効容積のみを必要とする。したがって、システム全体の重量が約25kgだけ軽減されることになる。
燃料電池送給システムのこの例では、AdBlue(登録商標)に基づき70リットルの有効容積を有する先行技術のシステムを備え、28リットル/100kmを消費する車両が、250kmの走行距離を有する一方で、本発明の実施形態による同一の有効容積を有する、および上記に示すように55重量%にブーストされた尿素濃度を有するブーストされた溶液で充填されたシステムは、約420kmの走行距離を達成することとなり、上記に示すように76.9重量%にブーストされた尿素濃度を有するブーストされた溶液で充填されたシステムは、600km近い走行距離を達成することとなる。
例示の実施形態では、顆粒が、固体アンモニア前駆体を含有し、アンモニア前駆体液体中で溶解されるようにされたコーティングを有する。固体アンモニア前駆体は、好ましくは固体尿素であるが、アンモニア前駆体顆粒は、水中で溶解しアンモニアおよびより一般的にはアンモニア塩を発生し得る、やはり固体であるカルバミン酸アンモニウムなどの尿素以外の他の材料を含んでもよい。好ましくは、コーティングは、アンモニア前駆体液体中で熱的に溶解されるようにされている。アンモニア前駆体顆粒のコーティングは、以下の材料、すなわちポリ塩化ビニリデン(PVDC)、線形低密度ポリエチレン(LLDPE)、特定グレードのエチレンビニルアルコール(EVOH)、特定グレードのポリビニルアルコール(PVOH)、二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)、環状オレフィンポリマー(COC)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリマー(LCP、芳香族ポリエステルポリマー類)、ポリプロピレン(PP)、およびポリエチレンテレフタレート混合物(PET/PE、PET/PVDC/PE、PET/PVOH/PE、PET/EVOH/PE)の中の任意の1つまたは複数から作製され得る。本発明の原理が、具体的な実施形態と組み合わされて上記に示されたが、この説明は、専ら例としてなされたものであり、添付の特許請求の範囲により決定される保護範囲を限定するものではない点を理解されたい。
100 タンク
110 貯蔵コンパートメント、内方チャンバ
111 アンモニア前駆体顆粒
112 穴
115 フィラーパイプ
118 主要チャンバ
120 溶解コンパートメント、分解ユニット
122 流体移送デバイス
124 流体移送デバイス
130 移送手段、投与デバイス
140 ヒータ
160 酵素貯蔵ユニット
162 酵素アクセスポート
170 酵素移送手段、連結パイプ
175 酵素移送手段、投与ポンプ
180 緩衝コンパートメント、アンモニア緩衝タンク
182 流体移送デバイス
190 アンモニア−水素変換ユニット
195 水素燃料電池
200 タンク
210 貯蔵コンパートメント
211 アンモニア前駆体顆粒
214 流体移送デバイス
220 温チャンバ、溶解コンパートメント
226 流体移送デバイス
230 投与デバイス
240 ヒータ
245 ヒータ
250 分解ユニット
252 流体移送デバイス
280 緩衝コンパートメント
282 流体移送デバイス
300 タンク
310 貯蔵コンパートメント
311 アンモニア前駆体顆粒
318 主要チャンバ
320 溶解/分解ユニット
322 流体移送デバイス
324 流体移送デバイス
330 投与デバイス
380 緩衝タンク
382 流体移送デバイス
400 タンク
410 貯蔵コンパートメント、尿素貯蔵ユニット
415 フィラーパイプ
417 フィラーパイプ
418 主要チャンバ
420 溶解/分解ユニット
422 流体移送デバイス
424 流体移送デバイス
430 投与デバイス
470 パイプ
480 緩衝タンク
482 流体移送デバイス
500 タンク
510 尿素貯蔵ユニット
515 第1のフィラーパイプ
517 第2のフィラーパイプ
520 溶解/分解ユニット
522 第1の流体移送デバイス
524 第2の流体移送デバイス
530 投与デバイス
570 酵素移送パイプ
580 緩衝タンク
582 流体移送デバイス
600 タンク
615 フィラーパイプ
618 主要チャンバ
620 分解ユニット
622 流体移送デバイス
624 流体移送デバイス
630 投与デバイス
632 被加熱移送チューブ
634 ストレーナ
636 ヒータ
660 酵素貯蔵ユニット
670 フィラーパイプ
675 酵素投与デバイス
680 緩衝タンク、アンモニア緩衝タンク
682 流体移送デバイス
720 分解ユニット、温分解ユニット
780 緩衝コンパートメント、緩衝タンク
800 タンク
810 尿素貯蔵ユニット
820 温溶解コンパートメント、溶解コンパートメント
822 液体移送デバイス
824 液体移送デバイス
830 投与デバイス
911 顆粒
920 温チャンバ
922 流体移送デバイス
924 流体移送デバイス
930 投与デバイス
932 被加熱移送チューブ
934 ストレーナ

Claims (20)

  1. 少なくともアンモニア前駆体顆粒を貯蔵する貯蔵コンパートメント(110)と、
    アンモニア前駆体溶液を貯蔵するタンク(100)と、
    前記アンモニア前駆体溶液を貯蔵するようにおよび前記アンモニア前駆体溶液中でアンモニア前駆体顆粒を溶解するように構成された溶解コンパートメント(120)と、
    前記貯蔵コンパートメントから前記溶解コンパートメントにアンモニア前駆体顆粒を移送するように構成された移送手段(130)と、
    前記タンクから前記溶解コンパートメントに前記アンモニア前駆体溶液を移送するように構成された流体移送デバイス(122)と
    を備える、アンモニア前駆体発生システム。
