JP2017509152A - Texture etching solution composition for crystalline silicon wafer and texture etching method - Google Patents

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Abstract

本発明は、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物及びそれを用いたテクスチャーエッチング方法を提供することに関する。本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物は、アルカリ化合物及び特定構造のポリエチレングリコール系化合物を含み、シリコン結晶方向に対するエッチング速度の差を制御し、アルカリ化合物による過エッチングを防止することで、位置別テクスチャーの品質偏差を最小化させる。【選択図】なしThe present invention relates to a texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer and a texture etching method using the same. The texture etchant composition for crystalline silicon wafers of the present invention comprises an alkali compound and a polyethylene glycol compound having a specific structure, controls the difference in etching rate with respect to the silicon crystal direction, and prevents overetching by the alkali compound. Minimize the quality deviation of texture by position. [Selection figure] None

Description

本発明は、結晶性シリコンウェーハ表面の位置別テクスチャー品質偏差を最小限に抑え、エッチング中の温度勾配が発生しない結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物及びテクスチャーエッチング方法に関するものである。   The present invention relates to a texture etching solution composition and a texture etching method for a crystalline silicon wafer that minimizes a texture quality deviation by position on the surface of the crystalline silicon wafer and does not generate a temperature gradient during etching.

最近になって急速に普及されている太陽電池は、次世代のエネルギー源として、クリーンエネルギーである太陽エネルギーを直接電気に変換する電子素子である。太陽電池は、シリコンにホウ素を添加したP型シリコン半導体を基にその表面に燐を拡散させ、N型シリコン半導体層を形成させたPN接合半導体基板として構成されている。   Recently, solar cells that are rapidly spread are electronic devices that directly convert solar energy, which is clean energy, into electricity as a next-generation energy source. The solar cell is configured as a PN junction semiconductor substrate in which phosphorus is diffused on the surface of a P-type silicon semiconductor obtained by adding boron to silicon to form an N-type silicon semiconductor layer.

PN接合により電界が形成された基板に太陽光のような光を照射させると、半導体内の電子(−)と正孔(+)が励起され、半導体内部を自由に移動する状態になり、このようなPN接合によって生じた電界に入ってくると電子(−)はN型半導体に、正孔(+)はP型半導体に至るようになる。P型半導体とN型半導体の表面に電極を形成し、電子を外部回路へ流すと、電流が発生することになる。このような原理で、太陽エネルギーが電気エネルギーに変換される。従って、太陽エネルギーの変換効率を高めさせるためには、PN接合半導体基板の単位面積当たりの電気出力を最大化させなければならない。そのために、反射率は低くし、光吸収量は最大化させなければならない。このような面を考慮し、PN接合半導体基板を構成する太陽電池用シリコンウェーハの表面を微細ピラミッド構造に形成させ、反射防止膜を処理している。微細ピラミッド構造にテクスチャーされたシリコンウェーハの表面は、広い波長帯を有する入射光の反射率を下げ、既に吸収された光の強度を増加させることで、太陽電池の性能、即ち、効率を向上させることができる。   When a substrate having an electric field formed by a PN junction is irradiated with light such as sunlight, electrons (−) and holes (+) in the semiconductor are excited and move freely inside the semiconductor. When entering the electric field generated by such a PN junction, electrons (−) reach the N-type semiconductor and holes (+) reach the P-type semiconductor. When electrodes are formed on the surfaces of the P-type semiconductor and the N-type semiconductor and electrons are allowed to flow to an external circuit, current is generated. With this principle, solar energy is converted into electrical energy. Therefore, in order to increase the conversion efficiency of solar energy, the electrical output per unit area of the PN junction semiconductor substrate must be maximized. Therefore, the reflectance must be lowered and the amount of light absorption must be maximized. In consideration of such a surface, the surface of the silicon wafer for solar cells constituting the PN junction semiconductor substrate is formed in a fine pyramid structure, and the antireflection film is processed. The surface of a silicon wafer textured in a fine pyramid structure reduces the reflectance of incident light having a wide wavelength band and increases the intensity of light already absorbed, thereby improving the performance of the solar cell, that is, the efficiency. be able to.

シリコンウェーハの表面を微細ピラミッド構造にテクスチャーする方法として、米国特許第4,137,123号には、0〜75体積%のエチレングリコール、0.05〜50重量%の水酸化カリウム及び残量の水を含んだ異方性エッチング液に、0.5〜10重量%のシリコンが溶解されたシリコンテクスチャーエッチング液が開示されている。しかし、このエッチング液はピラミッドの形成不良を起こし、光反射率を増加させ、効率の低下を招く可能性がある。   As a method for texturing the surface of a silicon wafer into a fine pyramid structure, U.S. Pat. No. 4,137,123 describes 0-75% by volume of ethylene glycol, 0.05-50% by weight of potassium hydroxide and the remaining amount. A silicon texture etching solution in which 0.5 to 10% by weight of silicon is dissolved in an anisotropic etching solution containing water is disclosed. However, this etching solution may cause poor formation of pyramids, increase light reflectivity, and reduce efficiency.

また、韓国登録特許第0180621号には、水酸化カリウム溶液0.5〜5体積%、イソプロピルアルコール3〜20体積%、脱イオン水75〜96.5体積%の割合で混合されたテクスチャーエッチング溶液が開示され、米国特許第6,451,218号には、アルカリ化合物、イソプロピルアルコール、水溶性アルカリ性エチレングリコール及び水を含んだテクスチャーエッチング溶液が開示されている。しかし、これらのエッチング溶液は、沸点が低いイソプロピルアルコールを含んでいることから、テクスチャー工程中にこれを追加投入する必要があるため、生産性とコストの面で経済的では無い。また、追加投入されたイソプロピルアルコールからなるエッチング液の温度勾配が発生し、シリコンウェーハ表面の位置別テクスチャー品質偏差が大きくなり、均一性が低下する可能性がある。   Korean Patent No. 0806621 has a texture etching solution in which 0.5 to 5% by volume of potassium hydroxide solution, 3 to 20% by volume of isopropyl alcohol, and 75 to 96.5% by volume of deionized water are mixed. US Pat. No. 6,451,218 discloses a texture etching solution containing an alkali compound, isopropyl alcohol, water-soluble alkaline ethylene glycol and water. However, since these etching solutions contain isopropyl alcohol having a low boiling point, it is necessary to add the isopropyl alcohol during the texturing process, which is not economical in terms of productivity and cost. In addition, a temperature gradient of the etching solution made of additionally supplied isopropyl alcohol is generated, and the texture quality deviation for each position on the surface of the silicon wafer is increased, which may reduce the uniformity.

