JP2017224428A - Battery electrolyte solution and battery - Google Patents

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Mayumi Maenishi
真弓 前西
貴之 中堤
Takayuki Nakatsutsumi
貴之 中堤
北條 伸彦
Nobuhiko Hojo
伸彦 北條
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a battery electrolyte solution having high ion conductivity and durability, which has been demanded in the prior art.SOLUTION: A battery electrolyte solution comprises: a nitrile solvent (R-CN, where R is a saturated or unsaturated aliphatic group) as a main solvent; and a metal fluoride (Me-Fwhere Me is a monovalent or divalent metal cation, and x is 1 or 2) as an additive agent. This enables the achievement of a battery electrolyte solution having high ion conductivity and durability. A battery comprises: the electrolyte solution; a positive electrode; and a negative electrode. This enables the materialization of a battery having high input and output characteristics and reliability.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、電池用電解液、および、電池に関する。   The present disclosure relates to a battery electrolyte and a battery.

特許文献1には、電池用電解液のイオン伝導率を向上させる方法として、ニトリル溶媒を含む電解液を用いる方法が、開示されている。   Patent Document 1 discloses a method using an electrolytic solution containing a nitrile solvent as a method for improving the ionic conductivity of a battery electrolytic solution.

特開2004−303437号公報JP 2004-303437 A

従来技術においては、高いイオン伝導率および耐久性を有する電池用電解液が望まれる。   In the prior art, battery electrolytes having high ionic conductivity and durability are desired.

本開示の一態様における電池用電解液は、ニトリル溶媒(R−CN:Rは飽和もしくは不飽和脂肪族基)を主溶媒として含み、金属フッ化物(Me−F:Meは、一価もしくは二価の金属カチオン、xは、1または2)を添加剤として含む。 The battery electrolyte in one embodiment of the present disclosure includes a nitrile solvent (R—CN: R is a saturated or unsaturated aliphatic group) as a main solvent, and a metal fluoride (Me—F x : Me is monovalent or A divalent metal cation, x, contains 1 or 2) as an additive.

本開示によれば、高いイオン伝導率および耐久性を有する電池用電解液を実現できる。   According to the present disclosure, a battery electrolyte having high ionic conductivity and durability can be realized.

図1は、実施の形態2における電池の一例を示す模式的な見取り図である。FIG. 1 is a schematic sketch showing an example of the battery in the second embodiment. 図2は、実施の形態2における電池の一例を示す模式的な断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the battery in the second embodiment. 図3は、実施例1のシート型電池作成における電極加工手順を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an electrode processing procedure in the production of the sheet-type battery of Example 1. 図4は、実施例1におけるシート型電池の電極群を示す模式的な見取り図である。4 is a schematic sketch showing the electrode group of the sheet type battery in Example 1. FIG.

本開示の第一態様は、ニトリル溶媒(R−CN:Rは飽和もしくは不飽和脂肪族基 )を主溶媒として含み、金属フッ化物(Me−F:Meは、一価もしくは二価の金属カチオン、xは、1または2)を添加剤として含む、電池用電解液を提供する。 A first aspect of the present disclosure includes a nitrile solvent (R—CN: R is a saturated or unsaturated aliphatic group) as a main solvent, and a metal fluoride (Me—F x : Me is a monovalent or divalent metal) A cation, x, provides an electrolytic solution for a battery containing 1 or 2) as an additive.

第一態様の電解液は、高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolytic solution of the first aspect has high ionic conductivity and durability.

本開示の第二態様は、第一態様に加え、前記Meが、Cs、Rb、K、Na、Li、Ba、Sr、Ca、Mgからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、電池用電解液を提供する。   According to a second aspect of the present disclosure, in addition to the first aspect, the Me includes at least one selected from the group consisting of Cs, Rb, K, Na, Li, Ba, Sr, Ca, and Mg. I will provide a.

第二態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolytic solution of the second aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第三態様は、第二態様に加え、前記Meが、Cs、Rbからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、電池用電解液を提供する。   The third aspect of the present disclosure provides the battery electrolyte, in addition to the second aspect, wherein the Me includes at least one selected from the group consisting of Cs and Rb.

第三態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolyte solution of the third aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第四態様は、第三態様に加え、前記Meが、Csを含む、電池用電解液を提供する。   According to a fourth aspect of the present disclosure, in addition to the third aspect, the Me includes Cs.

第四態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolyte solution of the fourth aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第五態様は、第一態様から第四態様のいずれかに加え、電解液全体に対する、前記添加剤の含有量が、0.01wt%以上、かつ、0.1wt%以下、である、電池用電解液を提供する。   In a fifth aspect of the present disclosure, in addition to any one of the first aspect to the fourth aspect, the content of the additive with respect to the entire electrolytic solution is 0.01 wt% or more and 0.1 wt% or less. An electrolyte for a battery is provided.

第五態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolyte solution of the fifth aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第六態様は、第五態様に加え、電解液全体に対する、前記添加剤の含有量が、0.05wt%以上、かつ、0.1wt%以下、である、電池用電解液を提供する。   According to a sixth aspect of the present disclosure, in addition to the fifth aspect, there is provided a battery electrolyte in which the content of the additive with respect to the entire electrolyte is 0.05 wt% or more and 0.1 wt% or less. To do.

第六態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolyte solution of the sixth aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第七態様は、第一態様から第六態様のいずれかに加え、フッ素含有環状炭酸エステルを含む、電池用電解液を提供する。   A seventh aspect of the present disclosure provides a battery electrolyte containing a fluorine-containing cyclic carbonate in addition to any one of the first to sixth aspects.

第七態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolyte solution of the seventh aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第八態様は、第一態様から第七態様のいずれかに加え、LiBF、LiPF、LiN(SOCF及びLiN(SOF)からなる群より選ばれる少なくとも1種のリチウム塩を含む、電池用電解液を提供する。 The eighth aspect of the present disclosure is at least selected from the group consisting of LiBF 4 , LiPF 6 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 and LiN (SO 2 F) 2 in addition to any one of the first to seventh aspects. Provided is a battery electrolyte containing one lithium salt.

