JP2017222159A - Printing device, program and printing method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing device which can improve the printing quality while suppressing reduction in the printing speed.SOLUTION: A printing device comprises: liquid discharge means which has a first nozzle array for discharging the first liquid forming an image and a second nozzle array for discharging the second liquid different from the first liquid; a carriage which is loaded with the liquid discharge means and reciprocally moves in the main-scanning direction; and control means which performs control of discharging the second liquid to a region containing a region discharged with the first liquid with respect to a medium. The control means includes means which performs control of discharging the second liquid from the second nozzle array in two directions of a forward path and a return path of the carriage, and discharging the first liquid from the first nozzle array in any one direction of the forward path and the return path of the carriage.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は印刷装置、プログラム、及び印刷方法に関する。   The present invention relates to a printing apparatus, a program, and a printing method.

印刷装置としては、例えば、透明媒体に白色の背景を印刷した後にプロセスカラーの画像を形成する、あるいは、画像を形成した後に白色の背景を印刷する、若しくは、先塗り液や後塗り液などの処理液を塗布するものがある。   As a printing apparatus, for example, a process color image is formed after a white background is printed on a transparent medium, or a white background is printed after an image is formed, or a pre-coating liquid or a post-coating liquid is used. There are some which apply treatment liquid.

従来、背景用液体を吐出するノズル列と画像用液体を吐出するノズル列とを副走査方向にずらして配置したものが知られている(例えば、特許文献1参照)。   2. Description of the Related Art Conventionally, a nozzle array in which a background liquid ejecting nozzle array and an image liquid ejecting nozzle array are shifted in the sub-scanning direction is known (see, for example, Patent Document 1).

本発明の印刷装置は、印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上することを目的とする。   An object of the printing apparatus of the present invention is to improve print quality while suppressing a decrease in printing speed.

前記課題を解決するための手段としての本発明の印刷装置は、画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御をする手段
を備えている。
The printing apparatus of the present invention as means for solving the above problems includes a first nozzle row that ejects a first liquid that forms an image, and a second nozzle row that ejects a second liquid different from the first liquid. A liquid ejecting means including the liquid ejecting means, a carriage mounted with the liquid ejecting means and reciprocatingly moved in the main scanning direction, and ejecting the second liquid to a region including the region from which the first liquid is ejected. Control means for performing control, wherein the control means causes the second liquid to be discharged from the second nozzle row in both directions of the forward path and the return path of the carriage, and any one of the forward path and the return path of the carriage. Means for controlling the ejection of the first liquid from the first nozzle row in the direction.

本発明によると、印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上させた印刷装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a printing apparatus that improves the printing quality while suppressing a decrease in printing speed.

図1は、本発明の第1実施形態に係る印刷装置の側面説明図である。FIG. 1 is an explanatory side view of the printing apparatus according to the first embodiment of the present invention. 図2は、本発明の第1実施形態に係る印刷装置の要部平面説明図である。FIG. 2 is an explanatory plan view of a main part of the printing apparatus according to the first embodiment of the present invention. 図3は、本発明の第1実施形態に係る印刷装置のヘッドの平面説明図である。FIG. 3 is an explanatory plan view of the head of the printing apparatus according to the first embodiment of the present invention. 図4は、本発明の第1実施形態に係る印刷装置の制御部の概要の説明に供するブロック説明図である。FIG. 4 is an explanatory block diagram for explaining the outline of the control unit of the printing apparatus according to the first embodiment of the present invention. 図5は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。FIG. 5 is a plan view for explaining the ink used in the printing apparatus and printing method of the present invention. 図6は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。FIG. 6 is an explanatory plan view for explaining the ink used in the printing apparatus and printing method of the present invention. 図7は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。FIG. 7 is an explanatory plan view for explaining the ink used in the printing apparatus and the printing method of the present invention. 図8は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。FIG. 8 is a plan view for explaining the ink used in the printing apparatus and printing method of the present invention. 図9は、本発明の印刷装置及び印刷方法に用いるインクの説明に供する平面説明図である。FIG. 9 is an explanatory plan view for explaining the ink used in the printing apparatus and printing method of the present invention. 図10は、本発明の第2実施形態の説明に供する平面説明図である。FIG. 10 is an explanatory plan view for explaining the second embodiment of the present invention. 図11は、本発明の第3実施形態の説明に供する平面説明図である。FIG. 11 is an explanatory plan view for explaining the third embodiment of the present invention. 図12は、本発明の第4実施形態の説明に供する平面説明図である。FIG. 12 is an explanatory plan view for explaining the fourth embodiment of the present invention. 図13は、本発明の第5実施形態の説明に供する平面説明図である。FIG. 13 is an explanatory plan view for explaining the fifth embodiment of the present invention. 図14は、本発明の第6実施形態の説明に供する平面説明図である。FIG. 14 is an explanatory plan view for explaining the sixth embodiment of the present invention. 図15は、本発明の印刷装置の出力までの流れの一例の説明に供するフロー図である。FIG. 15 is a flowchart for explaining an example of the flow up to the output of the printing apparatus of the present invention. 図16は、本発明に係る印刷装置の他の構成の平面説明図である。FIG. 16 is an explanatory plan view of another configuration of the printing apparatus according to the present invention. 図17は、本発明に係る印刷装置の他の構成の正面説明図である。FIG. 17 is an explanatory front view of another configuration of the printing apparatus according to the present invention. 図18は、本発明に係る印刷装置による印刷画像の結果の一例を示す平面図である。FIG. 18 is a plan view showing an example of a result of a print image by the printing apparatus according to the present invention. 図19は、本発明に係る印刷装置による印刷画像の他の結果の一例を示す平面図である。FIG. 19 is a plan view showing an example of another result of the printed image by the printing apparatus according to the present invention.

(印刷装置、及び印刷方法)
本発明の印刷装置は、画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御をする手段を備え、更に必要に応じて、その他の手段を備える。
本発明の印刷方法は、本発明の印刷装置を用いて印刷する印刷方法において、前記第1液体及び第2液体として、水、顔料、シロキサン化合物、下記一般式(1)の化合物、並びにポリカーボネート系ウレタン樹脂及びポリエステル系ウレタン樹脂の少なくともいずれかの樹脂を含有するインクを用い、更に必要に応じて、その他の工程を用いる。
(ただし、前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい)
本発明の印刷装置は、画像形成における双方向色差を解消するために、双方向色差のない片方向印刷を行うようにした場合、画像形成領域以上の領域に背景用液体や処理液を塗布するときの速度も低下するという問題があるという知見に基づくものである。
(Printing apparatus and printing method)
The printing apparatus of the present invention includes a liquid ejection unit including a first nozzle row that ejects a first liquid that forms an image, and a second nozzle row that ejects a second liquid different from the first liquid, A carriage mounted with liquid ejecting means and reciprocatingly moved in the main scanning direction; and control means for controlling the medium to eject the second liquid to an area including the area from which the first liquid is ejected. The control means discharges the second liquid from the second nozzle array in both directions of the forward path and the return path of the carriage, and discharges the second liquid from the first nozzle array in one direction of the forward path and the return path of the carriage. A means for controlling the discharge of one liquid is provided, and further means are provided as necessary.
The printing method of the present invention is the printing method for printing using the printing apparatus of the present invention, wherein the first liquid and the second liquid are water, pigment, siloxane compound, compound of the following general formula (1), and polycarbonate An ink containing at least one of a urethane resin and a polyester-based urethane resin is used, and other steps are used as necessary.
(In the general formula (1), R 1, R 2, and R 3 each represent a an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 1, R 2, and R 3 are the same May be different)
In the printing apparatus of the present invention, in order to eliminate bidirectional color difference in image formation, when unidirectional printing without bidirectional color difference is performed, a background liquid or a processing liquid is applied to an area that is larger than the image forming area. It is based on the knowledge that there is a problem that the speed at the time also decreases.

以下、本発明の印刷装置の実施の形態について添付図面を参照して説明する。なお、本発明の印刷方法は、本発明の印刷装置により好適に実施される。
まず、本発明の第1実施形態に係る印刷装置について図1〜図3を参照して説明する。図1は本発明の第1実施形態に係る印刷装置の側面説明図、図2は同装置の要部平面説明図、図3はヘッドの平面説明図である。
Hereinafter, embodiments of a printing apparatus according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The printing method of the present invention is preferably performed by the printing apparatus of the present invention.
First, a printing apparatus according to a first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is an explanatory side view of a printing apparatus according to a first embodiment of the present invention, FIG. 2 is an explanatory plan view of a main part of the printing apparatus, and FIG. 3 is an explanatory plan view of a head.

前記印刷装置は、シリアル型インクジェット記録装置であり、媒体2に印刷する印刷部(画像形成部)101、媒体2を搬送する搬送部102、媒体2を収容するロール収納部103、媒体2を巻き取るロール巻き取り部104などを備えている。   The printing apparatus is a serial type ink jet recording apparatus, and includes a printing unit (image forming unit) 101 that prints on the medium 2, a transport unit 102 that transports the medium 2, a roll storage unit 103 that stores the medium 2, and a roll of the medium 2. A roll winding unit 104 is provided.

印刷装置では、メディアとしての媒体2をロール状に巻き回したロール体1を使用する。ロール体1はロール収納部103に収納され、搬送ローラ対31でロール体1から媒体2を引きだして送り出す。   In the printing apparatus, a roll body 1 in which a medium 2 as a medium is wound in a roll shape is used. The roll body 1 is stored in the roll storage unit 103, and the medium 2 is pulled out from the roll body 1 by the conveying roller pair 31 and sent out.

印刷部101は、液体吐出手段として、液体を吐出する複数のノズル列を有する液体吐出ヘッド(以下、「ヘッド」という。)11をキャリッジ12に搭載している。キャリッジ12は、主走査方向(図1では紙面垂直方向)に往復移動可能にガイド部材13に保持されている。   The printing unit 101 has a liquid discharge head (hereinafter, referred to as “head”) 11 having a plurality of nozzle rows that discharge liquid mounted on a carriage 12 as liquid discharge means. The carriage 12 is held by a guide member 13 so as to be able to reciprocate in the main scanning direction (in the direction perpendicular to the paper surface in FIG. 1).

ここで、図3に示すように、ヘッド11は、液体を吐出する複数(m個)のノズルn1〜nmを配列した複数のノズル列Na〜Neを有し、ノズル配列方向を媒体搬送方向(副走査方向)にしてキャリッジ12に搭載されている。   Here, as shown in FIG. 3, the head 11 has a plurality of nozzle arrays Na to Ne in which a plurality (m) of nozzles n1 to nm for discharging a liquid are arranged, and the nozzle arrangement direction is set in the medium transport direction ( It is mounted on the carriage 12 in the sub-scanning direction).

ヘッド11のノズル列Naは、例えば、第2液体であるホワイト(W)などの背景色液体の吐出に使用する第2ノズル列を含む。ヘッド11のノズル列Nb〜Neは、例えば、第1液体であるブラック(K)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)及びシアン(C)などの画像形成用のプロセスカラーの液体の吐出に使用する第1ノズル列を含む。なお、この例では1つのヘッドが5つのノズル列Na〜Neを有しているが、複数のヘッドで複数のノズル列を有する構成とすることもできる。   The nozzle array Na of the head 11 includes, for example, a second nozzle array used for discharging a background color liquid such as white (W) as the second liquid. The nozzle rows Nb to Ne of the head 11 are used, for example, to discharge process color liquids for image formation such as black (K), yellow (Y), magenta (M), and cyan (C), which are the first liquid. Including a first nozzle row. In this example, one head has five nozzle rows Na to Ne, but a plurality of heads may have a plurality of nozzle rows.

前記第1液体及び前記第2液体の記録媒体への付着量としては、印刷品質が担保される点から、1.5g/cm以上15g/cm以下が好ましい。 The adhesion amounts of the first liquid and the second liquid to the recording medium are preferably 1.5 g / cm 2 or more and 15 g / cm 2 or less from the viewpoint of ensuring print quality.

搬送部102は、印刷部101の媒体搬送方向(矢印A方向:副走査方向)上流側に、搬送手段である搬送ローラ21及び対向ローラ22が配置され、媒体2を挟んで搬送する。また、印刷部101に対向して媒体2を案内するプラテン部材25が配置されている。   The conveyance unit 102 includes a conveyance roller 21 and a counter roller 22 that are conveyance units on the upstream side of the printing unit 101 in the medium conveyance direction (arrow A direction: sub-scanning direction), and conveys the medium 2 therebetween. Further, a platen member 25 that guides the medium 2 is disposed so as to face the printing unit 101.

ロール巻取り部104は、媒体2を巻き取る巻取りロール41を備えている。   The roll take-up unit 104 includes a take-up roll 41 that takes up the medium 2.

そして、媒体2の搬送方向に沿ってプリヒータ51、プリントヒータ52、ポストヒータ53をそれぞれ配置している。   A pre-heater 51, a print heater 52, and a post-heater 53 are arranged along the conveyance direction of the medium 2.

プリヒータ51は、印刷部101による印刷領域の手前で媒体2を加熱するヒータである。プリントヒータ52は、印刷部101による印刷領域で媒体2を加熱する加熱手段としてのヒータである。ポストヒータ53は、印刷部101による印刷がされた後の媒体2を加熱する加熱手段としてのヒータである。プリヒータ51とプリントヒータ52、ポストヒータ53には、セラミックスやニクロム線を用いた電熱ヒータ等を使用できる。   The pre-heater 51 is a heater that heats the medium 2 before the printing area by the printing unit 101. The print heater 52 is a heater as a heating unit that heats the medium 2 in a printing region by the printing unit 101. The post heater 53 is a heater as a heating unit that heats the medium 2 after printing by the printing unit 101. As the preheater 51, the print heater 52, and the post heater 53, an electric heater using ceramics or nichrome wire can be used.

また、ポストヒータ53の下流側に、媒体2に温風を吹き付ける温風ファン54が設けられている。温風ファン54により、印刷面の液体に直接温風を当てることによって雰囲気の湿度を下げて完全に乾燥させる。   A hot air fan 54 that blows hot air onto the medium 2 is provided on the downstream side of the post heater 53. The hot air fan 54 applies the hot air directly to the liquid on the printing surface to reduce the humidity of the atmosphere and dry it completely.

これらのヒータ51〜53及び温風ファン54が搭載されていることで、塩化ビニル、PET、アクリルなどの液体がしみ込まない非浸透の媒体にも印刷が可能である。非浸透の媒体に対しては、溶剤系液体、樹脂成分の多い水性レジン液体などを使用することで良好な定着性が得られる。   Since these heaters 51 to 53 and the warm air fan 54 are mounted, printing is possible even on a non-penetrable medium into which liquid such as vinyl chloride, PET, and acrylic does not permeate. For non-penetrating media, good fixability can be obtained by using a solvent-based liquid, an aqueous resin liquid containing a large amount of resin components, or the like.

前記加熱手段における加熱温度としては、第1液体及び第2液体中に含まれる有機溶媒の種類や量、及び添加する樹脂粒子の最低造膜温度に応じて変更することができ、更に印刷する印刷媒体の種類に応じて変更することができる。   The heating temperature in the heating means can be changed according to the type and amount of the organic solvent contained in the first liquid and the second liquid, and the minimum film forming temperature of the resin particles to be added. It can be changed according to the type of medium.

前記加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、高いことが好ましく、40℃以上120℃以下が好ましく、40℃以上100℃以下がより好ましく、50℃以上90℃以下が特に好ましい。   The heating temperature is preferably high in terms of drying property and film forming temperature, preferably 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and particularly preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. .

次に、この装置の制御部の概要について図4のブロック説明図を参照して説明する。   Next, the outline of the control unit of this apparatus will be described with reference to the block diagram of FIG.