米国特許第4,137,123号U.S. Pat. No. 4,137,123 韓国登録特許第0180621号Korean Registered Patent No. 0806621 米国特許第6,451,218号US Pat. No. 6,451,218

本発明は、結晶性シリコンウェーハの表面に微細ピラミッド構造を形成する場合において、シリコン結晶方向に対するエッチング速度の差を制御し、アルカリ化合物による過エッチングを防止することで位置別テクスチャー品質偏差を最小化し、光効率を増加させる結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物を提供することを目的とする。   In the present invention, when a fine pyramid structure is formed on the surface of a crystalline silicon wafer, the difference in texture quality by position is minimized by controlling the difference in etching rate with respect to the silicon crystal direction and preventing overetching by alkali compounds. Another object of the present invention is to provide a textured etchant composition for crystalline silicon wafers that increases light efficiency.

本発明は、前記結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物を用いた結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法を提供することを他の目的とする。   Another object of the present invention is to provide a texture etching method for a crystalline silicon wafer using the texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer.

更に、本発明は、エッチング工程中、別のエッチング液成分の投入とエアレーティング(Aerating)工程の適用を必要としない結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法を提供することを目的とする。   It is another object of the present invention to provide a texture etching method for a crystalline silicon wafer that does not require the introduction of another etchant component and the application of an airing process during the etching process.

1.アルカリ化合物及び下記化学式1の化合物を含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   1. A texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer, comprising an alkali compound and a compound of the following chemical formula 1.

Figure 2017509152
(式中、Rは炭素数1乃至6のアルキル基又はフェニル基であり、Xは互いに独立的に水素又はメチル基であり、yは1乃至3の整数であり、Mはアルカリ金属である。)
2.前記1において、前記Mは、ナトリウム又はカリウムである、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
3.前記1において、前記アルカリ化合物は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、テトラヒドロキシメチルアンモニウム及びテトラヒドロキシエチルアンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つである、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
4.前記1において、前記エッチング液組成物は、多糖類を更に含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
5.前記4において、前記多糖類は、グルカン系化合物、フルクタン系化合物、マンナン系化合物、ガラクタン系化合物及びこれらの金属塩からなる群から選択される少なくとも一つである結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
6.前記4において、前記多糖類は、セルロース、ジメチルアミノエチルセルロース、ジエチルアミノエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、4-アミノベンジルセルロース、トリエチルアミノエチルセルロース、シアノエチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸、アミロース、アミロペクチン、ペクチン、澱粉、デキストリン、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、γ-シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン、メチル-β-シクロデキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸ナトリウム、サポニン、グリコーゲン、ザイモサン、レンチナン、シゾフィラン及びこれらの金属塩からなる群から選択された1種以上のグルカン系化合物である、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
7.前記1において、前記アルカリ化合物0.5乃至5重量%、前記化学式1の化合物0.001乃至5重量%及び残量の水を含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
8.前記7において、前記エッチング液組成物は、多糖類0.0001乃至2重量%を更に含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
9.前記1乃至8のいずれか1つに記載のエッチング液組成物による結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法。
10.前記9において、前記エッチング液組成物を50乃至100 ℃の温度で、30秒乃至60分間噴霧させることを含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法。
11.前記9において、前記エッチング液組成物に前記ウェーハを50乃至100 ℃の温度で、30秒乃至60分間浸漬させる、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法。
Figure 2017509152
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, X is independently hydrogen or a methyl group, y is an integer of 1 to 3, and M is an alkali metal. )
2. 2. The texture etchant composition for crystalline silicon wafers according to 1 above, wherein M is sodium or potassium.
3. In 1 above, the alkaline compound is at least one selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, tetrahydroxymethylammonium and tetrahydroxyethylammonium, texture etching of a crystalline silicon wafer Liquid composition.
4). 2. The texture etchant composition for crystalline silicon wafers according to 1 above, wherein the etchant composition further contains a polysaccharide.
5. 4. The texture etching solution composition of crystalline silicon wafer according to 4, wherein the polysaccharide is at least one selected from the group consisting of a glucan compound, a fructan compound, a mannan compound, a galactan compound, and a metal salt thereof. object.
6). In 4 above, the polysaccharide is cellulose, dimethylaminoethylcellulose, diethylaminoethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, 4-aminobenzylcellulose, triethylaminoethylcellulose, cyanoethylcellulose, ethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxy Ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, alginic acid, amylose, amylopectin, pectin, starch, dextrin, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, dextran, Dextran sulfate sodium, saponin, A texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer, which is at least one glucan compound selected from the group consisting of glycogen, zymosan, lentinan, schizophyllan and metal salts thereof.
7). A texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer according to 1 above, comprising 0.5 to 5% by weight of the alkali compound, 0.001 to 5% by weight of the compound of Formula 1, and the remaining amount of water.
8). 7. The texture etchant composition for crystalline silicon wafers according to 7, wherein the etchant composition further contains 0.0001 to 2% by weight of polysaccharide.
9. A method for texture etching a crystalline silicon wafer using the etching solution composition according to any one of 1 to 8 above.
10. 9. The method for etching a crystalline silicon wafer according to 9, wherein the etching solution composition is sprayed at a temperature of 50 to 100 ° C. for 30 seconds to 60 minutes.
11. 9. The method for texture etching a crystalline silicon wafer according to 9, wherein the wafer is immersed in the etching solution composition at a temperature of 50 to 100 ° C. for 30 seconds to 60 minutes.