第八態様の電解液は、より高いイオン伝導率と耐久性を有する。   The electrolyte solution of the eighth aspect has higher ionic conductivity and durability.

本開示の第九態様は、第一態様から第八態様のいずれかの電池用電解液と、正極と、負極と、を備えた電池を提供する。   A ninth aspect of the present disclosure provides a battery including the battery electrolyte solution of any one of the first aspect to the eighth aspect, a positive electrode, and a negative electrode.

第九態様の電池は、高い入出力特性と信頼性を有する。   The battery of the ninth aspect has high input / output characteristics and reliability.

本開示の第十態様は、第九態様に加え、前記負極における負極活物質が炭素である、電池を提供する。   A tenth aspect of the present disclosure provides a battery in which the negative electrode active material in the negative electrode is carbon in addition to the ninth aspect.

第十態様の電池は、より高い入出力特性と信頼性を有する。   The battery of the tenth aspect has higher input / output characteristics and reliability.

本開示の第十一態様は、第九態様または第十態様に加え、前記正極における正極活物質が、Ni、Co、Mnからなる群より選ばれる少なくとも1種と、Liと、を含む金属酸化物である、電池を提供する。   In an eleventh aspect of the present disclosure, in addition to the ninth aspect or the tenth aspect, the positive electrode active material in the positive electrode includes at least one selected from the group consisting of Ni, Co, and Mn, and Li. A battery is provided.

第十一態様の電池は、より高い入出力特性と信頼性を有する。   The battery according to the eleventh aspect has higher input / output characteristics and reliability.

本開示の電解液は、ニトリル溶媒を主溶媒として含み、金属フッ化物を添加剤として含むことにより、高いイオン伝導率と耐久性を有する。この要因は、必ずしも明らかではないが、下記のように説明することができる。   The electrolytic solution of the present disclosure has high ionic conductivity and durability by including a nitrile solvent as a main solvent and a metal fluoride as an additive. This factor is not necessarily clear, but can be explained as follows.

一般的に、ニトリル基は高い極性を有するため、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオンに対し、高い配位能力を有する。そのため、リチウム塩などのアルカリ金属塩を溶解する能力が高い。さらに、従来溶媒であるカーボネート系溶媒と比較すると、低い粘度を有する。したがって、ニトリル系溶媒を含む電解液中を、リチウムイオンは速く移動することができる。このイオン伝導率が高い電解液を用いることにより、電池の入出力特性は向上する。   In general, since a nitrile group has a high polarity, it has a high coordination ability with respect to alkali metal ions such as lithium ions. Therefore, the ability to dissolve alkali metal salts such as lithium salts is high. Furthermore, it has a low viscosity as compared with a carbonate-based solvent that is a conventional solvent. Therefore, lithium ions can move quickly in the electrolytic solution containing the nitrile solvent. By using the electrolytic solution having a high ion conductivity, the input / output characteristics of the battery are improved.

しかしながら、ブチロニトリルなどのニトリル系溶媒は、一般式(1)のように、ニトリル基の部分が一電子還元を受けて、分子の分裂が起こる。この反応生成物は分子量が小さく、溶媒中に溶解し易いため、この還元分解反応は連続的に負極上で起こる。そのため、ニトリル系溶媒は、Solid Electrolyte Interface(SEI)と呼ばれる不動態被膜の形成能が低い。   However, in a nitrile solvent such as butyronitrile, the nitrile group portion undergoes one-electron reduction as shown in the general formula (1), and molecular splitting occurs. Since this reaction product has a low molecular weight and is easily dissolved in a solvent, this reductive decomposition reaction continuously occurs on the negative electrode. Therefore, a nitrile solvent has a low ability to form a passive film called Solid Electrolyte Interface (SEI).

一方、ニトリル系溶媒に、CsFやRbFなどの金属フッ化物を添加した場合、そのままSEIとして負極上に堆積するか、又はLiと置換してLiFとなり、良好なSEIとして負極上に堆積する。そのため、負極上でのニトリル系溶媒の連続的な還元分解反応が抑制される。   On the other hand, when a metal fluoride such as CsF or RbF is added to the nitrile solvent, it is directly deposited on the negative electrode as SEI, or is replaced with Li to become LiF, and is deposited on the negative electrode as good SEI. Therefore, the continuous reductive decomposition reaction of the nitrile solvent on the negative electrode is suppressed.

したがって、ニトリル系溶媒に金属フッ化物を添加した電解液は、高いイオン伝導率と耐久性を有する。また、その電解液を用いた電池は、高い入出力特性と信頼性を有する。   Therefore, an electrolytic solution obtained by adding a metal fluoride to a nitrile solvent has high ionic conductivity and durability. A battery using the electrolytic solution has high input / output characteristics and reliability.

Figure 2017224428
Figure 2017224428

以下、本開示の実施の形態を詳細に説明する。本開示は、以下の実施の形態に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described in detail. The present disclosure is not limited to the following embodiment.

(実施の形態1)
以下、実施の形態1として、本開示における電池用電解液を説明する。
(Embodiment 1)
Hereinafter, as the first embodiment, the battery electrolyte in the present disclosure will be described.

実施の形態1における電池用電解液は、ニトリル溶媒(R−CN:Rは飽和もしくは不飽和脂肪族基)を主溶媒として含み、金属フッ化物(Me−F:Meは、一価もしくは二価の金属カチオン、xは、1または2)を添加剤として含む。 The battery electrolyte in Embodiment 1 contains a nitrile solvent (R-CN: R is a saturated or unsaturated aliphatic group) as a main solvent, and a metal fluoride (Me- Fx : Me is monovalent or divalent). A valent metal cation, x, contains 1 or 2) as an additive.

