JP2017509138A - ヒドリドシランを含む組成物の重合及びそれに次ぐケイ素含有層の製造のためのその重合体の使用のための方法及び装置 - Google Patents
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- H01L31/1804—Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof comprising only elements of Group IV of the Periodic System
Abstract
Description
a)基材を用意するステップ;
b)少なくとも一種の有機及び/または無機溶剤中に溶解されている少なくとも一種のヒドリドシラン(以下、ヒドリドシラン溶液とも称する)を含むか、あるいは溶剤無しで既に液状に存在する少なくとも一種のヒドリドシラン(同義語として、液状シランまたは純粋な液状ヒドロシランとも称する)を含む組成物を用意するステップ、この際、上記のヒドリドシランは、一般式SinH2n+2(n≧3)の少なくとも一種の線状及び/もしくは分岐状ヒドロシラン、及び/または一般式SinH2n(n≧3)の環状ヒドロシランを含む;
c)ステップb)からの組成物を音響キャビテーションを用いて重合するステップ;
d)基材の表面にステップc)からの反応生成物をコーティングするステップ。
シクロオクタン中に7.7重量%のシクロペンタシランを含む体積1mlの組成物を反応容器(1)に入れ、そして約60℃のプロセス温度で約220分間、約2メガヘルツ(MHz)の超音波周波数を用いて音響照射し、そして溶液の軽い濁りが確認されるまで音響キャビテーションにより重合した。このためには、ピエゾセラミック及び図1による装置を使用した。重合のために、装置の開口部(6)は閉鎖した。ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)により求めた本発明に従い製造された重合体の平均モル質量Mwは、例えば1416g/モルであった。
シクロオクタン中に5.6重量%のシクロペンタシランを含む体積0.8mlの組成物を反応容器(1)に入れ、そして65℃未満のプロセス温度で約50分間、約25キロヘルツ(kHz)の超音波周波数を用いて音響照射し、そして軽い濁りが確認されるまで音響キャビテーションにより重合した。このためには、ソノトロード及び図2による装置を使用した。重合のために、装置の開口部(6)は閉鎖した。ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)により求めた本発明に従い製造された重合体の平均モル質量Mwは、1430g/モルであった。
高級ヒドリドシランを含む例1からの反応生成物を、次いで、供給/排出管(3)を介して装置から抜き出し、そして従来技術から既知の回転コート法を用いて、1分間あたり2000回転(rpm)の回転速度で45秒間、ガラス基材上に塗布した。約350℃でのホットプレート上での転化の後、層は25nmの厚さを有した。図3には、このケイ素層のラマンスペクトルを示す。図3には、この層が、約460cm−1の波数での横断光学(TO)ラマン散乱ピークに基づいて完全に非晶質の特性を持つことを確認できる。
約40nm径のFe2O3ナノパーティクルを含む組成物を、有機/無機有機溶剤混合物に分散させ、反応容器(1)中に入れ、次いで音響キャビテーション及び/またはキャピラリ波を用いてナノパーティクル−エアロゾル液滴に転換し、そして構造化された基材表面上に塗布した。このためには、ピエゾセラミック及び図1による装置を使用した。このナノパーティクル−エアロゾル液滴での基材表面のコーティングは、室温(約23℃)及び約3秒間のコーティング時間内に行った。ピエゾセラミックにより引き起こされた音響キャビテーション及びキャピラリ波形成は、ナノパーティクル−エアロゾル液滴の形成をもたらし、これは、反応容器(1)の開口部(6)を通って移動し、そして開口部(6)に相対して配置された基材(8)上に堆積した。図4から分かるように、エアロゾル液滴中に含まれるナノパーティクルは、エッチング痕で構造化された基材表面全体にわたって均一/均質に分布している。
シクロオクタン中に11重量%のトリシランを含む体積0.6mlの組成物を約20μl取り出し、そして従来技術から既知の回転コート法を用いて、1分間あたり2000回転(rpm)の回転速度で20秒間、ガラス基材上に塗布した。このガラス基材をホットプレート上で450℃で5分間加熱した後、層の形成は全く観察されなかった。