本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物及びテクスチャーエッチング方法によれば、シリコン結晶方向に対するエッチング速度の差を制御し、アルカリ化合物による過エッチングを防止することにより、結晶性シリコンウェーハ表面の位置別テクスチャーの品質偏差を最小化、つまりテクスチャーの均一性を向上させ、太陽光の吸収量を最大化させる。   According to the texture etching liquid composition and the texture etching method of the crystalline silicon wafer of the present invention, by controlling the difference in the etching rate with respect to the silicon crystal direction and preventing overetching by the alkali compound, Minimize the quality deviation of texture by position, that is, improve the uniformity of texture and maximize the amount of sunlight absorbed.

図1は、実施例1の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面の光学顕微鏡(倍率1000倍)の写真である。FIG. 1 is a photograph of an optical microscope (1000 magnifications) of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the crystalline silicon wafer texture etchant composition of Example 1. 図2は、実施例1の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面のSEM写真である。FIG. 2 is an SEM photograph of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafer texture of Example 1. 図3は、実施例2の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面のSEM写真である。FIG. 3 is a SEM photograph of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafers in Example 2. 図4は、実施例2の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハの表面写真である。4 is a photograph of the surface of a single crystal silicon wafer etched using the etching solution composition for texture of a crystalline silicon wafer of Example 2. FIG. 図5は、実施例3の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面のSEM写真である。FIG. 5 is an SEM photograph of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafer texture of Example 3. 図6は、実施例6の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面の光学顕微鏡(倍率1000倍)の写真である。6 is a photograph taken with an optical microscope (1000 magnifications) of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the crystalline silicon wafer texture etchant composition of Example 6. FIG. 図7は、実施例4の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハの表面写真である。FIG. 7 is a photograph of the surface of a single crystal silicon wafer etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafer texture of Example 4. 図8は、比較例1の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面のSEM写真である。FIG. 8 is a SEM photograph of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafers in Comparative Example 1. 図9は、比較例1の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハの表面写真である。FIG. 9 is a photograph of the surface of a single crystal silicon wafer etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafers in Comparative Example 1. 図10は、比較例3の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハ基板表面のSEM写真である。FIG. 10 is an SEM photograph of the surface of a single crystal silicon wafer substrate etched using the etching solution composition for crystalline silicon wafer texture of Comparative Example 3. 図11は、比較例3の結晶性シリコンウェーハのテクスチャー用エッチング液組成物を用いてエッチングさせた単結晶シリコンウェーハの表面写真である。FIG. 11 is a photograph of the surface of a single crystal silicon wafer etched with the textured etchant composition for crystalline silicon wafers of Comparative Example 3. 図12は、本発明の実施形態によるシリコンウェーハの連続エッチング方法を示したフローチャートである。FIG. 12 is a flowchart illustrating a method for continuously etching a silicon wafer according to an embodiment of the present invention. 図13は、実施例20のエッチング液を使用し、連続エッチングを行った後の初期エッチング工程を経た基板と最終エッチング工程を経た基板の表面の電子顕微鏡写真である。FIG. 13 is an electron micrograph of the surface of the substrate that has undergone the initial etching process and the substrate that has undergone the final etching process after performing continuous etching using the etching solution of Example 20. 図14は、実施例25のエッチング液を使用し、連続エッチングを行った後の最後エッチング工程を経た基板表面を撮影した写真である。FIG. 14 is a photograph of the substrate surface taken through the last etching step after continuous etching using the etching solution of Example 25. 図15は、比較例4のエッチング液を使用し、連続エッチングを行った後の初期エッチング工程を経た基板と最終エッチング工程を経た基板の表面の電子顕微鏡写真である。FIG. 15 is an electron micrograph of the surface of the substrate that has undergone the initial etching process and the substrate that has undergone the final etching process after performing continuous etching using the etching solution of Comparative Example 4. 図16は、比較例6のエッチング液を使用し、連続エッチングを行った後の最終エッチング工程を経た表面を撮影した写真である。FIG. 16 is a photograph of the surface after the final etching process after continuous etching using the etching solution of Comparative Example 6.

本発明は、アルカリ化合物と特定構造のポリエチレングリコール系化合物を含むことにより、結晶性シリコンウェーハの表面に微細ピラミッド構造を形成するに当たり、シリコン結晶方向に対するエッチング速度の差を制御してアルカリ化合物による過エッチングを防止し、位置別テクスチャーの品質偏差を最小化させ、光効率を増加させる結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物及びテクスチャーエッチング方法に関するものである。   The present invention includes an alkali compound and a polyethylene glycol compound having a specific structure, so that when the fine pyramid structure is formed on the surface of the crystalline silicon wafer, the difference in etching rate with respect to the silicon crystal direction is controlled, and the alkali compound-induced excess The present invention relates to a texture etching solution composition and a texture etching method for a crystalline silicon wafer that prevents etching, minimizes the quality deviation of texture by position, and increases light efficiency.

以下に本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物
本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物は、アルカリ化合物と特定構造のポリエチレングリコール系化合物を含む。
Texture etching solution composition of crystalline silicon wafer The texture etching solution composition of the crystalline silicon wafer of the present invention contains an alkali compound and a polyethylene glycol compound having a specific structure.

本発明において、特定構造のポリエチレングリコール系化合物は、下記化学式1で表示される。   In the present invention, the polyethylene glycol compound having a specific structure is represented by the following chemical formula 1.

Figure 2017509152
前記化学式1において、Rは炭素数1乃至6のアルキル基又はフェニル基であり、Xは互いに独立的に水素又はメチル基であり、yは1乃至3の整数であり、Mはアルカリ金属である。好ましくは、Mはナトリウム又はカリウムである。
Figure 2017509152
In the chemical formula 1, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, X is independently hydrogen or methyl group, y is an integer of 1 to 3, and M is an alkali metal. . Preferably M is sodium or potassium.

