JP2017508238A - 多極デバイスから捕捉イオンを除去するための方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2013年12月31日に出願された米国仮出願番号第61/922,288号および2014年2月4日に出願された同第61/935,731号からの優先権の利益を主張しており、これら両方の仮出願の内容は、それらの全体が本明細書によって参考として援用される。
本明細書中の教示は、質量分析システム内のイオンを一掃する方法を対象とする。
タンデム質量分析システムでは、複数の質量分析計デバイスが、増進した分析能力を達成するように直列に接続される。したがって、不適切な移送が不正確な結果につながり得るため、1つのデバイスから次のデバイスへのイオンの移送は、分析において重要なステップである。
種々の質量分析計動作モードでの動作とともに起こる前置フィルタ四重極を含む、多極内のイオンの捕捉は、前置フィルタ四重極−フィルタ四重極界面における(例えば、ST1とQ1との間の)イオンの反射の結果であることが見出されている。また、例えば、空間電荷効果が拡張したイオン雲につながり得る場所で、高強度イオンビームが使用されるとき等に、本反射がより高い半径方向振幅を有するイオン上で起こることも見出されている。
以下の実施形態は、具体的には、四重極の使用を説明するが、理解されるように、これらの教示内で、イオンを操作する目的で好適な電力供給デバイスに接続された好適な配列とともにロッドを使用する、任意のデバイスに適用されることができる。そのようなデバイスは、例えば、質量分析において前置フィルタとして利用されることができる。
(線形ダイナミックレンジ試験における線形性からの偏差)
(短太領域中の捕捉のための実験的証拠)
望ましくない捕捉の機構は、以下で説明されるシミュレーション結果を使用して、より容易に視覚化されることができる。Simion(登録商標)8.07.47を使用して、概して、図1に説明されるシステムの一部の動作をシミュレーションする、モデルが構築された。具体的には、モデルは、Q0イオンガイドの最後の25mm、差動ポンプ送出開口、前置フィルタST1、および質量分析器Q1の最初の40mmから成った。初期イオン運動エネルギーは、Q1に向かって移動するクワッド軸に沿って5eVで一定に保たれた。イオンは、0.1mmの標準偏差を伴う3Dガウス分布を使用して、軸上に分配された。前置フィルタ領域中の圧力が、長手軸に沿って二次様式で0.01mTorrまで低減させられている間に、Q0における圧力が7mTorrで保たれた一方で、質量フィルタ領域は、0.01mTorrで保たれた。280A2の衝突断面積が、衝突ガスとしての窒素およびイオンとしてのm/z609とともに使用された。イオン軌道は、図7に示されるサンプルイオン軌道を用いて1ミリ秒後に終了させられた。本実施例では、イオンは、IQ1レンズと前置フィルタ/質量フィルタ境界との間で前後に数回反射された。
本発明教示によると、捕捉されたイオンは、DC一掃パルスを前置フィルタロッドのうちの1本に印加することによって、前置フィルタ領域から除去されることができる。この現象は、勾配が生成される、図9に描写されている。本実施例では、1本のロッド上のDC電位オフセットを−8Vから−250Vに変化させることにより、−250Vを伴う極に向かって正イオンを移動させる。パルスの大きさは、イオンが、四重極ロッドに印加されるRF場によって生成されるイオンを捕捉する擬電位に打ち勝つに十分な半径方向運動エネルギーを獲得するために、十分に高くなければならない。
ω0=βΩ/2
式中、βは、q<0.4の場合に関して、以下の式によって概算されることができる。
Δff=f0/N
式中、Nは、励起期間の間に生じるf0のサイクルの数である。(Arfken,G.Mathematical Methods for Physicists;Academic:New York,1968;p530、その内容が参照することによって組み込まれる)。拡散における周波数成分の振幅は、その成分を主要周波数f0からさらに離れて減少し得る(French,A.P.Waves and Vibrations;W.W.Norton&Company,Inc.:New York, 1971;p216−223、その内容が参照することによって組み込まれる)。前置フィルタから異なるタイプのイオンを除去するために、十分な振幅を伴う十分な周波数範囲を網羅するために異なる主要周波数からの周波数拡散を重複させることが必要である。イオンは、(例えば、図22で説明される装置を使用して)それらをロッドA’およびA”に駆動することによって除去され、そこでイオンがロッド表面との衝突時に中和される。
