JP2017222531A - Nickel hydroxide particles, method for producing the same, and method for producing nickel oxide fine powder using the same - Google Patents

Nickel hydroxide particles, method for producing the same, and method for producing nickel oxide fine powder using the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a nickel oxide fine powder which is preferred as an electronic component material or an electrode material of a solid oxide fuel cell, has a low impurity grade and a sulfur grade controlled within a desired range, and is fine; and to provide a method for producing nickel hydroxide particles which become a raw material thereof.SOLUTION: The method for producing nickel hydroxide particles generated by preferably neutralizing a nickel sulfate aqueous solution having a nickel concentration of 50 to 150 g/L with an alkali aqueous solution containing a hydroxide of an alkali metal and sodium carbonate as alkaline components, preferably at a pH 8.3 to 9.0, in which the concentration of the sodium carbonate in the alkali aqueous solution is 0.4 to 0.8 mol/L. The obtained nickel hydroxide particles are heat-treated in a nonreducing atmosphere at a temperature of 850°C or more but less than 950°C, and a sintered body is then crushed preferably in a dry process, thereby generating a nickel oxide fine powder which is fine.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水酸化ニッケル粒子及びその製造方法、並びに該水酸化ニッケル粒子を中間原料として作製される、電子部品用材料や固体酸化物形燃料電池の電極用材料として好適な不純物品位の低い微細な酸化ニッケル微粉末及びその製造方法に関する。   The present invention relates to nickel hydroxide particles, a method for producing the same, and a fine, low-impurity grade suitable as an electronic component material or a solid oxide fuel cell electrode material produced using the nickel hydroxide particles as an intermediate raw material. The present invention relates to a fine nickel oxide powder and a method for producing the same.

一般に、酸化ニッケル微粉末は、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、炭酸ニッケル、水酸化ニッケル等のニッケル塩類又はニッケルメタル粉を、ロータリーキルン等の転動炉、プッシャー炉等のような連続炉、あるいはバーナー炉のようなバッチ炉を用いて、酸化性雰囲気下で焼成することによって製造される。これらの酸化ニッケル微粉末は、電子部品用材料や固体酸化物形燃料電池の電極用材料等の多様な用途に用いられている。   In general, fine nickel oxide powder is made of nickel salts such as nickel sulfate, nickel nitrate, nickel carbonate, nickel hydroxide, or nickel metal powder. Using such a batch furnace, it is manufactured by firing in an oxidizing atmosphere. These nickel oxide fine powders are used in various applications such as materials for electronic parts and materials for electrodes of solid oxide fuel cells.

例えば、電子部品用材料としての用途では、酸化ニッケル微粉末を酸化鉄や酸化亜鉛等の他の材料と混合した後、焼結することにより作製されるフェライト部品等が広く用いられている。上記フェライト部品のように、複数の材料を混合して焼成することにより、これらを反応させて複合金属酸化物を製造する場合には、生成反応は固相の拡散反応で律速されるので、使用する原料としては一般に微細なものが好適に用いられる。これにより、他材料との接触確率が高くなると共に粒子の活性が高くなるため、低温度且つ短時間の処理で反応を均一に進ませることができる。従って、このような複合金属酸化物を製造する方法においては、原料となる粉体の粒径を小さくして微細にすることが効率向上の重要な要素となる。   For example, in applications as materials for electronic parts, ferrite parts produced by mixing nickel oxide fine powder with other materials such as iron oxide and zinc oxide and then sintering are widely used. Like the above ferrite parts, when a composite metal oxide is produced by mixing and firing a plurality of materials, the production reaction is limited by the solid phase diffusion reaction. In general, fine materials are preferably used as the raw material. As a result, the probability of contact with other materials is increased and the activity of the particles is increased, so that the reaction can be promoted uniformly at a low temperature for a short time. Therefore, in such a method for producing a composite metal oxide, it is an important factor for improving efficiency to reduce the particle size of the raw material powder to be fine.

また、環境及びエネルギーの両面から新しい発電システムとして期待されている固体酸化物形燃料電池では、その電極材料として酸化ニッケル微粉末が用いられている。一般に、固体酸化物形燃料電池のセルスタックは、空気極、固体電解質及び燃料極からなる単セルが複数セル積層された構造を有しており、燃料極には例えばニッケル又は酸化ニッケルと、安定化ジルコニアからなる固体電解質とを混合したものが通常用いられている。この燃料極は、発電時に水素や炭化水素等の燃料ガスにより還元されてニッケルメタルとなり、ニッケルと固体電解質と空隙からなる三相界面が燃料ガスと酸素の反応場となる。そのため、上記のフェライト部品の場合と同様に、原料となる粉体の粒径を小さくして微細にすることが発電効率向上の重要な要素となる。   Further, in a solid oxide fuel cell that is expected as a new power generation system from both environmental and energy viewpoints, nickel oxide fine powder is used as an electrode material thereof. In general, a cell stack of a solid oxide fuel cell has a structure in which a plurality of single cells each composed of an air electrode, a solid electrolyte, and a fuel electrode are stacked. For example, nickel or nickel oxide is stable in the fuel electrode. A mixture of a solid electrolyte made of zirconia is generally used. This fuel electrode is reduced by a fuel gas such as hydrogen or hydrocarbon during power generation to become nickel metal, and a three-phase interface composed of nickel, a solid electrolyte, and voids serves as a reaction field for the fuel gas and oxygen. Therefore, as in the case of the ferrite component described above, reducing the particle size of the raw material powder to make it fine is an important factor for improving the power generation efficiency.

ところで、粉体が微細であることを測る指標としては、比表面積を用いることがあり、粒径と比表面積には下記式１の関係があることが知られている。下記式１の関係は粒子が真球状であると仮定して導き出されたものであるため、下記式１から得られる粒径と実際の粒径との間にはいくらかの誤差を含むことになるが、比表面積が大きいほど粒径が小さくなることが分る。   By the way, as an index for measuring that the powder is fine, a specific surface area may be used, and it is known that the particle size and the specific surface area have the relationship of the following formula 1. Since the relationship of the following formula 1 is derived assuming that the particles are spherical, there is some error between the particle size obtained from the following formula 1 and the actual particle size. However, it can be seen that the larger the specific surface area, the smaller the particle size.

［式１］
粒径＝６／（密度×比表面積） [Formula 1]
Particle size = 6 / (density × specific surface area)

近年、フェライト部品はますます高機能化する傾向にあり、また、酸化ニッケル微粉末の用途はフェライト部品以外の電子部品や上記した固体酸化物形燃料電池等に広がっており、これに伴い酸化ニッケル微粉末にはその不純物元素の品位を低減することが求められている。不純物元素の中でも特に塩素や硫黄は、電極に利用されている銀と反応して電極劣化を生じさせたり、焼成炉を腐食させたりすることがあるため、できるだけ低減することが望ましい。   In recent years, ferrite parts have a tendency to become more sophisticated, and the use of nickel oxide fine powder has spread to electronic parts other than ferrite parts and the above solid oxide fuel cells. The fine powder is required to reduce the quality of the impurity element. Among impurity elements, especially chlorine and sulfur react with silver used for the electrode to cause electrode deterioration or corrode the firing furnace, so it is desirable to reduce it as much as possible.

例えば、特許文献１にはフェライト部品の原料段階におけるフェライト粉の硫黄成分の含有量がＳ換算で３００〜９００ｐｐｍであり、塩素成分の含有量がＣｌ換算で１００ｐｐｍであるフェライト材料が開示されている。このフェライト材料は、低温焼成においても添加物を用いることなく高密度化を図ることができ、これにより作製されたフェライト磁心や積層チップ部品は、耐湿性と温度特性に優れていると記載されている。   For example, Patent Document 1 discloses a ferrite material in which the content of the sulfur component of the ferrite powder in the raw material stage of the ferrite component is 300 to 900 ppm in terms of S and the content of the chlorine component is 100 ppm in terms of Cl. . This ferrite material can be densified without using additives even in low-temperature firing, and the ferrite cores and multilayer chip components produced thereby are described as having excellent moisture resistance and temperature characteristics. Yes.

酸化ニッケル微粉末は電子部品材料としての用途、特にフェライト部品の原料として用いる場合は、硫黄の含有量を単に低減するだけでなく、硫黄の含有量を所定の範囲内に厳密に制御することも要求されている。従来、そのような要求を満たす酸化ニッケル微粉末を製造する方法として、原料に硫酸ニッケルを用い、これを焙焼する方法が提案されている。   When nickel oxide fine powder is used as an electronic component material, especially when used as a raw material for ferrite components, it can not only reduce the sulfur content but also strictly control the sulfur content within a predetermined range. It is requested. Conventionally, as a method for producing a nickel oxide fine powder satisfying such requirements, a method of using nickel sulfate as a raw material and baking it has been proposed.

例えば特許文献２には、原料としての硫酸ニッケルを、キルンなどを用いて酸化雰囲気中で焙焼温度９５０〜１０００℃で焙焼する第１段焙焼と、焙焼温度１０００〜１２００℃で焙焼する第２段焙焼とで処理して酸化ニッケル粉末を製造する方法が提案されている。この製造方法によれば、平均粒径が制御され、且つ硫黄品位が５０質量ｐｐｍ以下である酸化ニッケル微粉末が得られると記載されている。   For example, in Patent Document 2, nickel sulfate as a raw material is first roasted at a roasting temperature of 950 to 1000 ° C. in an oxidizing atmosphere using a kiln or the like, and roasted at a roasting temperature of 1000 to 1200 ° C. There has been proposed a method of producing nickel oxide powder by treating with second-stage roasting. According to this manufacturing method, it is described that a nickel oxide fine powder having an average particle size controlled and a sulfur quality of 50 mass ppm or less can be obtained.