本発明による前記化学式1の化合物は、シリコン結晶方向(100)、(111)面に対して、より優れたエッチング速度の制御能力を示す。特に、アルカリ化合物による単結晶シリコンエッチング時に単結晶シリコン表面に吸着され、水酸化基による(100)方向のエッチング速度を抑制し、アルカリ化合物による過エッチングを防止することにより、テクスチャーの品質偏差を最小化する。また、結晶性シリコンウェーハ表面の濡れ性を改善させ、エッチングによって生成された水素バブルをシリコン表面から迅速に取り落とすことにより、バブルスティック現象が発生することを防止し、テクスチャーの品質を向上させることができる。   The compound of Formula 1 according to the present invention exhibits a better etching rate control ability with respect to the (100) and (111) planes of the silicon crystal. In particular, the quality deviation of the texture is minimized by adsorbing to the surface of single crystal silicon when etching single crystal silicon with alkali compounds, suppressing the etching rate in the (100) direction due to hydroxyl groups, and preventing overetching with alkali compounds. Turn into. It also improves the wettability of the crystalline silicon wafer surface and quickly removes the hydrogen bubbles generated by etching from the silicon surface, thereby preventing the occurrence of bubble stick phenomenon and improving the texture quality. Can do.

本発明による前記化学式1の化合物の製造方法の一例としては、下記反応式1を挙げることができる。   As an example of the method for producing the compound of Chemical Formula 1 according to the present invention, the following Reaction Formula 1 can be mentioned.

Figure 2017509152
Figure 2017509152

つまり、ポリエチレングリコールとRのエーテル化合物にアルカリ金属やこれらの塩、又は水酸化物を反応させて得ることができる。これらの中で、アルカリ金属やアルカリ金属塩(例えば、アルカリ金属の水素(hydride)化合物)を使用することが、アルカリ金属の水酸化物を使用するよりも未反応物の生成が少ない面でより好ましいと言える。   That is, it can be obtained by reacting polyethylene glycol and an ether compound of R with an alkali metal, a salt thereof, or a hydroxide. Among these, using an alkali metal or an alkali metal salt (for example, an alkali metal hydride compound) is more advantageous in terms of generating less unreacted materials than using an alkali metal hydroxide. It can be said that it is preferable.

本発明において、化学式1の化合物の含量は、特に制限されないが、例えば、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物の総重量対比0.001乃至5重量%で含まれることができ、好ましくは0.01乃至2重量%で含まれることができる。含量が前記範囲に該当する場合、過エッチングとエッチング加速化を効果的に防止することができる。含量が0.001重量%未満であった場合、アルカリ化合物によるエッチング速度の制御が難しくなり、均一なテクスチャー形状を得ることが難しくなる。一方、5重量%を超えた場合、アルカリ化合物によるエッチング速度を急激に低下させ、望んだ微細ピラミッドを形成することが難しくなる。   In the present invention, the content of the compound represented by Chemical Formula 1 is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 to 5% by weight based on the total weight of the texture etching solution composition of the crystalline silicon wafer, preferably 0. 0.01 to 2% by weight. When the content falls within the above range, overetching and accelerated etching can be effectively prevented. When the content is less than 0.001% by weight, it becomes difficult to control the etching rate with the alkali compound, and it becomes difficult to obtain a uniform texture shape. On the other hand, when it exceeds 5% by weight, it becomes difficult to rapidly reduce the etching rate by the alkali compound and form the desired fine pyramid.

本発明でのアルカリ化合物は、結晶性シリコンウェーハの表面をエッチングする成分として通常的に使用するアルカリ化合物であれば制限なく使用することができる。具体的には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、テトラヒドロキシメチルアンモニウム、テトラヒドロキシエチルアンモニウム等を例に挙げることができる。これらの中でも、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。これらはそれぞれ単独で又は2種以上混合して使用されることができる。   The alkali compound in the present invention can be used without limitation as long as it is an alkali compound usually used as a component for etching the surface of a crystalline silicon wafer. Specific examples include potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, tetrahydroxymethylammonium, tetrahydroxyethylammonium, and the like. Among these, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferable. These can be used alone or in admixture of two or more.

前記アルカリ化合物の含量は、特に制限されないが、例えば、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物の総重量対比0.5乃至5重量%で含められ、好ましくは1乃至3重量%である。含量が前記範囲に該当した場合、シリコンウェーハの表面をエッチングすることができる。   Although the content of the alkali compound is not particularly limited, for example, it is included in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the total weight of the texture etching solution composition of the crystalline silicon wafer. When the content falls within the above range, the surface of the silicon wafer can be etched.

本発明において、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物は、前記成分を具体的に必要に応じて適切に採用した後、水を添加することで全体組成を調整することができるので、全体組成物の残量は水が占めている。好ましくは、前記成分が前述した含量範囲になるように調節する。   In the present invention, the texture etching liquid composition of the crystalline silicon wafer can be adjusted to the total composition by adding water after appropriately adopting the above components specifically as necessary, so that the total composition The remaining amount of things is occupied by water. Preferably, the components are adjusted so as to be in the content range described above.

前記水の種類は特に限定されないが、脱イオン蒸留水であるのが好ましく、より好ましくは半導体プロセス用脱イオン蒸留水として比抵抗値が18 MΩ・cm以上であれば良い。   The type of the water is not particularly limited, but is preferably deionized distilled water, and more preferably a specific resistance value of 18 MΩ · cm or more as deionized distilled water for semiconductor processes.

必要に応じて、本発明のエッチング液組成物は、多糖類を追加的に含むこともできる。   If necessary, the etching solution composition of the present invention may additionally contain a polysaccharide.

本発明での多糖類(polysaccharide)は、単糖類2つ以上がグリコシド結合して大きな分子を作っている糖類であり、アルカリ化合物による過エッチングとエッチング加速化を妨げ、均一な微細ピラミッドを形成すると共に、エッチングによって生成された水素バブルをシリコンウェーハ表面から早く取り落とし、バブルスティック現象を防止する成分である。   In the present invention, a polysaccharide is a saccharide in which two or more monosaccharides form a glycoside bond to form a large molecule, which prevents overetching and acceleration of etching by an alkali compound and forms a uniform fine pyramid. At the same time, it is a component that quickly removes hydrogen bubbles generated by etching from the surface of the silicon wafer and prevents the bubble stick phenomenon.