以上の構成によれば、高いイオン伝導率と耐久性を有する電池用電解液を実現できる。   According to the above configuration, a battery electrolyte having high ionic conductivity and durability can be realized.

電解液に使用するニトリル溶媒には、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、イソブチロニトリル、ピバロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリル、及びこれらの誘導体等を用いることができる。   As the nitrile solvent used in the electrolytic solution, acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, valeronitrile, isobutyronitrile, pivalonitrile, adiponitrile, pimelonitrile, and derivatives thereof can be used.

誘導体としては、耐酸化性の観点から、水素基の一部をフルオロ基で置換した化合物が好ましい。   As the derivative, a compound in which a part of the hydrogen group is substituted with a fluoro group is preferable from the viewpoint of oxidation resistance.

これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   These may be used alone or in combination of two or more.

添加剤である金属フッ化物(Me−F)のMeは、一価もしくは二価の金属カチオンである。xは、1または2である。Me−Fは、具体的には、CsF、RbF、KF、NaF、LiF、BaF、SrF、CaF、MgF等である。 Me of the metal fluoride (Me- Fx ) which is an additive is a monovalent or divalent metal cation. x is 1 or 2. Me-F x is specifically a CsF, RbF, KF, NaF, LiF, BaF 2, SrF 2, CaF 2, MgF 2 or the like.

また、析出電位の観点からCsF、RbFが好ましい。   Moreover, CsF and RbF are preferable from the viewpoint of the deposition potential.

さらに、電解液への溶解性の観点から、特にCsFが好ましい。   Furthermore, CsF is particularly preferable from the viewpoint of solubility in the electrolytic solution.

また、Me−Fの含有量は、電解液全体に対して、0.01wt%以上、かつ、0.1wt%以下、が好ましい。   Further, the content of Me—F is preferably 0.01 wt% or more and 0.1 wt% or less with respect to the entire electrolyte solution.

さらに、リチウム二次電池の耐久性向上の観点から、特に、0.05wt%以上、かつ、0.1wt%以下、が好ましい。   Furthermore, from the viewpoint of improving the durability of the lithium secondary battery, 0.05 wt% or more and 0.1 wt% or less is particularly preferable.

また、電解液としては、前記ニトリル溶媒に加え、他の非水溶媒を含んでいてもよい。   Moreover, as electrolyte solution, in addition to the said nitrile solvent, the other nonaqueous solvent may be included.

他の非水溶媒としては、非水電解液のための公知の溶媒が含まれていてもよい。   Other non-aqueous solvents may include known solvents for non-aqueous electrolytes.

具体的には、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、環状カルボン酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、環状エーテル、鎖状エーテル等を用いることができる。   Specifically, cyclic carbonates, chain carbonates, cyclic carboxylic acid esters, chain carboxylic acid esters, cyclic ethers, chain ethers, and the like can be used.

また、リチウム塩の溶解性の観点から、環状炭酸エステルを含ませることが好ましい。   Moreover, it is preferable to contain cyclic carbonate from a soluble viewpoint of lithium salt.

前記環状炭酸エステルには、エチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、及びこれらの誘導体等を用いることができる。   As the cyclic carbonate, ethylene carbonate, fluoroethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, vinylene carbonate, vinyl ethylene carbonate, and derivatives thereof can be used.

また、電解液のイオン伝導率の観点から、エチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが好ましい。   From the viewpoint of the ionic conductivity of the electrolytic solution, ethylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and propylene carbonate are preferable.

さらに、負極上での安定性の観点から、フルオロエチレンカーボネート等のフッ素含有環状炭酸エステルを用いることが特に好ましい。   Furthermore, it is particularly preferable to use a fluorine-containing cyclic carbonate such as fluoroethylene carbonate from the viewpoint of stability on the negative electrode.

前記鎖状炭酸エステルには、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、およびこれらの誘導体等を用いることができる。   As the chain carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate, and derivatives thereof can be used.

前記環状カルボン酸エステルには、γ−ブチロラクトン、γ―バレロラクトン、及びこれらの誘導体等を用いることができる。   As the cyclic carboxylic acid ester, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, and derivatives thereof can be used.

前記鎖状カルボン酸エステルには、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、及びこれらの誘導体等を用いることができる。   Examples of the chain carboxylic acid ester include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, and derivatives thereof.

前記環状エーテルには、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及びこれらの誘導体等を用いることができる。   As the cyclic ether, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxolane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, and derivatives thereof can be used.

前記鎖状エーテルには、1,2−ジメトキシエタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、及びこれらの誘導体等を用いることができる。   As the chain ether, 1,2-dimethoxyethane, dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, ethyl methyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, and derivatives thereof can be used.

非水溶媒における、上述の誘導体としては、耐酸化性の観点から、水素基の一部をフルオロ基で置換した化合物が好ましい。   As the above-mentioned derivative in the non-aqueous solvent, a compound in which a part of the hydrogen group is substituted with a fluoro group is preferable from the viewpoint of oxidation resistance.

また、上述の非水溶媒は、単独で、電解液に含まれてもよい。もしくは、上述の非水溶媒のうち、2種類以上が組み合わされて、電解液に含まれてもよい。   Moreover, the above non-aqueous solvent may be contained alone in the electrolytic solution. Alternatively, two or more of the non-aqueous solvents described above may be combined and included in the electrolytic solution.

電解液に溶解させる金属塩には、LiClO、LiBF、LiPF、LiN(SOF)、LiN(SOCF、リチウムビスオキサレートボレート(LiBOB)等のリチウム塩、及び、NaClO、NaBF、NaPF、NaN(SOF)、NaN(SOCF等のナトリウム塩、等を用いることができる。 Examples of the metal salt dissolved in the electrolyte include lithium salts such as LiClO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , LiN (SO 2 F) 2 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , lithium bisoxalate borate (LiBOB), and the like. , NaClO 4 , NaBF 4 , NaPF 6 , sodium salts such as NaN (SO 2 F) 2 , NaN (SO 2 CF 3 ) 2 , and the like can be used.