また、特許文献３には、４５０〜６００℃の仮焼による脱水工程と、１０００〜１２００℃の焙焼による硫酸ニッケルの分解工程とを明確に分離した酸化ニッケル粉末の製造方法が提案されている。この製造方法によれば、硫黄品位が低く且つ平均粒径が小さい酸化ニッケル粉末を安定して製造できると記載されている。   Patent Document 3 proposes a method for producing nickel oxide powder in which a dehydration step by calcining at 450 to 600 ° C. and a decomposition step of nickel sulfate by roasting at 1000 to 1200 ° C. are clearly separated. . According to this production method, it is described that nickel oxide powder having a low sulfur quality and a small average particle diameter can be produced stably.

さらに、特許文献４には、横型回転式製造炉を用いて、強制的に空気を導入しながら最高温度９００〜１２５０℃で焙焼する酸化ニッケル粉末の製造方法が提案されている。この製造方法によっても、不純物が少なく、硫黄品位が５００質量ｐｐｍ以下の酸化ニッケル粉末が得られると記載されている。   Further, Patent Document 4 proposes a method for producing nickel oxide powder that is roasted at a maximum temperature of 900 to 1250 ° C. while forcibly introducing air using a horizontal rotary production furnace. It is described that nickel oxide powder with few impurities and a sulfur quality of 500 mass ppm or less can be obtained by this manufacturing method.

上記の特許文献２や特許文献３の製造方法によれば、不純物品位の低い酸化ニッケル微粉末が得られるものの、熱処理を２回行うため製造コストが高くなってしまう。また、特許文献２〜４のいずれの製造方法においても、硫黄品位を低減するために焙焼温度を高くすると粒径が粗大になり、逆に粒子を微細にするために焙焼温度を下げると硫黄品位が高くなるため、微細な粒径と低い硫黄品位とを共に満たす酸化ニッケル粉末を得るのは困難である。さらに、加熱する際にＳＯｘを含む排ガスが大量に発生し、これを除害処理するために高価な設備が必要になるという問題を抱えている。   According to the manufacturing methods of Patent Document 2 and Patent Document 3 described above, although nickel oxide fine powder with low impurity quality can be obtained, the manufacturing cost increases because the heat treatment is performed twice. In any of the production methods of Patent Documents 2 to 4, when the roasting temperature is increased to reduce the sulfur quality, the particle size becomes coarse, and conversely, the roasting temperature is decreased to make the particles finer. Since the sulfur quality becomes high, it is difficult to obtain nickel oxide powder that satisfies both the fine particle size and the low sulfur quality. Furthermore, there is a problem in that a large amount of exhaust gas containing SOx is generated during heating, and expensive equipment is required to remove this.

この排ガス処理の問題を抑えた酸化ニッケル微粉末の製造方法として、硫酸ニッケルや塩化ニッケル等のニッケル塩を含む水溶液を、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリで中和して水酸化ニッケル粒子を晶析させ、これを焙焼する方法が提案されている。この製造方法では、水酸化ニッケル粒子の焙焼の際に、陰イオン成分由来の排ガスの発生が少ないため、排ガス処理は不要となるか若しくは簡易な設備でよく、その分製造コストを抑えることが可能になると考えられる。   As a method of producing nickel oxide fine powder that suppresses the problem of exhaust gas treatment, an aqueous solution containing nickel salts such as nickel sulfate and nickel chloride is neutralized with an alkali such as an aqueous sodium hydroxide solution to crystallize nickel hydroxide particles. And a method of roasting it has been proposed. In this production method, when the nickel hydroxide particles are roasted, there is little generation of exhaust gas derived from the anion component, so that exhaust gas treatment is unnecessary or simple equipment can be used, thereby reducing the production cost. It will be possible.

例えば特許文献５には、塩化ニッケル水溶液をアルカリで中和し、得られた水酸化ニッケル粒子を５００〜８００℃で熱処理して酸化ニッケル粉末とし、得られた酸化ニッケル粉末に水を加えてスラリー化した後、湿式ジェットミルを用いて解砕すると同時に洗浄することにより、硫黄品位及び塩素品位が低く、且つ微細な粒径の酸化ニッケル微粉末を得る方法が提案されている。   For example, in Patent Document 5, a nickel chloride aqueous solution is neutralized with an alkali, and the obtained nickel hydroxide particles are heat-treated at 500 to 800 ° C. to form nickel oxide powder, and water is added to the obtained nickel oxide powder to form a slurry. Then, a method of obtaining nickel oxide fine powder having a low sulfur quality and a low chlorine quality and a fine particle size by pulverizing and washing at the same time using a wet jet mill has been proposed.

特開２００２−１９８２１３号公報JP 2002-198213 A 特開２００１−０３２００２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-032002 特開２００４−１２３４８８号公報JP 2004-123488 A 特開２００４−１８９５３０号公報JP 2004-189530 A 特開２０１１−０４２５４１号公報JP 2011-025441 A

しかしながら、上記した特許文献５の製造方法では、原料に塩化ニッケルを用いていることから硫黄の低減は可能であるが、硫黄品位を所定の範囲内に制御することは困難であった。また、湿式解砕を要件としているため、解砕後の乾燥時に凝集するおそれがある上、乾燥工程にコストがかかることが問題になる。   However, in the manufacturing method of Patent Document 5 described above, since nickel chloride is used as a raw material, sulfur can be reduced, but it is difficult to control the sulfur quality within a predetermined range. Moreover, since wet crushing is a requirement, there is a risk of aggregation during drying after crushing, and there is a problem that the drying process is costly.

本発明は、上述した従来の技術が抱える問題点に鑑みてなされたものであり、酸化ニッケル微粉末の中間原料としての水酸化ニッケル粒子及びその製造方法、並びにこの水酸化ニッケル粒子から作製される、電子部品材料や固体酸化物形燃料電池の電極材料として好適な、不純物品位、特に塩素品位とナトリウム等の総アルカリ金属品位が低く且つ硫黄品位が所望の範囲内に制御された微細な酸化ニッケル微粉末及びその製造方法を提供することを目的としている。   The present invention has been made in view of the problems of the above-described conventional technology, and is produced from nickel hydroxide particles as an intermediate raw material for nickel oxide fine powder, a method for producing the same, and the nickel hydroxide particles. Fine nickel oxide with low impurity grade, especially chlorine grade and total alkali metal grade such as sodium, and sulfur grade controlled within a desired range, suitable as an electrode material for electronic parts materials and solid oxide fuel cells It aims at providing fine powder and its manufacturing method.

上記目的を達成するため、発明者らは熱処理時に除害処理を要する排ガスが大量に発生しない製造方法として、ニッケル塩水溶液を中和して得た水酸化ニッケルを焙焼して酸化ニッケル微粉末を製造する方法に着目して鋭意研究を重ねた結果、原料としての硫酸ニッケル水溶液を特定のアルカリ水溶液で中和して水酸化ニッケル粒子を得た後、得られた水酸化ニッケル粒子を所定の条件で熱処理することで、不純物品位、特に硫黄品位とナトリウム品位が低い微細な酸化ニッケル微粉末が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have prepared a nickel oxide fine powder by roasting nickel hydroxide obtained by neutralizing an aqueous nickel salt solution as a production method that does not generate a large amount of exhaust gas that requires detoxification during heat treatment. As a result of earnest research focusing on the method of producing a nickel hydroxide particle by neutralizing a nickel sulfate aqueous solution as a raw material with a specific alkaline aqueous solution, It has been found that fine nickel oxide powders having low impurity quality, particularly sulfur quality and sodium quality can be obtained by heat treatment under conditions, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の水酸化ニッケル粒子の製造方法は、硫酸ニッケル水溶液に対して、アルカリ成分としてアルカリ金属の水酸化物と炭酸ナトリウムとを含有するアルカリ水溶液で中和することにより作製する水酸化ニッケル粒子の製造方法であって、前記アルカリ水溶液中の前記炭酸ナトリウムの濃度が、０.４〜０.８ｍｏｌ／Ｌであることを特徴としている。   That is, the method for producing nickel hydroxide particles of the present invention comprises nickel hydroxide prepared by neutralizing an aqueous nickel sulfate solution with an alkaline aqueous solution containing an alkali metal hydroxide and sodium carbonate as alkaline components. It is a manufacturing method of particle | grains, Comprising: The density | concentration of the said sodium carbonate in the said alkaline aqueous solution is 0.4-0.8 mol / L, It is characterized by the above-mentioned.

本発明によれば、フェライト部品などの電子部品材料や固体酸化物形燃料電池の電極材料として好適な、不純物品位が低く且つ微細な酸化ニッケル微粉末を容易に得ることができる。   According to the present invention, it is possible to easily obtain a fine nickel oxide fine powder having a low impurity quality and suitable as an electronic component material such as a ferrite component or an electrode material of a solid oxide fuel cell.