シクロオクタン中に11重量%のトリシランを含む体積0.6mlの組成物を、開放ガラス容器中でホットプレート上で625分間加熱して、組成物が70〜75℃の温度に達するようにした。この際、蒸発損失を補償するために新鮮なトリシランを定期的に加える。上記組成物はこの処理の後、透明なままであった。この組成物を約20μl取り出し、そして従来技術から既知の回転コート法を用いて、1分間あたり2000回転(rpm)の回転速度で20秒間、ガラス基材上に塗布した。こうして処理されたガラス基材をホットプレート上で450℃で5分間加熱した後、層の形成は全く観察されなかった。
シクロオクタン中に18重量%のトリシランを含む体積1mlの組成物を、開放ガラス容器中で145分間ソノトロードを用いて処理する。この際、組成物の温度は約70℃で安定したままである。この際、この組成物は、ソノトロードで70分間音響照射した後に、淡褐色の色を示し、そして約130分間後には暗灰色の色を示す。この組成物を約20μl取り出し、そして従来技術から既知の回転コート法を用いて、1分間あたり2000回転(rpm)の回転速度で20秒間、ガラス基材上に塗布する。こうして処理されたガラス基材をホットプレート上で450℃で5分間加熱した後、表面には、淡褐色の硬いケイ素残留物形成を観察できる。
シクロオクタン中に11重量%のトリシランを含む体積0.6mlの組成物を、700分間、波長365nmのUV光で照射する。上記組成物はこの照射の後、透明なままである。こうして処理された組成物を20μl取り出し、そして従来技術から既知の回転コート法を用いて、1分間あたり2000回転(rpm)の回転速度で20秒間、ガラス基材上に塗布する。このガラス基材をホットプレート上で450℃で5分間加熱した後、層の形成は全く確認されなかった。
例7に記載されるように音響キャビテーションで処理した例7からの組成物を0.2ml取り出し、そして50μlの新鮮なトリシランと混合する。この組成物を、今度は、300分間、波長365nmのUV光で照射する。組成物のクロムイエロー色が観察される。こうして処理された組成物を20μl取り出し、そして従来技術から既知の回転コート法を用いて、1分間あたり2000回転(rpm)の回転速度で20秒間、ガラス基材上に塗布する。このガラス基材をホットプレート上で450℃で5分間加熱した後、約20nm厚の淡橙色のケイ素層の形成が確認された。
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Claims (18)
- 次のステップを含む、ヒドリドシランを含む組成物の重合、並びにそれに次ぐケイ素含有層の製造のためのその重合体の使用のための方法、:
a)基材を用意するステップ;
b)少なくとも一種の有機及び/または無機溶剤中に溶解されている少なくとも一種のヒドリドシランを含むか、あるいは溶剤無しで既に液状に存在する少なくとも一種のヒドリドシランを含む組成物を用意するステップ、この際、上記のヒドリドシランは、一般式SinH2n+2(n≧3)の少なくとも一種の線状及び/もしくは分岐状ヒドロシラン、及び/または一般式SinH2n(n≧3)の環状ヒドロシランを含む;
c)ステップb)からの組成物を音響キャビテーションを用いて重合するステップ;
d)基材の表面にステップc)からの反応生成物をコーティングするステップ。 - ステップb)からの組成物が、モル質量が90と305g/モルの間の少なくとも一種の低級ヒドリドシラン、特にトリシラン、テトラシラン、ペンタシラン、ヘキサシラン、ヘプタシラン、シクロペンタシラン、シクロヘキサシランまたはネオペンタシランの群からの少なくとも一種の低級ヒドリドシランを含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- ヒドリドシラン溶液または純粋な液状ヒドリドシランに、少なくとも、モノ−及び/またはジシラン−及び/またはホウ素含有ドープ物質及び/またはリン含有ドープ物質、及び/またはAr、Heの群からの希ガス、及び/またはナノパーティクル、及び/または重合開始剤、及び/または触媒、及び/または表面張力変性剤が加えられていることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- ステップc)からの反応生成物が、音響キャビテーション及び/またはキャピラリ波を用いてエアロゾルに転換され、及びこれを、ステップd)によるコーティングのために基材の表面と接触させることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一つに記載の方法。