また、リチウムイオン二次電池に用いた際の総合特性の観点からは、リチウム塩が好ましい。   In addition, lithium salts are preferable from the viewpoint of overall characteristics when used in lithium ion secondary batteries.

さらに、イオン伝導率等の観点から、LiBF、LiPF、LiN(SOCF、及び、LiN(SOF)が特に好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of ion conductivity and the like, LiBF 4 , LiPF 6 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , and LiN (SO 2 F) 2 are particularly preferable.

リチウム塩は、これらから選択される1種または2種以上が使用されうる。   As the lithium salt, one or more selected from these may be used.

また、電解液中のリチウム塩のモル含有量については、特に制限はないが、0.5mol/L以上、かつ、2.0mol/L以下、であることが好ましい。   The molar content of the lithium salt in the electrolytic solution is not particularly limited, but is preferably 0.5 mol / L or more and 2.0 mol / L or less.

(実施の形態2)
以下、実施の形態2として、本開示における電池を説明する。なお、上述の実施の形態1と重複する説明は、適宜、省略される。
(Embodiment 2)
Hereinafter, a battery according to the present disclosure will be described as a second embodiment. In addition, the description which overlaps with the above-mentioned Embodiment 1 is abbreviate | omitted suitably.

実施の形態2における電池は、実施の形態1の電池用電解液と、正極と、負極と、を備える。   The battery in the second embodiment includes the battery electrolyte solution of the first embodiment, a positive electrode, and a negative electrode.

以上の構成によれば、高い入出力特性と信頼性を有する電池を実現できる。   According to the above configuration, a battery having high input / output characteristics and reliability can be realized.

実施の形態2における電池は、例えば、リチウムイオン二次電池、など、として、構成されうる。   The battery in the second embodiment can be configured as, for example, a lithium ion secondary battery.

すなわち、実施の形態2における電池は、例えば、実施の形態1の電池用電解液と、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる正極活物質を含む正極と、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる負極活物質を含む負極と、を備えてもよい。   That is, the battery according to the second embodiment includes, for example, the battery electrolyte according to the first embodiment, a positive electrode including a positive electrode active material capable of inserting and extracting lithium ions, and a negative electrode active material capable of inserting and extracting lithium ions. And a negative electrode.

図1は、実施の形態2における電池の一例を示す模式的な見取り図である。   FIG. 1 is a schematic sketch showing an example of the battery in the second embodiment.

図2は、実施の形態2における電池の一例を示す模式的な断面図である。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the battery in the second embodiment.

図1及び図2に示すように、電池100は、電極群4及び外装5を備えている。電極群4は、外装5に収容されている。電極群4は、正極10、負極20及びセパレータ30を有する。正極10は、正極集電体1b及び正極合剤層1aによって構成されている。負極20は、負極集電体2b及び負極合剤層2aによって構成されている。正極合剤層1a面と負極合剤層2a面とがセパレータ30を介して対向している。これらにより、電極群4が形成されている。電極群4には、非水電解液(図示せず)が含浸されている。正極集電体1bには正極タブリード1cが接続されている。負極集電体2bには負極タブリード2cが接続されている。正極タブリード1c及び負極タブリード2cは、それぞれ、外装5の外まで延びている。正極タブリード1cと外装5との間には絶縁タブフィルム6が配置されている。負極タブリード2cと外装5との間にも絶縁タブフィルム6が配置されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the battery 100 includes an electrode group 4 and an exterior 5. The electrode group 4 is accommodated in the exterior 5. The electrode group 4 includes a positive electrode 10, a negative electrode 20, and a separator 30. The positive electrode 10 includes a positive electrode current collector 1b and a positive electrode mixture layer 1a. The negative electrode 20 includes a negative electrode current collector 2b and a negative electrode mixture layer 2a. The surface of the positive electrode mixture layer 1 a and the surface of the negative electrode mixture layer 2 a are opposed to each other with the separator 30 interposed therebetween. Thus, the electrode group 4 is formed. The electrode group 4 is impregnated with a non-aqueous electrolyte (not shown). A positive electrode tab lead 1c is connected to the positive electrode current collector 1b. A negative electrode tab lead 2c is connected to the negative electrode current collector 2b. Each of the positive electrode tab lead 1 c and the negative electrode tab lead 2 c extends to the outside of the exterior 5. An insulating tab film 6 is disposed between the positive electrode tab lead 1 c and the exterior 5. An insulating tab film 6 is also disposed between the negative electrode tab lead 2 c and the exterior 5.

正極合剤層1aは、アルカリ金属イオンを吸蔵及び放出できる正極活物質を含む。正極合剤層1aは、必要に応じて、導電助剤、イオン伝導体及びバインダを含んでいてもよい。正極活物質、導電助剤、イオン伝導体及びバインダには、それぞれ、公知の材料を特に限定なく使用できる。   The positive electrode mixture layer 1a includes a positive electrode active material that can occlude and release alkali metal ions. The positive electrode mixture layer 1a may contain a conductive additive, an ionic conductor, and a binder as necessary. For the positive electrode active material, the conductive additive, the ionic conductor, and the binder, known materials can be used without any particular limitation.