以下、本発明の実施形態に係る水酸化ニッケル粒子の製造方法、及びこれにより得た水酸化ニッケル粒子を中間原料とする酸化ニッケル微粉末の製造方法について説明する。水酸化ニッケル粒子の製造方法は、ニッケル塩水溶液を炭酸ナトリウムを含有したアルカリ水溶液で中和して水酸化ニッケル粒子を得るものであり、酸化ニッケル微粉末の製造方法は、上記の製造方法で得た水酸化ニッケル粒子を非還元性雰囲気中において８５０℃以上９５０℃未満で熱処理して酸化ニッケル粉末を形成する熱処理工程と、この熱処理の際に形成され得る酸化ニッケル粉末の焼結体を解砕して酸化ニッケル微粒子を得る解砕工程とからなる。   Hereinafter, the manufacturing method of the nickel hydroxide particle which concerns on embodiment of this invention, and the manufacturing method of the nickel oxide fine powder which uses the nickel hydroxide particle obtained by this as an intermediate raw material are demonstrated. The nickel hydroxide particles are produced by neutralizing an aqueous nickel salt solution with an aqueous alkali solution containing sodium carbonate to obtain nickel hydroxide particles. The method for producing nickel oxide fine powder is obtained by the above production method. The nickel hydroxide particles are heat-treated in a non-reducing atmosphere at 850 ° C. or more and less than 950 ° C. to form nickel oxide powder, and the sintered body of nickel oxide powder that can be formed during this heat treatment is crushed And a crushing step for obtaining nickel oxide fine particles.

上記水酸化ニッケル粒子の製造方法では、原料のニッケル塩水溶液に硫酸ニッケルを使用することが重要である。硫酸ニッケルを使用することによって、他のニッケル塩を用いた場合に比べ、後段の熱処理工程の温度を高温化しても微細な酸化ニッケル微粉末を得ることが可能となり、よって、微細で且つ硫黄品位が制御された酸化ニッケル微粉末が得られる。本発明者らは、このように硫黄成分の効果により、熱処理温度が粒径に影響を及ぼすのを抑えることができ、その結果、熱処理温度を特定の範囲に制御することで微細な粒径を維持したまま酸化ニッケル微粉末の硫黄品位を制御できることを見出した。しかも、この方法は塩化ニッケルを用いないため、原料に不可避的に含まれる不純物以外は実質的に塩素を含有しない酸化ニッケル微粉末を得ることができる。   In the method for producing nickel hydroxide particles, it is important to use nickel sulfate in the raw material nickel salt aqueous solution. By using nickel sulfate, it becomes possible to obtain fine nickel oxide fine powder even when the temperature of the subsequent heat treatment step is increased, compared with the case of using other nickel salts. Can be obtained. The present inventors can suppress the influence of the heat treatment temperature on the particle size due to the effect of the sulfur component, and as a result, the fine particle size can be reduced by controlling the heat treatment temperature within a specific range. It was found that the sulfur quality of the nickel oxide fine powder can be controlled while maintaining it. In addition, since this method does not use nickel chloride, it is possible to obtain nickel oxide fine powder that substantially does not contain chlorine except for impurities inevitably contained in the raw material.

上記方法で微細な粒径の酸化ニッケル微粉末が得られる明確な理由は不明であるが、硫酸ニッケルの分解温度は８４８℃と高温であるため、中和により晶析した水酸化ニッケル粒子中の表面や界面に硫酸塩として硫黄成分が巻きこまれ、これが酸化ニッケル粉末の焼結を高温まで抑制していると考えられる。また、この硫酸ニッケルの分解温度よりも高温で熱処理すれば硫黄成分は揮発するため、熱処理後の酸化ニッケル粉末の硫黄品位を低減することができる。   The clear reason why a fine nickel oxide powder having a fine particle size can be obtained by the above method is unknown, but the decomposition temperature of nickel sulfate is as high as 848 ° C. It is thought that the sulfur component is entrained on the surface or interface as sulfate, which suppresses the sintering of the nickel oxide powder to a high temperature. Moreover, if the heat treatment is performed at a temperature higher than the decomposition temperature of nickel sulfate, the sulfur component volatilizes, so that the sulfur quality of the nickel oxide powder after the heat treatment can be reduced.

上記熱処理により水酸化ニッケル粒子内の水酸基が脱離して酸化ニッケル粉末が生成されるが、その際、熱処理温度を適切に設定することによって粒径の微細化と硫黄品位の制御が可能になる。具体的には、水酸化ニッケルの熱処理温度を、８５０℃以上９５０℃未満、好ましくは８６０以上９００℃以下とすることで、酸化ニッケル微粉末の硫黄品位を１００質量ｐｐｍ以下、比表面積を２ｍ２／ｇ以上４ｍ２／ｇ未満に抑制することができる。以下、かかる本発明の実施形態に係る水酸化ニッケル粒子の製造方法と酸化ニッケル微粉末の製造方法について工程毎に詳細に説明する。 By the heat treatment, the hydroxyl groups in the nickel hydroxide particles are desorbed to produce nickel oxide powder. At this time, by appropriately setting the heat treatment temperature, the particle size can be refined and the sulfur quality can be controlled. Specifically, the heat treatment temperature of nickel hydroxide is 850 ° C. or more and less than 950 ° C., preferably 860 or more and 900 ° C. or less, so that the sulfur quality of the nickel oxide fine powder is 100 mass ppm or less and the specific surface area is 2 m 2. / G or more and less than 4 m 2 / g. Hereinafter, the manufacturing method of the nickel hydroxide particles and the manufacturing method of the nickel oxide fine powder according to the embodiment of the present invention will be described in detail for each step.

１.水酸化ニッケル粒子の製造方法
本発明の実施形態の水酸化ニッケルの製造方法は、原料としての硫酸ニッケル水溶液を、炭酸ナトリウムを含有したアルカリ水溶液で中和して水酸化ニッケル粒子を得る中和工程からなる。この原料として用いる硫酸ニッケルは、最終的に得られる酸化ニッケル微粉末が電子部品用、あるいは固体酸化物形燃料電池の電極用として用いられることから、腐食を防止するため、原料中に含まれる不純物が合計１００質量ｐｐｍ未満であることが望ましい。 1. Method for Producing Nickel Hydroxide Particles The method for producing nickel hydroxide according to an embodiment of the present invention is to obtain nickel hydroxide particles by neutralizing an aqueous nickel sulfate solution as a raw material with an alkaline aqueous solution containing sodium carbonate. It consists of a sum process. Nickel sulfate used as a raw material is an impurity contained in the raw material in order to prevent corrosion because the nickel oxide fine powder finally obtained is used for electronic parts or electrodes for solid oxide fuel cells. Is desirably less than 100 mass ppm in total.

また、硫酸ニッケル水溶液中のニッケル濃度は、生産性を考慮すると、５０〜１５０ｇ／Ｌが好ましい。この濃度が５０ｇ／Ｌ未満では生産性が悪くなる。一方、１５０ｇ／Ｌを超えると硫酸ニッケル水溶液中の陰イオン濃度が高くなりすぎ、生成した水酸化ニッケル中の硫黄品位が高くなるため、最終的に得られる酸化ニッケル微粉末中の不純物品位が十分に低くならない場合がある。   The nickel concentration in the nickel sulfate aqueous solution is preferably 50 to 150 g / L in consideration of productivity. If this concentration is less than 50 g / L, the productivity will deteriorate. On the other hand, if it exceeds 150 g / L, the anion concentration in the nickel sulfate aqueous solution becomes too high, and the sulfur quality in the produced nickel hydroxide becomes high, so that the impurity quality in the finally obtained nickel oxide fine powder is sufficient. It may not be lowered.

中和に用いるアルカリ水溶液には、反応液中に残留するニッケルの量を考慮して、アルカリ金属の水酸化物をアルカリ成分として含有しており、さらに炭酸ナトリウムを含有しているものを用いる。このアルカリ金属の水酸化物には水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが好ましく、コストを考慮すると、水酸化ナトリウムがより好ましい。尚、アルカリは固体の状態で硫酸ニッケル水溶液に添加することが考えられるが、本発明の実施形態では取扱いの容易さから水溶液を用いている。   In consideration of the amount of nickel remaining in the reaction solution, the alkali aqueous solution used for neutralization contains an alkali metal hydroxide as an alkali component and further contains sodium carbonate. The alkali metal hydroxide is preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, and sodium hydroxide is more preferable in consideration of cost. Although it is conceivable that the alkali is added to the nickel sulfate aqueous solution in a solid state, the aqueous solution is used in the embodiment of the present invention for ease of handling.