Δff=1/パルス持続時間
Claims (26)
- 多極イオン透過デバイスからイオンを一掃する方法であって、前記多極は、長手軸の周囲で円周方向に、かつそこから等距離に配列されるいくつかのロッドを有し、前記ロッドのそれぞれは、前記多極イオン透過デバイス内で前記イオンを捕捉するための多極場を生成するよう、RF発生器源およびコントローラに接続され、前記方法は、DCパルスをロッドの総数未満の一連のロッドのうちの1本またはそれを上回るロッドに印加するステップを含み、前記DCパルスは、前記DCパルスの結果として前記イオンによって獲得される運動エネルギーが、前記多極場によって生成される半径方向捕捉力を克服するように存在する、方法。
- 前記DCパルスの振幅は、前記運動エネルギーを提供するように増加される、請求項1に記載の方法。
- 前記DCパルスは、前記ロッドのうちの1本のみに印加される、請求項1に記載の方法。
- 前記多極は、四重極である、請求項1に記載の方法。
- 前記DCパルスは、前記一連のロッドのうちの2本の隣接するロッドに印加される、請求項1に記載の方法。
- 前記DCパルスは、前記一連のロッドのうちの2本の隣接しないロッドに印加される、請求項4に記載の方法。
- 前記多極は、前置フィルタとして動作し、少なくとも1つのフィルタリング四重極の直接上流に位置付けられる、請求項1に記載の方法。
- 前記多極は、タンデム質量分析計の一部である、請求項1に記載の方法。
- 前記DCパルスは、前記印加されたDCパルスを伴う前記一連のロッドのうちの1本またはそれを上回るロッドに向かってイオンを移動させる、請求項1に記載の方法。
- 質量分析計内でイオンを輸送する際に使用するための多極デバイスであって、
長手軸の周囲で円周方向に、かつそこから等距離に配列される、一連のロッドと、
イオンを捕捉することが可能な多極場を生成するために前記一連のロッドのうちの各ロッドに電気的に接続される、少なくとも1つのRF電位供給部と、
前記ロッドのうちの少なくとも1本に電気的に接続される、少なくとも1つのDC電位供給部と、
前記ロッドに印加されるRF電位およびDC電位を制御するための1つまたはそれを上回るコントローラと、
を備え、前記1つまたはそれを上回るコントローラは、2つのモードの間で2つのモードのうちの1つを切り替えるように構成され、第1のモードでは、前記一連のロッドのうちの各ロッドに対するDC電位は同一であり、第2のモードでは、前記一連のロッドのうちの前記ロッドのうちの少なくとも1本に対するDC電位は、前記一連のロッドのうちの残りのロッドに印加されるDC電位と異なる、デバイス。 - 前記質量分析計は、タンデム質量分析計である、請求項10に記載の方法。
- 前記多極は、前置フィルタとして動作し、少なくとも1つのフィルタリング四重極の直接上流に位置付けられる、請求項10に記載の方法。
- 前記DC電位供給部は、DCパルスの印加のために前記一連のロッドのうちのロッドのうちの1本のみに電気的に接続される、請求項10に記載の方法。
- 前記第2のモードでは、供給される前記DC電位は、イオンを捕捉することが可能な前記多極場を克服するために十分な運動エネルギーを前記イオンに付与する、請求項10に記載の方法。
- 前記第2のモードでは、前記一連のロッドのうちの前記1本のロッドに対する前記DC電位は、前記一連のロッドのうちの前記1本のロッドに向かって前記イオンを移動させるよう選択される、請求項13に記載の方法。
- 質量分析計内でイオンを輸送する際に使用するための四重極デバイスであって、
長手軸の周囲で円周方向に、かつそこから等距離に配列される、4本のロッドと、
イオンを捕捉することが可能な四重極場を生成するために前記4本のロッドのそれぞれに電気的に接続される、少なくとも1つのRF電位供給部と、
前記ロッドのうちの少なくとも1本に電気的に接続される、少なくとも1つのDC電位供給部と、
前記4本のロッドに印加されるRF電位およびDC電位を制御するための1つまたはそれを上回るコントローラと、
を備え、前記1つまたはそれを上回るコントローラは、2つのモードの間で2つのモードの間のうちの1つを切り替えるように構成され、第1のモードでは、前記4本のロッドのそれぞれに対するDC電位は同一であり、第2のモードでは、前記ロッドのうちの1本または2本に対するDC電位は同一であって、残りのロッドの上のDC電位と異なる電位に保たれる、デバイス。 - 前記質量分析計は、タンデム質量分析計である、請求項16に記載のデバイス。