正極活物質としては、アルカリ金属イオンを吸蔵及び放出する材料であれば、特に制限されない。例えば、リチウムを含有した遷移金属酸化物、遷移金属フッ化物、ポリアニオン材料、フッ素化ポリアニオン材料、遷移金属硫化物などが挙げられる。具体的には、LiMe、及びLi1+xMe(0<x≦1、0.95≦y<1.05、MeはCo、Ni、Mn、Fe、Cr、Cu、Mo、Ti、Al、及びSnからなる群より選択される少なくとも1つを含む)、等のリチウム含有遷移金属酸化物や、LiMePO及びLiMe(0<x≦1、0.95≦y<1.05、MeはCo、Ni、Mn、Fe、Cu、Moからなる群より選択される少なくとも1つを含む)等のリチウム含有ポリアニオン材料を好ましく用いることができる。 The positive electrode active material is not particularly limited as long as it is a material that occludes and releases alkali metal ions. For example, lithium-containing transition metal oxides, transition metal fluorides, polyanion materials, fluorinated polyanion materials, transition metal sulfides, and the like can be given. Specifically, Li x Me y O 2 and Li 1 + x Me y O 3 (0 <x ≦ 1, 0.95 ≦ y <1.05, Me is Co, Ni, Mn, Fe, Cr, Cu, Including at least one selected from the group consisting of Mo, Ti, Al, and Sn), Li x Me y PO 4 and Li x Me y P 2 O 7 (0 < x ≦ 1, 0.95 ≦ y <1.05, Me preferably includes at least one selected from the group consisting of Co, Ni, Mn, Fe, Cu, and Mo). Can do.

正極集電体1bとしては、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン、チタン合金などの金属材料で作られた多孔質又は無孔のシート又はフィルムを使用できる。アルミニウム及びその合金は、安価で薄膜化しやすいので、正極集電体1bの材料として望ましい。シート又はフィルムとして、金属箔、金属メッシュなどが用いられる。抵抗値の低減、触媒効果の付与、正極合剤層1aと正極集電体1bとの結合強化などの目的のため、正極集電体1bの表面にカーボンなどの炭素材料を塗布してもよい。   As the positive electrode current collector 1b, a porous or non-porous sheet or film made of a metal material such as aluminum, aluminum alloy, stainless steel, titanium, or titanium alloy can be used. Aluminum and its alloys are desirable as materials for the positive electrode current collector 1b because they are inexpensive and easily thin. As the sheet or film, a metal foil, a metal mesh or the like is used. A carbon material such as carbon may be applied to the surface of the positive electrode current collector 1b for the purpose of reducing the resistance value, imparting a catalytic effect, and strengthening the bond between the positive electrode mixture layer 1a and the positive electrode current collector 1b. .

負極合剤層2aは、アルカリ金属イオンを吸蔵及び放出できる負極活物質を含む。負極合剤層2aは、必要に応じて、導電助剤、イオン伝導体及びバインダを含んでいてもよい。導電助剤、イオン伝導体及びバインダには、正極10で使用したものと同じものを使用できる。   The negative electrode mixture layer 2a includes a negative electrode active material that can occlude and release alkali metal ions. The negative electrode mixture layer 2a may contain a conductive additive, an ionic conductor, and a binder as necessary. The same conductive assistant, ion conductor and binder as those used in the positive electrode 10 can be used.

負極活物質としては、アルカリ金属イオンを吸蔵及び放出する材料であれば、特に制限されない。例えば、リチウム金属合金、炭素、遷移金属酸化物、シリコン材料などが挙げられる。具体的には、Zn、Al、Sn、Si、Pb、Na、Ca、In、Mgからなる群より選択される金属とリチウムとの合金や、人造黒鉛、天然黒鉛、難黒鉛化非晶質炭素、易黒鉛化非晶質炭素等の炭素、LiTi12、TiO、V、等の遷移金属酸化物、SiO(0<x≦2)、リチウム金属などを用いることができる。 The negative electrode active material is not particularly limited as long as it is a material that absorbs and releases alkali metal ions. For example, lithium metal alloy, carbon, transition metal oxide, silicon material, and the like can be given. Specifically, an alloy of metal and lithium selected from the group consisting of Zn, Al, Sn, Si, Pb, Na, Ca, In, and Mg, artificial graphite, natural graphite, non-graphitized amorphous carbon Carbon such as graphitizable amorphous carbon, transition metal oxides such as Li 4 Ti 5 O 12 , TiO 2 , V 2 O 5 , SiO x (0 <x ≦ 2), lithium metal, etc. Can do.

負極集電体2bとしては、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、ニッケル、ニッケル合金、銅、銅合金などの金属材料で作られた多孔質又は無孔のシート又はフィルムを使用できる。アルミニウム及びその合金は、安価で薄膜化しやすいので、負極集電体2bの材料として望ましい。シート又はフィルムとして、金属箔、金属メッシュなどが用いられる。抵抗値の低減、触媒効果の付与、負極合剤層2aと負極集電体2bとの結合強化などの目的のため、負極集電体2bの表面にカーボンなどの炭素材料を塗布してもよい。   As the negative electrode current collector 2b, a porous or non-porous sheet or film made of a metal material such as aluminum, aluminum alloy, stainless steel, nickel, nickel alloy, copper, or copper alloy can be used. Aluminum and its alloys are desirable as a material for the negative electrode current collector 2b because they are inexpensive and easily thin. As the sheet or film, a metal foil, a metal mesh or the like is used. A carbon material such as carbon may be applied to the surface of the negative electrode current collector 2b for the purpose of reducing the resistance value, imparting a catalytic effect, and strengthening the bond between the negative electrode mixture layer 2a and the negative electrode current collector 2b. .

セパレータ30には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ガラス、セルロース、セラミックスなどで作られた多孔質膜が用いられる。セパレータ30の細孔の内部に非水電解液が含浸される。   As the separator 30, a porous film made of polyethylene, polypropylene, glass, cellulose, ceramics, or the like is used. The pores of the separator 30 are impregnated with a nonaqueous electrolytic solution.

導電助剤としては、カーボンブラック、グラファイト、アセチレンブラックなどの炭素材料、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子等を好ましく用いることができる。   As the conductive assistant, carbon materials such as carbon black, graphite, and acetylene black, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene can be preferably used.