本発明の実施形態では、中和に用いるアルカリ水溶液に含有させるアルカリ成分としての炭酸ナトリウムは、特定の濃度で含有させることを要件にしている。これにより、詳細は不明ではあるが、晶析した水酸化ニッケル粒子の界面や表面に巻き込まれる硫黄成分やナトリウム等のアルカリ金属成分の量を低減することができる。すなわち、炭酸ナトリウムをアルカリ成分として少量含有させると、水酸化ニッケル粒子中の硫黄品位は一旦増加するが、炭酸ナトリウムの混合割合を増加させるに従い、硫黄品位は低下していく。一方、水酸化ニッケル粒子中のナトリウム等のアルカリ金属の品位は、炭酸ナトリウムを少量含有させることで低下させることができるが、炭酸ナトリウムの混合割合を高くしすぎると逆にナトリウム等のアルカリ金属の品位は高くなる。   In the embodiment of the present invention, sodium carbonate as an alkaline component contained in an alkaline aqueous solution used for neutralization is required to be contained at a specific concentration. Thereby, although the details are unknown, it is possible to reduce the amount of an alkali metal component such as a sulfur component or sodium involved in the interface or surface of the crystallized nickel hydroxide particles. That is, when a small amount of sodium carbonate is contained as an alkaline component, the sulfur quality in the nickel hydroxide particles once increases, but the sulfur quality decreases as the mixing ratio of sodium carbonate is increased. On the other hand, the quality of the alkali metal such as sodium in the nickel hydroxide particles can be lowered by containing a small amount of sodium carbonate, but conversely, if the mixing ratio of sodium carbonate is too high, the alkali metal such as sodium The quality becomes high.

そこで、本発明の実施形態では、アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０.４〜０.８ｍｏｌ／Ｌにしている。この炭酸ナトリウム濃度が０.４ｍｏｌ／Ｌ未満では、水酸化ニッケル粒子の硫黄品位が、炭酸ナトリウムを含有させずに中和させた水酸化ニッケル粒子よりも高くなることがあり、逆に０.８ｍｏｌ／Ｌを超えると、水酸化ニッケル粒子のナトリウム等のアルカリ金属の品位が、炭酸ナトリウムを含有させずに中和させた水酸化ニッケル粒子よりも高くなることがある。ナトリウム等のアルカリ金属は、後述する熱処理工程において高融点の硫酸塩を形成し、硫黄成分の分解や揮発を阻害する方向に働くので、水酸化ニッケル粒子のアルカリ金属の品位が高いと、酸化ニッケル微粉末の硫黄品位が高くなりやすい。   Therefore, in the embodiment of the present invention, the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution is set to 0.4 to 0.8 mol / L. When this sodium carbonate concentration is less than 0.4 mol / L, the sulfur quality of nickel hydroxide particles may be higher than that of nickel hydroxide particles neutralized without containing sodium carbonate, and conversely 0.8 mol. When it exceeds / L, the quality of the alkali metal such as sodium of the nickel hydroxide particles may be higher than that of the nickel hydroxide particles neutralized without containing sodium carbonate. An alkali metal such as sodium forms a high-melting-point sulfate in the heat treatment step to be described later, and works in the direction of inhibiting the decomposition and volatilization of the sulfur component. The sulfur quality of fine powder tends to be high.

上記中和反応の晶析により得られる水酸化ニッケル粒子は、硫黄品位を２質量％以下にすることができる。この硫黄品位の下限については特に限定はないが、アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度が０.４ｍｏｌ／Ｌ以上０.８ｍｏｌ／Ｌ未満の範囲では０.５質量％以上にすることができる。この硫黄品位は、炭酸ナトリウム濃度等を適宜調整することで好適には１.０〜２.０質量％に、より好適には１.２〜１.８質量％にすることができる。また、上記の水酸化ニッケル粒子は、ナトリウム等の総アルカリ金属の品位が１０質量ｐｐｍ以下となり、原料に硫酸ニッケルを用いることで、塩素品位は５０質量ｐｐｍ以下となる。尚、総アルカリ金属の品位とは、ナトリウムやカリウム等アルカリ金属元素を合計した品位のことである。   The nickel hydroxide particles obtained by the crystallization of the neutralization reaction can have a sulfur quality of 2% by mass or less. The lower limit of the sulfur quality is not particularly limited, but can be 0.5% by mass or more when the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution is 0.4 mol / L or more and less than 0.8 mol / L. This sulfur quality can be suitably adjusted to 1.0 to 2.0% by mass, more preferably 1.2 to 1.8% by mass, by appropriately adjusting the sodium carbonate concentration and the like. The nickel hydroxide particles have a total alkali metal grade such as sodium of 10 mass ppm or less, and the nickel grade is 50 mass ppm or less by using nickel sulfate as a raw material. In addition, the quality of the total alkali metal is a quality obtained by totaling alkali metal elements such as sodium and potassium.

上記中和反応の晶析により得られる水酸化ニッケル粒子は、さらにレーザー散乱法で測定したＤ９０（粒度分布曲線における粒子量の体積積算９０％での粒径）を６０μｍ以下にすることができる。このＤ９０は、前述した熱処理温度等を適宜調整することで好適には５０μｍ以下にすることができる。上記の水酸化ニッケル粒子のＤ９０の下限値については特に限定はないが、上記中和反応による晶析では通常は５μｍが下限となる。   The nickel hydroxide particles obtained by the crystallization of the neutralization reaction can further have a D90 (particle diameter at 90% volume integral of the particle amount in the particle size distribution curve) measured by a laser scattering method of 60 μm or less. This D90 can be suitably adjusted to 50 μm or less by appropriately adjusting the aforementioned heat treatment temperature or the like. The lower limit of D90 of the nickel hydroxide particles is not particularly limited, but usually 5 μm is the lower limit in the crystallization by the neutralization reaction.

均一な特性の水酸化ニッケル粒子を高い生産性で得るためには、反応槽内において十分に撹拌されている液に、予め調製しておいたニッケル塩水溶液としての硫酸ニッケル水溶液とアルカリ水溶液とをいわゆるダブルジェット方式で添加する連続晶析法が有効である。即ち、反応槽内にニッケル塩水溶液及びアルカリ水溶液のうちのいずれか一方を準備し、もう一方を添加して中和するのではなく、反応槽内において十分に攪拌されている液中に、好適には攪拌を継続しながらニッケル塩水溶液とアルカリ水溶液とを同時並行的に且つ連続的に反応層内で乱流状態となるように添加し、混合して反応液とする方式を採用することが有効である。その際、反応槽内に予め入れておく液は、純水に上記アルカリ成分を添加し、所定のｐＨに調整したものを用いるのが好ましい。   In order to obtain nickel hydroxide particles with uniform characteristics with high productivity, a nickel sulfate aqueous solution and an alkaline aqueous solution as a nickel salt aqueous solution prepared in advance are added to a sufficiently stirred liquid in a reaction vessel. A continuous crystallization method added by a so-called double jet method is effective. In other words, either one of the nickel salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution is prepared in the reaction tank, and the other is not neutralized by adding the other. It is possible to add a nickel salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution simultaneously and continuously so as to be in a turbulent state in the reaction layer while mixing and adopt a method of mixing to make a reaction solution. It is valid. In that case, it is preferable to use the liquid previously put in the reaction tank by adding the alkali component to pure water and adjusting the pH to a predetermined value.

中和反応時は、反応液のｐＨを８.３〜９.０の範囲内に調整することが好ましく、この範囲内でｐＨをほぼ一定に保つことが特に好ましい。このｐＨが８.３より低いと、水酸化ニッケル粒子中に残存する硫酸イオンなどの陰イオン成分の濃度が増大し、これは後段の熱処理工程の際に、大量のＳＯｘとなって炉体をいためるため好ましくない。逆に、ｐＨが９.０より高くなると、得られる水酸化ニッケル粒子が微細になりすぎ、後段の濾過が困難になることがある。また、後段の熱処理工程で焼結が進みすぎ、微細な酸化ニッケル微粉末を得ることが困難になることがある。   During the neutralization reaction, it is preferable to adjust the pH of the reaction solution within a range of 8.3 to 9.0, and it is particularly preferable to keep the pH substantially constant within this range. If this pH is lower than 8.3, the concentration of anion components such as sulfate ions remaining in the nickel hydroxide particles increases, and this becomes a large amount of SOx during the subsequent heat treatment step, and the furnace body Therefore, it is not preferable. On the other hand, if the pH is higher than 9.0, the resulting nickel hydroxide particles may become too fine, making subsequent filtration difficult. In addition, sintering may proceed excessively in the subsequent heat treatment step, and it may be difficult to obtain fine nickel oxide fine powder.

上記した好適な中和条件であるｐＨ９.０以下では反応後の水溶液中に僅かにニッケル成分が残存することがあるが、この場合は、上記の中和による晶析後に、ｐＨを１０程度まで上げることによって、その後、濾過した濾液中のニッケル成分を低減することができる。中和反応時のｐＨは、その変動幅が設定値を中心として絶対値で０.２以内となるように一定に制御することが好ましい。ｐＨの変動幅がこれより大きくなると、不純物の増大や酸化ニッケル微粉末の比表面積低下を招くおそれがある。   When the pH is 9.0 or less, which is the preferred neutralization condition described above, a slight amount of nickel component may remain in the aqueous solution after the reaction. In this case, the pH is reduced to about 10 after crystallization by the neutralization. Thereafter, the nickel component in the filtered filtrate can be reduced. The pH during the neutralization reaction is preferably controlled to be constant so that the fluctuation range is within an absolute value of 0.2 around the set value. If the fluctuation range of the pH is larger than this, there is a possibility that an increase in impurities and a decrease in the specific surface area of the nickel oxide fine powder may be caused.