本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物は、化学式1の化合物の他に多糖類を更に含むことで、シリコン結晶方向に対するエッチング速度の差を制御し、アルカリ化合物による過エッチングを防止することにより、結晶性シリコンウェーハの表面の位置別テクスチャーの品質偏差を更に最小化し、即ち、テクスチャーの均一性を向上させ、太陽光の吸収量を最大化させることができる。また、反復的なエッチング工程が行われてもエッチングされるウェーハの品質低下を防止することができる。   The texture etchant composition for crystalline silicon wafers of the present invention further includes a polysaccharide in addition to the compound of Chemical Formula 1, thereby controlling the difference in etching rate with respect to the silicon crystal direction and preventing overetching by an alkali compound. As a result, the quality deviation of the texture for each position on the surface of the crystalline silicon wafer can be further minimized, that is, the texture uniformity can be improved and the amount of sunlight absorbed can be maximized. In addition, even if a repeated etching process is performed, it is possible to prevent the quality of the etched wafer from being deteriorated.

前記多糖類の種類は、特に制限されないが、具体的には、グルカン系(glucan)化合物、フルクタン系(fructan)化合物、マンナン系(mannan)化合物、ガラクタン系(galactan)化合物又はこれらの金属塩等が挙げられる。この中でもグルカン系化合物とその金属塩(例えば、アルカリ金属塩)が好ましい。これらはそれぞれ単独又は2種以上混合して使用されることができる。   The type of the polysaccharide is not particularly limited, and specifically, glucan compounds, fructan compounds, mannan compounds, galactan compounds, or metal salts thereof Is mentioned. Of these, glucan compounds and metal salts thereof (for example, alkali metal salts) are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

前記グルカン系化合物の種類は、特に制限されないが、具体的には、セルロース、ジメチルアミノエチルセルロース、ジエチルアミノエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、4-アミノベンジルセルロース、トリエチルアミノエチルセルロース、シアノエチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸、アミロース、アミロペクチン、ペクチン、澱粉、デキストリン、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、γ-シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン、メチル-β-シクロデキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸ナトリウム、サポニン、グリコーゲン、ザイモサン、レンチナン、シゾフィラン及びこれらの金属塩等を例に挙げることができる。これらの中でも、カルボキシメチルセルロースが好ましい。これらは、それぞれ単独又は2種以上混合して使用されることができる。   The type of the glucan compound is not particularly limited, and specifically, cellulose, dimethylaminoethylcellulose, diethylaminoethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, 4-aminobenzylcellulose, triethylaminoethylcellulose, cyanoethylcellulose, ethylcellulose, Methylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, alginic acid, amylose, amylopectin, pectin, starch, dextrin, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, Methyl-β-cyclodextrin, dextran, dex Examples include sodium transsulfate, saponin, glycogen, zymosan, lentinan, schizophyllan, and metal salts thereof. Among these, carboxymethylcellulose is preferable. These can be used alone or in admixture of two or more.

前記の多糖類は、平均分子量が5,000乃至1,000,000であり、好ましくは50,000乃至200,000であるが、必ずしもこれに限定されるものではない。   The polysaccharide has an average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 200,000, but is not necessarily limited thereto.

前記多糖類の含量は、特に制限されず、例えば、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物の総重量対比0.0001乃至2重量%で含まれることができ、好ましくは0.001乃至0.1重量%であるのがよい。含量が前記範囲に該当する場合、過エッチングとエッチング加速化を効果的に防止することができる。含量が2重量%を超えた場合、アルカリ化合物によるエッチング速度を急激に低下させ、望んだ微細ピラミッドを形成するのが難しい。   The content of the polysaccharide is not particularly limited, and may be, for example, 0.0001 to 2% by weight with respect to the total weight of the texture etching solution composition of the crystalline silicon wafer, preferably 0.001 to 0.00. It should be 1% by weight. When the content falls within the above range, overetching and accelerated etching can be effectively prevented. When the content exceeds 2% by weight, it is difficult to form the desired fine pyramid by rapidly decreasing the etching rate with the alkali compound.

場合によっては本発明の目的、効果を損なわない範囲で、当分野にて公知にされた付加的な添加剤を更に含むこともできる。これらの成分としては、粘度調整剤、pH調整剤等がある。   In some cases, it may further contain additional additives known in the art as long as the object and effects of the present invention are not impaired. These components include viscosity modifiers and pH adjusters.

本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物は、通常のエッチング工程、例えばディップ方式、スプレー方式、および枚葉方式のエッチング工程に全て適用可能である。   The crystalline silicon wafer texture etchant composition of the present invention can be applied to all usual etching processes, such as dipping, spraying, and single wafer etching processes.

結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法
本発明は、前記結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物を用いた結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法を提供する。
Texture etching method invention of the crystalline silicon wafer provides a texture etching method of a crystalline silicon wafer using a texture etching solution composition of the crystalline silicon wafer.

結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法は、本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物に結晶性シリコンウェーハを浸漬させる段階、本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物を結晶性シリコンウェーハに噴霧する段階又は前記2段階全てを含む。   The crystalline silicon wafer texture etching method comprises the steps of immersing the crystalline silicon wafer in the crystalline silicon wafer texture etchant composition of the present invention, and the crystalline silicon wafer texture etchant composition of the present invention in crystalline silicon. Including the step of spraying the wafer or all the two steps.

浸漬及び噴霧回数は特に限定されず、浸漬と噴霧、両方を遂行する場合はその順序も限定されない。   The number of immersion and spraying is not particularly limited, and the order of immersion and spraying is not limited.

浸漬、噴霧又は浸漬及び噴霧する段階は、50乃至100℃の温度で、30秒乃至60分間遂行することができる。   The dipping, spraying or dipping and spraying steps can be performed at a temperature of 50 to 100 ° C. for 30 seconds to 60 minutes.