制御部500は、この装置全体の制御を司るCPU501と、CPU501に本発明に係る制御を含む制御を実行させるための本発明に係るプログラムを含むプログラム、その他の固定データを格納するROM502と、印刷データ等を一時格納するRAM503とを含む主制御部500Aを備えている。   The control unit 500 includes a CPU 501 that controls the entire apparatus, a program that includes a program according to the present invention for causing the CPU 501 to execute control including control according to the present invention, a ROM 502 that stores other fixed data, and a print A main control unit 500A including a RAM 503 for temporarily storing data and the like is provided.

制御部500は、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための不揮発性メモリ(NVRAM)504を備えている。また、制御部500は、画像データに対する各種信号処理等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するASIC505を備えている。   The control unit 500 includes a non-volatile memory (NVRAM) 504 for holding data even when the apparatus is powered off. Further, the control unit 500 includes an ASIC 505 that processes image processing for performing various signal processing on image data and other input / output signals for controlling the entire apparatus.

制御部500は、外部のホスト装置600から印刷データを受信するときに使用するデータ及び信号の送受を行うためのI/F506を備えている。   The control unit 500 includes an I / F 506 for transmitting and receiving data and signals used when receiving print data from the external host device 600.

制御部500は、各種センサの検知信号を取り込むためのI/O507を備えている。   The control unit 500 includes an I / O 507 for taking in detection signals of various sensors.

制御部500は、ヘッド11を駆動制御するヘッド駆動制御部508を備えている。   The control unit 500 includes a head drive control unit 508 that drives and controls the head 11.

制御部500は、キャリッジ12を主走査方向に移動させる主走査モータ550を駆動するモータ駆動部510と、搬送ローラ21を回転駆動する搬送モータ551を駆動するモータ駆動部511を備えている。   The control unit 500 includes a motor driving unit 510 that drives a main scanning motor 550 that moves the carriage 12 in the main scanning direction, and a motor driving unit 511 that drives a conveyance motor 551 that rotationally drives the conveyance roller 21.

制御部500は、温風ファン54を駆動するファン駆動部512と、ヒータ51〜53を駆動するヒータ駆動部513を備えている。   The control unit 500 includes a fan driving unit 512 that drives the warm air fan 54 and a heater driving unit 513 that drives the heaters 51 to 53.

制御部500は、ロール収納部103のロール体1からの媒体2の繰り出しを行う繰り出しモータ552を駆動するモータ駆動部514と、ロール巻き取り部104の巻取りロール41への巻取りを行う巻き取りモータ553を駆動するモータ駆動部515を備えている。   The control unit 500 includes a motor drive unit 514 that drives a feeding motor 552 that feeds the medium 2 from the roll body 1 of the roll storage unit 103, and a winding that winds the roll winding unit 104 to the winding roll 41. A motor drive unit 515 for driving the take-off motor 553 is provided.

制御部500には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行うための操作パネル522が接続されている。   An operation panel 522 for inputting and displaying information necessary for this apparatus is connected to the control unit 500.

次に、本発明の第1実施形態について図5を参照して説明する。図5は同実施形態の説明に供する平面説明図である。なお、図5(a)はヘッドの平面説明図、図5(b)は媒体上での印刷過程を説明する平面説明図である(以下同様である。)。   Next, a first embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 5 is an explanatory plan view for explaining the embodiment. 5A is an explanatory plan view of the head, and FIG. 5B is an explanatory plan view for explaining the printing process on the medium (the same applies hereinafter).

ここでは、ノズル列Na〜Neは、例えば192個(m=192)のノズルnを有する。   Here, the nozzle rows Na to Ne have, for example, 192 (m = 192) nozzles n.

本実施形態では、ノズル列Naを構成するノズルn1〜n192のうち、副走査方向上流側のノズルn1〜n96の部分を、第2液体である背景色液体である背景用インク(例えば白色インクとする。)を吐出する第2ノズル列N2として使用する。つまり、ヘッド11は、少なくとも一部が第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列N2として使用される複数のノズルを含むノズル列Naを有している。   In the present embodiment, among the nozzles n1 to n192 constituting the nozzle row Na, the portions of the nozzles n1 to n96 on the upstream side in the sub-scanning direction are used as background ink (for example, white ink and background ink) as the second liquid. Is used as the second nozzle row N2 for discharging. That is, the head 11 has a nozzle row Na including a plurality of nozzles that are used as the second nozzle row N2 that ejects a second liquid that is at least partially different from the first liquid.

一方、ノズル列Nb〜Neを構成するノズルn1〜n192のうち、副走査方向下流側領域のノズルn97〜ノズルn192の部分を、第1液体である画像形成用液体(例えば、YMCKインク)を吐出する第1ノズル列N1として使用する。   On the other hand, among the nozzles n1 to n192 constituting the nozzle rows Nb to Ne, the nozzle n97 to the nozzle n192 in the downstream region in the sub-scanning direction are ejected with the image forming liquid (for example, YMCK ink) as the first liquid. Used as the first nozzle row N1.

なお、第2液体を使用するときには、第2ノズル列N2、第1ノズル列N1に含まれないノズルは不使用ノズルとなり、第2液体を使用しないときには、ノズル列Nb〜Neのすべてのノズルを画像形成用液体の吐出に使用する。   When the second liquid is used, the nozzles not included in the second nozzle row N2 and the first nozzle row N1 become unused nozzles. When the second liquid is not used, all the nozzles in the nozzle rows Nb to Ne are set. Used for discharging image forming liquid.

次に、本実施形態における背景色印刷及び画像印刷の制御について説明する。   Next, background color printing and image printing control in this embodiment will be described.

ここでは、キャリッジ12の往路及び復路の双方向移動において、第2ノズル列N2を使用して白色インクを媒体2に吐出して、白色インクによる背景を印刷する。この白色インクを吐出する背景領域は、画像を印刷する領域のすべてを含む領域であり、いわゆるベタ印刷を行う。   Here, in the bidirectional movement of the carriage 12 in the forward path and the backward path, white ink is ejected onto the medium 2 using the second nozzle array N2, and the background of the white ink is printed. The background area that discharges the white ink is an area that includes all of the area where the image is printed, and performs so-called solid printing.

そして、背景が完成した領域に対し、キャリッジ12の往路及び復路のいずれか一方の片方向移動において、第1ノズル列N1を使用して画像形成用液体を吐出して、画像を形成する。   Then, the image forming liquid is ejected using the first nozzle array N1 to form an image in one-way movement of either the forward path or the backward path of the carriage 12 with respect to the area where the background is completed.

このように、背景は双方向印刷を行い、画像は片方向印刷で形成する。   In this way, the background is formed by bidirectional printing, and the image is formed by unidirectional printing.

つまり、双方向印刷を行うと、色境界滲みや双方向色差が生じるなど印刷品質が低下することになり、片方向印刷では印刷速度が低下することになる。そこで、単色である背景色は、双方向印刷を行って印刷速度の低下を抑制し、画像は片方向印刷を行うことで印刷品質を向上する。   In other words, when bi-directional printing is performed, the print quality is degraded, such as color boundary bleeding and bi-directional color differences, and the printing speed is reduced in unidirectional printing. Therefore, the background color, which is a single color, performs bidirectional printing to suppress a decrease in printing speed, and the image is unidirectionally printed to improve print quality.

ここで、図6〜図9を用いて印刷品質の向上メカニズムについて更に詳細に説明する。
図6〜図9は記録媒体70上に着弾したインク71及び72を示す。図6に示すように、記録媒体70上に先行して着弾したインク71の乾燥が進んだ後に、隣接インク71が着弾した場合、インク71は粘度が高くなった状態あるいは半硬化した状態になっており、その近傍にインク72が着弾してもインク滴同士は混ざり合わない。インク滴同士が混ざり合わない場合、インク滴の形状が残り、図8に示すようにインク層表面に凹凸が形成されてしまう。
一方、図7に示すように、先行して着弾したインク71の乾燥が進まないうちに、隣接するインク72が着弾した場合、インク71とインク72のインク滴同士が混ざり合う。インク滴同士が混ざり合う場合、図7に示すように、インク滴の形状が残らず、図9に示すようにインク層表面は滑らかになり、光沢性を向上させることができる。
乾燥性のよいインクを用いると、平滑性(光沢性)が低下する傾向にあるが、第2液体を双方向印刷により吐出するため、乾燥性の高いインクを用いても平滑性が低下することを抑制することができる。
Here, the mechanism for improving the print quality will be described in more detail with reference to FIGS.
6 to 9 show inks 71 and 72 landed on the recording medium 70. As shown in FIG. 6, when the adjacent ink 71 has landed after the ink 71 that has landed first on the recording medium 70 has been dried, the ink 71 has a high viscosity or a semi-cured state. Even if the ink 72 lands in the vicinity thereof, the ink droplets do not mix. If the ink droplets do not mix with each other, the shape of the ink droplets remains, and irregularities are formed on the surface of the ink layer as shown in FIG.
On the other hand, as shown in FIG. 7, when the adjacent ink 72 lands before the ink 71 that has landed in advance does not dry, the ink droplets of the ink 71 and the ink 72 are mixed. When ink droplets are mixed with each other, the shape of the ink droplets does not remain as shown in FIG. 7, the surface of the ink layer becomes smooth as shown in FIG. 9, and the glossiness can be improved.
When ink with good drying properties is used, the smoothness (glossiness) tends to decrease. However, since the second liquid is ejected by bidirectional printing, the smoothness decreases even when ink with high drying properties is used. Can be suppressed.

これにより、背景を印刷する場合でも、印刷速度の低下を抑えつつ印刷品質を向上することができる。   Thereby, even when the background is printed, it is possible to improve the print quality while suppressing a decrease in the printing speed.

また、背景を双方向で印刷することによって、片方向で印刷する場合に比べて、白色インクの付着量を多くすることができる。例えば、1/4インターレース印字を行うとすると、画像は片方向16スキャンで印刷し、背景は双方向32スキャンで印刷することになる。   Also, by printing the background in both directions, the amount of white ink attached can be increased compared to printing in one direction. For example, if 1/4 interlace printing is performed, the image is printed with 16 scans in one direction, and the background is printed with 32 scans in both directions.

このように、白色インクの付着量が多くなることで、濃度が高くなって、例えば背景色の隠蔽性が向上する。   As described above, when the amount of white ink attached increases, the density increases and, for example, the background color concealment improves.

つまり、透明媒体に白色インクで白ベタの背景を形成し、バックライトなどで照明する場合、白ベタの濃度が低いと、白背景の隠蔽性が低くなり、バックライトの形状が透けて見えるという不具合が生じる。   In other words, when a solid white background is formed with a white ink on a transparent medium and illuminated with a backlight or the like, if the density of the solid white is low, the concealment of the white background is reduced and the shape of the backlight can be seen through. A malfunction occurs.

そこで、本実施形態のように、白色インクは双方向で吐出して白色インクの付着量を多くすることで、白ベタの濃度を高くし、白背景の隠蔽性を上げることができる。   Therefore, as in this embodiment, white ink is ejected in both directions to increase the amount of white ink adhered, thereby increasing the density of white solids and improving the concealment of white background.

そして、白色インクは双方向で吐出して背景を印刷するので、同じ濃度の背景を形成するのであれば、片方向で背景を印刷する場合と同じ印刷速度でもノズル数を少なくすることができる。これにより、キャリッジの小型化を図れる。   Since the white ink is ejected bidirectionally to print the background, the number of nozzles can be reduced even at the same printing speed as when the background is printed in one direction as long as the background having the same density is formed. As a result, the size of the carriage can be reduced.

次に、本発明の第2実施形態について図10を参照して説明する。図10は同実施形態の説明に供する平面説明図である。   Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 10 is an explanatory plan view for explaining the embodiment.

ヘッド11のノズル列Na〜Neは同じ長さ(ノズル数)であるので、第1ノズル列N1と第2ノズル列N2とを、主走査方向で重ならない位置まで、副走査方向にずらすためには、第1ノズル列N1として使用するノズル数が多くなれば、第2ノズル列N2として使用するノズル数が少なくなる関係にある。   Since the nozzle rows Na to Ne of the head 11 have the same length (number of nozzles), in order to shift the first nozzle row N1 and the second nozzle row N2 in the sub-scanning direction to a position where they do not overlap in the main scanning direction. The relationship is that as the number of nozzles used as the first nozzle row N1 increases, the number of nozzles used as the second nozzle row N2 decreases.

本実施形態では、第1ノズル列N1として使用するノズル数を第2ノズル列N2として使用するノズル数よりも多くしている。   In the present embodiment, the number of nozzles used as the first nozzle row N1 is larger than the number of nozzles used as the second nozzle row N2.

これにより、第1ノズル列N1として使用できるノズル数が第1実施形態よりも多くなって、画像形成速度を向上することができる。   Thereby, the number of nozzles that can be used as the first nozzle row N1 is larger than that in the first embodiment, and the image forming speed can be improved.

この場合、第2ノズル列N2の長さ(ノズル数)を第1ノズル列N1の長さ(ノズル数)の1/2倍とすることで、第1実施形態に対して、印刷速度を1.5倍にすることができる。つまり、片方向印刷による印刷速度の低下を抑制することができる。   In this case, by setting the length (number of nozzles) of the second nozzle row N2 to ½ times the length (number of nozzles) of the first nozzle row N1, the printing speed is 1 as compared to the first embodiment. Can be multiplied by 5 times. That is, a decrease in printing speed due to unidirectional printing can be suppressed.

一方、背景は双方向印刷であるので、画像形成用インクの付着量と同じ付着量で背景を印刷することができ、使用ノズル数を少なくした場合の背景色の隠蔽性の低下を抑制することができる。この場合、濃度の高い第2液体である背景用液体を使用することで、背景色の隠蔽性をより確保することができる。   On the other hand, since the background is bi-directional printing, the background can be printed with the same amount of adhesion as the amount of ink for image formation, and the decrease in background color concealment when the number of nozzles used is reduced is suppressed. Can do. In this case, the background color concealment can be further ensured by using the background liquid which is the second liquid having a high concentration.

次に、本発明の第3実施形態について図11を参照して説明する。図11は同実施形態の説明に供する平面説明図である。   Next, a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 11 is an explanatory plan view for explaining the embodiment.

本実施形態では、第2ノズル列N2と第1ノズル列N1とは、副走査方向に離間させて割り付けている。例えば、第2ノズル列N2には副走査方向最上流側からノズル長の1/4の間のノズルnを割り当て、第1ノズル列N1は副走査方向最下流側からノズル長の1/2の間のノズルnを割り当てている。この場合、第2ノズル列N2と第1ノズル列N1との間にはノズル長の1/4相当分の不使用ノズルが介在することになる。   In the present embodiment, the second nozzle row N2 and the first nozzle row N1 are assigned separately in the sub-scanning direction. For example, the nozzle n between 1/4 of the nozzle length from the most upstream side in the sub-scanning direction is assigned to the second nozzle row N2, and the first nozzle row N1 has ½ of the nozzle length from the most downstream side in the sub-scanning direction. Nozzle n in between is assigned. In this case, unused nozzles corresponding to ¼ of the nozzle length are interposed between the second nozzle row N2 and the first nozzle row N1.

これにより、第2ノズル列N2で背景を片方向印刷し終わってから第1ノズル列N1で画像が形成されるまでの間に時間が空くことになる。この時間は、背景用インクの乾燥時間となる。   As a result, there is a period of time from when the background is completed in one direction with the second nozzle array N2 to when an image is formed with the first nozzle array N1. This time is the drying time of the background ink.

つまり、例えば白ベタの上に画像形成用インクを吐出した場合、白色インクの乾燥が不十分であると、その上に打たれた画像形成用インクが白色インクの中に沈み込んだり、滲みが発生したりするため、乾燥時間を設けることにより、そのような不具合を解消することができる。   In other words, for example, when the image forming ink is ejected onto a white solid, if the white ink is not sufficiently dried, the image forming ink struck on the white ink sinks into the white ink, or bleeding occurs. Such a problem can be solved by providing a drying time.