中和反応時の液温は、通常の条件で特に問題なく、室温で行うことも可能であるが、水酸化ニッケル粒子を十分に成長させるために、５０〜７０℃とすることが好ましい。水酸化ニッケル粒子を十分に成長させることで、水酸化ニッケル粒子中への硫黄の過度の含有を防止することができる。また、水酸化ニッケル粒子中へのナトリウムなどの不純物の巻き込みも抑制でき、最終的に得られる酸化ニッケル微粉末の不純物を低減させることができる。   The liquid temperature during the neutralization reaction can be carried out at room temperature under normal conditions without any particular problem, but is preferably 50 to 70 ° C. in order to sufficiently grow nickel hydroxide particles. By sufficiently growing the nickel hydroxide particles, excessive inclusion of sulfur in the nickel hydroxide particles can be prevented. Further, the inclusion of impurities such as sodium into the nickel hydroxide particles can be suppressed, and the impurities in the finally obtained nickel oxide fine powder can be reduced.

この液温が５０℃未満では水酸化ニッケル粒子の成長が不十分になって、水酸化ニッケル中への硫黄及び不純物の巻き込みが多くなるおそれがある。逆に、液温が７０℃を超えると、水の蒸発量が増加し、水溶液中の硫黄等の不純物濃度が高くなって、生成した水酸化ニッケル粒子中の硫黄等の不純物品位が高くなるおそれがある。   If this liquid temperature is less than 50 ° C., the growth of nickel hydroxide particles becomes insufficient, and there is a risk that sulfur and impurities are involved in nickel hydroxide. Conversely, if the liquid temperature exceeds 70 ° C., the amount of water evaporation increases, the concentration of impurities such as sulfur in the aqueous solution increases, and the quality of impurities such as sulfur in the produced nickel hydroxide particles may increase. There is.

上記中和反応の終了後は、晶析により得た水酸化ニッケル粒子を含むスラリーを濾過して該水酸化ニッケル粒子を濾過ケーキの形態で回収する。回収した濾過ケーキは、次の熱処理工程で処理する前に洗浄することが好ましい。洗浄はレパルプ洗浄とすることが好ましく、洗浄に用いる洗浄液としては水が好ましく、純水が特に好ましい。洗浄時の水酸化ニッケルと水の混合割合は特に限定はなく、ニッケル塩に含まれる陰イオン特に硫酸イオン、及びナトリウム等のアルカリ金属成分が、十分に除去できる混合割合とすればよい。具体的には、水酸化ニッケルに対する洗浄液の量は、残留陰イオン及びアルカリ金属等の不純物が十分に低減でき且つ水酸化ニッケル粒子を良好に分散させるために、５０〜１５０ｇの水酸化ニッケルに対して洗浄液１Ｌを混合することが好ましく、１００ｇ程度の水酸化ニッケルに対して洗浄液１Ｌを混合するのがより好ましい。   After completion of the neutralization reaction, the slurry containing nickel hydroxide particles obtained by crystallization is filtered to recover the nickel hydroxide particles in the form of a filter cake. The recovered filter cake is preferably washed before being processed in the next heat treatment step. The washing is preferably repulp washing, and the washing liquid used for washing is preferably water, and particularly preferably pure water. The mixing ratio of nickel hydroxide and water at the time of washing is not particularly limited, and may be a mixing ratio that can sufficiently remove anions, particularly sulfate ions, and alkali metal components such as sodium contained in the nickel salt. Specifically, the amount of the cleaning solution for nickel hydroxide is 50 to 150 g of nickel hydroxide so that impurities such as residual anions and alkali metals can be sufficiently reduced and nickel hydroxide particles are well dispersed. It is preferable to mix 1 L of cleaning liquid, and it is more preferable to mix 1 L of cleaning liquid with respect to about 100 g of nickel hydroxide.

レパルプ洗浄の洗浄時間については、上記の洗浄液の量や温度などの洗浄条件に応じて適宜定めることができ、残留不純物が十分に低減される時間とすればよい。尚、１回の洗浄で陰イオン及びアルカリ金属等の不純物が十分に低減されない場合は、複数回繰り返して洗浄することが好ましい。特に、ナトリウム等のアルカリ金属は次工程の熱処理ではほとんど除去できないため、この洗浄によって十分に除去することが好ましい。例えば洗浄液に純水を用い、洗浄後の洗浄液の導電率を測定して所定の導電率以下となるまで洗浄を繰り返すことで、不純物を十分に除去することができる。   The cleaning time for the repulp cleaning can be appropriately determined according to the cleaning conditions such as the amount and temperature of the above-mentioned cleaning liquid, and may be a time during which residual impurities are sufficiently reduced. In addition, when impurities, such as an anion and an alkali metal, are not fully reduced by one washing | cleaning, it is preferable to wash | clean repeatedly several times. In particular, since alkali metals such as sodium can hardly be removed by the heat treatment in the next step, it is preferable to remove them sufficiently by this washing. For example, by using pure water as the cleaning liquid, the conductivity of the cleaning liquid after the cleaning is measured, and the cleaning is repeated until it becomes a predetermined conductivity or less, whereby the impurities can be sufficiently removed.

２.酸化ニッケル微粉末の製造方法
本発明の実施形態に係る酸化ニッケル微粉末の製造方法は、熱処理工程と解砕工程とからなる。先ず、熱処理工程では上記の中和工程で得た水酸化ニッケル粒子を熱処理することで酸化ニッケルが生成される。この熱処理は、非還元性雰囲気中において、８５０℃以上９５０℃未満の温度範囲で行う。熱処理温度をこの範囲に設定することにより、硫黄品位と比表面積を容易に制御できる。この熱処理温度が９５０℃以上では、硫黄成分の分解が進行して前述したように焼結の抑制効果が不十分となると共に温度による焼結促進が顕著になる。その結果、熱処理によって得られる酸化ニッケル粉末の焼結が顕著になって結合力が増すので、後段の解砕工程において酸化ニッケル粉末の焼結体の解砕が困難になり、解砕できたとしても微細で良好な比表面積を有する酸化ニッケル微粉末が得られない。 2. Manufacturing method of nickel oxide fine powder The manufacturing method of the nickel oxide fine powder which concerns on embodiment of this invention consists of a heat treatment process and a crushing process. First, in the heat treatment step, nickel oxide particles are produced by heat-treating the nickel hydroxide particles obtained in the neutralization step. This heat treatment is performed in a temperature range of 850 ° C. or higher and lower than 950 ° C. in a non-reducing atmosphere. By setting the heat treatment temperature within this range, the sulfur quality and specific surface area can be easily controlled. When the heat treatment temperature is 950 ° C. or higher, the decomposition of the sulfur component proceeds, and as described above, the effect of suppressing the sintering becomes insufficient and the acceleration of sintering due to the temperature becomes remarkable. As a result, the sintering of the nickel oxide powder obtained by the heat treatment becomes remarkable and the bonding strength increases, so that it is difficult to crush the sintered body of nickel oxide powder in the subsequent crushing process, However, a fine nickel oxide powder having a fine specific surface area cannot be obtained.

逆に、上記水酸化ニッケル粒子の熱処理温度が８５０℃未満の場合は、硫酸塩等の硫黄成分の分解及び揮発が不十分となり、水酸化ニッケル中に硫黄成分が過度に残留するため、酸化ニッケル微粉末の硫黄品位が１００質量ｐｐｍを超えるおそれがある。この熱処理の雰囲気は、非還元性雰囲気であれば特に限定はないが、経済性を考慮すると大気雰囲気とすることが好ましい。また、熱処理の際に水酸基の脱離により水蒸気が発生するため、この水蒸気を効率よく排出することができる程度に十分な流速を有する気流中で行うことが好ましい。尚、熱処理を行う装置には、一般的な焙焼炉を使用することができる。   Conversely, when the heat treatment temperature of the nickel hydroxide particles is less than 850 ° C., decomposition and volatilization of sulfur components such as sulfates become insufficient, and the sulfur components remain excessively in the nickel hydroxide. There is a possibility that the sulfur quality of the fine powder exceeds 100 mass ppm. The atmosphere of this heat treatment is not particularly limited as long as it is a non-reducing atmosphere, but it is preferable to make it an air atmosphere in consideration of economy. In addition, since water vapor is generated due to desorption of the hydroxyl group during the heat treatment, it is preferably performed in an air flow having a flow rate sufficient to efficiently discharge the water vapor. In addition, a general roasting furnace can be used for the apparatus which performs heat processing.

熱処理時間は、処理温度及び処理量等の熱処理条件に応じて適宜設定することができるが、最終的に得られる酸化ニッケル微粉末の比表面積が２ｍ２／ｇ以上、４ｍ２／ｇ未満となるように設定すればよい。前述したように、硫黄成分の効果により熱処理後の酸化ニッケルは微細であって、ほとんど焼結しておらず、焼結していても弱く結合しているに過ぎない。そのため、容易に解砕することができ、粉砕により最終的に得られる酸化ニッケル微粉末の比表面積は、熱処理後の酸化ニッケル粉末の比表面積に対して約１.５〜２.５ｍ２／ｇ増加する程度である。従って、熱処理後の酸化ニッケル粉末の比表面積で判断して処理条件を設定することができる。すなわち、解砕前の酸化ニッケル粉末の比表面積が０.５〜１.５ｍ２／ｇとなるような条件で熱処理することが好ましい。 The heat treatment time can be appropriately set according to the heat treatment conditions such as the treatment temperature and the treatment amount, but the specific surface area of the nickel oxide fine powder finally obtained is 2 m 2 / g or more and less than 4 m 2 / g. It should be set as follows. As described above, the nickel oxide after the heat treatment is fine due to the effect of the sulfur component, and is hardly sintered. Even if it is sintered, it is only weakly bonded. Therefore, the specific surface area of the nickel oxide fine powder that can be easily crushed and finally obtained by pulverization is about 1.5 to 2.5 m 2 / g with respect to the specific surface area of the nickel oxide powder after the heat treatment. Increasing degree. Accordingly, the processing conditions can be set by judging from the specific surface area of the nickel oxide powder after the heat treatment. That is, it is preferable to heat-treat on the conditions that the specific surface area of the nickel oxide powder before crushing is 0.5 to 1.5 m 2 / g.