- 音響キャビテーションが、磁気ひずみもしくは圧電性超音波源及び/または液体駆動もしくはガス駆動式音響変換器を使って生成されることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
- ステップc)による重合のための及び/またはステップc)からの反応生成物をエアロゾルに転換するための超音波源及び/または音響変換器を、ステップb)及び/またはc)からの組成物と直接接触させるか、または媒介物を介して、ステップb)及び/またはc)からの組成物と接触させることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一つに記載の方法。
- 重合及び/またはエアロゾル化を、−70℃と155℃の間、好ましくは−55℃と150℃の間の温度で行うことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一つに記載の方法。
- 重合を、1マイクロ秒と15時間の間、好ましくは0.05時間と12時間の間の音響照射時間で行うことを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一つに記載の方法。
- 二つの反応容器中で行われ、この際、一方の反応容器では、ステップc)に従い音響キャビテーションを用いた重合を行い、そしてもう一方の反応容器では、音響キャビテーション及び/またはキャピラリ波を用いてエアロゾル形成が行われることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
- 一つの装置中で行われ、この際、一つの反応器中で、ステップc)に従う音響キャビテーションを用いた重合ばかりでなく、音響キャビテーション及び/またはキャピラリ波を用いたエアロゾル形成も行われることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
- 重合速度(=単位時間当たりのモル質量(g/モル)の増加)、重合収率(=高級ヒドリドシランに重合されたモノマー性ヒドリドシランの百分率割合)、エアロゾル形成速度(=単位時間当たりの生成したエアロゾルの体積)、及び基材方向のエアロゾル流量(=単位面積及び単位時間当たりの生成したエアロゾルの体積)が、それに加えたナノパーティクルの濃度、原料(=モノマー性ヒドリドシラン)の残留濃度、運転モード(すなわち連続的かまたはパルスか)、音響キャビテーション及び/またはキャピラリ波を生成する超音波源/音響変換器の振幅及び周波数によって、並びに冷却装置を介しても調節されることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一つに記載の方法。
- 純粋な液状ヒドロシランの使用の場合には基材を、モル質量が32g/モルと1・106g/モルの間のガス状シラン及び/または液状もしくは固形ヒドリドシランでコーティングし、ヒドリドシラン溶液の使用の場合には基材を、ガス状シラン及び/または液状もしくは固形ヒドリドシランでばかりでなく、溶剤−ヒドリドシラン−エアロゾル液滴の形で存在するガス状シラン及び/またはヒドリドシランでもコーティングすることを特徴とする、請求項1〜11のいずれか一つに記載の方法。
- エアロゾル液滴が、反応容器中の閉鎖可能な開口部を通して基材表面の方に向けて案内されることを特徴とする、請求項4〜12のいずれか一つに記載の方法。
- ステップc)からの反応生成物をエアロゾルに転換する代わりに、その反応生成物を、回転コート法及び/または浸漬コート法及び/またはドクターブレードコート法及び/またはインクジェット印刷を使ってステップd)に従い基材の表面と接触させることを特徴とする、請求項1〜3並びに5〜11のいずれか一つに記載の方法。
- コーティングの後に、水素含有及び/または低圧雰囲気下に転化を行うことを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一つに記載の方法。
- ステップc)に従い重合する間に、UV照射を行う及び/または熱エネルギーを供給することを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一つに記載の方法。
- 請求項1〜16のいずれか一つに記載の方法によって製造された、ケイ素含有層。
- 埋蔵されたナノパーティクルを含むかまたは含まない半導体薄層または絶縁性薄層の製造のための、請求項17に記載のケイ素含有層の使用。
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