  2. 前記移送手段は、前記溶解コンパートメント内に挿入されることとなる、複数のアンモニア前駆体顆粒を投与するように構成された投与デバイスである、請求項1に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  3. 前記溶解コンパートメントは、アンモニア前駆体液体中における前記アンモニア前駆体顆粒の前記溶解を開始させるように構成されたトリガデバイスを備える、請求項1または2に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  4. 前記トリガデバイスは、前記溶解コンパートメント内で前記アンモニア前駆体溶液を加熱するように構成された、および前記アンモニア前駆体液体中で前記アンモニア前駆体顆粒を溶解するように構成されたヒータである、請求項3に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  5. 前記貯蔵コンパートメントは、固体尿素を含むアンモニア前駆体顆粒を貯蔵する、請求項1から4のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  6. 前記貯蔵コンパートメントは、コーティングを有するアンモニア前駆体顆粒を貯蔵し、前記コーティングは、前記アンモニア前駆体液体中で熱的に溶解されるようにされた、請求項1から5のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  7. 前記貯蔵コンパートメントは、液体中の前記アンモニア前駆体顆粒を貯蔵し、前記コーティングは、前記貯蔵コンパートメント内の前記液体中で溶解されないようなものである、請求項6に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  8. アンモニア前駆体顆粒で前記貯蔵コンパートメントを充填するために、前記貯蔵コンパートメントと連通状態にあるフィラーパイプをさらに備え、前記フィラーパイプは、任意にはアンモニア前駆体液体で前記貯蔵コンパートメントを充填するようにさらに意図され、および/または前記貯蔵コンパートメントは、前記アンモニア前駆体液体を前記溶解コンパートメントに流し得るように構成される、請求項1から7のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  9. 前記溶解コンパートメントは、前記溶解コンパートメント内でアンモニア前駆体溶液をアンモニア溶液に変換するように構成された分解アクティベータデバイスを備える、請求項1から8のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  10. 前記分解アクティベータデバイスは、酵素を貯蔵するように構成された酵素貯蔵ユニットと、前記溶解コンパートメントに酵素を移送するように構成された酵素移送手段であって、前記酵素がアンモニア前駆体をアンモニアに変換するようにされた、酵素移送手段とを備える、請求項9に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  11. アンモニア前駆体溶液をアンモニア溶液に変換するように構成された分解アクティベータデバイスを備える分解コンパートメントと、前記溶解コンパートメントから前記分解コンパートメントにアンモニア前駆体溶液を移送するように構成された移送手段とを備え、任意には、前記分解アクティベータデバイスは、酵素を貯蔵するように構成された酵素貯蔵ユニット、前記分解コンパートメントに酵素を移送するように構成された酵素移送手段であって、前記酵素がアンモニア前駆体をアンモニアに変換するようにされた、酵素移送手段、およびヒータを備える、請求項1から10のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  12. 前記アンモニア溶液を貯蔵するための緩衝コンパートメントをさらに備え、前記緩衝コンパートメントは、前記溶解コンパートメントを任意に囲む、および/または前記緩衝コンパートメントおよび前記溶解コンパートメントは、単一モジュールに一体化される、請求項9から11のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  13. 前記貯蔵コンパートメントおよび前記溶解コンパートメントは、共通タンク内に配置される、請求項1から12のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  14. アンモニアを水素に変換するための変換ユニット、および/または必要に応じて要求時に顆粒が溶解ユニットに移送されるように前記移送手段を制御するように構成されたコントローラをさらに備える、請求項1から13のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システム。
  15. 請求項1から14のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システムを備えるSCRシステム。
  16. 請求項1から14のいずれか一項に記載のアンモニア前駆体発生システムを備える燃料電池システム。
  17. 固体アンモニア前駆体を含有し、アンモニア前駆体液体中で溶解されるようにされたコーティングを有する、車両において使用するための顆粒。
  18. 固体尿素を含む、請求項17に記載の顆粒。
  19. 前記コーティングは、アンモニア前駆体液体中で熱的に溶解されるようにされた、請求項17または18に記載の顆粒。
  20. 前記顆粒は、0.01ミクロン〜50mmの間の、好ましくは100ミクロン〜5mmの間の、より好ましくは500ミクロン〜5mmの間の寸法を有し、および/または
    前記顆粒は、実質的にボール形状であり、および/または
    前記アンモニア前駆体顆粒の前記コーティングは、以下の材料、すなわちポリ塩化ビニリデン(PVDC)、線形低密度ポリエチレン(LLDPE)、特定グレードのエチレンビニルアルコール(EVOH)、特定グレードのポリビニルアルコール(PVOH)、二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)、環状オレフィンポリマー(COC)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリマー(LCP、芳香族ポリエステルポリマー類)、ポリプロピレン(PP)、およびポリエチレンテレフタレート混合物(PET/PE、PET/PVDC/PE、PET/PVOH/PE、PET/EVOH/PE)の中の1つまたは複数から作製され、および/または
    前記コーティングは多層コーティングである、請求項17から19のいずれか一項に記載の顆粒。
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