次に、解砕工程では、上記熱処理工程の際に形成され得る酸化ニッケル粉末の焼結体の解砕が行われる。上記熱処理工程では水酸化ニッケル粒子中の水酸基が離脱して酸化ニッケル粉末が形成される。その際、粒径の微細化が起こると共に、硫黄成分により抑制されてはいるものの、高温の影響で酸化ニッケル粉末の焼結がある程度進行する。この焼結体を破壊するため、この解砕工程では熱処理後の酸化ニッケル粉末に対して解砕処理を行い、これにより酸化ニッケル微粉末を得る。   Next, in the crushing step, the sintered body of nickel oxide powder that can be formed during the heat treatment step is crushed. In the heat treatment step, the hydroxyl groups in the nickel hydroxide particles are released to form nickel oxide powder. At that time, the particle size is reduced and the sintering of the nickel oxide powder proceeds to some extent under the influence of the high temperature although it is suppressed by the sulfur component. In order to destroy the sintered body, in this crushing step, the nickel oxide powder after the heat treatment is crushed to obtain a nickel oxide fine powder.

一般的な解砕方法としては、ビーズミルやボールミル等の解砕メディアを用いた解砕装置やジェットミル等の解砕メディアを用いないで流体エネルギーを利用した解砕装置があるが、本発明の実施形態の酸化ニッケル微粉末の製造方法においては、後者の解砕メディアを用いない解砕方法を採用することが好ましい。なぜなら、解砕メディアを用いると解砕自体は容易になるものの、解砕メディアを構成するジルコニア等の成分が不純物として混入するおそれがあるからである。特に、電子部品用の酸化ニッケル微粉末を作製する場合は、解砕メディアを用いない解砕方法を採用することが好ましい。   General crushing methods include a crushing apparatus using a crushing medium such as a bead mill and a ball mill, and a crushing apparatus using fluid energy without using a crushing medium such as a jet mill. In the manufacturing method of the nickel oxide fine powder of the embodiment, it is preferable to employ the latter crushing method without using the crushing media. This is because, when the crushing medium is used, crushing itself becomes easy, but components such as zirconia constituting the crushing medium may be mixed as impurities. In particular, when producing nickel oxide fine powder for electronic parts, it is preferable to employ a crushing method that does not use a crushing medium.

尚、解砕メディアにジルコニア等のジルコニウムを含有しないものを用いて解砕すれば上記のジルコニア品位の問題が解消するが、この場合は解砕メディアを構成する他の成分が不純物として混入し、結果的に不純物品位の高い酸化ニッケル微粉末になるおそれがある。また、ジルコニウムを含有しない解砕メディア、例えば、イットリア安定化ジルコニアを含有しない解砕メディアでは強度や耐摩耗性で十分でなく、この観点からも解砕メディアを用いることなく解砕を行う方法が望ましい。   The above-mentioned problem of zirconia quality can be solved by crushing using zirconia or the like that does not contain zirconium, but in this case, other components constituting the crushing media are mixed as impurities, As a result, nickel oxide fine powder with high impurity quality may be formed. In addition, crushed media containing no zirconium, for example, crushed media containing no yttria-stabilized zirconia is not sufficient in strength and wear resistance, and from this point of view, there is a method of crushing without using a crushed media. desirable.

解砕メディアを用いることなく解砕する方法としては、酸化ニッケル粉末と共に流動させる流体としてガス（気体）や溶媒（液体）を用い、その流動により粉体の粒子同士を衝突させる方法や、溶媒などの液体により粉体にせん断力をかける方法、溶媒のキャビテーションによる衝撃力を用いる方法等がある。粉体の粒子同士を衝突させる解砕装置としては、例えば、乾式ジェットミルや湿式ジェットミルがあり、前者にはナノグラインディングミル（登録商標）や、クロスジェットミル（登録商標）、後者にはアルティマイザー（登録商標）、スターバースト（登録商標）等がある。また、溶媒によりせん断力を与える解砕装置としては、例えば、ナノマイザー（登録商標）等があり、溶媒のキャビテーションによる衝撃力を用いた解砕装置としては、例えば、ナノメーカー（登録商標）等がある。   As a method of crushing without using a crushing media, a gas (gas) or a solvent (liquid) is used as a fluid to be flowed with nickel oxide powder, and powder particles collide with each other by the flow, a solvent, etc. There are a method of applying a shearing force to the powder with a liquid of the above, a method of using an impact force by cavitation of a solvent, and the like. Examples of the crushing device that collides powder particles include a dry jet mill and a wet jet mill. The former includes a nano grinding mill (registered trademark), a cross jet mill (registered trademark), and the latter includes There are Optimizer (registered trademark), Starburst (registered trademark), and the like. In addition, as a crushing device that applies a shearing force by a solvent, for example, there is a nanomizer (registered trademark), and as a crushing device that uses an impact force due to cavitation of a solvent, for example, a nano maker (registered trademark) or the like. is there.

上記解砕方法のうち、粉体の粒子同士を衝突させる方法が、不純物混入のおそれが少なく、比較的大きな解砕力が得られることから特に好ましい。このように、解砕メディアを用いることなく解砕を行うことにより、解砕メディアからの不純物、特にジルコニウムの混入が事実上ない微細な酸化ニッケル微粉末を得ることが可能となる。尚、湿式解砕では解砕後に行う乾燥処理の際に酸化ニッケル微粉末が再凝集するおそれがあるので、このような再凝集が生じるおそれのない乾式解砕が好ましい。本発明の実施形態の製造方法では、硫酸ニッケルを原料とするため、洗浄による塩素除去を行う必要がない。従って乾燥工程の不要な乾式解砕を採用することができるため、製造コストを抑えることができる。   Among the above-mentioned crushing methods, a method of causing powder particles to collide with each other is particularly preferable because there is little risk of contamination and a relatively large crushing force can be obtained. Thus, by performing crushing without using a crushing medium, it is possible to obtain a fine nickel oxide fine powder that is substantially free of impurities from the crushing medium, particularly zirconium. In wet crushing, the nickel oxide fine powder may reagglomerate during the drying treatment after crushing, and therefore, dry crushing that does not cause such reagglomeration is preferable. In the manufacturing method of the embodiment of the present invention, since nickel sulfate is used as a raw material, it is not necessary to remove chlorine by washing. Therefore, since dry crushing that does not require a drying process can be employed, manufacturing costs can be reduced.

本解砕工程で採用する解砕条件には特に限定はなく、通常の条件の範囲内で適宜調整することにより容易に所望の粒度分布を有する酸化ニッケル微粉末を得ることができる。これにより、フェライト部品などの電子部品材料として好適な分散性に優れた微細な酸化ニッケル微粉末を得ることができる。   The crushing conditions employed in this crushing step are not particularly limited, and nickel oxide fine powder having a desired particle size distribution can be easily obtained by appropriately adjusting within the range of normal conditions. Thereby, the fine nickel oxide fine powder excellent in the dispersibility suitable as electronic component materials, such as a ferrite component, can be obtained.

３.酸化ニッケル微粉末の物性
上記した方法により製造される本発明の酸化ニッケル微粉末は、原料から不純物として混入する以外に塩素が混入する工程を含まないので、塩素品位が極めて低い。加えて、硫黄品位が制御されると共に、ナトリウム等の総アルカリ金属品位が低く、比表面積が大きい。具体的には、硫黄品位が１００質量ｐｐｍ以下、塩素品位が５０質量ｐｐｍ以下、総アルカリ金属の品位が２０質量ｐｐｍ以下である。また、比表面積は２ｍ２／ｇ以上、４ｍ２／ｇ未満である。従って、電子部品用、特にフェライト部品用の材料や固体酸化物形燃料電池の電極用材料として好適である。尚、固体酸化物形燃料電池の電極用材料としては、硫黄品位が１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましいとされている。 3. Physical Properties of Nickel Oxide Fine Powder The nickel oxide fine powder of the present invention produced by the above-described method does not include a step of mixing chlorine in addition to mixing as an impurity from the raw material, so that the chlorine quality is extremely low. In addition, the sulfur grade is controlled, the total alkali metal grade such as sodium is low, and the specific surface area is large. Specifically, the sulfur grade is 100 mass ppm or less, the chlorine grade is 50 mass ppm or less, and the total alkali metal grade is 20 mass ppm or less. The specific surface area is 2 m 2 / g or more and less than 4 m 2 / g. Therefore, it is suitable as a material for electronic parts, particularly for ferrite parts, and as a material for electrodes of solid oxide fuel cells. In addition, as a material for electrodes of a solid oxide fuel cell, it is considered preferable that the sulfur quality is 100 mass ppm or less.