- 前記四重極デバイスは、前置フィルタとして動作し、少なくとも1つのフィルタリング四重極の直接上流に位置付けられる、請求項16に記載のデバイス。
- 前記DC電位は、DCパルスの印加のために前記4本のロッドのうちのロッドのうちの1本のみに電気的に接続される、請求項16に記載のデバイス。
- 前記第2のモードでは、供給されるDC電位は、前記四重極場によって生成される、イオンを捕捉する捕捉場を克服するために十分な運動エネルギーを前記イオンに付与する、請求項16に記載のデバイス。
- 前記コントローラは、前記第2のモードでは、前記ロッドのうちの1本に対するDC電位が、他の3本のロッドに対するDC電位と異なり、異なるDC電位を有する前記1本のロッドに向かってイオンを移動させるよう選択されるように構成される、請求項20に記載のデバイス。
- 前記コントローラは、前記第2のモードでは、2本の隣接するロッドに対するDC電位が同一であり、他の2本のロッドに対するDC電位とは異なるように構成される、請求項16に記載のデバイス。
- 前記コントローラは、前記第2のモードでは、2本の隣接しないロッドに対するDC電位が同一であり、他の2本のロッドに対するDC電位と異なるように、構成される、請求項16に記載のデバイス。
- 四重極前置フィルタ内のイオンを一掃する方法であって、前記四重極前置フィルタは、第1の長手軸の周囲で円周方向に、かつそこから等距離に配列される、第1および第2の一対の前置フィルタロッドを備え、
前記第1および第2の一対の前置フィルタロッドを四重極質量フィルタに接続するステップであって、前記四重極質量フィルタは、前記第1の長手軸と一列に並び、かつそこから下流に位置付けられる第2の長手軸の周囲で円周方向に、かつそこから等距離に配列される、第1および第2の一対のフィルタリングロッドを備え、前記第1の一対の前置フィルタロッドは、それらの間に位置付けられるコンデンサによって、前記第1の一対のフィルタリングロッドと直列に電気的に接続され、前記第2の一対の前置フィルタロッドは、それらの間に位置付けられるコンデンサによって、前記第2の一対の質量フィルタリングロッドと直列に電気的に接続される、ステップと、
前記第1および第2の一対の質量フィルタリングロッドをRF電圧源およびDC電圧源に接続するステップであって、前記RF電圧源は、前記四重極前置フィルタおよび前記四重極フィルタの両方の中でRF場を生成するためである、ステップと、
DC電圧パルスを前記第1および/または第2の一対の四重極質量フィルタロッドに印加するステップと、
を含み、それによって、前記DC電圧パルスの印加は、前記四重極前置フィルタ内で分解DC場を形成させ、前記前置フィルタ内のRF場およびDC場の結果として生じる組み合わせは、前記四重極前置フィルタからイオンを除去することが可能である、
方法。 - 第2の四重極からイオンを一掃する方法であって、前記第2の四重極は、直列に、かつ第1の四重極から上流に位置付けられ、
前記第1の四重極の中の第1の一対のロッドを、それらの間に位置付けられるコンデンサによって、前記第2の四重極の中の第1の一対のロッドに電気的に接続するステップと、
前記第1の四重極の中の第2の一対のロッドを、その間に位置付けられるコンデンサによって、前記第2の四重極の中の第2の一対のロッドに電気的に接続するステップと、
前記第2の四重極が質量フィルタとして動作するように、RFおよびDC電圧供給を前記第2の四重極に提供するステップと、
前記第2の四重極の中の前記第1および/または第2の一対のロッドに対してDC電圧をパルスさせるステップと、
を含み、前記パルスさせるステップは、前記第1の四重極内で分解DC場を形成させる、方法。 - 四重極イオン透過デバイスからイオンを一掃する方法であって、前記四重極イオン透過デバイスは、極の2つのセットを有し、各極は、2本のロッドを有し、前記ロッドのそれぞれは、RF発生器源およびコントローラに接続され、前記発生器源およびコントローラは、前記イオン透過デバイス内でイオンを捕捉するための四重極場を生成するためであって、前記方法が、前記イオンの運動の周波数に対応する周波数において、1ミリ秒未満の期間について補助RF場を生成するステップを含む、方法。
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