前記のような本発明の結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法は、酸素を供給させる別途のエアレーティング装置を導入する必要がないため、初期生産及び工程コストの面で経済的でありながらも、簡単な工程でも均一な微細ピラミッド構造の形成も可能である。   The crystalline silicon wafer texture etching method of the present invention as described above is simple in spite of being economical in terms of initial production and process costs because it is not necessary to introduce a separate air rating device for supplying oxygen. Even a simple process can form a uniform fine pyramid structure.

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付された特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範囲及び技術思想の範囲内で実施例に関した様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変形及び修正が添付された特許請求の範囲に属するのも当然である。   In the following, preferred examples are presented to aid the understanding of the present invention, but these examples are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made to the embodiments within the scope and scope of the technical idea, and such variations and modifications fall within the scope of the appended claims. is there.

実施例及び比較例
下記の表1及び表2に記載された成分と含量に残量の水(HO)を添加し、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物を製造した。
Examples and Comparative Examples A remaining amount of water (H 2 O) was added to the components and contents shown in Tables 1 and 2 below to produce a texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer.

Figure 2017509152
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Figure 2017509152
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Figure 2017509152
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実験例
単結晶シリコンウェーハ(156mm×156mm)を実施例及び比較例の結晶性シリコンウェーハのアルカリエッチング液組成物に浸漬させた。
Experimental Example A single crystal silicon wafer (156 mm × 156 mm) was immersed in an alkaline etchant composition of crystalline silicon wafers of Examples and Comparative Examples.

この時、実施例1乃至19及び比較例1乃至3のテクスチャー条件は、下記表4と同じであって、実施例20乃至30及び比較例4乃至6のテクスチャー条件は、温度80℃、時間20分であった。   At this time, the texture conditions of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 3 are the same as in Table 4 below, and the texture conditions of Examples 20 to 30 and Comparative Examples 4 to 6 are a temperature of 80 ° C. and a time of 20 Minutes.

実施例20乃至30、及び比較例4乃至6の場合には、18L容量のバスにおいて、各エッチング工程毎に20枚のウェーハを使用し、外観、エッチング量、反射率の特性変化が発生する時点まで連続エッチングを行った。   In the case of Examples 20 to 30 and Comparative Examples 4 to 6, when 20 wafers are used for each etching process in the 18 L capacity bus, the appearance, etching amount, and reflectance characteristics change. Etching was performed continuously.

前記実施例及び比較例で製造された結晶性シリコンウェーハのエッチング液組成物のテクスチャー効果を下記の方法で評価し、その結果を下記表4及び5に示した。   The texture effects of the etching liquid compositions of the crystalline silicon wafers produced in the examples and comparative examples were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 4 and 5 below.

1.エッチング量
エッチング前後のウェーハの重量変化を測定した。
2.テクスチャーの反射率評価
エッチングされた単結晶シリコンウェーハの表面にUV分光光度計を用いて600nmの波長帯を持つ光を照射した時の反射率を測定した。
3.テクスチャーの均一性(外観)評価
エッチングされた単結晶シリコンウェーハの表面のテクスチャーの均一性は光学顕微鏡及びSEMを利用し、ピラミッドのサイズはSEMを用いて評価した。
<評価基準>
◎ : ウェーハの全面にピラミッド形成
○ : ウェーハの一部にピラミッド未形成(ピラミッド構造の未形成程度が5%未満)
△ : ウェーハの一部にピラミッド未形成(ピラミッド構造の未形成程度が5乃至50%)
× : ウェーハにピラミッド未形成(ピラミッド未形成程度が90%以上)
4.連続エッチング工程数
初期エッチング工程のエッチング量、反射率、外観を基準に、連続エッチング工程進行時のエッチング量の変化幅が±0.2g以内、反射率の変化幅が±1%以内、外観に白い斑点、ムラの発生、ギラツキ等の無い範囲までのエッチング工程数を測定した。
1. Etching amount The change in weight of the wafer before and after etching was measured.
2. Evaluation of the reflectance of the texture The reflectance when the surface of the etched single crystal silicon wafer was irradiated with light having a wavelength band of 600 nm was measured using a UV spectrophotometer.
3. Evaluation of Texture Uniformity (Appearance) The uniformity of the texture of the etched single crystal silicon wafer surface was evaluated using an optical microscope and SEM, and the pyramid size was evaluated using SEM.
<Evaluation criteria>
◎: Pyramid is formed on the entire surface of the wafer ○: Pyramid is not formed on part of the wafer (Pyramid structure is not formed less than 5%)
Δ: Pyramid is not formed on a part of the wafer (Pyramid structure is not formed 5 to 50%)
×: Pyramid is not formed on the wafer (the degree of pyramid not formed is 90% or more)
4). Number of continuous etching processes Based on the etching amount, reflectance, and appearance of the initial etching process, the amount of change in the etching amount during the continuous etching process is within ± 0.2 g, the variation in reflectance is within ± 1%, and the appearance The number of etching steps up to a range free from white spots, unevenness, and glare was measured.

Figure 2017509152
Figure 2017509152

表4及び図1乃至11を参考すると、実施例のシリコンウェーハのエッチング液組成物は、比較例に比べ、単結晶シリコンウェーハの全面におけるピラミッド形成の程度が優れており、低い反射率の値を示したことが分かる。そして、光学顕微鏡やSEM分析によって高倍率に拡大してピラミッド形成の程度を確認した結果、高密度のピラミッドが形成されていたことを確認することができた。   Referring to Table 4 and FIGS. 1 to 11, the silicon wafer etchant composition of the example is superior in the degree of pyramid formation on the entire surface of the single crystal silicon wafer as compared with the comparative example, and has a low reflectance value. You can see that And as a result of expanding to high magnification and confirming the degree of pyramid formation by optical microscope and SEM analysis, it was confirmed that a high density pyramid was formed.