また、本発明の実施形態の酸化ニッケル微粉末の製造方法においては、マグネシウム等の第２族元素を添加する工程を含まないので、これらの元素が不純物として含まれることは実質的にない。さらに、解砕メディアを使用せずに解砕する場合はジルコニアも含まれなくなるので、ジルコニア品位及び第２族元素品位を３０質量ｐｐｍ以下にすることができる。   Moreover, in the manufacturing method of the nickel oxide fine powder of embodiment of this invention, since the process of adding Group 2 elements, such as magnesium, is not included, these elements are not substantially contained as an impurity. Furthermore, when crushing without using a crushing media, zirconia is not included, so that the zirconia quality and the Group 2 element quality can be reduced to 30 ppm by mass or less.

本発明の実施形態の酸化ニッケル微粉末の製造方法で作製した酸化ニッケル微粉末は、レーザー散乱法で測定したＤ９０を１μｍ以下にすることができる。このＤ９０は好ましくは前述した熱処理温度等を適宜調整することで好適には０.２〜０.８μｍに、より好適には０.４〜０.６μｍにすることができる。尚、酸化ニッケル微粉末は電子部品等の製造工程において、他の材料と混合されるときに解砕されて小さくなることがあり、レーザー散乱法で測定したＤ９０も小さくなるが、この解砕によって比表面積が大きくなる可能性は低いため、酸化ニッケル微粉末の比表面積で評価を行う方がより確実である。   The nickel oxide fine powder produced by the method for producing the nickel oxide fine powder according to the embodiment of the present invention can have a D90 measured by a laser scattering method of 1 μm or less. This D90 can be preferably adjusted to 0.2 to 0.8 μm, more preferably 0.4 to 0.6 μm, by appropriately adjusting the above-described heat treatment temperature or the like. In addition, nickel oxide fine powder may be crushed and become smaller when mixed with other materials in the manufacturing process of electronic parts and the like, and D90 measured by the laser scattering method also becomes smaller. Since it is unlikely that the specific surface area will be large, it is more reliable to evaluate the specific surface area of the nickel oxide fine powder.

本発明の実施形態の酸化ニッケル微粉末の製造方法においては、湿式法により製造した水酸化ニッケルを熱処理するため、大量のＳＯｘを含む排ガスが発生することがない。従って、これを除害処理するための高価な設備が不要である。さらに熱処理の回数が１回で済むので、製造コストを低く抑えることができる。以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。   In the method for producing nickel oxide fine powder according to the embodiment of the present invention, since nickel hydroxide produced by a wet method is heat-treated, exhaust gas containing a large amount of SOx is not generated. Therefore, expensive equipment for removing this is not necessary. Furthermore, since the number of heat treatments is one, the manufacturing cost can be kept low. EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.

［実施例１］
邪魔板とオーバーフロー口とを有する攪拌機構付きの容量４Ｌの反応槽に、純水に炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを添加してｐＨ８.５に調整したアルカリ水溶液４Ｌを張り込み、十分に攪拌した。尚、アルカリ水溶液（炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウム）中の炭酸ナトリウムの濃度は０.４ｍｏｌ／Ｌに調整した。次に、純水に硫酸ニッケルを溶解してニッケル濃度１２０ｇ／Ｌのニッケル水溶液を調製した。 [Example 1]
A 4 L reaction tank equipped with a stirring mechanism having a baffle plate and an overflow port was charged with 4 L of an alkaline aqueous solution adjusted to pH 8.5 by adding sodium carbonate and sodium hydroxide to pure water and sufficiently stirred. The concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution (sodium carbonate and sodium hydroxide) was adjusted to 0.4 mol / L. Next, nickel sulfate was dissolved in pure water to prepare a nickel aqueous solution having a nickel concentration of 120 g / L.

さらに、別の純水にアルカリ成分として炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを添加して炭酸ナトリウムの濃度が０.４ｍｏｌ／Ｌの添加用アルカリ水溶液（反応槽に最初に張り込んだ炭酸ナトリウムと炭酸ナトリウム濃度は同一）を調製した。これらニッケル水溶液と添加用アルカリ水溶液とを、前述の反応槽内のアルカリ水溶液に同時並行的且つ連続的に添加し、混合して反応液とし、反応液のｐＨを８.５を中心としてその変動幅が絶対値で０.２以内となるように調整しながら連続晶析法により水酸化ニッケル粒子を晶析させた。   Further, sodium carbonate and sodium hydroxide were added as alkaline components to another pure water, and an aqueous alkali solution for addition having a sodium carbonate concentration of 0.4 mol / L (the concentration of sodium carbonate and sodium carbonate initially placed in the reaction vessel) Were the same). These nickel aqueous solution and alkaline aqueous solution for addition are added simultaneously and continuously to the alkaline aqueous solution in the reaction vessel described above, mixed to form a reaction solution, and the pH of the reaction solution varies around 8.5. Nickel hydroxide particles were crystallized by a continuous crystallization method while adjusting the width to be within 0.2 in absolute value.

このようにして、水酸化ニッケル粒子の沈殿物を連続的に生成させ、オーバーフローにより回収した。尚、ニッケル水溶液は５ｍＬ／分の流量で添加することによって、水酸化ニッケル粒子の滞留時間を約３時間に調整した。この時、ニッケル水溶液と添加用アルカリ水溶液は、供給ノズルからの供給先である反応槽内の反応液との混合部分において、各々乱流状態になっていた。また、この中和反応中、反応槽内では液温を６０℃に調整し、攪拌翼を７００ｒｐｍで回転させて撹拌した。   In this way, a precipitate of nickel hydroxide particles was continuously generated and recovered by overflow. The nickel aqueous solution was added at a flow rate of 5 mL / min to adjust the residence time of the nickel hydroxide particles to about 3 hours. At this time, the nickel aqueous solution and the alkaline aqueous solution for addition were each in a turbulent state in the mixed portion of the reaction liquid in the reaction tank that is the supply destination from the supply nozzle. During the neutralization reaction, the liquid temperature was adjusted to 60 ° C. in the reaction vessel, and the stirring blade was rotated at 700 rpm for stirring.

上記のオーバーフローにより回収した水酸化ニッケル粒子を含むスラリーに対してヌッチェによる濾過と保持時間３０分の純水レパルプを１０回繰り返して、水酸化ニッケル粒子を含む濾過ケーキを得た。この濾過ケーキを、送風乾燥機を用いて１３０℃の大気中にて２４時間乾燥し、水酸化ニッケル粒子を得た。   Filtration by Nutsche and pure water repulp with a retention time of 30 minutes were repeated 10 times for the slurry containing nickel hydroxide particles recovered by the above overflow to obtain a filter cake containing nickel hydroxide particles. This filter cake was dried in an air at 130 ° C. for 24 hours using a blower dryer to obtain nickel hydroxide particles.

次に、得られた水酸化ニッケル粒子から３つの熱処理用試料を５００ｇずつ採取し、これらを別々に大気焼成炉で熱処理した。熱処理条件は、１つめは８６０℃、２つめは８８０℃、３つめは９００℃とし、いずれも大気中で５時間かけて熱処理した。このようにして３種類の酸化ニッケル粉末を得た（熱処理工程）。得られた３種類の酸化ニッケル粉末からそれぞれ分取した３００ｇずつの熱処理用試料の各々に対して、ナノグラインディングミル（登録商標、徳寿工作所製）にてプッシャーノズル圧力１.０ＭＰａ、グラインディング圧力０.９ＭＰａにて解砕処理を行った（解砕工程）。   Next, 500 g of three heat treatment samples were collected from the obtained nickel hydroxide particles, and these were separately heat-treated in an air firing furnace. The heat treatment conditions were 860 ° C. for the first, 880 ° C. for the second, and 900 ° C. for the third, and all were heat-treated in the atmosphere for 5 hours. In this way, three types of nickel oxide powders were obtained (heat treatment step). For each of the 300 g samples for heat treatment separated from the three kinds of nickel oxide powders obtained, a pusher nozzle pressure of 1.0 MPa and a grinding by a nano grinding mill (registered trademark, manufactured by Tokuju Factory) Crushing was performed at a pressure of 0.9 MPa (crushing step).

［実施例２］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０.５ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Example 2]
Nickel hydroxide particles and three types of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution was changed to 0.5 mol / L.

［実施例３］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０.６ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Example 3]
Nickel hydroxide particles and three kinds of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution was 0.6 mol / L.

［実施例４］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０.７ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Example 4]
Nickel hydroxide particles and three kinds of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution was 0.7 mol / L.

［実施例５］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０.８ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Example 5]
Nickel hydroxide particles and three kinds of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution was changed to 0.8 mol / L.

［比較例１］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Comparative Example 1]
Nickel hydroxide particles and three kinds of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the aqueous alkaline solution was changed to 0 mol / L.

［比較例２］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を０.３ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Comparative Example 2]
Nickel hydroxide particles and three kinds of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the aqueous alkaline solution was 0.3 mol / L.

［比較例３］
アルカリ水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度を１.２ｍｏｌ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして水酸化ニッケル粒子と、これを中間原料とする３種類の酸化ニッケル微粉末とを得た。 [Comparative Example 3]
Nickel hydroxide particles and three kinds of nickel oxide fine powders using this as an intermediate raw material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of sodium carbonate in the alkaline aqueous solution was 1.2 mol / L.