なお、ここでは、この場合、第2ノズル列N2と第1ノズル列N1との間にはノズル長の1/4相当分の不使用ノズルを介在させたが、例えば、ノズル長の1/3相当分の不使用ノズルを介在させることで、乾燥時間を長くすることができる。   Here, in this case, unused nozzles corresponding to 1/4 of the nozzle length are interposed between the second nozzle row N2 and the first nozzle row N1, but for example, 1/3 of the nozzle length. By interposing a considerable amount of unused nozzles, the drying time can be extended.

前記片方向印刷であると、白色インクを吐出して背景を印刷する場合、復路では白インクを吐出しないため、復路移動時間を乾燥時間とすることができる。一方、双方向印刷の場合、復路においても白インクが吐出されるため、片方向印刷に比べ乾燥時間を増加させないと白色インクの乾燥が不十分となり、画像形成用インクが色インクの中に沈み込んだり、滲みが発生することがある。   In the case of the one-way printing, when white ink is ejected to print the background, white ink is not ejected on the return path, so that the return path travel time can be set as the drying time. On the other hand, in the case of bi-directional printing, white ink is ejected even in the return path, so that the drying of the white ink becomes insufficient unless the drying time is increased compared to unidirectional printing, and the image forming ink sinks into the color ink. Or bleeding may occur.

前記乾燥時間を増加させる方法としては、例えば、片方向印刷の場合の不使用ノズルの長さよりも双方向印刷時の不使用ノズルを長く(不使用ノズルの数を多く)する方法などが挙げられる。より具体的には、例えば、片方向印刷では、ノズル長の1/5相当分の不使用ノズルを介在させるだけ十分であっても、双方向印刷では、ノズル長の1/4相当分、場合によっては1/3相当分の不使用ノズルを介在させることで、乾燥時間を増加させる方法などが挙げられる。   Examples of the method for increasing the drying time include a method in which the unused nozzles in bidirectional printing are made longer (the number of unused nozzles is larger) than the length of the unused nozzles in the case of unidirectional printing. . More specifically, for example, even in the case of unidirectional printing, it is sufficient to interpose unused nozzles equivalent to 1/5 of the nozzle length, but in bidirectional printing, the equivalent of 1/4 of the nozzle length. Depending on the case, there may be mentioned a method of increasing the drying time by interposing unused nozzles corresponding to 1/3.

また、マルチスキャンの場合は、復路が複数あり、片方向印刷と双方向印刷との乾燥時間において、スキャンした回数に応じて、乾燥時間が発生する。例えば、シングルスキャンにおける片方向印刷と双方向印刷との乾燥時間の違いを不使用ノズルの長さで計算すると、双方向印刷時不使用ノズル相当分(1/4)から、片方向印刷時不使用ノズル相当分(1/5相当分)を引いた1/20相当分となる。スキャン回数がn回(n=2以上)のマルチスキャンの場合は、シングルスキャンであるn=1の場合の1/20相当分に対してn倍した不使用ノズルが必要となる。n=2の場合は、シングルスキャンの双方向印刷時の不使用ノズル相当分(1/4)に1/10相当分(1/20相当分を2倍)のノズルを加えた7/20相当分の不使用ノズルとすることで、白色インクの乾燥が不十分となることを回避することができる。   In the case of multi-scanning, there are a plurality of return paths, and the drying time is generated according to the number of scans in the drying time for one-way printing and two-way printing. For example, if the difference in drying time between unidirectional printing and bidirectional printing in a single scan is calculated by the length of unused nozzles, the equivalent of unused nozzles during bidirectional printing (1/4) is calculated. This corresponds to 1/20 equivalent of the used nozzle equivalent (1/5 equivalent). In the case of multi-scan with n scans (n = 2 or more), an unused nozzle that is n times the 1/20 equivalent of the single scan n = 1 is required. When n = 2, equivalent to 7/20 by adding nozzles equivalent to 1/10 (twice 1/20 equivalent) to the unused nozzle equivalent (1/4) during single scan bidirectional printing By making the nozzles unused for a minute, it is possible to avoid insufficient drying of the white ink.

次に、本発明の第4実施形態について図12を参照して説明する。図12は同実施形態の説明に供する平面説明図である。   Next, a fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 12 is an explanatory plan view for explaining the embodiment.

本実施形態では、ヘッド11は、6つのノズル列Na〜Nfを有している。そして、ノズル列Na、Nbを第2液体である背景用インク(白色インク)を吐出する第2ノズル列N2に使用するノズルを含むノズル列、ノズル列Nc〜Nfを第1液体である画像形成用インクを吐出する第1ノズル列N1に使用するノズルを含むノズル列としている。   In the present embodiment, the head 11 has six nozzle rows Na to Nf. Then, the nozzle rows including nozzles used for the second nozzle row N2 that ejects the background ink (white ink) that is the second liquid from the nozzle rows Na and Nb, and the image formation that uses the nozzle rows Nc to Nf as the first liquid The nozzle row includes nozzles used for the first nozzle row N1 that discharges the ink for use.

この場合、第1ノズル列N1、第2ノズル列N2の割り当ては前記第3実施形態と同様としている。   In this case, the allocation of the first nozzle row N1 and the second nozzle row N2 is the same as that in the third embodiment.

これにより、第3実施形態に比べて白色インクの付着量を2倍にすることができ、背景濃度を高くして、白色インクの隠蔽性を高くすることができる。白色インクの濃度を高くするため含有顔料の濃度を高くすると、インク自体の粘度が高くなったり、液体カートリッジや供給経路内で顔料が沈降したりするなどの不都合が発生しやすくなり、扱いづらくなることがある。このような場合でも白色インクを吐出するノズル列数を多くすることで、顔料濃度を高くしなくても、白背景の隠蔽性を高くすることができる。   Thereby, compared with 3rd Embodiment, the adhesion amount of a white ink can be doubled, a background density can be made high and the concealment property of a white ink can be made high. If the concentration of the contained pigment is increased to increase the concentration of the white ink, problems such as the viscosity of the ink itself becoming higher and the pigment settling in the liquid cartridge or supply path are likely to occur, making it difficult to handle. Sometimes. Even in such a case, by increasing the number of nozzle rows that discharge white ink, it is possible to increase the concealment of the white background without increasing the pigment concentration.

次に、本発明の第5実施形態について図13を参照して説明する。図13は同実施形態の説明に供する平面説明図である。   Next, a fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 13 is an explanatory plan view for explaining the embodiment.

本実施形態でも、ヘッド11は、6つのノズル列Na〜Nfを有している。そして、ノズル列Na、Nbを第2液体である白色インクを吐出する第2ノズル列N2に使用するノズルを含むノズル列、ノズル列Nc〜Nfを第1液体である画像形成用インクを吐出する第1ノズル列N1に使用するノズルを含むノズル列としている。   Also in this embodiment, the head 11 has six nozzle rows Na to Nf. The nozzle rows Na and Nb are nozzle rows including nozzles used for the second nozzle row N2 that discharges the white ink that is the second liquid, and the nozzle rows Nc to Nf are used to discharge the image forming ink that is the first liquid. The nozzle row includes nozzles used for the first nozzle row N1.

そして、副走査方向上流側から第1ノズル列N1を割り当て、不使用ノズルを介在させて、副走査方向下流側に第2ノズル列N2を割り当てている。   Then, the first nozzle row N1 is assigned from the upstream side in the sub-scanning direction, and the second nozzle row N2 is assigned to the downstream side in the sub-scanning direction with the unused nozzles interposed.

これにより、画像を印刷した後に白背景を印刷することができる。この場合、媒体2が透明であるとき、記録した画像は透明な媒体2を裏面から見ることになる。   Thereby, the white background can be printed after the image is printed. In this case, when the medium 2 is transparent, the recorded image is viewed from the back side of the transparent medium 2.

次に、本発明の第6実施形態について図14を参照して説明する。図14は同実施形態
の説明に供する平面説明図である。
Next, a sixth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 14 is an explanatory plan view for explaining the embodiment.

本実施形態でも、ヘッド11は、6つのノズル列Na〜Nfを有している。そして、ノズル列Na、Nbを第2液体である白色インクを吐出する第2ノズル列N2に使用するノズルを含むノズル列、ノズル列Nc〜Nfを第1液体である画像形成用インクを吐出する第1ノズル列N1に使用するノズルを含むノズル列としている。   Also in this embodiment, the head 11 has six nozzle rows Na to Nf. The nozzle rows Na and Nb are nozzle rows including nozzles used for the second nozzle row N2 that discharges the white ink that is the second liquid, and the nozzle rows Nc to Nf are used to discharge the image forming ink that is the first liquid. The nozzle row includes nozzles used for the first nozzle row N1.

そして、副走査方向上流側から第1ノズル列N1Aを割り当て、不使用ノズルを介在させて、副走査方向中央部に第2ノズル列N2を割り当て、不使用ノズルを介在させて、副走査方向下流側に第1ノズル列N1Bを割り当てている。   Then, the first nozzle row N1A is assigned from the upstream side in the sub-scanning direction, the unused nozzle is interposed, the second nozzle row N2 is assigned to the central portion in the sub-scanning direction, the unused nozzle is interposed, and the downstream in the sub-scanning direction. The first nozzle row N1B is assigned to the side.

このように構成することで、透明な媒体2の上に初めに画像形成用インクで画像を印刷し、続いてその上に白色インクで背景を印刷し、さらにその上に再度画像形成用インクで画像を印刷することができる。このように三層印刷することにより、媒体2の両面から、記録した画像を見ることができる。   With this configuration, an image is first printed on the transparent medium 2 with the image forming ink, then the background is printed on the white ink on the transparent medium 2, and the image forming ink is again printed thereon. Images can be printed. By printing three layers in this way, the recorded image can be viewed from both sides of the medium 2.

また、上流側の第1ノズル列N1Aと中央部の第2ノズル列N2との間に不使用ノズルを介在させることで、画像の乾燥時間を確保でき、中央部の第2ノズル列N2と下流側の第1ノズル列N1Bとの間に不使用ノズルを介在させることで、白色インクの乾燥時間を確保できる。   Further, an unused nozzle is interposed between the upstream first nozzle array N1A and the central second nozzle array N2, thereby ensuring the drying time of the image, and the central second nozzle array N2 and the downstream. By interposing unused nozzles with the first nozzle row N1B on the side, it is possible to ensure the drying time of the white ink.

次に、本発明に係る印刷装置の他の構成について図16及び図17を参照して説明する。図16は同印刷装置の平面説明図、図17は同じく正面説明図である。   Next, another configuration of the printing apparatus according to the present invention will be described with reference to FIGS. 16 and 17. FIG. 16 is an explanatory plan view of the printing apparatus, and FIG. 17 is an explanatory front view of the same.

この印刷装置は、液体として紫外線硬化型インクを使用する装置である。キャリッジ12のヘッド11を挟んで、主走査方向の両側には、それぞれ紫外線照射装置16が搭載されている。   This printing apparatus is an apparatus that uses ultraviolet curable ink as a liquid. Ultraviolet irradiation devices 16 are mounted on both sides in the main scanning direction across the head 11 of the carriage 12.

なお、上記実施形態では、第2液体が背景用液体である例で説明しているが、画像のにじみを低減したり、媒体への密着性を向上したりするための先塗り液(処理液)、あるいは、画像保護などのために画像の上に形成するクリアインク、定着性を向上する後塗り液(処理液)を第2液体として吐出する場合などにも同様に適用することができる。   In the above embodiment, the second liquid is described as an example of the background liquid. However, a pre-applying liquid (treatment liquid) for reducing image bleeding or improving adhesion to a medium. Or the clear ink formed on the image for image protection or the like, and the post-application liquid (treatment liquid) for improving the fixing property can be similarly applied to the second liquid.

(プログラム)
本発明のプログラムは、画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、を備える画像形成装置において、媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をコンピュータに行わせるプログラムであって、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御を前記コンピュータに行わせる。
本発明のプログラムは、本発明の印刷装置を実行させるのに好適に用いることができる。
(program)
The program according to the present invention includes a liquid ejecting unit including a first nozzle row that ejects a first liquid that forms an image, and a second nozzle row that ejects a second liquid different from the first liquid, and the liquid In an image forming apparatus comprising a carriage mounted with ejection means and reciprocatingly moved in the main scanning direction, a computer controls the ejection of the second liquid to an area including an area from which the first liquid is ejected onto a medium. The second liquid is ejected from the second nozzle row in both directions of the forward and return paths of the carriage, and from the first nozzle row in one direction of the forward and return paths of the carriage. The computer is controlled to discharge the first liquid.
The program of the present invention can be suitably used to execute the printing apparatus of the present invention.

次に、上記印刷装置の出力までの流れの一例について、図15のフロー図を参照して説明する。   Next, an example of the flow up to the output of the printing apparatus will be described with reference to the flowchart of FIG.

パーソナルコンピュータなどのホスト600から、画像情報、プロファイル情報、ヒータ制御情報、出力モード情報などのコマンドが入力される。背景有無や層数、背景と画像の上下関係は、ユーザーがホスト600で背景と画像を積層した積層画像を作成するときに指定することができる。このような情報もコマンドの中に含まれる。   Commands such as image information, profile information, heater control information, and output mode information are input from a host 600 such as a personal computer. The presence / absence of the background, the number of layers, and the vertical relationship between the background and the image can be specified when the user creates a stacked image in which the background and the image are stacked on the host 600. Such information is also included in the command.

そして、コマンドを解析して背景有りか否かを判別する。   Then, the command is analyzed to determine whether or not there is a background.

このとき、背景有りでなければ、通常の画像形成用インクを出力(吐出)して画像を形成する。   At this time, if there is no background, normal image forming ink is output (discharged) to form an image.

これに対し、背景有りであれば、二層か三層からの判別を行う。   On the other hand, if there is a background, discrimination from two or three layers is performed.

そして、二層でなければ、つまり、三層であれば、前記第6実施形態で説明したように、画像形成用インク出力−背景用インク出力−画像形成用インク出力を行い、画像−背景(白ベタ)−画像の三層の出力を行う。   If it is not two layers, that is, if it is three layers, as described in the sixth embodiment, image forming ink output-background ink output-image forming ink output is performed, and image-background ( Solid white)-Output three layers of images.

これに対し、二層であれば、表刷りか裏刷りかの判別を行う。表刷りは、背景用インク(白色インク)を下地としてその上に画像形成用インクで画像を出力するもので、裏刷りは、透明媒体に画像形成用インクで画像を出力しその上に背景用インク(白色インク)を出力して、裏面から観察できるようにするものである。   On the other hand, in the case of two layers, it is determined whether the front printing or the back printing. The surface printing uses a background ink (white ink) as a base and outputs an image on it as an image forming ink, and the back printing outputs an image on a transparent medium with the image forming ink and uses it as a background. Ink (white ink) is output so that it can be observed from the back side.

ここで、裏刷りの場合には、前記第5実施形態で説明したように、画像形成用インクを出力した後に背景用インクの出力を行う。これに対し、表刷りの場合には、前記第4実施形態で説明したように、背景用インクを出力した後に画像形成用インクの出力を行う。   Here, in the case of back printing, as described in the fifth embodiment, after the image forming ink is output, the background ink is output. On the other hand, in the case of front printing, as described in the fourth embodiment, after the background ink is output, the image forming ink is output.

このようにして、さまざまな背景構成に対して、高速に出力が可能である。   In this way, high-speed output is possible for various background configurations.

なお、前記実施形態では、第1液体としての画像形成用液体として、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの4色を用いた構成を例として説明したが、4色の他に特色としてオレンジ、グリーン、レッド、ブルーなどを加えた構成、あるいはライトシアン、ライトマゼンタ、グレーなどのライトインクを加えた構成などとすることもできる。逆にブラックを含まない構成とすることもできる。   In the embodiment, the configuration using four colors of cyan, magenta, yellow, and black as the image forming liquid as the first liquid has been described as an example. However, in addition to the four colors, orange, green, A configuration in which red, blue, or the like is added, or a configuration in which light inks such as light cyan, light magenta, and gray are added can also be used. On the contrary, it is also possible to adopt a configuration not including black.