但し、化学式1の化合物が多少過量に添加された実施例4のシリコンウェーハのエッチング液組成物は、テクスチャーの均一性がやや低下し、ウェーハ表面にいくつかのムラを発生させた(図7参照)。   However, the silicon wafer etchant composition of Example 4 in which the compound of Chemical Formula 1 was added in an excessive amount slightly reduced the texture uniformity and caused some unevenness on the wafer surface (see FIG. 7). ).

又、実施例1と比較例1の比較によると、化学式1の化合物を含んだ場合、過エッチングを妨げることにより、テクスチャーの品質偏差を最小限に抑えたことを確認できた。又、実施例6と比較例3の比較では、化学式1の化合物を含んでいれば、アルカリ化合物が低濃度で含まれていてもより優れた均一性のあるテクスチャーを形成することが確認された。   Further, according to the comparison between Example 1 and Comparative Example 1, it was confirmed that the texture quality deviation was minimized by preventing over-etching when the compound of Formula 1 was included. In addition, in the comparison between Example 6 and Comparative Example 3, it was confirmed that if the compound of Chemical Formula 1 was included, a more uniform texture was formed even if the alkali compound was contained at a low concentration. .

Figure 2017509152
Figure 2017509152

表5及び図13乃至16を参考にすると、実施例のシリコンウェーハのエッチング液組成物は、比較例の組成物に比べ、連続エッチング進行の時、エッチング工程数を増加させることができ、エッチング量と反射率の変化幅が小さかったことを確認した。更に、単結晶シリコンウェーハの全面において、非常に小さく均一なピラミッドの形成の程度が優れていることを確認した。   Referring to Table 5 and FIGS. 13 to 16, the etching composition of the silicon wafer of the example can increase the number of etching steps when the continuous etching proceeds as compared with the composition of the comparative example, and the etching amount It was confirmed that the change width of the reflectance was small. Furthermore, it was confirmed that a very small and uniform pyramid was formed on the entire surface of the single crystal silicon wafer.

そして、光学顕微鏡やSEM分析を用いて高倍率に拡大し、開始エッチング工程と最後のエッチング工程のピラミッド形成程度を観察した結果、本発明の範囲に属する実施例は、連続エッチング工程が進行されている条件でも、均一で、テクスチャー構造の偏差が少ないピラミッドが形成されることを確認した。   And as a result of magnifying to high magnification using an optical microscope and SEM analysis and observing the pyramid formation degree of the start etching process and the last etching process, the examples belonging to the scope of the present invention are a continuous etching process. It was confirmed that a pyramid that is uniform and has a small deviation in the texture structure was formed even under the conditions described above.

比較例4及び5は、各々の実施例20及び25と同じ評価条件においての結果としては均一なテクスチャー構造を形成するが、連続エッチング工程が進行するにつれてピラミッドのサイズが増加し、連続エッチング工程の数が実施例の場合と比べ低いことを確認した。   Comparative Examples 4 and 5 form a uniform texture structure as a result of the same evaluation conditions as in Examples 20 and 25. However, as the continuous etching process proceeds, the size of the pyramid increases. It was confirmed that the number was lower than that in the example.

比較例6は、化学式1の化合物を含んでいない場合であって、連続エッチング工程数、エッチング量、反射率及び外観の項目が全て実施例に比べ著しく低下したことを確認した。   Comparative Example 6 was a case where the compound of Chemical Formula 1 was not included, and it was confirmed that the items of the number of continuous etching steps, the etching amount, the reflectance, and the appearance all significantly decreased as compared with the Examples.

Claims (11)

アルカリ化合物及び下記化学式1の化合物を含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。
Figure 2017509152
(式中、Rは炭素数1乃至6のアルキル基又はフェニル基であり、Xは互いに独立的に水素又はメチル基であり、yは1乃至3の整数であり、Mはアルカリ金属である。)
A textured etchant composition for a crystalline silicon wafer, comprising an alkali compound and a compound of the following chemical formula 1.
Figure 2017509152
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, X is independently hydrogen or a methyl group, y is an integer of 1 to 3, and M is an alkali metal. )
請求項1において、前記Mは、ナトリウム又はカリウムである、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   2. The texture etchant composition for a crystalline silicon wafer according to claim 1, wherein M is sodium or potassium. 請求項1において、前記アルカリ化合物は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、テトラヒドロキシメチルアンモニウム及びテトラヒドロキシエチルアンモニウムからなる群から選択される少なくとも一つである、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   2. The texture of a crystalline silicon wafer according to claim 1, wherein the alkali compound is at least one selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, tetrahydroxymethylammonium and tetrahydroxyethylammonium. Etching solution composition. 請求項1において、前記エッチング液組成物は、多糖類を更に含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   2. The texture etchant composition for crystalline silicon wafers according to claim 1, wherein the etchant composition further contains a polysaccharide. 請求項4において、前記多糖類は、グルカン系化合物、フルクタン系化合物、マンナン系化合物、ガラクタン系化合物及びこれらの金属塩からなる群から選択される少なくとも一つである、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   5. The texture etching of a crystalline silicon wafer according to claim 4, wherein the polysaccharide is at least one selected from the group consisting of a glucan compound, a fructan compound, a mannan compound, a galactan compound, and a metal salt thereof. Liquid composition. 請求項4において、前記多糖類は、セルロース、ジメチルアミノエチルセルロース、ジエチルアミノエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、4-アミノベンジルセルロース、トリエチルアミノエチルセルロース、シアノエチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸、アミロース、アミロペクチン、ペクチン、澱粉、デキストリン、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、γ-シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン、メチル-β-シクロデキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸ナトリウム、サポニン、グリコーゲン、ザイモサン、レンチナン、シゾフィラン及びこれらの金属塩からなる群から選択された1種以上のグルカン系化合物である、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   In Claim 4, the polysaccharide is cellulose, dimethylaminoethylcellulose, diethylaminoethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, 4-aminobenzylcellulose, triethylaminoethylcellulose, cyanoethylcellulose, ethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, alginic acid, amylose, amylopectin, pectin, starch, dextrin, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, dextran , Dextran sulfate sodium, saponin A texture etching solution composition for a crystalline silicon wafer, which is at least one glucan compound selected from the group consisting of glycogen, zymosan, lentinan, schizophyllan and metal salts thereof. 請求項1において、前記アルカリ化合物0.5乃至5重量%、前記化学式1の化合物0.001乃至5重量%及び残量の水を含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   2. The texture etchant composition for a crystalline silicon wafer according to claim 1, comprising 0.5 to 5% by weight of the alkali compound, 0.001 to 5% by weight of the compound of Formula 1, and the remaining amount of water. 請求項7において、前記エッチング液組成物は、多糖類0.0001乃至2重量%を更に含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング液組成物。   8. The texture etchant composition for a crystalline silicon wafer according to claim 7, wherein the etchant composition further contains 0.0001 to 2% by weight of a polysaccharide. 請求項1乃至8のいずれか1つに記載のエッチング液組成物による結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法。   A method for texture etching a crystalline silicon wafer using the etching solution composition according to claim 1. 請求項9において、前記エッチング液組成物を50乃至100℃の温度で、30秒乃至60分間噴霧させることを含んだ、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法。   10. The method for texture etching a crystalline silicon wafer according to claim 9, comprising spraying the etching solution composition at a temperature of 50 to 100 ° C. for 30 seconds to 60 minutes. 請求項9において、前記エッチング液組成物に前記ウェーハを50乃至100℃の温度で、30秒乃至60分間浸漬させる、結晶性シリコンウェーハのテクスチャーエッチング方法。   10. The method of etching a crystalline silicon wafer according to claim 9, wherein the wafer is immersed in the etching solution composition at a temperature of 50 to 100 ° C. for 30 seconds to 60 minutes.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110416359B (en) * 2019-07-19 2020-10-27 常州时创能源股份有限公司 Preparation method of TOPCon structure battery
CN113502163B (en) * 2021-09-10 2021-12-03 杭州晶宝新能源科技有限公司 Chemical auxiliary agent for forming solar cell back structure, and preparation method and application thereof