上記の実施例１〜５及び比較例１〜３で得た水酸化ニッケル粒子及び３種類の酸化ニッケル微粉末に対して塩素品位、硫黄品位及びナトリウム品位を分析し、粒径を測定した。さらに酸化ニッケル微粉末については比表面積を測定した。尚、塩素品位の分析は、試料を塩素の揮発を抑制できる密閉容器内にてマイクロ波照射下で硝酸に溶解し、硝酸銀を加えて塩化銀を沈殿させ、得られた沈殿物中の塩素を蛍光Ｘ線定量分析装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製 Ｍａｇｉｘ）を用いて検量線法で評価することによって行った。硫黄品位の分析は、硝酸に溶解した後、ＩＣＰ発光分光分析装置（セイコー社製 ＳＰＳ−３０００）によって行った。ナトリウム品位の分析は、硝酸に溶解した後、原子吸光装置（日立ハイテク社製 Ｚ−２３００）により評価することによって行った。試料の粒径は、レーザー散乱法により測定し、その粒度分布から体積積算９０％での粒径Ｄ９０を求めた。比表面積の分析は、窒素ガス吸着によるＢＥＴ法により求めた。   Chlorine quality, sulfur quality and sodium quality were analyzed for the nickel hydroxide particles and the three types of nickel oxide fine powders obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, and the particle size was measured. Further, the specific surface area of the nickel oxide fine powder was measured. Chlorine quality analysis was performed by dissolving the sample in nitric acid under microwave irradiation in a sealed container capable of suppressing the volatilization of chlorine, adding silver nitrate to precipitate silver chloride, and removing chlorine in the resulting precipitate. The evaluation was performed by a calibration curve method using a fluorescent X-ray quantitative analyzer (Magix manufactured by PANalytical). The sulfur quality analysis was performed with an ICP emission spectroscopic analyzer (SEPS SPS-3000) after dissolving in nitric acid. The analysis of sodium quality was performed by dissolving in nitric acid and then evaluating with an atomic absorption device (Z-2300 manufactured by Hitachi High-Tech). The particle size of the sample was measured by a laser scattering method, and the particle size D90 with a volume integration of 90% was determined from the particle size distribution. The specific surface area was analyzed by the BET method using nitrogen gas adsorption.

得られた水酸化ニッケル粒子の硫黄品位、塩素品位、ナトリウム品位及びＤ９０を下記表１に、酸化ニッケル微粉末の硫黄品位、塩素品位、ナトリム品位、比表面積、及びＤ９０を下記表２に示す。   The sulfur grade, chlorine grade, sodium grade and D90 of the obtained nickel hydroxide particles are shown in Table 1 below, and the sulfur grade, chlorine grade, sodium grade, specific surface area and D90 of the nickel oxide fine powder are shown in Table 2 below.

Figure 2017222531
Figure 2017222531

Figure 2017222531
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上記表１の結果から分るように、水酸化ニッケル粒子では、全ての実施例において、硫黄品位が０.５〜２.０質量％の範囲内であり、塩素品位は５０質量ｐｐｍ未満、ナトリウム品位は１０質量ｐｐｍ以下となっている。これに対して、比較例１〜３では、硫黄品位が２.０質量％を超えているか、ナトリウム品位が１０質量ｐｐｍを超えているかのいずれかであり、後述する酸化ニッケル微粉末の物性値が電子部品材料として好適な範囲内となっていない。   As can be seen from the results of Table 1 above, in the nickel hydroxide particles, in all Examples, the sulfur quality is in the range of 0.5 to 2.0 mass%, the chlorine quality is less than 50 mass ppm, sodium The quality is 10 ppm by mass or less. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the sulfur quality exceeds 2.0 mass% or the sodium quality exceeds 10 mass ppm, and the physical property values of the nickel oxide fine powder to be described later However, it is not within the range suitable for the electronic component material.

一方、上記表２の結果から分るように、酸化ニッケル微粉末では、全ての実施例において、硫黄品位が１００質量ｐｐｍ以下に制御されている上、塩素品位は５０質量ｐｐｍ未満、ナトリウム品位が２０質量ｐｐｍ未満となっている。また、比表面積が２.０ｍ２／ｇ以上と非常に大きくなり、Ｄ９０が１μｍ以下と微細な酸化ニッケル微粉末が得られていることが分る。これに対して、比較例１〜３では、硫黄品位、塩素品位、比表面積値、及びＤ９０のうちのいずれかが、電子部品材料として好適な範囲内となっていない。 On the other hand, as can be seen from the results of Table 2 above, in the nickel oxide fine powder, in all Examples, the sulfur quality is controlled to 100 mass ppm or less, the chlorine quality is less than 50 mass ppm, and the sodium quality is low. It is less than 20 mass ppm. Further, it can be seen that the specific surface area is very large as 2.0 m 2 / g or more, and a fine nickel oxide fine powder having D90 of 1 μm or less is obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, any one of sulfur quality, chlorine quality, specific surface area value, and D90 is not within a range suitable as an electronic component material.

Claims (12)

硫酸ニッケル水溶液に対して、アルカリ成分としてアルカリ金属の水酸化物と炭酸ナトリウムとを含有するアルカリ水溶液で中和することにより作製する水酸化ニッケル粒子の製造方法であって、
前記アルカリ水溶液中の前記炭酸ナトリウムの濃度が、０.４〜０.８ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする水酸化ニッケル粒子の製造方法。 A method for producing nickel hydroxide particles produced by neutralizing an aqueous nickel sulfate solution with an alkaline aqueous solution containing an alkali metal hydroxide and sodium carbonate as an alkaline component,
The method for producing nickel hydroxide particles, wherein the concentration of the sodium carbonate in the alkaline aqueous solution is 0.4 to 0.8 mol / L. 前記アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウムであることを特徴とする、請求項１に記載の水酸化ニッケル粒子の製造方法。   The method for producing nickel hydroxide particles according to claim 1, wherein the alkali metal hydroxide is sodium hydroxide. 前記中和をｐＨ８.３〜９.０で行うことを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の水酸化ニッケル粒子の製造方法。   The method for producing nickel hydroxide particles according to claim 1 or 2, wherein the neutralization is performed at a pH of 8.3 to 9.0. 前記硫酸ニッケル水溶液中のニッケル濃度が５０〜１５０ｇ／Ｌであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水酸化ニッケル粒子の製造方法。   The method for producing nickel hydroxide particles according to any one of claims 1 to 3, wherein the nickel concentration in the aqueous nickel sulfate solution is 50 to 150 g / L. 前記中和が連続晶析法で行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水酸化ニッケル粒子の製造方法。   The method for producing nickel hydroxide particles according to any one of claims 1 to 4, wherein the neutralization is performed by a continuous crystallization method. 硫黄品位０.５〜２質量％、塩素品位５０質量ｐｐｍ以下、及び総アルカリ金属の品位１０質量ｐｐｍ以下である、水酸化ニッケル粒子。   Nickel hydroxide particles having a sulfur grade of 0.5 to 2 mass%, a chlorine grade of 50 mass ppm or less, and a total alkali metal grade of 10 mass ppm or less. レーザー散乱法で測定したＤ９０が５〜６０μｍである、請求項６に記載の水酸化ニッケル粒子。   The nickel hydroxide particles according to claim 6, wherein D90 measured by a laser scattering method is 5 to 60 μm. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法で作製した水酸化ニッケル粒子
を非還元性雰囲気中において８５０℃以上９５０℃未満の温度で熱処理して酸化ニッケル粉末を形成する熱処理工程と、
前記熱処理の際に形成され得る酸化ニッケル粉末の焼結体を解砕する解砕工程とを含むことを特徴とする酸化ニッケル微粉末の製造方法。 A heat treatment step of forming nickel oxide powder by heat-treating nickel hydroxide particles produced by the production method according to any one of claims 1 to 7 in a non-reducing atmosphere at a temperature of 850 ° C or higher and lower than 950 ° C; ,
And a crushing step of crushing a sintered body of nickel oxide powder that can be formed during the heat treatment. 前記解砕工程が流体エネルギー解砕装置により行われることを特徴とする、請求項８に記載の酸化ニッケル微粉末の製造方法。   The said crushing process is performed with a fluid energy crushing apparatus, The manufacturing method of the nickel oxide fine powder of Claim 8 characterized by the above-mentioned. 前記解砕工程が乾式で行われることを特徴とする、請求項９に記載の酸化ニッケル微粉末の製造方法。   The method for producing fine nickel oxide powder according to claim 9, wherein the crushing step is performed by a dry method. 比表面積２ｍ２／ｇ以上４ｍ２／ｇ未満、硫黄品位１００質量ｐｐｍ以下、塩素品位５０質量ｐｐｍ以下、及び総アルカリ金属の品位２０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の酸化ニッケル微粉末の製造方法。 The specific surface area is 2 m 2 / g or more and less than 4 m 2 / g, sulfur grade 100 mass ppm or less, chlorine grade 50 mass ppm or less, and total alkali metal grade 20 mass ppm or less. The manufacturing method of the nickel oxide fine powder of any one of these. レーザー散乱法で測定したＤ９０が０.２〜１μｍであることを特徴とする、請求項１１に記載の酸化ニッケル微粉末の製造方法。   The method for producing fine nickel oxide powder according to claim 11, wherein D90 measured by a laser scattering method is 0.2 to 1 µm.
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