また、第2液体としての背景用液体(背景用インク)として白色インクを例としたが、白以外にシルバー、ゴールドなどのメタリックインクなどを用いる構成とすることもできる。   Further, although white ink is used as an example of the background liquid (background ink) as the second liquid, a metallic ink such as silver or gold may be used in addition to white.

(インク)
本発明の印刷装置に用いる液体としては、特に制限なく、例えば、インクを用いることができる。前記インクとしては、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子およびシロキサン化合物を含有するインクを用いると、乾燥性を高めることができ、好適に画像形成の高速化を図ることができる。
(ink)
The liquid used in the printing apparatus of the present invention is not particularly limited, and for example, ink can be used. As the ink, when an ink containing water, an organic solvent, a color material, resin particles, and a siloxane compound is used, the drying property can be improved, and the speed of image formation can be preferably increased.

本発明者らは、シロキサン化合物をインクに加えることでインクの乾燥性が著しく向上することを知見した。その理由については定かではないが、シロキサン化合物をインクに加えることで、各種非浸透メディアとの親和性が向上し、インクが記録媒体へ付着後、すぐに広がり表面積を拡大し、乾燥効率が高まるためと推察される。前記インクの非浸透メディアへの乾燥性が向上することにより、白先刷り印刷、白後刷り印刷、三層印刷などにおいて、色境界のにじみを抑制し、高品位の画像を得ることができる。   The present inventors have found that adding a siloxane compound to the ink significantly improves the drying properties of the ink. The reason for this is not clear, but by adding a siloxane compound to the ink, the affinity with various non-penetrable media is improved, and the ink spreads immediately after adhering to the recording medium, increasing the surface area and increasing the drying efficiency. This is probably because of this. By improving the drying property of the ink to the non-penetrable medium, blurring of the color boundary can be suppressed and high-quality images can be obtained in white front printing, white post printing, three-layer printing, and the like.

また、印刷品質を向上させるために、白インクによる画像とカラーインクによる画像の光沢性を一致させたい場合がある。例えば、乾燥性の高い白インクを使用し、白インクとカラーインクの両方で片方向印刷を行うと、白インクは凹凸が生じで光沢性が低くなり、白インクによる画像に比べてカラーインクによる画像の光沢性が高くなり、双方の光沢性が一致しない場合がある。本発明の印刷装置を用いることにより、白インクを片方向印刷から双方向印刷に変更することで白インクとカラーインクの乾燥時間に差をつけ光沢性の不一致を解消することができる。
即ち、双方向印刷において、カラーインクの乾燥性よりも白インクの乾燥性を高くすることにより、片方向印刷による光沢性の不一致を低減させることができる。
In addition, in order to improve the print quality, there are cases where it is desired to match the glossiness of an image with white ink and an image with color ink. For example, when white ink with high dryness is used and unidirectional printing is performed with both white ink and color ink, the white ink has unevenness and becomes less glossy, and the color ink is less than the image with white ink. The glossiness of the image becomes high and the glossiness of both may not match. By using the printing apparatus of the present invention, the white ink is changed from one-way printing to two-way printing, so that the drying time of the white ink and the color ink can be changed to eliminate the mismatch in glossiness.
That is, in bidirectional printing, glossiness mismatch due to unidirectional printing can be reduced by making the drying property of the white ink higher than the drying property of the color ink.

前記白先刷り印刷とは、白色インクにより下地及び背景の少なくともいずれかを形成後、カラーインクにより画像形成を行う印刷方法である。
前記白後刷り印刷とは、カラーインクによる画像形成後、白色インクにより下地及び背景の少なくともいずれかを形成する印刷方法である。
前記三層印刷とは、カラーインクによる画像形成後、白色インクにより下地及び背景の少なくともいずれかを形成し、さらにカラーインクにより画像形成を行う印刷方法である。
The white tip printing is a printing method in which at least one of a base and a background is formed with a white ink, and then an image is formed with a color ink.
The white post-printing printing is a printing method in which at least one of a base and a background is formed with white ink after image formation with color ink.
The three-layer printing is a printing method in which at least one of a base and a background is formed with a white ink after an image is formed with a color ink, and an image is formed with a color ink.

<シロキサン化合物>
前記シロキサン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン部を有する化合物(シリコーン系化合物)の側鎖及び末端の少なくともいずれかに、親水性の官能基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物などが挙げられる。
<Siloxane compound>
There is no restriction | limiting in particular as said siloxane compound, According to the objective, it can select suitably, For example, it is in at least any one of the side chain of the compound (silicone compound) which has polysiloxane parts, such as polydimethylsiloxane, and the terminal. And a compound having a hydrophilic functional group or a hydrophilic polymer chain.

前記親水性の官能基又は親水性ポリマー鎖としては、例えば、ポリエーテル結合(ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキンドやこれらの共重合体など)、ポリグリセリン(CΗO(CHCH(OH)CHO)−Hなど)、ピロリドン、ベタイン(CΗN+Me−CHCOO―など)、硫酸塩(CO(CO)−SONaなど)、リン酸塩(CΗO(CO)−P(=O)OHONaなど)、4級塩(CN+MeCl−など)、が挙げられる。なお、上記化学式中nは、1以上の整数を表わす。 Examples of the hydrophilic functional group or hydrophilic polymer chain include a polyether bond (polyethylene oxide, polypropylene oxide, copolymers thereof, and the like), polyglycerin (C 3 6 6 O (CH 2 CH (OH)). CH, etc. 2 O) n -H), pyrrolidones, betaines (C 3 Η 6 n + Me 2 -CH 2 COO- ), a sulfate (C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) n -SO 3 Na , etc.) , Phosphates (such as C 36 O (C 2 H 4 O) n —P (═O) OHONa) and quaternary salts (such as C 3 H 6 N + Me 3 Cl—). In the above chemical formula, n represents an integer of 1 or more.

また、前記親水性の官能基又は親水性ポリマー鎖としては、末端に重合性ビニル基を有するポリジメチルシロキサンなどと共重合可能なその他のモノマー(該モノマーの少なくとも一部には(メタ)アクリル酸やその塩などの親水性モノマーを用いることが好ましい)との共重合で得られる側鎖に、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン系化合物鎖を有するビニル系共重合体なども挙げられる。
これらの中でも、ポリシロキサン部を有する化合物が、親水性ポリマー鎖を有するものが好ましく、前記親水性ポリマー鎖としては、ポリエーテル結合を含有するものが好ましい。
In addition, the hydrophilic functional group or the hydrophilic polymer chain includes other monomers copolymerizable with polydimethylsiloxane having a polymerizable vinyl group at the terminal (at least a part of the monomer is (meth) acrylic acid). And a vinyl copolymer having a silicone compound chain such as polydimethylsiloxane in the side chain obtained by copolymerization with a hydrophilic monomer such as a salt thereof.
Among these, the compound having a polysiloxane part preferably has a hydrophilic polymer chain, and the hydrophilic polymer chain preferably includes a polyether bond.

前記シロキサン化合物としては、疎水基にメチルポリシロキサン、親水基にポリオキシエチレンの構造をもつ、非イオン界面活性剤であることが好ましい。   The siloxane compound is preferably a nonionic surfactant having a structure of methylpolysiloxane in a hydrophobic group and polyoxyethylene in a hydrophilic group.

前記シロキサン化合物のHLBとしては、8.0以下であることが好ましい。HLBが8.0以下であると、非浸透メディアへの記録時において、インク乾燥性を向上することができる。   The HLB of the siloxane compound is preferably 8.0 or less. When the HLB is 8.0 or less, the ink drying property can be improved during recording on a non-penetrable medium.

前記HLB(親水基/疎水基バランス「Hydrophile− Lipophile Barance」)とは、以下の数式1に示すグリフィン法により求められる。
HLB=20×(親水部の式量の総和/分子量)・・・数式1
The HLB (hydrophilic group / hydrophobic group balance “Hydrophile-Lipophile Balance”) is determined by the Griffin method shown in the following Equation 1.
HLB = 20 × (sum of formula weight of hydrophilic part / molecular weight) Formula 1

前記シロキサン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、シルフェイスSAG005(日信化学工業株式会社製;HLB=7.0)、シルフェイスSAG008(日信化学工業株式会社製;HLB=7.0)、FZ2110(東レ・ダウ株式会社製;HLB=1.0)、FZ2166(東レ・ダウ株式会社製;HLB=5.8)、SH−3772M(東レ・ダウ株式会社製;HLB=6.0)、L7001(東レ・ダウ株式会社製;HLB=7.4)、SH−3773M(東レ・ダウ株式会社製;HLB=8.0)、KF−945(信越化学工業株式会社製;HLB=4.0)、KF−6017(信越化学工業株式会社製;HLB=4.5)、FormBan MS−575(Ultra Addives Inc.社製;HLB=5.0)などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said siloxane compound, According to the objective, it can select suitably, A commercial item can be used, As said commercial item, for example, Silface SAG005 (made by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; HLB = 7.0), Silface SAG008 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; HLB = 7.0), FZ2110 (manufactured by Toray Dow Co., Ltd .; HLB = 1.0), FZ2166 (manufactured by Toray Dow Co., Ltd.) HLB = 5.8), SH-3772M (manufactured by Toray Dow Corporation; HLB = 6.0), L7001 (manufactured by Toray Dow Corporation; HLB = 7.4), SH-3773M (Toray Dow shares) HLB = 8.0), KF-945 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; HLB = 4.0), KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; HLB = 4.5), Fo mBan MS-575 (Ultra Addives Inc. Co.; HLB = 5.0), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記シロキサン化合物の含有量としては、インク全量に対して、0.1質量%以上4.0質量%以下が好ましく、1.0質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。前記含有量が、1.0〜2.0質量%であると、非浸透メディアへのインク定着性を向上させることにより、光沢等の画像品質を向上させることができる。   The content of the siloxane compound is preferably 0.1% by mass or more and 4.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink. When the content is 1.0 to 2.0% by mass, the image quality such as gloss can be improved by improving the ink fixing property to the non-penetrable medium.

前記シロキサン化合物をインクに加えることにより、インクの乾燥性を向上させることができ、不使用ノズル増加させることなく双方向印刷においても、片方向印刷と同等の乾燥時間で印刷を行うことができる。また、シロキサン化合物の含有量と不使用ノズルの長さとを調整することにより、最適な乾燥時間となるように調整することができる。   By adding the siloxane compound to the ink, it is possible to improve the drying property of the ink, and it is possible to perform printing in the same drying time as in the one-way printing even in bidirectional printing without increasing the number of unused nozzles. Moreover, it can adjust so that it may become the optimal drying time by adjusting content of a siloxane compound, and the length of a non-use nozzle.

<樹脂粒子>
前記樹脂粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂粒子;ポリウレタン樹脂粒子;エポキシ樹脂粒子;ポリアミド樹脂粒子;ポリエーテル樹脂粒子;アクリル樹脂粒子;アクリル−シリコーン樹脂粒子;フッ素系樹脂などの縮合系合成樹脂粒子;ポリオレフィン樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリビニルアルコール系樹脂粒子、ポリビニルエステル系樹脂粒子、ポリアクリル酸系樹脂粒子、不飽和カルボン酸系樹脂などの付加系合成樹脂粒子;セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどの天然高分子などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
これらの中でも、インクの分散安定性及び高光沢性の点から、ポリウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリウレタン樹脂粒子であると、シロキサン化合物の分散性がよく、インクの造膜性が向上することから、乾燥性に優れ、画像形成を高速化することができる。
<Resin particles>
There is no restriction | limiting in particular as said resin particle, According to the objective, it can select suitably, For example, polyester resin particle; polyurethane resin particle; epoxy resin particle; polyamide resin particle; polyether resin particle; acrylic resin particle; -Silicone resin particles; Condensation-based synthetic resin particles such as fluorine-based resins; polyolefin resin particles, polystyrene-based resin particles, polyvinyl alcohol-based resin particles, polyvinyl ester-based resin particles, polyacrylic acid-based resin particles, unsaturated carboxylic acid-based resins Additive synthetic resin particles such as: natural polymers such as celluloses, rosins, and natural rubber. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, polyurethane resin particles are preferable from the viewpoints of ink dispersion stability and high gloss. When the polyurethane resin particles are used, the dispersibility of the siloxane compound is good and the film forming property of the ink is improved. Therefore, the drying property is excellent, and the image formation speed can be increased.

前記樹脂粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said resin particle, According to the objective, it can select suitably, For example, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.

<<ポリウレタン樹脂粒子>>
前記ポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子などが挙げられる。
<< Polyurethane resin particles >>
There is no restriction | limiting in particular as said polyurethane resin particle, For example, the polyurethane resin particle etc. which are obtained by making a polyol and polyisocyanate react are mentioned.

−ポリオール−
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
-Polyol-
Examples of the polyol include polyether polyol, polycarbonate polyol, and polyester polyol. These may be used alone or in combination of two or more.

−−ポリエーテルポリオール−−
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を2個以上有する化合物の1種又は2種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
--Polyether polyol--
Examples of the polyether polyol include those obtained by addition polymerization of alkylene oxide using one or more compounds having two or more active hydrogen atoms as starting materials.

前記出発原料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The starting material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4 -Butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記アルキレンオキサイドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said alkylene oxide, According to the objective, it can select suitably, For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, tetrahydrofuran etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーが得られる点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyether polyol include polyoxytetramethylene glycol and polyoxypropylene glycol from the viewpoint that an ink binder capable of imparting very excellent scratch resistance can be obtained. These may be used alone or in combination of two or more.

−−ポリカーボネートポリオール−−
前記ポリカーボネートポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールA等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
--Polycarbonate polyol--
There is no restriction | limiting in particular as said polycarbonate polyol, According to the objective, it can select suitably, For example, what is obtained by making carbonate ester and polyol react, and what is obtained by making phosgene react with bisphenol A etc. Etc. These may be used alone or in combination of two or more.

前記炭酸エステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said carbonate ester, According to the objective, it can select suitably, For example, methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,5−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−A、ビスフェノール−F、4,4’−ビフェノールなどの比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトンなどのポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The polyol is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1 , 6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1, 4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, high Relatively low molecular weight dihydroxy compounds such as rhoquinone, resorcin, bisphenol-A, bisphenol-F, 4,4′-biphenol, polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyhexamethylene adipate, Examples thereof include polyester polyols such as polyhexamethylene succinate and polycaprolactone. These may be used alone or in combination of two or more.

−−ポリエステルポリオール−−
前記ポリエステルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
--Polyester polyol--
There is no restriction | limiting in particular as said polyester polyol, According to the objective, it can select suitably, For example, what is obtained by esterifying low molecular weight polyol and polycarboxylic acid, Cyclic ester, such as (epsilon) -caprolactone Examples thereof include polyesters obtained by ring-opening polymerization reaction of compounds, and copolymerized polyesters thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

前記低分子量のポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said low molecular weight polyol, According to the objective, it can select suitably, For example, ethylene glycol, propylene glycol, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The polycarboxylic acid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and anhydrides thereof Products or ester-forming derivatives. These may be used alone or in combination of two or more.

−ポリイソシアネート−
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが好ましい。前記脂肪族又は脂環式ジイソシアネートであると、非常に高い長期耐候性を有する塗膜を形成することができ、ポスターや看板などの屋外向けの用途として使用することができる。
更に、少なくとも1種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、画像を形成した場合に塗膜強度、及び耐擦過性を得ることができるので好ましい。
-Polyisocyanate-
There is no restriction | limiting in particular as said polyisocyanate, According to the objective, it can select suitably, For example, aromatic diisocyanates, such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane Examples thereof include aliphatic or alicyclic diisocyanates such as diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, aliphatic or alicyclic diisocyanates are preferred. When the aliphatic or alicyclic diisocyanate is used, a coating film having a very high long-term weather resistance can be formed, and can be used as an outdoor application such as a poster or a signboard.
Furthermore, it is preferable to use at least one alicyclic diisocyanate because the coating strength and scratch resistance can be obtained when an image is formed.