イオン伝導体としては、ポリメチルメタクリレート、ポリメタクリル酸メチルなどのゲル電解質、ポリエチレンオキシドなどの固体電解質などを用いることができる。   As the ionic conductor, a gel electrolyte such as polymethyl methacrylate and polymethyl methacrylate, a solid electrolyte such as polyethylene oxide, and the like can be used.

バインダとしては、ポリフッ化ビニリデン、ビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフロライド−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミドなどを用いることができる。   As the binder, polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, polytetrafluoroethylene, carboxymethylcellulose, polyacrylic acid, styrene-butadiene copolymer rubber, polypropylene Polyethylene, polyimide, etc. can be used.

なお、実施の形態2の電池は、図1及び図2に示したシート型に限定されず、コイン型、ボタン型、積層型、円筒型、偏平型、角型など、種々の形状の電池として、構成されうる。実施の形態2の電池は、携帯情報端末、携帯電子機器、家庭用電力貯蔵装置、産業用電力貯蔵装置、自動二輪車、EV、PHEVなどに使用できるが、その用途はこれらに限定されない。   The battery according to the second embodiment is not limited to the sheet type shown in FIGS. 1 and 2, but may be various types of batteries such as a coin type, a button type, a laminated type, a cylindrical type, a flat type, and a square type. Can be configured. The battery of Embodiment 2 can be used for a portable information terminal, a portable electronic device, a household power storage device, an industrial power storage device, a motorcycle, an EV, a PHEV, and the like, but the application is not limited thereto.

<実施例1>
[電解液の作製]
フルオロエチレンカーボネート(CAS番号:114435−02−8)と、ブチロニトリル(CAS番号:109−74−0)とを、体積比が1:4となるように混合した。さらに、1.0mol/LのLiPF(CAS番号:21324−40−3)を溶解させた。さらに、添加剤として、本電解液全体に対して、0.1wt%のCsFを添加し、溶解させた。以上により、電解液を得た。
<Example 1>
[Preparation of electrolyte]
Fluoroethylene carbonate (CAS number: 114435-02-8) and butyronitrile (CAS number: 109-74-0) were mixed so that the volume ratio was 1: 4. Furthermore, 1.0 mol / L LiPF 6 (CAS number: 21324-40-3) was dissolved. Furthermore, as an additive, 0.1 wt% CsF was added and dissolved in the entire electrolyte solution. Thus, an electrolytic solution was obtained.

[正極板の作製]
まず、正極活物質としてLi(NiCoAl)Oを準備した(例えば、Li(Ni0.82Co0.15Al0.03)O)。90重量部の正極活物質に、導電剤である5重量部のアセチレンブラックと、結着剤である5重量部のポリフッ化ビニリデン樹脂とを混合した。これらを脱水N−メチル−2−ピロリドンに分散させ、スラリー状の正極合剤を得た。この正極合剤を、厚み15μmのアルミニウム箔からなる正極集電体上に片面だけ塗布し、乾燥させた。その後、圧延して、正極板を得た。乾燥後の正極合剤塗布量は10mg/cmであった。
[Production of positive electrode plate]
First, Li (Ni , Co , Al) O 2 was prepared as a positive electrode active material (for example, Li (Ni 0.82 Co 0.15 Al 0.03 ) O 2 ). 90 parts by weight of the positive electrode active material was mixed with 5 parts by weight of acetylene black as a conductive agent and 5 parts by weight of polyvinylidene fluoride resin as a binder. These were dispersed in dehydrated N-methyl-2-pyrrolidone to obtain a slurry-like positive electrode mixture. This positive electrode mixture was applied to only one surface of a positive electrode current collector made of an aluminum foil having a thickness of 15 μm and dried. Then, it rolled and obtained the positive electrode plate. The coating amount of the positive electrode mixture after drying was 10 mg / cm 2 .

[負極板の作製]
98重量部の人造黒鉛粉末と、1重量部のスチレンーブタジエンゴムと、1重量部のカルボキシメチルセルロースとを混合した。これらを水に分散させ、スラリー状の負極合剤を得た。この負極合剤を、厚み10μmの銅箔からなる負極集電体上に片面だけ塗布し、乾燥させた。その後、圧延して、負極板を得た。乾燥後の負極合剤塗布量は6.5mg/cmであった。
[Production of negative electrode plate]
98 parts by weight of artificial graphite powder, 1 part by weight of styrene-butadiene rubber, and 1 part by weight of carboxymethylcellulose were mixed. These were dispersed in water to obtain a slurry-like negative electrode mixture. This negative electrode mixture was applied to only one surface of a negative electrode current collector made of a copper foil having a thickness of 10 μm and dried. Then, it rolled and the negative electrode plate was obtained. The coating amount of the negative electrode mixture after drying was 6.5 mg / cm 2 .

[シート電池の作製]
作製したシート電池の見取り図、及び断面図を、図1、及び図2に示す。
[Production of sheet battery]
A sketch and a sectional view of the produced sheet battery are shown in FIG. 1 and FIG.

図3は、実施例1のシート型電池作成における電極加工手順を示す図である。   FIG. 3 is a diagram showing an electrode processing procedure in the production of the sheet-type battery of Example 1.

図4は、実施例1におけるシート型電池の電極群を示す模式的な見取り図である。   4 is a schematic sketch showing the electrode group of the sheet type battery in Example 1. FIG.