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004025718A1 (en) * 2002-09-13 2004-03-25 Daikin Industries, Ltd. Etchant and etching method
JP2005019605A (en) * 2003-06-25 2005-01-20 Naoetsu Electronics Co Ltd Etchant for texture formation
JP2006516067A (en) * 2002-11-13 2006-06-15 デュポン エアー プロダクツ ナノマテリアルズ エルエルシー Abrasive composition and polishing method therefor
JP2010141139A (en) * 2008-12-11 2010-06-24 Shinryo Corp Etchant for silicon substrate, and surface processing method for silicon substrate
US20110081742A1 (en) * 2009-09-24 2011-04-07 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Texturing semiconductor substrates
US20110151671A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Rohm And Haas Electronic Materials Llc method of texturing semiconductor substrates
EP2372779A2 (en) * 2010-04-01 2011-10-05 SolarWorld Industries America, Inc. Alkaline etching liquid for texturing a silicon wafer surface
WO2013002502A2 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 동우화인켐 주식회사 Texture etchant composition for crystalline silicon wafer and texture etching method thereof
WO2013058477A2 (en) * 2011-10-19 2013-04-25 동우화인켐 주식회사 Texture etching fluid composition and texture etching method for crystalline silicon wafers
WO2013089338A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 동우화인켐 주식회사 Texture etching solution composition of a crystalline silicon wafer and texture etching method
JP2014534630A (en) * 2011-10-19 2014-12-18 ドングウー ファイン−ケム カンパニー、 リミテッドDongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Texture etching solution composition for crystalline silicon wafer and texture etching method

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8338087B2 (en) * 2004-03-03 2012-12-25 Advanced Technology Materials, Inc Composition and process for post-etch removal of photoresist and/or sacrificial anti-reflective material deposited on a substrate
DE102007058829A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Texture and cleaning medium for surface treatment of wafers and their use
TWI510848B (en) * 2010-08-02 2015-12-01 Dongwoo Fine Chem Co Ltd Etchant composistion of etching a commper-based metal layer and method of fabricating an array substrate for a liquid crystal display
KR20130002258A (en) * 2011-06-28 2013-01-07 동우 화인켐 주식회사 Texture etching solution composition and texture etching method of crystalline silicon wafers

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004025718A1 (en) * 2002-09-13 2004-03-25 Daikin Industries, Ltd. Etchant and etching method
JP2006516067A (en) * 2002-11-13 2006-06-15 デュポン エアー プロダクツ ナノマテリアルズ エルエルシー Abrasive composition and polishing method therefor
JP2005019605A (en) * 2003-06-25 2005-01-20 Naoetsu Electronics Co Ltd Etchant for texture formation
JP2010141139A (en) * 2008-12-11 2010-06-24 Shinryo Corp Etchant for silicon substrate, and surface processing method for silicon substrate
JP2011139023A (en) * 2009-09-24 2011-07-14 Rohm & Haas Electronic Materials Llc Texturing semiconductor substrates
US20110081742A1 (en) * 2009-09-24 2011-04-07 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Texturing semiconductor substrates
US20110151671A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Rohm And Haas Electronic Materials Llc method of texturing semiconductor substrates
JP2011205058A (en) * 2009-12-17 2011-10-13 Rohm & Haas Electronic Materials Llc Improved method of texturing semiconductor substrate
EP2372779A2 (en) * 2010-04-01 2011-10-05 SolarWorld Industries America, Inc. Alkaline etching liquid for texturing a silicon wafer surface
WO2013002502A2 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 동우화인켐 주식회사 Texture etchant composition for crystalline silicon wafer and texture etching method thereof
WO2013058477A2 (en) * 2011-10-19 2013-04-25 동우화인켐 주식회사 Texture etching fluid composition and texture etching method for crystalline silicon wafers
JP2014534630A (en) * 2011-10-19 2014-12-18 ドングウー ファイン−ケム カンパニー、 リミテッドDongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Texture etching solution composition for crystalline silicon wafer and texture etching method
WO2013089338A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 동우화인켐 주식회사 Texture etching solution composition of a crystalline silicon wafer and texture etching method

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