前記脂環式ジイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The alicyclic diisocyanate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.

前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、ポリウレタン樹脂全量に対して、60質量%以上が好ましい。   As content of the said alicyclic diisocyanate, 60 mass% or more is preferable with respect to the polyurethane resin whole quantity.

<<ポリウレタン樹脂粒子の製造方法>>
前記ポリウレタン樹脂粒子は、通常用いられている製造方法により得ることができ、例えば、以下の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
<< Method for Producing Polyurethane Resin Particles >>
The polyurethane resin particles can be obtained by a commonly used production method, and examples thereof include the following methods.
First, an isocyanate-terminated urethane prepolymer is produced by reacting the polyol and the polyisocyanate in an equivalent ratio in which an isocyanate group becomes excessive in the absence of a solvent or in the presence of an organic solvent.
Next, the anionic group in the isocyanate-terminated urethane prepolymer is neutralized with a neutralizing agent as necessary, and then reacted with a chain extender, and finally the organic solvent in the system is removed as necessary. Can be obtained.

前記ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類;アセトニトリル等のニトリル類;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドンなどのアミド類などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as an organic solvent which can be used for manufacture of the said polyurethane resin particle, According to the objective, it can select suitably, For example, Ketones, such as acetone and methyl ethyl ketone; Ethers, such as tetrahydrofuran and a dioxane; Ethyl acetate And acetate esters such as butyl acetate; nitriles such as acetonitrile; amides such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone. These may be used alone or in combination of two or more.

前記鎖延長剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The chain extender is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyamines and other active hydrogen group-containing compounds. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類;ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類;ヒドラジン、N,N’−ジメチルヒドラジン、1,6−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類;コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The polyamine is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophorone Diamines such as diamine, 4,4′-dicyclohexylmethanediamine, 1,4-cyclohexanediamine; polyamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine; hydrazine, N, N′-dimethylhydrazine, 1,6- Hydrazines such as hexamethylenebishydrazine; dihydrazides such as succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, and isophthalic acid dihydrazide. These may be used alone or in combination of two or more.

前記その他の活性水素基含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類;ビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールA、ハイドロキノン等のフェノール類;水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The other active hydrogen group-containing compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1, Glycols such as 3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, saccharose, methylene glycol, glycerin, sorbitol; bisphenol A, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4, Examples include phenols such as 4′-dihydroxydiphenylsulfone, hydrogenated bisphenol A, and hydroquinone; water and the like. These may be used alone or in combination of two or more as long as the storage stability of the ink is not lowered.

前記ポリウレタン樹脂粒子としては、高光沢性の点から、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が好ましい。前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子であると、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物において、高光沢性を維持するインクが得ることができる。   The polyurethane resin particles are preferably polycarbonate urethane resin particles from the viewpoint of high gloss. When the polycarbonate-based urethane resin particles are used, it is possible to obtain an ink that maintains high glossiness in a recorded matter used in a harsh environment such as outdoor use.

前記ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用してもよく、前記市販品としては、例えば、ユーコートUX−485(ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子)、ユーコートUWS−145(ポリエステル系ウレタン樹脂粒子)、パーマリンUA−368T(ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子)、パーマリンUA−200(ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子)(以上、三洋化成工業株式会社製)などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Commercially available products may be used as the polyurethane resin particles. Examples of the commercially available products include U-coat UX-485 (polycarbonate-based urethane resin particles), U-coat UWS-145 (polyester-based urethane resin particles), and Permarin UA. -368T (polycarbonate urethane resin particles), Permarin UA-200 (polyether urethane resin particles) (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more.

前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、10nm以上1,000nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径が10nm以上1,000nm以下の樹脂粒子を用いることで、インクを循環させる循環手段を有するインク吐出装置に用いた場合に、優れたインク供給性や吐出信頼性を得られると共に、印刷媒体など被印刷物上でインクが乾燥する過程で樹脂粒子が有機溶剤に溶解しやすく、樹脂の広がりの効果を得やすいことから高光沢の画像を形成することができる。
The volume average particle size of the resin particles is preferably 10 nm to 1,000 nm, more preferably 10 nm to 200 nm, and particularly preferably 10 nm to 100 nm.
By using resin particles having a volume average particle size of 10 nm or more and 1,000 nm or less, excellent ink supply properties and ejection reliability can be obtained when used in an ink ejection apparatus having a circulation means for circulating ink. Since the resin particles are easily dissolved in the organic solvent in the process of drying the ink on the printing material such as a printing medium, and the effect of spreading the resin is easily obtained, a high gloss image can be formed.

前記体積平均粒径を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粒度分析装置(装置名:マイクロトラック MODEL UPA9340、日機装株式会社製)を用いて測定することができる。   The method for measuring the volume average particle size is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, using a particle size analyzer (device name: Microtrac Model UPA9340, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) Can be measured.

インク中に樹脂粒子を含有する場合、前記樹脂粒子の合計含有量としては、インクの分散安定性の点から、インク全量に対して、1質量%以上15質量%以下が好ましく、基材への定着性、及び塗膜の平滑性が向上する点、高い光沢度を得ることができる点から、5質量%以上12質量%以下がより好ましく、5質量%以上10質量%以下が特に好ましい。   When the resin particles are contained in the ink, the total content of the resin particles is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less based on the total amount of the ink from the viewpoint of the dispersion stability of the ink. From the viewpoint of improving the fixability and the smoothness of the coating film, and from the viewpoint of obtaining high glossiness, it is more preferably 5% by mass or more and 12% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less.

前記樹脂粒子の定性及び定量としては、例えば、「プラスチック材料の各動特性の試験法と評価結果(22);安田武夫著、プラスチックス:日本プラスチック工業連盟誌/「プラスチックス」編集委員会編」に詳述されているような方法で確認することができる。具体的には、以下に示すような測定装置を用いた分析により確認することができる。   Examples of the qualitative and quantitative determination of the resin particles include, for example, “Testing method and evaluation result of each dynamic characteristic of plastic material (22); Takeo Yasuda, Plastics: Japan Plastic Industry Federation /“ Plastics ”Editorial Committee. Can be confirmed by a method as described in detail. Specifically, it can be confirmed by analysis using a measurement apparatus as shown below.

[赤外線分光分析(IR)]
樹脂粒子の持っている各種の官能基の吸収波長を測定し、既知の樹脂粒子のIRスペクトルと比較することによる樹脂粒子の定性分析を行うことができる。また、各樹脂粒子の官能基の吸収の吸光度を比較することにより、数種類のモノマーや樹脂粒子の相対量の比較を行うことができる。
[Infrared spectroscopy (IR)]
Qualitative analysis of resin particles can be performed by measuring absorption wavelengths of various functional groups possessed by the resin particles and comparing them with the IR spectra of known resin particles. Moreover, the relative amount of several types of monomers and resin particles can be compared by comparing the absorbance of the functional group absorption of each resin particle.

[熱分析(DS/A、TG/DTA)]
示差走査型熱量分析(DS/A)や示差熱分析(DTA)を用いて樹脂粒子の融点、ガラス転移点等を測定することによりポリマーを同定することができる。
[Thermal analysis (DS / A, TG / DTA)]
The polymer can be identified by measuring the melting point, glass transition point, etc. of the resin particles using differential scanning calorimetry (DS / A) or differential thermal analysis (DTA).

[熱分解ガスクロマトグラフィ(PyGC)]
熱分解生成物をガスクロマトグラフィにより分離し、組成分析や構造解析を行うことができる。
なお、PyGCに質量分析計を直結し、熱分解により生成した分解生成物を同定しておくとより正確な分析を行うことができる。
[Pyrolysis gas chromatography (PyGC)]
Thermal decomposition products can be separated by gas chromatography, and composition analysis and structural analysis can be performed.
In addition, if a mass spectrometer is directly connected to PyGC, and a decomposition product generated by thermal decomposition is identified, a more accurate analysis can be performed.

[核磁気共鳴法(NMR)]
既知の樹脂粒子のスペクトルと比較して、樹脂粒子の同定、及び確認を行うことができる。未知樹脂粒子の場合は分子構造の推定を行うことができる。さらに共重合体や複数のポリマーのブレンド物の組成比やブレンド比の定量分析を行うことができる。
[Nuclear magnetic resonance (NMR)]
Compared with the spectrum of known resin particles, the resin particles can be identified and confirmed. In the case of unknown resin particles, the molecular structure can be estimated. Furthermore, quantitative analysis of the composition ratio and blend ratio of a copolymer and a blend of a plurality of polymers can be performed.

前記測定装置を用いて樹脂粒子の分析を行う前に、前処理として遠心分離によりインク中の着色剤成分を沈降させ、樹脂粒子を含んだ上澄みを回収したり、適当な有機溶剤を用いて樹脂粒子を抽出したりしておくことも分析精度を高める手段として有効である。   Before analyzing the resin particles using the measuring device, the colorant component in the ink is precipitated by centrifugation as a pretreatment, and the supernatant containing the resin particles is collected, or the resin is recovered using an appropriate organic solvent. Extracting particles is also effective as a means for improving analysis accuracy.

記録後に加熱を行うと、残留溶剤が低減して接着性を向上させることができる。特に、樹脂粒子の最低造膜温度(以下、「MFT」とも称することがある)が80℃を超える場合、樹脂の造膜不良をなく、画像堅牢性を向上する点から、加熱をすることが好ましい。   When heating is performed after recording, residual solvent can be reduced and adhesion can be improved. In particular, when the minimum film-forming temperature of the resin particles (hereinafter sometimes referred to as “MFT”) exceeds 80 ° C., heating is performed because there is no defective film-forming of the resin and image fastness is improved. preferable.

前記最低造膜温度とは、エマルジョンをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムが形成される最低温度のことを意味し、最低造膜温度未満の温度領域では、エマルジョンは白色粉末状となる温度をいい、具体的には、「造膜温度試験装置」(株式会社井元製作所製)、「TP−801 MFTテスター」(テスター産業株式会社製)などの市販の最低造膜温度測定装置で測定される値を意味する。
また、樹脂の粒子径の制御によっても変化するため、これらの制御因子により樹脂の最低造膜温度を目的の値とすることができる。
The minimum film-forming temperature means the minimum temperature at which a transparent continuous film is formed when the emulsion is thinly cast on a metal plate such as aluminum and the temperature is raised. In the temperature range below the temperature, the emulsion is the temperature at which it becomes a white powder. Specifically, “film-forming temperature test device” (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), “TP-801 MFT tester” (Tester Sangyo Co., Ltd.) Means a value measured with a commercially available minimum film-forming temperature measuring device such as
Moreover, since it changes also by control of the particle diameter of resin, the minimum film forming temperature of resin can be made into the target value with these control factors.

前記樹脂エマルジョンの最低造膜温度を調整する方法としては、例えば、樹脂のガラス転移点(以下、「Tg」とも称することがある)をコントロールすることで調整することができ、樹脂粒子が共重合体である場合には、共重合体を形成するモノマーの比率を変えることにより調整することができる。   As a method for adjusting the minimum film-forming temperature of the resin emulsion, for example, the resin emulsion can be adjusted by controlling the glass transition point of the resin (hereinafter also referred to as “Tg”). In the case of a coalescence, it can be adjusted by changing the ratio of the monomers forming the copolymer.

<有機溶剤>
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性有機溶剤、下記一般式(1)で表される化合物などが挙げられる。
(ただし、前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を示し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい)
<Organic solvent>
There is no restriction | limiting in particular as said organic solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, the water-soluble organic solvent, the compound represented by following General formula (1), etc. are mentioned.
(In the general formula (1), R 1, R 2, and R 3 each represents a an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 1, R 2, and R 3 are the same May be different)

−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類;ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物;プロピレンカーボネイト;炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高光沢性、及び粒子の凝集の防止の点から、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。また、高い耐擦過性、耐溶剤性、及び樹脂の造膜を促進する点から、沸点が200℃未満である、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオールが好ましい。
-Water-soluble organic solvent-
Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1, Polyhydric alcohols such as 2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol; ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Polyhydric alcohol alkyl ethers such as coal monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether Polyhydric alcohol aryl ethers such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, etc. Heterocyclic compounds; Amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, di Ethanolamine, an amine such as triethylamine; dimethyl sulfoxide, sulfolane, sulfur-containing compounds such as thiodiethanol; propylene carbonate; ethylene carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of high gloss and prevention of particle aggregation, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3- Butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, and dipropylene glycol monomethyl ether are preferred. In addition, 1,2-propanediol and 1,2-butanediol having a boiling point of less than 200 ° C. are preferable from the viewpoint of promoting high scratch resistance, solvent resistance, and resin film formation.

前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、インク全量に対して、20質量%以上70質量%以下が好ましく、30質量%以上60質量%以下がより好ましい。前記含有量が、20質量%以上70質量%以下であると、乾燥性に優れ、かつ、良好な吐出安定性を得ることができる。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said organic solvent, 20 mass% or more and 70 mass% or less are preferable with respect to the ink whole quantity, and 30 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable. When the content is 20% by mass or more and 70% by mass or less, the drying property is excellent and good ejection stability can be obtained.

−一般式(1)で表される化合物−
前記一般式(1)で表される化合物は、インクの乾燥工程において、樹脂が造膜するのを促進するため乾燥性を高めることができる。
-Compound represented by the general formula (1)-
Since the compound represented by the general formula (1) promotes the formation of a resin film in the ink drying process, the drying property can be improved.

前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい。 In the general formula (1), R 1 , R 2 , and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different. It may be.

前記炭素数1以上5以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。   Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a pentyl group.

前記一般式(1)で表される化合物としては、例えば、下記構造式(1−1)で表される3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド;下記構造式(1−2)で表される3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド;3−メトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミドなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、乾燥性、密着性、耐擦過性、非転写性、及び高光沢性の点から、下記構造式(1−1)で表される3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドが好ましい。   Examples of the compound represented by the general formula (1) include 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide represented by the following structural formula (1-1); represented by the following structural formula (1-2). 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide; 3-methoxy-N, N-diethylpropionamide and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide represented by the following structural formula (1-1) is preferable in terms of dryness, adhesion, scratch resistance, non-transferability, and high gloss. preferable.

前記一般式(1)で表される化合物であると、有機溶剤と前記樹脂粒子との相溶性を高め、分散性を向上させることができる。また、前記一般式(1)で表される化合物は、非浸透メディアへの浸透性も高いため、インク基材への十分な濡れ性を確保できる。その結果、更にインクの乾燥性に優れた画像を得ることができる。   When the compound is represented by the general formula (1), the compatibility between the organic solvent and the resin particles can be improved, and the dispersibility can be improved. Moreover, since the compound represented by the general formula (1) has high permeability to a non-penetrable medium, sufficient wettability to the ink base material can be ensured. As a result, it is possible to obtain an image having further excellent ink drying properties.

また、前記一般式(1)で表される化合物としては、樹脂粒子と、ある程度の親和性を持ちつつ比較的沸点の低い、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール等の有機溶剤を併用することで、インク中における樹脂粒子の分散安定性を確保でき、かつ記録後の画像ベタ部の均一性を向上させることができ、優れた画像品位を得ることができる。   The compound represented by the general formula (1) includes resin particles and 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2 having a certain degree of affinity and a relatively low boiling point. -By using an organic solvent such as butanediol, 1,3-butanediol, or 2,3-butanediol in combination, the dispersion stability of the resin particles in the ink can be secured, and the uniformity of the solid image portion after recording Can be improved, and excellent image quality can be obtained.