まず、正極板と負極板とを、図3のように加工した。電極面積は、正・負極いずれも24cmであった。タブリードは、正極用にはアルミニウム製のものを、負極用にはニッケル製のものを用いた。タブリードには、図3のように、熱溶着樹脂が溶着されている。図3のように加工した正極板・負極板は、図4のように、セパレーター(ポリプロピレン製、厚み30μm)を介して電極同士がちょうど重なるように対向させた。次に、120×120mmの正方形に切り取ったアルミラミネート(厚み100μm)を折りたたんだ。120mmの端面を230℃で熱封止し、120×60mmの筒状にした。図4のように、60mmの端面から、対向させた電極群を入れた。そして、図1のように、アルミラミネートの端面とタブリードの熱溶着樹脂の位置を合わせ、230℃で熱封止した。次に、ラミネートの封止されていない側から、電解液を0.8cc注液した。注液後、0.06MPaの真空下で15分間静置し、電極合剤内部に電解液を含浸させた。最後に、注液した側のラミネートの端面を230℃で熱封止した。 First, the positive electrode plate and the negative electrode plate were processed as shown in FIG. The electrode area was 24 cm 2 for both positive and negative electrodes. The tab lead was made of aluminum for the positive electrode and nickel made for the negative electrode. As shown in FIG. 3, a heat welding resin is welded to the tab lead. The positive electrode plate and negative electrode plate processed as shown in FIG. 3 were opposed to each other so that the electrodes just overlap each other with a separator (made of polypropylene, thickness 30 μm) as shown in FIG. Next, the aluminum laminate (thickness 100 μm) cut into a 120 × 120 mm square was folded. The 120 mm end face was heat-sealed at 230 ° C. to form a cylinder of 120 × 60 mm. As shown in FIG. 4, a group of electrodes facing each other was inserted from the end face of 60 mm. Then, as shown in FIG. 1, the end face of the aluminum laminate and the position of the heat welding resin of the tab lead were aligned and heat sealed at 230 ° C. Next, 0.8 cc of electrolyte was injected from the side of the laminate that was not sealed. After pouring, the mixture was allowed to stand for 15 minutes under a vacuum of 0.06 MPa, and the electrode mixture was impregnated with the electrolytic solution. Finally, the end surface of the injected laminate was heat sealed at 230 ° C.

[電池の評価]
作製した電池は、評価の際、80×80cmのステンレス板(厚み2mm)でラミネートの上から電極板を挟み、コの字型のクランプで0.2MPa加圧した。また、評価はすべて25℃の恒温槽中で行った。
[Battery evaluation]
At the time of evaluation, the produced battery was sandwiched between 80 × 80 cm stainless steel plates (thickness 2 mm) and the electrode plate from above the laminate, and was pressurized by 0.2 MPa with a U-shaped clamp. Moreover, all evaluation was performed in a 25 degreeC thermostat.

まず、正極・負極の合剤内部に電解液を完全に含浸させた。負極上にSEIを形成させる目的で、5mAの一定電流で充電・放電1サイクル(1)、さらに20mAの一定電流で充電・放電を4サイクル、繰り返した。充電は電池電圧4.2Vで、放電は電池電圧2.5Vで、それぞれ終止した。充電と放電の間は、20分間開回路にて静置した。   First, the electrolyte solution was completely impregnated inside the positive electrode / negative electrode mixture. For the purpose of forming SEI on the negative electrode, charging / discharging 1 cycle (1) was repeated at a constant current of 5 mA, and charging / discharging was repeated 4 cycles at a constant current of 20 mA. Charging was terminated at a battery voltage of 4.2V, and discharging was terminated at a battery voltage of 2.5V. Between charging and discharging, it was left in an open circuit for 20 minutes.

次に、同様の条件で、もう1サイクル充電・放電(2)を行った。さらに恒温槽を60℃にした後、20mAの一定電流で充電し、20mA、4.2Vで3日間保持した。その後、恒温槽を25℃に戻し、保持試験前と同様の条件で1サイクル充電・放電(3)を行った。保持試験前(2)の放電容量に対する、保持試験後(3)の放電容量維持率を、耐久性の指標とした。初回(1)の放電容量と合わせて、表1に示す。   Next, another cycle charge / discharge (2) was performed under the same conditions. Furthermore, after making a thermostat 60 degreeC, it charged with the constant current of 20 mA, and hold | maintained at 20 mA and 4.2V for 3 days. Then, the thermostat was returned to 25 ° C., and one cycle charge / discharge (3) was performed under the same conditions as before the holding test. The discharge capacity retention rate after the retention test (3) relative to the discharge capacity before the retention test (2) was used as an index of durability. It shows in Table 1 together with the discharge capacity of the first time (1).

<実施例2>
添加剤として、CsFの代わりに、0.05wt%のRbFを用いたこと以外、実施例1と同様に電池を作製し、同様に評価した。結果を表1に示す。
<Example 2>
A battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.05 wt% RbF was used instead of CsF as an additive, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1.

<比較例1>
添加剤を用いないこと以外、実施例1と同様に電池を作製し、同様に評価した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
A battery was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that no additive was used. The results are shown in Table 1.

Figure 2017224428
Figure 2017224428

<考察>
表1より、実施例1および2の電池は、比較例1の電池と比べて、保持試験前の放電容量に対する、保持試験後の放電容量維持率が、高い。つまり、添加剤としてCsF、RbFなどの金属フッ化物を含む、ニトリル溶媒を主溶媒とした電解液は、添加剤を含まない電解液と比べて、高い耐久性を有することが示された。
<Discussion>
From Table 1, the batteries of Examples 1 and 2 have a higher discharge capacity retention rate after the holding test with respect to the discharge capacity before the holding test than the battery of Comparative Example 1. That is, it has been shown that an electrolytic solution containing a metal fluoride such as CsF or RbF as an additive and using a nitrile solvent as a main solvent has higher durability than an electrolytic solution containing no additive.