前記一般式(1)で表される化合物としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、商品名「エクアミドM−100」(出光興産株式会社製、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、前記一般式中、R:メチル基、R:メチル基、R:メチル基)、商品名「エクアミドB100」(出光興産株式会社製、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、前記一般式中、R:メチル基、R:メチル基、R:ブチル基)などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 As the compound represented by the general formula (1), a commercially available product can be used. As the commercially available product, for example, trade name “Ecamide M-100” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., 3-methoxy-N , N-dimethylpropionamide, in the above general formula, R 1 : methyl group, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group), trade name “Examide B100” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, in the above general formula, R 1 : methyl group, R 2 : methyl group, R 3 : butyl group) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記一般式(1)で表される化合物の含有量としては、インク全量に対して、5質量%以上55質量%以下が好ましく、10質量%以上45質量%以下がより好ましい。前記含有量が、5質量%以上55質量%以下であると、均一に混合される効果が高まり、インクジェット印刷方法に用いた場合に良好な吐出性を得ることができる。また、非浸透メディアへの濡れ性が優れたインクを製造しやすくなる。   The content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 5% by mass to 55% by mass and more preferably 10% by mass to 45% by mass with respect to the total amount of the ink. When the content is 5% by mass or more and 55% by mass or less, the effect of uniform mixing is enhanced, and good dischargeability can be obtained when used in an inkjet printing method. In addition, it becomes easy to produce an ink having excellent wettability to a non-penetrable medium.

前記一般式(1)で表される化合物の含有量は、ガスクロマトグラフ質量分析(GCMS)法などにより確認することができる。具体的には、インクをガスクロマトグラフィー質量分析法(GC/MS)、含まれている溶剤の定性分析を行う。溶剤の種類が特定できたら、各溶剤の濃度の検量線を作成し、インク中に含まれる各溶剤の定量をすることができる。   The content of the compound represented by the general formula (1) can be confirmed by a gas chromatograph mass spectrometry (GCMS) method or the like. Specifically, the ink is subjected to gas chromatography mass spectrometry (GC / MS), and qualitative analysis of the contained solvent. Once the type of solvent can be identified, a calibration curve for the concentration of each solvent can be created to quantify each solvent contained in the ink.

<水>
本発明の印刷装置には、水を含まない溶剤インクを用いることも可能であるが、環境に影響を与えない安全性の高いインクとして、水を含む水性インクを用いることも可能である。水性インクに用いる前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水;超純水などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Water>
In the printing apparatus of the present invention, it is possible to use solvent ink that does not contain water, but it is also possible to use water-based ink containing water as highly safe ink that does not affect the environment. The water used in the water-based ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water; ultrapure water Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記水の含有量としては、インク全量に対して、15質量%以上60質量%以下が好ましい。前記含有量が、15質量%以上であると、インクの粘度上昇を抑制することにより吐出安定性を向上でき、60質量%以下であると、非浸透メディアへの濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。   The water content is preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less based on the total amount of ink. When the content is 15% by mass or more, ejection stability can be improved by suppressing an increase in the viscosity of the ink. When the content is 60% by mass or less, wettability to non-penetrable media is favorable, and image quality is improved. Can be improved.

<その他の成分>
前記その他の成分としては、例えば、色材、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤、ヒンダードフェノール及びヒンダードフェノールアミンのようなゴム、並びにプラスチックス用無色老化防止剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
Examples of the other components include coloring materials, antiseptic / antifungal agents, rust preventives, pH adjusters, rubbers such as hindered phenols and hindered phenol amines, and colorless anti-aging agents for plastics. .

<色材>
前記色材は、時に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、白色色材、画像形成用色材などが挙げられる。
<Color material>
The color material is not sometimes limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a white color material and an image forming color material.

−白色色材−
前記白色色材の白色度の基準としては、ISO−2469(JIS−8148)に基づいて測定される白色度の値が70以上の場合、白色のインクの色材として好適に用いられる。
前記白色インクは、本発明の印刷装置における第2液体として好適に用いることができ、背景用及び下地用の少なくともいずれかに用いることができる。
-White color material-
When the whiteness value measured based on ISO-2469 (JIS-8148) is 70 or more, the whiteness standard of the white color material is preferably used as a color material for white ink.
The white ink can be suitably used as the second liquid in the printing apparatus of the present invention, and can be used for at least one of the background and the background.

前記白色色材としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、チタン酸鉄(鉄とチタンの複合酸化物)などを挙げることができる。   Examples of the white color material include titanium oxide, iron oxide, tin oxide, zirconium oxide, and iron titanate (a composite oxide of iron and titanium).

−画像形成用色材−
前記画像形成用色材は、画像形成用インクの色材として好適に用いることができる。
前記画像形成用インクは、本発明の印刷装置における第1液体として好適に用いることができる。
-Color materials for image formation-
The color material for image formation can be suitably used as a color material for ink for image formation.
The image forming ink can be suitably used as the first liquid in the printing apparatus of the present invention.

前記画像形成用インクとしては、カラーインク(以後、プロセスカラーインクとも称することがある)、特色インク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインク、非白色インクなどが挙げられる。
なお、前記クリアインクとは、着色剤を含まず、主に樹脂粒子、有機溶剤及び水からなるインクを意味する。
Examples of the image forming ink include color ink (hereinafter also referred to as process color ink), special color ink, black ink, gray ink, clear ink, metallic ink, and non-white ink.
The clear ink means an ink that does not contain a colorant and mainly comprises resin particles, an organic solvent, and water.

前記カラーインクとしては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインク、オレンジインク、バイオレットインクなどが挙げられる。   Examples of the color ink include cyan ink, magenta ink, yellow ink, light cyan ink, light magenta ink, red ink, green ink, blue ink, orange ink, and violet ink.

前記画像形成用色材としては、非白色を呈するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、染料、顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。   The color material for image formation is not particularly limited as long as it exhibits a non-white color, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include dyes and pigments. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a pigment is preferable.

前記顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。   Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments.

前記無機顔料として、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   As the inorganic pigment, for example, in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, it is manufactured by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method. And carbon black. These may be used alone or in combination of two or more.

前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the organic pigment include azo pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the azo pigments include azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the dye chelate include basic dye chelate and acid dye chelate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

その他、中空樹脂粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。
In addition, use of hollow resin particles and inorganic hollow particles is also possible.
Of these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used.

前記顔料としては、黒色用としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   As the pigment, for black, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, copper, iron (CI pigment black 11) And organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1). These may be used alone or in combination of two or more.

また、カラー用としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、153、155;C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51;C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219;C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルー)、16、17:1、56、60、63;C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   For color, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155; I. Pigment orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51; C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 219; I. Pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63; I. Pigment green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

その他の顔料としては、例えば、カーボンブラックの表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料などが使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、前記顔料を水中に分散可能なもの、すなわち、顔料粒子を含有させた樹脂微粒子であってもよい。
この場合、インクに含有される顔料としては、すべて樹脂微粒子に封入または吸着されている必要はなく、顔料がインク中に分散していてもよい。
As other pigments, for example, self-dispersed pigments which can be dispersed in water by adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to the surface of carbon black can be used.
In addition, it is possible to include a pigment in a microcapsule and to disperse the pigment in water, that is, resin fine particles containing pigment particles.
In this case, the pigment contained in the ink is not necessarily sealed or adsorbed in the resin fine particles, and the pigment may be dispersed in the ink.

前記顔料の数平均粒径としては、特に制限はなく、最大個数換算で最大頻度が20nm以上150nm以下が好ましい。数平均粒径が、20nm以上であると、分散操作、分級操作が容易になり、150nm以下であると、インク組成物としての顔料分散安定性が良くなるばかりでなく、吐出安定性にも優れ、画像濃度などの画像品質も高くなり好ましい。
前記数平均粒径は、例えば、粒度分析装置(マイクロトラック MODEL UPA9340、日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
The number average particle diameter of the pigment is not particularly limited, and the maximum frequency in terms of the maximum number is preferably 20 nm or more and 150 nm or less. When the number average particle diameter is 20 nm or more, the dispersion operation and classification operation are facilitated. When the number average particle diameter is 150 nm or less, not only the pigment dispersion stability as the ink composition is improved, but also the ejection stability is excellent. The image quality such as the image density is also high, which is preferable.
The number average particle diameter can be measured using, for example, a particle size analyzer (Microtrac Model UPA9340, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

分散剤を用いて顔料を分散する場合には、従来公知のものであればいずれも使用することができ、例えば、高分子分散剤、水溶性界面活性剤などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   In the case of dispersing a pigment using a dispersant, any conventionally known pigment can be used, and examples thereof include a polymer dispersant and a water-soluble surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.

前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー17、23、42、44、79、142;C.I.アシッドレッド52、80、82、249、254、289;C.I.アシッドブルー9、45、249;C.I.アシッドブラック1、2、24、94;C.I.フードブラック1、2;C.I.ダイレクトイエロー1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173;C.I.ダイレクトレッド1、4、9、80、81、225、227;C.I.ダイレクトブルー1、2、15、71、86、87、98、165、199、202;C.I.ダイレクドブラック19、38、51、71、154、168、171、195;C.I.リアクティブレッド14、32、55、79、249;C.I.リアクティブブラック3、4、35などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142; I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289; I. Acid Blue 9, 45, 249; C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94; C.I. I. Food black 1, 2; I. Direct yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173; I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227; I. Direct blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202; I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195; I. Reactive red 14, 32, 55, 79, 249; I. Reactive black 3, 4, 35 etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記メタリックインクに用いる色材としては、例えば、金属単体、合金、又は金属化合物を微粉砕してなる微粉末などが挙げられる。   Examples of the color material used for the metallic ink include a fine powder obtained by finely pulverizing a simple metal, an alloy, or a metal compound.

前記メタリックインクに用いる色材としては、例えば、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、シリコン、銅、及びプラチナよりなる一群の金属単体などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの一群の金属を組み合わせて得られる合金であってもよく、これらの一群の金属単体又は合金の酸化物、窒化物、硫化物、炭化物を微粉砕して得られる粒子などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the color material used for the metallic ink include a group of simple metals made of aluminum, silver, gold, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, silicon, copper, and platinum. These may be used alone or in combination of two or more. Further, it may be an alloy obtained by combining these groups of metals, and examples thereof include particles obtained by finely pulverizing oxides, nitrides, sulfides, and carbides of these groups of single metals or alloys. . These may be used alone or in combination of two or more.

<防腐防黴剤>
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
<Antiseptic and antifungal agent>
The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.

<pH調整剤>
前記pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<PH adjuster>
The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

[インクの製造方法]
前記インクの製造方法としては、例えば、水、有機溶剤、一般式(1)で表される化合物、樹脂粒子、及び更に必要に応じて、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜撹拌混合して製造することができる。前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などが挙げられる。
[Ink production method]
Examples of the method for producing the ink include, for example, water, an organic solvent, a compound represented by the general formula (1), resin particles, and, if necessary, other components dispersed or dissolved in an aqueous medium. It can be produced by stirring and mixing. Examples of the stirring and mixing include a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a stirrer using a normal stirring blade, a magnetic stirrer, and a high-speed disperser.

−インク物性−
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度が、印刷媒体に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、25℃で、2mPa・s以上が好ましく、3mPa・s以上20mPa・s以下がより好ましい。 前記粘度が、2mPa・s以上であると、吐出安定性を向上できる。
-Ink physical properties-
The physical properties of the ink are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the viscosity is 2 mPa · 2 at 25 ° C. from the viewpoint of image quality such as character quality when recorded on a printing medium. s or more is preferable, and 3 mPa · s or more and 20 mPa · s or less is more preferable. When the viscosity is 2 mPa · s or more, ejection stability can be improved.

(インクカートリッジ)
前記インクを収容する容器としては、例えば、インクカートリッジなどが挙げられる。
前記インクカートリッジとしては、プロセスカラーインク、特色インク、白色インク(下地及びまたは背景用インク)を容器中に収容するインクカートリッジを含む。
前記インクカートリッジとしては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
(ink cartridge)
Examples of the container that stores the ink include an ink cartridge.
The ink cartridge includes an ink cartridge that contains process color ink, special color ink, and white ink (base and / or background ink) in a container.
The ink cartridge contains the ink in a container and further includes other members appropriately selected as necessary.

前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。   The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, etc. What has at least etc. is mentioned.

(記録物)
記録物は、記録媒体上に、前記インクにより記録された画像を有する。
(Recorded material)
The recorded matter has an image recorded with the ink on a recording medium.

<記録媒体>
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性メディアを用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性メディアとは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m以下である基材をいう。
前記非浸透性メディアとしては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Tシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
<Recording medium>
The recording medium is not particularly limited, and plain paper, glossy paper, special paper, cloth, and the like can be used. Good image formation is possible even with non-permeable media.
The non-permeable medium is a base material having a surface with low water permeability and absorbability, and includes materials that do not open to the outside even if there are many cavities inside, more quantitatively, In the Bristow method, it refers to a base material having a water absorption amount of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 .
As the non-permeable medium, for example, a plastic film such as a vinyl chloride resin film, a polyethylene terephthalate (PET) film, polypropylene, polyethylene, or a polycarbonate film can be suitably used.
The recording medium is not limited to those used as general recording media, and wallpaper, flooring, building materials such as tiles, cloth for clothing such as T-shirts, textiles, leather, and the like can be used as appropriate. Moreover, ceramics, glass, metal, etc. can also be used by adjusting the structure of the path | route which conveys a recording medium.

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(顔料分散液の調製例1)
<ブラック顔料分散液の調製>
以下に記載の処方の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社KDL型、メディア:直径0.3mmジルコニアボール使用)で7時間循環分散してブラック顔料分散液(顔料固形分濃度:20質量%)を得た。
カーボンブラック顔料(商品名:Monarch800、キャボット社製)15質量部
アニオン性界面活性剤(パイオニンA−51−B、竹本油脂株式会社製)・・2質量部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・83質量部
(Preparation Example 1 of Pigment Dispersion)
<Preparation of black pigment dispersion>
After premixing the mixture of the following formulation, it was circulated and dispersed for 7 hours in a disk type bead mill (Shinmaru Enterprises KDL type, media: 0.3 mm diameter zirconia ball used) to obtain a black pigment dispersion (pigment solid (Min. Concentration: 20% by mass).
Carbon black pigment (trade name: Monarch 800, manufactured by Cabot) 15 parts by weight Anionic surfactant (Pionin A-51-B, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 2 parts by weight ion-exchanged water・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 83 parts by mass

(顔料分散液の調製例2)
<シアン顔料分散液の調製>
カーボンブラック顔料を、ピグメントブルー15:3(商品名:LIONOL BLUE FG−7351、東洋インキ株式会社製)に変更した以外は、顔料分散液の調製例1と同様にして、シアン顔料分散液(顔料固形分濃度:20質量%)を得た。
(Pigment Dispersion Preparation Example 2)
<Preparation of cyan pigment dispersion>
A cyan pigment dispersion (pigment) was prepared in the same manner as in Pigment Dispersion Preparation Example 1 except that the carbon black pigment was changed to Pigment Blue 15: 3 (trade name: LIONOL BLUE FG-7351, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.). Solid content concentration: 20% by mass) was obtained.

(顔料分散液の調製例3)
<マゼンタ顔料分散液の調製>
カーボンブラック顔料を、ピグメントレッド122(商品名:トナーマゼンタEO02、クラリアントジャパン株式会社製)に変更した以外は、顔料分散液の調製例1と同様にして、マゼンタ顔料分散液(顔料固形分濃度:20質量%)を得た。
(Pigment Dispersion Preparation Example 3)
<Preparation of magenta pigment dispersion>
A magenta pigment dispersion (pigment solid content concentration: pigment solids concentration: similar to the pigment dispersion preparation example 1) except that the carbon black pigment was changed to Pigment Red 122 (trade name: Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.). 20% by mass) was obtained.

(顔料分散液の調製例4)
<イエロー顔料分散液の調製>
カーボンブラック顔料を、ピグメントイエロー74(商品名:ファーストイエロー531、大日精化工業株式会社製)に変更した以外は、顔料分散液の調製例1と同様にして、イエロー顔料分散液(顔料固形分濃度:20質量%)を得た。
(Pigment Dispersion Preparation Example 4)
<Preparation of yellow pigment dispersion>
A yellow pigment dispersion (pigment solids) was prepared in the same manner as in Pigment Dispersion Preparation Example 1 except that the carbon black pigment was changed to Pigment Yellow 74 (trade name: First Yellow 531; manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.). Concentration: 20% by mass).

(顔料分散液の調製例5)
<ホワイト顔料分散液の調製>
酸化チタン(商品名:STR−100W、堺化学工業株式会社製)25質量部、顔料分散剤(商品名:TEGO Dispers651、エボニック社製)5質量部、水70質量部を混合し、ビーズミル(商品名:リサーチラボ、株式会社シンマルエンタープライゼス製)にて、直径:0.3mmのジルコニアビーズを充填率60%、8m/sにて5分間分散し、白色顔料分散液(顔料固形分濃度:25質量%)を得た。
(Pigment Dispersion Preparation Example 5)
<Preparation of white pigment dispersion>
25 parts by mass of titanium oxide (trade name: STR-100W, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), 5 parts by mass of a pigment dispersant (trade name: TEGO Dispers 651, manufactured by Evonik), and 70 parts by mass of water are mixed, and a bead mill (product) Name: Research Lab, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., zirconia beads having a diameter of 0.3 mm were dispersed for 5 minutes at a filling rate of 60% and 8 m / s, and a white pigment dispersion (pigment solid content concentration: 25% by mass) was obtained.

(樹脂粒子の調製例1)
<ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製>
撹拌機、還流冷却管及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール(1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物(数平均分子量(Mn):1,200)1,500g、2,2−ジメチロールプロピオン酸(以下、「DMPA」とも称することがある)220g、及びN−メチルピロリドン(以下、「NMP」とも称することがある)1,347gを窒素気流下で仕込み、60℃に加熱してDMPAを溶解させた。
次いで、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート1,445g、及びジブチルスズジラウリレート(触媒)2.6gを加えて90℃まで加熱し、5時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を80℃まで冷却し、これにトリエチルアミン149gを添加・混合したものの中から4,340gを抜き出して、強撹拌下、水5,400g及びトリエチルアミン15gの混合溶液の中に加えた。次いで、氷1,500gを投入し、35質量%の2−メチル−1,5−ペンタンジアミン水溶液626gを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が30質量%となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンを用いて、造膜温度試験装置(装置名:1530、株式会社井元製作所製)で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は55℃であった。
(Preparation Example 1 of Resin Particles)
<Preparation of polycarbonate urethane resin emulsion>
Into a reaction vessel into which a stirrer, a reflux condenser and a thermometer were inserted, 1,500 g of polycarbonate diol (reaction product of 1,6-hexanediol and dimethyl carbonate (number average molecular weight (Mn): 1,200)), 2, 2-dimethylolpropionic acid (hereinafter also referred to as “DMPA”) (220 g) and N-methylpyrrolidone (hereinafter also referred to as “NMP”) (1,347 g) were charged in a nitrogen stream and heated to 60 ° C. DMPA was dissolved by heating.
Next, 1,445 g of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and 2.6 g of dibutyltin dilaurate (catalyst) are added and heated to 90 ° C., and a urethanization reaction is performed over 5 hours. Obtained. The reaction mixture was cooled to 80 ° C., 4,340 g was extracted from the mixture in which 149 g of triethylamine was added and mixed, and added to a mixed solution of 5,400 g of water and 15 g of triethylamine with vigorous stirring. Next, 1,500 g of ice was added, and 626 g of a 35% by mass 2-methyl-1,5-pentanediamine aqueous solution was added to carry out a chain extension reaction, and the solvent was distilled off so that the solid content concentration became 30% by mass. A polycarbonate urethane resin emulsion was obtained.
Using the polycarbonate-based urethane resin emulsion, the minimum film-forming temperature was measured with a film-forming temperature test device (device name: 1530, manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.). The minimum film forming temperature was 55 ° C.

(樹脂粒子の調製例2)
<ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製>
温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌器を備えた窒素置換された容器中で、ポリエーテルポリオール(商品名:PTMG1000、三菱化学株式会社製、平均分子量:1,000)100.2質量部、2,2−ジメチロールプロピオン酸15.7質量部、イソホロンジイソシアネート48.0質量部、有機溶剤としてメチルエチルケトン77.1質量部を、触媒としてジブチルスズジレウレート(以下、「DMTDL」とも称することがある)0.06質量部を使用し反応させた。
前記反応を4時間継続した後、希釈溶剤としてメチルエチルケトン30.7質量部を供給し、更に反応を継続した。
前記反応物の平均分子量が20,000以上60,000以下の範囲に達した時点で、メタノール1.4質量部を投入し、前記反応を終了することによって、ウレタン樹脂の有機溶剤溶液を得た。
前記ウレタン樹脂の有機溶剤溶液に、48質量%水酸化カリウム水溶液を13.4質量部加えることで前記ウレタン樹脂が有するカルボキシル基を中和し、次いで、水715.3質量部を加え十分に撹拌した後、エージング及び脱溶剤することによって、固形分30質量%のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製例1と同様にして、造膜温度試験装置で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は43℃であった。
(Resin Particle Preparation Example 2)
<Preparation of polyether urethane resin emulsion>
In a nitrogen-substituted container equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a stirrer, 100.2 parts by mass of polyether polyol (trade name: PTMG1000, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average molecular weight: 1,000), 2,2-dimethylolpropionic acid 15.7 parts by mass, isophorone diisocyanate 48.0 parts by mass, methyl ethyl ketone 77.1 parts by mass as an organic solvent, dibutyltin direureate (hereinafter also referred to as “DMTDL”) as a catalyst ) 0.06 parts by mass were reacted.
After continuing the said reaction for 4 hours, 30.7 mass parts of methyl ethyl ketone was supplied as a dilution solvent, and also reaction was continued.
When the average molecular weight of the reactant reached a range of 20,000 or more and 60,000 or less, 1.4 parts by mass of methanol was added to complete the reaction, thereby obtaining an organic solvent solution of urethane resin. .
The carboxyl group of the urethane resin is neutralized by adding 13.4 parts by mass of a 48% by mass potassium hydroxide aqueous solution to the organic solvent solution of the urethane resin, and then 715.3 parts by mass of water is added and sufficiently stirred. Thereafter, aging and solvent removal were performed to obtain a polyether urethane resin emulsion having a solid content of 30% by mass.
About the said polyether-type urethane resin emulsion, it carried out similarly to the preparation example 1 of the said polycarbonate-type urethane resin emulsion, and measured the minimum film-forming temperature with the film-forming temperature test apparatus. The minimum film forming temperature was 43 ° C.

(樹脂粒子の調製例3)
<ポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製>
ポリエーテルポリオール(商品名:PTMG1000、三菱化学株式会社製、平均分子量:1,000)を、ポリエステルポリオール(商品名:ポリライトOD−X−2251、DIC株式会社製、平均分子量:2,000)に変更した以外は、前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンの調製例2と同様にして、固形分30質量%のポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンを得た。
前記ポリエステル系ウレタン樹脂エマルジョンについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製と同様にして、造膜温度試験装置(装置名:1530、株式会社井元製作所製)で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は74℃であった。
(Resin Particle Preparation Example 3)
<Preparation of polyester urethane resin emulsion>
Polyether polyol (trade name: PTMG1000, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average molecular weight: 1,000) is converted to polyester polyol (trade name: Polylite OD-X-2251, manufactured by DIC Corporation, average molecular weight: 2,000). A polyester-based urethane resin emulsion having a solid content of 30% by mass was obtained in the same manner as in Preparation Example 2 of the polyether-based urethane resin emulsion except for the change.
About the said polyester-type urethane resin emulsion, it carried out similarly to preparation of the said polycarbonate-type urethane resin emulsion, and measured the minimum film-forming temperature with the film-forming temperature test apparatus (device name: 1530, Imoto Seisakusho make). The minimum film forming temperature was 74 ° C.

(樹脂粒子の調製例4)
<アクリル樹脂エマルジョンの調製>
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水900g、及びラウリル硫酸ナトリウム1gを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら70℃まで昇温した。内温を70℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム4gを添加し、溶解後、予めイオン交換水450g、ラウリル硫酸ナトリウム3gにアクリルアミド20gにスチレン615g、ブチルアクリレート30g、及びメタクリル酸350gを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に4時間かけて滴下した。滴下終了後、3時間反応させ、水性エマルジョンを得た。
得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水及び水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分濃度30質量%、pH8のアクリル樹脂エマルジョンを得た。
前記アクリル樹脂エマルジョンについて、前記ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョンの調製例1と同様にして、造膜温度試験装置(装置名:1530、株式会社井元製作所製)で最低造膜温度を測定した。前記最低造膜温度は53℃であった。
(Resin Particle Preparation Example 4)
<Preparation of acrylic resin emulsion>
A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, and a thermometer was charged with 900 g of ion-exchanged water and 1 g of sodium lauryl sulfate, and the temperature was raised to 70 ° C. while purging with nitrogen under stirring. Maintaining the internal temperature at 70 ° C., adding 4 g of potassium persulfate as a polymerization initiator, dissolving, 450 g of ion exchange water, 3 g of sodium lauryl sulfate, 20 g of acrylamide, 615 g of styrene, 30 g of butyl acrylate, and 350 g of methacrylic acid The emulsion prepared by adding below was continuously dropped into the reaction solution over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted for 3 hours to obtain an aqueous emulsion.
The obtained aqueous emulsion was cooled to room temperature, and then ion exchange water and an aqueous sodium hydroxide solution were added to obtain an acrylic resin emulsion having a solid content concentration of 30% by mass and pH 8.
About the said acrylic resin emulsion, it carried out similarly to the preparation example 1 of the said polycarbonate-type urethane resin emulsion, and measured the minimum film-forming temperature with the film-forming temperature test apparatus (device name: 1530, Imoto Seisakusho make). The minimum film forming temperature was 53 ° C.

<インク1の調製>
ブラック顔料分散液20質量%、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルジョン(固形分濃度30質量%)を樹脂固形分換算で10質量%、1,2−プロパンジオール12質量%、1,2−ブタンジオール5質量%、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(商品名:エクアミドM−100、出光興産株式会社製)17質量%、シロキサン化合物(商品名:FZ2110、 東レ・ダウ株式会社製、HLB=1.0)1質量%、防腐剤(商品名:プロキセルLV、アビシア株式会社製)0.1質量%、及び高純水12質量%を混合撹拌し、0.2μmポリプロピレンフィルター(日本ポール株式会社製)にて濾過することによりインク1を調製した。
<Preparation of ink 1>
Black pigment dispersion 20% by mass, polycarbonate urethane resin emulsion (solid content concentration 30% by mass) in terms of resin solid content 10% by mass, 1,2-propanediol 12% by mass, 1,2-butanediol 5% by mass , 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide (trade name: Ecamide M-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 17% by mass, siloxane compound (trade name: FZ2110, manufactured by Toray Dow Co., Ltd., HLB = 1. 0) 1% by mass, preservative (trade name: Proxel LV, manufactured by Avicia Co., Ltd.) 0.1% by mass, and 12% by mass of high purity water were mixed and stirred, and 0.2 μm polypropylene filter (manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.). Ink 1 was prepared by filtration.

(インク2〜6の調製)
インク1において、表1に記載の組成、及び含有量に変更した以外は、インク1と同様にして、インク2〜6を調製した。
(Preparation of inks 2 to 6)
Inks 2 to 6 were prepared in the same manner as Ink 1 except that the composition and content shown in Table 1 were changed in Ink 1.

なお、実施例において使用した、成分の商品名、及び製造会社名については下記のとおりである。
・カーボンブラック顔料(商品名:Monarch800、キャボット社製)
・ピグメントブルー15:3(商品名:LIONOL BLUE FG−7351、東洋インキ株式会社製)
・アニオン性界面活性剤(パイオニンA−51−B、竹本油脂株式会社製)
・ピグメントレッド122(商品名:トナーマゼンタEO02、クラリアントジャパン株式会社製)
・ピグメントイエロー74(商品名:ファーストイエロー531、大日精化工業株式会社製)
・酸化チタン(商品名:STR−100W、堺化学工業株式会社製)
・顔料分散剤(商品名:TEGO Dispers651、エボニック社製)
・ポリエーテルポリオール(商品名:PTMG1000、三菱化学株式会社製、平均分子量:1,000)
・ポリエステルポリオール(商品名:ポリライトOD−X−2251、DIC株式会社製、平均分子量:2,000)
・3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド(商品名:エクアミドM−100、出光興産株式会社製)
・シロキサン化合物(商品名:FZ2110、東レ・ダウ株式会社製、HLB=1.0)
・防腐剤(商品名:プロキセルLV、アビシア株式会社製)
In addition, it is as follows about the brand name of a component and the manufacturer's name which were used in the Example.
・ Carbon black pigment (trade name: Monarch 800, manufactured by Cabot Corporation)
-Pigment Blue 15: 3 (trade name: LIONOL BLUE FG-7351, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
Anionic surfactant (Pionine A-51-B, Takemoto Yushi Co., Ltd.)
Pigment Red 122 (trade name: Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
・ Pigment Yellow 74 (trade name: First Yellow 531, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
・ Titanium oxide (trade name: STR-100W, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Pigment dispersant (trade name: TEGO Dispers 651, manufactured by Evonik)
Polyether polyol (trade name: PTMG1000, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average molecular weight: 1,000)
Polyester polyol (trade name: Polylite OD-X-2251, manufactured by DIC Corporation, average molecular weight: 2,000)
・ 3-Methoxy-N, N-dimethylpropionamide (trade name: Ecamide M-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Siloxane compound (trade name: FZ2110, manufactured by Toray Dow Co., Ltd., HLB = 1.0)
-Preservative (trade name: Proxel LV, manufactured by Avicia Co., Ltd.)

(実施例1)
調製したインクを下記表2に記載の組み合わせで本発明の印刷装置に充填し、ポリ塩化ビニルフィルム(商品名:CPPVWP1300、桜井株式会社製)記録媒体に対して、インク6(白色インク)を用いて下地を形成した後に、インク1及び2により、図18及び19に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録する白先刷り印刷(第1実施形態)を実施した。
Example 1
The prepared ink is filled in the printing apparatus of the present invention in the combination shown in Table 2 below, and ink 6 (white ink) is used for a polyvinyl chloride film (trade name: CPPVWP1300, manufactured by Sakurai Co., Ltd.) recording medium. After the base was formed, white tip printing (first embodiment) for recording the oblique line pattern image and the solid image shown in FIGS. 18 and 19 was performed with inks 1 and 2.

(実施例2〜9、及び12)
実施例1において、下記表2に記載の組成、及び含有量に変更した以外は、実施例と同様にして、実施例2〜9、及び12を実施した。実施例12で用いたインクとしては、市販のRICOH Proインク(商品名:RICOH Pro AR インク、株式会社リコー製)を用いた。
(Examples 2-9 and 12)
In Example 1, Examples 2-9 and 12 were implemented like the Example except having changed into the composition and content of Table 2 below. As the ink used in Example 12, a commercially available RICOH Pro ink (trade name: RICOH Pro AR ink, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was used.

(実施例10)
実施例1において、インク1及び3により、図18及び19に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録した後に、インク6により白色インク層を形成する白後刷り印刷(第5実施形態)を実施した以外は、実施例1と同様にして、実施例10を実施した。
(Example 10)
In Example 1, after printing the oblique line pattern image and the solid image shown in FIGS. 18 and 19 with the inks 1 and 3, the white post-print printing (fifth embodiment) for forming the white ink layer with the ink 6 was performed. Example 10 was carried out in the same manner as Example 1 except for the above.

(実施例11)
実施例1において、インク1及び3により、図18及び19に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録した後に、インク6により白色インク層を形成し、その後さらにインク1及び3により、図18及び19に示す斜線パターン画像及びベタ画像を記録する三層印刷(第6実施形態)を実施した以外は、実施例1と同様にして、実施例11を実施した。
(Example 11)
In Example 1, after recording the oblique line pattern image and the solid image shown in FIGS. 18 and 19 with the inks 1 and 3, a white ink layer is formed with the ink 6, and then further with the inks 1 and 3, FIGS. Example 11 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the three-layer printing (sixth embodiment) for recording the oblique line pattern image and the solid image shown in FIG.