ブチロニトリルなどのニトリル系溶媒は、ニトリル基の部分が一電子還元を受けて、分子の分裂が起こる。この反応生成物は分子量が小さく、溶媒中に溶解し易いため、この還元反応は連続的に起こる。一方、実施例1および2のように、CsFおよびRbFを添加した場合、そのままSEIとして負極上に堆積するか、又はLiと置換してLiFとなり、良好なSEIとして負極上に堆積する。そのため、負極上でのニトリル系溶媒の連続的な還元分解反応が抑制され、耐久性が向上したと考えられる。   In a nitrile solvent such as butyronitrile, a portion of the nitrile group undergoes one-electron reduction, resulting in molecular splitting. Since this reaction product has a low molecular weight and is easily dissolved in a solvent, this reduction reaction occurs continuously. On the other hand, when CsF and RbF are added as in Examples 1 and 2, SEI is deposited on the negative electrode as it is, or Li is replaced with LiF, and good SEI is deposited on the negative electrode. Therefore, it is considered that the continuous reductive decomposition reaction of the nitrile solvent on the negative electrode is suppressed and the durability is improved.

また、表1より、実施例1の電池は、実施例2の電池と比べて、保持試験前の放電容量に対する、保持試験後の放電容量維持率が、高い。この理由としては、実施例1のCsFの含有量が電解液全体に対して0.1wt%であるのに対して、実施例2のRbFの含有量が電解液全体に対して0.05wt%であること、が考えられる。つまり、電解液への溶解性に優れたCsFを添加剤として用いた場合、より高い耐久性を有する電池を実現できることが示された。   Further, from Table 1, the battery of Example 1 has a higher discharge capacity retention rate after the holding test than the battery of Example 2 with respect to the discharge capacity before the holding test. The reason for this is that the CsF content of Example 1 is 0.1 wt% with respect to the entire electrolyte solution, whereas the RbF content of Example 2 is 0.05 wt% with respect to the entire electrolyte solution. It can be considered. That is, it was shown that a battery having higher durability can be realized when CsF having excellent solubility in an electrolytic solution is used as an additive.

以上の結果から、本開示の電池用電解液は、高いイオン伝導率および耐久性を有することがわかった。また、本開示の電池は、高い入出力特性と信頼性を有することがわかった。   From the above results, it was found that the battery electrolyte of the present disclosure has high ionic conductivity and durability. Further, it was found that the battery of the present disclosure has high input / output characteristics and reliability.

本開示の電池用電解液は、例えば、リチウムイオン二次電池用の非水電解液として有用である。   The battery electrolyte of the present disclosure is useful as, for example, a non-aqueous electrolyte for a lithium ion secondary battery.

10 正極
1a 正極合剤層
1b 正極集電体
1c 正極タブリード
20 負極
2a 負極合剤層
2b 負極集電体
2c 負極タブリード
30 セパレータ
4 電極群
5 外装
6 絶縁タブフィルム
100 電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Positive electrode 1a Positive electrode mixture layer 1b Positive electrode collector 1c Positive electrode tab lead 20 Negative electrode 2a Negative electrode mixture layer 2b Negative electrode collector 2c Negative electrode tab lead 30 Separator 4 Electrode group 5 Exterior 6 Insulation tab film 100 Battery

Claims (11)

ニトリル溶媒(R−CN : Rは飽和もしくは不飽和脂肪族基 )を主溶媒として含み、
金属フッ化物(Me−F : Meは、一価もしくは二価の金属カチオン、xは、1または2)を添加剤として含む、
電池用電解液。
A nitrile solvent (R-CN: R is a saturated or unsaturated aliphatic group) as a main solvent,
Metal fluoride (Me-F x : Me is a monovalent or divalent metal cation, x is 1 or 2) as an additive,
Battery electrolyte.
前記Meが、Cs、Rb、K、Na、Li、Ba、Sr、Ca、Mgからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、
請求項1に記載の電池用電解液。
The Me includes at least one selected from the group consisting of Cs, Rb, K, Na, Li, Ba, Sr, Ca, Mg,
The battery electrolyte according to claim 1.
前記Meが、Cs、Rbからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、
請求項2に記載の電池用電解液。
The Me includes at least one selected from the group consisting of Cs and Rb.
The battery electrolyte according to claim 2.
前記Meが、Csを含む、
請求項3に記載の電池用電解液。
The Me includes Cs;
The battery electrolyte solution according to claim 3.
電解液全体に対する、前記添加剤の含有量が、0.01wt%以上、かつ、0.1wt%以下、である、
請求項1から4のいずれかに記載の電池用電解液。
The content of the additive with respect to the entire electrolytic solution is 0.01 wt% or more and 0.1 wt% or less.
The battery electrolyte according to any one of claims 1 to 4.
電解液全体に対する、前記添加剤の含有量が、0.05wt%以上、かつ、0.1wt%以下、である、
請求項5に記載の電池用電解液。
The content of the additive with respect to the entire electrolyte solution is 0.05 wt% or more and 0.1 wt% or less.
The battery electrolyte according to claim 5.
フッ素含有環状炭酸エステルを含む、
請求項1から6のいずれかに記載の電池用電解液。
Including a fluorine-containing cyclic carbonate,
The battery electrolyte solution according to any one of claims 1 to 6.
LiBF、LiPF、LiN(SOCF及びLiN(SOF)からなる群より選ばれる少なくとも1種のリチウム塩を含む、
請求項1から7のいずれかに記載の電池用電解液。
Including at least one lithium salt selected from the group consisting of LiBF 4 , LiPF 6 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 and LiN (SO 2 F) 2 ;
The battery electrolyte solution according to any one of claims 1 to 7.
正極と、
負極と、
請求項1から8のいずれかに記載の電池用電解液と、を備える、
電池。
A positive electrode;
A negative electrode,
An electrolyte for a battery according to any one of claims 1 to 8,
battery.
前記負極における負極活物質が炭素である、
請求項9に記載の電池。
The negative electrode active material in the negative electrode is carbon,
The battery according to claim 9.
前記正極における正極活物質が、Ni、Co、Mnからなる群より選ばれる少なくとも1種と、Liと、を含む金属酸化物である、
請求項9または10に記載の電池。
The positive electrode active material in the positive electrode is a metal oxide containing at least one selected from the group consisting of Ni, Co, and Mn and Li.
The battery according to claim 9 or 10.
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