次に、以下のようにして、「にじみの有無」を評価した。結果を表2に示す。   Next, “presence / absence of bleeding” was evaluated as follows. The results are shown in Table 2.

<にじみの有無>
ポリ塩化ビニルフィルムに形成した斜線パターン画像及びベタ画像のマス境界におけるにじみの有無を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「にじみ(ブリーディング)の有無」を評価した。なお、評価が「△」以上であれば、使用上問題のないレベルである。
[評価基準]
◎:50m/hの生産性において、全てのマス境界において、図18及び19に示すようなにじみの無い画像である
○:45m/hの生産性において、全てのマス境界において、図18及び19に示すようなにじみの無い画像である
△:40m/hの生産性において、全てのマス境界において、図18及び19に示すようなにじみの無い画像である
<With or without blurring>
The presence or absence of bleeding at the mass boundary of the oblique line pattern image and the solid image formed on the polyvinyl chloride film was visually observed, and “the presence or absence of bleeding (bleeding)” was evaluated based on the following evaluation criteria. If the evaluation is “Δ” or more, it is a level with no problem in use.
[Evaluation criteria]
A: At a productivity of 50 m 2 / h, the image has no blur as shown in FIGS. 18 and 19 at all mass boundaries. ○: At a productivity of 45 m 2 / h, at all mass boundaries, FIG. And 19 are images having no blur. Δ: A productivity of 40 m 2 / h, and images having no blur as shown in FIGS. 18 and 19 at all mass boundaries.

実施例1〜12の結果より、本発明の印刷装置を用いることにより、印刷速度の低下を押えつつ、印刷品質の高い画像が記録できることがわかった。
また、インクとして、水、有機溶剤、顔料、樹脂粒子およびシロキサン化合物を有するインクを用いることにより、乾燥性の高い白インクとすることができ、前記白インクを用いて背景を形成することにより、双方向印刷においてもカラーインクを形成するインク膜の平滑性が上昇し、光沢性を有する画像を得ることができた。すなわち、図18及び19に示すように、にじみを抑制し、高品質の画像を記録することが可能であることがわかった。特に、樹脂粒子として、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を用いると、にじみに対して効果的であることがわかった。
From the results of Examples 1 to 12, it was found that by using the printing apparatus of the present invention, it is possible to record an image with high printing quality while suppressing a decrease in printing speed.
Further, by using an ink having water, an organic solvent, a pigment, resin particles, and a siloxane compound as the ink, a white ink having high drying property can be obtained, and by forming a background using the white ink, Even in bidirectional printing, the smoothness of the ink film forming the color ink was increased, and a glossy image could be obtained. That is, as shown in FIGS. 18 and 19, it was found that bleeding can be suppressed and a high-quality image can be recorded. In particular, it was found that the use of a polycarbonate polyurethane resin as the resin particles is effective against bleeding.

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> 画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、
媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、
前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御をする手段を備えていることを特徴とする印刷装置である。
<2> 前記第2ノズル列の長さが、前記第1ノズル列の長さよりも短い前記<1>に記載の印刷装置である。
<3> 前記第2ノズル列の長さが、前記第1ノズル列の長さの1/2倍である前記<2>に記載の印刷装置である。
<4> 前記第2ノズル列と前記第1ノズル列とは、主走査方向と直交する副走査方向に離間している前記<1>から<3>のいずれかに記載の印刷装置である。
<5> 前記第2液体が背景を形成する背景用液体である前記<1>から<4>のいずれかに記載の印刷装置である。
<6> 前記第1液体及び第2液体が、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子、及びシロキサン化合物を含有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の印刷装置である。
<7> 前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂である前記<6>に記載の印刷装置である。
<8> 前記ウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、及びポリエステル系ウレタン樹脂から選択される少なくともいずれかである前記<7>に記載の印刷装置である。
<9> 前記有機溶剤が、下記一般式(1)で表される化合物を含む前記<6>から<8>のいずれかに記載の印刷装置である。
(ただし、前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい)
<10> 前記有機溶剤が、下記一般式(1−1)で表される3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドを含む前記<6>から<9>のいずれかに記載の印刷装置である。
<11> 前記有機溶剤が、下記一般式(1−2)で表される3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミドを含む前記<6>から<10>のいずれかに記載の印刷装置である。
<12> 前記有機溶剤が、3−メトキシ−N,N−ジエチルプロピオンアミドを含む前記<6>から<11>のいずれかに記載の印刷装置である。
<13> 前記色材が、白色色材及び画像形成用色材から選択される少なくともいずれかである前記<6>から<12>のいずれかに記載の印刷装置である。
<14> 前記白色色材が、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、及びチタン酸鉄から選択される少なくとも1種である前記<13>に記載の印刷装置である。
<15> 前記画像形成用色材が、カラーインク、特色インク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインク、及び非白色インクから選択される少なくとも1種である前記<13>から<14>のいずれかに記載の印刷装置である。
<16> 前記画像形成用色材が、無機顔料及び有機顔料から選択される少なくともいずれかである前記<13>から<15>のいずれかに記載の印刷装置である。
<17> 前記無機顔料が、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、及びクロムイエローから選択される少なくとも1種である前記<16>に記載の印刷装置である。
<18> 前記液体吐出手段は、複数のノズル列を有する1又は複数の液体吐出ヘッドで構成されている前記<1>から<17>のいずれかに記載の印刷装置である。
<19> 画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、を備える画像形成装置において、媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をコンピュータに行わせるプログラムであって、
前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御を前記コンピュータに行わせることを特徴とするプログラムである。
<20> 前記<1>から<18>のいずれかに記載の印刷装置を用いて印刷する印刷方法において、
前記第1液体及び前記第2液体として、水、顔料、シロキサン化合物、下記一般式(1)の化合物、並びにポリカーボネート系ウレタン樹脂及びポリエステル系ウレタン樹脂の少なくともいずれかの樹脂を含有するインクを用いることを特徴とする印刷方法である。
(ただし、前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい)
As an aspect of this invention, it is as follows, for example.
<1> Liquid ejecting means including a first nozzle array that ejects a first liquid that forms an image, and a second nozzle array that ejects a second liquid different from the first liquid;
A carriage mounted with the liquid ejection means and reciprocated in the main scanning direction
Control means for controlling the medium to discharge the second liquid to a region including the region from which the first liquid is discharged;
The control means causes the second liquid to be discharged from the second nozzle row in both directions of the forward path and the return path of the carriage,
A printing apparatus comprising: means for controlling the first liquid to be ejected from the first nozzle row in any one of a forward path and a return path of the carriage.
<2> The printing apparatus according to <1>, wherein a length of the second nozzle row is shorter than a length of the first nozzle row.
<3> The printing apparatus according to <2>, wherein a length of the second nozzle row is ½ times a length of the first nozzle row.
<4> The printing apparatus according to any one of <1> to <3>, wherein the second nozzle row and the first nozzle row are separated in a sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction.
<5> The printing apparatus according to any one of <1> to <4>, wherein the second liquid is a background liquid that forms a background.
<6> The printing apparatus according to any one of <1> to <5>, wherein the first liquid and the second liquid contain water, an organic solvent, a coloring material, resin particles, and a siloxane compound.
<7> The printing apparatus according to <6>, wherein the resin particles are urethane resin.
<8> The printing apparatus according to <7>, wherein the urethane resin is at least one selected from a polycarbonate urethane resin and a polyester urethane resin.
<9> The printing apparatus according to any one of <6> to <8>, wherein the organic solvent includes a compound represented by the following general formula (1).
(In the general formula (1), R 1, R 2, and R 3 each represent a an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 1, R 2, and R 3 are the same May be different)
<10> The printing apparatus according to any one of <6> to <9>, wherein the organic solvent includes 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide represented by the following general formula (1-1): is there.
<11> The printing apparatus according to any one of <6> to <10>, wherein the organic solvent includes 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide represented by the following general formula (1-2): is there.
<12> The printing apparatus according to any one of <6> to <11>, wherein the organic solvent includes 3-methoxy-N, N-diethylpropionamide.
<13> The printing apparatus according to any one of <6> to <12>, wherein the color material is at least one selected from a white color material and an image forming color material.
<14> The printing apparatus according to <13>, wherein the white color material is at least one selected from titanium oxide, iron oxide, tin oxide, zirconium oxide, and iron titanate.
<15> The above <13> to <14>, wherein the image forming color material is at least one selected from color ink, special color ink, black ink, gray ink, clear ink, metallic ink, and non-white ink. The printing apparatus according to any one of the above.
<16> The printing apparatus according to any one of <13> to <15>, wherein the image forming color material is at least one selected from an inorganic pigment and an organic pigment.
<17> The printing according to <16>, wherein the inorganic pigment is at least one selected from titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow. Device.
<18> The printing apparatus according to any one of <1> to <17>, wherein the liquid discharge unit includes one or more liquid discharge heads having a plurality of nozzle rows.
<19> Liquid ejecting means comprising: a first nozzle row that ejects a first liquid that forms an image; and a second nozzle row that ejects a second liquid different from the first liquid;
In an image forming apparatus including a carriage mounted with the liquid ejecting unit and reciprocatingly moved in the main scanning direction, control for ejecting the second liquid to a region including a region from which the first liquid is ejected is performed. A program for causing a computer to
Discharging the second liquid from the second nozzle row in both the forward and backward directions of the carriage;
A program for causing the computer to perform control for ejecting the first liquid from the first nozzle row in any one of a forward path and a return path of the carriage.
<20> In the printing method for printing using the printing apparatus according to any one of <1> to <18>,
As the first liquid and the second liquid, an ink containing water, a pigment, a siloxane compound, a compound of the following general formula (1), and at least one of a polycarbonate urethane resin and a polyester urethane resin is used. A printing method characterized by the above.
(In the general formula (1), R 1, R 2, and R 3 each represent a an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 1, R 2, and R 3 are the same May be different)

前記<1>から<18>のいずれかに記載の印刷装置、前記<19>に記載のプログラム、及び前記<20>に記載の印刷方法によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。   According to the printing device according to any one of <1> to <18>, the program according to <19>, and the printing method according to <20>, the conventional problems are solved, and the book The object of the invention can be achieved.

特許第5425357号公報Japanese Patent No. 5425357

1 ロール体
2 印刷媒体
11 ヘッド
Na〜Nf ノズル列
N1、N1A、N1B 第1ノズル列
N2 第2ノズル列
12 キャリッジ
21 搬送ローラ
25 プラテン部材
41 巻取りロール
101 印刷部
102 搬送部
103 ロール収納部
104 ロール巻取り部
500 制御部

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Roll body 2 Print medium 11 Head Na-Nf Nozzle row N1, N1A, N1B 1st nozzle row N2 2nd nozzle row 12 Carriage 21 Conveyance roller 25 Platen member 41 Winding roll 101 Printing part 102 Conveyance part 103 Roll storage part 104 Roll winding unit 500 Control unit

Claims (12)

画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、
媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をする制御手段と、を備え、
前記制御手段は、前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御をする手段を備えていることを特徴とする印刷装置。
A liquid ejecting means including a first nozzle row that ejects a first liquid that forms an image, and a second nozzle row that ejects a second liquid different from the first liquid;
A carriage mounted with the liquid ejection means and reciprocated in the main scanning direction;
Control means for controlling the medium to discharge the second liquid to a region including the region from which the first liquid is discharged;
The control means causes the second liquid to be discharged from the second nozzle row in both directions of the forward path and the return path of the carriage,
A printing apparatus comprising: means for controlling the ejection of the first liquid from the first nozzle row in one direction of either the forward path or the backward path of the carriage.
前記第2ノズル列の長さが、前記第1ノズル列の長さよりも短い請求項1に記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 1, wherein a length of the second nozzle row is shorter than a length of the first nozzle row. 前記第2ノズル列の長さが、前記第1ノズル列の長さの1/2倍である請求項2に記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 2, wherein a length of the second nozzle row is ½ times a length of the first nozzle row. 前記第2ノズル列と前記第1ノズル列とは、主走査方向と直交する副走査方向に離間している請求項1から3のいずれかに記載の印刷装置。   4. The printing apparatus according to claim 1, wherein the second nozzle row and the first nozzle row are separated from each other in a sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction. 前記第2液体が背景を形成する背景用液体である請求項1から4のいずれかに記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 1, wherein the second liquid is a background liquid that forms a background. 前記第1液体及び前記第2液体が、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子、及びシロキサン化合物を含有する請求項1から5のいずれかに記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 1, wherein the first liquid and the second liquid contain water, an organic solvent, a color material, resin particles, and a siloxane compound. 前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂である請求項6に記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 6, wherein the resin particles are urethane resin. 前記ウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、及びポリエステル系ウレタン樹脂から選択される少なくともいずれかである請求項7に記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 7, wherein the urethane resin is at least one selected from a polycarbonate urethane resin and a polyester urethane resin. 前記有機溶剤が、下記一般式(1)で表される化合物を含む請求項6から8のいずれかに記載の印刷装置。
(ただし、前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい)
The printing apparatus according to claim 6, wherein the organic solvent contains a compound represented by the following general formula (1).
(In the general formula (1), R 1, R 2, and R 3 each represent a an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 1, R 2, and R 3 are the same May be different)
前記液体吐出手段が、複数のノズル列を有する1又は複数の液体吐出ヘッドで構成されている請求項1から9のいずれかに記載の印刷装置。   The printing apparatus according to claim 1, wherein the liquid ejecting unit includes one or a plurality of liquid ejecting heads having a plurality of nozzle rows. 画像を形成する第1液体を吐出する第1ノズル列と、前記第1液体とは異なる第2液体を吐出する第2ノズル列と、を含む液体吐出手段と、
前記液体吐出手段を搭載して主走査方向に往復移動されるキャリッジと、を備える画像形成装置において、媒体に対し、前記第1液体を吐出する領域を含む領域に前記第2液体を吐出させる制御をコンピュータに行わせるプログラムであって、
前記キャリッジの往路及び復路の双方向で前記第2ノズル列から前記第2液体を吐出させ、
前記キャリッジの往路及び復路のいずれか一方向で前記第1ノズル列から前記第1液体を吐出させる制御を前記コンピュータに行わせることを特徴とするプログラム。
A liquid ejecting means including a first nozzle row that ejects a first liquid that forms an image, and a second nozzle row that ejects a second liquid different from the first liquid;
In an image forming apparatus including a carriage mounted with the liquid ejecting unit and reciprocatingly moved in the main scanning direction, control for ejecting the second liquid to a region including a region from which the first liquid is ejected is performed. A program for causing a computer to
Discharging the second liquid from the second nozzle row in both the forward and backward directions of the carriage;
A program for causing the computer to perform control for ejecting the first liquid from the first nozzle row in any one direction of a forward path and a return path of the carriage.
請求項1から10のいずれかに記載の印刷装置を用いて印刷する印刷方法において、
前記第1液体及び前記第2液体として、水、顔料、シロキサン化合物、下記一般式(1)の化合物、並びにポリカーボネート系ウレタン樹脂及びポリエステル系ウレタン樹脂の少なくともいずれかの樹脂を含有するインクを用いることを特徴とする印刷方法。
(ただし、前記一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ、炭素数1以上5以下のアルキル基を表し、R、R、及びRは同一であっても、異なっていてもよい)

In the printing method printed using the printing device in any one of Claims 1-10,
As the first liquid and the second liquid, an ink containing water, a pigment, a siloxane compound, a compound of the following general formula (1), and at least one of a polycarbonate urethane resin and a polyester urethane resin is used. A printing method characterized by the above.
(In the general formula (1), R 1, R 2, and R 3 each represent a an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 1, R 2, and R 3 are the same May be different)

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